JP2005105286A - α−オレフィン低重合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【構成】 少なくとも1つのクロム−ピロリル結合を含むクロム化合物とアルキルアルミニウム化合物からなり、溶媒に可溶な触媒の存在下、α−オレフィンを低重合することを特徴とするα−オレフィン低重合体の製造方法。
【効果】 α−オレフィン、特にエチレンを低重合させて、選択的に三量体を主体とした生成物を高収率で得ることができ、かつ、高分子量重合体の生成を抑制することができるため、多大な工業的利益を提供する。
Description
触媒製造例1(Cr化合物−1の製造)
NaH0.815g(20.3mmol)にTHF15mlを加え、THF5mlに溶解したピロール1.4ml(20mmol)を滴下した。室温で1時間攪拌した後、この溶液をTHF20mlに懸濁したCrCl2 1.23g(10mmol)に滴下した。滴下後THF5mlを加え、20時間加熱還流した。沈澱を濾別した後、濾液にペンタン100mlを加え、5℃で静置した。生成した沈澱を濾別、乾燥し、暗緑色の粉末0.506gを得た。この粉末の各元素含有量は以下の通りであった。
Cr:19.1%,C:52.3%,H:5.45%,N:11.6%。
−78℃でn−BuLi/ノルマルヘキサン溶液19ml(n−BuLi30mmol)にTHF20mlに溶解したピロール2.1ml(30mmol)を滴下し、15分間攪拌した。その後室温に戻し、室温で2時間攪拌を続けた。この溶液にCrCl3 1.58g(10mmol)を粉末で加えた後、5時間加熱還流を行った。放冷後生成した沈澱を濾別した後、濾液をドライアップして粉末を得た。この粉末中の各元素含有量は以下の通りであった。
Cr:6.6%,C:69.2%,H:7.3%,N:15.1%。
NaH0.79g(16.5mmol)にTHF15mlを加えTHF5mlに溶解したピロール1.0ml(15mmol)を滴下した。室温で1時間攪拌した後、この溶液をTHF25mlに懸濁したCrCl3 0.79g(5mmol)に滴下した。滴下後、20時間加熱還流した。沈澱を濾別した後、溶媒を留去し、黒色の粉末1.65gを得た。この粉末の各元素含有量は以下の通りであった。
Cr:6.5%,C:58.0%,H:6.6%,N:10.5%。
150℃の乾燥機で加熱乾燥した300ccのオートクレーブを熱時に組立て、真空窒素置換した。このオートクレーブには、破裂板を備えた触媒フィード管を取り付けておいた。ヘプタン50cc、及び、トリエチルアルミニウム0.4mmolをオートクレーブ胴側に仕込み、一方触媒フィード管に、ヘプタン1ccにスラリー化したクロム化合物−1 10mgを仕込んだ。この時点ではクロム化合物とトリエチルアルミニウムは接触していない。オートクレーブを80℃に加熱し、80℃でエチレンを触媒フィード管より導入した。エチレン圧により破裂板が破裂し、エチレン、クロム触媒、トリエチルアルミニウムが同時に接触しエチレンの低重合が開始された。エチレンを全圧が40kg/cm2まで導入し、以後全圧40kg/cm2を維持して1時間エチレンの低重合を行った。重合熱によりオートクレーブ内温は90℃となったので、以後反応温度は90℃を維持した。1時間後、エタノール圧入により反応を停止し、生成物をガスクロマトグラフで定量した。結果を表−2に示す。
実施例1で用いたものと同様のオートクレーブに、同様にクロム化合物10mg、トリエチルアルミニウム0.4mmolを仕込んだ。水素を3.5kg/cm2導入し、オートクレーブを90℃に加熱した。この時点ではクロム化合物とトリエチルアルミニウムは接触していない。次いで、90℃でエチレンを触媒フィード管より導入した。エチレン圧により破裂板が破裂し、エチレン、クロム化合物、トリエチルアルミニウムが同時に接触し、エチレンの重合が開始された。エチレンを全圧が40kg/cm2まで導入し、以後全圧40kg/cm2 を維持して0.5時間エチレンの重合を行った。重合熱によりオートクレーブ内温は110℃となったが冷却し、以後反応温度は100℃を維持した。0.5時間後、エタノール圧入により反応を停止し、生成物をガスクロマトグラフで定量した。結果を表−2に示す。
反応条件を表−1に記載したように変更したこと以外は実施例1と同様に反応を行なった。結果を表−2に示す。
オートクレーブ中に初めに、実施例1で用いたクロム化合物10mg、次にヘプタン50mlを仕込み、次いで90℃に昇温後、エチレンを35kg/cm2まで導入した。エチレンの吸収は認められなかったので、ここへ、トリエチルアルミニウム0.4mmolを圧入した。エチレンの吸収が始まり、30分後エタノール圧入により反応を停止した。反応温度は90℃を維持した。結果を表−2に示す。
クロム化合物を製造例3で得られたものに変えたこと以外は、実施例4と同様にエチレンの低重合を行った。反応条件を表ー1に、結果を表ー2に示す。
反応溶媒をシクロヘキサンに変えたこと以外は実施例9と同様にエチレンの低重合を行った。反応条件を表ー1に、結果を表ー2に示す。
トリエチルアルミニウムの量を0.4mmolとし、水素を3.5kg/cm2導入したこと以外は実施例10と同様にエチレンの低重合を行った。反応条件を表ー1に、結果を表ー2に示す。
トリエチルアルミニウムの量を0.12mmolに変更したこと以外は実施例8と同様に反応を行った。結果を表−2に示す。
トリエチルアルミニウムを圧入する前に、水素3.5kg/cm2 を導入し、全圧を40kg/cm2 としたこと以外は比較例1と同様に反応を行った。結果を表−2に示す。
オートクレーブにヘプタン溶媒中でトリエチルアルミニウムおよびクロム化合物を仕込み、90℃で30分間熱処理した後、エチレンを導入したこと、および反応温度を100℃としたこと以外は比較例1と同様に反応を行なった。結果を表−2に示す。
Claims (4)
- 少なくとも1つのクロム−ピロリル結合を含むクロム化合物とアルキルアルミニウム化合物からなり、溶媒に可溶な触媒の存在下、α−オレフィンを低重合することを特徴とするα−オレフィン低重合体の製造方法。
- 低重合を水素の存在下で行うことを特徴とする請求項1に記載のα−オレフィン低重合体の製造方法。
- 溶媒が脂環式炭化水素であることを特徴とする請求項1又は2に記載のαーオレフィン低重合体の製造方法。
- 低重合を脂環式炭化水素溶媒中で行うことを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項に記載のαーオレフィン低重合体の製造方法。
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Related Parent Applications (1)
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JP2005006672A Expired - Lifetime JP3882836B2 (ja) | 1992-09-17 | 2005-01-13 | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
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- 2005-01-13 JP JP2005006672A patent/JP3882836B2/ja not_active Expired - Lifetime
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