JP2005089383A - New thiadiazole-containing difluoroalkenes and utilization as pest-controlling agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は新規なチアジアゾール含有ジフルオロアルケン類及びその有害生物防除剤としての利用に関する。 The present invention relates to novel thiadiazole-containing difluoroalkenes and their use as pest control agents.
特許文献１には、ある種のポリハロアルケン化合物が殺センチュウ活性を有することが記載されている。 Patent Document 1 describes that certain polyhaloalkene compounds have nematicidal activity.
さらに、特許文献２には、ある種のトリフルオロブテニル化合物が殺センチュウ活性を有すること；特許文献３には、ある種のヘテロ環式化合物が殺センチュウ活性を有すること；特許文献４には、殺センチュウ性フルオロアルケニルチオヘテロ環誘導体の製法；特許文献５には、４,４−ジフルオロブテニル化合物が殺センチュウ活性を有すること；そして特許文献６には、ジフルオロアルケン誘導体が有害生物防除活性を有することがそれぞれ記載されている。
本発明者らは、今回、下記式（Ｉ）で表されるチアジアゾール含有ジフルオロアルケン類が優れた殺センチュウ活性及び除草活性を有することを見い出した。 The present inventors have now found that thiadiazole-containing difluoroalkenes represented by the following formula (I) have excellent nematocidal activity and herbicidal activity.
式 formula
式中、
Ｒは水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、
ｍは３〜１０の整数を示し、そして
ｎは０、１又は２を示す。
Where
R is hydrogen, halogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or optionally substituted A heteroaryl comprising at least one heteroatom selected from N, O and S,
m represents an integer of 3 to 10, and n represents 0, 1 or 2.
上記式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の製法ａ）及び製法ｂ）により合成することができる。
製法ａ）：ｎが０を示す場合
式
The compound of the said formula (I) is compoundable by the following manufacturing method a) and manufacturing method b), for example.
Production method a) : When n is 0
式中、Ｒは前記と同義である、
で表される化合物を式
Ｍ−ＳＯ２−Ｏ−(ＣＨ２)ｍＣＨ＝ＣＦ２ （III）
式中、
Ｍはメチル又はｐ−トリルを示し、
ｍは前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。
製法ｂ）：ｎが１又は２を示す場合
式
In the formula, R is as defined above.
In the formula M-SO 2 -O- the compound represented (CH 2) mCH = CF 2 (III)
Where
M represents methyl or p-tolyl,
m is as defined above,
The method of making it react with the compound represented by these.
Production method b) : When n is 1 or 2
式中、Ｒ及びｍは前記と同義である、
で表される化合物を酸化する方法。
In the formula, R and m are as defined above.
A method for oxidizing a compound represented by the formula:
本発明の式（Ｉ）の化合物は、強力な殺センチュウ活性及び除草活性を有しており、且つ各種作物に対して良好な親和性を現す。 The compound of the formula (I) of the present invention has strong nematocidal activity and herbicidal activity, and exhibits good affinity for various crops.
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物は、驚くべきことには、前記の公知文献に記載の本発明の化合物に類似する化合物と比較し、極めて卓越した殺センチュウ作用並びに除草作用を現す。 According to the present invention, the compounds of formula (I) surprisingly exhibit a very superior nematocidal action and herbicidal action compared to compounds similar to the compounds of the invention described in the above-mentioned known literature. .
本明細書において；
「ハロゲン」は、フルオル、クロル、ブロム及びヨードを示し、好ましくはフルオル、クロル及びブロムを示す。
In this specification;
“Halogen” refers to fluoro, chloro, bromo and iodo, preferably fluoro, chloro and bromo.
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状又は分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。 “Alkyl” is, for example, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl. , N-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and the like linear or branched C 1-12 alkyl, preferably C 1-6 alkyl.
「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等のＣ３−８シクロアルキルを示し、特に好ましくはＣ３−６シクロアルキルを示す。 “Cycloalkyl” represents, for example, C 3-8 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, etc., particularly preferably C 3-6 cycloalkyl.
「アルコキシアルキル」、「アルキルチオアルキル」、「ハロアルキル」、「アルコキシ」及び「アルキルチオ」の各アルキル部分は、前記アルキルで説明した同様のものを例示することができる。 Examples of each alkyl moiety of “alkoxyalkyl”, “alkylthioalkyl”, “haloalkyl”, “alkoxy”, and “alkylthio” are the same as those described above for alkyl.
「ヘテロアリール」は、Ｎ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個、好ましくは１〜３個のヘテロ原子を含む芳香族ヘテロ環式基を示し、好ましくはフリル、チエニル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル等の５もしくは６員の芳香族ヘテロ環式基を例示することができる。 “Heteroaryl” refers to an aromatic heterocyclic group containing at least 1, preferably 1 to 3 heteroatoms selected from N, O and S, preferably furyl, thienyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, etc. The 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group can be exemplified.
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｒが水素、クロル、フルオル、ブロム、Ｃ１−６アルキル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルコキシアルキル、Ｃ２−６（総炭素数）アルキルチオアルキル、クロル−又はフルオル−置換されたＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、ここで、フェニル及びベンジルの置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、ハロゲン−置換されたＣ１−４アルキル及びニトロよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、また、ヘテロアリールの置換基はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ及びハロゲン−置換されたＣ１−４アルキルよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、
ｍが３〜１０の整数を示し、そして
ｎが０、１又は２を示す、
場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
In the compound of formula (I) of the present invention,
R is hydrogen, chloro, fluoro, bromo, C 1-6 alkyl, C 3-8 cycloalkyl, C 2-6 (total carbon number) alkoxyalkyl, C 2-6 (total carbon number) alkylthioalkyl, chloro- or Fluoro-substituted C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 alkylthio, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or optionally substituted And heteroaryl containing at least one heteroatom selected from N, O and S, wherein phenyl and benzyl substituents are halogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, C 1- At least one group selected from the group consisting of 4 alkylthio, halogen-substituted C 1-4 alkyl and nitro, The aryl substituent is at least one group selected from the group consisting of halogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy and halogen-substituted C 1-4 alkyl;
m represents an integer of 3 to 10 and n represents 0, 1 or 2;
The compounds of the case can be mentioned as suitable.
