【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクセット、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法に関し、特に、グロスチェンジ、光沢性、並びにインクの定着性が改善された記録物を提供し得る、インクセット等に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に印刷することができるという特徴を有する。このようなインクジェット記録方法に用いられるインクセットとしては、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各インク組成物を備えたものや、これにブラック（Ｋ）を加えたもの等がある。
【０００３】
近年では、より一層の高画質を得るために、相互に同一色でありながら色の濃度の異なる濃淡インクを備えたインクセットが開発されている。例えば、濃インクとしてＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙの四色の各インク組成物を備え、淡インクとしてライトブラック（Ｌｋ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトイエロー（Ｌｙ）の四色の各インク組成物を備えたものがある。
【０００４】
この濃淡インクを備えたインクセットを用い、記録媒体の単位面積当りに着弾する着色剤の量（ｄｕｔｙの高低）を変化させて記録することにより、インクドットによる粒状感が低減し、銀塩写真に匹敵する高画質のカラー画像の出力が可能となる。
【０００５】
しかしながら、このような濃淡インクを備えたインクセットは、濃インク組成物と淡インク組成物との間で印画特性や記録媒体上での定着特性が異なるため、記録画質が低下してしまう問題があり、また、光沢性も十分ではなかった。
【０００６】
また、この記録画質改善とともに、濃淡インクを備えたインクセットについて、記録物を指などで触ったとき顔料が除去されなくても指跡が記録物に残ったり、色の跡引きが起こったり、光沢が変化する等のグロスチェンジという現象についても併せて改善した例は報告されていない。
【０００７】
例えば、特開２０００−３５１９３１号公報は、着色剤及び樹脂エマルジョンを含みこれらが同一極性の電荷を有するインク組成物を開示しており（特許文献１）、特開２００２−３０２３５号公報は、特定の含有量の顔料及び樹脂をそれぞれ含む濃淡インクを開示しており（特許文献２）、特開平８−２８３６３６号公報は、低ＭＦＴ樹脂エマルジョン及び高ＴＧ樹脂エマルジョンを含むインクを開示しており（特許文献３）、特開２００１−１７９９５６号公報は、特定の表面張力をそれぞれ有する濃淡インクを開示しており（特許文献４）、国際公開第０１／４８１００号パンフレットは、特定の含有量の樹脂及び顔料をそれぞれ含む濃淡インクを開示しており（特許文献５）、特開平９−２８６９４０号公報は、無機酸化物コロイドを含むインク組成物と反応液とを用いた記録方法を開示しており（特許文献６）、特開平９−２７２８２６号公報は、エポキシ基含有化合物及び無機酸化物コロイドを含むインク組成物を開示しており（特許文献７）、特開平９−２８６９４１号公報は、顔料、無機酸化物コロイド、および水性溶媒を含むインク組成物を開示している（特許文献８）が、グロスチェンジ、光沢性、及びインクの定着性（耐擦性）の全てが改善された記録物を提供し得るインクセットは提供されていない。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−３５１９３１号公報
【特許文献２】特開２００２−３０２３５号公報
【特許文献３】特開平８−２８３６３６号公報
【特許文献４】特開２００１−１７９９５６号公報
【特許文献５】国際公開第０１／４８１００号パンフレット
【特許文献６】特開平９−２８６９４０号公報
【特許文献７】特開平９−２７２８２６号公報
【特許文献８】特開平９−２８６９４１号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、グロスチェンジ、光沢性、並びにインクの定着性（耐擦性）が改善された記録物を提供し得る、インクセット、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃インク組成物及び淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物は、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び無機酸化物微粒子のコロイドを少なくとも含み、前記淡インク組成物は、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び樹脂エマルジョンを少なくとも含むインクセットを用いることにより、グロスチェンジ、光沢性、及びインクの定着性が改善された記録物が得られることを知見した。
【００１１】
すなわち、本発明のインクセットは、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃インク組成物及び淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物は、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び無機酸化物微粒子のコロイドを少なくとも含み、前記淡インク組成物は、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び樹脂エマルジョンを少なくとも含むものである。
【００１２】
このように構成することにより、グロスチェンジ、光沢性（表面光沢性）、及びインクの定着性（耐擦性）が改善された記録物を得ることができる。本発明者は、濃インクは記録媒体上に付着される顔料の量が多く顔料が積み重なった状態となるため指等で擦るとグロスチェンジが起こる場合が多く、淡インクは顔料の分散剤の含有量が少ないため有効な定着性が得にくい場合が多く、濃淡インクを用いた場合において、グロスチェンジ、光沢性、及びインクの定着性を両立するという課題に着目した。上記構成とすることにより、濃インクのグロスチェンジが改善するとともに定着性及び光沢性が一層向上し、淡インクの定着性が向上するとともにグロスチェンジ及び光沢性が一層改善し、濃淡インクを用いて記録することにより、極めて良好な画質を得ることができるという顕著な効果が得られる。本発明のインクセットを用いれば、濃淡インクにおいてグロスチェンジ、光沢性、及び定着性の改善が両立された記録物を提供することができる。
【００１３】
前記無機酸化物微粒子のコロイドは、コロイダルシリカであることが好ましい。
【００１４】
前記樹脂エマルジョンは、アルカリ可溶性エマルジョンであることが好ましい。
【００１５】
前記アルカリ可溶性エマルジョンは、アクリル樹脂のエマルジョンであることが好ましい。
【００１６】
前記アルカリ可溶性エマルジョンのアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００以上、２００００以下であることが好ましい。
【００１７】
前記無機酸化物微粒子のコロイドの含有量（固形分換算量）は、前記濃インク組成物中０．５重量％以上、５重量％以下であり、前記樹脂エマルジョンの含有量（固形分換算量）は、前記淡インク組成物中０．１重量％以上、２．０重量％以下であることが好ましい。
【００１８】
また、本発明のインクセットは、前記濃インク組成物として、シアンインク組成物、及びマゼンタインク組成物を少なくとも備え、前記淡インク組成物として、ライトシアンインク組成物、及びライトマゼンタインク組成物を少なくとも備えたことを特徴とする。
【００１９】
上記インクセットは、インクジェット記録に用いられる。
【００２０】
本発明のインクカートリッジは、上記インクセットを収容したものである。
【００２１】
本発明のインクジェット記録装置は、上記インクセットを備えたものである。
【００２２】
また、本発明の記録方法は、上記インクセットを用いて、各インク組成物を記録媒体に付着させて記録を行うものである。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインクセットの好ましい実施形態について説明するが、本発明がこれらに限定されないことはいうまでもない。
【００２４】
本発明のインクセットは、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃インク組成物及び淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物は、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び無機酸化物微粒子のコロイドを少なくとも含み、前記淡インク組成物は、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び樹脂エマルジョンを少なくとも含むものである。
【００２５】
ここで、「相互に同一色であるが色の濃度の異なる」というのは、相互に同一の種類の着色剤を使用し、濃淡各インク組成物中の着色剤の濃度（重量割合）が異なるという意味である。
【００２６】
本発明のインクセットにおいては、濃インク組成物及び淡インク組成物は何れも、着色剤としての顔料、及び分散剤としての樹脂を少なくとも含んでいる。そして、濃インク組成物は、無機酸化物微粒子のコロイドを少なくとも含み、淡インク組成物は、樹脂エマルジョンを少なくとも含むものである。
【００２７】
本発明のインクセットは、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃淡インクのペアを１ペア含有していてもよく、２ペア以上含有していてもよい。
【００２８】
上記のように構成することにより、インクの定着性が良好でかつグロスチェンジ及び光沢性が改善された記録物を得ることができる。すなわち、濃インク組成物及び淡インク組成物のそれぞれの特性が相まって、グロスチェンジ、光沢性、定着性が改善された極めて良好な画質を実現することができる。
【００２９】
前記無機酸化物微粒子のコロイドや前記樹脂エマルジョンは、各インク組成物中においてコロイド分散して形成されることが好ましい。
【００３０】
前記無機酸化物微粒子のコロイドは、コロイダルシリカであることが好ましい。コロイダルシリカは、コロイドシリカとも呼ばれ、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の水和によって表面にＯＨ基を有するエマルジョン状となったコロイドである。
