JP2005089797A - Method of producing hydrogen and reduced iron, and device therefor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、鉄鉱石を含む酸化鉄と炭素を含む固体燃料との混合物を原料として、水素と還元鉄を安価に製造する方法及び装置に関するものである。 The present invention relates to a method and apparatus for producing hydrogen and reduced iron at a low cost using a mixture of iron oxide containing iron ore and solid fuel containing carbon as a raw material.
水素は、従来のように、石油の軽質化(クラッキング)のための原料や製鉄分野での還元用ガス等の各種化学反応用原料として用いられるだけでなく、近年は無公害の優れた原料として注目されている。特に最近、安価で容易に貯蔵出来る水素貯蔵合金が商業化されたこと、及び燃料電池の実用化により、水素の市場は急激に拡大しつつある。
このような状況下にあって、反応器のチューブ内に天然ガスと蒸気(スチーム)とを導入し加熱して水素を製造する従来方式に代わりより熱効率が良く、安価で、かつ簡単な方法の商業化が待たれており、各社が開発に凌ぎを削っている。
Hydrogen is not only used as a raw material for lightening (cracking) petroleum and as a raw material for various chemical reactions such as a reducing gas in the steelmaking field, but in recent years as an excellent source of pollution-free materials. Attention has been paid. In particular, recently, the hydrogen market has been rapidly expanding due to the commercialization of hydrogen storage alloys that are inexpensive and can be easily stored, and the practical application of fuel cells.
Under such circumstances, instead of the conventional method of producing hydrogen by introducing natural gas and steam (steam) into the reactor tube and heating it, it is more efficient, cheap and simple. Commercialization is awaited, and companies are surpassing development.
ところが、本発明者らは、アイアンカーバイドを製造するプロセスを研究している過程でアイアンカーバイドに水蒸気が触れると、アイアンカーバイドが鉄に変わるのと同時に水素と一酸化炭素が発生することを発見した。即ち、水とアイアンカーバイドを原料にして簡単に水素を発生させることを見出した。なお、この技術は既に特許出願している。 However, the present inventors have discovered that when the water is touched on the eye anchor baid during the process of manufacturing the eye anchor baide, hydrogen and carbon monoxide are generated at the same time that the eye anchor baide is changed to iron. . That is, it has been found that hydrogen can be easily generated from water and eye anchor baids. A patent application has already been filed for this technology.
そこで、更に検討した結果、この反応は炭化物形態のアイアンカーバイドだけではなく、炭素により還元された鉄と固体炭素の混合物でも得られることを発見した。
アイアンカーバイドは水素による還元とメタンガスによる加炭、即ち、天然ガスによって製造されるが、上記混合物は石炭を使用する炭素還元プロセス、例えば、回転炉床炉で加熱還元された固体炭素混じりの還元鉄に水蒸気を導入することより水素が製造出来ることを示唆する。天然ガスが高価となり、石炭を還元剤とする直接還元製鉄プロセスが期待される中、本技術は非常に有効である。
As a result of further investigations, it was discovered that this reaction can be obtained not only in the form of carbide anchor iron but also in a mixture of iron and solid carbon reduced by carbon.
The iron anchor is produced by reduction with hydrogen and carburization with methane gas, that is, natural gas, but the above mixture is a carbon reduction process using coal, for example, reduced iron mixed with solid carbon that has been heat reduced in a rotary hearth furnace. It is suggested that hydrogen can be produced by introducing water vapor into the water. While natural gas is expensive and a direct reduction iron-making process using coal as a reducing agent is expected, this technology is very effective.
従来、水素製造方法としては、炭化鉄に水蒸気又は水蒸気を含むガスを接触させて、水蒸気中の酸素を炭化鉄中の炭素と結合させて一酸化炭素ガス又は一酸化炭素ガス及び二酸化炭素ガスに変化させ、酸素が除去された水蒸気を水素に変化させて水素ガスを発生させ、炭化鉄を炭素が除去された鉄に転換する工程を包含するようにしたものがある(例えば、特許文献1参照)。また、炭化鉄を水蒸気又は水蒸気を含むガスと反応させ、可燃性ガスである水素及び一酸化炭素を含むガスを発生させるとともに、炭化鉄の少なくとも一部を鉄に転換し、可燃性ガスを取り出した後の鉄及び炭化鉄を電気炉で製銑して銑鉄を製造し、回収した可燃性ガスである水素及び一酸化炭素をエネルギーとして利用するようにしたものもある(例えば、特許文献2参照)。 Conventionally, as a hydrogen production method, iron carbide is brought into contact with water vapor or a gas containing water vapor, and oxygen in the water vapor is combined with carbon in the iron carbide to form carbon monoxide gas or carbon monoxide gas and carbon dioxide gas. There is a method that includes a step of changing the water vapor from which oxygen is removed to hydrogen to generate hydrogen gas, and converting iron carbide into iron from which carbon is removed (see, for example, Patent Document 1). ). In addition, iron carbide is reacted with water vapor or a gas containing water vapor to generate a gas containing hydrogen and carbon monoxide, which is a combustible gas, and at least a part of the iron carbide is converted to iron, and the combustible gas is taken out. There is also a type in which pig iron is produced by iron-making iron and iron carbide after being produced in an electric furnace, and using the recovered combustible gas hydrogen and carbon monoxide as energy (for example, see Patent Document 2). ).
