JP2005000657A - Golf ball incorporating peptizer and its manufacturing method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an improved golf ball capable of providing optimal performance and durability while it is easy to manufacture. <P>SOLUTION: The core, intermediate layers and/or cover layers of the golf ball are formed of a composition containing an unsaturated polymer, at least one cross-linking agent of a selected amount, a peptizer and, if necessary, an accelerator. The golf ball core manufactured in such a manner provides a coefficient of restitution (C.O.R) as high as possible and adjusted compression neither too high nor too low. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は一般的には、素練り促進剤(peptizer)を組み込んだゴルフボールに関する。特に、本発明はゴルフボールのコア、中間層および／またはカバーの中に素練り促進剤を組み込んだゴルフボールに関する。本発明はまた、これらゴルフボールの製造方法に関する。   The present invention relates generally to golf balls incorporating peptizers. In particular, the present invention relates to a golf ball in which a peptizer is incorporated into the core, intermediate layer and / or cover of the golf ball. The present invention also relates to a method for manufacturing these golf balls.

ゴルフボールは一般的には、コアと、コアを取り囲む少なくとも一つのカバー層を含んでいる。ゴルフボールは２ピースボール、多層ボールまたは糸巻きボールとして分類できる。２ピースボールは内側の球状コアと外側のカバー層を含有している。多層ボールはコア、カバー層、および一つまたはそれ以上の中間（またはマントル）層を含有している。中間層は複数層を含むことができる。糸巻きボールはコア、コアの周りに緊張下で所期直径になるまで巻いた糸ゴム、およびカバー層を含有している。   Golf balls typically include a core and at least one cover layer surrounding the core. Golf balls can be classified as two-piece balls, multilayer balls or wound balls. The two-piece ball contains an inner spherical core and an outer cover layer. Multilayer balls contain a core, a cover layer, and one or more intermediate (or mantle) layers. The intermediate layer can include a plurality of layers. The wound ball contains a core, a thread rubber wound around the core to a desired diameter under tension, and a cover layer.

ゴルフボール層に使用される組成物の素材特性はゴルフボールの耐久性と性能を決定するのに重要である。たとえば、ゴルフボールカバー層の組成物はボールの衝撃耐久性、スピード、剪断切断抵抗性、スピン速度(spin rate)、フィーリング、および打音(hit-sound)を決定するのに重要である。最も望ましい性能可能性を有するボールをつくりだすためにカバー層を製造するのに様々な物理的性質を有する様々な素材が使用されている。   The material properties of the composition used for the golf ball layer are important in determining the durability and performance of the golf ball. For example, the composition of a golf ball cover layer is important in determining ball impact durability, speed, shear cut resistance, spin rate, feeling, and hit-sound. A variety of materials with different physical properties are used to produce the cover layer to produce a ball with the most desirable performance potential.

たとえば、近頃の多くのカバー層は軟質または硬質アイオノマー樹脂、エラストマー樹脂、またはこれらのブレンドを使用して製造されている。ゴルフボールカバーに使用されるエラストマー樹脂には、多様な、入手可能な熱可塑性または熱硬化性エラストマーが包含される。バラタ(balata)、ポリウレタン（注型、熱可塑性、および熱可塑性）、およびアイオノマーはこのカテゴリーにおける３つの最も普通に使用される素材である。   For example, many modern cover layers are made using soft or hard ionomer resins, elastomer resins, or blends thereof. Elastomer resins used in golf ball covers include a variety of available thermoplastic or thermoset elastomers. Balata, polyurethane (casting, thermoplastic, and thermoplastic), and ionomer are the three most commonly used materials in this category.