【００３１】
コロイダルシリカとしては、日産化学工業（株）製のスノーテックスＳ（小粒子径シリカゾル、ＳｉＯ２含有率：３０重量％、平均粒子径：８〜１１ｎｍ）、スノーテックスＸＳ（超小粒子径シリカゾル、ＳｉＯ２含有率：２０重量％、平均粒子径：４〜６ｎｍ）、スノーテックスＮ（中粒子径シリカゾル、ＳｉＯ２含有率：２０重量％、平均粒子径：１０〜２０ｎｍ）、スノーテックスＣ（中粒子径シリカゾル、ＳｉＯ２含有率：２０重量％、平均粒子径：１０〜２０ｎｍ）、スノーテックス２０（中粒子径シリカゾル、ＳｉＯ２含有率：２０重量％、平均粒子径：１０〜２０ｎｍ）、スノーテックス３０（中粒子径シリカゾル、ＳｉＯ２含有率：３０重量％、平均粒子径：１０〜２０ｎｍ）、スノーテックス４０（中粒子径シリカゾル、ＳｉＯ２含有率：４０重量％、平均粒子径：１０〜２０ｎｍ）等が好適に用いられる。
【００３２】
濃インク組成物中における前記コロイダルシリカの平均粒子径は、１ｎｍ以上、３０ｎｍ以下であることが好ましい。このように構成すると、グロスチェンジ、光沢性、及びインクの定着性が一層改善される
【００３３】
前記淡インク組成物中の樹脂エマルジョンはアルカリ可溶性エマルジョンであることが好ましい。このように構成すると、グロスチェンジ、光沢性、及びインクの定着性が一層改善されるとともに、記録物の表面光沢性も改善される。
【００３４】
前記アルカリ可溶性エマルジョンは、アクリル樹脂がインク組成物中においてコロイド分散して形成されるエマルジョンであることが好ましい。
【００３５】
アクリル樹脂としては、エチレン性不飽和カルボン酸単量体及びこれと共重合可能なその他の単量体をアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物又は共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる共重合体であることが好ましい。
【００３６】
前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル単量体；無水マレイン酸、無水シストラコン酸等の多価カルボン酸無水物等を挙げることができる。
【００３７】
前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能なその他の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体などが挙げられる。
【００３８】
前記アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物としては、水溶性高分子化合物のうち、分子量１０００当たりアルコール性水酸基を５〜２５個含有しているものが好ましく、例えば、ポリビニルアルコールやその各種変性物等のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸との共重合体の鹸化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシメチル澱粉、等の澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール等を挙げることができる。
【００３９】
前記共重合性界面活性剤としては、分子中に１個以上の重合可能なビニル基を有する界面活性剤であり、例えば、プロペニル−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステル燐酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤を挙げることができる。
【００４０】
前記アルカリ可溶性エマルジョンのアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、グロスチェンジ、光沢性、及びインクの定着性の一層の改善の観点から、好ましくは８０００以上、２００００以下であり、より好ましくは９０００以上、１００００以下である。
【００４１】
前記アルカリ可溶性エマルジョンのアルカリ可溶性樹脂の酸価は、インクの定着性、グロスチェンジ及び表面光沢性の一層の改善の観点から、好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００４２】
当該アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物等の無機塩基によってｐＨが８〜１１（より好ましくはｐＨが９〜１０）に調整した後、インク組成物中にコロイド分散してエマルジョンを形成させることが好ましい。
【００４３】
グロスチェンジ、光沢性、及びインクの定着性の一層の改善の観点と、インク粘度を適切に保つ観点からは、無機酸化物微粒子のコロイドの含有量（固形分換算量）は、前記濃インク組成物中、好ましくは０．５重量％以上、５重量％以下であり、より好ましくは１重量％以上、４重量％以下であり、前記樹脂エマルジョンの含有量（固形分換算量）は、淡インク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％以下であり、より好ましくは０．３重量％以上、１．０重量％以下である。
【００４４】
前記無機酸化物微粒子のコロイドは、濃インク組成物中に１種類添加してもよく、あるいは二種以上を混合して添加してもよい。混合して添加する場合には、これらの合計含有量が濃インク組成物中、上記含有量であることが好ましい。
【００４５】
前記樹脂エマルジョンは、淡インク組成物中に１種類添加してもよく、あるいは二種以上を混合して添加してもよい。混合して添加する場合には、これらの合計含有量が淡インク組成物中、上記含有量であることが好ましい。
【００４６】
濃インク組成物中における顔料と無機酸化物微粒子のコロイド（固形分換算量）の重量比（顔料／無機酸化物微粒子コロイド）は、０．３以上、２０以下であることが好ましく、淡インク組成物中における顔料と樹脂エマルジョン（固形分換算量）の重量比（顔料／樹脂エマルジョン）は、０．００１以上、３．００以下であることが好ましい。
【００４７】
着色剤としての顔料は、特に限定されず、通常のインクジェット記録用カラーインク組成物に含まれる着色剤を用いることができる。
【００４８】
本発明のインクセットにおいては、前記濃インク組成物として、シアンインク組成物及び／又はマゼンタインク組成物であり、前記淡インク組成物がライトシアンインク組成物及び／又はライトマゼンタインク組成物であることが好ましい。すなわち、濃淡インク組成物として、シアンインク組成物とライトシアンインク組成物の組合せを用いるか、マゼンタインク組成物とライトマゼンタインク組成物の組合せを用いるか、あるいはこれらの両者を用いることが好ましい。また、イエローインク組成物とライトイエローインク組成物の組合せや、ブラックインク組成物とライトブラックインク組成物の組合せ、その他種々の組合せを用いてもよい。
【００４９】
シアンインク組成物及びライトシアンインク組成物の着色剤としては、シアン顔料が好適に用いられる。該シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、６０、１、２、３、１６、２２、１５：３４等が好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましい。
【００５０】
マゼンタインク組成物及びライトマゼンタインク組成物の着色剤としては、マゼンタ顔料が好適に用いられる。該マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、１１２、１２３、１６８、１８４、５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と２０２が好ましい。
【００５１】
イエローインク組成物及びライトイエローインク組成物の着色剤としては、イエロー顔料が好適に用いられる。該イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、８１、８３、９３、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、１９５等が挙げられる。
【００５２】
本発明のインクセットは、上記の他、ブラックインク組成物、レッドインク組成物、バイオレットインク組成物、ブルーインク組成物、ライトブラックインク組成物、グリーンインク組成物、ダークイエローインク組成物、オレンジインク組成物等を備えていてもよい。
【００５３】
ブラックインク組成物（Ｋ）の着色剤としては、ブラック顔料が好適に用いられる。該ブラックインク顔料としては、カーボンブラック等が挙げられる。
【００５４】
インクセットにおいて、相互に同一色で着色剤の量が大きなものを濃インク組成物、小さいものを淡インク組成物と定義すると、着色剤の含有量は、濃インク組成物中、好ましくは１．５重量％以上、１０重量％以下であり、さらに好ましくは２．０重量％以上、７．０重量％以下である。一方、淡インク組成物中においては、着色剤の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上、２．０重量％以下であり、さらに好ましくは０．５重量％以上、１．５重量％以下である。着色剤の含有量は、濃淡インク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜調整される。
【００５５】
本発明の各インク組成物は、着色剤としての顔料を、分散剤としての樹脂によって水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液を含有する。
【００５６】
分散剤としての樹脂は、特に限定されず、通常のインクジェット記録用カラーインク組成物に含まれる樹脂を用いることができる。
【００５７】
分散剤として用いられる樹脂としては、メタアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、メタアクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋メタアクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５８】
