JP2005060686A - Polylactic acid composition and shaped article obtained from the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polylactic acid composition having increased rate of biodegradation without impairing mechanical strengths, and to provide a shaped article of the same. <P>SOLUTION: The polylactic acid composition comprises 100 pts.wt. of a polylactic acid and 1-100 pts.wt. of a polyoxalate expressed by the formula -[O-R-O-CO-CO]<SB>n</SB>-. This invention relates to the shaped article obtained from the composition. (In the formula R is a main chain alkylene group of 3-12C wherein the alkylene group optionally contains a branched structure or a cycloaliphatic structure, (n) is a positive integer.). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、速い生分解性速度と高い機械的強度を兼備するポリ乳酸組成物及びそれから得られる成形物に関する。   The present invention relates to a polylactic acid composition having a high biodegradability rate and high mechanical strength, and a molded product obtained therefrom.

工業部材から生活雑貨に至る幅広い各種物品には、ポリオレフィン等の合成樹脂が大量に使用されている。しかし、これらの合成樹脂は、高性能と長期安定性を目的に開発されていることから、自然界に放出された後は分解されずにいつまでも原形を保っている。このため、使用済みの各種物品はごみとして収集されて焼却又は埋立により処理されているが、実際には散乱ごみが多量にあり、自然の生態系への悪影響が指摘されている。   Synthetic resins such as polyolefin are used in large quantities in a wide variety of articles ranging from industrial materials to household goods. However, since these synthetic resins have been developed for the purpose of high performance and long-term stability, they remain intact without being decomposed after being released into nature. For this reason, various used articles are collected as garbage and disposed of by incineration or landfill. However, in reality, there are a large amount of scattered garbage, and adverse effects on natural ecosystems have been pointed out.

このような状況から、土中又は水中の微生物によって炭酸ガスと水に分解される生分解性ポリマーが、最終的には環境中に残存しないため、前記のような環境問題を軽減できるものとして注目されてきている。中でもポリ乳酸は最も期待されているものの一つであるが、生分解性速度が極めて緩慢であることが大きな問題である（非特許文献１）。   Under such circumstances, biodegradable polymers that are decomposed into carbon dioxide and water by microorganisms in the soil or water do not remain in the environment in the end, so attention is paid to reduce the environmental problems as described above. Has been. Among them, polylactic acid is one of the most promising, but the big problem is that the biodegradability rate is extremely slow (Non-patent Document 1).

ポリ乳酸の生分解性速度を向上させるために、他の生分解性ポリマーをブレンドすることが知られている。例えば、ポリ乳酸にポリヒドロキシアルカノエートをブレンドする方法が報告されている（非特許文献２）。しかしながら、この文献によれば、ポリヒドロキシアルカノエートのブレンドにより、ポリ乳酸が活性汚泥中でも分解するようになって生分解性が改良されたことが示されているが、反面、機械的強度が大きく低下することが指摘されている。   It is known to blend other biodegradable polymers in order to improve the biodegradability rate of polylactic acid. For example, a method of blending polyhydroxyalkanoate with polylactic acid has been reported (Non-patent Document 2). However, according to this document, it has been shown that polylactic acid can be decomposed even in activated sludge by blending polyhydroxyalkanoate and biodegradability is improved, but on the other hand, mechanical strength is large. It is pointed out that it will decline.

また、ポリ乳酸とポリエチレンオキサレートの組成物も開示されているが（特許文献１）、その機械的強度や生分解性は何ら具体的に開示されていなかった。このように、これまでの技術では、他の生分解性ポリマーをブレンドしてポリ乳酸の機械的強度を損なうことなくその生分解性を改良できるものは知られていなかった。   Moreover, although the composition of polylactic acid and polyethylene oxalate is also disclosed (Patent Document 1), its mechanical strength and biodegradability were not specifically disclosed. As described above, there has been no known technology that can improve the biodegradability of a polylactic acid by blending with other biodegradable polymers without impairing the mechanical strength of polylactic acid.

未来材料，第１巻，第１１号，３１頁（２００１）Future Materials, Vol. 1, No. 11, p. 31 (2001) 工業材料，第５１巻，第３号，２３頁（２００３）Industrial Materials, Vol. 51, No. 3, p. 23 (2003) 特開平９−３１６１８１号公報JP-A-9-316181

本発明は、機械的強度を損なうことなく生分解性速度を向上させたポリ乳酸組成物、及び、それから得られる成形物を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a polylactic acid composition having an improved biodegradability rate without impairing mechanical strength, and a molded product obtained therefrom.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリ乳酸にポリオキサレートをブレンドすることによって、ポリ乳酸の機械的強度を損なうことなく生分解性を改良できることを見出して、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the biodegradability can be improved without impairing the mechanical strength of polylactic acid by blending polyoxalate with polylactic acid. The present invention has been completed.

即ち、本発明は、（１）ポリ乳酸１００重量部に対して下式で表されるポリオキサレートを１〜１００重量部含有させて成るポリ乳酸組成物にある。（式中、Ｒは、分岐構造或いは脂環式構造を含んでいてもよい、主鎖の炭素数が３〜１２であるアルキレン基を表し、ｎは重合度を表す正の整数である。）   That is, the present invention is (1) a polylactic acid composition comprising 1 to 100 parts by weight of polyoxalate represented by the following formula with respect to 100 parts by weight of polylactic acid. (In the formula, R represents an alkylene group having 3 to 12 carbon atoms in the main chain, which may contain a branched structure or an alicyclic structure, and n is a positive integer representing the degree of polymerization.)

また、本発明の好ましい態様は、（２）ポリ乳酸の数平均分子量が２００００〜５０００００で、ポリオキサレートの数平均分子量が２００００〜１０００００である前記のポリ乳酸組成物、（３）ポリ乳酸の数平均分子量が２００００〜５０００００で、ポリオキサレートの数平均分子量が２００００〜７００００である前記のポリ乳酸組成物、（４）ポリオキサレートがポリシクロヘキシレンジメチレンオキサレートである前記いずれかのポリ乳酸組成物にある。
更に、本発明は、（５）前記いずれかのポリ乳酸組成物から得られる成形物にもある。 Moreover, the preferable aspect of this invention is (2) The said polylactic acid composition whose number average molecular weight of polylactic acid is 20000-500000, and the number average molecular weight of polyoxalate is 20000-100,000, (3) Polylactic acid of The above polylactic acid composition having a number average molecular weight of 20,000 to 500,000 and a polyoxalate having a number average molecular weight of 20,000 to 70,000. (4) Any one of the above polyacrylates wherein the polyoxalate is polycyclohexylenedimethylene oxalate In lactic acid composition.
Furthermore, the present invention also resides in (5) a molded product obtained from any of the polylactic acid compositions described above.

