JP2005099056A - Autosampler - Google Patents

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Nobuyuki Tatsumi
信之 龍見
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    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
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    • G01N2035/00178—Special arrangements of analysers
    • G01N2035/00277—Special precautions to avoid contamination (e.g. enclosures, glove- boxes, sealed sample carriers, disposal of contaminated material)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce cross contamination produced via a needle, in an autosampler for liquid analysis. <P>SOLUTION: The surface of a metallic needle 7 for collecting a sample is covered with a coating material, having chemical activity lower than that of a metal of matrix B. More specifically, the surface of the needle 7 is treated with a plating layer T of metal, such as gold and platinum-group metals. Thereby, a practically satisfactory antipollution effect is obtained with respect to contamination based on chemical adsorption, which could not be fully removed by conventional physical measures with respect to contamination, thus providing an autosampler adapted for high-sensitivity analysis. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、液体クロマトグラフなど液体を分析対象とする分析装置用のオートサンプラに関する。   The present invention relates to an autosampler for an analyzer that analyzes a liquid such as a liquid chromatograph.

液体クロマトグラフ用オートサンプラにおける試料液の注入方式には、大きく分けて２種類の注入方式がある。ひとつは、試料ビンから計量した試料の全量を注入する「全量注入方式」、もうひとつは、試料びんから計量した試料の一部をサンプルループに充填して注入を行う「部分注入方式」である。   There are roughly two types of injection methods for sample liquid injection in a liquid chromatograph autosampler. One is a “full injection method” that injects the entire amount of the sample weighed from the sample bottle, and the other is a “partial injection method” in which a part of the sample weighed from the sample bottle is filled into the sample loop and injected. .

図４は、全量注入方式のオートサンプラの流路構成の要部の一例を示したものである。図４において、３は機械力によって往復運動するように構成されたプランジャである。分析すべき試料液は多数のバイアル（小容量試料ビン）８に予め封入して、ラック８１上に配列されている。このバイアル８から試料を採取するニードル７は、ループ状の可撓管６（以下、ループと記す）によりインジェクタバルブ１に連結されている。   FIG. 4 shows an example of the main part of the flow path configuration of the full-volume injection type autosampler. In FIG. 4, 3 is a plunger configured to reciprocate by mechanical force. The sample solution to be analyzed is sealed in a large number of vials (small volume sample bottles) 8 and arranged on a rack 81. A needle 7 for collecting a sample from the vial 8 is connected to the injector valve 1 by a loop-shaped flexible tube 6 (hereinafter referred to as a loop).

また、図示しない駆動機構に保持されて、バイアル８、洗浄ポート９、インジェクションボート５の間をプログラムに従って自在に移動することができる。バルブ２は、回転式の６ポジションバルブで、プランジャ３により吸入吐出される液体の流路を切り換えるものである。４は洗浄液ボトルである。インジェクタバルブ１は、液体クロマトグラフ装置１０に配管で連結されており、その移動相液体の流れの中に試料液を注入するものである。   Moreover, it is hold | maintained at the drive mechanism which is not shown in figure, and can move freely between the vial 8, the washing | cleaning port 9, and the injection boat 5 according to a program. The valve 2 is a rotary 6-position valve that switches the flow path of liquid sucked and discharged by the plunger 3. Reference numeral 4 denotes a cleaning liquid bottle. The injector valve 1 is connected to the liquid chromatograph device 10 by piping, and injects a sample solution into the flow of the mobile phase liquid.

このように構成されたオートサンプラによる試料注入の動作シーケンスの一例を以下に説明する。
（１）バルブ２は、図４のポート０−ｂが連通するポジションにおいて、ニードル７をバイアル８に挿入し、プランジャ３を引いて所定量の試料液を吸い上げる。試料液を吸い上げるときは、インジェクタバルブはｅ−ｄが連通するポジションであるので吸い上げた試料液はループ６内に留まり、バルブ２やプランジャ３までは至らない。
（２）ニードル７をバイアル８から抜き、インジェクションボート５に移動させる。
（３）インジェクタバルブ１を図４に示すポジションに動作させ、ループ６内の試料を移動相液体の流路中に注入することで液体クロマトグラフの分析が開始される。
（４）ニードル７を次に分析すべき試料の入ったバイアル８まで移動させた後、上記の（１）〜（３）の操作を繰り返す。 An example of an operation sequence of sample injection by the autosampler configured as described above will be described below.
(1) The valve 2 inserts the needle 7 into the vial 8 at the position where the ports 0-b of FIG. When sucking up the sample liquid, the injector valve is in a position where ed communicates, so the sucked sample liquid stays in the loop 6 and does not reach the valve 2 or the plunger 3.
(2) The needle 7 is removed from the vial 8 and moved to the injection boat 5.
(3) The analysis of the liquid chromatograph is started by operating the injector valve 1 to the position shown in FIG. 4 and injecting the sample in the loop 6 into the flow path of the mobile phase liquid.
(4) After moving the needle 7 to the vial 8 containing the sample to be analyzed next, the above operations (1) to (3) are repeated.