分散剤樹脂の添加量は、前記濃インク組成物の場合には、固形分換算で顔料１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以上、１００重量部以下、更に好ましくは２０重量部以上、８０重量部以下であり、前記淡インク組成物場合には、固形分換算で顔料１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以上、１００重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以上、１００重量部以下である。
【００５９】
前記水性媒体としては、インクジェット記録用の水性インク組成物に一般的に用いられる溶媒が用いられ、具体的には、水、水溶性有機溶媒、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
水性媒体として水を用いる場合、水は、各インク組成物中に各成分の残量として添加される。
【００６１】
前記水性媒体として水溶性有機溶媒を用いる場合、該水溶性有機溶媒としては、低沸点有機溶剤及び高沸点有機溶剤の何れも好ましく用いられる。前記低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられる。特に一価アルコールが好ましい。これらの低沸点有機溶剤は、インク組成物の乾燥時間を短くする効果があるため好ましい。また、前記高沸点有機溶剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００６２】
本発明の各インク組成物は、さらに、アセチレングリコール系化合物、アセチレンアルコール系化合物、又はポリシロキサン系化合物のいずれかを界面活性剤として含有してもよい。
【００６３】
これにより、定着性、グロスチェンジ、及び光沢性を改善する本発明の効果を維持するとともに、インク組成物の吐出安定性を高めることができる。
【００６４】
界面活性剤の含有量は、各インク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、１．０重量％以下である。
【００６５】
アセチレングリコール系化合物としては、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（何れも商品名、日信化学社製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）等の市販品を用いることができる。
【００６６】
アセチレンアルコール系化合物としては、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、サーフィノール６１（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）等を用いることができる。
【００６７】
ポリシロキサン系化合物としては、下記の一般式（１）で表される化合物等を用いることができる。
【００６８】
【化１】
上記式中、Ｒ１〜Ｒ７は、独立して、Ｃ１−６アルキル基、好ましくはメチル基を表し、ｊ、ｋ、ｇは独立して１以上の整数を表し、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは１又は２である。ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。ｐ及びｑは０以上の整数を表し、好ましくは１〜５であるが、但しｐ＋ｑは１以上の整数を表し、好ましくは２〜４である。ＥＯ及びＰＯは［ ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。
【００６９】
本発明の好ましい態様によれば、一般式（１）の化合物として、ｊ＝ｋ＝ｇ＝１〜３を満足するものが好ましく、より好ましくは１又は２であるものが好ましい。
また、本発明の別の好ましい形態によれば、一般式（１）の化合物として、Ｒ１〜Ｒ７が全てメチル基を表し、ｊ＝ｋ＝ｇ＝１であり、ｐが１以上の整数、好ましくは１〜５であり、ｑが０を表すものが好ましい。
【００７０】
一般式（１）で表される化合物は市販されており、それらを利用することが可能である。例えば、ビックケミー・ジャパン（株）のシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８等が好適である。
【００７１】
本発明の好ましい態様による各インク組成物は、さらにｐＨ調整剤として第三級アミンを含有する。第三級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミン等が挙げられる。これらは、単独で使用しても併用してもよい。これら第三級アミンの添加量は、各インク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、１０重量％以下であり、より好ましくは０．５重量％以上、５重量％以下である。
【００７２】
また、各インク組成物は、助剤をさらに含むことができる。そのような助剤としては、キレート剤、防腐剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、耐擦性向上剤等が挙げられる。
【００７３】
本発明のインクカートリッジは、上述のいずれかに記載のインクセットを収容したものである。
【００７４】
さらに、本発明のインクジェット記録方法について、説明する。本発明のインクジェット記録方法では、上述のインクセットを用いて、各インク組成物を記録媒体に付着させて記録を行うものである。
【００７５】
これらの記録方法を用いることにより、インクの定着性が良好でかつグロスチェンジが改善された記録物を得ることができる。
【００７６】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何等限定されるものではない。
【００７７】
（インクの調整）
以下の各インク組成物を備えたインクセットを作成した。
以下において、ＢＹＫ−３４８は、ビッグケミー・ジャパン（株）製のポリシロキサン系界面活性剤である。コロイダルシリカは、日産化学工業（株）製のスノーテックスＳ（３０％ａｑ）である。
【００７８】
また、アルカリ可溶性エマルジョンは、以下のようにして調製した。
【００７９】
エチルアクリレート５５部、メチルアクリレート３７部、メタクリル酸６部、分子量調整剤としてチオグリコール酸オクチル３部、ポリビニルアルコール２．５部及びイオン交換水を２８０部を攪拌混合して、単量体混合物の分散物を調整した。
【００８０】
次に、攪拌機付き反応器にイオン交換水１３０部と過硫酸カリウム２部を仕込み、８０℃に昇温し、上記単量体混合物の分散物を４時間かけて連続添加して重合させた。連続添加終了後、８０℃で３０分間反応を行った。
【００８１】
次いで、仕込みのメタクリル酸と当モルの水酸化ナトリウムに相当する量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を反応器に添加し、さらに８０℃で１時間熱処理した後に、適量のイオン交換水を加えて固形分濃度１５％の樹脂を得た。該樹脂の酸価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨは９．２であった。得られたアルカリ可溶性エマルジョン中の該樹脂について、Ｍｗは１１０００、ガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は２５℃、平均粒子径は５０ｎｍ以下、最低造膜温度は１５℃、濁度は（日本電色工業社製ＷＡＴＥＲ−ＡＮＡＬＹＺＥＲ２０００にてセル幅１０ｍｍで測定）が３０ｇ／Ｌ以下であった。
【００８２】
＜インクセットＡ＞
〔シアンインク組成物〕
コロイダルシリカ（固形分２重量％） ６．６７重量％
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン １９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
アルカリ可溶性エマルジョン（固形分０．５重量％）３．３３重量％
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．３重量％
グリセリン ２５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
コロイダルシリカ（固形分２重量％） ６．６７重量％
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １６．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．４重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
アルカリ可溶性エマルジョン（固形分０．５重量％）３．３３重量％
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ２５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
コロイダルシリカ（固形分２重量％） ６．６７重量％
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン １８．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８３】
＜インクセットＢ＞
〔シアンインク組成物〕
アルカリ可溶性エマルジョン（固形分２重量％） １３．３３重量％
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン １７．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
コロシダルシリカ（固形分０．５重量％） １．６７重量％
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．３重量％
グリセリン ２７．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
アルカリ可溶性エマルジョン（固形分２重量％） １３．３３重量％
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．４重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
コロイダルシリカ（固形分０．５重量％） １．６７重量％
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ２７．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
