JP2005118684A - Dispersant - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dispersant capable of easily dispersing an insoluble material into a liquid material in a liquid medium and to provide a cement admixture which can enhance the dispersibility of an inorganic material into an aqueous medium, can be used as a pigment dispersant and a cement dispersant and, in particular contributes to the reduction of water and higher fluidity of a cement composition. <P>SOLUTION: A structural group (a) originating from vinyl ether, a carboxy-structural group (b) and a nitrogen containing structural group (c) are essential for the dispersant. A polymer (A) having these structural groups at a predetermined ratio enhances the dispersibility of the inorganic material into the aqueous medium, and in particular when applying to the cement composition, enables water saving and is excellent in effect on enhancing the fluidity. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、分散剤に関し、より詳しくは、液状媒体中で、該液状物質に不溶の物質を容易に分散可能とする分散剤であり、無機物質の水媒体中への分散性を高めることができ、顔料分散剤、セメント分散剤として有用であり、特に、セメントの分散性に優れ、少ない水媒体量でも流動性に優れたセメント組成物を提供することができ、セメント混和剤として有用である。   The present invention relates to a dispersant. More specifically, the present invention is a dispersant that makes it possible to easily disperse a substance that is insoluble in a liquid substance in a liquid medium, and to improve the dispersibility of an inorganic substance in an aqueous medium. It is useful as a pigment dispersant and a cement dispersant, and is particularly useful as a cement admixture because it can provide a cement composition excellent in cement dispersibility and excellent in fluidity even with a small amount of aqueous medium. .

セメント組成物は、強度及び耐久性に優れたセメント硬化物を与えることから、建築物外壁材、建築物構造体等の用途に広く用いられている。このようなセメント組成物としては、セメントに水を添加したセメントペーストや、これに細骨材である砂を混合したモルタル、さらに粗骨材である小石を混合したコンクリート等が挙げられ、通常、空気連行性や流動性を高めるために、セメント混和剤が加えられているが、近年、その重要性が認識され、技術革新が盛んに行われている。   Cement compositions are widely used in applications such as building outer wall materials and building structures because they give a hardened cement product with excellent strength and durability. Examples of such a cement composition include cement paste in which water is added to cement, mortar in which sand that is fine aggregate is mixed, concrete in which pebbles that are coarse aggregate are further mixed, etc. Cement admixtures have been added to enhance air entrainment and fluidity, but in recent years, their importance has been recognized and technological innovation has been actively conducted.

セメント混和剤の任務は、セメント組成物を減水しても充分な分散性を発揮してその流動性及び施工性を確保でき、減水による耐久性及び強度向上を実現すると同時に、経時的に安定した分散性を保持して良好なセメント組成物を獲得するところにある。そして昨今のコンクリート業界では、このような性能を実現するコンクリートが強く求められており、これを達成するには単位水量の低減と共に、流動性低下の防止が重要な課題となっている。   The mission of the cement admixture is to maintain sufficient fluidity and workability even if the cement composition is reduced in water, ensuring its fluidity and workability, and at the same time realizing durability and strength improvement due to water reduction, and stable over time. There exists a place which acquires dispersibility and obtains a favorable cement composition. In the concrete industry in recent years, there is a strong demand for concrete that achieves such performance. To achieve this, reduction of unit water volume and prevention of fluidity deterioration are important issues.

各種セメント混和剤のうち、特にポリカルボン酸系のセメント分散剤は、ナフタレン系等の他のセメント分散剤に比べて高い分散性能を発揮する点で有利であり、このようなセメント分散剤として、特定の不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体とマレイン酸系単量体からなる共重合体を含むセメント分散剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。   Among various cement admixtures, in particular, polycarboxylic acid-based cement dispersants are advantageous in that they exhibit high dispersion performance compared to other cement dispersants such as naphthalene, and as such cement dispersants, A cement dispersant containing a copolymer composed of a specific unsaturated polyalkylene glycol ether monomer and a maleic monomer has been proposed (for example, see Patent Document 1).

しかしながら、これらのポリカルボン酸系セメント分散剤も、経時による分散性能の低下を完全に解消するまでには到っておらず、さらに、高強度コンクリートに必要とされる高減水率領域においては、コンクリート組成物のワーカビリティの低下といった問題が生じている。すなわち、高減水率領域では、コンクリートの流動性が低下し、特に高シェアー下における粘性が高くなり、ポンプ圧送時のポンプ負荷が極めて大きくなってポンプ圧送に弊害が生じているのが現状である。特に、冬場等で気温が１５℃以下の場合には、コンクリートの温度も気温と同様に低下し、コンクリートの粘性が高くなり、ワーカビリティの低下が著しくなる上に、セメント分散剤の初期の分散性が低下して、必要添加量が増加したり、混練に長時間を要して生産性が低下するという問題が生じている。具体的には、セメントペースト、モルタル、コンクリート等のセメント組成物は、土木、建築、コンクリート２次製品などの分野に使用するため、一度の使用量が非常に多く、製造時における混練時間が生産性に非常に大きな影響を与える。初期分散性が低くて混練に要する時間が長くかかると、一日の生産回数が少なくなるだけでなく、ミキサーにかかる負担も大きくなって１バッチあたりの練り量を少なくする必要があるために生産量が低下したり、ミキサーの磨耗等の不具合が生じる。   However, these polycarboxylic acid-based cement dispersants have not yet completely eliminated the deterioration in dispersion performance over time, and in the high water reduction rate area required for high-strength concrete, Problems such as reduced workability of concrete compositions have arisen. That is, in the high water reduction rate region, the fluidity of the concrete is lowered, the viscosity is increased particularly under a high shear, and the pump load during pumping is extremely large, causing a negative effect on pumping. . In particular, when the temperature is 15 ° C. or lower in winter, the temperature of the concrete is reduced in the same way as the temperature, the viscosity of the concrete is increased, the workability is significantly reduced, and the initial dispersion of the cement dispersant is increased. As a result, there is a problem that the required amount of addition increases or the kneading takes a long time to reduce the productivity. Specifically, cement compositions such as cement paste, mortar, and concrete are used in fields such as civil engineering, construction, and secondary concrete products, so they are used in large quantities and produce kneading time during production. It has a huge impact on sex. If initial dispersibility is low and the time required for kneading takes a long time, not only will the number of daily productions be reduced, but the burden on the mixer will also increase and the amount of kneading per batch will need to be reduced. The amount is reduced, and problems such as wear of the mixer occur.

本発明者らは、高減水率領域において高い分散性とスランプロス防止性を発揮すると同時に、粘性低減性にも優れたセメント混和剤として、特定の不飽和ポリアルキレングリコールエーテル系単量体とマレイン酸系単量体とを特定の比率で用いて導かれる共重合体を主成分とするセメント混和剤を提案した（特許文献２参照）が、未だ改善の余地があった。   As a cement admixture exhibiting high dispersibility and slump loss prevention properties in a high water reduction rate region and having excellent viscosity reducing properties, the present inventors have developed specific unsaturated polyalkylene glycol ether monomers and maleic compounds. A cement admixture based on a copolymer derived by using an acid monomer in a specific ratio has been proposed (see Patent Document 2), but there is still room for improvement.

特開昭５７−１１８０５８号公報JP-A-57-118058 特開２００３−９５７２２号公報JP 2003-95722 A

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、液状媒体中で、該液状物質に不溶の物質を容易に分散可能とする分散剤を提供するものであり、無機物質の水媒体中への分散性を高めることができ、顔料分散剤、セメント分散剤として有用であり、特に、セメント組成物の減水、高流動化に寄与するセメント混和剤を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described present situation, and provides a dispersant that can easily disperse a substance insoluble in a liquid substance in a liquid medium, and into an aqueous medium of an inorganic substance. It is an object to provide a cement admixture that is useful as a pigment dispersant and a cement dispersant, and that contributes to water reduction and high fluidization of the cement composition.

本発明者らは、鋭意検討の結果、特定化された、ビニルエーテル由来の構造基（ａ）、カルボキシ構造基（ｂ）、及び、窒素含有構造基（ｃ）を特定の割合で有する重合体（Ａ）が、分散性に優れ、特にセメント組成物の減水を可能にし、さらに流動性を高め、優れたセメント混和剤として有用であることを見い出し、本発明を完成するに到った。   As a result of intensive studies, the present inventors have specified a polymer having a specific proportion of a structural group derived from vinyl ether (a), a carboxy structural group (b), and a nitrogen-containing structural group (c) ( It has been found that A) is excellent in dispersibility, in particular, enables water reduction of the cement composition, further improves fluidity, and is useful as an excellent cement admixture, and has completed the present invention.

即ち、本発明は、下記１）〜３）に示す構成からなる。   That is, this invention consists of a structure shown to the following 1) -3).

１）式I（式中、Ｒ^１はＨ、１〜５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を表し、ｐは０〜３であり、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１種又は２種以上の混合物であり、２種以上の場合はブロック状に付加してもランダム状に付加していてもよく、ｍは０〜２００であり、Ｒ^２はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基を表す）で表される構造基（ａ）１〜９９質量％、 1) Formula I (wherein R ¹ represents H, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, p is 0 to 3, and AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms) One or a mixture of two or more types, and in the case of two or more types, they may be added in blocks or randomly, m is 0 to 200, R ² is H, carbon number 1 1 to 99% by mass of a structural group (a) represented by

式IIａおよび／またはIIｂ（式中、ＭはＨ、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表し、Ｘは、−ＯＭ、−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３、−ＮＲ^４Ｒ^５を表し、Ｒ^３はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ^４、Ｒ^５は同一、もしくは異なって、Ｈ、炭素数１〜１８の炭化水素基、−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３を表し、Ｍ、ＡＯ、ｍは前記のものを表し、Ｙは酸素、Ｎ−Ｒ^６であり、Ｒ^６はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基、−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３であり、ＡＯ、ｍ、Ｒ^３は前記のものを表す）で表される構造基（ｂ）１〜９９質量％、 Formula IIa and / or IIb (wherein M represents H, a monovalent or divalent metal cation, an ammonium ion, an organic amine group, X represents —OM, —O— (AO) m—R ³ , — NR ⁴ R ⁵ , R ³ is H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R ⁴ and R ⁵ are the same or different, and H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, —O - (AO) represents an ^{m-R 3, M, AO} , m represents the same as above, Y is oxygen, ^{N-R 6, R 6} is H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, - (AO) m-R ³ , AO, m, R ³ represent the above-mentioned structural group (b) 1 to 99% by mass,

式III（式中、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立して、Ｈ、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数１〜１２のアシル基を表し、この場合、Ｒ^７およびＲ^８のいずれか一方は水素原子以外である。または、Ｒ^７−ＮＲ^８は飽和、不飽和もしくは芳香族複素環式５員環ないし７員環の構成部分を表し、この環は付加的に、窒素原子および酸素原子から選択された２個までのヘテロ原子または２個までのケト官能基を含有していてもよく、または付加的にベンゼン環に縮合していても良い）で表される構造基（ｃ）１〜９９質量％を少なくとも含む重合体（Ａ）を含有することを特徴とする分散剤。 Formula III (wherein R ⁷ and R ⁸ are each independently H, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or 6 carbon atoms) Represents an aryl group having ˜12 or an acyl group having 1 to 12 carbon atoms, and in this case, one of R ⁷ and R ⁸ is other than a hydrogen atom, or R ⁷ —NR ⁸ is saturated, unsaturated or aromatic Represents a constituent of a 5-membered heterocyclic 5-membered ring, which ring additionally contains up to 2 heteroatoms or up to 2 keto functional groups selected from nitrogen and oxygen atoms Or a polymer (A) containing at least 1 to 99% by mass of a structural group (c) represented by the formula (A), which may be optionally condensed to a benzene ring) Agent.