本発明により、機械的強度を損なうことなく生分解性速度を向上させた（即ち、速い生分解性速度と高い機械的強度を兼備する）ポリ乳酸組成物及びそれから得られる成形物を提供することができる。このポリ乳酸組成物は、フィルム或いはシート、各種成形品、繊維製品など、従来、生分解性プラスチックとしてポリ乳酸が使用されている広範な用途に用いることができる。   According to the present invention, a polylactic acid composition having improved biodegradability rate without impairing mechanical strength (that is, having a high biodegradability rate and high mechanical strength) and a molded product obtained therefrom are provided. Can do. This polylactic acid composition can be used for a wide range of applications in which polylactic acid is conventionally used as a biodegradable plastic, such as films or sheets, various molded articles, and textile products.

以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明で用いるポリ乳酸は、実用的な強度を示す充分な高分子量のポリ乳酸であればよく、最も一般的にはＬ−乳酸及びその環状二量体であるラクチドから製造されて容易に入手可能な市販品を使用することができる。ポリ乳酸の製造方法には開環重合法や直接重合法などがあるが、いずれの方法によって製造されたものでもよい。なお、ポリ乳酸の数平均分子量（Ｍｎ）は２００００〜５０００００、更には５００００〜２０００００であることが好ましい。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polylactic acid used in the present invention may be a polylactic acid having a sufficiently high molecular weight that exhibits practical strength, and is most commonly produced from L-lactic acid and its cyclic dimer lactide. Possible commercial products can be used. There are a ring-opening polymerization method, a direct polymerization method, and the like as a method for producing polylactic acid, but any method may be used. In addition, it is preferable that the number average molecular weights (Mn) of polylactic acid are 20000-500000, Furthermore, 50000-200000.

また、ポリ乳酸としては、ポリオキサレートとの相溶性を高めるためにその分子鎖内にポリオキサレートセグメントを該ポリ乳酸の５０モル％以下で導入したものも使用することができ、更に、ポリ乳酸に乳酸−オキサレート共重合体を混合したものも使用することができる。   In addition, as polylactic acid, those in which a polyoxalate segment is introduced in the molecular chain at 50 mol% or less of the polylactic acid in order to enhance the compatibility with polyoxalate can be used. A mixture of lactic acid and a lactic acid-oxalate copolymer can also be used.

本発明で使用するポリオキサレートは前記式で表すことができるものである。その分子量は特に制限されないが、後述するようにポリ乳酸との溶融混練時に両者の溶融粘度が大きく異なると均一な組成物を得ることが難しくなるので、ポリ乳酸の分子量との関係で選択されるべきで、一般的に言えば、ポリオキサレートの数平均分子量（Ｍｎ）は２００００〜１０００００、更には２００００〜７００００、特に２５０００〜７００００であることが好ましい。即ち、本発明で使用するポリオキサレートは、繰り返し単位が−Ｏ−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−で、数平均分子量が好ましくは２００００〜１０００００、更に好ましくは２００００〜７００００、特に好ましくは２５０００〜７００００のものである。なお、前記式において、「ｎ」は重合度を表す正の整数であり、数平均分子量を満足する数値である。ポリオキサレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は３００００〜２０００００の範囲であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で規定される分子量分布は１〜５が好ましい。   The polyoxalate used in the present invention can be represented by the above formula. Although its molecular weight is not particularly limited, it is difficult to obtain a uniform composition when the melt viscosity of the two is greatly different during the melt-kneading with polylactic acid, as will be described later, so it is selected in relation to the molecular weight of polylactic acid. Generally speaking, the number average molecular weight (Mn) of the polyoxalate is preferably 20000 to 100000, more preferably 20000 to 70000, and particularly preferably 25000 to 70000. That is, in the polyoxalate used in the present invention, the repeating unit is —O—R—O—CO—CO—, and the number average molecular weight is preferably 20000 to 100000, more preferably 20000 to 70000, and particularly preferably 25000. 70000 ones. In the above formula, “n” is a positive integer representing the degree of polymerization and is a numerical value satisfying the number average molecular weight. The weight average molecular weight (Mw) of the polyoxalate is preferably in the range of 30,000 to 200,000, and the molecular weight distribution defined by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1 ~ 5 is preferred.

ポリオキサレートの脂肪族ジオールユニットは、前記式のアルキレン基Ｒにより規定される。アルキレン基Ｒの炭素鎖が短かすぎると、ポリオキサレートが硬くて脆いものとなる。アルキレン基Ｒの炭素鎖が長すぎると、ポリオキサレートが疎水的になり、生分解性が低下して好ましくない。従って、前記式のアルキレン基Ｒは主鎖の炭素数が３〜１２であるものが好適である。なお、アルキレン基Ｒは主鎖の炭素数が偶数でも奇数でもよく、直鎖構造に限らず、分岐構造或いは脂環式構造を含んでいてもよい。   The aliphatic diol unit of the polyoxalate is defined by the alkylene group R in the above formula. If the carbon chain of the alkylene group R is too short, the polyoxalate will be hard and brittle. If the carbon chain of the alkylene group R is too long, the polyoxalate becomes hydrophobic and the biodegradability is lowered, which is not preferable. Accordingly, the alkylene group R of the above formula is preferably one having 3 to 12 carbon atoms in the main chain. The alkylene group R may have an even or odd number of carbon atoms in the main chain, and is not limited to a straight chain structure but may include a branched structure or an alicyclic structure.