従来、水素製造用触媒として、触媒を還元性ガスによって還元した後、水蒸気と接触反応させて水素を生成させる水素製造用触媒において、この触媒は、モリブデン、タングステン、バナジウム、ウラン、鉄及びニッケルからなる群から選ばれた少くとも一種の金属の酸化物にロジウムを添加したものであるようにすることが知られている(例えば、特許文献3参照)。
また、Fe30〜60重量%、Ni0.1〜10重量%及びCaO20重量%以下の組成より成り、かつ比表面積が0.1〜30m2/g 、みかけ比重が2.5〜4.0である流動床条件下に重質炭化水素を酸化ないしは分解し、この組成中の酸化鉄を還元し、還元された鉄とスチームとの反応により水素を製造するプロセスに用いる触媒組成物も知られている(例えば、特許文献4参照)。
Moreover, it consists of a composition of
解決しようとする問題点は、水素の製造及び還元鉄の製造のいずれの場合においても、高価な天然ガスを使用する方法が一般的である点である。 The problem to be solved is that, in both cases of producing hydrogen and producing reduced iron, a method using expensive natural gas is common.
即ち、水素製造は主に下記の2つの方法によっている。
(1) 炭化水素の改質
(2) 炭化水素(ガス又は液体)に水蒸気を混合して反応させて水素と一酸化炭素と二酸化炭素を得、そのガスから水素を分離する。これらの方式の主な欠点は下記のとおりである。即ち、ガス改質器の加熱ガス温度が1000℃以上であるため多量の熱(燃料)が必要である。また、同じ理由で高温に耐える材料が必要である。また、高温の排ガスの熱回収を行うための各種付帯設備が必要であること等の理由で設備費が大きくなる。さらに、主原料が水と高価な天然ガスである。
That is, hydrogen production is mainly performed by the following two methods.
(1) Hydrocarbon reforming (2) Hydrocarbon (gas or liquid) is mixed with water vapor and reacted to obtain hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide, and hydrogen is separated from the gas. The main drawbacks of these methods are as follows. That is, since the heating gas temperature of the gas reformer is 1000 ° C. or higher, a large amount of heat (fuel) is required. For the same reason, materials that can withstand high temperatures are required. In addition, the equipment cost increases due to the necessity of various incidental equipment for performing heat recovery of high-temperature exhaust gas. Furthermore, the main raw materials are water and expensive natural gas.
還元鉄製造は主に下記の2つの方法によっているが、いずれの方法も下記の欠点がある。
(1) 天然ガス使用プロセス、シャフト充填層(ミドレックス(Midrex)法)方式
高価で、かつ価格変動が大きい天然ガスを使用するため、コスト評価は不安定である。また、プラント立地が天然ガスの産出国と限定され、輸送時の再酸化対策を施す必要がある。
(2) 石炭使用プロセス、回転炉床炉(RHF)方式
石炭に内在している灰分等の不純物が多く、得られた還元鉄を電気炉スクラップ中の不純物の希釈材として利用した場合、これら不純物を電気炉へ投入する手前で分離するか、又はこれら不純物も加熱しなければならず、エネルギー損失が大きくなって使用電力量が上がり、操業コストが高くなる。
Although the reduced iron production is mainly performed by the following two methods, both methods have the following disadvantages.
(1) Process for using natural gas, shaft-filled layer (Midrex method) The cost evaluation is unstable because natural gas is expensive and has a large price fluctuation. In addition, the plant location is limited to the country that produces natural gas, and it is necessary to take measures against reoxidation during transportation.