上述したように、オートサンプラにおいては、ある試料をサンプリングした後、必ずニードル７を洗浄する行程が組み込まれている。この行程は、前回の試料が次にサンプリングされる試料に混入すること（クロスコンタミネーション）を避けるために非常に重要である。全量注入方式においては、試料を採取するニードルとループが試料注入時にポンプとカラムと検出器を繋ぐ流路の一部となるので、注入した試料が流路内に残ることによるクロスコンタミネーションが低減される。
特開平１０−１７０４８８ As described above, the autosampler incorporates a process of always washing the needle 7 after sampling a certain sample. This process is very important in order to avoid mixing the previous sample with the sample to be sampled next (cross-contamination). In the full volume injection method, the needle and loop for collecting the sample become part of the flow path that connects the pump, column, and detector when the sample is injected, reducing cross-contamination due to the injected sample remaining in the flow path. Is done.
JP-A-10-170488

従来、ニードル７を介して生じるクロスコンタミネーションを防ぐために、洗浄を強化したりニードル７の表面を研磨平滑化して汚れが付着し難くする等、主として物理的汚染に対する対策がなされていた。しかし、ニードル７の汚れは物理的汚染ばかりではない。ニードル７の材料としてはステンレス鋼が用いられるが、ステンレス鋼は鉄を主材とする合金であるから、ミクロ的に見ればその表面には鉄が露出しており、この鉄の化学的性質によりある種の試料成分が鉄の部分に吸着される。   Conventionally, in order to prevent cross-contamination that occurs through the needle 7, measures against physical contamination have been mainly taken, such as strengthening cleaning or polishing and smoothing the surface of the needle 7 to make it difficult for dirt to adhere. However, the contamination of the needle 7 is not only physical contamination. Stainless steel is used as the material of the needle 7, but since stainless steel is an alloy mainly composed of iron, iron is exposed on the surface when viewed microscopically, due to the chemical nature of this iron. Certain sample components are adsorbed on the iron part.

例えば、塩基性物質はその水酸基がステンレス鋼表面の鉄に引き寄せられるため、化学的な吸着現象が起きやすい。一旦化学吸着された試料成分は有機溶剤系の洗浄剤で物理的に洗っても容易には除くことができない。ニードル７の表面に吸着されて洗浄後も残留する試料成分が、次に分析する試料をサンプリングする際にその一部が試料中に混入し、僅かではあるがクロスコンタミネーションを惹き起こすことになる。   For example, since a hydroxyl group of a basic substance is attracted to iron on a stainless steel surface, a chemical adsorption phenomenon is likely to occur. Once chemically adsorbed, the sample components cannot be easily removed by physical washing with an organic solvent-based cleaning agent. A part of the sample component adsorbed on the surface of the needle 7 and remaining after washing is partially mixed into the sample when the sample to be analyzed next is sampled to cause a slight cross-contamination. .

クロスコンタミネーションは、ニードルの表面に吸着した試料成分が原因であるので、注入量が多い場合にはクロスコンタミネーションは濃度としては低くなり、少ない場合には高くなることになる。   Since the cross contamination is caused by the sample component adsorbed on the surface of the needle, the cross contamination is low in concentration when the injection amount is large, and is high when the injection amount is small.

近年、検体の増加に対して分析の高速化が求められ、貴重な試料は微量での分析が可能になるように求められている。   In recent years, an increase in the number of specimens has been demanded to increase the speed of analysis, and a valuable sample is required to be analyzed in a very small amount.

従来はほとんど気付かなかった上記のような化学吸着に起因する僅かなクロスコンタミネーションに対しても効果的な対策が求められるようになってきた。   Effective countermeasures have been demanded even for slight cross-contamination caused by the above-described chemisorption that has hardly been noticed in the past.

