JP2005103954A - Laminated polyester film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は積層ポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しく述べれば、本発明は、フィルム積層界面での耐剥離性に優れている積層ポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a laminated polyester film. More specifically, the present invention relates to a laminated polyester film having excellent peel resistance at the film lamination interface.
二軸配向ポリエステルフィルムは、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、透明性、電気的特性および耐薬品性などに優れた性質を有することから、各種工業材料、磁気記録材料、包装材料、建築材料、電気絶縁材料、各種写真材料およびグラフィックアーツ材料など、多くの用途の基材フィルムとして広く使用されている。 Biaxially oriented polyester film has excellent properties such as dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, transparency, electrical properties, and chemical resistance, so various industrial materials, magnetic recording materials, packaging materials, construction It is widely used as a base film for many applications such as materials, electrical insulating materials, various photographic materials and graphic arts materials.
しかしながら一般に、二軸配向ポリエステルフィルムは表面が高度に結晶配向しているため、各種被覆物との接着性に乏しいという欠点を有している。このため、従来からポリエステルフィルムの表面に種々の方法で接着性を与えるための検討がなされてきた。 However, in general, the biaxially oriented polyester film has a defect that its surface is highly crystallized and therefore has poor adhesion to various coatings. For this reason, conventionally, studies have been made to give adhesion to the surface of the polyester film by various methods.
接着性を付与する方法の例としては、フィルム表面に接着性を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂またはポリオレフィン樹脂などの各種樹脂をプライマー層として設ける方法などが知られている(特許文献1参照)。また、硬化型インキに対しても水溶性樹脂に対しても良好な接着性を有する表面を形成させるために、ガラス転移温度が異なる特定のポリエステル樹脂の2種をブレンドさせた層を設けることが提案されている(特許文献2参照)。さらに、低融点ポリエステルを接着層として積層させたポリエステルフィルムが、例えば金属とのラミネート性を示すことが知られている(特許文献3参照)。
しかしながら、接着層として低融点ポリエステル層を設けた積層ポリエステルにおいては、例えば高温多湿のような過酷環境下では、その積層界面において剥離が発生し、所望の機能を発揮できないケースも多かった。 However, in a laminated polyester provided with a low-melting polyester layer as an adhesive layer, peeling occurs at the laminated interface under a severe environment such as high temperature and high humidity, and there are many cases where a desired function cannot be exhibited.
かかる状況に鑑み、本発明はこのような欠点を改良し、フィルム積層界面での耐剥離性に優れている積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。 In view of this situation, an object of the present invention is to provide a laminated polyester film that improves such drawbacks and has excellent peel resistance at the film lamination interface.
かかる目的を達成するため、本発明の積層ポリエステルフィルムは下記の構成からなる。すなわち、融点が250℃以下のポリエステルaを含有するポリエステルの層(B層)の片側もしくは両側に融点が250℃以下のポリエステル層(A層)を設けてなる積層ポリエステルフィルムであって、該A層、B層が共に粒子を含んでおり、さらに該B層に含まれる粒子の種類が該A層に含まれる粒子の種類より多いことを特徴とする積層ポリエステルフィルムである。 In order to achieve this object, the laminated polyester film of the present invention has the following constitution. That is, a laminated polyester film in which a polyester layer (A layer) having a melting point of 250 ° C. or lower is provided on one or both sides of a polyester layer (B layer) containing polyester a having a melting point of 250 ° C. or lower, Both the layer and the B layer contain particles, and the number of kinds of particles contained in the B layer is larger than the kind of particles contained in the A layer.
本発明によると、フィルム積層界面での耐剥離性に優れている積層ポリエステルフィルムとすることができる。 According to this invention, it can be set as the laminated polyester film which is excellent in the peeling resistance in a film lamination interface.
本発明の積層ポリエステルフィルムは、融点が250℃以下のポリエステルaを含有するポリエステルの層(B層)、融点が250℃以下のポリエステルの層(A層)、そしてより好ましくはポリエステルを含有する積層膜層(C層)の各層からなるものであり、その層構成は、次のとおりである。 The laminated polyester film of the present invention comprises a polyester layer (B layer) containing polyester a having a melting point of 250 ° C. or lower, a polyester layer (layer A) having a melting point of 250 ° C. or lower, and more preferably a laminate containing polyester. It consists of each layer of the film layer (C layer), and the layer structure is as follows.
即ち、B層の片側もしくは両側の表面にA層が積層され、好ましくは、A層がB層の片側のみにある場合には、A層とは反対側にC層が設けられ、もしくは、A層がB層の両側にある場合には、A層の片側にC層が設けられた積層構造である。A〜C層からなる具体的な層構成としては、A層/B層/C層の積層構造、およびA層/B層/A層/C層の積層構造で表すことができる。 That is, the A layer is laminated on the surface of one side or both sides of the B layer. Preferably, when the A layer is only on one side of the B layer, the C layer is provided on the opposite side of the A layer, or A In the case where the layer is on both sides of the B layer, the layered structure is such that the C layer is provided on one side of the A layer. The specific layer structure composed of the A to C layers can be represented by a laminated structure of A layer / B layer / C layer and a laminated structure of A layer / B layer / A layer / C layer.