２）構造基（ｂ）が式IV（式中、Ｍ１およびＭ２はそれぞれ独立して、Ｈ、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表す）で表される上記１）に記載の分散剤。   2) The above 1) wherein the structural group (b) is represented by the formula IV (wherein M1 and M2 each independently represents H, a monovalent or divalent metal cation, an ammonium ion, or an organic amine group). The dispersant described in 1.

３）構造基（ａ）、構造基（ｂ）、及び、構造基（ｃ）のモル比率が、（ｂ）／｛（ａ）＋（ｃ）｝＝０．１〜１．５である請求項１記載のセメント混和剤。上記１）に記載の分散剤。 3) The molar ratio of the structural group (a), the structural group (b), and the structural group (c) is (b) / {(a) + (c)} = 0.1 to 1.5 Item 2. The cement admixture according to Item 1. The dispersant as described in 1) above.

本発明の分散剤は特定の重合体（Ａ）を含んでなり、特にセメント組成物を減水化し、さらには、高流動化することができ、作業性の良いセメント組成物を与え、セメント混和剤として優れている。   The dispersant of the present invention comprises the specific polymer (A), and in particular, the cement composition can be reduced in water and further fluidized to give a cement composition with good workability. As excellent.

以下、本発明について詳しく説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明の分散剤を構成する重合体（Ａ）は、少なくとも３種の構造基（ａ）、（ｂ）、（ｃ）からなる。構造基（ａ）は、式Iで示される構造を有しており、   The polymer (A) constituting the dispersant of the present invention comprises at least three structural groups (a), (b), and (c). The structural group (a) has a structure represented by the formula I,

式中、Ｒ^１はＨ、１〜５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を表し、ｐは０〜３であり、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１種又は２種以上の混合物であり、２種以上の場合はブロック状に付加してもランダム状に付加していてもよく、ｍは０〜２００であり、Ｒ^２はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。好ましくは、ｐは０〜１であり、更に好ましくはｐは０である。また、ｍはアルキレンオキシドの繰り返し数を表し、好ましくは、ｍは０〜１００、であり、さらにはｍは０〜８０であり、最も好ましくはｍは０〜４０である。なお、後述する構造基（ｂ）にアルキレンオキシド鎖が含まれる場合は、構造基（ａ）のｐは０が好ましい。Ｒ^１は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の炭化水素基が好ましい。構造基（ａ）を導入する方法として、ヒドロキシアルキルビニルエーテル等の構造基（ａ）の前駆体を予め、重合体中に組み込み、その後、ポリアルキレンオキシド等の構造基（ａ）を構成する一部を重合体中に組み込まれた構造基（ａ）前駆体と反応させることにより導入できるし、また、式Vに示す単量体を重合成分として用いることにより導入することができる。 In the formula, R ¹ represents H, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, p is 0 to 3, and AO is one or two kinds of oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms. It is a mixture of the above, and in the case of 2 or more types, it may be added in block form or randomly, m is 0-200, R ² is H, hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms Represents a group. Preferably, p is 0 to 1, and more preferably p is 0. Moreover, m represents the repeating number of alkylene oxide, Preferably, m is 0-100, Furthermore, m is 0-80, Most preferably, m is 0-40. In addition, when the alkylene group is contained in the structural group (b) described later, p in the structural group (a) is preferably 0. R ¹ is preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. As a method for introducing the structural group (a), a precursor of the structural group (a) such as hydroxyalkyl vinyl ether is previously incorporated in the polymer, and then a part constituting the structural group (a) such as polyalkylene oxide. Can be introduced by reacting with the structural group (a) precursor incorporated in the polymer, or can be introduced by using the monomer represented by the formula V as a polymerization component.

なお、式V中の、Ｒ^１、ｐ、ＡＯ、ｍ、Ｒ^２は、前述のものと同様である。具体的には、アリルアルコール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール等の不飽和アルコールに対して、アルキレンオキシドの付加やハロゲン化物によるエーテル化によって得られる化合物が挙げられ、また、ポリアルキレングリコール及び／またはアルキルポリアルキレングリコールの脱水、あるいは、ポリアルキレングリコールモノクロライド及び／またはアルキルポリアルキレングリコールモノクロライドの脱塩酸による末端ビニル化合物やアセチレンと活性水素を有する化合物とのレッペ反応により得られるビニル化合物が挙げられる。
構造基（ｂ）は、式IIａ、及び／または式IIｂで表されるマレイン酸あるいはその誘導体の構造を有し、 In the formula V, R ¹ , p, AO, m, and R ² are the same as those described above. Specifically, for unsaturated alcohols such as allyl alcohol, 3-methyl-3-buten-1-ol, 3-methyl-2-buten-1-ol, 2-methyl-3-buten-2-ol, etc. Compounds obtained by addition of alkylene oxides or etherification with halides, dehydration of polyalkylene glycols and / or alkyl polyalkylene glycols, or polyalkylene glycol mono- and / or alkyl polyalkylene glycol mono-monochlorides. Examples thereof include terminal vinyl compounds obtained by dehydrochlorination of rides, and vinyl compounds obtained by a Reppe reaction between acetylene and a compound having active hydrogen.
The structural group (b) has a structure of maleic acid represented by the formula IIa and / or the formula IIb or a derivative thereof,

式中、ＭはＨ、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表し、Ｘは、−ＯＭ、−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３、−ＮＲ^４Ｒ^５を表し、Ｒ^３はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ^４、Ｒ^５は同一、もしくは異なって、Ｈ、炭素数１〜１８の炭化水素基、−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３を表し、Ｍ、ＡＯ、ｍは前記のものを表し、Ｙは酸素、Ｎ−Ｒ^６であり、Ｒ^６はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基、−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３であり、ＡＯ、ｍ、Ｒ^３は前記のものを表す。ｍはアルキレンオキシドの繰り返し数を表し、好ましくは、ｍは０〜１００、であり、さらにはｍは０〜８０であり、最も好ましくはｍは０〜４０である。Ｒ３は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の炭化水素基が好ましい。特に、好ましくはマレイン酸及び／またはマレイン酸の塩に由来する構造であり、式IVで表される構造が好ましい。 Wherein, M represents H, a monovalent or divalent metal cation, ammonium ion, an organic amine group, X represents ^{-OM, -O- (AO) m-} R 3, a ^-NR 4 ^{R 5,} R ³ is H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and R ⁴ and R ⁵ are the same or different, and H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, —O— (AO) m—R ³ , M, AO, m represents the above, Y is oxygen, N—R ⁶ , R ⁶ is H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, — (AO) m—R ³ And AO, m and R ³ represent the above. m represents the number of repeating alkylene oxides, preferably m is 0 to 100, more preferably m is 0 to 80, and most preferably m is 0 to 40. R3 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. In particular, a structure derived from maleic acid and / or a salt of maleic acid is preferable, and a structure represented by Formula IV is preferable.

式中、Ｍ１およびＭ２はそれぞれ独立して、Ｈ、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表す。
構造基（ｂ）を導入する方法として、無水マレイン酸、マレイン酸等の構造基（ｂ）前駆体を予め、重合体中に組み込み、その後、金属水酸化化合物、ポリアルキレンオキシド、アルキルアミン等の構造基（ｂ）を構成する一部を重合体中に組み込まれた構造基（ｂ）前駆体と反応させることにより導入できるし、また、式VI、及び／または式VIIに示す単量体を重合成分として用いることにより導入できる。 In the formula, M1 and M2 each independently represent H, a monovalent or divalent metal cation, an ammonium ion, or an organic amine group.
As a method for introducing the structural group (b), a structural group (b) precursor such as maleic anhydride or maleic acid is previously incorporated into the polymer, and then a metal hydroxide compound, polyalkylene oxide, alkylamine, or the like is used. The structural group (b) can be introduced by reacting a part of the structural group (b) with the structural group (b) precursor incorporated in the polymer, and the monomer represented by the formula VI and / or the formula VII It can introduce | transduce by using as a polymerization component.

式中、ＭはＨ、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表し、Ｘは、−ＯＭ、−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３、−ＮＲ^４Ｒ^５を表し、Ｒ^３はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ^４、Ｒ^５は同一、もしくは異なって、Ｈ、炭素数１〜１８の炭化水素基、−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３を表し、Ｍ、ＡＯ、ｍは前記のものを表し、Ｙは酸素、Ｎ−Ｒ^６であり、Ｒ^６はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基、−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３であり、ＡＯ、ｍ、Ｒ^３は前記のものを表す。ｍはアルキレンオキシドの繰り返し数を表し、好ましくは、ｍは０〜１００、であり、さらにはｍは０〜８０であり、最も好ましくはｍは０〜４０である。Ｒ３は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の炭化水素基が好ましい。
さらには、構造基（ｂ）を導入するために式IXで示す単量体を重合成分として用いることが好ましい。 Wherein, M represents H, a monovalent or divalent metal cation, ammonium ion, an organic amine group, X represents ^{-OM, -O- (AO) m-} R 3, a ^-NR 4 ^{R 5,} R ³ is H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and R ⁴ and R ⁵ are the same or different, and H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, —O— (AO) m—R ³ , M, AO, m represents the above, Y is oxygen, N—R ⁶ , R ⁶ is H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, — (AO) m—R ³ And AO, m and R ³ represent the above. m represents the number of repeating alkylene oxides, preferably m is 0 to 100, more preferably m is 0 to 80, and most preferably m is 0 to 40. R3 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group.
Furthermore, it is preferable to use a monomer represented by the formula IX as a polymerization component in order to introduce the structural group (b).

式中、Ｍ１およびＭ２はそれぞれ独立して、Ｈ、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表す。
構造基（ｃ）は、式IIIで表される窒素原子を有する構造であり、 In the formula, M1 and M2 each independently represent H, a monovalent or divalent metal cation, an ammonium ion, or an organic amine group.
The structural group (c) is a structure having a nitrogen atom represented by the formula III,

式中、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立して、Ｈ、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数１〜１２のアシル基を表し、この場合、Ｒ^７およびＲ^８のいずれか一方は水素原子以外である。または、Ｒ^７−ＮＲ^８は飽和、不飽和もしくは芳香族複素環式５員環ないし７員環の構成部分を表し、この環は付加的に、窒素原子および酸素原子から選択された２個までのヘテロ原子または２個までのケト官能基を含有していてもよく、または付加的にベンゼン環に縮合していても良い。具体的には、ピロリドン骨格、アセチルアミノ骨格等を有しており、具体的には、ピロリドン骨格を有することが好ましい。構造基（ｃ）を導入する方法としては、式VIIIに示す単量体を重合成分として用いる方法が挙げられる。 In the formula, R ⁷ and R ⁸ are each independently H, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. An aryl group or an acyl group having 1 to 12 carbon atoms is represented, and in this case, one of R ⁷ and R ⁸ is other than a hydrogen atom. Or R ⁷ -NR ⁸ represents a component of a saturated, unsaturated or aromatic heterocyclic 5-membered to 7-membered ring, and this ring can additionally contain up to two selected from nitrogen and oxygen atoms The heteroatoms or up to two keto functional groups, or may be additionally fused to a benzene ring. Specifically, it has a pyrrolidone skeleton, an acetylamino skeleton or the like, and specifically, preferably has a pyrrolidone skeleton. Examples of the method for introducing the structural group (c) include a method using a monomer represented by the formula VIII as a polymerization component.

