JP2005146202A - Emulsion composition and its use - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、基材密着性に優れ、接着性、潤滑性、耐摩擦性、耐水性に優れた塗工膜を形成する、水性エマルション組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous emulsion composition that is excellent in adhesion to a substrate and forms a coating film excellent in adhesion, lubricity, friction resistance, and water resistance.
オレフィン系重合体水分散体はオレフィン系ワックスエマルションを始め潤滑性や耐摩擦性を付与することができ、耐摩擦用樹脂、フロアーポリシュ用樹脂、離型用樹脂などに用いられてきた。また、ポリオレフィン系エラストマー水分散体はオレフィン樹脂フィルムなどに対する密着性に優れ、フィルムコート剤などに使用されてきた。しかし、無機材料、紙・繊維・木材類を始めとする一方の被着体に対して密着力が不十分であるなどの問題が存在した。また、アクリル系重合体のエマルションは、接着用バインダー、インキ・塗料用バインダー、記録材用水系樹脂バインダーとして優れているが、耐摩性、防錆性において充分な性能を発揮できない。そこで、オレフィン系重合体水分散体とアクリル系重合体水分散体を配合するなどの方法を用いてきた。しかし、配合時に凝集が生じて流動性を失ったり、塗膜にしたときにオレフィン系重合体とアクリル系重合体が分離して、潤滑性や耐摩擦性と密着性が両立しなかった。 Olefin polymer aqueous dispersions can impart lubricity and friction resistance, including olefin wax emulsions, and have been used for friction resistant resins, floor polish resins, release resins, and the like. In addition, the polyolefin-based elastomer aqueous dispersion has excellent adhesion to olefin resin films and has been used for film coating agents and the like. However, there have been problems such as insufficient adhesion to one adherend including inorganic materials, paper, fiber, and wood. In addition, acrylic polymer emulsions are excellent as adhesive binders, ink / paint binders, and water-based resin binders for recording materials, but cannot exhibit sufficient performance in terms of abrasion resistance and rust prevention. Therefore, methods such as blending an olefin polymer aqueous dispersion and an acrylic polymer aqueous dispersion have been used. However, agglomeration occurred at the time of blending, resulting in loss of fluidity, or separation of the olefin polymer and acrylic polymer when formed into a coating film, resulting in incompatible lubricity, friction resistance and adhesion.
本発明が解決しようとする課題は、基材密着性に優れ、潤滑性や耐摩擦性、耐水性に優れた塗膜を形成する、保存安定性の良好な水性エマルション組成物を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide an aqueous emulsion composition with excellent storage stability, which forms a coating film excellent in substrate adhesion, lubricity, friction resistance, and water resistance. is there.
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有し、オレフィン系重合体粒子（C）中にアクリル系重合体粒子（D）が分散した海島構造をとる粒子及びオレフィン系重合体粒子（C）中にアクリル系重合体粒子（D）が分散した海島構造をとる粒子が水に分散していることを特徴とするエマルション組成物が、基材密着性、上塗り密着性に優れ、さらには非常に少ないアクリル系重合体量で、基材密着性に優れた塗膜を形成することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention contain the olefin polymer (A) and the acrylic polymer (B) in the same particle, and the olefin polymer particle (C). Particles with a sea-island structure in which acrylic polymer particles (D) are dispersed, and particles with a sea-island structure in which acrylic polymer particles (D) are dispersed in olefin polymer particles (C) are dispersed in water. It has been found that an emulsion composition characterized by having excellent substrate adhesion and topcoat adhesion, and forming a coating film excellent in substrate adhesion with a very small amount of acrylic polymer. The present invention has been completed.
本発明のエマルション組成物においては、オレフィン系重合体粒子（C）中にアクリル系重合体粒子（D）が分散した海島構造をとることにより、アクリル系重合体（B）に含まれる、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基などの官能基を水中での安定性が良好であり、乾燥、硬化時に基材や配合物との反応性に富んでいる。従って、本発明に係るエマルション組成物は、密着性、耐水性、潤滑性、耐摩擦に優れ、接着剤、コーティング剤、潤滑剤として有用である。本発明に係るエマルション組成物は、接着剤組成物、コーティング組成物及び潤滑組成物に応用した際に、基材密着性、上塗り塗料密着性、防錆性、耐摩擦性、強度、透明性、耐久性、防錆性、低温造膜性に優れた塗膜を形成する。 In the emulsion composition of the present invention, by taking a sea-island structure in which the acrylic polymer particles (D) are dispersed in the olefin polymer particles (C), a hydroxyl group contained in the acrylic polymer (B), Functional groups such as carboxyl groups and glycidyl groups have good stability in water, and are highly reactive with substrates and blends during drying and curing. Therefore, the emulsion composition according to the present invention is excellent in adhesion, water resistance, lubricity and friction resistance and is useful as an adhesive, a coating agent and a lubricant. When the emulsion composition according to the present invention is applied to an adhesive composition, a coating composition, and a lubricating composition, the substrate adhesion, the top coating adhesion, the rust prevention, the friction resistance, the strength, the transparency, Forms a coating film with excellent durability, rust prevention, and low-temperature film-forming properties.