本発明で用いるポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子であり、ジカルボン酸とジオールの重縮合によって得ることができる。公知のジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、エイコ酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多官能酸等を挙げることができる。一方、公知のジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族グリコール、ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を挙げることができる。なおポリエステル中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、有機および無機の粒子、顔料、染料、充填剤、帯電防止剤および核剤などが、本発明の効果を損なわない範囲で添加されていてもよい。また重合触媒としてTi触媒(チタン系重合触媒の種類としては、例えば、チタンテトラブトキシド、チタンテトライソプロポキシド等のチタンアルコキシド、主たる金属元素がチタン及びケイ素からなる複合酸化物、チタン錯体等を、得られたポリエステルに対してチタン原子換算で0.0005〜0.15重量%用いるのが好ましい。)を用いると、凝集物が少なくなりより好ましい。そのようにして得られたポリエステルには、Ti触媒が含まれるものであり、それは場合によっては、重合触媒機能が失活していることもある
A層に含まれる粒子の種類より多くの有機および/または無機の粒子がB層中に含有されることは、本発明の目的達成のために必要である。すなわち、A層・B層界面を粗くして表面積を増大させ密着性を上げることにより、A層・B層間の耐剥離性を向上させるためである。また、多種の粒子をB層中に含有させることは、粒子を含んだポリエステル系フィルムの製造工程で生じた屑ポリエステルを用いることでも達成が可能であり、経済性・生産性の面においても優れた効果が発揮できる。
The polyester used in the present invention is a polymer having an ester bond as a main bond chain, and can be obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol. Known dicarboxylic acid components include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid, oxalic acid, Succinic acid, eicoic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. The polyfunctional acid of these can be mentioned. On the other hand, examples of known diol components include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol, and triethylene glycol, aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, Examples include diethylene glycol and polytetramethylene glycol. In the polyester, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, organic and inorganic particles, pigments, dyes, fillers, antistatic agents and A nucleating agent or the like may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, as a polymerization catalyst, a Ti catalyst (as a kind of titanium-based polymerization catalyst, for example, titanium alkoxides such as titanium tetrabutoxide and titanium tetraisopropoxide, composite oxides whose main metal elements are titanium and silicon, titanium complexes, etc. It is preferable to use 0.0005 to 0.15% by weight in terms of titanium atom with respect to the obtained polyester. The polyester thus obtained contains a Ti catalyst, which in some cases may have a deactivated polymerization catalyst function. More organic and more types of particles contained in layer A It is necessary for the purpose of the present invention to contain inorganic particles in the B layer. That is, it is for improving the peel resistance between the A layer and the B layer by roughening the interface between the A layer and the B layer to increase the surface area and increase the adhesion. In addition, inclusion of various types of particles in the B layer can also be achieved by using waste polyester produced in the production process of the polyester-based film containing the particles, which is excellent in terms of economy and productivity. The effect can be demonstrated.
A層に含まれる粒子の種類より多くの粒子がB層中に含有されることにより、多種の粒子が混在した不均一な積層界面を形成することができ、表面積を大きくすることができる。A層は製造工程において融点より高い温度で処理するので、積層界面が一様に平滑になりやすく、B層ではなくA層に多種の粒子を含有させても、積層界面を粗くする効果は薄い。また、A層に含まれる粒子の種類より少ない種類の粒子をB層に含有させても、粒子の大きさにバラツキが少ないため積層界面が均一になりやすく、表面積を大きくする効果は薄い。 By containing more particles in the B layer than the types of particles contained in the A layer, it is possible to form a non-uniform laminated interface in which various types of particles are mixed, and the surface area can be increased. Since the A layer is processed at a temperature higher than the melting point in the manufacturing process, the lamination interface tends to be uniformly smooth, and even if various particles are contained in the A layer instead of the B layer, the effect of roughening the lamination interface is small. . Further, even if the B layer contains fewer types of particles than the types of particles contained in the A layer, the particle interface has little variation, so that the lamination interface tends to be uniform, and the effect of increasing the surface area is small.
粒子の種類とは、粒子を構成する材質の種類であることが挙げられる。また、同じ材質でも粒子径分布が異なる場合でも種類が異なる場合がある。前述のように、粒子の種類が整数的に数えられる場合、B層に含まれる粒子の種類は該A層に含まれる粒子の種類より、1種類以上多いことが必要であり、10種類以下で多いことが好ましい。前記数値範囲の上限値を上回ると製膜時における原料の押出安定性が低下し好ましくない。 Examples of the type of particle include the type of material constituting the particle. Even if the particle size distribution is different even with the same material, the type may be different. As described above, when the types of particles are counted in an integer, the type of particles contained in the B layer needs to be one or more more than the types of particles contained in the A layer. A large amount is preferable. Exceeding the upper limit of the numerical range is not preferable because the extrusion stability of the raw material during film formation is lowered.
なお、粒子径分布が広くて、粒子径分布ピークが重なり、独立しておらず、粒子の種類を整数的に数えることが困難な場合は、A層に含まれる粒子径の標準偏差σAとB層に含まれる粒子径の標準偏差σBの比σB/σAで定義すればよい。比σB/σAは1.5以上であることが必要であり、好ましくは1.5〜200である。 If the particle size distribution is wide, the particle size distribution peaks overlap, are not independent, and it is difficult to count the types of particles in an integer, the standard deviations σA and B of the particle size contained in the A layer What is necessary is just to define by ratio (sigma) B / (sigma) A of the standard deviation (sigma) B of the particle diameter contained in a layer. The ratio σB / σA needs to be 1.5 or more, preferably 1.5 to 200.
なお、粒子の種類を数え上げるのに、きわめて微量(例えば、0.0001重量%以下)のものは、発明の効果に実質的な寄与が期待できないので、そのようなものは無視して、粒子の種類の数として数えないものとする。 It should be noted that, when enumerating the types of particles, a very small amount (for example, 0.0001% by weight or less) cannot be expected to make a substantial contribution to the effect of the invention. It shall not be counted as the number of types.
有機および無機の粒子がA層、より好ましくはC層にも含有されることは、本発明の積層ポリエステルフィルムの易滑性やフィルムロールとした時の耐ブロッキング性を向上させるのに好適である。 The inclusion of organic and inorganic particles in layer A, more preferably in layer C, is suitable for improving the slipperiness of the laminated polyester film of the present invention and the blocking resistance when used as a film roll. .