アルカリ可溶性エマルジョン（固形分２重量％） １３．３３重量％
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８４】
＜インクセットＣ＞
〔シアンインク組成物〕
コロイダルシリカ（固形分２重量％） ６．６７重量％
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン １９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．３重量％
グリセリン ３０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
コロイダルシリカ（固形分２重量％） ６．６７重量％
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １６．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．４重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ３０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
コロイダルシリカ（固形分２重量％） ６．６７重量％
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン １８．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８５】
＜インクセットＤ＞
〔シアンインク組成物〕
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン ２１．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
アルカリ可溶性エマルジョン（固形分０．５重量％）３．３３重量％
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．３重量％
グリセリン ２５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １７．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．４重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
アルカリ可溶性エマルジョン（固形分０．５重量％）３．３３重量％
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ２５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン ２０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８６】
＜インクセットＥ＞
〔シアンインク組成物〕
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン ２１．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．３重量％
グリセリン ３０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １７．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．４重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ３０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン ２０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８７】
上記のそれぞれにおいて、顔料と分散剤と純水とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズとともに２時間分散させた後に、ガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））を取り除き、各顔料分散液を調製した。
【００８８】
顔料及び分散剤を除く溶剤及び樹脂エマルジョンを混合してインク溶媒を作製し、前記の調製した各顔料分散液をそれぞれ添加し、常温で２０分攪拌した。５μｍのメンブランフィルターで濾過し、各インク組成物を得、インクセットＡ〜Ｅを得た。
【００８９】
インクセットＡ〜Ｅをそれぞれインクカートリッジに収容し、このインクカートリッジをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ−４０００ＰＸ）に取り付けた。記録媒体としては、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ写真用紙、ＰＭ写真用紙、フォトプリント用紙）を用い、記録媒体に対して、１４４０×７２０ｄｐｉにて印字して記録物を得た。記録画像及びインクの吐出安定性は良好であった。
【００９０】
（グロスチェンジの評価）
印刷後２４時間経過した時点で、印刷記録媒体（ＰＭ写真用紙、フォトプリント用紙）の表面を指で擦り、印刷表面の光沢の変化（指跡が記録物にどの程度残るか、及び色の後引きの程度）を目視により評価した。評価基準は以下のとおりである。
【００９１】
Ａ：印刷物に色の後引き（指跡）がない
Ｂ：印刷物にうっすらと色の後引き（指跡）ができる
Ｃ：印刷物に色の後引き（指跡）ができる
Ｄ：Ｃよりも程度の悪い色の後引き（指跡）ができる
【００９２】
（表面光沢性の評価）
印刷後２４時間経過した時点で、印刷をした記録媒体（ＰＭ写真用紙）の表面に蛍光灯の光を当て、印刷表面からの反射光の色、反射光の強さを目視で判断した。評価基準は以下のとおりである。
【００９３】
Ａ：印刷物からの反射光が強く、反射光に色付きがない
Ｂ：印刷物からの反射光は強いが、反射光に色付きがある
Ｃ：Ａ、Ｂに比べると印刷物からの反射光が強くない
【００９４】
（定着性（耐擦性）の評価）
印刷後３分間経過した時点で、印刷をした記録媒体（ＭＣ写真用紙）の表面を指で擦り、着色剤がどの程度剥離するかを目視により評価した。評価基準は以下のとおりである。
【００９５】
Ａ：着色剤が全く剥離しない
Ｂ：着色剤の剥離がわずかにある（着色剤全体の２０％未満剥離）
Ｃ：着色剤の剥離がある（着色剤全体の２０％以上８０％未満剥離）
Ｄ：着色剤がほとんど剥離する（着色剤全体の８０％以上剥離）
【００９６】
上記評価基準にて評価した結果を表１に示す。
【表１】
【００９７】
表１に示すように、インクセットＡ（実施例）は、インクセットＢ〜Ｅ（比較例）に比べて、グロスチェンジ、光沢性、及びインクの定着性が極めて優れていた。
【００９８】
【発明の効果】
本発明のインクセット、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法によれば、グロスチェンジ、光沢性、及びインクの定着性が改善された記録物を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink set, an ink cartridge, a recording apparatus, and a recording method, and more particularly to an ink set that can provide a recorded matter with improved gloss change, glossiness, and ink fixing property.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method is a printing method in which recording is performed by flying small droplets of an ink composition and attaching them to a recording medium such as paper. This method has a feature that a high-resolution and clear image can be printed at high speed while using a relatively inexpensive apparatus. As an ink set used for such an ink jet recording method, an ink set including each ink composition of cyan (C), magenta (M), yellow (Y), and one added with black (K), etc. There is.
[0003]
In recent years, in order to obtain a higher image quality, an ink set including dark and light inks having the same color but different color densities has been developed. For example, K, C, M, and Y ink compositions are used as dark inks, and light black (Lk), light cyan (Lc), light magenta (Lm), and light yellow (Ly) are used as light inks. Some are provided with each color ink composition.
[0004]
By using this ink set with light and dark inks and changing the amount of colorant (duty level) to land per unit area of the recording medium, the graininess due to the ink dots is reduced, and silver salt photography High-quality color images comparable to those can be output.