式中、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立して、Ｈ、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数１〜１２のアシル基を表し、この場合、Ｒ^７およびＲ^８のいずれか一方は水素原子以外である。または、Ｒ^７−ＮＲ^８は飽和、不飽和もしくは芳香族複素環式５員環ないし７員環の構成部分を表し、この環は付加的に、窒素原子および酸素原子から選択された２個までのヘテロ原子または２個までのケト官能基を含有していてもよく、または付加的にベンゼン環に縮合していても良い。具体的には、Ｎ−ビニルコハクイミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド等が挙げられ、Ｎ−ビニルピロリドンが好ましい。
これら構造基（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の質量比率は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計に対して、（ａ）が１〜９９質量％、（ｂ）が１〜９９質量％、（ｃ）が１〜９９質量％の範囲であり、好ましくは、（ａ）が１０〜９０質量％、（ｂ）が５〜９０質量％、（ｃ）が１〜５０％質量であり、さら好ましくは、（ａ）が１０〜９０質量％、（ｂ）が５〜３０質量％、（ｃ）が１〜５０質量％である。この範囲から外れると分散性が低下して好ましくない。
また、これら構造基（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のｍｏｌ比率は、（ｂ）／｛（ａ）＋（ｃ）｝＝０．１〜１．５の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、０．２〜１．２である。この範囲から外れると分散性が低下する。上記で示した各構造基（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の重量比率、及び、モル比率は、重合に用いる各単量体の重量やモル数から求めることができる。
本発明の分散剤は、構造基（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を少なくとも有する重合体（Ａ）からなるが、必要に応じ、他の構造基を有してもよい。このような他の構造基は、重合体（Ａ）全体に対し、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、特には、５質量％以下が好ましい。具体的には、アクリルアミド、スチレン、メチルスチレン、酢酸ビニル、インデン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルエステル等の単量体を共重合することで導入できる。 In the formula, R ⁷ and R ⁸ are each independently H, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. An aryl group or an acyl group having 1 to 12 carbon atoms is represented, and in this case, one of R ⁷ and R ⁸ is other than a hydrogen atom. Or R ⁷ -NR ⁸ represents a component of a saturated, unsaturated or aromatic heterocyclic 5-membered to 7-membered ring, and this ring can additionally contain up to two selected from nitrogen and oxygen atoms The heteroatoms or up to two keto functional groups, or may be additionally fused to a benzene ring. Specifically, N-vinylsuccinimide, N-vinylcarbazole, 1-vinylimidazole, N-vinylcaprolactam, N-vinyloxazolidone, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-methyl-N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-methyl-N-vinylacetamide and the like can be mentioned, and N-vinylpyrrolidone is preferable.
The mass ratio of these structural groups (a), (b), and (c) is such that (a) is 1 to 99% by mass and (b) is the total of (a), (b), and (c). 1 to 99% by mass, (c) is in the range of 1 to 99% by mass, preferably (a) is 10 to 90% by mass, (b) is 5 to 90% by mass, and (c) is 1 to 50%. More preferably, (a) is 10 to 90% by mass, (b) is 5 to 30% by mass, and (c) is 1 to 50% by mass. If it is out of this range, the dispersibility is lowered, which is not preferable.
The molar ratio of these structural groups (a), (b), (c) is preferably in the range of (b) / {(a) + (c)} = 0.1 to 1.5, More preferably, it is 0.2-1.2. If it is out of this range, the dispersibility decreases. The weight ratio and molar ratio of each structural group (a), (b), (c) shown above can be determined from the weight and the number of moles of each monomer used for polymerization.
The dispersant of the present invention comprises the polymer (A) having at least the structural groups (a), (b), and (c), but may have other structural groups as necessary. Such other structural group is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less, based on the entire polymer (A). Specifically, it can be introduced by copolymerizing monomers such as acrylamide, styrene, methylstyrene, vinyl acetate, indene, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylic ester.

本発明における重合体（Ａ）を得るには、例えば、各構造基の前駆体となる単量体や式V、VI、VII、VIII、IXで示した単量体を重合開始剤を用いて重合させればよい。重合は、溶媒中での重合や塊状重合等の方法により行うことができる。溶液重合は回分式でも連続式でも行うことができ、その際に使用される溶媒としては特に限定されず、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族或いは脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル化合物；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル化合物等が挙げられる。   In order to obtain the polymer (A) in the present invention, for example, a monomer serving as a precursor of each structural group or a monomer represented by the formulas V, VI, VII, VIII, IX is used with a polymerization initiator. What is necessary is just to superpose | polymerize. The polymerization can be performed by a method such as polymerization in a solvent or bulk polymerization. The solution polymerization can be carried out batchwise or continuously, and the solvent used in that case is not particularly limited. For example, water; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol; benzene, toluene, xylene, Aromatic or aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and n-hexane; ester compounds such as ethyl acetate; ketone compounds such as acetone and methyl ethyl ketone; and cyclic ether compounds such as tetrahydrofuran and dioxane.

水溶液重合を行う場合には、ラジカル重合開始剤として、水溶性の重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；過酸化水素；２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオンアミジン塩酸塩等のアゾアミジン化合物、２，２’−アゾビス−２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン塩酸塩等の環状アゾアミジン化合物、２−カルバモイルアゾイソブチロニトリル等のアゾニトリル化合物等の水溶性アゾ系開始剤等が使用され、この際、亜硫酸水素ナトリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩、メタ二亜硫酸塩、次亜燐酸ナトリウム、モール塩等のＦｅ（ＩＩ）塩、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム二水和物、ヒドロキシルアミン塩酸塩、チオ尿素、Ｌ−アスコルビン酸（塩）、エリソルビン酸（塩）等の促進剤（還元剤）を併用することもできる。中でも、過酸化水素と有機系還元剤との組み合わせが好ましく、有機系還元剤としては、Ｌ−アスコルビン酸（塩）、Ｌ−アスコルビン酸エステル、エリソルビン酸（塩）、エリソルビン酸エステル等が好適である。これらのラジカル重合開始剤や促進剤（還元剤）はそれぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   When aqueous solution polymerization is performed, as a radical polymerization initiator, a water-soluble polymerization initiator, for example, a persulfate such as ammonium persulfate, sodium persulfate, or potassium persulfate; hydrogen peroxide; 2,2′-azobis- Azoamidine compounds such as 2-methylpropionamidine hydrochloride, cyclic azoamidine compounds such as 2,2′-azobis-2- (2-imidazolin-2-yl) propane hydrochloride, and azonitriles such as 2-carbamoylazoisobutyronitrile Water-soluble azo initiators such as compounds are used. In this case, alkali metal sulfites such as sodium hydrogen sulfite, metabisulphite, sodium hypophosphite, Fe (II) salts such as Mole salt, hydroxymethanesulfine Acid sodium dihydrate, hydroxylamine hydrochloride, thiourea, L-ascorbic acid (salt), erythorbium Accelerator such as acid (salt) (reducing agent) can be used in combination. Among them, a combination of hydrogen peroxide and an organic reducing agent is preferable. As the organic reducing agent, L-ascorbic acid (salt), L-ascorbic acid ester, erythorbic acid (salt), erythorbic acid ester, and the like are preferable. is there. These radical polymerization initiators and accelerators (reducing agents) may be used alone or in combination of two or more.

又、低級アルコール、芳香族もしくは脂肪族炭化水素、エステル化合物、又は、ケトン化合物を溶媒とする溶液重合を行う場合、又は、塊状重合を行う場合には、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ナトリウムパーオキシド等のパーオキシド；ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等がラジカル重合開始剤として用いられる。この際アミン化合物等の促進剤を併用することもできる。さらに、水−低級アルコール混合溶媒を用いる場合には、上記の種々のラジカル重合開始剤、又は、ラジカル重合開始剤と促進剤の組み合わせの中から適宜選択して用いることができる。尚、重合温度は、用いる溶媒や重合開始剤により適宜定められるが、通常０〜１５０℃の範囲内で行われる。
各単量体の反応容器への投入方法は特に限定されず、全量を反応容器に初期に一括投入する方法、全量を反応容器に分割もしくは連続投入する方法、一部を反応容器に初期に投入し、残りを反応容器に分割もしくは連続投入する方法のいずれでもよい。また、反応途中で各単量体の反応容器への投入速度を連続的又は段階的に変えることにより各単量体の単位時間当りの投入質量比を連続的又は段階的に変化させて、重合体（Ａ）中の構造基（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の比率が異なる重合体（Ａ）の混合物を重合反応中に合成するようにしてもよい。尚、ラジカル重合開始剤は反応容器に初めから仕込んでもよく、反応容器へ滴下してもよく、又目的に応じてこれらを組み合わせてもよい。 In addition, when performing solution polymerization using a lower alcohol, aromatic or aliphatic hydrocarbon, ester compound, or ketone compound as a solvent, or when performing bulk polymerization, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, sodium peroxide Peroxides such as oxides; hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile and the like are used as radical polymerization initiators. In this case, an accelerator such as an amine compound can be used in combination. Furthermore, when a water-lower alcohol mixed solvent is used, it can be appropriately selected from the above-mentioned various radical polymerization initiators or combinations of radical polymerization initiators and accelerators. In addition, although superposition | polymerization temperature is suitably determined by the solvent and polymerization initiator to be used, it is normally performed within the range of 0-150 degreeC.
The method of charging each monomer into the reaction vessel is not particularly limited, the method of initially charging the entire amount into the reaction vessel at once, the method of dividing or continuously charging the entire amount into the reaction vessel, and the initial charging into the reaction vessel. Any method may be employed in which the remainder is divided or continuously charged into the reaction vessel. Also, by changing the charging rate of each monomer into the reaction vessel during the reaction continuously or stepwise, the weight ratio of each monomer charged per unit time can be changed continuously or stepwise. You may make it synthesize | combine the mixture of the polymer (A) from which the ratio of structural group (a), (b), (c) in unification | combination (A) differs. The radical polymerization initiator may be charged into the reaction vessel from the beginning, may be dropped into the reaction vessel, or may be combined according to the purpose.