本発明の積層ポリエステルフィルムに含有される有機粒子としては、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが、該無機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、数珠状シリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、金属酸化物(酸化スズなど)などが好ましく用いられる。これらの有機粒子および無機粒子は、平均粒子径(レーザー回折散乱法で測定される50%累積粒子径(D50))が0.001〜6μmであることが好ましく、より好ましくは0.01〜5μmである。 The organic particles contained in the laminated polyester film of the present invention include crosslinked polystyrene, crosslinked acrylic resin, melamine resin, benzoguanamine resin, etc., and the inorganic particles include silica, colloidal silica, beaded silica, alumina, alumina sol, kaolin. , Talc, mica, clay, calcium carbonate, metal oxide (such as tin oxide) and the like are preferably used. These organic particles and inorganic particles preferably have an average particle size (50% cumulative particle size (D50) measured by laser diffraction scattering method) of 0.001 to 6 μm, more preferably 0.01 to 5 μm. It is.
該粒子の含有量としては、特に限定されないが、A層においてはA層を形成する樹脂の合計に対して0.0001〜30重量%、B層においてはB層を形成する樹脂の合計に対して0.001〜50重量%、C層においてはC層を形成する樹脂の合計に対して0.0001〜30重量%を好ましい範囲として挙げることができる。 The content of the particles is not particularly limited, but in the A layer, 0.0001 to 30% by weight based on the total of the resins forming the A layer, and in the B layer, based on the total of the resins forming the B layer. 0.001 to 50% by weight, and in the C layer, 0.0001 to 30% by weight with respect to the total amount of resins forming the C layer can be mentioned as a preferred range.
本発明の積層ポリエステルフィルムの総厚みは、特に限定されるものではなく、本発明のフィルムが使用される用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性、生産性などの点から、好ましくは100〜500μm、より好ましくは120〜400μmである。 The total thickness of the laminated polyester film of the present invention is not particularly limited, and is appropriately selected according to the use for which the film of the present invention is used. From the viewpoint of mechanical strength, handling properties, productivity, and the like. The thickness is preferably 100 to 500 μm, more preferably 120 to 400 μm.
本発明において、A層はB層の少なくとも片面に積層された層であり、A層を構成するポリエステルは、融点が250℃以下である。該融点の好ましい範囲は160〜250℃であり、より好ましくは170〜245℃である。該融点が低すぎるとポリマーが粘着しやすく取り扱い性が低下し、フィルムの表面にキズがつきやすくなる。該融点が250℃を超えるとラミネート時の接着性に乏しくなる。 In the present invention, the A layer is a layer laminated on at least one side of the B layer, and the polyester constituting the A layer has a melting point of 250 ° C. or lower. The preferable range of the melting point is 160 to 250 ° C, more preferably 170 to 245 ° C. If the melting point is too low, the polymer tends to stick and handleability is lowered, and the surface of the film is easily scratched. When the melting point exceeds 250 ° C., the adhesion during lamination becomes poor.
A層を構成する融点が250℃以下のポリエステルaは、1種使用でもよいし、2種以上を併用してもよいが、A層を構成する樹脂の合計に対して85重量%以上が上記ポリエステルであることが好ましく、90重量%以上がさらに好ましい。該ポリエステル量が少ないと、ラミネート性に劣ったり、A層・B層の界面の接着力を低下させたりする場合がある。融点が250℃以下のポリエステルa以外の、A層を構成する樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で特に限定されるものではなく、それ以外のポリエステル樹脂を好ましく用いることができるが、例えばポリエチレンテレフタレートや、一般のポリエステル系フィルムの製造工程で生じた屑ポリエステルなどを挙げることができる。 The polyester a having a melting point of 250 ° C. or lower constituting the A layer may be used alone or in combination of two or more, but 85% by weight or more is based on the total of the resins constituting the A layer. Polyester is preferable, and 90% by weight or more is more preferable. When the amount of the polyester is small, the laminating property may be inferior or the adhesive force at the interface between the A layer and the B layer may be reduced. The resin constituting the A layer other than the polyester a having a melting point of 250 ° C. or lower is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and other polyester resins can be preferably used. Examples thereof include polyethylene terephthalate and waste polyester produced in the production process of a general polyester film.
融点が250℃以下のポリエステルaとしては、共重合成分として、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジメタノール、テレフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれる1種以上を含有する共重合ポリエステルが好ましく、特にイソフタル酸や1,4−シクロヘキサンジメタノールを含有する共重合ポリエステルが経済性や性能の点から好ましい。その他の共重合成分として公知のジカルボン酸およびジオールを用いることができる。公知のジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどをあげることができるが、これらに限定されるものではない。 As polyester a having a melting point of 250 ° C. or lower, as copolymerization components, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol, terephthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid , A copolyester containing at least one selected from azelaic acid, dodecadicarboxylic acid and cyclohexanedicarboxylic acid is preferable, and a copolyester containing isophthalic acid or 1,4-cyclohexanedimethanol is particularly economical and has performance. To preferred. As other copolymerization components, known dicarboxylic acids and diols can be used. Examples of known diols include, but are not limited to, ethylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, decanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol. is not.
さらに、A層の厚みとしては1〜30μmであることが好ましく、3〜25μmであることがより好ましい。該厚みが薄すぎるとラミネート性に劣る場合があり、厚すぎると経済性や生産性が劣ったり、フィルムがカールしやすくなったり、またフィルムロールにしたときにブロッキングすることがあり好ましくない。 Furthermore, the thickness of the A layer is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 3 to 25 μm. If the thickness is too thin, the laminating property may be inferior, and if it is too thick, the economy and productivity may be inferior, the film may be easily curled, or may be blocked when formed into a film roll.
本発明の積層ポリエステルフィルムのB層には、融点が250℃以下のポリエステルaを含有する。B層に含有される融点が250℃以下のポリエステルaは、1種使用でもよいし、2種以上を併用することも可能であるが、A層を形成する融点が250℃以下のポリエステルaと同種であることが好ましい。B層中に、A層を形成するポリエステルと同種のポリエステルを含有することで、A層・B層の界面の接着力を向上させることができる。 The layer B of the laminated polyester film of the present invention contains polyester a having a melting point of 250 ° C. or lower. The polyester a having a melting point of 250 ° C. or lower contained in the B layer may be used alone or in combination of two or more, but the polyester a having a melting point of 250 ° C. or lower forming the A layer The same kind is preferable. By containing the same type of polyester as the polyester forming the A layer in the B layer, the adhesive force at the interface between the A layer and the B layer can be improved.
