JP2005132105A - ポリオレフィン被覆重防食鋼材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】素地鋼材11の表面に、エポキシプライマー層13、無水マレイン酸変性ポリオレフィン層14およびポリオレフィン層15を順次積層したポリオレフィン被覆重防食鋼材10において、前記エポキシプライマー層13が、エポキシ樹脂とフェノール系硬化剤との硬化物であり、かつ、前記硬化物の室温における酸素透過度が0.10(ml・mm)/(m2・day・atm)以下であることを特徴とする。
【選択図】図1
Description
このように従来の技術では、工業上の使用において、耐陰極剥離性を改善することは達成されていなかった。
本発明は、耐陰極剥離性に優れたポリオレフィン被覆重防食鋼材(以下、「被覆鋼材」と略記する。)に関する。
本発明の被覆鋼材10は、図1に示すように、素地鋼材11の表面に、必要に応じて形成したクロメート層12を介して、エポキシプライマー層13、無水マレイン酸変性ポリオレフィン層14およびポリオレフィン層15を順次積層した被覆鋼材である。本発明の被覆鋼材10は、特にエポキシプライマー層13の組成を特定することにより、長期の耐陰極剥離性を備えた被覆鋼材である。
前記多官能エポキシ樹脂と混合するエポキシ樹脂は、本発明では特に限定しないが、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノヴォラック型エポキシ樹脂、クレゾールノヴォラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
したがって、単核、二核あるいは三核のフェノール系化合物を含有することが好ましい。
無水マレイン酸変性ポリオレフィン層14は、特に限定はしないが、好ましくは、密度が0.89〜0.94g/cm3である低密度ポリオレフィンを用いる。この密度範囲とすることによって、さらに密着性を改善することが可能となる。
無水マレイン酸変性ポリオレフィン層14の膜厚は、50〜500μmとすることが好ましく、より好適には100〜400μmとする。50μm未満の場合には、十分な接着強度が得られなくなるおそれがあり、500μmを超える場合には、製造コストが増大するだけで効果の向上が認められなくなるからである。
ポリオレフィン層15に用いるポリオレフィンとしては特に限定しないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンブロック共重合体等が挙げられ、ポリエチレンについてより詳細に記述すれば、直鎖低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレン、あるいは電子線により表面架橋した低密度ポリエチレン、粉体ポリエチレン等が挙げられる。
本発明では、無水マレイン酸変性ポリオレフィン層14およびポリオレフィン層15の形成方法は、特に限定しないが、両者を積層したポリエチレンシートを熱融着により接着させ形成させる方法、または、無水マレイン酸変性ポリオレフィンとポリオレフィンを2層ダイを用いて押し出し形成させる方法を用いることができる。
実施例1
3W型鋼矢板(山材)の表面をスチールブラスト処理を施して黒皮を除去し、表面を十点平均粗さRzで40〜60μmに仕上げた。エポキシプライマー層の主剤エポキシ樹脂としては、ジアミノジフェニルメタンから誘導されたグリシジルアミン部位を有する多官能エポキシ樹脂(商品名:エピコート604、ジャパンエポキシレジン(株)製)を、フェノール系硬化剤として4,4′−(1−メチル−エチリデン)ビス(2−ヒドロキシメチル−4−メチルフェノール)を、主剤中のエポキシ基濃度:硬化剤中の活性化水素濃度が1.0:1.0となるように混合し、触媒としてNN′ジメチルベンジルアミンをエポキシ樹脂に対して5mass%添加した。さらに、防錆顔料としてトリポリリン酸二水素アルミニウム(商品名:k-fresh lOOP、ティカ(株)製)を主剤樹脂であるエポキシ樹脂100質量部に対し20質量部配合したエポキシプライマーを、膜厚が60〜80μmになるようにスプレー塗装した。該鋼矢板をガス炉にて、鋼材到達温度が150〜180℃になるように加熱した後に、予め無水マレイン酸変性接着性ポリエチレンの直上に直鎖低密度ポリエチレンを積層した膜厚3.Omm(無水マレイン酸変性接着性ポリエチレンの膜厚:500μm、密度:0.89g/cm3、直鎖低密度ポリエチレンの膜厚:2.5mm)のポリエチレンシートを、無水マレイン酸変性接着性ポリエチレンの面がエポキシプライマーの表面に接するよう、ローラーを用いて直ちに接着した。ポリエチレンシートの積層が完了した段階で80℃まで水冷を行った後、空冷にて室温まで徐冷させた。
実施例1と同様の手順でポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のエポキシ樹脂としては、メタキシレンジアミンから誘導されたグリシジルアミン部位を有する多官能エポキシ樹脂(商品名:TETRAD−X、三菱ガス化学(株)製)を用いた。