以下、本発明を詳細に説明する。本発明におけるオレフィン系重合体（Ａ）は、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等のα−オレフィン；ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，５−ヘキサジエン等の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、さらに、スチレン、酢酸ビニル、ビニルアルコールなどの単量体を単独又は２種以上組み合わせて重合することができる重合物である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the olefin polymer (A) in the present invention include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-heptene, Α-olefins such as 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene; conjugated dienes such as butadiene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,5-hexadiene, and non-conjugated dienes, and styrene , Vinyl acetate, vinyl alcohol and the like can be polymerized alone or in combination of two or more.
本発明におけるアクリル系重合体（Ｂ）とはα，β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体から構成される重合体で、特に制限されるものではない。α，β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウロイル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジメチルアモノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等の水酸基含有ビニル類、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有ビニル類及びこれらのモノエステル化物、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有ビニル類、ビニルイソシアナート、イソプロペニルイソシアナート等のイソシアナート基含有ビニル類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル類、その他アクリロニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、及びメチロールメタクリルアミド、エチレン、プロピレン、Ｃ４〜Ｃ２０のα−オレフィン等が挙げられる。また、上記単量体、或いはその共重合体をセグメントに有し、末端にビニル基を有するマクロモノマー類等も使用できる。また、本発明に用いられるその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマーとしては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の無水カルボン酸類等が挙げられる。 The acrylic polymer (B) in the present invention is a polymer composed of a monomer having an α, β-monoethylenically unsaturated group and another copolymerizable monomer, and is not particularly limited. Absent. Specific examples of the monomer having an α, β-monoethylenically unsaturated group and other copolymerizable monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n- Butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, lauroyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( (Meth) acrylates such as (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, dimethylamonoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl Hydroxyl group-containing vinyls such as meth) acrylate, lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate , Carboxyl group-containing vinyls such as monohydroxyethyl acrylate phthalate, and monoesterified products thereof, epoxy group-containing vinyls such as glycidyl (meth) acrylate and methylglycidyl (meth) acrylate, vinyl isocyanate, isopropenyl isocyanate, etc. Isocyanate group-containing vinyls, aromatic vinyls such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and t-butylstyrene, other acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate Vinyl propionate, acrylamide, methacrylamide, methylol acrylamide, and methylol methacrylamide, ethylene, propylene, and a α- olefins such as the C4-C20. Moreover, the macromonomer etc. which have the said monomer or its copolymer in a segment, and have a vinyl group at the terminal can also be used. Examples of the copolymerizable monomer comprising other copolymerizable monomers used in the present invention include carboxylic anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride.
また、メチル（メタ）アクリレートのような記載は、メチルアクリレート及びメチルメタアクリレートを示す。 Moreover, description like methyl (meth) acrylate shows methyl acrylate and methyl methacrylate.
本発明におけるオレフィン系重合体粒子（C）とは、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子が水に分散したオレフィン系エマルションは、乳化剤や分散剤を使用して水中にオレフィン系重合体（Ａ）を分散させたものである。市販されているオレフィン系エマルションの具体例としては、三井化学株式会社製のケミパール、東邦化学工業株式会社製のハイテック、住友精化株式会社製のザイクセン、セポルジョン、ジョンソンポリマー株式会社製のジョンワックス等を挙げることができる。オレフィン系重合体粒子（C）の製造方法として特に限定されるものではないが、各種乳化方法を利用することが好ましい。具体的に例えばα−オレフィン及び界面活性剤又はカルボキシル基を有する重合体を溶剤に溶解後高圧ホモジナイザー、高圧ホモミキサー等により乳化後溶剤を除去する方法、オレフィン系重合体を溶融状態にして高圧ホモジナイザー、高圧ホモミキサー、押出混練機により乳化する方法、α−オレフィン及び（メタ）アクリル酸の共重合体及びカリウム、ナトリウム、アンモニウムなどのアルカリ物質をオートクレーブ中で乳化する方法、その他機械的に粉砕する方法、高圧で噴射粉砕する方法、細孔より噴霧させる方法などが挙げられる。 The olefin polymer particle (C) in the present invention is an olefin emulsion in which the olefin polymer (A) particles are dispersed in water. The olefin polymer (A) is used in water using an emulsifier or a dispersant. Are dispersed. Specific examples of commercially available olefin emulsions include Chemipearl manufactured by Mitsui Chemicals, Hitech manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., Zyxen manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., Sepoul John, John Wax manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd. Can be mentioned. Although it does not specifically limit as a manufacturing method of an olefin type polymer particle (C), It is preferable to utilize various emulsification methods. Specifically, for example, a method in which a polymer having an α-olefin and a surfactant or a carboxyl group is dissolved in a solvent and then emulsified with a high-pressure homogenizer, a high-pressure homomixer or the like, and the solvent is removed after being emulsified. , Emulsification with high-pressure homomixer, extrusion kneader, α-olefin and (meth) acrylic acid copolymer and alkaline substance such as potassium, sodium, ammonium etc. in an autoclave, other mechanical pulverization Examples thereof include a method, a method of spraying and pulverizing at a high pressure, and a method of spraying from pores.