本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、ニードル７の表面に物理的汚染対策を施した後にまだ残る化学吸着に起因するコンタミネーションを抑制することにより、高感度分析にも対応可能なオートサンプラを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and by suppressing contamination caused by chemical adsorption still remaining after taking measures against physical contamination on the surface of the needle 7, it is possible to achieve high sensitivity analysis. The purpose is to provide a compatible autosampler.

上記課題を解決するために、本発明にかかるオートサンプラは、 複数の試料容器から液体試料を逐次採取する金属製のニードルと、採取した液体試料を計量する試料計量部と、該試料計量部の試料を移動相にて全量をカラムへ送液するポンプとを具備し、該ポンプ、該試料計量部、該ニードル及びカラムを連絡する流路を切換可能に接続するオートサンプラにおいて、該ニードルの表面を母材金属よりも化学的に活性の小さい材料で被覆したことを特徴とする。   In order to solve the above problems, an autosampler according to the present invention includes a metal needle that sequentially collects liquid samples from a plurality of sample containers, a sample measuring unit that measures the collected liquid samples, and a sample measuring unit. An autosampler comprising: a pump for feeding the entire amount of a sample to a column in a mobile phase; and connecting the pump, the sample metering unit, the needle and a flow path connecting the column in a switchable manner. Is coated with a material that is chemically less active than the base metal.

すなわち全量注入方式を採用したオートサンプラにおいて、複数の試料容器から液体試料を逐次採取する金属製のニードルに対して、特に化学吸着を低減させる表面処理を施したものである。   That is, in an autosampler employing a full-volume injection method, a metal needle that sequentially collects liquid samples from a plurality of sample containers is subjected to a surface treatment that particularly reduces chemical adsorption.

具体的には、ニードル表面に金、白金等の貴金属鍍金（メッキ）を施し、或いは、耐薬品性にすぐれたＰＥＥＫなどの合成樹脂でコーティングしたものであって、従来の物理的汚染対策のみでは十分に除くことができなかった化学吸着に基づく汚染に対しても実用上十分な防汚効果が得られる。これにより、高感度分析に対応したオートサンプラを提供することが可能となる。   Specifically, the needle surface is plated with a precious metal such as gold or platinum, or coated with a synthetic resin such as PEEK with excellent chemical resistance. A practically sufficient antifouling effect can be obtained even for contamination based on chemisorption that could not be sufficiently removed. This makes it possible to provide an autosampler that supports high sensitivity analysis.

本発明は従来のオートサンプラにおいてニードルの洗浄後もなお残るコンタミネーションが化学吸着に起因することに着目し、化学的に吸着活性の小さい被覆材でニードル表面を被覆するように構成したものであるから、本発明によるオートサンプラを液体クロマトグラフ等と組み合わせることにより、クロスコンタミネーションによる妨害を排除して分析の高感度化を図ることができる。本発明は少量の試料を扱う分析に特に好適であり、注入する試料が微量である場合に更に効果を奏する。   The present invention focuses on the fact that the contamination still remaining after washing of the needle in the conventional autosampler is caused by chemical adsorption, and is configured to coat the needle surface with a coating material having a small chemical adsorption activity. Therefore, by combining the autosampler according to the present invention with a liquid chromatograph or the like, it is possible to eliminate interference caused by cross contamination and increase the sensitivity of the analysis. The present invention is particularly suitable for analysis in which a small amount of sample is handled, and is further effective when a small amount of sample is injected.

本発明の一実施形態のニードル７の例を図１に示す。同図（ａ）に示すニードル７は、外径１．２ｍｍ、内径０．５ｍｍで、直径０．６５ｍｍの平坦な先端を持つ平頭形のニードルであって、母材Ｂはステンレス鋼で製作されその表面に厚さ数μｍの白金鍍金層Ｔを施したものである。このニードルは、ステンレス鋼に比較して遙かに吸着活性の小さい白金鍍金層Ｔで表面が覆われているので、図４に示すオートサンプラのニードル７として用いると、その表面における化学吸着が抑えられ、クロスコンタミネーションを低減する効果が高い。   An example of a needle 7 according to an embodiment of the present invention is shown in FIG. The needle 7 shown in FIG. 6A is a flat head needle having a flat tip with an outer diameter of 1.2 mm, an inner diameter of 0.5 mm, and a diameter of 0.65 mm, and the base material B is made of stainless steel. The surface is provided with a platinum plating layer T having a thickness of several μm. Since the surface of this needle is covered with a platinum plating layer T that has a much smaller adsorption activity than stainless steel, when used as the needle 7 of the autosampler shown in FIG. 4, chemical adsorption on the surface is suppressed. The effect of reducing cross contamination is high.