(2) Coal use process, rotary hearth furnace (RHF) system There are many impurities such as ash in the coal, and when the obtained reduced iron is used as a diluent for impurities in electric furnace scrap, these impurities Must be separated before putting them into the electric furnace, or these impurities must be heated, resulting in a large energy loss, an increase in power consumption, and an increase in operating costs.
また、アイアンカーバイド(IC)と水蒸気とにより、還元鉄と水素を製造する方法では、ICは大気中で安定した特性を示し、上記2つの方法による還元鉄製造方法より有利であるが、天然ガス使用のプロセスであり、コスト評価は基本的にミドレックス(Midrex)法と同じとなる。
なお、2ステージIC製造プロセスにおける反応式はつぎの通りである。
3Fe2O3+5H2→4FeO+2Fe+5H2O
4FeO+2Fe+2CH4→2Fe3C+4H2O
また、鉄と水素を併産するICプロセスにおける反応式はつぎの通りである。
2Fe3C+2H2O→6Fe+2H2+2CO
Further, in the method of producing reduced iron and hydrogen by using an iron anchor (IC) and water vapor, IC exhibits stable characteristics in the atmosphere and is more advantageous than the above two methods of producing reduced iron. This is a process of use, and the cost evaluation is basically the same as the Midrex method.
The reaction formula in the two-stage IC manufacturing process is as follows.
3Fe 2 O 3 + 5H 2 → 4FeO + 2Fe + 5H 2 O
4FeO + 2Fe + 2CH 4 → 2Fe 3 C + 4H 2 O
The reaction formula in the IC process that produces iron and hydrogen together is as follows.
2Fe 3 C + 2H 2 O → 6Fe + 2H 2 + 2CO
本発明は、鉄鉱石又は製鉄ダスト等の鉄鉱石を含む酸化鉄と、石炭等の炭素を含む固体燃料との混合物を原料として、水素及び還元鉄を安価に製造することを最も主要な特徴とする。 The main feature of the present invention is to produce hydrogen and reduced iron at a low cost from a mixture of iron oxide containing iron ore such as iron ore or iron dust and solid fuel containing carbon such as coal. To do.
本発明の水素と還元鉄の製造方法は、鉄鉱石を含む酸化鉄と炭素を含む固体燃料との混合物を加熱して炭素還元する酸化鉄の還元工程と、該還元工程を経た混合物に水蒸気又は水蒸気を含むガスを接触させて水素及び一酸化炭素ガスを含む燃焼ガスを生成させる水蒸気の還元工程からなることを特徴としている。 The method for producing hydrogen and reduced iron according to the present invention includes a reduction step of iron oxide in which a mixture of iron oxide containing iron ore and a solid fuel containing carbon is heated to reduce the carbon, and water or It is characterized by comprising a water vapor reduction step in which a gas containing water vapor is brought into contact to produce a combustion gas containing hydrogen and carbon monoxide gas.
この方法において、酸化鉄の還元工程を経た混合物に、さらに炭素を含む固体燃料を追加し、この混合物(固体燃料を追加した混合物)を水蒸気の還元工程に導入する場合もある。
また、これらの方法において、水蒸気の還元工程で得られた水素及び一酸化炭素ガスを含む燃焼ガスを、水素分離装置に導入して水素を分離し、水素が分離された残りガスを酸化鉄の還元工程における混合物を加熱する燃料として使用する場合もある。
In this method, a solid fuel further containing carbon may be added to the mixture that has undergone the iron oxide reduction step, and this mixture (a mixture to which the solid fuel is added) may be introduced into the steam reduction step.
In these methods, the combustion gas containing hydrogen and carbon monoxide gas obtained in the steam reduction step is introduced into a hydrogen separator to separate the hydrogen, and the remaining gas from which the hydrogen has been separated is removed from the iron oxide. In some cases, the mixture in the reduction process is used as a fuel for heating.
また、これらの方法において、水蒸気の還元工程に必要な反応熱を、酸化鉄の還元工程を経た混合物の顕熱と、水蒸気又は水蒸気を含むガスに酸素又は空気を混入して生成した水素及び一酸化炭素ガスの一部を燃焼させた燃焼熱とで賄うように構成することがある。 In these methods, the reaction heat required for the reduction process of water vapor includes the sensible heat of the mixture that has undergone the reduction process of iron oxide, hydrogen generated by mixing oxygen or air with water vapor or a gas containing water vapor, and It may be configured to cover with combustion heat obtained by burning a part of the carbon oxide gas.