本発明におけるアクリル系重合体粒子（D）とは、アクリル系重合体（Ｂ）の粒子状物質のことをいう。 The acrylic polymer particle (D) in the present invention refers to a particulate material of the acrylic polymer (B).
本発明におけるオレフィン系重合体粒子（C）の内部及び又は表面にアクリル系重合体粒子（D）が複数個存在する粒子(E)とは、オレフィン系重合体の大粒子中にアクリル重合体の微粒子が分散している状態の粒子であり、例えば具体的に図１〜３に示される構造であることを特徴とする粒子である。 The particle (E) in which a plurality of acrylic polymer particles (D) are present inside and / or on the surface of the olefin polymer particles (C) in the present invention means that the acrylic polymer is contained in the large particles of the olefin polymer. A particle in a state where fine particles are dispersed, for example, a particle having a structure specifically shown in FIGS.
図1はオレフィン系重合体粒子（C）の内部にアクリル系重合体粒子（D）が存在し単一の粒子が形成されている。図２はオレフィン系重合体粒子（C）の内部及び表面にアクリル系重合体粒子（D）が存在している。図3はオレフィン系重合体粒子（C）の表面にアクリル系重合体粒子（D）が存在している。 In FIG. 1, acrylic polymer particles (D) are present inside olefin polymer particles (C) to form a single particle. In FIG. 2, acrylic polymer particles (D) are present inside and on the surface of the olefin polymer particles (C). In FIG. 3, acrylic polymer particles (D) are present on the surface of the olefin polymer particles (C).
本発明におけるオレフィン系重合体粒子（C）の内部及び又は表面にアクリル系重合体粒子（D）が複数個存在する粒子(E)の製造方法としては、特に限定するものではないが、上記方法にて得られたオレフィン系重合体粒子存在下、又は、オレフィン系重合体粒子中で、α，β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体を重合してオレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子を得ることができる。アクリル系重合体（Ｂ）の重合時に使用される開始剤は、特に制限されるものではない。アクリル系重合体（Ｂ）の重合時に使用される開始剤の具体例としては、例えば、一般に乳化重合に使用されるものであれば全て使用することができる。代表的なものを挙げると、過酸化水素；過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；あるいはこれらと鉄イオン等の金属イオン及びナトリウムスルホキシレート、ホルムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤との組み合わせによるレドックス開始剤等が挙げられる。 The method for producing particles (E) in which a plurality of acrylic polymer particles (D) are present inside and / or on the surface of the olefin polymer particles (C) in the present invention is not particularly limited. In the presence of the olefin polymer particles obtained in the above, or in the olefin polymer particles, a monomer having an α, β-monoethylenically unsaturated group and other copolymerizable monomers are polymerized. Thus, resin particles containing the olefin polymer (A) and the acrylic polymer (B) in the same particle can be obtained. The initiator used in the polymerization of the acrylic polymer (B) is not particularly limited. As specific examples of the initiator used during the polymerization of the acrylic polymer (B), for example, any initiator generally used for emulsion polymerization can be used. Typical examples include hydrogen peroxide; persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate; cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy- Organic peroxides such as 2-ethylhexanoate and t-butylperoxybenzoate; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; or metal ions such as iron ion and sodium sulfoxylate, formaldehyde, pyrosulfurous acid Examples thereof include redox initiators in combination with reducing agents such as soda, sodium bisulfite, L-ascorbic acid, Rongalite and the like.
さらに、オレフィン系エマルション存在下でアクリル系単量体（ｂ）を重合する際に、粒子の安定性を向上させるため、通常の乳化重合に使用される界面活性剤を用いることも可能である。かかる界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、その他反応性界面活性剤などが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を併用することができる。 Further, when the acrylic monomer (b) is polymerized in the presence of an olefin emulsion, a surfactant used in usual emulsion polymerization can be used in order to improve the stability of the particles. Examples of such surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and other reactive surfactants, and one or more of these can be used in combination. .
非イオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、t-オクチルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキシエタノール等が挙げられる。 Specific examples of the nonionic surfactant include, for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene oleyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, oxyethylene / oxypropylene block copolymer, t -Octylphenoxyethyl polyethoxyethanol, nonylphenoxyethyl polyethoxyethanol, etc. are mentioned.
アニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、t-オクチルフェノキシエトキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム塩等が挙げられる。 Specific examples of anionic surfactants include, for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate, sodium stearate, potassium oleate, sodium dioctyl Sulfosuccinate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate sodium dialkyl sulfosuccinate, sodium stearate, sodium oleate, t-octylphenoxyethoxy polyethoxyethyl sulfate A sodium salt etc. are mentioned.
カチオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 Specific examples of the cationic surfactant include lauryltrimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride.
界面活性剤量が多くなると、上塗り塗料との密着性や、水蒸気バリヤー性が低下する。またアクリル系重合体（Ｂ）のみからなる粒子が生成しやすくなるため、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重合体（Ｂ）を生成させることが困難となる場合がある。したがって、本発明に係るエマルション組成物中の界面活性剤量は、オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の全重量を１００重量％とした場合に、５重量％以下が好ましく、より好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは１重量%以下、最も好ましくは０．５重量％以下である。前記した各種の単量体はこれを一括して、もしくは分割して、あるいは連続的に滴下して加え、前記した開始剤存在下に０〜１００℃、実用的には３０〜９０℃の温度で重合される。
本発明に係わるオレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の合計重量を基準とした重量比は、オレフィン系重合体（Ａ）／アクリル系重合体（Ｂ）の比は９９.９／０.１〜３５．０／６５.０が望ましく、９５.０／０.５〜５０．０／５０.０がさらに望ましい。
When the amount of the surfactant is increased, the adhesion to the top coating and the water vapor barrier property are lowered. Moreover, since it becomes easy to produce | generate the particle | grains which consist only of an acrylic polymer (B), it may become difficult to produce | generate an acrylic polymer (B) in the particle | grains of an olefin polymer (A). Therefore, the amount of the surfactant in the emulsion composition according to the present invention is preferably 5% by weight or less when the total weight of the olefin polymer (A) and the acrylic polymer (B) is 100% by weight. More preferably, it is 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and most preferably 0.5% by weight or less. The above-mentioned various monomers are added all at once, divided or continuously, and added at a temperature of 0 to 100 ° C., practically 30 to 90 ° C. in the presence of the initiator. Is polymerized.
The weight ratio based on the total weight of the olefin polymer (A) and the acrylic polymer (B) according to the present invention is 99. The ratio of the olefin polymer (A) / acrylic polymer (B) is 99. 9 / 0.1-35.0 / 65.0 is desirable, and 95.0 / 0.5-50.0 / 50.0 is more desirable.
本発明におけるα−オレフィン重合体（ａ−１）とは、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等のα−オレフィン；ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，５−ヘキサジエン等の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、さらに、スチレン、酢酸ビニル、ビニルアルコールなどを含んでいてもよくこれらの単量体を単独又は２種以上組み合わせて重合することができるが構成単量体にカルボキシル基含有ビニル類を含んでいない重合体をさす。具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・スチレン共重合体などが挙げられる。 The α-olefin polymer (a-1) in the present invention is ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1- Α-olefins such as heptene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene; conjugated dienes such as butadiene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,5-hexadiene, and non-conjugated dienes. , Styrene, vinyl acetate, vinyl alcohol, etc., which may be polymerized alone or in combination of two or more, but the constituent monomers do not contain carboxyl group-containing vinyls Point. Specific examples include polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, and ethylene / styrene copolymer. It is done.
本発明におけるカルボキシル基を有する重合体（ａ−２）としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等のα−オレフィン及びアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有ビニル類の共重合体である。具体的にはアイオノマーと呼ばれるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸、及び、そのカルボキシル基がアンモニア、アミン類等の塩基性有機物、およびナトリウム、カリウム、亜鉛等の金属塩で中和されている単量体との共重合体、又は前記したα―オレフィンなどからなるオレフィン重合体（Ａ―1）に、マレイン酸及びそのカルボキシル基がアンモニア、アミン類等の塩基性有機物、およびナトリウム、カリウム、亜鉛等の金属塩で中和されている単量体グラフト共重合した重合物が挙げられる。 As the polymer (a-2) having a carboxyl group in the present invention, ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1 Α-olefins such as heptene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, monohydroxy phthalate A copolymer of carboxyl group-containing vinyls such as ethyl acrylate. Specifically, ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer called ionomer, for example, ethylene / (meth) acrylic acid, and its carboxyl group is a basic organic substance such as ammonia and amines, and sodium, potassium, zinc, etc. A copolymer with a monomer neutralized with a metal salt of the above, or an olefin polymer (A-1) composed of α-olefin as described above, and maleic acid and its carboxyl group are ammonia, amines, etc. Examples thereof include a polymer obtained by copolymerization of a basic organic substance and a monomer graft neutralized with a metal salt such as sodium, potassium, or zinc.
本発明において水中にて保存安定性が良好であることから、α−オレフィン重合体（ａ−１）とカルボキシル基を有する重合体（ａ−２）の合計重量を基準として、α−オレフィン重合体（ａ−１）９７〜０重量％、カルボキシル基を有する重合体（ａ−２）１００〜３重量％であることが望ましい。 Since the storage stability in water is good in the present invention, the α-olefin polymer is based on the total weight of the α-olefin polymer (a-1) and the polymer (a-2) having a carboxyl group. (A-1) It is desirable that it is 97 to 0 weight% and the polymer (a-2) which has a carboxyl group is 100 to 3 weight%.