図１（ｂ）に示すニードル７は、金属鍍金の代わりに耐薬品性と機械的強度にすぐれた合成樹脂であるＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）の合成樹脂皮膜被膜Ｐ（厚さ約３００μｍ）で母材Ｂをコーティングしたものである。コーティングの方法としては粉体塗装法が応用できる。言うまでもないが、この場合、合成樹脂被膜Ｐの厚さを考慮して母材Ｂの寸法は予め若干細く作っておくことが必要である。ＰＥＥＫは有機系素材であるから、化学的吸着性はほとんど示さない。その上、液体クロマトグラフの配管材料として用いられることからもわかるように、液体クロマトグラフで使われる種々の薬品に対してすぐれた耐薬品性を示すので、液体クロマトグラフ用のオートサンプラにおけるニードル７として用いても好適である。   The needle 7 shown in FIG. 1B is a synthetic resin film P (thickness of about 300 μm) of PEEK (polyether ether ketone) which is a synthetic resin excellent in chemical resistance and mechanical strength instead of metal plating. The base material B is coated. A powder coating method can be applied as a coating method. Needless to say, in this case, in consideration of the thickness of the synthetic resin coating P, it is necessary to make the base material B slightly thinner in advance. Since PEEK is an organic material, it hardly exhibits chemical adsorption. In addition, as can be seen from the fact that it is used as a piping material for liquid chromatographs, it exhibits excellent chemical resistance against various chemicals used in liquid chromatographs, so the needle 7 in an autosampler for liquid chromatographs. It is also suitable for use as.

図２及び図３は、上記の白金鍍金層Ｔを施したニードル７を用いた場合の、クロスコンタミネーション低減効果を示す実験データである。この実験では、強塩基性の塩酸クロロヘキシジンを移動相と同じ液体に希釈した溶液を試料として、得られたピークの面積Ａを求め、引き続いて移動相液体のみ（ブランク試料）を分析し、同じ保持時間に現れるピークの面積Ｂを測り、Ａに対するＢの比率Ｃ（％）を以てクロスコンタミネーションの程度を表した。   2 and 3 are experimental data showing the cross-contamination reduction effect when the needle 7 provided with the platinum plating layer T is used. In this experiment, a solution obtained by diluting strongly basic chlorohexidine hydrochloride in the same liquid as the mobile phase was used as a sample, and the area A of the obtained peak was determined. Subsequently, only the mobile phase liquid (blank sample) was analyzed, and the same retention was maintained. The area B of the peak appearing in time was measured, and the degree of cross contamination was expressed by the ratio C (%) of B to A.

図２は、従来のステンレス鋼そのままのニードルを用いた場合であって、（ａ）は上記の塩酸クロロヘキシジン溶液の分析結果、（ｂ）はそれに引き続いて行ったブランク試料の分析結果である。各々の面積値からクロスコンタミネーションＣは、Ｃ＝９３４０／３９６３７４４６＝０．０２４％と計算される。次に、図３は白金鍍金層Ｔを施したニードル７を用いた場合の同様の分析結果である。この場合のクロスコンタミネーションＣは、Ｃ＝３２１／４９１２６３８７＝０．０００６５％と計算される。この結果から、白金鍍金層Ｔを施した場合、クロスコンタミネーションの程度はおよそ１／４０に低減され、著しい改善効果が得られることがわかる。   FIG. 2 shows a case where a conventional stainless steel needle is used, where (a) shows the analysis result of the chlorohexidine hydrochloride solution, and (b) shows the analysis result of the blank sample subsequently performed. The cross contamination C is calculated from each area value as C = 9340/39637446 = 0.024%. Next, FIG. 3 shows a similar analysis result when the needle 7 provided with the platinum plating layer T is used. The cross contamination C in this case is calculated as C = 321/49126387 = 0.00065%. From this result, it can be seen that when the platinum plating layer T is applied, the degree of cross-contamination is reduced to about 1/40 and a significant improvement effect is obtained.