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
Ｒが水素、クロル、フルオル、ブロム、Ｃ１−４アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルコキシアルキル、Ｃ２−４（総炭素数）アルキルチオアルキル、クロル−もしくはフルオル−置換されたＣ１−２アルキル、Ｃ１−３アルコキシ、Ｃ１−３アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、ここで、フェニル及びベンジルの置換基はクロル、フルオル、ブロム、メチル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル及びニトロよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、また、ヘテロアリールの置換基はブロム及びメチルよりなる群から選ばれる少なくとも１個の基であり、さらに、ヘテロアリールはフリル、チエニル、ピリジル、ピリミジニル又はピラジニルであり、
ｍが３〜８の整数を示し、そして
ｎが０、１又は２を示す、
場合の化合物が特に好適である。
Among them, in the compound of formula (I)
R is hydrogen, chloro, fluoro, bromo, C1-4 alkyl, C3-6 cycloalkyl, C2-4 (total carbon number) alkoxyalkyl, C2-4 (total carbon number) alkylthioalkyl, chloro- or Fluoro-substituted C 1-2 alkyl, C 1-3 alkoxy, C 1-3 alkylthio, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or optionally substituted And heteroaryl containing at least one heteroatom selected from N, O and S, wherein the phenyl and benzyl substituents are chloro, fluoro, bromo, methyl, methoxy, methylthio, trifluoromethyl and nitro. And at least one group selected from the group consisting of, and the heteroaryl substituent is bromo and meso. At least one group selected from the group consisting of Le, further, heteroaryl is furyl, thienyl, pyridyl, pyrimidinyl or pyrazinyl,
m represents an integer of 3 to 8 and n represents 0, 1 or 2;
Especially preferred are compounds of the case.
本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するための製法ａ）は、原料として、例えば、５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾールと１−メタンスルホニルオキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。 The production method a) for producing the compound of the formula (I) of the present invention includes, for example, 5-mercapto-1,2,4-thiadiazole and 1-methanesulfonyloxy-6,6-difluoro-5- When hexene is used, it can be represented by the following reaction formula.
また、同じく製法ｂ）は、原料として、例えば、５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルチオ）−１,２,４−チアジアゾールと、酸化剤としてｍ−クロロ安息香酸を用いる場合、下記反応式で表すことができる。 Similarly, the production method b) uses, for example, 5- (6,6-difluoro-5-hexenylthio) -1,2,4-thiadiazole as a raw material and m-chlorobenzoic acid as an oxidizing agent. It can be represented by a reaction formula.
前記製法ａ）において原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は、例えば、特開平１−３０８２７０号明細書、ＷＯ ８６／０７５９０パンフレット及びＷＯ ９５／２４４０３パンフレットに記載される既知の化合物を包含する。式（ＩＩ）の化合物は、例えば、ドイツ特許公開第４２３９７２７号明細書、特開昭６０−２５５７８２号公報、特開平１−３０８２７０号公報、特開平５−１９４４４９号公報等に記載される既知の方法により容易に得られる。 The compound of the formula (II) used as a raw material in the production method a) includes, for example, known compounds described in JP-A-1-308270, WO 86/07590 pamphlet and WO 95/24403 pamphlet. The compound of the formula (II) is a known compound described in, for example, German Patent Publication No. 4239727, JP-A-60-255782, JP-A-1-308270, JP-A-5-194449, and the like. It is easily obtained by the method.
式（ＩＩ）の化合物の代表例としては以下に記載するものを挙げることができる。 Typical examples of the compound of the formula (II) include those described below.
５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メチル−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メトキシ−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−フェニル−１,２,４−チアジアゾール、
３−エチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｎ−プロピル−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロピル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｎ−ブチル−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｓｅｃ−ブチル−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ｎ−ペンチル−１,２,４−チアジアゾール、
３−シクロプロピル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−シクロペンチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−シクロヘキシル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メトキシメチル−１,２,４−チアジアゾール、
３−エトキシメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロポキシ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メチルチオメチル−１,２,４−チアジアゾール、
３−エチルチオメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロピルチオメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−クロロメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−クロロエチル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−トリフルオロメチル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−ペンタフルオロエチル−１,２,４−チアジアゾール、
３−エトキシ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロポキシ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−メチルチオ−１,２,４−チアジアゾール、
３−エチルチオ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−イソプロピルチオ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−ベンジル−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−フルオロベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−クロロベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−ブロモベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（３−トリフルオロメチルベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メチルベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メトキシベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メチルチオベンジル）−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２,４−ジクロロベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２,４−ジメチルベンジル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−フルオロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（３−フルオロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−フルオロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−クロロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（３−クロロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−クロロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４−ブロモフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（３−トリル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−トリル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メトキシフェニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−メチルチオフェニル）−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２,４−ジクロロフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２,４−ジメチルフェニル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−ブロモ−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
３−（２−フリル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（２−チエニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（３−チエニル）−１,２,４−チアジアゾール、
３−（５−ブロモチオフェン−２−イル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（５−メチルチオフェン−２−イル）−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４,５−ジブロモチオフェン−２−イル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（２−ピリジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（３−ピリジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−ピリジル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（６−メチルピリジン−２−イル）−１,２,４−チアジアゾール、
３−（４,６−ジメチル−ピリジン−２−イル）−５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（２−ピリミジニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（４−ピリミジニル）−１,２,４−チアジアゾール、
５−メルカプト−３−（２−ピラジニル）−１,２,４−チアジアゾール等。
5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-methyl-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-tert-butyl-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-methoxy-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-phenyl-1,2,4-thiadiazole,
3-ethyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-n-propyl-1,2,4-thiadiazole,
3-isopropyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-n-butyl-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-sec-butyl-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-n-pentyl-1,2,4-thiadiazole,
3-cyclopropyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-cyclopentyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-cyclohexyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-methoxymethyl-1,2,4-thiadiazole,
3-ethoxymethyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-isopropoxy-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-methylthiomethyl-1,2,4-thiadiazole,
3-ethylthiomethyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-isopropylthiomethyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-chloromethyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (2-chloroethyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-trifluoromethyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-pentafluoroethyl-1,2,4-thiadiazole,
3-ethoxy-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-isopropoxy-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3-methylthio-1,2,4-thiadiazole,
3-ethylthio-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-isopropylthio-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-benzyl-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (4-fluorobenzyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (2-chlorobenzyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (4-bromobenzyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (3-trifluoromethylbenzyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-trifluoromethylbenzyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-methylbenzyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-methoxybenzyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-methylthiobenzyl) -1,2,4-thiadiazole,
3- (2,4-dichlorobenzyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (2,4-dimethylbenzyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (2-fluorophenyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (3-fluorophenyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (4-fluorophenyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (2-chlorophenyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (3-chlorophenyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (4-chlorophenyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (4-bromophenyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-trifluoromethylphenyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (3-tolyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-tolyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-methoxyphenyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-methylthiophenyl) -1,2,4-thiadiazole,
3- (2,4-dichlorophenyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (2,4-dimethylphenyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3-bromo-5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
3- (2-furyl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (2-thienyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (3-thienyl) -1,2,4-thiadiazole,
3- (5-bromothiophen-2-yl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (5-methylthiophen-2-yl) -1,2,4-thiadiazole,
3- (4,5-dibromothiophen-2-yl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (2-pyridyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (3-pyridyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-pyridyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (6-methylpyridin-2-yl) -1,2,4-thiadiazole,
3- (4,6-dimethyl-pyridin-2-yl) -5-mercapto-1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (2-pyrimidinyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (4-pyrimidinyl) -1,2,4-thiadiazole,
5-mercapto-3- (2-pyrazinyl) -1,2,4-thiadiazole and the like.