本発明おけるポリオレフィン系ワックスとしてはポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの酸化物、スチレン、塩素を付与した誘導体などの変性ワックスも含まれる。更にエチレン、プロピレン、ブテンなどとの共重合系ワックス、エチレン系共重合ワックスの酸化ワックスがある。また、天然系ワックスとしてパラフィン系ワックス、カルナバワックスなどが挙げられる。 Examples of the polyolefin wax in the present invention include modified waxes such as oxides such as polyethylene wax and polypropylene wax, and derivatives provided with styrene and chlorine. Further, there are copolymer waxes with ethylene, propylene, butene, etc., and oxide waxes of ethylene copolymer wax. Examples of natural waxes include paraffin wax and carnauba wax.
本発明おけるポリオレフィン系エラストマーとは、低結晶性ないし非晶性のオレフィン系共重合体であり、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が５０％以下の重合体である。 The polyolefin elastomer in the present invention is a low crystalline or amorphous olefin copolymer, and is a polymer having a crystallinity of 50% or less as measured by an X-ray diffraction method.
該共重合体を構成する単量体としては、エチレンのほかプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン及びイソプレン、ブタジエン、ジシクロペンタジエン、ペンタジエン―1,4、2―メチル―ペンタジエン―1,4、ヘキサジエン―1,4、ジビニルベンゼン、メチリデンノルボルネン、エチリデンノルボルネン等のジエンが挙げられる。 Monomers constituting the copolymer include ethylene, α-olefins such as propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1 and octene-1, and isoprene, butadiene, dicyclopentadiene, pentadiene-1 , 4,2-methyl-pentadiene-1,4, hexadiene-1,4, divinylbenzene, methylidene norbornene, ethylidene norbornene and the like.
ポリオレフィン系エラストマーとして具体的には例えば、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン―1共重合体、プロピレン・ブテン―1共重合体、エチレン・プロピレン・ヘキサジエン―1,4共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・5―エチリデン―2―ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・5―ビニル―2―ノルボルネン共重合体、エチレン・ブテン―1・5―エチリデン―2―ノルボルネン共重合体、エチレン・ブテン―1・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・ブタジエン、エチレン・スチレン共重合体、プロピレン・ブテン―1・エチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・エチレン・ブテン―1共重合体などが挙げられる。 Specific examples of polyolefin elastomers include, for example, ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, propylene / butene-1 copolymer, ethylene / propylene / hexadiene-1,4 copolymer, ethylene / propylene copolymer, Propylene-dicyclopentadiene copolymer, ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene-propylene-5-vinyl-2-norbornene copolymer, ethylene-butene-1,5-ethylidene-2 -Norbornene copolymer, ethylene / butene-1 / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / butadiene, ethylene / styrene copolymer, propylene / butene-1 / ethylene copolymer, Styrene / ethylene / propylene copolymer, styrene / ethylene / butene Etc. -1 copolymer.
本発明においてアクリル系重合体（Ｂ）の構成単量体がスチレン、メチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、エチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートのいずれかを有すると、オレフィン重合体粒子内で重合が生じ、容易に同一粒子を形成できる点で望ましい。 In the present invention, when the constituent monomer of the acrylic polymer (B) has any of styrene, methyl (meth) acrylate, acrylonitrile, ethyl (meth) acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, olefin polymer particles Is desirable in that polymerization occurs and the same particles can be easily formed.
オレフィン系重合体粒子（C）は２０nm〜２０μｍであることが、水中での保存安定性及び同一粒子内でアクリル系重合体粒子（D）の形成が容易である点で望ましい。 The olefin polymer particles (C) are preferably 20 nm to 20 μm in view of storage stability in water and easy formation of the acrylic polymer particles (D) in the same particles.
さらに、アクリル系系重合体粒子（D）が1０nm〜1μｍであることが、水中での保存安定性及び同一粒子内でアクリル系重合体粒子（D）の形成が容易である点で望ましい。 Furthermore, it is desirable that the acrylic polymer particles (D) be 10 nm to 1 μm in terms of storage stability in water and easy formation of the acrylic polymer particles (D) in the same particle.
本発明に係るエマルション組成物には、目的に応じて、各種添加剤、例えば硬化剤、架橋剤、造膜助剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、減水剤、凍結防止剤、収縮低減剤、可塑剤などを添加することも可能である。 In the emulsion composition according to the present invention, various additives, for example, a curing agent, a crosslinking agent, a film-forming aid, an antifoaming agent, an antiseptic, a thickening agent, a water reducing agent, an antifreezing agent, and a shrinkage are used. It is also possible to add a reducing agent, a plasticizer and the like.