前記脂肪族ジオールユニット源としては、アルキレン基Ｒの主鎖の炭素数が３〜１２である脂肪族ジオールが使用される。このような脂肪族ジオールとしては、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、ｔｒａｎｓ（又はｃｉｓ）−１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２、２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これら脂肪族ジオールはポリオキサレート中に２種類以上含有されていてもよい。脂肪族ジオールの中では、ポリ乳酸に近い融点を示すポリオキサレートを与える１，４−シクロヘキサンジメタノールが最も好適である。   As the aliphatic diol unit source, an aliphatic diol having 3 to 12 carbon atoms in the main chain of the alkylene group R is used. Examples of such aliphatic diols include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8- Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, neopentyl glycol, trans (or cis) -1,4-cyclohexanedimethanol, 2 , 4-Diethyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3- Examples include propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, and the like. . Two or more of these aliphatic diols may be contained in the polyoxalate. Of the aliphatic diols, 1,4-cyclohexanedimethanol is most preferable because it provides a polyoxalate having a melting point close to that of polylactic acid.

前記脂肪族ジオールには、必要に応じて、多価アルコール化合物（前記脂肪族ジオールを除く）を一部含有させてもよい。また、多価アルコール化合物の導入によりポリオキサレートの分子鎖に長鎖分岐構造を導入することもできる。このような多価アルコール化合物としては、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオールなどが挙げられる。但し、多価アルコール化合物の使用割合は脂肪族ジオールの３０モル％以下、特に１０モル％以下であることが好ましい。多価アルコール化合物が多すぎると、ポリオキサレートの重合時、或いは、本発明の組成物の溶融加工時にゲル化を招く恐れがあって好ましくない。   The aliphatic diol may contain a part of a polyhydric alcohol compound (excluding the aliphatic diol) as necessary. A long chain branched structure can also be introduced into the molecular chain of polyoxalate by introducing a polyhydric alcohol compound. Examples of such polyhydric alcohol compounds include glycerol and 1,2,6-hexanetriol. However, the use ratio of the polyhydric alcohol compound is preferably 30 mol% or less, particularly 10 mol% or less of the aliphatic diol. Too much polyhydric alcohol compound is not preferable because it may cause gelation during polymerization of the polyoxalate or during melt processing of the composition of the present invention.

更に、前記脂肪族ジオールには、ポリオキサレートの耐熱性を上げるなどの所望に応じて、芳香族ジオールを一部含有させてもよい。このような芳香族ジオールとしては、ビスフェノールＡ、ｐ−キシリレングリコール、ハイドロキノンなどが挙げられる。但し、芳香族ジオールの使用割合は脂肪族ジオールの５０モル％未満である。芳香族ジオールが多すぎると、ポリオキサレートの生分解性が悪くなる恐れがあって好ましくない。   Furthermore, the aliphatic diol may partially contain an aromatic diol as desired, for example, to increase the heat resistance of the polyoxalate. Examples of such aromatic diols include bisphenol A, p-xylylene glycol, and hydroquinone. However, the proportion of aromatic diol used is less than 50 mol% of the aliphatic diol. Too much aromatic diol is not preferable because the biodegradability of the polyoxalate may be deteriorated.

ポリオキサレートのシュウ酸源としては、シュウ酸ジアルキル（シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル等）、シュウ酸ジアリール（シュウ酸ジフェニル、シュウ酸ジｐ−トリル等）、シュウ酸などが挙げられる。その中では、シュウ酸ジアルキル、シュウ酸ジアリールが好ましい。   Examples of the oxalic acid source of polyoxalate include dialkyl oxalate (dimethyl oxalate, diethyl oxalate, dibutyl oxalate, etc.), diaryl oxalate (diphenyl oxalate, di-p-tolyl oxalate, etc.), and oxalic acid. It is done. Among them, dialkyl oxalate and diaryl oxalate are preferable.

更に、前記シュウ酸源には、ポリオキサレートの耐熱性を上げるなどの所望に応じて、テレフタル酸ジメチル等の芳香族ジカルボン酸ジエステルや炭酸ジフェニル等の炭酸エステルを一部含有させてもよい。但し、これらエステルの使用割合は前記シュウ酸源の５０モル％未満であり、多すぎるとポリオキサレートの生分解性が悪くなる恐れがあって好ましくない。   Furthermore, the oxalic acid source may contain a part of an aromatic dicarboxylic acid diester such as dimethyl terephthalate or a carbonic acid ester such as diphenyl carbonate as desired to increase the heat resistance of the polyoxalate. However, the proportion of these esters used is less than 50 mol% of the oxalic acid source, and if too large, the biodegradability of the polyoxalate may be deteriorated, which is not preferable.

また、ポリオキサレートには、ポリ乳酸との相溶性を高めるために、その分子鎖内にポリ乳酸セグメントを導入することも可能である。その量は該ポリオキサレートの５０モル％以下である。更に、ポリオキサレートにオキサレート−乳酸共重合体を混合したものも使用することができる。   In addition, it is possible to introduce a polylactic acid segment into the molecular chain of polyoxalate in order to enhance the compatibility with polylactic acid. The amount is 50 mol% or less of the polyoxalate. Furthermore, what mixed the oxalate-lactic acid copolymer in the polyoxalate can also be used.

ポリオキサレートは、一般的によく知られている重縮合反応（好ましくは溶融重合）により、シュウ酸源と脂肪族ジオールから製造することができる。例えば、シュウ酸源と脂肪族ジオールを触媒と共に反応器に充填して適切な重合条件下で重縮合することにより製造できる。触媒としては、Ｐ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｖ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｈｆなどの化合物が好ましい。特に、有機チタン化合物、有機スズ化合物が好ましく、例えば、チタンアルコキシド（チタンテトラブトキシド、チタンテトライソプロポキシド等）、ジスタノキサン化合物（１−ヒドロキシ−３−イソチオシアネート−１，１，３，３−テトラブチルジスタノキサン等）、酢酸スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、ブチルチンヒドロキシドオキシドヒドレートなどが高活性で好適である。なお、重縮合反応においては、熱劣化防止のため、必要であれば耐熱剤を添加しておいてもよい。   The polyoxalate can be produced from an oxalic acid source and an aliphatic diol by a generally well-known polycondensation reaction (preferably melt polymerization). For example, it can be produced by charging a reactor with an oxalic acid source and an aliphatic diol together with a catalyst and performing polycondensation under suitable polymerization conditions. As the catalyst, compounds such as P, Ti, Ge, Zn, Fe, Sn, Mn, Co, Zr, V, Ir, La, Ce, Li, Ca, and Hf are preferable. In particular, organic titanium compounds and organotin compounds are preferable. For example, titanium alkoxide (titanium tetrabutoxide, titanium tetraisopropoxide, etc.), distanoxane compound (1-hydroxy-3-isothiocyanate-1,1,3,3-tetra) Butyl distanoxane, etc.), tin acetate, dibutyltin dilaurate, butyltin hydroxide hydrate and the like are preferred because of their high activity. In the polycondensation reaction, a heat-resistant agent may be added if necessary to prevent thermal degradation.