式（ＩＩＩ）の化合物は、特開平１１−３４９５５７号明細書に記載される既知化合物である。 The compound of the formula (III) is a known compound described in JP-A-11-349557.
式（ＩＩＩ）の化合物の具体例としては、以下に記載するものを挙げることができる。 Specific examples of the compound of the formula (III) include those described below.
１−メタンスルホニルオキシ−５,５−ジフロオロ−４−ペンテン、
１−メタンスルホニルオキシ−６,６−ジフロオロ−５−ヘキセン、
１−メタンスルホニルオキシ−７,７−ジフロオロ−６−ヘプテン、
１−メタンスルホニルオキシ−８,８−ジフロオロ−７−オクテン、
１−メタンスルホニルオキシ−９,９−ジフロオロ−８−ノネン、
１−メタンスルホニルオキシ−１０,１０−ジフロオロ−９−デケン、
１−メタンスルホニルオキシ−１１,１１−ジフロオロ−１０−ウンデケン、
１−メタンスルホニルオキシ−１２,１２−ジフロオロ−１１−ドデケン等。
1-methanesulfonyloxy-5,5-difluoro-4-pentene,
1-methanesulfonyloxy-6,6-difluoro-5-hexene,
1-methanesulfonyloxy-7,7-difluoro-6-heptene,
1-methanesulfonyloxy-8,8-difluoro-7-octene,
1-methanesulfonyloxy-9,9-difluoro-8-nonene,
1-methanesulfonyloxy-10,10-difluoro-9-decene,
1-methanesulfonyloxy-11,11-difluoro-10-undeken,
1-methanesulfonyloxy-12,12-difluoro-11-dodecene and the like.
前記製法ｂ）において原料として用いられる式（Ｉａ）の化合物は、本発明の式（Ｉ）の化合物においてｎが０を示す場合の化合物に該当し、例えば、前記製法ａ）に従って合成することができる。 The compound of the formula (Ia) used as a raw material in the said manufacturing method b) corresponds to the compound in case n shows 0 in the compound of the formula (I) of this invention, For example, it can synthesize | combine according to the said manufacturing method a). it can.
製法ｂ）において上記式（Ｉａ）の化合物の酸化のために用いられる酸化剤としては、有機化学の分野で通常用いられるもの、例えば、過酸化水素水、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸、過安息香酸、マグネシウムモノペルオキシフタル酸、パーオキシモノ硫酸カリウム等を挙げることができる。 As the oxidizing agent used for the oxidation of the compound of formula (Ia) in the production method b), those usually used in the field of organic chemistry, for example, hydrogen peroxide, m-chloroperbenzoic acid, peracetic acid, Examples thereof include perbenzoic acid, magnesium monoperoxyphthalic acid, and potassium peroxymonosulfate.
前記製法ａ）の反応は適当な希釈剤の存在下に実施することができ、その際に使用しうる希釈剤の例としては、例えば、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等；エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。 The reaction of the production method a) can be carried out in the presence of a suitable diluent. Examples of diluents that can be used in this case include, for example, aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons such as , Hexane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, etc .; ethers such as diethyl ether, methyl ethyl ether, di-iso-propyl ether, dibutyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc .; ketones such as acetone , Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and the like; nitriles such as acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, and the like; acid amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.
反応は酸結合剤の存在下で行うことができ、その際に使用しうる酸結合剤としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩およびアルコラート等や、第３級アミン類、例えば、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１,４−ジ−アザビシクロ［２,２,２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１,８−ジ−アザビシクロ［５,４,０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。 The reaction can be carried out in the presence of an acid binder. Examples of the acid binder that can be used in this case include alkali metal hydroxides, carbonates and alcoholates, and tertiary amines such as Triethylamine, diethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, 1,4-di-azabicyclo [2,2,2] octane (DABCO), 1,8-di-azabicyclo [5,4,0] undec-7- En (DBU) and the like.
反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約１８０℃、好ましくは約２０〜約１２０℃の範囲内の温度が適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で実施することもできる。 The reaction can be carried out in a substantially wide temperature range, but generally a temperature in the range of about 0 to about 180 ° C, preferably about 20 to about 120 ° C is suitable. In addition, the reaction is preferably performed under normal pressure, but in some cases, the reaction can also be performed under pressure or reduced pressure.
そして、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、０.７〜１.２モルの式（ＩＩＩ）の化合物を、０.９〜１.１モルの酸結合剤、例えば炭酸カリウムの存在下に、希釈剤、例えばアセトニトリル中で加熱還流下に反応させることにより、本発明の式（Ｉ）の化合物を得ることができる。 And, for example, from 0.7 to 1.2 moles of the compound of formula (III) per mole of the compound of formula (II), the presence of 0.9 to 1.1 moles of acid binder, such as potassium carbonate. The compound of formula (I) of the present invention can be obtained by reacting under heating in a diluent such as acetonitrile under heating.
前記製法ｂ）の反応は適当な希釈剤の存在下に実施することができ、その際に使用しうる希釈剤の例としては、例えば、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライド、クロルベンゼン等；エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等；カルボン酸類、例えば、ギ酸、酢酸類等を挙げることができる。 The reaction of the production method b) can be carried out in the presence of a suitable diluent. Examples of diluents that can be used in this case include, for example, aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons (in the case of May be chlorinated, for example, hexane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, ethylene chloride, chlorobenzene, etc .; ethers such as diethyl ether , Methyl ethyl ether, di-iso-propyl ether, dibutyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc .; alcohols such as methanol, ethanol, iso-propanol, butanol, ethylene glycol, etc .; esters such as ethyl acetate, amyl acetate, etc. Acid amides, such as Dimethylformamide, dimethylacetamide, N- methylpyrrolidone and the like; carboxylic acids, for example, may be mentioned formic acid, acetic and the like.
製法ｂ）の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−２０〜約１００℃、好ましくは約０〜約８０℃の範囲内の温度が適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で実施することもできる。 The reaction of process b) can be carried out within a substantially wide temperature range, but generally a temperature in the range of about -20 to about 100 ° C, preferably about 0 to about 80 ° C is suitable. In addition, the reaction is preferably performed under normal pressure, but in some cases, the reaction can also be performed under pressure or reduced pressure.
製法ｂ）を実施するにあたって、例えば、式（Ｉａ）の化合物１モルに対し、０.８〜３モルのｍ−クロロ過安息香酸を、希釈剤、例えばメチレンクロライド中で室温において反応させることにより、対応する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。 In carrying out process b), for example, by reacting 0.8 to 3 mol of m-chloroperbenzoic acid with 1 mol of the compound of formula (Ia) at room temperature in a diluent such as methylene chloride. The corresponding target compound of formula (I) can be obtained.