また、B層に含有される融点が250℃以下のポリエステルaの含有量は、B層を形成する全ポリエステルの合計に対して、0.1重量%以上が好ましく、さらに好ましくは0.1〜50重量%であり、最も好ましくは0.1〜30重量%である。該含有量が少なすぎるとA層・B層の界面の接着力が低下する場合があり、多すぎると経済性や生産性に劣る場合がある。またB層に融点が250℃以下のポリエステルaを含有させる方法としては、共重合させても、ブレンドさせてもよい。 The content of the polyester a having a melting point of 250 ° C. or less contained in the B layer is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more based on the total of all the polyesters forming the B layer. 50% by weight, most preferably 0.1-30% by weight. If the content is too small, the adhesive force at the interface between the A layer and the B layer may be lowered, and if it is too much, the economy and productivity may be inferior. Moreover, as a method of making the B layer contain polyester a having a melting point of 250 ° C. or less, it may be copolymerized or blended.
融点が250℃以下のポリエステルa以外の、B層を構成するポリエステルは、特に限定されるものではないが、例えばポリエチレンテレフタレートや一般のポリエステル系フィルムの製造工程で生じた屑ポリエステルなどを好ましく挙げることができる。B層を形成するにあたり、融点が250℃以下のポリエステルaおよびそれ以外のポリエステルの合計は、B層を形成する樹脂の合計に対して80重量%以上が好ましく、85重量%以上がさらに好ましい。また、B層を構成するポリエステル樹脂以外の樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されるものではないが、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などを挙げることができる。 The polyester constituting the B layer other than the polyester a having a melting point of 250 ° C. or lower is not particularly limited, but preferably includes, for example, waste polyester produced in the production process of polyethylene terephthalate or a general polyester film. Can do. In forming the B layer, the total of the polyester a having a melting point of 250 ° C. or less and the other polyester is preferably 80% by weight or more, more preferably 85% by weight or more based on the total of the resins forming the B layer. The resin other than the polyester resin constituting the B layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, silicone resin, urea resin And phenol resin.
B層中のポリエステルa以外の樹脂の融点は250〜280℃であることが好ましい。前記数値範囲の下限値を下回るとフィルムの表面にキズがつきやすくなり好ましくなく、一方、前記上限値を上回ると製膜安定性が低下し好ましくない。 It is preferable that melting | fusing point of resin other than the polyester a in B layer is 250-280 degreeC. When the value is below the lower limit of the numerical range, the surface of the film tends to be scratched, which is not preferable. On the other hand, when the value exceeds the upper limit, the film-forming stability is lowered, which is not preferable.
本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、B層とA層とからなる基材フィルム部分は、二軸配向されたものであることが好ましい。二軸配向したポリエステルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートまたはフィルムを長手方向(縦方向)および長手方向に直角な方向(横方向)に各々2.5〜5倍程度延伸し、その後、熱処理を施して、結晶配向が完了したものであり、広角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。 In the laminated polyester film of the present invention, the base film portion composed of the B layer and the A layer is preferably biaxially oriented. The biaxially oriented polyester film is generally an unstretched polyester sheet or film that is stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) and in the direction perpendicular to the longitudinal direction (transverse direction). In this case, the crystal orientation is completed by heat treatment, and a biaxial orientation pattern is shown by wide-angle X-ray diffraction.
本発明における積層膜層(C層)は、B層とA層とからなる基材フィルムの片方の表面に設けられることが好ましい。より詳しくは、積層ポリエステルフィルムの片側に、ポリエステルを含有する積層膜層(C層)が設けられており、かつ、すくなくとも、B層においてC層が設けられた面の反対面にA層を有していることが好ましい。即ち、A層がB層の片側のみにある、A層/B層の場合には、該A層とは反対側の表面にC層が設けられ、また、A層がB層の両側にある、A層/B層/A層の場合には、A層の片方の表面にC層が設けられるものである。 The laminated film layer (C layer) in the present invention is preferably provided on one surface of the base film composed of the B layer and the A layer. More specifically, a laminated film layer (C layer) containing polyester is provided on one side of the laminated polyester film, and at least an A layer is provided on the opposite side of the B layer from the surface on which the C layer is provided. It is preferable. That is, in the case of the A layer / B layer where the A layer is only on one side of the B layer, the C layer is provided on the surface opposite to the A layer, and the A layer is on both sides of the B layer. In the case of A layer / B layer / A layer, a C layer is provided on one surface of the A layer.
C層は、フィルム製造時における環境汚染防止や防爆性の点から、水性塗液を塗布後少なくとも一方向に延伸されて形成される塗膜層であることが好ましく、基材フィルムを二軸配向する製造工程内で行われることが好ましい。該延伸のタイミングは特に限定されないが、水性塗液を塗布した後に二軸延伸する方法、あるいは、縦(フィルムの長手方向)延伸後に水性塗液を塗布しさらに横延伸する方法が好ましく用いられる。該水性塗液の塗布方法としては、各種の塗布方法、例えばリバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを好ましく用いることができるが、これらに限定されるものではない。 The layer C is preferably a coating layer formed by stretching in at least one direction after applying the aqueous coating liquid from the viewpoint of preventing environmental pollution and explosion-proofing during film production, and biaxially orienting the base film. It is preferable to be performed within the manufacturing process. Although the timing of the stretching is not particularly limited, a method of biaxial stretching after applying the aqueous coating liquid, or a method of applying the aqueous coating liquid after longitudinal (longitudinal direction of the film) and further laterally stretching is preferably used. As the coating method of the aqueous coating liquid, various coating methods such as reverse coating method, gravure coating method, rod coating method, bar coating method, die coating method, spray coating method and the like can be preferably used. Is not to be done.