本発明の水素と還元鉄の製造装置は、酸化鉄の還元工程を行うための回転炉床炉と、水蒸気の還元工程を行うための気流搬送装置とを備えたことを特徴としている。また、本発明の装置は、酸化鉄の還元工程を行うための回転炉床炉と、水蒸気の還元工程を行うための流動層反応炉とを備えたことを特徴としている。また、本発明の装置は酸化鉄の還元工程を行うための回転炉床炉と、水蒸気の還元工程を行うための移動層反応炉とを備えたことを特徴としている。さらに、本発明の装置は、酸化鉄の還元工程を回転炉床炉の略半分で行い、水蒸気の還元工程を回転炉床炉の残り略半分で行うようにしたことを特徴としている。 The apparatus for producing hydrogen and reduced iron according to the present invention is characterized by including a rotary hearth furnace for performing a reduction process of iron oxide and an airflow conveying apparatus for performing a reduction process of water vapor. In addition, the apparatus of the present invention includes a rotary hearth furnace for performing the iron oxide reduction process and a fluidized bed reactor for performing the steam reduction process. In addition, the apparatus of the present invention includes a rotary hearth furnace for performing a reduction process of iron oxide and a moving bed reaction furnace for performing a reduction process of water vapor. Furthermore, the apparatus of the present invention is characterized in that the iron oxide reduction process is performed in approximately half of the rotary hearth furnace, and the steam reduction process is performed in the remaining half of the rotary hearth furnace.
本発明はつぎのような効果を奏する。
(1) 従来の炭化水素の改質による水素製造に対し、設備が安価であること、原料として高価な天然ガス等の化石原料の使用量が少ないこと等の理由により、得られた水素の価格が安くなる。
(2) 従来の天然ガス使用プロセスであるシャフト充填層(ミドレックス法(Midrex)法)方式による還元鉄製造、及びアイアンカーバイド(IC)と水蒸気とにより還元鉄と水素を製造する方式に対し、設備が安価であること、原料として高価な天然ガス等の化石原料の使用量が少ないこと等の理由により得られた還元鉄の価格が安くなる。また、プロセス内圧力が大気圧に近い圧力か、又は10kg/cm2・G以下の低い値であるため、設備費が安いことに加えて、運転が容易である。
(3) 従来の石炭使用プロセスである回転炉床炉(RHF)方式による還元鉄製造に対し、水蒸気の還元工程を気流搬送方式とした場合、混合物中の石炭に内在している灰分等の不純物と還元鉄をサイクロンで分離することができ、電気炉のスクラップ代替として利用する上で、これらの不純物の加熱が不要となり、エネルギー消費上有効である。さらに、同時に、水素及び一酸化炭素ガスを含む燃焼ガスを生成するという利点がある。
The present invention has the following effects.
(1) Compared to conventional hydrogen production by reforming hydrocarbons, the price of the hydrogen obtained is because the equipment is inexpensive and the amount of fossil raw materials such as expensive natural gas used as raw materials is small. Will be cheaper.
(2) Compared to the conventional process using natural gas, the reduced iron production by the shaft packed bed (Midrex method) method, and the method of producing reduced iron and hydrogen by the iron anchor (IC) and steam, The price of reduced iron obtained is reduced because of the low cost of equipment and the low usage of fossil raw materials such as expensive natural gas. Further, since the pressure in the process is close to atmospheric pressure or a low value of 10 kg / cm 2 · G or less, the operation cost is easy in addition to the low equipment cost.
(3) In contrast to the conventional process of using reduced coal using the rotary hearth furnace (RHF) method, when the steam reduction process is an air flow system, impurities such as ash present in the coal in the mixture And reduced iron can be separated by a cyclone, and when used as a scrap substitute for an electric furnace, heating of these impurities is unnecessary, which is effective in terms of energy consumption. Furthermore, there is an advantage that combustion gas containing hydrogen and carbon monoxide gas is generated at the same time.
水素及び還元鉄を安価に製造するという目的を、鉄鉱石を含む酸化鉄と炭素を含む固体燃料(例えば石炭)との混合物を原料とし、この原料を加熱して炭素還元し、ついで水蒸気を含むガスと接触させることにより実現した。 For the purpose of producing hydrogen and reduced iron at a low cost, a mixture of iron oxide containing iron ore and solid fuel containing carbon (for example, coal) is used as a raw material. This raw material is heated to reduce carbon, and then contains water vapor. Realized by contacting with gas.