実施例1と同様の手順でポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のエポキシ樹脂としては、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミン部位を有する多官能エポキシ樹脂(商品名:TETRAD−C、三菱ガス化学(株)製)を用いた。
実施例2と同様の手順でポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のフェノール系硬化剤としては、4,4′−メチレンビス(2−ヒドロキシメチル−4−メチルフェノール)を用いた。
実施例2と同様の手順でポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のフェノール系硬化剤としては、4,4′−エチリデンビス(2−ヒドロキシメチル−4−メチルフェノール)を用いた。
実施例2と同様の手順でポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のフェノール系硬化剤としては、2−イソプロピル−4,6−ジ−ヒドロキシメチルフェノールを用いた。
実施例2と同様の手順でポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のフェノール系硬化剤としては、2,4,6−トリ−ヒドロキシメチルフェノールを用いた。
実施例2と同様にポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のエポキシ樹脂としては、メタキシレンジアミンから誘導されたグリシジルアミン部位を有する多官能エポキシ樹脂(商品名:TETRAD−X、三菱ガス化学(株)製)とビスフェノールA型エボキシ樹脂(商品名:エピコート828、ジャパンエポキシレジン(株)製)を、それぞれに由来するエポキシ基が等量に成るように混合したものを用いた。
実施例2と同様にポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中の防錆顔料として、トリポリリン酸二水素アルミニウム、シリカ及び酸化亜鉛の配合物(商品名:K-WHITE ♯85、ティカ(株)製)を用い、主剤樹脂であるエポキシ樹脂100質量部に対して20質量部配合した。
実施例2と同様にポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中の防錆顔料の添加量を、主剤エポキシ樹脂に対して100質量部になるよう増量させた。
実施例2と同様にポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のエポキシ濃度と硬化剤中の活性水素の濃度を1:0.8になるように配合した。
実施例2と同様にポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のエポキシ濃度と硬化剤中の活性水素の濃度を1:1.2になるように配合した。
350AのERW鋼管の表面に形成した黒皮をスチールブラスト処理により除去し、表面を十点平均租さRzで40〜60μmに仕上げた。クロメート処理液(商品名:コスマー100、関西ペイント(株)製)を純水で1/10に希釈した後、焼き付け後のCr付着量が350±50mg/m2、全クロムに対する三価クロムの割合が35%になるように前記鋼管表面にスプレー塗布した。クロメートを塗布した鋼管を誘導加熱炉にて鋼材到達温度が80〜100℃になるように焼き付けた後、エポキシプライマーを塗布した。プライマーは、実施例2と同様のものを膜厚が60〜80μmになるようにスプレー塗装した。該鋼管を誘導加熱炉にて、鋼材到達温度が150〜180℃になるように加熱した後に、無水マレイン酸変性接着性ポリエチレンと高密度ポリエチレンを2層ダイを用いて押し出し被覆した。無水マレイン酸変性接着性ポリエチレンの膜厚は300〜400μm、密度は0.93g/cm3、高密度ポリエチレンの膜厚は2.5〜2.8mmであった。押出し被覆が完了した後に80℃まで水冷を行い、さらに空冷にて室温まで徐冷させた。
実施例2と同様にポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のフェノール系硬化剤としてメチレンビスフェノールを用いた。
実施例2と同様にポリエチレン被覆鋼矢板を作製した。ただし、プライマー中のエポキシ樹脂にビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名:エピコート828,ジャパンエポキシレジン(株)製)を用いた。
膜厚100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:ルミラーシート、東レ(株)製)の上に、上記実施例1〜14ならびに比較例1でそれぞれ用いたプライマーを50μm程度塗装し、120℃で10分間焼き付けた後に、さらに180℃で10分間焼き付けて、プライマーを硬化させた。この樹脂フィルムの酸素透過度を酸素透過率計(商品名:GPM−200、Lyssy社製)を用いて23℃の室内で測定した。下記の式を用いて、予め測定したポリエチレンテレフタレート単体の酸素透過度の値を差し引き、プライマー層単体の酸素透過度Pを求めた。