水性塗液として塗布するためには、C層に含有されるポリエステルは、共重合成分として、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を含む共重合ポリエステルであることが好ましい。スルホン酸塩基を含む化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これらに限定されるものではない。カルボン酸塩基を含む化合物としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸など、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。 In order to apply as an aqueous coating liquid, the polyester contained in the C layer is preferably a copolymer polyester containing a compound containing a sulfonate group or a compound containing a carboxylate group as a copolymer component. Examples of the compound containing a sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and alkali metal salts and alkaline earth metals thereof. Although a salt and an ammonium salt can be used, it is not limited to these. Examples of the compound containing a carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2,3 , 4-Butanetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic Acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,2 ′, 3,3′-diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid, Ethylene tetracarboxylic acid, or alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, etc. You can have, but is not limited thereto.
C層に含有されるポリエステルは、また、共重合成分として、イソフタル酸およびジエチレングリコールを含有する共重合ポリエステルであることが好ましい。該成分を共重合成分とすることで、特にアルコールに対するC層の耐溶剤性が向上できるし、また、A層やB層にイソフタル酸を共重合成分とするポリエステルを含有するときにA層とC層間あるいはB層とC層間の界面の接着力を向上させることができる。該共重合成分としてのイソフタル酸量は65〜95モル%が好ましく、さらに好ましくは70〜95モル%である。また、該共重合成分としてのジエチレングリコール量は50〜95モル%が好ましく、さらに好ましくは60〜90モル%である。その他の共重合成分として、公知のジカルボン酸およびジオールを用いることができるが、その例として前記したジカルボン酸やジオールを挙げることができるが、それらに限定されるものではない。また、前記したスルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合成分として含むこともできる。該共重合ポリエステルの好ましいガラス転移点の範囲は0〜60℃であり、さらに好ましくは10〜45℃である。 The polyester contained in the C layer is preferably a copolymer polyester containing isophthalic acid and diethylene glycol as copolymer components. By using the component as a copolymer component, the solvent resistance of the C layer, particularly with respect to alcohol, can be improved, and when the A layer or the B layer contains polyester having a copolymer component of isophthalic acid, The adhesive force at the C layer or at the interface between the B layer and the C layer can be improved. The amount of isophthalic acid as the copolymer component is preferably 65 to 95 mol%, more preferably 70 to 95 mol%. The amount of diethylene glycol as the copolymer component is preferably 50 to 95 mol%, more preferably 60 to 90 mol%. As other copolymerization components, known dicarboxylic acids and diols can be used. Examples thereof include, but are not limited to, the dicarboxylic acids and diols described above. Moreover, the compound containing an above described sulfonate group and the compound containing a carboxylate group can also be included as a copolymerization component. The range of the preferable glass transition point of this copolyester is 0-60 degreeC, More preferably, it is 10-45 degreeC.
イソフタル酸およびジエチレングリコールを共重合成分として含む共重合ポリエステルの含有量は、C層を形成する樹脂の合計に対して10〜60重量%が好ましく、さらに好ましくは20〜50重量%である。該含有量が少なすぎると耐溶剤性やA層やB層との接着力に劣る場合があり、多すぎるとフィルムロールとしたときの耐ブロッキング性に劣る場合がある。 The content of the copolyester containing isophthalic acid and diethylene glycol as a copolymerization component is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, based on the total of the resins forming the C layer. If the content is too small, the solvent resistance and the adhesive strength with the A layer and the B layer may be inferior. If the content is too large, the blocking resistance may be inferior when used as a film roll.
C層を形成するイソフタル酸およびジエチレングリコールを共重合成分とする共重合ポリエステル以外の樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で特に限定されるものではないが、例えばその他のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などを挙げることができ、なかでも特にその他のポリエステル樹脂を好ましく挙げることができる。 The resin other than the copolymerized polyester having isophthalic acid and diethylene glycol as the copolymerization component forming the C layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, other polyester resins, acrylic resins , Urethane resin, epoxy resin, silicone resin, urea resin, phenol resin, and the like, and other polyester resins are particularly preferable.
C層の厚みは、0.01〜2μmが好ましく、より好ましくは0.05〜1μmである。C層の厚みが薄すぎると各種被覆物との接着性や耐溶剤性が不足する場合があり、厚すぎると易滑性やフィルムロールとしたときの耐ブロッキング性が低下する場合がある。 The thickness of the C layer is preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.05 to 1 μm. If the thickness of the C layer is too thin, adhesion to various coatings and solvent resistance may be insufficient, and if it is too thick, the slip resistance and blocking resistance when used as a film roll may be reduced.
本発明の積層ポリエステルフィルムは、融点が250℃以下のポリエステルaを含有するポリエステル層(B層)と融点が250℃以下のポリエステルの層(A層)とを溶融押出し工程において積層させた後、その片面に塗液を塗布する手段によってポリエステルを含有する積層膜層(C層)を形成させ、さらに必要に応じて、一軸延伸もしくは二軸延伸を行い、その後に、熱処理する方法によって製造することができるが、その熱処理を、A層を構成するポリエステルの融点以上の温度で行うことにより、ラミネート性を大幅に向上できる。この特定温度で熱処理するための手段は、A層表面の結晶配向を部分的に崩し本発明の効果を達成することができれば、特にその方法は問わない。例えば、フィルムを二軸配向する製造工程内において、縦横方向への延伸に続いて熱処理を施す方法を、経済性や生産性の点で好ましい方法としてあげることができる。また、二軸配向フィルムを巻き取った後改めて熱処理を施す方法も可能である。 The laminated polyester film of the present invention is obtained by laminating a polyester layer (B layer) containing polyester a having a melting point of 250 ° C. or less and a polyester layer (A layer) having a melting point of 250 ° C. or less in a melt extrusion step. A laminated film layer (C layer) containing polyester is formed by means of applying a coating solution on one side, and further, it is manufactured by a method of performing uniaxial stretching or biaxial stretching as necessary and then heat-treating. However, by performing the heat treatment at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester constituting the A layer, the laminating property can be greatly improved. The means for performing the heat treatment at the specific temperature is not particularly limited as long as the crystal orientation on the surface of the A layer is partially broken to achieve the effect of the present invention. For example, in a production process in which a film is biaxially oriented, a method in which heat treatment is performed subsequent to stretching in the vertical and horizontal directions can be mentioned as a preferable method in terms of economy and productivity. Moreover, after winding up a biaxially oriented film, the method of heat-processing again is also possible.