得られる重合体（Ａ）の分子量調整のため、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては特に限定されず、例えば、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、２−メルカプトエタンスルホン酸等のチオール系連鎖移動剤；イソプロピルアルコール等の２級アルコール；亜リン酸、次亜リン酸及びその塩（次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム等）、亜硫酸、亜硫酸水素、亜二チオン酸、メタ重亜硫酸及びその塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等）の低級酸化物及びその塩；等の公知の親水性連鎖移動剤を用いることができる。さらに、疎水性連鎖移動剤を用いると、セメント組成物の粘性改善に有効である。疎水性連鎖移動剤としては、ブタンチオール、オクタンチオール、デカンチオール、ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、オクタデカンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、チオフェノール、チオグリコール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸オクチル等の炭素原子数３以上の炭化水素基を有するチオール系連鎖移動剤を用いることが好ましい。２種類以上の連鎖移動剤の併用も可能であり、親水性連鎖移動剤と疎水性連鎖移動剤とを組み合わせて用いてもよい。さらに、重合体（Ａ）の分子量調整のためには、（メタ）アリルスルホン酸（塩）類等の連鎖移動性の高い単量体を用いることも有効である。   A chain transfer agent can be used for adjusting the molecular weight of the resulting polymer (A). The chain transfer agent is not particularly limited. For example, thiol chain transfer agents such as mercaptoethanol, thioglycerol, thioglycolic acid, 3-mercaptopropionic acid, thiomalic acid, and 2-mercaptoethanesulfonic acid; 2 such as isopropyl alcohol Secondary alcohol: Phosphorous acid, hypophosphorous acid and salts thereof (sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, etc.), sulfurous acid, hydrogen sulfite, dithionite, metabisulfite and salts thereof (sodium sulfite, sulfurous acid) Known hydrophilic chain transfer agents such as lower oxides of sodium hydrogen, sodium dithionite, sodium metabisulfite, and the like and salts thereof can be used. Furthermore, the use of a hydrophobic chain transfer agent is effective for improving the viscosity of the cement composition. Hydrophobic chain transfer agents include 3 or more carbon atoms such as butanethiol, octanethiol, decanethiol, dodecanethiol, hexadecanethiol, octadecanethiol, cyclohexyl mercaptan, thiophenol, octyl thioglycolate, octyl 3-mercaptopropionate, etc. It is preferable to use a thiol chain transfer agent having the following hydrocarbon group. Two or more types of chain transfer agents can be used in combination, and a hydrophilic chain transfer agent and a hydrophobic chain transfer agent may be used in combination. Furthermore, in order to adjust the molecular weight of the polymer (A), it is also effective to use a monomer having high chain mobility such as (meth) allylsulfonic acid (salt).

上記重合において、所定の分子量の重合体（Ａ）を再現性よく得るには、重合反応を安定に進行させることが必要であることから、溶液重合する場合には、使用する溶媒の２５℃における溶存酸素濃度を５ｐｐｍ以下の範囲とすることが好ましい。好ましくは０．０１〜４ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは０．０１〜２ｐｐｍの範囲、最も好ましくは０．０１〜１ｐｐｍの範囲である。尚、溶媒に単量体を添加後、窒素置換等を行う場合には、単量体をも含んだ系の溶存酸素濃度を上記範囲内とする。   In the above polymerization, in order to obtain a polymer (A) having a predetermined molecular weight with good reproducibility, it is necessary to allow the polymerization reaction to proceed stably. Therefore, in the case of solution polymerization, the solvent used at 25 ° C. The dissolved oxygen concentration is preferably in the range of 5 ppm or less. Preferably it is the range of 0.01-4 ppm, More preferably, it is the range of 0.01-2 ppm, Most preferably, it is the range of 0.01-1 ppm. When nitrogen substitution or the like is performed after the monomer is added to the solvent, the dissolved oxygen concentration of the system including the monomer is within the above range.

上記溶媒の溶存酸素濃度の調整は、重合反応槽で行ってもよく、予め溶存酸素量を調整したものを用いてもよく、溶媒中の酸素を追い出す方法としては、例えば、下記の（１）〜（５）の方法が挙げられる。
（１）溶媒を入れた密閉容器内に窒素等の不活性ガスを加圧充填後、密閉容器内の圧力を下げることで溶媒中の酸素の分圧を低くする。窒素気流下で、密閉容器内の圧力を下げてもよい。
（２）溶媒を入れた容器内の気相部分を窒素等の不活性ガスで置換したまま液相部分を長時間激しく攪拌する。
（３）容器内に入れた溶媒に窒素等の不活性ガスを長時間バブリングする。
（４）溶媒を一旦沸騰させた後、窒素等の不活性ガス雰囲気下で冷却する。
（５）配管の途中に静止型混合機（スタティックミキサー）を設置し、溶媒を重合反応槽に移送する配管内で窒素等の不活性ガスを混合する。 The adjustment of the dissolved oxygen concentration of the solvent may be performed in a polymerization reaction tank, or a solution in which the amount of dissolved oxygen is adjusted in advance may be used. As a method for expelling oxygen in the solvent, for example, the following (1) The method of (5) is mentioned.
(1) After pressure-filling an inert gas such as nitrogen in a sealed container containing a solvent, the partial pressure of oxygen in the solvent is lowered by lowering the pressure in the sealed container. You may reduce the pressure in an airtight container under nitrogen stream.
(2) The liquid phase portion is vigorously stirred for a long time while the gas phase portion in the container containing the solvent is replaced with an inert gas such as nitrogen.
(3) An inert gas such as nitrogen is bubbled in the solvent in the container for a long time.
(4) The solvent is once boiled and then cooled in an inert gas atmosphere such as nitrogen.
(5) A static mixer (static mixer) is installed in the middle of the pipe, and an inert gas such as nitrogen is mixed in the pipe for transferring the solvent to the polymerization reaction tank.

上記共重合により得られた重合体（Ａ）は、そのままでも本発明の分散剤の必須成分として用いられるが、取り扱い性の観点から、水溶液状態で弱酸性以上のｐＨ範囲に調整しておくことが好ましく、より好ましくはｐＨ４以上、さらに好ましくはｐＨ５以上、とりわけ好ましくはｐＨ６以上の範囲である。一方、共重合反応をｐＨ７以上で行ってもよいが、その場合、重合率の低下が起こると同時に、共重合性が悪くなり分散性能が低下するため、酸性から中性のｐＨ範囲で共重合反応を行うことが好ましく、より好ましくはｐＨ６未満、さらに好ましくはｐＨ５．５未満、とりわけ好ましくはｐＨ５未満の範囲である。従って、低いｐＨで共重合反応を行った後にアルカリ性物質を添加してより高いｐＨに調整することが好ましく、好適な実施形態として具体的には、ｐＨ６未満で共重合反応を行った後にアルカリ性物質を添加してｐＨ６以上に調整する方法、ｐＨ５未満で共重合反応を行った後にアルカリ性物質を添加してｐＨ５以上に調整する方法、ｐＨ５未満で共重合反応を行った後にアルカリ性物質を添加してｐＨ６以上に調整する方法等が挙げられる。ｐＨの調整は、例えば、一価金属又は二価金属の水酸化物や炭酸塩等の無機塩；アンモニア；有機アミン；等のアルカリ性物質を用いて行うことができる。又、ｐＨを下げる必要の有る場合、特に、重合の際にｐＨの調整が必要な場合は、リン酸、硫酸、硝酸、アルキルリン酸、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、（アルキル）ベンゼンスルホン酸等の酸性物質を用いてｐＨの調整を行うことができ、これら酸性物質の中では、ｐＨ緩衝作用がある点等からリン酸が好ましい。又、反応終了後、必要ならば濃度調整を行うこともできる。   The polymer (A) obtained by the above copolymerization is used as it is as an essential component of the dispersant of the present invention as it is, but from the viewpoint of handleability, it should be adjusted to a pH range of weak acid or higher in an aqueous solution state. More preferably, it is in the range of pH 4 or more, more preferably pH 5 or more, particularly preferably pH 6 or more. On the other hand, the copolymerization reaction may be carried out at a pH of 7 or more. In this case, however, the polymerization rate decreases, and at the same time, the copolymerizability deteriorates and the dispersion performance deteriorates. It is preferable to carry out the reaction, more preferably less than pH 6, more preferably less than pH 5.5, particularly preferably less than pH 5. Therefore, it is preferable to adjust to a higher pH by adding an alkaline substance after carrying out the copolymerization reaction at a low pH. Specifically, as a preferred embodiment, the alkaline substance is specifically used after carrying out the copolymerization reaction at a pH of less than 6. To adjust the pH to 6 or more by adding a pH, a method of adding an alkaline substance after carrying out a copolymerization reaction at a pH below 5, and adding an alkaline substance after carrying out a copolymerization reaction at a pH below 5 or less. The method etc. which adjust to pH6 or more are mentioned. The pH can be adjusted using, for example, an alkaline substance such as inorganic salt such as hydroxide or carbonate of monovalent metal or divalent metal; ammonia; organic amine; Also, when it is necessary to lower the pH, particularly when pH adjustment is required during polymerization, phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, alkyl phosphoric acid, alkyl sulfuric acid, alkylsulfonic acid, (alkyl) benzenesulfonic acid, etc. It is possible to adjust the pH using an acidic substance, and among these acidic substances, phosphoric acid is preferred from the viewpoint of having a pH buffering action. Further, after the reaction, the concentration can be adjusted if necessary.

上記重合体（Ａ）の重量平均分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」ともいう）によるポリエチレングリコール換算で１，０００〜５００，０００が適当であるが、５，０００〜３００，０００が好ましく、１０，０００〜１５０，０００がより好ましい。このような重量平均分子量の範囲を選ぶことで、より高い分散性能を発揮する分散剤が得られる。   The weight average molecular weight of the polymer (A) is suitably 1,000 to 500,000 in terms of polyethylene glycol by gel permeation chromatography (hereinafter also referred to as “GPC”). 000 is preferable, and 10,000 to 150,000 is more preferable. By selecting such a range of the weight average molecular weight, a dispersant exhibiting higher dispersion performance can be obtained.

本発明の分散剤には、消泡剤を含有することでき、本発明に係わる重合体（Ａ）を製造後に添加しても良いし、重合開始前、あるいは、重合中に添加しても良い。添加割合は、重合体（Ａ）の全質量に対して、０．０００１〜１０質量％が好ましく、具体的には、（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン付加物等のポリオキシアルキレン類；ジエチレングリコールヘプチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテル、炭素原子数１２〜１４の高級アルコールへのオキシエチレンオキシプロピレン付加物等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類；ポリオキシプロピレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレン（アルキル）アリールエーテル類；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３−メチル−１−ブチン−３−オール等のアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付加重合させたアセチレンエーテル類；ジエチレングリコールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エステル等の（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エステル等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンステアリルリン酸エステル等のポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル類；ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンラウリルアミン（プロピレンオキシド１〜２０モル付加、エチレンオキシド１〜２０モル付加物等）、アルキレンオキシドを付加させた硬化牛脂アミン（プロピレンオキシド１〜２０モル付加、エチレンオキシド１〜２０モル付加物等）等のポリオキシアルキレンアルキルアミン類；ポリオキシアルキレンアミド等が挙げられる。これらの消泡剤は２種以上を併用してもよい。   The dispersant of the present invention can contain an antifoaming agent, and the polymer (A) according to the present invention may be added after the production, or may be added before the polymerization is started or during the polymerization. . The addition ratio is preferably 0.0001 to 10% by mass with respect to the total mass of the polymer (A), specifically, polyoxyalkylenes such as (poly) oxyethylene (poly) oxypropylene adducts; Polyoxyalkylene alkyl ethers such as diethylene glycol heptyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxypropylene butyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene 2-ethylhexyl ether, oxyethyleneoxypropylene adducts with higher alcohols having 12 to 14 carbon atoms Polyoxyalkylene (alkyl) aryl ethers such as polyoxypropylene phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 2,5 Acetylene ethers obtained by addition polymerization of alkylene oxide to acetylene alcohols such as dimethyl-3-hexyne-2,5-diol and 3-methyl-1-butyn-3-ol; diethylene glycol oleate, diethylene glycol laurate, ethylene (Poly) oxyalkylene fatty acid esters such as glycol distearate; polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan trioleate; polyoxypropylene methyl ether sodium sulfate, poly Polyoxyalkylene alkyl (aryl) ether sulfates such as sodium oxyethylene dodecyl phenyl ether sulfate; polyoxy Polyoxyalkylene alkyl phosphates such as tylene stearyl phosphate; polyoxypropylene polyoxyethylene laurylamine (1-20 mol addition of propylene oxide, 1-20 mol addition product of ethylene oxide, etc.), curing with addition of alkylene oxide Polyoxyalkylene alkylamines such as beef tallow amine (1-20 mol addition of propylene oxide, 1-20 mol addition product of ethylene oxide, etc.); polyoxyalkylene amide and the like. Two or more of these antifoaming agents may be used in combination.