なお、この実験における液体クロマトグラフの設定条件は下記の通りである。
移動相：１００ｍＭ過塩素酸を含む燐酸バッファ（ｐＨ２．６）：アセトニトリル＝４５：５５
流 速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：ＶＰ−ＯＤＳ φ２ｍｍ×１５０ｍｍ
オーブン温度：４０℃
検出器：ＵＶ ２６０ｎｍ
試 料：塩酸クロロヘキシジン １２ｍｇ／１０ｍＬ移動相
注入量：２μＬ The setting conditions of the liquid chromatograph in this experiment are as follows.
Mobile phase: phosphate buffer containing 100 mM perchloric acid (pH 2.6): acetonitrile = 45: 55
Flow rate: 0.2mL / min
Column: VP-ODS φ2mm × 150mm
Oven temperature: 40 ° C
Detector: UV 260nm
Sample: Chlorhexidine hydrochloride 12 mg / 10 mL Mobile phase injection volume: 2 μL

本発明はニードル７の表面を母材Ｂの金属よりも活性の小さい被覆材で覆うものであるが、被覆材としては上記の例に限定されない。例えば、白金の代わりに他の白金族元素や金などの貴金属で鍍金した場合も、白金の場合と同等ないしはこれに近い効果が得られる。また、貴金属以外でもニッケル、クロムなど鉄よりも化学的に活性の小さい金属で鍍金した場合、貴金属鍍金には及ばないまでも相応の改善効果は期待できる。また合成樹脂被膜Ｐのコーティングに関しても、ＰＥＥＫ以外にＰＦＥ（ポリふっ化エチレン）、ＰＥ（ポリエチレン）等を用いることも考えられ、それぞれの素材の特性に応じた効果が期待できる。   In the present invention, the surface of the needle 7 is covered with a coating material that is less active than the metal of the base material B, but the coating material is not limited to the above example. For example, even when plating with other platinum group elements or noble metals such as gold instead of platinum, an effect equivalent to or close to that of platinum can be obtained. Further, when plating with a metal that is chemically less active than iron, such as nickel and chromium, other than the noble metal, a corresponding improvement effect can be expected even if it does not reach the noble metal plating. Moreover, regarding the coating of the synthetic resin film P, it is conceivable to use PFE (polyfluorinated ethylene), PE (polyethylene), etc. in addition to PEEK, and an effect according to the characteristics of each material can be expected.

上記の実施形態においては、被覆材で覆われるのはニードル７の外面のみであって、内面は被覆されないので、内面に露出する吸着活性の大きいステンレス鋼の表面がクロスコンタミネーションの原因として残ることが懸念される。しかし、内面の表面積はニードル７全体の表面積の２０％未満であるから、その影響はさほど大きいものではない。その上、洗浄に際してニードル７の内面は洗浄液の圧力、流速を大きくして効率よく洗浄できるので、さらに、全量注入方式においては、試料を採取するニードルとループが試料注入時にポンプとカラムと検出器を繋ぐ流路の一部となるので、注入した試料が流路内に残ることによるクロスコンタミネーションを低減することができる。内面の金属表面がコンタミネーションに及ぼす影響は看過できる程度にとどまる。   In the above-described embodiment, only the outer surface of the needle 7 is covered with the coating material, and the inner surface is not covered. Therefore, the surface of stainless steel having a large adsorption activity exposed on the inner surface remains as a cause of cross contamination. Is concerned. However, since the surface area of the inner surface is less than 20% of the entire surface area of the needle 7, the influence is not so great. In addition, since the inner surface of the needle 7 can be efficiently cleaned by increasing the pressure and flow rate of the cleaning liquid during cleaning, the needle and loop for collecting the sample are pump, column, detector when the sample is injected. Therefore, cross contamination due to the injected sample remaining in the channel can be reduced. The influence of the metal surface on the inner surface on contamination is such that it can be overlooked.

しかし、さらに一層のクロスコンタミネーション低減効果を求める場合は、ニードル７の内面も不活性物質で被覆することが望ましい。細管の内面を被覆する方法として既に知られている化学蒸着法（ＣＶＤ）を用いるとニードル７の内面にも金属薄膜を形成することができる。また、金属に限らず、高純度石英の薄膜を作ることもできる。石英薄膜による細管内壁のコーティングは、ガスクロマトグラフにおけるカラムの内面処理として実用されている方法であって、高純度石英は吸着活性が極めて小さいので、この処理によってコンタミネーションを極限まで低減することが可能となる。   However, when a further effect of reducing cross contamination is desired, it is desirable to coat the inner surface of the needle 7 with an inert substance. If a chemical vapor deposition method (CVD) that is already known as a method for coating the inner surface of the thin tube is used, a metal thin film can also be formed on the inner surface of the needle 7. Moreover, not only a metal but the thin film of high purity quartz can also be made. The coating of the inner wall of a thin tube with a quartz thin film is a method that is practically used for the inner surface treatment of columns in gas chromatographs. Since high-purity quartz has extremely low adsorption activity, this treatment can reduce contamination to the limit. It becomes.