次に、本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法についてさらに詳細に説明するが、本発明法はこれに限定されるものではない。 Next, although the manufacturing method of the laminated polyester film of this invention is demonstrated in detail, this invention method is not limited to this.
所定のポリマー組成となるように予め調製したA層用ポリエステルペレット及びB層用ポリエステルペレットを、それぞれ、真空乾燥した後、A層およびB層用の2台の押出機に供給し、200〜300℃で溶融し、B層の片面もしくは両面にA層を積層させた後、T字型口金よりシート状に溶融状態で押し出し、静電荷法を用いて表面温度10〜60℃のキャスティングドラムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸ポリエステルフィルムを作製する。続いて、この未延伸フィルムを60〜120℃に加熱されたロール間でフィルムの長手方向(縦方向)に2.5〜5倍延伸する。続いて、このフィルムの片面側に(即ち、A層がB層の片側のみにある場合には、A層とは反対側の表面に、また、A層がB層の両側にある場合には、A層の片方の表面に)コロナ放電処理を施し、C層形成用の水性塗液を塗布する。さらに続いて、この塗布されたフィルムをクリップで把持して70〜150℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥した後、長手方向に直角な方向(横方向)に2.5〜5倍延伸し、引き続き、A層を構成するポリエステルの融点以上の温度の熱処理ゾーンに導き、1〜30秒間の熱処理を行う。この熱処理工程中で、必要に応じて幅方向あるいは長手方向に3〜12%の弛緩処理を施してもよい。なお、二軸延伸は、上記した縦、横逐次延伸の他に同時二軸延伸で行ってもよく、また、縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向に再延伸する方法によって行ってもよい。 The polyester pellets for layer A and the polyester pellets for layer B prepared in advance so as to have a predetermined polymer composition are vacuum-dried, respectively, and then supplied to two extruders for layer A and layer B. 200 to 300 After melting at ℃ and laminating the A layer on one or both sides of the B layer, it is extruded in a molten form from a T-shaped die and wound around a casting drum having a surface temperature of 10 to 60 ℃ using the electrostatic charge method Then, it is cooled and solidified to produce an unstretched polyester film. Subsequently, this unstretched film is stretched 2.5 to 5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) of the film between rolls heated to 60 to 120 ° C. Subsequently, on one side of the film (that is, when the A layer is only on one side of the B layer, on the surface opposite to the A layer, and when the A layer is on both sides of the B layer) A corona discharge treatment is performed on one surface of the A layer, and an aqueous coating liquid for forming the C layer is applied. Subsequently, the coated film is held with a clip, guided to a hot air zone heated to 70 to 150 ° C., dried, and then stretched 2.5 to 5 times in a direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction). Then, it is led to a heat treatment zone having a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester constituting the A layer, and heat treatment is performed for 1 to 30 seconds. In this heat treatment step, a relaxation treatment of 3 to 12% may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary. Biaxial stretching may be performed by simultaneous biaxial stretching in addition to the above-described longitudinal and transverse sequential stretching, and may be performed by a method of re-stretching in either the longitudinal or transverse direction after longitudinal and transverse stretching. Also good.
本発明法において、二軸延伸の後に行う熱処理は、例えば、融点が240℃のポリエステル層をA層に用いた場合には、その融点以上に相当する240℃以上の温度で行うものであるが、その融点よりも約5℃高い温度以上で行うことが好ましい。その熱処理温度の上限値は熱処理時間との関係で適宜決められるが、実際上は、高くても255℃程度である。 In the method of the present invention, the heat treatment performed after biaxial stretching is performed at a temperature of 240 ° C. or higher corresponding to the melting point or higher when a polyester layer having a melting point of 240 ° C. is used for the A layer. It is preferable to carry out at a temperature of about 5 ° C. higher than the melting point. The upper limit value of the heat treatment temperature is appropriately determined in relation to the heat treatment time, but in practice it is about 255 ° C. at the highest.
本発明の積層ポリエステルフィルムの用途は、フィルム両表面それぞれに他素材を接着させて用いる用途であれば特に限定されないが、例えば、カード用、ラベル用、写真、OHP、感熱転写やインクジェット、オフセット印刷などの受容シート基材、ハードコートフィルム、包装用、磁気記録媒体用、各種工業材料用、床材用、壁紙用、車窓広告用などに用いることができる。 The use of the laminated polyester film of the present invention is not particularly limited as long as it is used by adhering other materials to both surfaces of the film. For example, for cards, labels, photographs, OHP, thermal transfer, ink jet, offset printing Can be used for receiving sheet substrates such as, hard coat films, packaging, magnetic recording media, various industrial materials, flooring, wallpaper, and car window advertisements.
[特性の測定方法および効果の評価方法]
本発明における特性の測定方法及び効果の評価方法は次の通りである。
(1)ポリエステルの融点、ガラス転移点
ロボットDSC(示差走査熱量計)RDC220(セイコー電子工業(株)製)にSSC5200ディスクステーション(セイコー電子工業(株)製)を接続して測定した。試料10mgをアルミニウムパンに調整後、DSC装置にセットし(リファレンス:試料を入れていない同タイプのアルミニウムパン)、300℃の温度で5分間加熱した後、液体窒素雰囲気を利用して急冷処理した。この試料を10℃/分で昇温しつつDSC測定し、得られたDSCチャートから、結晶融解に基づくピーク温度から融点を、またガラス状態からゴム状態への転移に基づく変化の温度からガラス転移点を読みとった。
(2)積層フィルムの各層の厚み
透過型電子顕微鏡H−7100FA型((株)日立製作所製)を用い、積層ポリエステルフィルムの断面を観察した写真から求めた。厚みは測定視野内の5点の平均値とした。
(3)積層フィルム界面の耐剥離性
A層上に接着剤層を塗布し、もう片方に該接着剤層と強力に接着する基材フィルムを貼り合わせ、25mm×200mmに切断し、更に80℃で7日間放置したものを試料とした。この試料を引っ張り試験機を用いて180°の角度、剥離速度0.3m/分で積層界面を強制的に剥離させた。剥離するのに要した力が75N/25mm以上のものを◎、65N/25mm以上75N/25mm未満のものを○、55N/25mm以上65N/25mm未満のものを△、45N/25mm以上55N/25mm未満のものを×、45N/25mm未満のものを××として判定した。
[Characteristic measurement method and effect evaluation method]
The characteristics measurement method and effect evaluation method in the present invention are as follows.