図1は、本発明方法の1実施例のブロック図であって、10は第1反応炉、12は第2反応炉である。第1反応炉10としては、回転炉床炉(rotary hearth furnace、RHF)等が用いられ、第2反応炉12としては、流動層反応炉等が用いられる。
粉鉱石(例えば、粉状の鉄鉱石)と粉炭材(例えば、粉状の石炭)との混合物を第1反応炉10に供給するとともに、LNG、コークス炉ガス等の燃料を燃焼させた燃焼ガスを第1反応炉10に供給して酸化鉄の還元工程が行われる。なお、燃料と空気とを第1反応炉10に供給して、炉10内で燃焼させるようにしてもよい。第1反応炉10が回転炉床炉(RHF)の場合は、RHF内を約1200〜1400℃のガス輻射加熱雰囲気温度として、鉄鉱石を含む酸化鉄と炭素を含む固体燃料(石炭)の混合物を加熱して炭素還元する酸化鉄の還元工程が行なわれる。
FIG. 1 is a block diagram of an embodiment of the method of the present invention, in which 10 is a first reactor and 12 is a second reactor. As the
Combustion gas obtained by supplying a mixture of powdered ore (for example, powdered iron ore) and powdered coal material (for example, powdered coal) to the
第1反応炉10からの排ガスは、集塵処理された後、大気放出される。第1反応炉10からの還元鉄、残カーボンは第2反応炉12に供給されるとともに、水蒸気又は水蒸気を含むガスが第2反応炉12に供給され、水素、CO、CO2を含むガスが生成する。そして、第2反応炉12から、還元鉄が排出される。第2反応炉12は、酸化鉄の還元工程を経た混合物に水蒸気又は水蒸気を含むガスを接触させ、約600〜750℃の温度下で、水素及び一酸化炭素ガスを含む燃焼ガスを生成する水蒸気の還元工程が行われる。このとき、図1においては、水蒸気の還元工程に必要な熱を、酸化鉄の還元工程を経た混合物の顕熱によって賄うように構成されるが、後述の図3に示すように、さらに、生成した水素及びCOの一部を別途導入する酸素又は空気により燃焼させて賄うように構成することが好ましい。
The exhaust gas from the
第1反応炉10内では、一例として下記の反応による酸化鉄の還元工程が行われる。
3Fe2O3+10.5C→6Fe+6CO+1.5CO2+3C
また、第2反応炉12内では、還元された鉄を触媒とし、残存するカーボンと水蒸気が接触して、一例として下記の反応による水蒸気の還元工程により水素が製造される。後述の図2に示す実施例におけるように、炭材はこの段階で加えてもよく、また量も任意に設定することができ、より多くの水素生成が期待できる。
6Fe+3C+3H2O→6Fe+3H2+3CO
In the
3Fe 2 O 3 + 10.5C → 6Fe + 6CO + 1.5CO 2 + 3C
Further, in the
6Fe + 3C + 3H 2 O → 6Fe + 3H 2 + 3CO
図2は、本発明方法の他の実施例のブロック図である。本例は、第2反応炉12に石炭等の炭材を供給して水蒸気の還元工程を行うものである。炭材供給量を任意に設定することにより、より多くの水素生成を期待することができる。他の構成及び作用は、図1に示す実施例の場合と同様である。
FIG. 2 is a block diagram of another embodiment of the method of the present invention. In this example, a steam material reduction process is performed by supplying a carbon material such as coal to the
図3は、本発明方法のさらに他の実施例のブロック図である。本例は、第2反応炉12からのH2、CO、CO2を含む生成ガスを水素分離装置14に導入して、H2を分離し、残りのガスを第1反応炉10に供給して燃料ガスとして利用し、第2反応炉12からの鉄を電気炉(EAF)16に供給するようにしたものである。水素分離装置14としては、圧力スイング方式(PSA)分離装置、膜分離装置等が用いられる。本例では、水蒸気の還元工程に必要な反応熱を、酸化鉄の還元工程を経た混合物の顕熱と、生成した水素及びCOの一部を別途導入する酸素又は空気(図3では、燃焼エア)により燃焼させた燃焼熱とで賄うように構成される。他の構成及び作用は、図1又は図2に示す実施例の場合と同様である。
FIG. 3 is a block diagram of still another embodiment of the method of the present invention. In this example, a product gas containing H 2 , CO, and CO 2 from the
図4は、本発明装置の1実施例の系統説明図である。鉄鉱石又は製鉄ダスト(以下、単に鉄鉱石という)が酸化鉄ホッパ20に投入され、石炭が石炭ホッパ22に投入される。ホッパ20からの鉄鉱石とホッパ22からの石炭は混合機24で混合された後、回転炉床炉(RHF)26に供給され、燃焼ガスにより1200〜1400℃に加熱されて酸化鉄が還元される。このときの反応式は、一例として、
3Fe2O3+9.5C→6Fe+6CO+1.5CO2+2C
となる。なお、前述の反応式とCの係数が異なっているが、これは加えるCの量を適宜調節することができるからである。
FIG. 4 is a system explanatory diagram of one embodiment of the device of the present invention. Iron ore or iron-making dust (hereinafter simply referred to as iron ore) is input to the
3Fe 2 O 3 + 9.5C → 6Fe + 6CO + 1.5CO 2 + 2C
It becomes. Note that the coefficient of C is different from the above reaction formula, because the amount of C to be added can be adjusted as appropriate.