P=X×PO/(PO−X)
ただし、Xは測定値、POはポリエチレンテレフタレートフィルム単体の酸素透過度、Pはプライマー層単体の酸素透過度を表す。なお、算出したPは、膜厚1mm、面積1m2、1日の値に換算して、表1に記載した。
上記実施例1〜14ならびに比較例1に示した要領で作製したポリオレフィン被覆鋼材からそれぞれ鋸切で切り出し、サイズ:100mm×lOOmmの各5個の試験片を得た。切り出したサンプルの4端面を研磨した後、アルミリベットを用いて樹脂被覆されたリード線を切断面の1カ所に取り付けた。アルミリベット部をエポキシ系の接着剤でシールした後、全てのサンプルについて、裏面(ポリエチレンが被覆されていない素地鋼材表面)と3端面とをシリコンシーラントでシールした。シーラントが完全に乾燥したら、空気を吹き込んだ60℃の3質量%NaCl水溶液に180日間浸漬させた。その際に、リード線の片端をポテンシオスタットに接続し、白金電極を対極とし、−0.85Vvs SCEの電位になるように、シールを施していない端面の露出した鋼面に電圧を印加した。上記の試験片を180日間浸漬した後に取り出し、ポリオレフィン被覆鋼材の露出させた端面から、ポリオレフィン被覆層を強制的に剥離させ、剥離界面において鋼面が露出した距離をノギスで測定した。ここで、鋼面が露出した距離の5個の試験片の平均値を耐陰極剥離性として評価した。なお、この剥離作業にて鋼面が露出した領域は、ポリオレフィン被覆層の密着性が失われているため、実質的な防食性能をもはや期待できない部位であり、この露出距離が短いほど良好な耐陰極剥離性を有すると判定できる。
11 素地鋼材
12 クロメート層
13 エポキシプライマー層
14 無水マレイン酸変性ポリオレフィン層
15 ポリオレフィン層
Claims (8)
- 素地鋼材の表面に、エポキシプライマー層、無水マレイン酸変性ポリオレフィン層およびポリオレフィン層を順次積層したポリオレフィン被覆重防食鋼材において、前記エポキシプライマー層が、エポキシ樹脂とフェノール系硬化剤との硬化物であり、かつ、前記硬化物の室温における酸素透過度が0.10(ml・mm)/(m2・day・atm)以下であることを特徴とするポリオレフィン被覆重防食鋼材。
- 前記エポキシ樹脂が、グリシジルアミン部位を有する多官能エポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項1記載のポリオレフィン被覆重防食被覆鋼材。
- 前記グリシジルアミン部位が、メタキシレンジアミンおよび1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンより選ばれる1種または2種の化合物から誘導されたグリシジルアミン部位であることを特徴とする請求項2記載のポリオレフィン被覆重防食鋼材。
- 前記フェノール系硬化剤が、フェノールあるいはメチロールに由来する活性水素を分子内に平均して2つ以上有する単核、二核あるいは三核のフェノールを含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリオレフィン被覆重防食被覆鋼材。
- 前記フェノール系硬化剤が、2,4,6−トリ−ヒドロキシメチルフェノール、2−イソプロピル−4,6−ジ−ヒドロキシメチルフェノール、4,4′−(1−メチルーエチリデン)ビス(2−ヒドロキシメチル−4−メチルフェノール)、4,4′−メチレンビス(2−ヒドロキシメチル−4−メチルフェノール)および4,4′−エチリデンビス(2−ヒドロキシメチル−4−メチルフェノール)より選ばれる1種以上の化合物を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリオレフィン被覆重防食被覆鋼材。
- 前記エポキシプライマー層が、前記エポキシ樹脂のエポキシ基に対する前記フェノール系硬化剤に含有される活性水素原子の割合を0.8〜1.2とする硬化物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリオレフィン被覆重防食鋼材。
- 前記エポキシプライマー層が、トリポリリン酸二水素アルミニウムを含有し、または、これとともに、シリカ、酸化亜鉛および酸化マグネシウムより選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリオレフィン被覆重防食鋼材。
- 前記素地鋼材が、表面にクロメート層を有するクロメート被覆鋼材であり、前記クロメート層のクロム付着量が600mg/m2以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のポリオレフィン被覆重防食鋼材。
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