[0005]
However, an ink set including such dark and light inks has a problem in that the recording image quality is deteriorated because the printing characteristics and the fixing characteristics on the recording medium are different between the dark ink composition and the light ink composition. In addition, gloss was not sufficient.
[0006]
In addition, with this improved recording image quality, for ink sets with dark and light inks, when the recorded material is touched with a finger or the like, even if the pigment is not removed, the finger marks remain on the recorded material, color traces occur, There has been no report of an improvement in the phenomenon of gloss change such as a change in gloss.
[0007]
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-351931 discloses an ink composition that includes a colorant and a resin emulsion, and these have the same polarity of charge (Patent Document 1). (Patent Document 2) and JP-A-8-283636 discloses an ink containing a low MFT resin emulsion and a high TG resin emulsion (Patent Document 2). Patent Document 3) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-177996 disclose dark and light inks each having a specific surface tension (Patent Document 4), and International Publication No. 01/48100 is a resin having a specific content. And a dark and light ink each containing a pigment (Patent Document 5), Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-286940 discloses an inorganic oxide colloid JP-A-9-272826 discloses an ink composition containing an epoxy group-containing compound and an inorganic oxide colloid. JP-A-9-272826 discloses a recording method using an ink composition containing a reaction liquid. (Patent Document 7) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-286941 disclose an ink composition containing a pigment, an inorganic oxide colloid, and an aqueous solvent (Patent Document 8). In addition, an ink set that can provide a recorded matter in which all of the fixing property (rubbing resistance) of the ink is improved is not provided.
[0008]
[Patent Document 1] Japanese Patent Laid-Open No. 2000-351931
[Patent Document 2] Japanese Patent Laid-Open No. 2002-30235
[Patent Document 3] JP-A-8-283636
[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-179956
[Patent Document 5] International Publication No. 01/48100 Pamphlet
[Patent Document 6] Japanese Patent Laid-Open No. 9-286940
[Patent Document 7] JP-A-9-272826
[Patent Document 8] Japanese Patent Laid-Open No. 9-286941
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink set, an ink cartridge, a recording apparatus, and a recording method that can provide a recorded matter with improved gloss change, glossiness, and ink fixability (abrasion resistance). There is.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the inventor has found that the ink set includes a dark ink composition and a light ink composition having the same color but different color densities, and the dark ink composition is used as a colorant. The light ink composition includes an ink set including at least a pigment as a colorant, a resin as a dispersant, and a resin emulsion. As a result, it has been found that a recorded matter with improved gloss change, glossiness and ink fixing property can be obtained.
[0011]
That is, the ink set of the present invention is an ink set containing a dark ink composition and a light ink composition having the same color but different color densities, and the dark ink composition serves as a colorant. The light ink composition includes at least a pigment, a resin as a dispersant, and a colloid of inorganic oxide fine particles, and the light ink composition includes at least a pigment as a colorant, a resin as a dispersant, and a resin emulsion.
[0012]
With this configuration, a recorded matter with improved gloss change, gloss (surface gloss), and ink fixability (abrasion resistance) can be obtained. The present inventor has found that the dark ink contains a large amount of pigment deposited on the recording medium, and the pigment is piled up. Since the amount is small, it is often difficult to obtain effective fixability. In the case of using dark and light inks, attention was paid to the problem of achieving both gloss change, glossiness, and ink fixability. By adopting the above configuration, the gloss change of dark ink is improved and the fixability and glossiness are further improved, the fixability of light ink is improved, and the gloss change and glossiness are further improved. By recording, a remarkable effect that an extremely good image quality can be obtained is obtained. By using the ink set of the present invention, it is possible to provide a recorded matter in which gloss change, glossiness, and fixability are improved in dark and light inks.
[0013]
The colloid of the inorganic oxide fine particles is preferably colloidal silica.
[0014]
The resin emulsion is preferably an alkali-soluble emulsion.
[0015]
The alkali-soluble emulsion is preferably an acrylic resin emulsion.
[0016]
The weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin of the alkali-soluble emulsion is preferably 8000 or more and 20000 or less.
[0017]
The colloidal content (solid content equivalent amount) of the inorganic oxide fine particles is 0.5% by weight or more and 5% by weight or less in the dark ink composition, and the content of the resin emulsion (solid content equivalent amount). Is preferably 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less in the light ink composition.
[0018]
The ink set of the present invention includes at least a cyan ink composition and a magenta ink composition as the dark ink composition, and at least a light cyan ink composition and a light magenta ink composition as the light ink composition. It is characterized by having.
[0019]
The ink set is used for inkjet recording.
[0020]
The ink cartridge of the present invention contains the ink set.
[0021]
An ink jet recording apparatus of the present invention includes the above ink set.
[0022]
The recording method of the present invention performs recording by using the above ink set and attaching each ink composition to a recording medium.
[0023]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the ink set of the present invention will be described, but it goes without saying that the present invention is not limited thereto.
[0024]
The ink set of the present invention is an ink set containing a dark ink composition and a light ink composition having the same color but different color densities, wherein the dark ink composition comprises a pigment as a colorant, The light ink composition includes at least a resin as a dispersant and a colloid of inorganic oxide fine particles, and the light ink composition includes at least a pigment as a colorant, a resin as a dispersant, and a resin emulsion.
[0025]
Here, “same color but different color density” means that the same type of colorant is used, and the concentration (weight ratio) of the colorant in each of the dark and light ink compositions is different. It means that.
[0026]
In the ink set of the present invention, each of the dark ink composition and the light ink composition includes at least a pigment as a colorant and a resin as a dispersant. The dark ink composition includes at least a colloid of inorganic oxide fine particles, and the light ink composition includes at least a resin emulsion.
[0027]
The ink set of the present invention may contain one pair of dark and light inks having the same color but different color densities, or may contain two or more pairs.
[0028]
By configuring as described above, it is possible to obtain a recorded matter having good ink fixing properties and improved gloss change and glossiness. That is, by combining the characteristics of the dark ink composition and the light ink composition, it is possible to realize extremely good image quality with improved gloss change, glossiness, and fixability.
[0029]
The colloid of the inorganic oxide fine particles and the resin emulsion are preferably formed by colloidal dispersion in each ink composition.
[0030]
The colloid of the inorganic oxide fine particles is preferably colloidal silica. Colloidal silica, also called colloidal silica, is silicon dioxide (SiO2). 2 ) In the form of an emulsion having OH groups on the surface by hydration.