回転炉床炉(RHF)は、水平面を回転する耐火材からなるリング状平板(台車)の上部を、空間(燃焼室)を介して耐火材からなるケーシング(固定)で被覆し、水平方向に回転するリング状平板の上に原料を投入して加熱するように構成されている。
回転炉床炉26からの還元鉄と炭素との混合物は一旦、還元鉄ホッパ28に貯留された後、200℃前後の水蒸気とともに搬送管30を介してサイクロン32に気流搬送される。
このとき、還元鉄に水蒸気が接触して、H2及びCOを含む燃焼ガスが生成する。即ち、搬送管30が水蒸気の還元工程を行うための気流搬送装置となり、水蒸気の還元工程に必要な反応熱が、酸化鉄の還元工程を経た混合物の顕熱(約1,200℃)によって賄われる。このときの反応式は、一例として、
6Fe+2C+2H2O→6Fe+2H2+2CO
となる。なお、前述の反応式とC、H2O、H2及びCOの係数が異なっているが、これは加えるH2Oの量を適宜調節することができるからである。
A rotary hearth furnace (RHF) covers the upper part of a ring-shaped flat plate (cart) made of a refractory material rotating on a horizontal plane with a casing (fixed) made of a refractory material through a space (combustion chamber), and horizontally A raw material is put on a rotating ring-shaped flat plate and heated.
The mixture of reduced iron and carbon from the
At this time, steam comes into contact with the reduced iron, and combustion gas containing H 2 and CO is generated. That is, the
6Fe + 2C + 2H 2 O → 6Fe + 2H 2 + 2CO
It becomes. Incidentally, because the above reaction formula and C, H 2 O, although the coefficient of H 2 and CO are different, this can be appropriately adjusted the amount of H 2 O added.
回転炉床炉(RHF)26からの排ガスは空気予熱器34で冷却された後、集塵装置36で除塵処理されて大気放出される。38は排ガスブロワである。一方、空気ブロワ40により供給された空気は、空気予熱器34で予熱された後、回転炉床炉(RHF)26に供給される。
サイクロン32からの残カーボン、灰分、H2、CO、CO2を含むガスは集塵装置42で除塵処理された後、昇圧用ブロワ44により昇圧されて水素分離装置(PSA)46に導入される。
The exhaust gas from the rotary hearth furnace (RHF) 26 is cooled by an
Gas containing residual carbon, ash, H 2 , CO, and CO 2 from the
水素分離装置46で分離された水素は、ガスホルダー(GH)48に貯留され、高純度の製品として取り出される。水素が分離された残ガスは、回転炉床炉(RHF)26へ燃料として供給される。サイクロン32から抜き出された高温の還元鉄は電気炉(EAF)50へ供給され、製品の鋼となる。なお、電気炉50にスクラップが供給されることもある。また、電気炉の代わりに、石炭を燃料とした溶融炉を用いても良い。
Hydrogen separated by the
図5は、本発明装置の他の実施例の系統説明図である。本例は、酸化鉄の還元工程を、図4の場合と同様に回転炉床炉(RHF)26で行い、水蒸気の還元工程を流動層反応炉52で行うように構成したものである。
図5に示すように、回転炉床炉(RHF)26からの混合物は流動層反応炉52に供給され、流動層54の下部に水蒸気が供給される。56は分散板である。流動層反応炉52からの生成ガスは集塵装置42を経て水素分離装置(PSA)46に導入され、流動層反応炉52からの高温の還元鉄は電気炉(EAF)50に供給される。他の構成及び作用は、図4に示す実施例の場合と同様である。
FIG. 5 is a system explanatory diagram of another embodiment of the device of the present invention. In this example, the iron oxide reduction process is performed in the rotary hearth furnace (RHF) 26 as in the case of FIG. 4, and the steam reduction process is performed in the
As shown in FIG. 5, the mixture from the rotary hearth furnace (RHF) 26 is supplied to the
図6は、本発明装置の他の実施例の系統説明図である。本例は、酸化鉄の還元工程を、図4の場合と同様に回転炉床炉(RHF)26で行い、水蒸気の還元工程を移動層反応炉58で行うように構成したものである。
図6に示すように、回転炉床炉(RHF)26からの混合物は移動層反応炉58に供給され、移動層60の下部に水蒸気が供給される。62は分散板である。移動層反応炉58からの生成ガスは集塵装置42を経て水素分離装置(PSA)46に導入され、移動層反応炉58からの高温の還元鉄は電気炉(EAF)50に供給される。鉄鉱石を含む酸化鉄と炭素を含む固体燃料の混合物を、事前処理としてペレット又はブリケットとした場合に、本例のように、塊の壊れが少ない移動層を用いることは有効である。他の構成及び作用は、図4に示す実施例の場合と同様である。