本発明の分散剤は、水溶液の形態で使用してもよいし、又は、重合後にカルシウム、マグネシウム等の二価金属の水酸化物で中和して多価金属塩とした後に乾燥させたり、シリカ系微粉末等の無機粉体に担持して乾燥させたり、ドラム型乾燥装置、ディスク型乾燥装置又はベルト式乾燥装置を用いて支持体上に薄膜状に乾燥固化させた後に粉砕したりすることにより粉体化して使用してもよい。又、粉体化した本発明の分散剤を予めセメント粉末やドライモルタルのような水を含まないセメント組成物に配合して、左官、床仕上げ、グラウト等に用いるプレミックス製品として使用しても良いし、セメント組成物の混練時に配合してもよい。   The dispersant of the present invention may be used in the form of an aqueous solution, or it is neutralized with a divalent metal hydroxide such as calcium or magnesium after polymerization to be a polyvalent metal salt and then dried, It is supported by inorganic powder such as silica-based fine powder and dried, or it is dried and solidified into a thin film on a support using a drum-type drying device, a disk-type drying device or a belt-type drying device, and then pulverized. The powder may be used as a powder. Alternatively, the powdered dispersant of the present invention may be blended in advance with a water-free cement composition such as cement powder or dry mortar, and used as a premix product for plastering, floor finishing, grout, etc. It may be good or may be blended when the cement composition is kneaded.

本発明の分散剤は、セメント混和剤として有用であり、各種水硬性材料、即ち、セメントや石膏等のセメント組成物やそれ以外の水硬性材料に用いることができる。このような水硬性材料と水と本発明のセメント混和剤とを含有し、さらに必要に応じて細骨材（砂等）や粗骨材（砕石等）を含む水硬性組成物の具体例としては、セメントペースト、モルタル、コンクリート、プラスター等が挙げられる。   The dispersant of the present invention is useful as a cement admixture, and can be used for various hydraulic materials, that is, cement compositions such as cement and gypsum and other hydraulic materials. As a specific example of a hydraulic composition containing such a hydraulic material, water and the cement admixture of the present invention, and further containing fine aggregate (sand, etc.) and coarse aggregate (crushed stone, etc.) as necessary Examples include cement paste, mortar, concrete, plaster and the like.

上記水硬性組成物の中では、水硬性材料としてセメントを使用するセメント組成物が最も一般的であり、該セメント組成物は、本発明の分散剤、セメント及び水を必須成分として含んでなる。このようなセメント組成物は、本発明の好ましい実施形態の１つである。   Among the hydraulic compositions, a cement composition using cement as a hydraulic material is the most common, and the cement composition includes the dispersant of the present invention, cement, and water as essential components. Such a cement composition is one of the preferred embodiments of the present invention.

上記セメント組成物において使用されるセメントとしては、特に限定はない。例えば、ポルトランドセメント（普通、早強、超早強、中庸熱、耐硫酸塩及びそれぞれの低アルカリ形）、各種混合セメント（高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント）、白色ポルトランドセメント、アルミナセメント、超速硬セメント（１クリンカー速硬性セメント、２クリンカー速硬性セメント、リン酸マグネシウムセメント）、グラウト用セメント、油井セメント、低発熱セメント（低発熱型高炉セメント、フライアッシュ混合低発熱型高炉セメント、ビーライト高含有セメント）、超高強度セメント、セメント系固化材、エコセメント（都市ごみ焼却灰、下水汚泥焼却灰の一種以上を原料として製造されたセメント）等が挙げられ、さらに、高炉スラグ、フライアッシュ、シンダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクアッシュ、シリカヒューム、シリカ粉末、石灰石粉末等の微粉体や石膏を添加してもよい。又、骨材としては、砂利、砕石、水砕スラグ、再生骨材等以外に、珪石質、粘土質、ジルコン質、ハイアルミナ質、炭化珪素質、黒鉛質、クロム質、クロマグ質、マグネシア質等の耐火骨材が使用可能である。   There is no limitation in particular as a cement used in the said cement composition. For example, Portland cement (ordinary, early strength, very early strength, moderate heat, sulfate-resistant and low alkali type of each), various mixed cements (blast furnace cement, silica cement, fly ash cement), white Portland cement, alumina cement, Super fast cement (1 clinker fast cement, 2 clinker fast cement, magnesium phosphate cement), grout cement, oil well cement, low exothermic cement (low exothermic blast furnace cement, fly ash mixed low exothermic blast furnace cement, belite High-concentration cement), ultra-high-strength cement, cement-based solidified material, eco-cement (city waste incineration ash, sewage sludge incineration ash as a raw material), blast furnace slag, fly ash , Cinder ash, clinker ash, Squash, silica fume, silica powder, a fine powder and gypsum limestone powder may be added. In addition to gravel, crushed stone, granulated slag, recycled aggregate, etc., the aggregate includes siliceous, clay, zircon, high alumina, silicon carbide, graphite, chrome, chromic, magnesia. Refractory aggregate such as can be used.

上記セメント組成物においては、その１ｍ³あたりの単位水量、セメント使用量及び水／セメント比としては、単位水量１００〜１８５ｋｇ／ｍ³、使用セメント量２００〜８００ｋｇ／ｍ³、水／セメント比（質量比）＝０．１〜０．７とすることが好ましく、より好ましくは、単位水量１２０〜１７５ｋｇ／ｍ^３、使用セメント量２５０〜８００ｋｇ／ｍ³、水／セメント比（質量比）＝０．２〜０．６５が推奨され、貧配合〜富配合まで幅広く使用可能である。本発明の分散剤は、高減水率領域、即ち、水／セメント比（質量比）＝０．１５〜０．５（好ましくは０．１５〜０．４）といった水／セメント比の低い領域においても使用可能であり、さらに、単位セメント量が多く水／セメント比が小さい高強度コンクリート、単位セメント量が３００ｋｇ／ｍ³以下の貧配合コンクリートのいずれにも有効である。 In the cement composition, the unit water amount per 1 m ³ , the cement use amount and the water / cement ratio are as follows: unit water amount 100 to 185 kg / m ³ , use cement amount 200 to 800 kg / m ³ , water / cement ratio ( (Mass ratio) = 0.1 to 0.7, more preferably, unit water amount 120 to 175 kg / m ³ , amount of cement used 250 to 800 kg / m ³ , water / cement ratio (mass ratio) = 0. .2 to 0.65 is recommended, and can be used widely from poor blends to rich blends. The dispersant of the present invention is in a high water reduction rate region, that is, in a region where the water / cement ratio is low, such as water / cement ratio (mass ratio) = 0.15 to 0.5 (preferably 0.15 to 0.4). Furthermore, it is effective for both high-strength concrete having a large unit cement amount and a small water / cement ratio, and poor-mixed concrete having a unit cement amount of 300 kg / m ³ or less.

上記セメント組成物における本発明の分散剤の配合割合としては、例えば、水硬セメントを用いるモルタルやコンクリート等に使用する場合には、固形分換算でセメント質量の０．０１〜１０．０質量％とすることが好ましい。このような添加量により、単位水量の低減、強度の増大、耐久性の向上等の各種の好ましい諸効果がもたらされる。上記配合割合が０．０１％未満では、性能的に充分とはならないおそれがあり、逆に１０．０％を超える多量を使用しても、その効果は実質上頭打ちとなり経済性の面からも不利となるおそれがある。配合割合の好適範囲としては、より好ましくは０．０２〜５．０質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜３．０質量％であり、特に好ましくは０．１〜２．０質量％である。   As a mixing ratio of the dispersant of the present invention in the cement composition, for example, when used for mortar or concrete using hydraulic cement, 0.01 to 10.0% by mass of the cement mass in terms of solid content It is preferable that Such an added amount brings about various preferable effects such as reduction in unit water amount, increase in strength, and improvement in durability. If the blending ratio is less than 0.01%, the performance may not be sufficient. On the other hand, even if a large amount exceeding 10.0% is used, the effect is practically peaked and also from the economical aspect. May be disadvantageous. The preferred range of the blending ratio is more preferably 0.02 to 5.0% by mass, still more preferably 0.05 to 3.0% by mass, and particularly preferably 0.1 to 2.0% by mass. It is.

上記セメント組成物は、高減水率領域においても高い分散性と分散保持性能を有し、かつ、低温時においても十分な初期分散性と粘性低減性を発揮し、優れたワーカビリティを有することから、レディーミクストコンクリート、コンクリート２次製品（プレキャストコンクリート）用のコンクリート、遠心成形用コンクリート、振動締め固め用コンクリート、蒸気養生コンクリート、吹付けコンクリート等に有効であり、さらに、中流動コンクリート（スランプ値が２２〜２５ｃｍの範囲のコンクリート）、高流動コンクリート（スランプ値が２５ｃｍ以上で、スランプフロー値が５０〜７０ｃｍの範囲のコンクリート）、自己充填性コンクリート、セルフレベリング材等の高い流動性を要求されるモルタルやコンクリートにも有効である。   The cement composition has high dispersibility and dispersion holding performance even in a high water reduction rate region, and exhibits sufficient initial dispersibility and viscosity reduction even at low temperatures, and has excellent workability. , Ready mixed concrete, concrete for concrete secondary products (precast concrete), centrifugal molding concrete, concrete for vibration compaction, steam-cured concrete, sprayed concrete, etc. High fluidity is required such as concrete in the range of 22-25 cm), high-fluidity concrete (concrete with a slump value of 25 cm or more and a slump flow value of 50-70 cm), self-filling concrete, self-leveling material, etc. It is also effective for mortar and concrete.