[0031]
As colloidal silica, SNOWTEX S (small particle size silica sol, SiO, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 2 Content: 30% by weight, average particle size: 8-11 nm), Snowtex XS (ultra-small particle size silica sol, SiO 2 Content: 20% by weight, average particle size: 4-6 nm), Snowtex N (medium particle size silica sol, SiO 2 Content: 20% by weight, average particle size: 10-20 nm), Snowtex C (medium particle size silica sol, SiO 2 Content: 20% by weight, average particle size: 10-20 nm), Snowtex 20 (medium particle size silica sol, SiO 2 Content: 20% by weight, average particle size: 10-20 nm), Snowtex 30 (medium particle size silica sol, SiO 2 Content: 30% by weight, average particle size: 10-20 nm), Snowtex 40 (medium particle size silica sol, SiO 2 Content rate: 40% by weight, average particle size: 10 to 20 nm) and the like are preferably used.
[0032]
The average particle size of the colloidal silica in the dark ink composition is preferably 1 nm or more and 30 nm or less. With this configuration, gloss change, glossiness, and ink fixability are further improved.
[0033]
The resin emulsion in the light ink composition is preferably an alkali-soluble emulsion. With this configuration, the gloss change, glossiness, and ink fixing property are further improved, and the surface glossiness of the recorded matter is also improved.
[0034]
The alkali-soluble emulsion is preferably an emulsion formed by colloidal dispersion of an acrylic resin in the ink composition.
[0035]
As an acrylic resin, an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and other monomers copolymerizable therewith are polymerized in the presence of an alcoholic hydroxyl group-containing water-soluble polymer compound or a copolymerizable surfactant. The obtained copolymer is preferable.
[0036]
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include ethylenically unsaturated monocarboxylic acid monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; ethylenically unsaturated polycarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and butenetricarboxylic acid. Monovalent carboxylic acid monomers; partial ester monomers of ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acids such as monobutyl fumarate, monobutyl maleate and mono-2-hydroxypropyl maleate; many such as maleic anhydride and citraconic anhydride And carboxylic acid anhydrides.
[0037]
Other monomers copolymerizable with the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and chlorostyrene; methyl (meth) acrylate , Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylate monomers such as octyl, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth) acrylate; cyano group-containing ethylenically unsaturated monomers such as (meth) acrylonitrile An ethylenically unsaturated glycidyl ether monomer such as allyl glycidyl ether; T) Ethylenically unsaturated amide monomers such as acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide; 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene Conjugated diene monomers such as 1,3-pentadiene; carboxylic acid vinyl ester monomers such as vinyl acetate.
[0038]
The alcoholic hydroxyl group-containing water-soluble polymer compound is preferably a water-soluble polymer compound containing 5 to 25 alcoholic hydroxyl groups per 1000 molecular weight, such as polyvinyl alcohol and various modified products thereof. Saponified products of copolymers of vinyl acetate and acrylic acid, methacrylic acid or maleic anhydride; cellulose derivatives such as alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, alkyl hydroxyalkyl cellulose; alkyl starch, carboxymethyl starch And starch derivatives such as arabic gum, tragacanth gum, polyalkylene glycol and the like.
[0039]
The copolymerizable surfactant is a surfactant having one or more polymerizable vinyl groups in the molecule, such as sodium propenyl-2-ethylhexylsulfosuccinate, polyoxyethylene (meth) acrylate. Anionic polymerizable surfactants such as sulfate ester, polyoxyethylene alkylpropenyl ether sulfate ammonium salt, (meth) acrylic acid polyoxyethylene ester phosphate ester; polyoxyethylene alkylbenzene ether (meth) acrylate ester, polyoxyethylene Mention may be made of anionic polymerizable surfactants such as alkyl ether (meth) acrylates.
[0040]
The weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin of the alkali-soluble emulsion is preferably 8000 or more and 20000 or less, more preferably 9000, from the viewpoint of further improvement of gloss change, glossiness, and ink fixing property. Above, it is below 10000.
[0041]
The acid value of the alkali-soluble resin of the alkali-soluble emulsion is preferably 40 mgKOH / g or less from the viewpoint of further improving the fixability, gloss change and surface gloss of the ink.
[0042]
The alkali-soluble resin is adjusted to a pH of 8 to 11 (more preferably a pH of 9 to 10) with an inorganic base such as an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide, and then colloid in the ink composition. It is preferable to disperse to form an emulsion.
[0043]
From the standpoint of further improving the gloss change, glossiness, and ink fixability, and maintaining the ink viscosity appropriately, the colloidal content (in terms of solid content) of the inorganic oxide fine particles is the above-mentioned dark ink composition. The content of the resin emulsion is preferably 0.5 wt% or more and 5 wt% or less, more preferably 1 wt% or more and 4 wt% or less. In the composition, it is preferably 0.1% by weight or more and 2.0% by weight or less, more preferably 0.3% by weight or more and 1.0% by weight or less.
[0044]
One kind of colloid of the inorganic oxide fine particles may be added to the dark ink composition, or two or more kinds may be mixed and added. When mixed and added, the total content is preferably the above content in the dark ink composition.
[0045]
One type of the resin emulsion may be added to the light ink composition, or two or more types may be mixed and added. When added in a mixed manner, the total content thereof is preferably the above content in the light ink composition.
[0046]
The weight ratio (pigment / inorganic oxide fine particle colloid) of the pigment and inorganic oxide fine particle colloid (pigment / inorganic oxide fine particle colloid) in the dark ink composition is preferably 0.3 or more, and the light ink composition. The weight ratio (pigment / resin emulsion) between the pigment and the resin emulsion (solid content equivalent amount) in the product is preferably 0.001 or more and 3.00 or less.
[0047]
The pigment as the colorant is not particularly limited, and a colorant contained in a normal color ink composition for inkjet recording can be used.
[0048]
In the ink set of the present invention, the dark ink composition is a cyan ink composition and / or a magenta ink composition, and the light ink composition is a light cyan ink composition and / or a light magenta ink composition. Is preferred. That is, it is preferable to use a combination of a cyan ink composition and a light cyan ink composition, a combination of a magenta ink composition and a light magenta ink composition, or both of them as the dark and light ink composition. Further, a combination of a yellow ink composition and a light yellow ink composition, a combination of a black ink composition and a light black ink composition, and various other combinations may be used.
[0049]
As a colorant for the cyan ink composition and the light cyan ink composition, a cyan pigment is preferably used. Examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 4, 60, 1, 2, 3, 16, 22, 15:34 and the like are preferably used. I. Pigment Blue 15: 3 is preferable.
[0050]
A magenta pigment is preferably used as the colorant of the magenta ink composition and the light magenta ink composition. Examples of the magenta pigment include C.I. I. Pigment Red 122, 202, 209, 112, 123, 168, 184, 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1 and C.I. I. Pigment Violet 19 or the like is preferably used. I. Pigment Red 122 and 202 are preferred.
[0051]
As a colorant for the yellow ink composition and the light yellow ink composition, a yellow pigment is preferably used. Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment yellow 74, 81, 83, 93, 109, 110, 120, 128, 138, 139, 150, 151, 154, 155, 173, 180, 185, 195 and the like.