本発明の式（Ｉ）の化合物は、センチュウ類並びに雑草に対し強力な防除作用を現す。従って、それらは殺センチュウ剤及び除草剤として、例えば農林業分野で有効に使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の化合物は、作物に対して薬害を与えることがなく、有害センチュウ類並びに雑草に対して的確な防除効果を発揮することができる。本明細書においては、有害センチュウ類及び雑草を含めて、人類にとって有害な動・植物を有害生物という。 The compound of the formula (I) of the present invention exhibits a strong control action against nematodes and weeds. Therefore, they can be used effectively as nematocides and herbicides, for example, in the field of agriculture and forestry. And the compound of the formula (I) of the present invention does not cause phytotoxicity to crops, and can exert an accurate control effect against harmful nematodes and weeds. In the present specification, animals and plants harmful to humans, including harmful nematodes and weeds, are referred to as pests.
本発明の式（Ｉ）の活性化合物を適用しうるセンチュウ類としては、例えば、ネグサレセンチュウ類（Pratylenchus spp.）、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis Wollenweber）、ダイズシストセンチュウ（Heterodera glycines Ichinohe）、ネコブセンチュウ類（Meloidogyne spp.）、イネシンガレセンチュウ（Aphelenchoides basseyi Christie）、マツノザイセンチュウ（Bursaphelenchus Xylophilus）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of nematodes to which the active compound of formula (I) of the present invention can be applied include, for example, Nematosa nematodes (Pratylenchus spp.), Potato cyst nematodes (Globodera rostochiensis Wollenweber), soybean cyst nematodes (Heterodera glycines Ichinohe), and root-knot nematodes Examples include, but not limited to, Meloidogyne spp., Aphelenchoides basseyi Christie, and Bursaphelenchus Xylophilus.
また、同様に本発明の式（Ｉ）の活性化合物を適用しうる雑草としては、例えば、
双子葉雑草の属：カラシ（Sinapis）、マメグンバイナズナ（Lepidium）、ヤエムグラ・キヌタソウ（Galium）、ハコベ（Stellaria）、アカザ・アリタソウ（Chenopodium）、イラクサ（Urtica）、ハンゴンソウ・ノボロギク・キオン（Senecio）、ヒユ・ハゲイトウ（Amaranthus）、スベリヒユ・マツバボタン（Portulaca）、オナモミ（Xanthium）、アサガオ（Ipomoea）、ミチヤナギ（Polygonum）、ブタクサ（Ambrosia）、ノアザミ・フジアザミ（Cirsium）、ノゲシ（Sonchus）、ナス・ジャガイモ（Solanum）、イヌガラシ（Rorippa）、オドリコソウ（Lamium）、クワガタソウ・イヌノフグリ（Veronica）、チョウセンアサガオ（Datura）、スミレ・パンジー（Viola）、チシマオドロ（Galeopsis）、ケシ（Papaver）、ヤグルマギク（Centaurea）、ハキダメギク（Galinsoga）、キカシグサ（Rotala）、アゼナ(Lindernia）等、
単子葉雑草の属：ヒエ（Echinochloa）、エノコロ・アワ（Setaria）、キビ（Panicum）、メヒシバ（Digitaria）、アワガエリ・チモシー（Phleum）、イチゴツナギ・スズメノカタビラ（Poa）、ウシノケグサ・トボシガラ（Festuca）、オヒシバ・シコクビエ（Eleusine）、ドクムギ（Lolium）、キツネガヤ・イヌムギ（Bromus）、カラスムギ・オートムギ（エンバク）（Avena）、カヤツリグサ・パピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Cyperus）、モロコシ（Sorghum）、カモジグサ（Agropyron）、コナギ（Monochoria）、テンツキ（Fimbristylis）、オモダカ・クワイ（Sagittaria）、ハリイ・クログワイ（Eleocharis）、ホタルイ・ウキヤグラ・フトイ（Scirpus）、スズメノヒエ（Paspalum）、カモノハシ（Ischaemum）、ヌカボ（Agrostis）、スズメノテッポウ（Alopecurus）ギョウギシバ（Cynodon）等
が挙げられるが、本発明の化合物の使用は、上記の植物に限定されるものではない。また、本発明の化合物は、使用濃度によって、非選択性または選択性除草剤として作用し、また、発芽前又は発芽後のいずれにおいても使用することができる。
Similarly, as the weeds to which the active compound of the formula (I) of the present invention can be applied, for example,
Genus of dicotyledonous weeds: Sinapis, Lepidium, Yamgra Kinutasou (Galium), Stellaria, Red-headed Arita (Chenopodium), Nettle (Urtica), Hangonso Noborgiku Kion (Senecio) , Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Ipomoea, Polygonum, Ambrosia, Cirsium, Schus, Sonchu Potatoes (Solanum), Inugarashi (Rorippa), Odrichospodium (Lamium), Stag beetle Inoufuguri (Veronica), Datura, Violet pansy (Viola), Chishimadoro (Galeopsis), Poppy (Capaver), Centaurea , Galinsoga, Rotala, Aze (Lindernia), etc.,
The genus of monocotyledons: Echinochloa, Enokoro Awa (Setaria), Millet (Panicum), Barkeye (Digitaria), Agaea Timothy (Phleum), Strawberry Tuna Suzumenokatabira (Poa), Ushikokegusa Toboshigara (Festuca) Eurysine, Lolium, Vulture, Bromus, Oat (Avena), Cyperus, Papyrus, Cyperus, Sronhum, Sorghum, Sorghum Monochoria, Tenbuki (Fimbristylis), Omodaka Kwai (Sagittaria), Harii Krogwai (Eleocharis), Firefly Ukiyagura Futui (Scirpus), Paspalum, Platypus (Ischaemum), Nusabo (Agro) Alopecurus) Cynodon etc. But are lower, the use of the compounds of the present invention is not limited to the above plant. In addition, the compound of the present invention acts as a non-selective or selective herbicide depending on the concentration used, and can be used either before germination or after germination.
本発明の活性化合物は、それらの商業上有用な製剤の形態又はそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺カビ剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、クロロニコチニル系薬剤、微生物が生産する殺虫性物質等を挙げることができる。 The active compounds of the present invention are in the form of their commercially useful formulations or use forms prepared from these formulations, with other active compounds such as insecticides, fungicides, acaricides, fungicides etc. It can also be present as a mixture. Here, examples of the insecticide include organic phosphorous agents, carbamate agents, carboxylate agents, chlorinated hydrocarbon agents, chloronicotinyl agents, insecticides produced by microorganisms, and the like.
さらに、本発明の活性化合物は、共力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は、商業上有用なものとして挙げることもできる。該共力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強するような化合物である。 Furthermore, the active compounds according to the invention can also be present as admixtures with synergists, and such formulations and use forms can also be mentioned as being commercially useful. The synergist need not be active per se, but is a compound that enhances the action of the active compound.