本発明に関わるニードル７は、図４に流路の要部を示したオートサンプラを含めて、複数のバイアル８からニードル７を介して液体試料を逐次サンプリングするタイプのオートサンプラ全般に適用できる。また、液体クロマトグラフ用オートサンプラに限らず、液体を分析対象とする各種分析装置のオートサンプラに広く適用できる。なお、図１中に示す寸法数値は一例を示したものであって、本発明をこれに限定するものではない。また、ニードル７の母材Ｂ材質もステンレス鋼に限定しない。   The needle 7 according to the present invention can be applied to all types of autosamplers that sequentially sample a liquid sample from a plurality of vials 8 through the needles 7, including the autosampler whose main part is shown in FIG. Further, the present invention is not limited to the liquid chromatograph autosampler, and can be widely applied to autosamplers of various analyzers that analyze liquid. In addition, the dimension numerical value shown in FIG. 1 shows an example, Comprising: This invention is not limited to this. Further, the base material B of the needle 7 is not limited to stainless steel.

本発明の活用例として、液体クロマトグラフのオートサンプラー、特に高速で微量の検体を扱う全量注入方式のオートサンプラーには最適である。   As an application example of the present invention, it is most suitable for a liquid chromatograph autosampler, particularly a full-volume injection type autosampler that handles a small amount of specimen at high speed.

本発明の実施形態を示す図である。It is a figure which shows embodiment of this invention. 本発明の効果を示す実験データである。It is an experimental data which shows the effect of this invention. 本発明の効果を示す実験データである。It is an experimental data which shows the effect of this invention. 液体クロマトグラフ用オートサンプラの流路要部の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the flow path principal part of the autosampler for liquid chromatographs.

符号の説明Explanation of symbols

Ｂ…母材
Ｔ…白金鍍金層
Ｐ…合成樹脂被膜
７…ニードル
B ... Base material T ... Platinum plating layer P ... Synthetic resin film 7 ... Needle

Claims (4)

複数の試料容器から液体試料を逐次採取する金属製のニードルと、採取した液体試料を計量する試料計量部と、該試料計量部の試料を移動相にて全量をカラムへ送液するポンプとを具備し、
該ポンプ、該試料計量部、該ニードル及びカラムを連絡する流路を切換可能に接続するオートサンプラにおいて、
該ニードルの表面を母材金属よりも化学的に活性の小さい材料で被覆したことを特徴とするオートサンプラ。 A metal needle for sequentially collecting liquid samples from a plurality of sample containers, a sample weighing unit for weighing the collected liquid samples, and a pump for feeding the entire sample to the column in the mobile phase with the mobile phase. Equipped,
In an autosampler that connects the flow path connecting the pump, the sample metering unit, the needle and the column in a switchable manner,
An autosampler characterized in that the surface of the needle is coated with a material that is chemically less active than the base metal. 請求項１に記載のオートサンプラにおいて、
該ニードルの母材金属上に鍍金または蒸着された貴金属層で被覆したことを特徴とするオートサンプラ。 The autosampler according to claim 1,
An autosampler, wherein a base metal of the needle is coated with a noble metal layer plated or vapor-deposited. 請求項１に記載のオートサンプラにおいて、
合成樹脂被膜で被覆したことを特徴とするオートサンプラ。 The autosampler according to claim 1,
An autosampler characterized by being coated with a synthetic resin film. 請求項１に記載のオートサンプラにおいて、
前記ニードルの母材金属上に化学蒸着法により成膜された石英薄膜で被覆したことを特徴とするオートサンプラ。

The autosampler according to claim 1,
An autosampler, wherein the needle base metal is covered with a quartz thin film formed by chemical vapor deposition.

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CN111819001A (en) * 2018-03-06 2020-10-23 沃特世科技公司 Textured needle for improved puncture performance in liquid chromatography applications

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