FIG. 6 is a system explanatory diagram of another embodiment of the device of the present invention. In this example, the iron oxide reduction process is performed in the rotary hearth furnace (RHF) 26 as in the case of FIG. 4, and the steam reduction process is performed in the moving
As shown in FIG. 6, the mixture from the rotary hearth furnace (RHF) 26 is supplied to the moving
図7は、本発明装置のさらに他の実施例の系統説明図である。本例は、酸化鉄の還元工程を、回転炉床炉(RHF)64の略半分で行い、水蒸気の還元工程をこの回転炉床炉(RHF)64の残り略半分で行うように構成したものである。酸化鉄と水蒸気の還元工程とを1つの反応炉で行うようにしたため、設備費上有効である。
以下、本例における回転炉床炉(RHF)64について詳細に説明する。図8は回転炉床炉(RHF)64の斜視図、図9は図8におけるA−A線拡大断面図、図10は回転炉床炉(RHF)64の環状の部分(ケーシング及び台車)の縦方向の環状断面を直線状に展開した断面説明図である。
FIG. 7 is a system explanatory view of still another embodiment of the device of the present invention. In this example, the iron oxide reduction process is performed in approximately half of the rotary hearth furnace (RHF) 64, and the steam reduction process is performed in the remaining half of the rotary hearth furnace (RHF) 64. It is. Since the reduction process of iron oxide and water vapor is performed in one reactor, it is effective in terms of equipment costs.
Hereinafter, the rotary hearth furnace (RHF) 64 in this example will be described in detail. 8 is a perspective view of a rotary hearth furnace (RHF) 64, FIG. 9 is an enlarged sectional view taken along line AA in FIG. 8, and FIG. 10 is an annular portion (casing and carriage) of the rotary hearth furnace (RHF) 64. It is sectional explanatory drawing which expand | deployed the cyclic | annular cross section of the vertical direction linearly.
66は耐火材からなるリング状平板(台車)で、このリング状平板66は水平面を回転するように構成されている。68はレール、70はモータである。このリング状平板66の上部は、空間(燃焼室)72を介して耐火材からなるケーシング74で被覆されている。なお、このケーシング74は回転しない。
リング状平板(台車)66は、図10における矢印の方向に回転移動する。リング状平板66上に、原料投入口76から鉄鉱石と石炭との混合物77が供給されるとともに、燃焼室72に燃焼ガスと空気(又は燃料と空気)が供給され、酸化鉄の還元工程が行われる。78は燃焼ガス・エア供給口、80はバーナ、82は排ガス排出口である。
The ring-shaped flat plate (cart) 66 rotates in the direction of the arrow in FIG. On the ring-shaped
ついで、酸化鉄の還元工程を経た混合物に水蒸気が供給され、H2 及びCOを含むガスを生成させる水蒸気の還元工程が行われる。84は水蒸気噴射器、86は水蒸気供給口、88は生成ガス排出口、90はスクリュー、92は還元鉄抜出口、94は2つの還元工程が行われる部分を区画するための凹部である。
排ガス排出口82からの排ガスは、図7に示すように、空気予熱器34に導入され、生成ガス排出口88からの生成ガスは集塵装置42を経て、水素分離装置46に導入され、還元鉄抜出口92からの高温の還元鉄は電気炉(EAF)50に供給される。他の構成及び作用は、図4に示す実施例の場合と同様である。
Next, steam is supplied to the mixture that has undergone the iron oxide reduction process, and a steam reduction process is performed to generate a gas containing H 2 and CO. 84 is a steam injector, 86 is a steam supply port, 88 is a product gas discharge port, 90 is a screw, 92 is a reduced iron outlet, and 94 is a recess for partitioning a portion where two reduction processes are performed.