[0052]
In addition to the above, the ink set of the present invention includes a black ink composition, a red ink composition, a violet ink composition, a blue ink composition, a light black ink composition, a green ink composition, a dark yellow ink composition, and an orange ink. A composition or the like may be provided.
[0053]
A black pigment is preferably used as the colorant of the black ink composition (K). Examples of the black ink pigment include carbon black.
[0054]
In the ink set, when the same color and a large amount of colorant are defined as a dark ink composition and a small colorant as a light ink composition, the content of the colorant is preferably 1. It is 5% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 2.0% by weight or more and 7.0% by weight or less. On the other hand, in the light ink composition, the content of the colorant is preferably 0.01% by weight or more and 2.0% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or more and 1.5% by weight. It is as follows. The content of the colorant is appropriately adjusted according to the type of ink composition such as a dark and light ink composition.
[0055]
Each ink composition of the present invention contains a pigment dispersion obtained by dispersing a pigment as a colorant in an aqueous medium with a resin as a dispersant.
[0056]
Resin as a dispersing agent is not specifically limited, The resin contained in the normal color ink composition for inkjet recording can be used.
[0057]
Examples of the resin used as the dispersant include methacrylic resins, vinyl acetate resins, styrene-butadiene resins, vinyl chloride resins, methacryl-styrene resins, butadiene resins, styrene resins, crosslinked methacrylic resins, Examples thereof include a crosslinked styrene resin, a benzoguanamine resin, a phenol resin, a silicone resin, and an epoxy resin.
[0058]
In the case of the dark ink composition, the amount of the dispersant resin added is preferably 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or more, with respect to 100 parts by weight of the pigment in terms of solid content. 80 parts by weight or less, and in the case of the light ink composition, preferably 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or more and 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment in terms of solid content. Or less.
[0059]
As the aqueous medium, a solvent generally used in an aqueous ink composition for ink jet recording is used, and specific examples include water, a water-soluble organic solvent, or a mixture thereof.
[0060]
When water is used as the aqueous medium, water is added as the remaining amount of each component in each ink composition.
[0061]
When a water-soluble organic solvent is used as the aqueous medium, both the low-boiling organic solvent and the high-boiling organic solvent are preferably used as the water-soluble organic solvent. Preferable examples of the low boiling point organic solvent include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol and the like. A monohydric alcohol is particularly preferable. These low boiling point organic solvents are preferable because they have the effect of shortening the drying time of the ink composition. Preferred examples of the high-boiling organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, Polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monobutyl ether S, urea, 2-pyrrolidone, N- methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and triethanolamine.
[0062]
Each ink composition of the present invention may further contain any one of an acetylene glycol compound, an acetylene alcohol compound, and a polysiloxane compound as a surfactant.
[0063]
As a result, it is possible to maintain the effects of the present invention that improve the fixability, gloss change, and glossiness, and increase the ejection stability of the ink composition.
[0064]
The surfactant content in each ink composition is preferably 0.1% by weight or more and 3.0% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or more and 1.0% by weight or less. .
[0065]
As acetylene glycol compounds, Olphine E1010, STG, Y (all trade names, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), Surfinol 82, 104, 440, 465, 485 (all trade names, manufactured by Air Products and Chemicals Inc.). ) Etc. can be used.
[0066]
Examples of acetylene alcohol compounds include 3,5-dimethyl-1-hexyne-3ol, 2,4-dimethyl-5-hexyne-3-ol, Surfynol 61 (trade name, manufactured by Air Products and Chemicals Inc.) and the like. Can be used.
[0067]
As the polysiloxane compound, a compound represented by the following general formula (1) can be used.
[0068]
[Chemical 1]
In the above formula, R 1 ~ R 7 Is independently C 1-6 An alkyl group, preferably a methyl group, j, k, and g independently represent an integer of 1 or more, preferably 1-5, more preferably 1-4, and even more preferably 1 or 2. EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group. p and q represent an integer of 0 or more, and preferably 1 to 5, provided that p + q represents an integer of 1 or more, and preferably 2 to 4. The order of EO and PO is not limited in [], and may be random or block.
[0069]
According to a preferred embodiment of the present invention, the compound represented by the general formula (1) preferably satisfies j = k = g = 1 to 3, more preferably 1 or 2.
According to another preferred embodiment of the present invention, as the compound of the general formula (1), R 1 ~ R 7 Are all methyl groups, j = k = g = 1, p is an integer of 1 or more, preferably 1 to 5, and q is 0.
[0070]
The compounds represented by the general formula (1) are commercially available and can be used. For example, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, etc., are available from BYK Japan Japan Co., Ltd.
[0071]
Each ink composition according to a preferred embodiment of the present invention further contains a tertiary amine as a pH adjuster. Examples of the tertiary amine include trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, triisopropenolamine, butyldiethanolamine and the like. These may be used alone or in combination. The amount of these tertiary amines added is preferably 0.1% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or more and 5% by weight or less in each ink composition.
[0072]
Each ink composition may further contain an auxiliary agent. Examples of such auxiliaries include chelating agents, preservatives, rust inhibitors, antioxidants, ultraviolet absorbers, oxygen absorbers, and abrasion resistance improvers.
[0073]
The ink cartridge of the present invention contains any of the ink sets described above.
[0074]
Furthermore, the ink jet recording method of the present invention will be described. In the ink jet recording method of the present invention, recording is performed by attaching each ink composition to a recording medium using the above-described ink set.
[0075]
By using these recording methods, it is possible to obtain a recorded matter with good ink fixability and improved gloss change.
[0076]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited at all by these examples.
[0077]
(Ink adjustment)
An ink set including the following ink compositions was prepared.
In the following, BYK-348 is a polysiloxane surfactant manufactured by Big Chemie Japan. Colloidal silica is Snowtex S (30% aq) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
[0078]
Moreover, the alkali-soluble emulsion was prepared as follows.
[0079]
Stir and mix 55 parts of ethyl acrylate, 37 parts of methyl acrylate, 6 parts of methacrylic acid, 3 parts of octyl thioglycolate as molecular weight regulator, 2.5 parts of polyvinyl alcohol and 280 parts of ion-exchanged water, The dispersion was adjusted.
[0080]
Next, 130 parts of ion-exchanged water and 2 parts of potassium persulfate were charged into a reactor equipped with a stirrer, the temperature was raised to 80 ° C., and the dispersion of the monomer mixture was continuously added over 4 hours for polymerization. After completion of the continuous addition, the reaction was performed at 80 ° C. for 30 minutes.
[0081]
Next, 10% aqueous sodium hydroxide solution in an amount corresponding to the charged methacrylic acid and an equimolar amount of sodium hydroxide was added to the reactor, followed by heat treatment at 80 ° C. for 1 hour, and then an appropriate amount of ion-exchanged water was added to form a solid. A resin with a partial concentration of 15% was obtained. The acid value of the resin was 40 mgKOH / g and pH was 9.2. About the resin in the obtained alkali-soluble emulsion, Mw is 11000, glass transition temperature (measured in accordance with JIS K6900) is 25 ° C., average particle size is 50 nm or less, minimum film-forming temperature is 15 ° C., and turbidity is (Measured at a cell width of 10 mm with WATER-ANALYZER2000 manufactured by Color Industrial Co., Ltd.) was 30 g / L or less.