本発明の活性化合物の商業上有用な製剤又は使用形態における含有量は、広い範囲内で変えることができる。本発明の式（Ｉ）の活性化合物の殺センチュウ剤としての使用上の濃度は、一般に０.０００００１〜１００重量％、好ましくは０.００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。また、除草剤としての使用上の濃度は、１ヘクタールあたり、有効成分量として、約０.０５ｋｇ〜約４ｋｇ、好ましくは、約０.１ｋｇ〜約２ｋｇの範囲内を例示することができる。 The content of the active compounds of the invention in commercially useful formulations or use forms can be varied within wide limits. The use concentration of the active compounds of the formula (I) according to the invention as nematocides can generally be in the range from 0.000001 to 100% by weight, preferably from 0.0001 to 1% by weight. The concentration in use as a herbicide can be exemplified as the amount of active ingredient per hectare within the range of about 0.05 kg to about 4 kg, preferably about 0.1 kg to about 2 kg.
本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができる。その形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、顆粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、くん蒸剤等を挙げることができる。 The active compounds of the invention can be in the form of conventional preparations. The forms include, for example, liquids, emulsions, wettable powders, granular wettable powders, suspensions, powders, foams, pastes, granules, active compound infiltration-natural and synthetic, microcapsules, fumigants, etc. Can be mentioned.
これらの製剤は、それ自体既知の方法で製造することができ、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体状、液化ガス状又は固体状の希釈剤又は担体、並びに場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と混合することによって製造することができる。展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することができる。 These preparations can be produced in a manner known per se, for example by converting the active compound into a developing agent, ie a liquid, liquefied gas or solid diluent or carrier, and optionally a surfactant. I.e. by mixing with emulsifiers and / or dispersants and / or foam formers. When water is used as the developing agent, for example, an organic solvent can be used as an auxiliary solvent.
液体状の希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等を挙げることができる。 Examples of the liquid diluent or carrier include aromatic hydrocarbons (for example, xylene, toluene, alkylnaphthalene, etc.), chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbons (for example, chlorobenzenes, ethylene chlorides). , Methylene chloride, etc.), aliphatic hydrocarbons [eg, cyclohexane, etc., paraffins (eg, mineral oil fraction, etc.)], alcohols (eg, butanol, glycol and their ethers, esters, etc.), ketones (eg, Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), strong solvents (for example, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc.), water and the like.
液化ガス状の希釈剤又は担体は、常温常圧でガス状である物質を液化したものであり、その例としては、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤等を挙げることができる。 The liquefied gaseous diluent or carrier is a liquefied substance that is gaseous at normal temperature and pressure, and examples thereof include butane, propane, nitrogen gas, carbon dioxide, and halogenated hydrocarbons. And aerosol sprays.
固体状の希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト、珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。 Examples of solid diluents include ground natural minerals (for example, kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapul guide, montmorillonite, diatomaceous earth, etc.), ground synthetic minerals (for example, highly dispersed silicic acid, alumina, silicates). Etc.).
粉剤のための固体状担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実殻、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体等を挙げることができる。 Solid carriers for powders include, for example, crushed and separated rocks (for example, calcite, marble, pumice, gypsum, dolomite, etc.), synthetic grains of inorganic and organic powders, organic substances (for example sawdust) Coconut husks, corn cobs, tobacco stems, etc.).
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物等を挙げることができる。 Examples of the emulsifier and / or foaming agent include nonionic and anionic emulsifiers [for example, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid alcohol ether (for example, alkylaryl polyglycol ether, alkyl sulfonate, alkyl sulfate, Aryl sulfonates, etc.)], albumin hydrolysis products, and the like.
分散剤には、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロース等が包含される。 Dispersants include, for example, lignin sulfite waste liquor, methylcellulose and the like.
固着剤も製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、使用しうる固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。 Fixing agents can also be used in preparations (powder, granules, emulsions). Examples of the fixing agents that can be used include carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers (for example, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, etc.) Can be mentioned.
着色剤を使用することもでき、その着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー等）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛などの金属の塩のような微量要素を挙げることができる。 Colorants can also be used, such as inorganic pigments (eg iron oxide, titanium oxide, Prussian blue, etc.), alizarin dyes, organic dyes such as azo dyes or metal phthalocyanine dyes, and further And trace elements such as salts of metals such as iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum, and zinc.
該製剤は、一般には、前記活性成分を０.１〜９５重量％、好ましくは０.５〜９０重量％の範囲内の割合で含有することができる。 The preparation can generally contain the active ingredient in a proportion within the range of 0.1 to 95% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight.
次に、本発明の化合物の製造及び用途を下記の実施例及び試験例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるべきものではない。なお、「部」は特にことわらないかぎり「重量部」である。 Next, the production and use of the compounds of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples and test examples. However, the present invention should not be limited to these examples. “Parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
合成例１Synthesis example 1
アセトニトリル（１００ｍｌ）中に５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール（０.３５ｇ）、１−メタンスルホニルオキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（０.７ｇ）および炭酸カリウム（０.５ｇ）を加え４時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却後吸引瀘過し、瀘液を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶媒 酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）、無色油状の５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルチオ）−１,２,４−チアジアゾール（０.５５ｇ，収率７９％，ｎＤ ２０＝１.５０９３）を得た。
合成例２
5-mercapto-1,2,4-thiadiazole (0.35 g), 1-methanesulfonyloxy-6,6-difluoro-5-hexene (0.7 g) and potassium carbonate (0.5 g) in acetonitrile (100 ml). ) And heated to reflux for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and suction filtered, and the filtrate was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography (elution solvent ethyl acetate: hexane = 1: 9) and colorless oily 5- (6,6-difluoro-5-hexenylthio) -1,2,4-thiadiazole (0.55 g). Yield 79%, n D 20 = 1.5093).
Synthesis example 2
ジクロロメタン（１００ｍｌ）中に５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルチオ）−１,２,４−チアジアゾール（０.４ｇ）を溶解した後、氷冷下にてｍ−クロロ過安息香酸（０.９ｇ，純度約７０％）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）で２回洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶媒 酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）、無色油状の５−（６,６−ジフルオル−５−ヘキセニルスルホニル）−１,２,４−チアジアゾール（０.２５ｇ，収率５５％，ｎＤ ２０＝１.４９９９）を得た。
合成例３
After dissolving 5- (6,6-difluoro-5-hexenylthio) -1,2,4-thiadiazole (0.4 g) in dichloromethane (100 ml), m-chloroperbenzoic acid ( 0.9 g, purity about 70%) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours. The reaction solution was washed twice with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution (50 ml), and the organic layer was dried over magnesium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by column chromatography (elution solvent ethyl acetate: hexane = 1: 9), and colorless oily 5- (6,6-difluoro-5-hexenylsulfonyl) -1,2, 4-thiadiazole (0.25 g, yield 55%, n D 20 = 1.4999) was obtained.