前記重縮合反応において、シュウ酸源としてシュウ酸ジアルキルを用いる場合は、ポリオキサレートを高分子量化するため、シュウ酸ジアルキルを脂肪族ジオールに対して過剰に使用して、原料中の水分濃度（重量基準）を２０００ｐｐｍ未満に制御することが必要である。即ち、シュウ酸ジアルキルと脂肪族ジオールの使用割合（仕込みモル比）は、ＯＸをシュウ酸ジアルキルのモル数、ＯＬを脂肪族ジオールのモル数とすれば、０．５≦ＯＬ／ＯＸ＜１の範囲であるが、中でも０．６≦ＯＬ／ＯＸ＜１、更には０．７≦ＯＬ／ＯＸ＜１、特に０．８≦ＯＬ／ＯＸ＜１の範囲であることが好ましい。そして、反応原料中の水分濃度は２０００ｐｐｍ未満、好ましくは１０〜２０００ｐｐｍに制御される。   In the polycondensation reaction, when dialkyl oxalate is used as the oxalic acid source, in order to increase the molecular weight of polyoxalate, dialkyl oxalate is used excessively with respect to the aliphatic diol, and the water concentration ( It is necessary to control (weight basis) to less than 2000 ppm. That is, the ratio of use of dialkyl oxalate and aliphatic diol (feeding molar ratio) is 0.5 ≦ OL / OX <1, where OX is the number of moles of dialkyl oxalate and OL is the number of moles of aliphatic diol. The range is preferably 0.6 ≦ OL / OX <1, more preferably 0.7 ≦ OL / OX <1, and particularly preferably 0.8 ≦ OL / OX <1. The water concentration in the reaction raw material is controlled to less than 2000 ppm, preferably 10 to 2000 ppm.

また、シュウ酸源としてシュウ酸ジアリールを用いる場合は、脂肪族ジオールをシュウ酸ジアリールに対して０．９５〜１．０５倍モル使用することが好ましく、反応原料中の水分濃度（重量基準）を１０００ｐｐｍ未満に制御することが必要である。なお、反応原料には、シュウ酸ジアルキル又はシュウ酸ジアリールと脂肪族ジオール以外に触媒が含まれ、シュウ酸ジアルキル、シュウ酸ジアリールにはそれに含有させてもよいもの（芳香族カルボン酸エステル、炭酸エステル）、脂肪族ジオールにはそれに含有させてもよいもの（多価アルコール化合物、芳香族ジオール）も含まれる。   In addition, when diaryl oxalate is used as the oxalic acid source, it is preferable to use an aliphatic diol in an amount of 0.95 to 1.05 times mol with respect to the diaryl oxalate, and the water concentration (weight basis) in the reaction raw material is It is necessary to control to less than 1000 ppm. The reaction raw material contains a catalyst in addition to dialkyl oxalate or diaryl oxalate and aliphatic diol, and dialkyl oxalate and diaryl oxalate may contain them (aromatic carboxylic acid ester, carbonate ester ), Aliphatic diols may also be included (polyhydric alcohol compounds, aromatic diols).

本発明のポリ乳酸組成物は、前記ポリ乳酸１００重量部に対して、前記ポリオキサレートを１〜１００重量部、好ましくは３〜７０重量部、更に好ましくは５〜５０重量部含んで成るものである。ポリオキサレートの含量が１重量部未満であると生分解性速度の向上効果が充分ではなく、逆に１００重量部より多いと機械的強度が大きく低下して好ましくない。   The polylactic acid composition of the present invention comprises 1 to 100 parts by weight, preferably 3 to 70 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight of the polyoxalate, based on 100 parts by weight of the polylactic acid. It is. If the polyoxalate content is less than 1 part by weight, the effect of improving the biodegradability rate is not sufficient, and conversely if it exceeds 100 parts by weight, the mechanical strength is greatly lowered, which is not preferable.

このポリ乳酸組成物には、ポリ乳酸及びポリオキサレートの他に、必要に応じて他の成分（添加剤、他の重合体等）を単独又は複数で配合することもできる。添加剤としては、加水分解抑制剤、結晶核剤、顔料、染料、耐熱剤、着色防止剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、発泡剤、安定剤、充填剤（タルク、クレイ、モンモリロナイト、マイカ、ゼオライト、ゾノトライト、炭酸カルシウム、カーボンブラック、シリカ粉末、アルミナ粉末、酸化チタン粉末等）、強化材（ガラス繊維、炭素繊維、シリカ繊維、セルロース繊維等）、難燃剤、可塑剤、防水剤（ワックス、シリコンオイル、高級アルコール、ラノリン等）などが挙げられ、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。   In addition to polylactic acid and polyoxalate, other components (additives, other polymers, etc.) can be blended alone or in combination with the polylactic acid composition as necessary. Additives include hydrolysis inhibitors, crystal nucleating agents, pigments, dyes, heat resistance agents, anti-coloring agents, antioxidants, weathering agents, lubricants, antistatic agents, foaming agents, stabilizers, fillers (talc, clay , Montmorillonite, mica, zeolite, zonotlite, calcium carbonate, carbon black, silica powder, alumina powder, titanium oxide powder, etc.), reinforcing material (glass fiber, carbon fiber, silica fiber, cellulose fiber, etc.), flame retardant, plasticizer, Waterproofing agents (wax, silicone oil, higher alcohol, lanolin, etc.) and the like can be mentioned, and they can be added as long as the object of the present invention is not impaired.