［実施例］
以下に本発明の好適な実施例及び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、これらの実施例はいかなる点においても本発明の範囲を限定するものではない。実施例中に部とあるのは重量部を表わす。
各種の特性値の測定方法は以下の方法で行った。
１．分散体の分散状態
１００メッシュの金網に分散液を通過させることにより調べた。その評価結果を表1、２に示す。
２．水分散体の粒子径（μｍ）
マイクロトラックＵＰＡ（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）にて、体積５０％平均粒子径を測定したその評価結果を表1、２に示す。
３．耐水性（白化試験）
ガラス板上に乾燥膜厚１０μｍになるようにエマルション組成物を塗工し、１５０℃で１０分間乾燥して試験体を得た。ガラス板ごと水に浸漬して、１日常温放置後、塗膜外観を目視で評価した。評価結果を表1、２に示す。
４．基材密着性（碁盤目試験）
ＪＩＳ−Ｋ−５４００に記載されている碁盤目剥離試験の方法に準じた。７０×１５０ｍｍの金属板（ジンコート テストピース社製）にエマルション組成物を５μｍ塗工し、２００℃にて２分間乾燥した。塗工フィルムに碁盤目を付けた試験片を作成し、セロテープ（ニチバン（株）品）を碁盤目上に貼り付けた後、速やかに９０°方向に引っ張って剥離させ、碁盤目１００個の中、剥離されなかった碁盤目数にて評価した。評価結果を表1、２に示す。
５．耐摩擦性A（インキ組成物）
下記実施例１〜3、比較例１〜3に記すエマルション組成物１０部及びスチレンアクリル系エマルション（アルマッテクス 三井化学社製）１００部、フタロシアニン顔料分散体を３０部混合し、インク組成物として調整した。本組成物を３０×１５０ｍｍのライナー紙上に膜厚が５μｍとなるように塗工し、１２０℃にて1分間乾燥した。学振型堅牢度摩擦試験機を用い、荷重を２０ｇｆに設定し、１００回同一個所をこすり、インキの剥落状態を観測した。評価結果を表1に示す。
６．耐摩擦性B（潤滑コーティング剤組成物）
下記実施例１〜3、比較例１〜3に記すエマルション組成物１０部及びスチレンアクリル系エマルション（アルマッテクス 三井化学社製）１００部を混合し潤滑剤コーティング剤を調整した。本組成物を７０×１５０ｍｍの金属板（ジンコート テストピース社製）上に膜厚が３μｍとなるように塗工し、１２０℃にて1分間乾燥した。直径１０ｍｍのステンレス製鋼球を用い、荷重を５００ｇｆに設定し、５０回同一個所をこすり、その耐摩擦係数を測定した。評価結果を表1に示す。
７．接着性（接着剤組成物）
実施例4及び比較例４を厚さ１００μｍのアルミニウム箔にエマルション組成物を５μｍ塗工し、２００℃にて２分間乾燥した。二軸延伸プロピレンフィルム２０μｍと熱接着した。その評価結果を表２に示す。
８.形態観測
エマルション組成物を凍結乾燥させ、酸化ルテニウムにて染色を施し、薄切片を作成し、透過型電子顕微鏡（Ｈ７０００ 日立製作所株式会社製）にて形態を観測した。
[Example]
The present invention will be specifically described below with reference to preferred examples and comparative examples of the present invention, but these examples do not limit the scope of the present invention in any way. In the examples, “parts” means “parts by weight”.
Various characteristic values were measured by the following methods.
1. Dispersion state of dispersion The dispersion was examined by passing the dispersion through a 100-mesh wire mesh. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
2. Particle size of water dispersion (μm)
Tables 1 and 2 show the evaluation results obtained by measuring 50% volume average particle diameter with Microtrac UPA (manufactured by HONEYWELL).
3. Water resistance (whitening test)
The emulsion composition was coated on a glass plate so as to have a dry film thickness of 10 μm, and dried at 150 ° C. for 10 minutes to obtain a test specimen. The whole glass plate was immersed in water and allowed to stand at room temperature for one day, and then the appearance of the coating film was visually evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
4). Substrate adhesion (cross cut test)
The cross peel test described in JIS-K-5400 was applied. 5 μm of the emulsion composition was applied to a 70 × 150 mm metal plate (manufactured by Gincoat Test Piece) and dried at 200 ° C. for 2 minutes. After creating a test piece with a grid pattern on the coated film and attaching cello tape (Nichiban Co., Ltd. product) on the grid pattern, pull it off 90 ° and peel it off quickly. The evaluation was based on the number of grids that were not peeled. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
5). Friction resistance A (ink composition)
10 parts of the emulsion composition described in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 below, 100 parts of a styrene acrylic emulsion (manufactured by Almattex Mitsui Chemicals) and 30 parts of a phthalocyanine pigment dispersion were mixed to prepare an ink composition. . This composition was applied on a 30 × 150 mm liner paper so as to have a film thickness of 5 μm, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Using a Gakushin type fastness friction tester, the load was set to 20 gf, the same part was rubbed 100 times, and the ink peeling state was observed. The evaluation results are shown in Table 1.