[0082]
<Ink set A>
[Cyan ink composition]
Colloidal silica (solid content 2% by weight) 6.67% by weight
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.2% by weight
Glycerin 19.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light cyan ink composition]
Alkali-soluble emulsion (solid content 0.5% by weight) 3.33% by weight
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.3% by weight
Glycerin 25.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Magenta ink composition]
Colloidal silica (solid content 2% by weight) 6.67% by weight
Pigment (PR122) 6.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.5% by weight
Glycerin 16.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.4% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light magenta ink composition]
Alkali-soluble emulsion (solid content 0.5% by weight) 3.33% by weight
Pigment (PR122) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.24% by weight
Glycerin 25.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Yellow ink composition]
Colloidal silica (solid content 2% by weight) 6.67% by weight
Pigment (PY74) 5.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.3% by weight
Glycerin 18.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[0083]
<Ink set B>
[Cyan ink composition]
Alkali-soluble emulsion (solid content 2% by weight) 13.33% by weight
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.2% by weight
Glycerin 17.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light cyan ink composition]
Colloidal silica (solid content 0.5% by weight) 1.67% by weight
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.3% by weight
Glycerin 27.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Magenta ink composition]
Alkali-soluble emulsion (solid content 2% by weight) 13.33% by weight
Pigment (PR122) 6.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.5% by weight
Glycerin 12.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.4% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light magenta ink composition]
Colloidal silica (solid content 0.5% by weight) 1.67% by weight
Pigment (PR122) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.24% by weight
Glycerin 27.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Yellow ink composition]
Alkali-soluble emulsion (solid content 2% by weight) 13.33% by weight
Pigment (PY74) 5.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.3% by weight
Glycerin 15.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[0084]
<Ink set C>
[Cyan ink composition]
Colloidal silica (solid content 2% by weight) 6.67% by weight
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.2% by weight
Glycerin 19.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light cyan ink composition]
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.3% by weight
Glycerin 30.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Magenta ink composition]
Colloidal silica (solid content 2% by weight) 6.67% by weight
Pigment (PR122) 6.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.5% by weight
Glycerin 16.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.4% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light magenta ink composition]
Pigment (PR122) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.24% by weight
Glycerin 30.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Yellow ink composition]
Colloidal silica (solid content 2% by weight) 6.67% by weight
Pigment (PY74) 5.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.3% by weight
Glycerin 18.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[0085]
<Ink set D>
[Cyan ink composition]
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.2% by weight
Glycerin 21.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light cyan ink composition]
Alkali-soluble emulsion (solid content 0.5% by weight) 3.33% by weight
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.3% by weight
Glycerin 25.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Magenta ink composition]
Pigment (PR122) 6.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.5% by weight
Glycerin 17.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.4% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light magenta ink composition]
Alkali-soluble emulsion (solid content 0.5% by weight) 3.33% by weight
Pigment (PR122) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.24% by weight
Glycerin 25.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Yellow ink composition]
Pigment (PY74) 5.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.3% by weight
Glycerin 20.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[0086]
<Ink set E>
[Cyan ink composition]
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.2% by weight
Glycerin 21.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light cyan ink composition]
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.3% by weight
Glycerin 30.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Magenta ink composition]
Pigment (PR122) 6.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.5% by weight
Glycerin 17.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.4% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Light magenta ink composition]
Pigment (PR122) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.24% by weight
Glycerin 30.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[Yellow ink composition]
Pigment (PY74) 5.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.3% by weight
Glycerin 20.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
TEA (triethanolamine) 0.9% by weight
Pure water remaining
Total 100% by weight
[0087]
In each of the above, a pigment, a dispersant, and pure water are mixed and dispersed together with glass beads in a sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho) for 2 hours, and then glass beads (1.7 mm in diameter, 1.5 times the amount of the mixture). (Weight)) was removed to prepare each pigment dispersion.
[0088]
The solvent except the pigment and the dispersant and the resin emulsion were mixed to prepare an ink solvent, and each of the prepared pigment dispersions was added and stirred at room temperature for 20 minutes. Filtration through a 5 μm membrane filter gave each ink composition, and ink sets A to E were obtained.
[0089]
Each of the ink sets A to E was accommodated in an ink cartridge, and the ink cartridge was attached to an ink jet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation; PM-4000PX). As a recording medium, ink jet exclusive paper (manufactured by Seiko Epson Corporation; MC photographic paper, PM photographic paper, photo print paper) was used, and a printed matter was obtained by printing at 1440 × 720 dpi on the recording medium. The ejection stability of the recorded image and ink was good.
[0090]
(Evaluation of gross change)
At 24 hours after printing, the surface of the print recording medium (PM photo paper, photo print paper) is rubbed with a finger to change the gloss of the print surface (how much finger marks remain on the recorded matter and after the color) The degree of pulling) was evaluated visually. The evaluation criteria are as follows.
[0091]
A: There is no color trailing (fingerprint) on the printed matter
B: The color can be slightly pulled back (fingerprints) on the printed matter.
C: The color can be post-drawn (fingerprint) on the printed matter.
D: Draw back (fingerprints) of a color worse than C
[0092]
(Evaluation of surface gloss)
When 24 hours passed after printing, the surface of the printed recording medium (PM photographic paper) was irradiated with fluorescent light, and the color of reflected light from the printed surface and the intensity of reflected light were visually determined. The evaluation criteria are as follows.
[0093]
A: The reflected light from the printed material is strong, and the reflected light is not colored.
B: The reflected light from the printed material is strong, but the reflected light is colored.
C: Compared with A and B, reflected light from printed matter is not strong.
[0094]
(Evaluation of fixability (rub resistance))
When 3 minutes passed after printing, the surface of the printed recording medium (MC photographic paper) was rubbed with a finger, and the extent to which the colorant was peeled was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
[0095]
A: Colorant does not peel at all
B: There is slight peeling of the coloring agent (less than 20% peeling of the whole coloring agent)
C: There is peeling of the colorant (peeling of 20% or more and less than 80% of the whole colorant)
D: The colorant is almost peeled off (80% or more of the whole colorant is peeled)
[0096]
Table 1 shows the results of evaluation based on the above evaluation criteria.
[Table 1]
[0097]
As shown in Table 1, the ink set A (Example) was extremely superior in gloss change, glossiness, and ink fixability as compared with the ink sets B to E (Comparative Examples).
[0098]
【The invention's effect】
According to the ink set, the ink cartridge, the recording apparatus, and the recording method of the present invention, it is possible to obtain a recorded matter with improved gloss change, glossiness, and ink fixing property.