Synthesis example 3
ジクロロメタン（１００ｍｌ）中に５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルチオ）−３−メチル−１,２,４−チアジアゾール（０.５ｇ）を溶解し、氷冷下にてｍ−クロロ過安息香酸（０.５ｇ，純度約７０％）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）で２回洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶媒 酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）、無色油状の５−（６,６−ジフルオロ−５−ヘキセニルスルフェニル）−３−メチル−１,２,４−チアジアゾール（０.５ｇ，収率９４％，ｎＤ ２０＝１.５１１０）を得た。 5- (6,6-Difluoro-5-hexenylthio) -3-methyl-1,2,4-thiadiazole (0.5 g) was dissolved in dichloromethane (100 ml) and m-chloroperoxygen was dissolved under ice-cooling. Benzoic acid (0.5 g, purity about 70%) was added and stirred at room temperature for 20 hours. The reaction solution was washed twice with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution (50 ml), and the organic layer was dried over magnesium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by column chromatography (elution solvent ethyl acetate: hexane = 1: 4) and colorless oily 5- (6,6-difluoro-5-hexenylsulfenyl) -3-methyl. -1,2,4-thiadiazole (0.5 g, 94% yield, n D 20 = 1.5110) was obtained.
上記と同様の方法により得られる本発明の化合物を、合成例１、２及び３の化合物とともに下記第１表に示す。 The compounds of the present invention obtained by the same method as above are shown in Table 1 below together with the compounds of Synthesis Examples 1, 2, and 3.
表中、Ｍｅはメチルを、Ｅｔはエチルを、
ｎ−Ｐｒはｎ−プロピルを、ｉｓｏ−Ｐｒはイソプロピルを、
ｎ−Ｂｕはｎ−ブチルを、ｓｅｃ−Ｂｕはｓｅｃ−ブチルを、
ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチルを、ｎ−Ｐｅｎはｎ−ペンチルを、
ｃｙ−Ｐｒはシクロプロピルを、ｃｙ−Ｐｅｎはシクロペンチルを、
ｃｙ−Ｈｅｘはシクロヘキシルを、ｐｈはフェニルをそれぞれ表す。
In the table, Me is methyl, Et is ethyl,
n-Pr is n-propyl, iso-Pr is isopropyl,
n-Bu is n-butyl, sec-Bu is sec-butyl,
t-Bu is tert-butyl, n-Pen is n-pentyl,
cy-Pr is cyclopropyl, cy-Pen is cyclopentyl,
cy-Hex represents cyclohexyl, and ph represents phenyl.
合成例４（原料の合成） Synthesis example 4 (synthesis of raw materials)
エタノール（１００ｍｌ）にエチルキサントゲン酸カリウム（３２ｇ）およびホルムアミジン塩酸塩（１０.４ｇ）を加え、３０分間撹拌した。この混合液にイオウ６.４ｇを二硫化炭素１００ｍｌに溶かしたものをゆっくり滴下し、３０時間加熱還流した。反応終了後溶媒を４０度以下で減圧留去し、残渣に水（１５０ｍｌ）および６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）を加え、１０分間撹拌した。不溶物を濾取し、濾液を室温で一日放置した後、濃塩酸を氷冷下加えｐＨを３とした。酢酸エチル（１００ｍｌ）で３回抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶媒 酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）白色結晶の公知の５−メルカプト−１,２,４−チアジアゾール（１.２５ｇ，収率１１％）を得た。
合成例５（原料の合成）
To ethanol (100 ml) were added potassium ethylxanthate (32 g) and formamidine hydrochloride (10.4 g), and the mixture was stirred for 30 minutes. A solution prepared by dissolving 6.4 g of sulfur in 100 ml of carbon disulfide was slowly added dropwise to this mixture, and the mixture was heated to reflux for 30 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure at 40 ° C. or lower, and water (150 ml) and 6N aqueous sodium hydroxide solution (50 ml) were added to the residue, followed by stirring for 10 minutes. Insoluble material was collected by filtration, and the filtrate was allowed to stand at room temperature for one day, and then concentrated hydrochloric acid was added under ice cooling to adjust the pH to 3. After extracting three times with ethyl acetate (100 ml), the organic layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off, and the residue was purified by column chromatography (elution solvent ethyl acetate: hexane = 1: 4). 5-mercapto-1,2,4-thiadiazole (1.25 g, yield 11%) was obtained.
Synthesis Example 5 (Synthesis of raw materials)
１,５−ペンタンジオール（５５.６ｇ，５３３.８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（６１ｇ，６０３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２３０ｍｌ）に溶解し、この溶液に氷冷下ｐ−クロロベンゾイルクロライド（４６.７ｇ，２６６.９ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、室温で２時間撹拌した後、反応液に水（１５０ｍｌ）を加えトルエンで抽出した。トルエン層を水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）に付し、１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−５−ペンタノール（５８.８９ｇ）を得た。ｎＤ ２０＝１.５２１２、収率９１％。
合成例６（原料の合成）
1,5-pentanediol (55.6 g, 533.8 mmol) and triethylamine (61 g, 603 mmol) were dissolved in tetrahydrofuran (230 ml), and p-chlorobenzoyl chloride (46.7 g, 266.9 mmol) was added to this solution under ice cooling. ) Was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, water (150 ml) was added to the reaction solution, and the mixture was extracted with toluene. The toluene layer is washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and the residue is subjected to column chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 1: 1) to give 1- (p-chlorobenzoyloxy) -5-pentanol. (58.89 g) was obtained. n D 20 = 1.5212, 91% yield.
Synthesis Example 6 (Synthesis of raw materials)
オギザリルクロライド（５４.８２ｇ，４３１.９３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５００ｍｌ）に溶解し、この溶液に−６０℃でジメチルスルホキシド（３７.５ｇ，４７９.９２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液を滴下した。次に、１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−５−ペンタノール（５８.２４ｇ，２３９.９６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（８０ｍｌ）溶液を滴下し、そのまま１５分間撹拌した。この溶液にトリエチルアミン（１２１.４１ｇ，１.２ｍｏｌ）を滴下し、５分間撹拌した後、反応溶液を室温まで戻した。この反応溶液に水（５００ｍｌ）を加え、ジクロロメタン層を分取した。ジクロロメタン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーに付し（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝７：２）１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−５−ペンタナール（５１ｇ）を得た。ｎＤ ２０＝１.５２２０、収率８８％。
合成例７（原料の合成）
Oxalyl chloride (54.82 g, 431.93 mmol) was dissolved in dichloromethane (500 ml), and a solution of dimethyl sulfoxide (37.5 g, 479.92 mmol) in dichloromethane (100 ml) was added dropwise to this solution at −60 ° C. Next, a solution of 1- (p-chlorobenzoyloxy) -5-pentanol (58.24 g, 239.96 mmol) in dichloromethane (80 ml) was added dropwise and stirred for 15 minutes. Triethylamine (121.41 g, 1.2 mol) was added dropwise to this solution and stirred for 5 minutes, and then the reaction solution was returned to room temperature. Water (500 ml) was added to the reaction solution, and the dichloromethane layer was separated. After the dichloromethane layer was dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to column chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 7: 2) to give 1- (p-chlorobenzoyloxy) -5-pentanal (51 g). n D 20 = 1.5220, yield 88%.