6). Friction resistance B (lubricant coating composition)
A lubricant coating agent was prepared by mixing 10 parts of the emulsion composition described in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 below and 100 parts of a styrene acrylic emulsion (Almattex, Mitsui Chemicals). This composition was applied onto a 70 × 150 mm metal plate (manufactured by Gincoat Test Piece) so as to have a film thickness of 3 μm, and dried at 120 ° C. for 1 minute. A stainless steel ball having a diameter of 10 mm was used, the load was set to 500 gf, the same portion was rubbed 50 times, and the coefficient of friction resistance was measured. The evaluation results are shown in Table 1.
7). Adhesiveness (adhesive composition)
In Example 4 and Comparative Example 4, 5 μm of the emulsion composition was applied to an aluminum foil having a thickness of 100 μm, and dried at 200 ° C. for 2 minutes. Thermally bonded to a biaxially stretched propylene film of 20 μm. The evaluation results are shown in Table 2.
8. Morphological Observation The emulsion composition was freeze-dried, stained with ruthenium oxide, thin sections were prepared, and the morphology was observed with a transmission electron microscope (H7000 manufactured by Hitachi, Ltd.).
［製造例］
［製造例１］ポリオレフィン系エラストマー重合体粒子
オレフィン系エラストマーとしてプロピレン−エチレン共重合体（タフマーS 三井化学株式会社製）１００重量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンワックス（ハイワックス２２０３Ａ 三井化学株式会社製）１０重量部およびオレイン酸カリウム４重量部（KSソープ 花王株式会社製）とを混合し、２軸スクリュー押出機（池貝鉄工製 ＰＣＭ−３０，Ｌ／Ｄ＝４０）のホッパーより３０００ｇ／時間の速度で供給し、同押出機のベント部に設けた供給口より、水酸化カリウムの１７％水溶液を１２０ｇ／時間の割合（全体当たり４％）で連続的に供給し、加熱温度２００℃で連続的に押出した。押出された樹脂混合物は、同押出機口に設置したジャケット付きスタティックミキサーで９０℃まで冷却され、さらに８０℃の温水中に投入され、収率９９％、固形分濃度４０％、ｐＨ１２の水性分散体を得た。得られた水性分散体の平均粒径は、マイクロトラック（HR）で測定したところ、０．５μｍであった。
[Production example]
[Production Example 1] Polyolefin elastomer polymer particles 100 parts by weight of propylene-ethylene copolymer (Tafmer S, Mitsui Chemicals) as an olefin elastomer, maleic anhydride-modified polyethylene wax (High Wax 2203A, Mitsui Chemicals) 10 parts by weight and 4 parts by weight of potassium oleate (KS Soap Kao Co., Ltd.) were mixed, and the speed was 3000 g / hr from the hopper of a twin screw extruder (Ikegai Iron Works PCM-30, L / D = 40). The 17% aqueous solution of potassium hydroxide is continuously supplied at a rate of 120 g / hour (4% per whole) from the supply port provided in the vent portion of the extruder, continuously at a heating temperature of 200 ° C. Extruded. The extruded resin mixture is cooled to 90 ° C. with a jacketed static mixer installed at the extruder port, and further poured into warm water at 80 ° C., yield 99%, solid content concentration 40%, pH 12 aqueous dispersion Got the body. The average particle diameter of the obtained aqueous dispersion was 0.5 μm as measured by Microtrac (HR).
ポリオレフィン系ワックス重合体粒子であるケミパールW（ポリエチレンワックスエマルション、三井化学株式会社製）３０重量％水分散液４００部を反応容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温し、を添加した。これとは別に、スチレン８０部、２―エチルヘキシルアクリレート1０部、ヒドロキシエチルアクリレート１０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート1部を乳化混合し、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。得られたエマルション組成物は不揮発分４０％の水中で安定な粒子を得た。その評価結果を表１に形態観測結果を図４に示す。 400 parts of a polyolefin wax polymer particle, Chemipearl W (polyethylene wax emulsion, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.), 30 wt% aqueous dispersion, was charged into a reaction vessel, heated to 80 ° C. under a nitrogen stream, and added. Separately, 80 parts of styrene, 10 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of hydroxyethyl acrylate, and 1 part of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate are emulsified and mixed. Then, the mixture was further held at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization. The obtained emulsion composition obtained stable particles in water having a nonvolatile content of 40%. The evaluation results are shown in Table 1, and the morphology observation results are shown in FIG.
ポリオレフィン系ワックス重合体粒子であるケミパールW（ポリエチレンワックスエマルション、三井化学株式会社製）の代わりにケミパールＷ４０１を使用した以外は実施例1に従った。得られたエマルション組成物は不揮発分４０％、ｐＨ９であった。その評価結果を表１に形態観測結果を図５に示す。 Example 1 was followed except that Chemipearl W401 was used instead of Chemipearl W (polyethylene wax emulsion, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), which is a polyolefin wax polymer particle. The obtained emulsion composition had a non-volatile content of 40% and a pH of 9. The evaluation results are shown in Table 1, and the morphology observation results are shown in FIG.