また、他の重合体としては、天然又は合成高分子が挙げられる。天然高分子としては、澱粉、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、キトサン、アルギン酸、天然ゴムなどが挙げることができ、合成高分子としては、ポリカプロラクトン又はその共重合体、ポリグリコール酸、ポリコハク酸エステル、コハク酸／アジピン酸コポリエステル、コハク酸／テレフタル酸コポリエステル、ポリ（３−ヒドロキシブタン酸）、（３−ヒドロキシブタン酸／４−ヒドロキシブタン酸）コポリマー、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリグルタミン酸エステル、ポリエステルゴム、ポリアミドゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水添ＳＢＳ等のゴム又はエラストマーなどを挙げることができる。   Moreover, natural or synthetic polymer is mentioned as another polymer. Examples of natural polymers include starch, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, chitosan, alginic acid, and natural rubber. Synthetic polymers include polycaprolactone or a copolymer thereof, polyglycolic acid, and polysuccinic acid. Ester, succinic acid / adipic acid copolyester, succinic acid / terephthalic acid copolyester, poly (3-hydroxybutanoic acid), (3-hydroxybutanoic acid / 4-hydroxybutanoic acid) copolymer, polyvinyl alcohol, polyethylene, polyethylene terephthalate -Polybutylene terephthalate, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyglutamic acid ester, polyester rubber, polyamide rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated SBS, etc. , And the like beam or an elastomer.

本発明のポリ乳酸組成物は、前記のポリ乳酸及びポリオキサレートを前記割合で（必要に応じて前記の他の成分も配合して）公知の方法で混合することによって製造される。例えば、タンブラー等の固体混合機を使用してドライブレンドすることもできるが、最も一般的な方法は、一軸押出機、二軸押出機、二軸ローター混練機等の連続式混練装置、オープンロール、ニーダー、バンバリーミキサー等のバッチ式混練装置を使用して溶融混練するもので、混練方法や条件等について特に制限はない。その他に、溶剤を用いて溶液ブレンドする方法でもよい。   The polylactic acid composition of the present invention is produced by mixing the above-mentioned polylactic acid and polyoxalate in the above-mentioned proportions (also blending the above-mentioned other components as necessary) by a known method. For example, it can be dry blended using a solid mixer such as a tumbler, but the most common method is a continuous kneading apparatus such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a twin screw rotor kneader, or an open roll. These are kneaded and melt kneaded using a batch kneader such as a kneader or Banbury mixer, and there are no particular restrictions on the kneading method and conditions. In addition, a solution blend method using a solvent may be used.

また、本発明のポリ乳酸組成物は、各種の成形方法によって、フィルム或いはシート、各種成形品、繊維製品などの成形物にすることが可能である。
フィルム或いはシートは、押出成形法（Ｔダイ法、インフレーション法等）、プレス法、カレンダーロール法など公知の方法によって得ることができる。得られるフィルム或いはシートは延伸加工（一軸延伸、二軸延伸）が可能であり、他のポリマー、金属、紙等との積層品を製造することもできる。 Moreover, the polylactic acid composition of the present invention can be formed into a molded product such as a film or sheet, various molded products, and a fiber product by various molding methods.
The film or sheet can be obtained by a known method such as an extrusion method (T-die method, inflation method, etc.), a press method, a calendar roll method. The resulting film or sheet can be stretched (uniaxially stretched or biaxially stretched), and a laminate with other polymer, metal, paper or the like can also be produced.

各種成形品としては、射出成形品、中空成形品、熱成形品（真空成形品、圧空成形品等）、発泡成形品、プレス成形品などが挙げられる。また、繊維製品としては、モノフィラメント、マルチフィラメント、チョップ、不織布などが挙げられ、その他、ロープ、網、フェルト、織物などの加工品も挙げられる。   Examples of the various molded products include injection molded products, hollow molded products, thermoformed products (vacuum molded products, compressed air molded products, etc.), foam molded products, and press molded products. Examples of the fiber product include monofilaments, multifilaments, chops, and nonwoven fabrics, and other processed products such as ropes, nets, felts, and woven fabrics.

本発明のポリ乳酸組成物から得られる成形物は、公知の広範な用途に使用することができる。フィルム或いはシートの用途としては、農業資材（農業・園芸用のマルチフィルム、シードテープ、農薬袋等）、食品廃棄物用袋（堆肥用ゴミ袋、生ゴミ袋等）、事務用品（紙資源回収用コーティング紙、プリントラミ、カードカバー、窓枠封筒、印刷紙用カバーフィルム等）、一般包装用途（紙おむつパックシート、ランドリーバッグ、発泡シート、雑貨用収縮フィルム、レトルト食品用パック、食品包装用フィルム、ラップフィルム等）、ショッピングバッグ、使い捨て手袋などが挙げられる。   The molded product obtained from the polylactic acid composition of the present invention can be used for a wide variety of known applications. Applications of films or sheets include agricultural materials (multi-films for agriculture and horticulture, seed tape, pesticide bags, etc.), food waste bags (compostable garbage bags, garbage bags, etc.), office supplies (paper resource recovery) Coated paper, printed laminate, card cover, window frame envelope, printing paper cover film, etc.), general packaging applications (paper diaper pack sheet, laundry bag, foam sheet, shrinkage film for miscellaneous goods, retort food pack, food packaging film) , Wrap film, etc.), shopping bags, disposable gloves and the like.

各種成形品の用途としては、食品関係（食品トレー、食品容器、食品又は飲料ボトル、生鮮食品用箱、食器等）、日用雑貨関係（化粧品容器、洗剤容器、シャンプー容器、トイレタリー用品等）、農業・園芸関係（育苗資材、鉢、プランター等）、事務用品、スポーツ・レジャー用品、医療器具、電気・電子部品、コンピューター・情報機器部品、自動車部材などが挙げられる。   Various molded products can be used for food (food trays, food containers, food or beverage bottles, fresh food boxes, tableware, etc.), daily goods (cosmetics containers, detergent containers, shampoo containers, toiletries, etc.), Agricultural / horticultural relations (nurturing materials, pots, planters, etc.), office supplies, sports / leisure supplies, medical equipment, electrical / electronic parts, computer / information equipment parts, automotive parts, etc.