本発明の分散剤は、公知のセメント分散剤と併用することが可能であり、複数の公知のセメント分散剤の併用も可能である。併用する公知のセメント分散剤としては、分子中にスルホン酸基を有するスルホン酸系分散剤（Ｓ）が好ましい。分子中にスルホン酸基を有するスルホン酸系分散剤（Ｓ）を併用することにより、セメントの銘柄やロットＮｏ．によらず安定した分散性能を発揮するセメント混和剤となる。スルホン酸系分散剤（Ｓ）は、主にスルホン酸基によってもたらされる静電的反発によりセメントに対する分散性を発現する分散剤であって、公知の各種スルホン酸系分散剤を用いることができるが、分子中に芳香族基を有する化合物であることが好ましい。具体的には、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アントラセンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のポリアルキルアリールスルホン酸塩系；メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミンホルマリン樹脂スルホン酸塩系；アミノアリールスルホン酸−フェノール−ホルムアルデヒド縮合物等の芳香族アミノスルホン酸塩系；リグニンスルホン酸塩、変成リグニンスルホン酸塩等のリグニンスルホン酸塩系；ポリスチレンスルホン酸塩系等の各種スルホン酸系分散剤が挙げられる。水／セメント比が高いコンクリートの場合にはリグニンスルホン酸塩系の分散剤が好適に用いられ、一方、より高い分散性能が要求される水／セメント比が中程度のコンクリートの場合には、ポリアルキルアリールスルホン酸塩系、メラミンホルマリン樹脂スルホン酸塩系、芳香族アミノスルホン酸塩系、ポリスチレンスルホン酸塩系等の分散剤が好適に用いられる。尚、分子中にスルホン酸基を有するスルホン酸系分散剤（Ｓ）を２種類以上併用してもよい。   The dispersant of the present invention can be used in combination with a known cement dispersant, and a plurality of known cement dispersants can be used in combination. As a well-known cement dispersant used together, the sulfonic acid-type dispersing agent (S) which has a sulfonic acid group in a molecule | numerator is preferable. By using a sulfonic acid-based dispersant (S) having a sulfonic acid group in the molecule, cement brand and lot no. Regardless of this, the cement admixture exhibits stable dispersion performance. The sulfonic acid dispersant (S) is a dispersant that exhibits dispersibility with respect to cement due to electrostatic repulsion mainly caused by sulfonic acid groups, and various known sulfonic acid dispersants can be used. A compound having an aromatic group in the molecule is preferable. Specifically, polyalkylaryl sulfonates such as naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, methyl naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, anthracene sulfonic acid formaldehyde condensate; melamine formalin resin sulfonate such as melamine sulfonic acid formaldehyde condensate Aromatic aminosulfonates such as aminoaryl sulfonic acid-phenol-formaldehyde condensates; lignin sulfonates such as lignin sulfonates and modified lignin sulfonates; various sulfonic acids such as polystyrene sulfonates System dispersants. In the case of concrete with a high water / cement ratio, a lignin sulfonate-based dispersant is preferably used, while in the case of a concrete with a medium water / cement ratio that requires higher dispersion performance, Dispersants such as alkylaryl sulfonate, melamine formalin sulfonate, aromatic amino sulfonate, and polystyrene sulfonate are preferably used. Two or more sulfonic acid-based dispersants (S) having a sulfonic acid group in the molecule may be used in combination.

本発明の分散剤は、上記のスルホン酸系分散剤（Ｓ）以外に、オキシカルボン酸系化合物（Ｄ）を併用することができる。オキシカルボン酸系化合物（Ｄ）を含むことにより、高温の環境下においてもより高い分散保持性能を発揮することができる。本発明で用いられるオキシカルボン酸系化合物（Ｄ）としては、炭素原子数４〜１０のオキシカルボン酸もしくはその塩が好ましく、例えば、グルコン酸、グルコヘプトン酸、アラボン酸、リンゴ酸、クエン酸や、これらのナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の無機塩又は有機塩等が挙げられる。中でも、グルコン酸もしくはその塩を用いることが好ましい。尚、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。特に、貧配合コンクリートの場合には、分子中にスルホン酸基を有するスルホン酸系分散剤（Ｓ）としてリグニンスルホン酸塩系の分散剤を用い、オキシカルボン酸系化合物（Ｄ）としてグルコン酸もしくはその塩を用いることが好ましい。   The dispersant of the present invention can be used in combination with the oxycarboxylic acid compound (D) in addition to the sulfonic acid dispersant (S). By including the oxycarboxylic acid compound (D), higher dispersion retention performance can be exhibited even in a high temperature environment. As the oxycarboxylic acid compound (D) used in the present invention, an oxycarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms or a salt thereof is preferable, for example, gluconic acid, glucoheptonic acid, aravic acid, malic acid, citric acid, These include inorganic or organic salts such as sodium, potassium, calcium, magnesium, ammonium, triethanolamine and the like. Among these, gluconic acid or a salt thereof is preferably used. In addition, these may be used independently and may use 2 or more types together. In particular, in the case of poor blended concrete, a lignin sulfonate-based dispersant is used as the sulfonic acid-based dispersant (S) having a sulfonic acid group in the molecule, and gluconic acid or oxycarboxylic acid-based compound (D) is gluconic acid or It is preferable to use the salt.

本発明の分散剤とスルホン酸系分散剤（Ｓ）とを併用する場合、本発明の分散剤中の重合体（Ａ）とスルホン酸系分散剤（Ｓ）との配合比率、即ち、固形分換算での（重合体（Ａ）／スルホン酸系分散剤（Ｓ））（質量％）は、１〜９９／９９〜１が好ましく、５〜９５／９５〜５がより好ましく、１０〜９０／９０〜１０がさらに好ましく、２０〜８０／８０〜２０がとりわけ好ましい。又、本発明の分散剤とオキシカルボン酸系化合物（Ｄ）とを併用する場合、本発明の分散剤中の重合体（Ａ）とオキシカルボン酸系化合物（Ｄ）との配合比率、即ち、固形分換算での（重合体（Ａ）／オキシカルボン酸系化合物（Ｄ））（質量％）は、１〜９９／９９〜１が好ましく、５〜９５／９５〜５がより好ましく、１０〜９０／９０〜１０がさらに好ましく、２０〜８０／８０〜２０がとりわけ好ましい。さらに、本発明のセメント混和剤、分子中にスルホン酸基を有するスルホン酸系分散剤（Ｓ）及びオキシカルボン酸系化合物（Ｄ）の３成分を併用する場合、本発明の分散剤中の重合体（Ａ）、分子中にスルホン酸基を有するスルホン酸系分散剤（Ｓ）及びオキシカルボン酸系化合物（Ｄ）の配合比率、即ち、固形分換算での（重合体（Ａ）／分子中にスルホン酸基を有するスルホン酸系分散剤（Ｓ）／オキシカルボン酸系化合物（Ｄ））（質量％）としては、１〜９８／１〜９８／１〜９８が好ましく、５〜９０／５〜９０／５〜９０がより好ましく、１０〜９０／５〜８５／５〜８５がさらに好ましく、２０〜８０／１０〜７０／１０〜７０がとりわけ好ましい。   When the dispersant of the present invention and the sulfonic acid-based dispersant (S) are used in combination, the blending ratio of the polymer (A) and the sulfonic acid-based dispersant (S) in the dispersant of the present invention, that is, the solid content The (polymer (A) / sulfonic acid dispersant (S)) (% by mass) in terms of conversion is preferably from 1 to 99/99 to 1, more preferably from 5 to 95/95 to 5, and more preferably from 10 to 90 / 90-10 are more preferable, and 20-80 / 80-20 are especially preferable. When the dispersant of the present invention and the oxycarboxylic acid compound (D) are used in combination, the blending ratio of the polymer (A) and the oxycarboxylic acid compound (D) in the dispersant of the present invention, that is, The (polymer (A) / oxycarboxylic acid compound (D)) (mass%) in terms of solid content is preferably from 1 to 99/99 to 1, more preferably from 5 to 95/95 to 5, 90/90 to 10 is more preferable, and 20 to 80/80 to 20 is particularly preferable. Furthermore, when the three components of the cement admixture of the present invention, the sulfonic acid-based dispersant (S) having a sulfonic acid group in the molecule, and the oxycarboxylic acid compound (D) are used in combination, The blending ratio of the union (A), the sulfonic acid-based dispersant (S) having a sulfonic acid group in the molecule and the oxycarboxylic acid compound (D), that is, (polymer (A) / in molecule The sulfonic acid-based dispersant (S) / oxycarboxylic acid compound (D)) (mass%) having a sulfonic acid group in the range of 1 to 98/1 to 98/1 to 98 is preferable, and 5 to 90/5. -90 / 5-90 are more preferable, 10-90 / 5-85 / 5-85 are still more preferable, and 20-80 / 10-70 / 10-70 are especially preferable.