Synthesis Example 7 (Synthesis of raw materials)
ジブロモジフルオロメタン（６６.５２ｇ，３１７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３００ｍｏｌ）に溶解し、この溶液に−７８℃でトリス−（ジメチルアミノ）ホスフィン（１０３.４７ｇ，６３４ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、３０分間撹拌し、反応溶液を室温に戻した。１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−５−ペンタナール（３８.１５ｇ，１５８.５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）溶液を滴下した後、２時間そのまま撹拌した。反応混合物に水（６００ｍｌ）を加え酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１８：１）に付し、１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（３６.１１ｇ）を得た。ｎＤ ２０＝１.５３１５、収率８３％。
合成例８（原料の合成）
ＨＯ−(ＣＨ２)４ＣＨ＝ＣＦ２
１−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（３６.１１ｇ，１３１.４５ｍｍｏｌ）のエタノール（８０ｍｌ）溶液に、水酸化ナトリウム（５.９９ｇ，１４９.８６ｍｍｏｌ）の水溶液（４０ｍｌ）を滴下し、５０℃で１時間撹拌した。冷後、水（２００ｍｌ）を加えエーテルで抽出した。エーテル層は水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）に付し、１−ヒドロキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（１５ｇ）を得た。ｎＤ ２０＝１.３９８５、収率８４％。
合成例９（原料の合成）
Ｈ３Ｃ−Ｓ(Ｏ)２−Ｏ−(ＣＨ２)４ＣＨ＝ＣＦ２
１−ヒドロキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（２２.１４ｇ，１６２.６２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１８ｇ，１７８.８９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４００ｍｌ）に溶解し、氷冷下、この溶液にメタンスルホニルクロライド（２０.４８ｇ，１７８.８９ｍｍｏｌ）を滴下した。３０分間室温で撹拌した後、水（３００ｍｌ）を加え有機層を分取した。有機層を水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）に付し、１−メタンスルホニルオキシ−６,６−ジフルオロ−５−ヘキセン（２７.４３ｇ）を得た。ｎＤ ２０＝１.４２１０、収率７９％。
試験例１：ネコブセンチュウに対する試験（土壌ポット試験）
供試薬剤の調製：
活性化合物１部を軽石９９部の含浸させ微粒剤とする。
試験方法：
上記のようにして調製した供試薬剤を、サツマイモネコブセンチュウの汚染土壌に１０ｐｐｍの薬量になるように加え、均一に撹拌混合して１／５０００アールのポットに充填した。それにトマト（品種：栗原）の種子を１ポットあたり約２０粒播種し、室温内で栽培し、４週間後に根をそこなわないように抜き取り、以下の基準で被害度を評価し、根瘤指数及び防除効果を求めた。
Dibromodifluoromethane (66.52 g, 317 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (300 mol), and tris- (dimethylamino) phosphine (103.47 g, 634 mmol) was added dropwise at −78 ° C. to this solution. After completion of dropping, the mixture was stirred for 30 minutes, and the reaction solution was returned to room temperature. A solution of 1- (p-chlorobenzoyloxy) -5-pentanal (38.15 g, 158.5 mmol) in tetrahydrofuran (200 ml) was added dropwise and stirred for 2 hours. Water (600 ml) was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to column chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 18: 1) to obtain 1- (p-chlorobenzoyloxy) -6,6-difluoro-5-hexene (36.11 g). n D 20 = 1.5315, 83% yield.
Synthesis Example 8 (Synthesis of raw materials)
HO— (CH 2 ) 4 CH═CF 2
An aqueous solution of sodium hydroxide (5.99 g, 149.86 mmol) in a solution of 1- (p-chlorobenzoyloxy) -6,6-difluoro-5-hexene (36.11 g, 131.45 mmol) in ethanol (80 ml). (40 ml) was added dropwise and the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour. After cooling, water (200 ml) was added and extracted with ether. The ether layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 2: 1) to give 1-hydroxy-6,6-difluoro-5-hexene (15 g). n D 20 = 1.3985, 84% yield.
Synthesis Example 9 (Synthesis of raw materials)
H 3 C-S (O) 2 -O- (CH 2) 4 CH = CF 2
1-Hydroxy-6,6-difluoro-5-hexene (22.14 g, 162.62 mmol) and triethylamine (18 g, 178.89 mmol) were dissolved in dichloromethane (400 ml), and this solution was cooled to ice with methanesulfonyl chloride. (20.48 g, 178.89 mmol) was added dropwise. After stirring at room temperature for 30 minutes, water (300 ml) was added and the organic layer was separated. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to column chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 3: 1) to obtain 1-methanesulfonyloxy-6,6-difluoro-5-hexene (27.43 g). n D 20 = 1.4210, yield 79%.
Test Example 1: Test for root-knot nematode (soil pot test)
Preparation of reagent:
1 part of active compound is impregnated with 99 parts of pumice to give a granule.
Test method:
The reagent preparation prepared as described above was added to the contaminated soil of sweet potato nematode to a dose of 10 ppm, and the mixture was stirred and mixed uniformly to fill a 1/5000 are pot. About 20 seeds of tomato (variety: Kurihara) were sown per pot, cultivated at room temperature, extracted so that the roots would not be lost after 4 weeks, and evaluated for damage according to the following criteria. The control effect was determined.
被害度０：瘤をつくらない（完全な防除）
１：わずかに瘤をつくる
２：中程度に瘤をつくる
３：強度に瘤をつくる
４：最強度に瘤をつくる（無処理に相当する）
Damage degree 0: Does not create a bump (complete control)
1: Create a slight bump
2: Moderately grooving
3: Creates a bump in strength
4: Creates a knob with maximum strength (corresponding to no treatment)
試験の結果、有効成分濃度１０ｐｐｍで１００％の防除効果を示す化合物の代表例として、例えば、Ｎｏ.４及び５が挙げられる。
試験例２：除草活性試験（畑地雑草に対する発芽前土壌処理試験）
活性化合物の調合剤の調製
担体：アセトン ５重量部
乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル １重量部
活性化合物の調合剤は、１重量部の活性化合物と、上記分量の担体および乳化剤とを混合することにより、乳剤として得られる。その調合剤の所定薬量を水で希釈する。
試験方法：
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ２ポットの表層に、イヌビエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデの各種子を播種覆土し、前記調製法に従って調製した各活性化合物の所定薬量希釈液を各ポットの土壌表層に均一に散布した。散布２週間後に除草効果の程度を調査した。
結果：
その結果、代表例として、化合物番号５、６の化合物は、何れも、有効成分量２ｋｇ／ｈａで、イヌビエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデに対して９０％以上の除草活性を示した。
試験例３：除草活性試験（畑地雑草に対する発芽後茎葉処理試験）
試験方法：
温室内において、畑土壌を詰めた１２０ｃｍ２ポットの表層に、イヌビエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデの各種子を播種覆土した。播種１０日後（雑草は平均２葉期）に、上記試験例２と同様にして調製した各活性化合物の所定薬量希釈液を各ポットの植物体茎葉部に均一に散布した。散布３週間後に除草効果の程度を調査した。
結果：
その結果、代表例として、化合物番号６、８６の化合物は、何れも、有効成分量２ｋｇ／ｈａで、イヌビエ、エノコログサ、アオビユ及びイヌタデに対して９０％以上の除草活性を示した。
製剤例１（粒剤）
本発明の化合物（Ｎｏ.４）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
製剤例２（粒剤）
０.２〜２ｍｍに粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明の化合物（Ｎｏ.４）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
製剤例３（乳剤）
本発明の化合物（Ｎｏ.４）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤とする。
製剤例４（水和剤）
本発明の化合物（Ｎｏ.５）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
As a result of the test, No. 4 and No. 5 are given as typical examples of compounds showing a control effect of 100% at an active ingredient concentration of 10 ppm.