また、繊維製品の用途としては、各種網（魚網、防虫網等）、各種ロープ（農業用ロープ、育木用ロープ等）、各種糸（釣り糸、縫合糸等）、各種不織布製品（紙オムツ、生理・衛生用品等）、フィルター、衣服などが挙げられる。   In addition, the use of textile products includes various nets (fish nets, insect nets, etc.), various ropes (agricultural ropes, tree ropes, etc.), various threads (fishing lines, sutures, etc.), various non-woven products (paper diapers, Sanitary and hygiene products), filters, clothes, and the like.

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。但し、ポリオキサレートの物性測定、ポリ乳酸組成物の製造、成形及び物性評価は以下のように行った。   Next, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples. However, physical property measurement of polyoxalate, production of a polylactic acid composition, molding, and physical property evaluation were performed as follows.

１．ポリオキサレートの分子量測定：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。測定条件を以下に示す。
・使用機種：東ソー製ＨＬＣ−８０２０
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０Ｍ（２本）
・溶媒：クロロホルム
・試料濃度：０．３ｍｇ／ｍｌ
・カラム温度：３８℃
・標準試料：ポリスチレン 1. Molecular weight measurement of polyoxalate: The number average molecular weight (Mn) was measured by gel permeation chromatography (GPC). The measurement conditions are shown below.
・ Model used: Tosoh HLC-8020
Column: Shodex K-80M (2 pieces)
・ Solvent: Chloroform ・ Sample concentration: 0.3 mg / ml
-Column temperature: 38 ° C
Standard sample: polystyrene

２．ポリオキサレートの融点：融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における第２昇温過程の吸熱ピーク温度とした。測定条件を以下に示す。
・使用機種：パーキンエルマー製ＤＳＣ−７
・第１昇温過程：−１００℃〜融点以上（試料により設定）、昇温速度１０℃／分、保持５分
・第一降温過程：融点以上（試料により設定）〜−１００℃、降温速度１０℃／分、保持５分
・第二昇温過程：−１００℃から融点以上（試料により設定）、昇温速度１０℃／分 2. Melting point of polyoxalate: The melting point was defined as the endothermic peak temperature in the second heating step in differential scanning calorimetry (DSC). The measurement conditions are shown below.
-Model used: Perkin Elmer DSC-7
・ First temperature rising process: −100 ° C. to melting point or higher (set by sample), temperature rising rate 10 ° C./min, holding 5 minutes ・ First temperature lowering process: melting point or higher (set by sample) to −100 ° C., temperature falling rate 10 ° C./min, holding 5 minutes, second temperature raising process: from −100 ° C. to melting point or higher (set by sample), temperature rising rate 10 ° C./min

３．ポリ乳酸組成物の作製：２００℃に設定したニーダータイプのバッチ式混練装置に所定量のポリ乳酸を投入して可塑化させた後、所定量のポリオキサレートを添加して溶融混練した。操作は窒素中で行った。 3. Preparation of polylactic acid composition: A predetermined amount of polylactic acid was put into a kneader-type batch kneader set at 200 ° C. for plasticization, and then a predetermined amount of polyoxalate was added and melt-kneaded. The operation was performed in nitrogen.

４．ポリ乳酸組成物のシート成形：神籐金属工業所製圧縮成形機を使用した。前記溶融混練物をプラスチックカッターでペレット大に切ったものを２００℃で３分間予熱して２．９ＭＰａで３分間加圧した後、２０℃に急冷してほぼ１９０ミクロン厚みのプレスシートを作製した。 4). Sheet molding of polylactic acid composition: A compression molding machine manufactured by Shintan Metal Industry Co., Ltd. was used. The melt-kneaded material cut into pellets with a plastic cutter was preheated at 200 ° C. for 3 minutes, pressurized at 2.9 MPa for 3 minutes, and then rapidly cooled to 20 ° C. to produce a press sheet having a thickness of about 190 microns. .

５．ポリ乳酸組成物成形シートの引張特性：前記プレスシートから打ち抜いたダンベル型試験片を用いて、ヤング率と引張強度を以下の条件で測定した。
・使用機種：オリエンテック製テンシロン
・使用試料：ＪＩＳ２号引張試験片
・引張速度：１００ｍｍ／分
・測定温度：２３℃
・測定湿度：５０％ＲＨ 5). Tensile properties of molded sheet of polylactic acid composition: Young's modulus and tensile strength were measured under the following conditions using a dumbbell-shaped test piece punched from the press sheet.
・ Model used: Orientec Tensilon ・ Sample used: JIS No. 2 tensile specimen ・ Tensile speed: 100 mm / min ・ Measurement temperature: 23 ° C.
・ Measurement humidity: 50% RH

６．ポリ乳酸組成物成形シートのコンポスト中での生分解性：前記プレスシートから１ｃｍ×２ｃｍ程度の大きさの小片を切り出してポリエチレン製ネットに入れ、植物破砕物や鶏糞等を混合したコンポスト中にネットごと埋設した。そして、このコンポストを５８℃恒温槽でコンポスト下部から水飽和空気を流通させながら所定時間静置した。所定時間経過後、ネットごと取り出して、外観と重量測定による重量残存率（％）によって生分解性を評価した。計算は以下の式によった。
重量残存率（％）＝Ｗ／Ｗ_０×１００
（Ｗは埋設処理後の小片重量（ｍｇ）、Ｗ_０は埋設処理前の小片重量（ｍｇ）を表す。） 6). Biodegradability in compost of polylactic acid composition molded sheet: A small piece of about 1 cm x 2 cm is cut out from the press sheet and placed in a polyethylene net, and the net is put into a compost mixed with plant crushed material and chicken manure. And buried. And this compost was left still for a predetermined time, circulating water saturated air from the compost lower part with a 58 degreeC thermostat. After elapse of a predetermined time, the whole net was taken out, and biodegradability was evaluated by appearance and weight residual ratio (%) by weight measurement. The calculation was based on the following formula.
Weight residual ratio (%) = W / W ₀ × 100
(W represents the small piece weight (mg) after the burying process, and W ₀ represents the small piece weight (mg) before the burying process.)