(1) Melting point of polyester, glass transition point It was measured by connecting an SSC 5200 disk station (manufactured by Seiko Electronics Industry) to a robot DSC (differential scanning calorimeter) RDC220 (manufactured by Seiko Electronics Industry). 10 mg of the sample was adjusted to an aluminum pan, set in a DSC apparatus (reference: aluminum pan of the same type without a sample), heated at a temperature of 300 ° C. for 5 minutes, and then rapidly cooled using a liquid nitrogen atmosphere . DSC measurement was performed while heating the sample at 10 ° C./min. From the obtained DSC chart, the melting point was changed from the peak temperature based on crystal melting, and the temperature was changed from the temperature based on the transition from the glass state to the rubber state. I read the points.
(2) Thickness of each layer of laminated film Using a transmission electron microscope H-7100FA type (manufactured by Hitachi, Ltd.), the thickness was obtained from a photograph observing the cross section of the laminated polyester film. The thickness was an average value of 5 points in the measurement visual field.
(3) Peeling resistance at the interface of the laminated film An adhesive layer is applied on the A layer, a base film that strongly adheres to the adhesive layer is bonded to the other layer, cut into 25 mm × 200 mm, and further 80 ° C. The sample was allowed to stand for 7 days. This sample was forcibly peeled off at a 180 ° angle and a peeling speed of 0.3 m / min using a tensile tester. The force required for peeling is 75N / 25mm or more, ◎, 65N / 25mm or more, less than 75N / 25mm, ○, 55N / 25mm or more, less than 65N / 25mm, △, 45N / 25mm or more, 55N / 25mm Those less than 45 N / 25 mm were judged as xx.
(4)ポリエステルaの含有比
核磁気共鳴分光計(NMR)UNITYplus500(varian社製)を用いて測定した。試料約50mgを重クロロホルム/HFIP(1/1)の溶液に溶解し、サンプル管に調整後、NMR装置にセットして測定し、得られた1H−NMRスペクトルのピーク面積より低融点ポリエステルであるポリエステルa、PETに相当する各種モノマーの含有比率を求めた。各実施例にて前記方法にて測定したところ、仕込みのモル比と一致していることを確認した。
(4) Content ratio of polyester a Measured using a nuclear magnetic resonance spectrometer (NMR) UNITYplus 500 (manufactured by varian). About 50 mg of a sample is dissolved in a solution of deuterated chloroform / HFIP (1/1), adjusted to a sample tube, set in an NMR apparatus and measured, and is a low melting point polyester from the peak area of the obtained 1H-NMR spectrum. The content ratio of various monomers corresponding to polyester a and PET was determined. When measured by the above-mentioned method in each example, it was confirmed that it was in agreement with the charged molar ratio.
(実施例)
本発明を以下の実施例に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
(Example)
The present invention will be described based on the following examples, but the present invention is not limited thereto.
押出機(A)と押出機(B)とTダイ複合口金を有する複合製膜装置を用いてA、B層よりなる積層ポリエステルシートを得た。 The laminated polyester sheet which consists of A and B layers was obtained using the composite film forming apparatus which has an extruder (A), an extruder (B), and a T-die composite die.
まず、A層を形成するため、平均粒子径4.0μmのシリカを0.05重量%、共重合成分としてイソフタル酸を17.5重量%より得られた(重合触媒はクエン酸キレートチタン化合物のエチレングリコールスラリーを、得られるポリエステルに対してチタン原子換算で0.01重量%になるようにを用いた)ポリエチレンテレフタレート(融点:216℃、本発明におけるポリエステルaであり、以降低融点ポリエステル(1)と省略する)を真空乾燥した後、押出機(A)側に供給し、常法により280℃で溶融してTダイ複合口金に導入した。 First, in order to form the A layer, silica having an average particle diameter of 4.0 μm was obtained from 0.05% by weight, and isophthalic acid as a copolymer component was obtained from 17.5% by weight (the polymerization catalyst was a citrate chelate titanium compound). Polyethylene terephthalate (melting point: 216 ° C., polyester a in the present invention, ethylene glycol slurry was used so as to be 0.01% by weight in terms of titanium atom with respect to the obtained polyester). After being vacuum-dried, it was supplied to the extruder (A) side, melted at 280 ° C. by a conventional method, and introduced into the T-die composite die.
一方、B層を形成するため、B層を構成する樹脂全体に対して、低融点ポリエステル(1)を6.0重量%、ポリエチレンテレフタレート(融点:255℃、以降PETと省略する)を62.0重量%、平均粒子径2.6μmのシリカを2.0重量%含むPETを2.0重量%、平均粒子径3.0μmのアルミナを3.0重量%含むPETを30.0重量%それぞれ含んだ原料を真空乾燥した後、押出機(B)側に供給し、常法により280℃で溶融してTダイ複合口金に導入した。 On the other hand, in order to form the B layer, 6.0% by weight of the low melting point polyester (1) and polyethylene terephthalate (melting point: 255 ° C., hereinafter abbreviated as PET) 62. 0% by weight, 2.0% by weight of PET containing 2.0% by weight of silica having an average particle size of 2.6 μm, and 30.0% by weight of PET containing 3.0% by weight of alumina having an average particle size of 3.0 μm The contained raw material was vacuum-dried, then supplied to the extruder (B) side, melted at 280 ° C. by a conventional method, and introduced into the T-die composite die.