又、上記セメント組成物は、以下の（１）〜（１１）に例示するような他の公知のセメント添加剤（材）を含有することができる。
（１）水溶性高分子物質：ポリアクリル酸（ナトリウム）、ポリメタクリル酸（ナトリウム）、ポリマレイン酸（ナトリウム）、アクリル酸・マレイン酸共重合物のナトリウム塩等の不飽和カルボン酸重合物；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の非イオン性セルロースエーテル類；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の多糖類のアルキル化又はヒドロキシアルキル化誘導体の一部又は全部の水酸基の水素原子が、炭素原子数８〜４０の炭化水素鎖を部分構造として有する疎水性置換基と、スルホン酸基又はそれらの塩を部分構造として有するイオン性親水性置換基で置換されてなる多糖誘導体；酵母グルカンやキサンタンガム、β−１.３グルカン類（直鎖状、分岐鎖状の何れでもよく、一例を挙げれば、カードラン、パラミロン、パキマン、スクレログルカン、ラミナラン等）等の微生物醗酵によって製造される多糖類；ポリアクリルアミド；ポリビニルアルコール；デンプン；デンプンリン酸エステル；アルギン酸ナトリウム；ゼラチン；分子内にアミノ基を有するアクリル酸のコポリマー及びその四級化合物等。
（２）高分子エマルジョン：（メタ）アクリル酸アルキル等の各種ビニル単量体の共重合物等。
（３）オキシカルボン酸系化合物（Ｄ）以外の硬化遅延剤：グルコース、フラクトース、ガラクトース、サッカロース、キシロース、アピオース、リボース、異性化糖等の単糖類や、二糖、三糖等のオリゴ糖、又はデキストリン等のオリゴ糖、又はデキストラン等の多糖類、これらを含む糖蜜類等の糖類；ソルビトール等の糖アルコール；珪弗化マグネシウム；リン酸並びにその塩又はホウ酸エステル類；アミノカルボン酸とその塩；アルカリ可溶タンパク質；フミン酸；タンニン酸；フェノール；グリセリン等の多価アルコール；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等のホスホン酸及びその誘導体等。
（４）早強剤・促進剤：塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム等の可溶性カルシウム塩；塩化鉄、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸塩；水酸化カリウム；水酸化ナトリウム；炭酸塩；チオ硫酸塩；ギ酸及びギ酸カルシウム等のギ酸塩；アルカノールアミン；アルミナセメント；カルシウムアルミネートシリケート等。
（５）オキシアルキレン系以外の消泡剤：燈油、流動パラフィン等の鉱油系消泡剤；動植物油、ごま油、ひまし油、これらのアルキレンオキシド付加物等の油脂系消泡剤；オレイン酸、ステアリン酸、これらのアルキレンオキシド付加物等の脂肪酸系消泡剤；グリセリンモノリシノレート、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエート、天然ワックス等の脂肪酸エステル系消泡剤；オクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコール、グリコール類等のアルコール系消泡剤；アクリレートポリアミン等のアミド系消泡剤；リン酸トリブチル、ナトリウムオクチルホスフェート等のリン酸エステル系消泡剤；アルミニウムステアレート、カルシウムオレエート等の金属石鹸系消泡剤；ジメチルシリコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジョン、有機変性ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン等のポリオルガノシロキサン）、フルオロシリコーン油等のシリコーン系消泡剤等。
（６）ＡＥ剤：樹脂石鹸、飽和あるいは不飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウリルサルフェート、ＡＢＳ（アルキルベンゼンスルホン酸）、ＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）、アルカンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテルリン酸エステル又はその塩、蛋白質材料、アルケニルスルホコハク酸、α−オレフィンスルホネート等。
（７）その他界面活性剤：オクタデシルアルコールやステアリルアルコール等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有する脂肪族１価アルコール、アビエチルアルコール等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有する脂環式１価アルコール、ドデシルメルカプタン等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有する１価メルカプタン、ノニルフェノール等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有するアルキルフェノール、ドデシルアミン等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有するアミン、ラウリン酸やステアリン酸等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを１０モル以上付加させたポリアルキレンオキシド誘導体類；アルキル基又はアルコキシ基を置換基として有してもよい、スルホン基を有する2個のフェニル基がエーテル結合した、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩類；各種アニオン性界面活性剤；アルキルアミンアセテート、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の各種カチオン性界面活性剤；各種ノニオン性界面活性剤；各種両性界面活性剤等。
（８）防水剤：脂肪酸（塩）、脂肪酸エステル、油脂、シリコン、パラフィン、アスファルト、ワックス等。
（９）防錆剤：亜硝酸塩、リン酸塩、酸化亜鉛等。
（１０）ひび割れ低減剤：ポリオキシアルキルエーテル等。
（１１）膨張材；エトリンガイト系、石炭系等。 Moreover, the said cement composition can contain the other well-known cement additive (material) which is illustrated to the following (1)-(11).
(1) Water-soluble polymer material: polyacrylic acid (sodium), polymethacrylic acid (sodium), polymaleic acid (sodium), unsaturated carboxylic acid polymer such as sodium salt of acrylic acid / maleic acid copolymer; methylcellulose Nonionic cellulose ethers such as ethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose; alkylated or hydroxyalkylated derivatives of polysaccharides such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose Hydrophobic substituents in which some or all of the hydroxyl atoms have a hydrocarbon chain having 8 to 40 carbon atoms as a partial structure, sulfonic acid groups or Polysaccharide derivatives substituted with an ionic hydrophilic substituent having a partial structure of these salts; yeast glucan, xanthan gum, β-1.3 glucans (which may be either linear or branched, examples include Polysaccharides produced by microbial fermentation such as curdlan, paramylon, pachyman, scleroglucan, laminaran, etc.); polyacrylamide; polyvinyl alcohol; starch; starch phosphate ester; sodium alginate; gelatin; A copolymer of acrylic acid having quaternary compounds and quaternary compounds thereof.
(2) Polymer emulsion: Copolymers of various vinyl monomers such as alkyl (meth) acrylate.
(3) Curing retarders other than oxycarboxylic acid compounds (D): monosaccharides such as glucose, fructose, galactose, saccharose, xylose, apiose, ribose, isomerized sugar, oligosaccharides such as disaccharide and trisaccharide, Or oligosaccharides such as dextrin, or polysaccharides such as dextran, sugars such as molasses containing them; sugar alcohols such as sorbitol; magnesium silicates; phosphoric acid and salts thereof or boric acid esters; Salt; Alkali-soluble protein; Humic acid; Tannic acid; Phenol; Polyhydric alcohol such as glycerin; Aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriamine Penta (methylenephosphonic acid) and these Alkali metal salts, and phosphonic acids and derivatives thereof such as alkaline earth metal salts.
(4) Early strengthening agents / accelerators: soluble calcium salts such as calcium chloride, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium bromide and calcium iodide; chlorides such as iron chloride and magnesium chloride; sulfates; potassium hydroxide; Sodium hydroxide; carbonate; thiosulfate; formate such as formic acid and calcium formate; alkanolamine; alumina cement; calcium aluminate silicate.
(5) Antifoaming agents other than oxyalkylene-based: mineral oil-based antifoaming agents such as coconut oil and liquid paraffin; , Fatty acid-based antifoaming agents such as these alkylene oxide adducts; fatty acid ester-based antifoaming agents such as glycerin monoricinoleate, alkenyl succinic acid derivatives, sorbitol monolaurate, sorbitol trioleate, natural wax; octyl alcohol, hexadecyl Alcohol defoamers such as alcohol, acetylene alcohol and glycols; Amide defoamers such as acrylate polyamines; Phosphate ester defoamers such as tributyl phosphate and sodium octyl phosphate; Aluminum stearate, calcium oleate, etc. Metal soap defoaming ; Dimethyl silicone oil, silicone paste, silicone emulsion, organic modified polysiloxane (dimethyl polysiloxane polyorganosiloxane), silicone anti-foaming agent such as fluorosilicone oil.
(6) AE agent: resin soap, saturated or unsaturated fatty acid, sodium hydroxystearate, lauryl sulfate, ABS (alkyl benzene sulfonic acid), LAS (linear alkyl benzene sulfonic acid), alkane sulfonate, polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether , Polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether sulfate or a salt thereof, polyoxyethylene alkyl (phenyl) ether phosphate or a salt thereof, protein material, alkenyl sulfosuccinic acid, α-olefin sulfonate, and the like.
(7) Other surfactants: aliphatic monohydric alcohol having 6 to 30 carbon atoms in the molecule such as octadecyl alcohol and stearyl alcohol, and 6 to 30 carbon atoms in the molecule such as abiethyl alcohol Intramolecular such as alicyclic monohydric alcohol, dodecyl mercaptan, etc. Intramolecular such as monovalent mercaptan having 6-30 carbon atoms in the molecule, such as nonylphenol, alkylphenol having 6-30 carbon atoms in the molecule, dodecylamine, etc. 10 mol or more of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide was added to a carboxylic acid having 6 to 30 carbon atoms in the molecule such as an amine having 6 to 30 carbon atoms, lauric acid or stearic acid. Polyalkylene oxide derivatives having an alkyl group or an alkoxy group as a substituent Good, alkyl diphenyl ether sulfonates in which two phenyl groups having a sulfone group are ether-bonded; various anionic surfactants; various cationic surfactants such as alkylamine acetate and alkyltrimethylammonium chloride; various nonionic interfaces Activators; various amphoteric surfactants.
(8) Waterproofing agent: fatty acid (salt), fatty acid ester, oil and fat, silicon, paraffin, asphalt, wax and the like.
(9) Rust preventive: nitrite, phosphate, zinc oxide and the like.
(10) Crack reducing agent: polyoxyalkyl ether and the like.
(11) Expansion material: Ettlingite, coal, etc.

その他の公知のセメント添加剤（材）としては、セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、防錆剤、着色剤、防カビ剤等を挙げることができる。これら公知のセメント添加剤（材）は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   Other known cement additives (materials) include cement wetting agents, thickeners, separation reducing agents, flocculants, drying shrinkage reducing agents, strength enhancers, self-leveling agents, rust preventives, colorants, and antifungal agents. An agent etc. can be mentioned. These known cement additives (materials) may be used alone or in combination of two or more.

上記セメント組成物において、セメント及び水以外の成分についての特に好適な実施形態としては、次の（１）〜（４）が挙げられる。   In the above cement composition, the following (1) to (4) may be mentioned as particularly preferred embodiments for components other than cement and water.

（１）＜１＞本発明の分散剤、及び、＜２＞オキシアルキレン系消泡剤の２成分を必須とする組み合わせ。オキシアルキレン系消泡剤としては、ポリオキシアルキレン類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアセチレンエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類等が使用可能であるが、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類が特に好適である。尚、＜２＞のオキシアルキレン系消泡剤の配合質量比としては、＜１＞のセメント混和剤に対して０．０１〜２０質量％の範囲が好ましい。   (1) <1> A combination comprising essentially the two components of the dispersant of the present invention and <2> an oxyalkylene-based antifoaming agent. As the oxyalkylene-based antifoaming agent, polyoxyalkylenes, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene acetylene ethers, polyoxyalkylene alkylamines and the like can be used, but polyoxyalkylene alkylamines are particularly preferable. Is preferred. The blending mass ratio of the oxyalkylene antifoaming agent <2> is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass with respect to the cement admixture <1>.

（２）＜１＞本発明の分散剤、及び、＜２＞材料分離低減剤の２成分を必須とする組み合わせ。材料分離低減剤としては、非イオン性セルロースエーテル類等の各種増粘剤、部分構造として炭素原子数４〜３０の炭化水素鎖からなる疎水性置換基と炭素原子数２〜１８のアルキレンオキシドを平均付加モル数で２〜３００付加したポリオキシアルキレン鎖とを有する化合物等が使用可能である。尚、＜１＞のセメント混和剤と＜２＞の材料分離低減剤との配合質量比としては、１０／９０〜９９．９９／０．０１が好ましく、５０／５０〜９９．９／０．１がより好ましい。この組み合わせのセメント組成物は、高流動コンクリート、自己充填性コンクリート、セルフレベリング材として好適である。   (2) A combination comprising two components, <1> the dispersant of the present invention and <2> a material separation reducing agent. Examples of the material separation reducing agent include various thickeners such as nonionic cellulose ethers, a hydrophobic substituent composed of a hydrocarbon chain having 4 to 30 carbon atoms as a partial structure, and an alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms. A compound having a polyoxyalkylene chain added in an average addition mole number of 2 to 300 can be used. The blending mass ratio of the cement admixture <1> and the material separation reducing agent <2> is preferably 10/90 to 99.99 / 0.01, and 50/50 to 99.9 / 0. 1 is more preferable. The cement composition of this combination is suitable as high fluidity concrete, self-filling concrete and self-leveling material.

（３）＜１＞本発明の分散剤、＜２＞促進剤の２成分を必須とする組み合わせ。促進剤としては、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム等の可溶性カルシウム塩類、塩化鉄、塩化マグネシウム等の塩化物類、チオ硫酸塩、ギ酸及びギ酸カルシウム等のギ酸塩類等が使用可能である。尚、＜１＞のセメント混和剤と＜２＞の促進剤との配合質量比としては、１０／９０〜９９．９／０．１が好ましく、２０／８０〜９９／１がより好ましい。   (3) A combination comprising essentially two components, <1> the dispersant of the present invention and <2> an accelerator. As the accelerator, soluble calcium salts such as calcium chloride, calcium nitrite and calcium nitrate, chlorides such as iron chloride and magnesium chloride, formates such as thiosulfate, formic acid and calcium formate, and the like can be used. The blending mass ratio of the <1> cement admixture and the <2> accelerator is preferably 10/90 to 99.9 / 0.1, and more preferably 20/80 to 99/1.