７．ポリ乳酸組成物成形シートの屋外土壌中での生分解性：前記プレスシートから１ｃｍ×２ｃｍ程度の大きさの小片を切り出してポリエチレン製ネットに入れ、屋外畑地土壌中に深さ５ｃｍでネットごと埋設した。そのまま所定時間放置した後、ネットごと取り出して、上記と同様に外観と重量測定による重量残存率（％）によって生分解性を評価した。 7). Biodegradability of polylactic acid composition molded sheet in outdoor soil: A small piece of about 1 cm x 2 cm is cut out from the press sheet and placed in a polyethylene net, and embedded in the outdoor field soil at a depth of 5 cm. did. After leaving as it is for a predetermined time, the whole net was taken out, and the biodegradability was evaluated by the appearance and weight residual ratio (%) by weight measurement in the same manner as described above.

〔参考例１〕
１Ｌセパラブルフラスコに、シクロヘキンサンジメタノール１８０．０２ｇ、シュウ酸ジフェニル３０２．３９ｇ、ブチルチンヒドロキシドオキシドヒドレート２６．１ｍｇを仕込んで（反応原料中の水分濃度は２０ｐｐｍであった）、常圧下、１６０℃まで１時間で昇温し、更に１９０℃に昇温して１時間反応させた。次いで、１３．３ＫＰａ（１００ｍｍＨｇ）まで１時間で減圧した後、２１０℃に昇温すると共に１３３Ｐａ（１ｍｍＨｇ）まで減圧して１時間反応させた。得られたポリシクロヘキシレンジメチレンオキサレートは、Ｍｎ：４５９００、融点：１７４℃であった。なお、反応は窒素雰気下で行った。 [Reference Example 1]
A 1 L separable flask was charged with 180.02 g of cyclohexyne dimethanol, 302.39 g of diphenyl oxalate, and 26.1 mg of butyltin hydroxide hydrate (the water concentration in the reaction raw material was 20 ppm), and under normal pressure. The temperature was raised to 160 ° C. over 1 hour, and the temperature was further raised to 190 ° C. and reacted for 1 hour. Next, after reducing the pressure to 13.3 KPa (100 mmHg) in 1 hour, the temperature was raised to 210 ° C. and the pressure was reduced to 133 Pa (1 mmHg) and the reaction was performed for 1 hour. The obtained polycyclohexylene dimethylene oxalate had a Mn of 45900 and a melting point of 174 ° C. The reaction was performed under a nitrogen atmosphere.

〔実施例１〕
Ｍｎ：９００００、融点：１６７℃のポリ乳酸（レイシアＨ−１００ＰＬ；三井化学製）１００重量部と前記ポリシクロヘキシレンジメチレンオキサレート１０重量部とからなるポリ乳酸組成物を作製してシート成形した。この成形シートの物性評価結果を表１及び２に示す。但し、生分解性は、表１にコンポスト中、表２に屋外土壌中の結果を示す。 [Example 1]
Mn: 90000, melting point: 167 ° C. Polylactic acid composition comprising 100 parts by weight of polylactic acid (Lacia H-100PL; manufactured by Mitsui Chemicals) and 10 parts by weight of the above-described polycyclohexylenedimethylene oxalate was prepared and formed into a sheet. . The physical property evaluation results of this molded sheet are shown in Tables 1 and 2. However, the biodegradability is shown in Table 1 during composting and Table 2 in outdoor soil.

〔実施例２〜６〕
ポリ乳酸とポリシクロヘキシレンジメチレンオキサレートとの配合割合を表１に示すように変えたほかは、実施例１と同様に行った。その結果を表１及び２に示す。 [Examples 2 to 6]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the blending ratio of polylactic acid and polycyclohexylenedimethylene oxalate was changed as shown in Table 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

〔比較例１〕
ポリシクロヘキシレンジメチレンオキサレートを使用せず、ポリ乳酸のみを使用したほかは、実施例１と同様に行った。その結果を表１及び２に示す。 [Comparative Example 1]
The same procedure as in Example 1 was performed, except that only polylactic acid was used without using polycyclohexylenedimethylene oxalate. The results are shown in Tables 1 and 2.

〔参考例２〕
撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入口、放圧口、及び重合物取出し口を備えた内容積５Ｌの圧力容器に、シュウ酸ジメチル（２０２５．０ｇ（１７．１４８ｍｏｌ）、シクロヘキサンジメタノール２３１２．０ｇ（１６．０３２ｍｏｌ）、ブチルチンヒドロキシドオキシドヒドレート３．６ｇ（シュウ酸ジメチルの０．１００ｍｏｌ％）及び耐熱剤イルガフォス１６８（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２１．６ｇ（原料の５０００ｐｐｍ）を仕込んで、内部を窒素で置換した。次いで、以下のように重縮合反応を行った。なお、ＯＬ／ＯＸ＝０．９３５で、シュウ酸ジメチル中の水分濃度は４７８ｐｐｍ、シクロヘキサンジメタノール中の水分濃度は２００ｐｐｍであった。 [Reference Example 2]
Into a pressure vessel with an internal volume of 5 L equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, nitrogen gas inlet, pressure outlet, and polymer outlet, dimethyl oxalate (2025.0 g (17.148 mol), cyclohexanedimethanol 2312.0 g (16.032 mol), 3.6 g of butyltin hydroxide oxide hydrate (0.100 mol% of dimethyl oxalate) and 21.6 g of heat-resistant irgaphos 168 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) (5000 ppm of raw material) Then, the polycondensation reaction was carried out as follows: OL / OX = 0.935, the water concentration in dimethyl oxalate was 478 ppm, in cyclohexanedimethanol The water concentration of was 200 ppm.

（Ｉ）前重縮合工程：前記圧力容器内の温度を室温から１００℃まで１．２５時間かけて昇温した。均一の溶融液になったことを確認した後、１５０℃まで２時間かけて昇温しながら反応させた。この昇温の過程におけるメタノールの留出量は３９４．５ｇであった。次いで、１９０℃まで２時間かけて昇温しながら更に反応させた。トータルのメタノール留出量は４３４．５ｇであった。 (I) Pre-polycondensation step: The temperature in the pressure vessel was raised from room temperature to 100 ° C. over 1.25 hours. After confirming that the melt was uniform, the reaction was carried out while raising the temperature to 150 ° C. over 2 hours. The amount of distilled methanol in the process of raising the temperature was 394.5 g. Subsequently, it was made to react further, heating up to 190 degreeC over 2 hours. The total methanol distillate amount was 434.5 g.