２―エチルヘキシルアクリレート1０部の代わりに、グリシジルメタアクリレート１０部以外は実施例1に従った。得られたエマルション組成物は不揮発分４０％、ｐＨ９であった。その評価結果を表１に形態観測結果を図６に示す。 Example 1 was followed except that 10 parts of glycidyl methacrylate instead of 10 parts of 2-ethylhexyl acrylate. The obtained emulsion composition had a non-volatile content of 40% and a pH of 9. The evaluation results are shown in Table 1, and the morphology observation results are shown in FIG.
ポリオレフィン系ワックス重合体粒子であるケミパールW（ポリエチレンワックスエマルション、三井化学株式会社製）の代わりに製造例1にて得られたポリオレフィンエラストマー重合体粒子４００部、これとは別に、スチレン８０部、メチルメタアクリレート1０部、２―ヒドロキシエチルメタアクリレート１０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート1部を脱イオン水３６部中に０．３６部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。その評価結果を表２に形態観測結果を図７に示す。 400 parts of polyolefin elastomer polymer particles obtained in Production Example 1 instead of Chemipearl W (polyethylene wax emulsion, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) which is a polyolefin wax polymer particle, 80 parts of styrene, methyl Make an emulsified mixture by emulsifying 10 parts of methacrylate, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 1 part of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate in 36 parts of deionized water using 0.36 parts. The emulsified mixture was dropped into the reaction vessel in 3 hours, and then kept at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization. The evaluation results are shown in Table 2, and the morphology observation results are shown in FIG.
［比較例１］
脱イオン水２８０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部を反応容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カリウム０．５部を反応容器に投じ、これとは別に、スチレン８０部、２−エチルヘキシルアクリレート１０部、グリシジルメタアクリレート１０部を脱イオン水４０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ４部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。得られたアクリル系エマルション組成物は不揮発分２５％で、アンモニア水でｐＨ８に調製した。
[Comparative Example 1]
280 parts of deionized water and 2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were charged into a reaction vessel and heated to 80 ° C. under a nitrogen stream. After raising the temperature, 0.5 part of potassium persulfate was poured into the reaction vessel. Separately, 80 parts of styrene, 10 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of glycidyl methacrylate were added to 40 parts of deionized water and dodecylbenzenesulfonic acid. An emulsified mixture emulsified with 4 parts of soda was prepared, and this emulsified mixture was dropped into the reaction vessel in 3 hours, and then kept at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization. The resulting acrylic emulsion composition had a non-volatile content of 25% and was adjusted to pH 8 with aqueous ammonia.
［比較例２］
ポリオレフィン系ワックス重合体粒子であるケミパールWのみにて評価した。
[Comparative Example 2]
Evaluation was made only with Chemipearl W, which is a polyolefin wax polymer particle.
［比較例３］
ポリオレフィンワックスエマルション及び比較例1にて重合したアクリル系エマルションを混合したところ、凝集した。
[Comparative Example 3]
When the polyolefin wax emulsion and the acrylic emulsion polymerized in Comparative Example 1 were mixed, they were aggregated.
［比較例４］
製造例1に示した及び比較例1にて重合したアクリル系エマルションを混合したところ、凝集した。
[Comparative Example 4]
When the acrylic emulsion shown in Production Example 1 and polymerized in Comparative Example 1 were mixed, they were aggregated.
耐水性：○ 色の変化が認められない、× 白化が認められる
密着性：○ １００／１００、△ ９９／１００〜５０／１００、× ４９/１００以下
耐摩擦性A：○ インキ剥がれが２％未満、× インキ剥がれが２％以上
耐摩擦性B：○ 摩擦係数０．1未満、× 摩擦係数０．1以上
耐水性：○ 色の変化が認められない、× 白化が認められる
密着性：○ １００／１００、△ ９９／１００〜５０／１００、× ４９/１００以下
接着性：○ ３００ｇｆ／１５ｍｍ以上、× ３００ｇｆ／１５ｍｍ未満
本発明に係るエマルション組成物は、接着剤組成物、コーティング組成物及び潤滑組成物に応用した際に、基材密着性、上塗り塗料密着性、防錆性、耐摩擦性、強度、透明性、耐久性、防錆性、低温造膜性に優れた塗膜を形成する。従って、本発明に係るエマルション組成物は、密着性、耐水性、潤滑性、耐摩擦に優れ、接着剤、コーティング剤、潤滑剤として有用である。 When the emulsion composition according to the present invention is applied to an adhesive composition, a coating composition, and a lubricating composition, the substrate adhesion, the top coating adhesion, the rust prevention, the friction resistance, the strength, the transparency, Forms a coating film with excellent durability, rust prevention, and low-temperature film-forming properties. Therefore, the emulsion composition according to the present invention is excellent in adhesion, water resistance, lubricity and friction resistance and is useful as an adhesive, a coating agent and a lubricant.
(C)：オレフィン系重合体粒子
(D)：アクリル系重合体粒子
(C): Olefin polymer particles
(D): Acrylic polymer particles
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