Test Example 2 : Herbicidal activity test (pre-emergence soil treatment test for upland weeds)
Preparation of active compound preparation Carrier: Acetone 5 parts by weight Emulsifier: Benzyloxypolyglycol ether 1 part by weight The active compound preparation is prepared by mixing 1 part by weight of active compound with the above amount of carrier and emulsifier. Obtained as an emulsion. Dilute the prescribed amount of the preparation with water.
Test method:
In a greenhouse, 120 cm 2 pot surface layer filled with field soil was seeded with various seeds of Inobie, Enocologosa, Aoubi and Inuta, and a predetermined dose dilution of each active compound prepared according to the above preparation method was added to each pot. It was sprayed uniformly on the soil surface. The degree of herbicidal effect was investigated 2 weeks after spraying.
result:
As a result, as a representative example, the compounds of Compound Nos. 5 and 6 each showed an herbicidal activity of 90% or more against Inubiae, Enocologosa, Aoubi and Inuta, at an active ingredient amount of 2 kg / ha.
Test Example 3 : Herbicidal activity test (post-emergence foliar treatment test for upland weeds)
Test method:
In the greenhouse, 120 cm 2 pot surface layers filled with field soil were seeded with various seeds of Inobie, Enocologosa, Aoubi and Inuta. Ten days after sowing (on average weeds are in the second leaf stage), a predetermined dose dilution of each active compound prepared in the same manner as in Test Example 2 above was uniformly sprayed on the plant foliage of each pot. The degree of herbicidal effect was investigated 3 weeks after spraying.
result:
As a result, as a representative example, the compounds of Compound Nos. 6 and 86 each showed an herbicidal activity of 90% or more against Inbiebi, Enocologosa, Aoubi and Inuta, at an active ingredient amount of 2 kg / ha.
Formulation Example 1 (Granule)
25 parts of water is added to a mixture of 10 parts of the compound (No. 4) of the present invention, 30 parts of bentonite (montmorillonite), 58 parts of talc (talc) and 2 parts of lignin sulfonate, and then hatched well and extruded granulation. It is made into granules of 10 to 40 mesh by a machine, and dried at 40 to 50 ° C. to form granules.
Formulation Example 2 (Granule)
After 95 parts of clay mineral particles having a particle size distribution of 0.2 to 2 mm are placed in a rotary mixer and sprayed with 5 parts of the compound (No. 4) of the present invention together with a liquid diluent under rotation, the mixture is made uniform. , Dried at 40-50 ° C. to give granules.
Formulation Example 3 (Emulsion)
30 parts of the compound (No. 4) of the present invention, 55 parts of xylene, 8 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether and 7 parts of calcium alkylbenzenesulfonate are mixed and stirred to obtain an emulsion.
Formulation Example 4 (Wetting agent)
15 parts of the compound of the present invention (No. 5), 80 parts of a mixture of white carbon (hydrous amorphous silicon oxide fine powder) and powdered clay (1: 5), 2 parts of sodium alkylbenzene sulfonate and sodium formalin sulfonate sulfonate formalin 3 parts of the condensate is pulverized and mixed to obtain a wettable powder.
本発明の新規なチアジアゾール含有ジフルオルアルケン類は、上記実施例及び試験例に示したとおり、一般的製法により容易に合成することができ、殺センチュウ剤及び除草剤として有用な作用を発現する。 The novel thiadiazole-containing difluoroalkenes of the present invention can be easily synthesized by a general production method as shown in the above Examples and Test Examples, and exhibit useful effects as nematocides and herbicides.
Claims (4)
Ｒは水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換されていてもよいベンジル、又は場合により置換されていてもよいＮ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含むヘテロアリールを示し、
ｍは３〜１０の整数を示し、そして
ｎは０、１又は２を示す、
で表されるチアジアゾール含有ジフルオロアルケン類。 formula
R is hydrogen, halogen, alkyl, cycloalkyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkyl, alkoxy, alkylthio, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or optionally substituted A heteroaryl comprising at least one heteroatom selected from N, O and S,
m represents an integer of 3 to 10, and n represents 0, 1 or 2;
A thiadiazole-containing difluoroalkene represented by the formula:
ｍが３〜１０の整数を示し、そして
ｎが０、１又は２を示す、
請求項１に記載の化合物。 R is hydrogen, chloro, fluoro, bromo, C 1-6 alkyl, C 3-8 cycloalkyl, C 2-6 (total carbon number) alkoxyalkyl, C 2-6 (total carbon number) alkylthioalkyl, chloro- or Fluoro-substituted C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 alkylthio, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or optionally substituted And heteroaryl containing at least one heteroatom selected from N, O and S, wherein phenyl and benzyl substituents are halogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, C 1- At least one group selected from the group consisting of 4 alkylthio, halogen-substituted C1-4 alkyl and nitro; The substituent of teroaryl is at least one group selected from the group consisting of halogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy and halogen-substituted C 1-4 alkyl;
m represents an integer of 3 to 10 and n represents 0, 1 or 2;
The compound of claim 1.
ｍが３〜８の整数を示し、そして
ｎが０、１又は２を示す、
請求項１又は２に記載の化合物。 R is hydrogen, chloro, fluoro, bromo, C1-4 alkyl, C3-6 cycloalkyl, C2-4 (total carbon number) alkoxyalkyl, C2-4 (total carbon number) alkylthioalkyl, chloro- or Fluoro-substituted C 1-2 alkyl, C 1-3 alkoxy, C 1-3 alkylthio, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or optionally substituted And heteroaryl containing at least one heteroatom selected from N, O and S, wherein the phenyl and benzyl substituents are chloro, fluoro, bromo, methyl, methoxy, methylthio, trifluoromethyl and nitro. And at least one group selected from the group consisting of, and the heteroaryl substituent is bromo and meso. At least one group selected from the group consisting of Le, further, heteroaryl is furyl, thienyl, pyridyl, pyrimidinyl or pyrazinyl,
m represents an integer of 3 to 8 and n represents 0, 1 or 2;
The compound according to claim 1 or 2.
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