次いで、該口金内でポリエステル層(A)がポリエステル層(B)の片面に積層されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとした。そして、該積層シートを、表面温度22℃に保たれたキャスティングドラム上に静電荷法で密着冷却固化させて未延伸積層フィルムとした。続いて、該未延伸積層フィルムを常法に従い78℃で加熱したロール群で予熱した後、95℃の加熱ロールを用いて長手方向(縦方向)に2.8倍延伸し、21℃のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。さらに続いて該一軸延伸積層フィルムの積層面とは反対側の面に空気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に下記のC層形成塗液をメタリングバーを用いたバーコート方式にて塗布し、C層を形成した。この塗布層形成塗液を塗布された一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の130℃の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に135℃の加熱ゾーンで長手方向に直角な方向(横方向)に3.2倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで223℃の熱処理を施し、さらに220℃で2%横方向に弛緩処理を行った後、更に150℃で2%弛緩処理を行い、次いで均一に除冷後に巻き取って、積層ポリエステルフィルムを得た。 Next, the polyester layer (A) was merged so as to be laminated on one side of the polyester layer (B) in the die, and then co-extruded into a sheet to obtain a melt-laminated sheet. Then, the laminated sheet was closely cooled and solidified by an electrostatic charge method on a casting drum maintained at a surface temperature of 22 ° C. to obtain an unstretched laminated film. Subsequently, the unstretched laminated film was preheated in a roll group heated at 78 ° C. according to a conventional method, and then stretched 2.8 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) using a 95 ° C. heated roll, and a 21 ° C. roll. The film was cooled to obtain a uniaxially stretched film. Subsequently, the surface opposite to the laminated surface of the uniaxially stretched laminated film is subjected to corona discharge treatment in air, and the following C layer forming coating solution is applied to the treated surface by a bar coating method using a metalling bar. Coating was performed to form a C layer. While holding both ends of the uniaxially stretched film coated with this coating layer forming coating solution with clips, the film is guided to a preheating zone at 130 ° C. in the tenter, and continuously in a heating zone at 135 ° C. in a direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral Direction) was stretched 3.2 times. Subsequently, a heat treatment zone of 223 ° C. was applied in the heat treatment zone in the tenter, and after 2% relaxation treatment at 220 ° C., 2% relaxation treatment was further conducted at 150 ° C. Rolled up to obtain a laminated polyester film.
かくして得られた積層ポリエステルフィルムの特性は、表1のとおりであって、耐剥離性に優れていることが分かる。 The properties of the laminated polyester film thus obtained are as shown in Table 1, and it can be seen that the peel resistance is excellent.
[C層形成塗液の処方]
以下に示した(α)〜(δ)より形成されるものである。
[Prescription of C layer forming coating liquid]
It is formed from (α) to (δ) shown below.
(α)フッ素系界面活性剤
(β)コロイダルシリカ(平均粒径1.0μm)
(γ)テレフタル酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸//エチレングリコール(モル比87.5/12.5//100)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(ガラス転移点40℃)
(δ)イソフタル酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸//エチレングリコール/ジエチレングリコール(モル比93/7//10/90)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(ガラス転移点18℃)
C層形成塗液は、上記(γ)/(δ)を固形分重量比で70/30に混合し、水で希釈して固形分濃度を4重量%とし、更に(α)を塗液全体に対して0.0003重量%、(β)を塗液全体に対して0.006重量%添加したものである。
(Α) Fluorosurfactant (β) Colloidal silica (average particle size 1.0 μm)
(Γ) Copolyester having a copolymer composition of terephthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // ethylene glycol (molar ratio 87.5 / 12.5 // 100) (glass transition point 40 ° C.)
(Δ) Copolyester having a copolymer composition of isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // ethylene glycol / diethylene glycol (molar ratio 93/7 // 10/90) (glass transition point 18 ° C.)
C layer forming coating solution is prepared by mixing the above (γ) / (δ) at a solid content weight ratio of 70/30 and diluting with water to a solid content concentration of 4% by weight. 0.0003 wt% with respect to the coating solution, and (β) is added in an amount of 0.006 wt% with respect to the entire coating solution.
表1の組成・条件に従い、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。言及されていない箇所は、実施例1と同様の方法を実施している。得られた積層ポリエステルフィルムの特性は表1のとおりであって、耐剥離性に優れていることが分かる。本発明のポリエステルaである低融点ポリエステル(2)は、平均粒子径4.0μmのシリカを0.05重量%、共重合成分として1,4−シクロヘキサンジメタノールを17.5重量%それぞれ含むポリエチレンテレフタレート(融点:218℃)である。本発明のポリエステルaである低融点ポリエステル(3)は、平均粒子径4.0μmのシリカを0.05重量%、共重合成分としてイソフタル酸を4.5重量%それぞれ含むポリエチレンテレフタレート(融点:245℃)である。 A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 according to the composition and conditions shown in Table 1. The part which is not mentioned is implementing the method similar to Example 1. FIG. The characteristics of the obtained laminated polyester film are as shown in Table 1, and it can be seen that it has excellent peel resistance. The low melting point polyester (2) which is the polyester a of the present invention is a polyethylene containing 0.05% by weight of silica having an average particle size of 4.0 μm and 17.5% by weight of 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymer component. It is terephthalate (melting point: 218 ° C.). The low melting point polyester (3), which is the polyester a of the present invention, has a polyethylene terephthalate (melting point: 245) containing 0.05% by weight of silica having an average particle size of 4.0 μm and 4.5% by weight of isophthalic acid as a copolymerization component. ° C).
(比較例1〜4)
表1の組成・条件に従い、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。言及されていない箇所は、実施例1と同様の方法を実施している。得られた積層ポリエステルフィルムの特性は表1のとおりであって、所望の機能を発揮するには、耐剥離性のレベルが未達であった。
(Comparative Examples 1-4)
A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 according to the composition and conditions shown in Table 1. The part which is not mentioned is implementing the method similar to Example 1. FIG. The characteristics of the obtained laminated polyester film are as shown in Table 1, and the level of peel resistance was not achieved in order to exhibit a desired function.
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