（II）後重縮合工程：圧力容器内の温度を１９０℃に保ったままで減圧を開始して、０．７５時間で３００ｍｍＨｇ（３９．９ｋＰａ）に減圧し、更に１時間で１００ｍｍＨｇ（１３．３ｋＰａ）にまで減圧して反応させた。この間のトータルのメタノール留出量は４８４．５ｇであった。次いで、圧力容器内の温度を２０７℃へ１．５時間かけて上げると共に、圧力を徐々に下げながら１．２５時間後に５ｍｍＨｇ（６６５Ｐａ）まで低下させ、更に４時間後に０．８ｍｍＨｇ（１０６Ｐａ）まで到達させて反応を行った。その後、撹拌を停止し、重合物取出し口から溶融状態の内容物をひも状で抜き出して水冷し、ペレット化した。得られたポリシクロヘキシレンジメチレンオキサレート（２４３０ｇ）は、Ｍｎ：３５１００、融点：１７４℃であった。 (II) Post-polycondensation step: Depressurization was started while maintaining the temperature in the pressure vessel at 190 ° C., the pressure was reduced to 300 mmHg (39.9 kPa) in 0.75 hours, and 100 mmHg (13.3 kPa) in 1 hour. The reaction was performed under reduced pressure. During this time, the total amount of methanol distilled was 484.5 g. Next, the temperature in the pressure vessel is increased to 207 ° C. over 1.5 hours, and gradually decreased to 5 mmHg (665 Pa) after 1.25 hours while gradually reducing the pressure, and further to 0.8 mmHg (106 Pa) after 4 hours. The reaction was carried out. Thereafter, the stirring was stopped, and the melted contents were drawn out from the polymer outlet through a string, cooled with water, and pelletized. The obtained polycyclohexylenedimethylene oxalate (2430 g) had a Mn of 35100 and a melting point of 174 ° C.

次いで、二軸押出機を使用し、１９０℃において、このペレットに、加水分解抑制剤カルボジライトＬＡ−１（日清紡製）を１重量％、同ＨＭＶ−８ＣＡ（日清紡製）を０．１重量％、耐熱剤イルガフォス１６８を０．３２重量％、酸化防止剤イルガノックス１０１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）を０．２５重量％配合した。配合割合はいずれもペレットに対する割合である。   Next, using a twin screw extruder, at 190 ° C., 1 wt% of hydrolysis inhibitor Carbodilite LA-1 (Nisshinbo), 0.1 wt% of HMV-8CA (Nisshinbo), The heat-resistant agent Irgafos 168 was mixed at 0.32% by weight, and the antioxidant Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was mixed at 0.25% by weight. All blending ratios are ratios to pellets.

〔実施例７〜１０〕
参考例２で得られたポリオキサレートのペレットとポリ乳酸（レイシアＨ−１００ＰＬ；三井化学製）のペレットをタンブラーを用いて表３に示す割合でドライブレンドし、得られたドライブレンド物をＴ−ダイスを装着した押出機により厚み約１００μｍのフィルムに成形した。各フィルムの物性評価結果を表３に示す。但し、生分解性はコンポスト中で評価した。 [Examples 7 to 10]
The polyoxalate pellets obtained in Reference Example 2 and the polylactic acid (Lacia H-100PL; manufactured by Mitsui Chemicals) pellets were dry blended at a ratio shown in Table 3 using a tumbler. -A film having a thickness of about 100 m was formed by an extruder equipped with a die. Table 3 shows the physical property evaluation results of each film. However, biodegradability was evaluated in compost.

〔比較例２〕
ポリシクロヘキシレンジメチレンオキサレートを使用せず、ポリ乳酸のみを使用したほかは、実施例７と同様に行った。その結果を表３に示す。 [Comparative Example 2]
The same procedure as in Example 7 was performed, except that polycyclohexylene dimethylene oxalate was not used and only polylactic acid was used. The results are shown in Table 3.

本発明の組成物は、フィルム或いはシート、各種成形品、繊維製品など、生分解性プラスチックとしてポリ乳酸が使用されている広範な用途に用いることができる。

The composition of the present invention can be used in a wide range of applications in which polylactic acid is used as a biodegradable plastic, such as a film or sheet, various molded articles, and textile products.

Claims (5)

ポリ乳酸１００重量部に対して下式で表されるポリオキサレートを１〜１００重量部含有させて成るポリ乳酸組成物。

（式中、Ｒは、分岐構造或いは脂環式構造を含んでいてもよい、主鎖の炭素数が３〜１２であるアルキレン基を表し、ｎは重合度を表す正の整数である。） A polylactic acid composition comprising 1 to 100 parts by weight of polyoxalate represented by the following formula per 100 parts by weight of polylactic acid.

(In the formula, R represents an alkylene group having 3 to 12 carbon atoms in the main chain, which may contain a branched structure or an alicyclic structure, and n is a positive integer representing the degree of polymerization.) ポリ乳酸の数平均分子量が２００００〜５０００００で、ポリオキサレートの数平均分子量が２００００〜１０００００である、請求項１記載のポリ乳酸組成物。   The polylactic acid composition according to claim 1, wherein the polylactic acid has a number average molecular weight of 20,000 to 500,000 and the polyoxalate has a number average molecular weight of 20,000 to 100,000. ポリ乳酸の数平均分子量が２００００〜５０００００で、ポリオキサレートの数平均分子量が２００００〜７００００である、請求項１記載のポリ乳酸組成物。   The polylactic acid composition according to claim 1, wherein the polylactic acid has a number average molecular weight of 20,000 to 500,000 and the polyoxalate has a number average molecular weight of 20,000 to 70,000. ポリオキサレートがポリシクロヘキシレンジメチレンオキサレートである、請求項１〜３のいずれか記載のポリ乳酸組成物。   The polylactic acid composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyoxalate is polycyclohexylenedimethylene oxalate. 請求項１〜４のいずれか記載のポリ乳酸組成物から得られる成形物。
The molding obtained from the polylactic acid composition in any one of Claims 1-4.