As shown in FIG. 7, the exhaust gas from the exhaust
本発明の方法について、炭素量のFeに対するモル比の関係をまとめると以下のようである。第1反応の酸化鉄還元工程は、既存の技術が存在し、C/Fe(モル比)約1.25程度で実用化されている。第2反応の水蒸気還元工程では、アイアンカーバイドを用いた場合、C/Fe(モル比)0.33と一様であるのに対し、本発明の方法においては、任意に設定が可能である。 Regarding the method of the present invention, the relationship of the molar ratio of carbon to Fe is summarized as follows. The iron oxide reduction process of the first reaction has an existing technique and is put into practical use with a C / Fe (molar ratio) of about 1.25. In the steam reduction step of the second reaction, C / Fe (molar ratio) of 0.33 is uniform in the case of using an anchor anchor, but can be arbitrarily set in the method of the present invention.
平衡計算では、第2反応でのC/Feモル比を大きくする程、Fe収率100%となる平衡温度は、例えば、C/Fe(モル比)0.5で740℃、C/Fe(モル比)2.0で640℃と、低くなり有利である。また、C/Fe(モル比)約1.0以上では、第2反応に要する反応熱を生成するガスの一部を導入する酸素との燃焼熱で、100%補償することができ、さらに、第1反応に要する反応熱を上記ガスの水素を分離した残りの燃焼ガスで、100%補償することができ、また、約1.2以上では第2反応に供給する水蒸気の潜熱、言い替えると水蒸気の製造までを補償することができる熱収支計算の結果を得ている。 In the equilibrium calculation, as the C / Fe molar ratio in the second reaction is increased, the equilibrium temperature at which the Fe yield becomes 100% is, for example, 740 ° C. at C / Fe (molar ratio) 0.5, C / Fe ( (Molar ratio) 2.0 is advantageously low at 640 ° C. When the C / Fe (molar ratio) is about 1.0 or more, the heat of combustion with oxygen that introduces a part of the gas that generates the heat of reaction required for the second reaction can be compensated 100%. The reaction heat required for the first reaction can be compensated 100% with the remaining combustion gas from which the hydrogen of the gas has been separated, and if it is about 1.2 or more, the latent heat of the steam supplied to the second reaction, in other words, the steam The result of the heat balance calculation that can compensate up to the production of is obtained.
石油の軽質化(クラッキング)用の水素、製鉄分野での還元用ガス、各種化学反応用原料、燃料電池用の水素等として利用することができ、また、製鉄分野での電気炉用、その他溶融還元炉用の還元鉄源として利用することができる。 It can be used as hydrogen for lightening (cracking) petroleum, reducing gas in the steelmaking field, raw materials for various chemical reactions, hydrogen for fuel cells, etc., for electric furnaces in the steelmaking field, and other melting It can be used as a reduced iron source for a reduction furnace.
10 第1反応炉
12 第2反応炉
14 水素分離装置
16 電気炉
20 酸化鉄ホッパ
22 石炭ホッパ
24 混合機
26 回転炉床炉
28 還元鉄ホッパ
30 搬送管
32 サイクロン
34 空気予熱器
36 集塵装置
38 排ガスブロワ
40 空気ブロワ
42 集塵装置
44 昇圧用ブロワ
46 水素分離装置
48 ガスホルダー
50 電気炉
52 流動層反応炉
54 流動層
56 分散板
58 移動層反応炉
60 移動層
62 分散板
64 回転炉床炉
66 リング状平板(台車)
68 レール
70 モータ
72 空間(燃焼室)
74 ケーシング
76 原料投入口
77 混合物
78 燃焼ガス・エア供給口
80 バーナ
82 排ガス排出口
84 水蒸気噴射器
86 水蒸気供給口
88 生成ガス排出口
90 スクリュー
92 還元鉄抜出口
94 凹部
DESCRIPTION OF
68
74
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- 2003-09-16 JP JP2003322538A patent/JP2005089797A/en active Pending
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