（４）＜１＞本発明の分散剤、＜２＞オキシアルキレン系消泡剤及び＜３＞ＡＥ剤の３成分を必須とする組み合わせ。オキシアルキレン系消泡剤としては、ポリオキシアルキレン類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアセチレンエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類等が使用可能であるが、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類が特に好適である。尚、＜１＞のセメント混和剤と＜２＞の消泡剤の配合質量比としては、＜１＞のセメント混和剤に対して０．０１〜２０質量％が好ましい。一方、＜３＞のＡＥ剤の配合質量比としては、セメントに対して０．００１〜２質量％が好ましい。
(4) A combination comprising essentially the three components of <1> the dispersant of the present invention, <2> an oxyalkylene antifoaming agent, and <3> an AE agent. As the oxyalkylene-based antifoaming agent, polyoxyalkylenes, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene acetylene ethers, polyoxyalkylene alkylamines and the like can be used, but polyoxyalkylene alkylamines are particularly preferable. Is preferred. The blending mass ratio of the cement admixture <1> and the antifoaming agent <2> is preferably 0.01 to 20% by mass with respect to the cement admixture <1>. On the other hand, the blending mass ratio of the AE agent <3> is preferably 0.001 to 2 mass% with respect to the cement.

以下に実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、特にことわりのない限り、「％」は質量％を、「部」は質量部を表わすものとする。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “%” represents mass% and “part” represents mass part.

＜実施例１＞
攪拌装置、温度計、還流冷却器、及び、滴下ロートを備えた反応器に、無水マレイン酸１６．３２ｇ（０．１７ｍｏｌ）、トルエン１００ｇを仕込み、７５℃に加熱した。次に、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル（分子量９３８、１分子当たり平均２０個のエチレンオキシド単位を含む）１４０．０７ｇ（０．１５ｍｏｌ）、Ｎ−ビニルピロリドン５９．９４ｇ（０．５４ｍｏｌ）、トルエン２００ｇ、及び、２．２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．３５ｇの混合溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、７５〜８０℃に保ち、４時間加熱攪拌を続け、その後、減圧によりトルエンを留去し、ＮａＯＨ８．１６ｇを含む水を加えて、２０％の重合体固形分を含む分散剤水溶液（Ｐ−１）を得た。この重合体中の各構造基の割合（ｂ）／｛（ａ）＋（ｃ）｝は０．２５である。

＜実施例２＞
攪拌装置、温度計、還流冷却器、及び、滴下ロートを備えた反応器に、無水マレイン酸２３．９１ｇ（０．２４４ｍｏｌ）、トルエン１００ｇ、及び、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル（分子量９３８、１分子当たり平均２０個のエチレンオキシド単位を含む）１４４．１０ｇ（０.１５８ｍｏｌ）を仕込み、７５℃で２時間加熱後、ブチルビニルエーテル２０．００ｇ（０．２３２ｍｏｌ）、Ｎ−ビニルピロリドン９．９９ｇ（０．０９ｍｏｌ）、及び、２．２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２３ｇの混合溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、７５〜８０℃に保ち、４時間加熱攪拌を続け、その後、減圧によりトルエンを留去し、ＮａＯＨ３．１０ｇを含む水を加えて、２０％の重合体固形分を含む分散剤水溶液（Ｐ−２）を得た。この重合体中の各構造基の割合（ｂ）／｛（ａ）＋（ｃ）｝は０．７６である。
<Example 1>
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a dropping funnel was charged with 16.32 g (0.17 mol) of maleic anhydride and 100 g of toluene and heated to 75 ° C. Next, methoxy polyethylene glycol vinyl ether (molecular weight 938, containing 20 ethylene oxide units on average per molecule) 140.07 g (0.15 mol), N-vinylpyrrolidone 59.94 g (0.54 mol), toluene 200 g, and A mixed solution of 2.2'-azobis (2-methylbutyronitrile) 0.35 g was added dropwise over 1 hour. After dropping, the mixture is kept at 75 to 80 ° C., followed by heating and stirring for 4 hours. Thereafter, toluene is distilled off under reduced pressure, water containing 8.16 g of NaOH is added, and an aqueous dispersant solution containing 20% polymer solids ( P-1) was obtained. The ratio (b) / {(a) + (c)} of each structural group in this polymer is 0.25.

<Example 2>
In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a dropping funnel, maleic anhydride 23.91 g (0.244 mol), toluene 100 g, and methoxypolyethylene glycol vinyl ether (molecular weight 938, average per molecule) 144.10 g (0.158 mol) containing 20 ethylene oxide units), heated at 75 ° C. for 2 hours, 20.00 g (0.232 mol) butyl vinyl ether, 9.99 g (0.09 mol) N-vinylpyrrolidone And a mixed solution of 2.23 g of 2.2′-azobis (2-methylbutyronitrile) was added dropwise over 1 hour. After dropping, the mixture is kept at 75 to 80 ° C., followed by heating and stirring for 4 hours. Thereafter, toluene is distilled off under reduced pressure, water containing 3.10 g of NaOH is added, and an aqueous dispersant solution containing 20% polymer solids ( P-2) was obtained. The ratio (b) / {(a) + (c)} of each structural group in this polymer is 0.76.

＜比較例１＞
攪拌装置、温度計、還流冷却器、及び、滴下ロートを備えた反応器に、無水マレイン酸２９．４０ｇ（０．３０ｍｏｌ）、トルエン１００ｇを仕込み、７５℃に加熱した。次に、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル（分子量９３８、１分子当たり平均２０個のエチレンオキシド単位を含む）１６８．８４ｇ（０．１８ｍｏｌ）、及び、２．２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１９ｇの混合溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、７５〜８０℃に保ち、４時間加熱攪拌を続け、その後、減圧によりトルエンを留去し、ＮａＯＨ１４．４ｇを含む水を加えて、２０％の重合体固形分を含む分散剤水溶液（ｃｆ−１）を得た。

＜モルタル試験＞
普通ポルトランドセメント（太平洋セメント社製）６００ｇ、ＩＳＯ基準砂１３５０ｇ、水道水２００ｇ、及び、本発明の分散剤を用いてモルタルを調製し、そのフロー値を測定した。分散剤の使用量は、固形分での添加量で示し、セメント量に対する百分率で表１中に表した。モルタル調整方法、及び、フロー値測定方法は、ＪＩＳ Ｒ５２０１に示される強さ試験での練混ぜ方法、及び、フロー試験に準じて行った。結果を表１に示した。 <Comparative Example 1>
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a dropping funnel was charged with 29.40 g (0.30 mol) of maleic anhydride and 100 g of toluene and heated to 75 ° C. Next, 168.84 g (0.18 mol) of methoxypolyethyleneglycol vinyl ether (molecular weight 938, containing an average of 20 ethylene oxide units per molecule) and 2.2'-azobis (2-methylbutyronitrile) 0. 19 g of the mixed solution was added dropwise over 1 hour. After dropping, the temperature is kept at 75 to 80 ° C., and the stirring is continued for 4 hours. Then, toluene is distilled off under reduced pressure, water containing 14.4 g of NaOH is added, and an aqueous dispersant solution containing 20% polymer solids ( cf-1) was obtained.

<Mortar test>
Mortar was prepared using 600 g of ordinary Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement), 1350 g of ISO standard sand, 200 g of tap water, and the dispersant of the present invention, and the flow value was measured. The amount of the dispersant used is indicated by the amount added in solids, and is shown in Table 1 as a percentage of the amount of cement. The mortar adjustment method and the flow value measurement method were performed according to the mixing method and the flow test in the strength test shown in JIS R5201. The results are shown in Table 1.

Claims (3)

式I（式中、Ｒ^１はＨ、１〜５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を表し、ｐは０〜３であり、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の１種又は２種以上の混合物であり、２種以上の場合はブロック状に付加してもランダム状に付加していてもよく、ｍは０〜２００であり、Ｒ^２はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基を表す）で表される構造基（ａ）１〜９９質量％、

式IIａおよび／またはIIｂ（式中、ＭはＨ、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表し、Ｘは、−ＯＭ、−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３、−ＮＲ^４Ｒ^５を表し、Ｒ^３はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ｒ^４、Ｒ^５は同一、もしくは異なって、Ｈ、炭素数１〜１８の炭化水素基、−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３を表し、Ｍ、ＡＯ、ｍは前記のものを表し、Ｙは酸素、Ｎ−Ｒ^６であり、Ｒ^６はＨ、炭素数１〜１８の炭化水素基、−（ＡＯ）ｍ−Ｒ^３であり、ＡＯ、ｍ、Ｒ^３は前記のものを表す）で表される構造基（ｂ）１〜９９質量％、

式III（式中、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立して、Ｈ、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数１〜１２のアシル基を表し、この場合、Ｒ^７およびＲ^８のいずれか一方は水素原子以外である。または、Ｒ^７−ＮＲ^８は飽和、不飽和もしくは芳香族複素環式５員環ないし７員環の構成部分を表し、この環は付加的に、窒素原子および酸素原子から選択された２個までのヘテロ原子または２個までのケト官能基を含有していてもよく、または付加的にベンゼン環に縮合していても良い）で表される構造基（ｃ）１〜９９質量％を少なくとも含む重合体（Ａ）を含有することを特徴とする分散剤。

Formula I (wherein R ¹ represents H, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, p is 0 to 3, and AO is one of oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms) Or it is a mixture of 2 or more types, and in the case of 2 or more types, it may be added in block form or randomly, m is 0 to 200, R ² is H, C 1-18. 1 to 99% by mass of the structural group (a) represented by

Formula IIa and / or IIb (wherein M represents H, a monovalent or divalent metal cation, an ammonium ion, an organic amine group, X represents —OM, —O— (AO) m—R ³ , — NR ⁴ R ⁵ , R ³ is H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R ⁴ and R ⁵ are the same or different, and H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, —O - (AO) represents an ^{m-R 3, M, AO} , m represents the same as above, Y is oxygen, ^{N-R 6, R 6} is H, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, - (AO) m-R ³ , AO, m, R ³ represent the above-mentioned structural group (b) 1 to 99% by mass,

Formula III (wherein R ⁷ and R ⁸ are each independently H, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or 6 carbon atoms) Represents an aryl group having ˜12 or an acyl group having 1 to 12 carbon atoms, and in this case, one of R ⁷ and R ⁸ is other than a hydrogen atom, or R ⁷ —NR ⁸ is saturated, unsaturated or aromatic Represents a constituent of a 5-membered heterocyclic 5-membered ring, which ring additionally contains up to 2 heteroatoms or up to 2 keto functional groups selected from nitrogen and oxygen atoms Or a polymer (A) containing at least 1 to 99% by mass of a structural group (c) represented by the formula (A), which may be optionally condensed to a benzene ring) Agent.

構造基（ｂ）が式IV（式中、Ｍ１およびＭ２はそれぞれ独立して、Ｈ、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表す）で表される請求項１記載の分散剤。

The structural group (b) is represented by the formula IV (wherein M1 and M2 each independently represent H, a monovalent or divalent metal cation, an ammonium ion, or an organic amine group). Dispersant.

構造基（ａ）、構造基（ｂ）、及び、構造基（ｃ）のモル比率が、（ｂ）／｛（ａ）＋（ｃ）｝＝０．１〜１．５である請求項１記載の分散剤。
The molar ratio of the structural group (a), the structural group (b), and the structural group (c) is (b) / {(a) + (c)} = 0.1 to 1.5. The dispersant described.