カバー層以外の層もボールの性能に有意に影響する。一般に、ゴルフボールコアは多数の既知金属のうちの一つによって触媒されたポリブタジエンゴムを組み込んである。中間層の組成はボールのスピン速度、スピード、打感および耐久性を決定するのに重要である。コアの組成および得られる機械的性質はコア・コンプレッション(core compression)、すなわち、標準の力が適用されたときのコアの表面における変形の尺度、ばかりでなく、ボールの復元係数(coefficient of restitution)（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）、すなわち、打ったときのボールのスピードおよび飛距離に影響する、ボールのプレインパクト(pre-impact)スピードに対するポストインパクト(post-impact)スピードの比、を決定するのに重要である。上記の性能要因に加えて、ゴルフボール組成物向け配合を選択するときには加工性も考慮される。耐久性および製造容易性についてのこれらの同様の考察は広く様々なスポーツ用具に関係することである。   Layers other than the cover layer also significantly affect the ball performance. Generally, golf ball cores incorporate polybutadiene rubber catalyzed by one of a number of known metals. The composition of the intermediate layer is important in determining the spin speed, speed, feel and durability of the ball. The composition of the core and the resulting mechanical properties are the core compression, i.e. the measure of deformation on the surface of the core when standard forces are applied, as well as the coefficient of restitution (COR), that is, the ratio of post-impact speed to pre-impact speed of the ball that affects the speed and distance of the ball when hit. Is important to. In addition to the above performance factors, processability is also considered when selecting a formulation for a golf ball composition. These similar considerations regarding durability and manufacturability are relevant to a wide variety of sports equipment.

最も望ましい性能可能性を有するスポーツ用具を製造するためには、異なる物理的性質を有する様々な素材が使用される。一つの素材だけでは用具の特殊部分の重要な諸性質の全てを最適化できない。ゴルフボールについては、フィーリング、スピード、スピン速度、レジリエンス(resilience)および耐久性のような諸性質は重要であるが、これら諸性質のうちの一つを特定素材の使用によって改善することはしばしば別の性質の悪化につながることがある。たとえば、理想的には、ゴルフボールカバーはボールのスピード、飛距離または耐久性を犠牲にすること無しに良好なフィーリングおよびコントロール性を有すべきである。広範囲のコポリマーアイオノマーをゴルフボールに使用したにもかかわらず、それらを単独で例えばボールカバーの中に使用することは満足できないことがある。良好な耐久性とコントロール性とフィーリングを与えるカバーは高い曲げ弾性率を有するコポリマーアイオノマー樹脂だけを使用してつくることが難しいであろう、何故ならば、そうして得られたカバーは良好な飛距離と耐久性を有するがボールのコントロール性を低下させることにつながる劣ったフィーリングと低いスピン量を有するからである。また、特定のエラストマー樹脂だけの使用は劣った耐久性と低いボールスピードのような不満足な性質を有する組成物を導くことがある。ゴルフボールコアに関しては、これらコアは、打ったときのボール飛距離を最大にするためには、それらのコンプレッションを無視して、可能な最も高いＣ．Ｏ．Ｒ．を与えるように処方される。低コンプレッションを示すコアは改善されたボールフィーリングを与えるが、低下したＣ．Ｏ．Ｒ．を示す傾向がある。   In order to produce sports equipment with the most desirable performance possibilities, various materials with different physical properties are used. One material alone cannot optimize all the important properties of the special parts of the tool. For golf balls, properties such as feeling, speed, spin speed, resilience and durability are important, but one of these properties is often improved by the use of specific materials. It may lead to deterioration of another property. For example, ideally, a golf ball cover should have good feeling and controllability without sacrificing ball speed, flight distance or durability. Despite the use of a wide range of copolymer ionomers for golf balls, it may not be satisfactory to use them alone, for example in a ball cover. Covers that give good durability, control and feeling would be difficult to make using only copolymer ionomer resins with high flexural modulus, because the resulting cover is good This is because it has an inferior feeling and a low spin rate that lead to a decrease in the controllability of the ball while having a flight distance and durability. Also, the use of only certain elastomeric resins may lead to compositions having unsatisfactory properties such as poor durability and low ball speed. With respect to golf ball cores, these cores are the highest possible C.I. ignoring their compression in order to maximize ball travel when hit. O. R. Is prescribed to give. A core exhibiting low compression gives improved ball feeling but reduced C.I. O. R. There is a tendency to show.

ゴルフボールコアは一般的には、硫黄化合物または過酸化物によって架橋されたポリブタジエンゴムが、酸化亜鉛およびアクリレート金属塩たとえばＺＤＡまたはＺＤＭＡと一緒に組み込まれている。これら組成は改良された諸性質を与えるけれども、材料のブレンディングによってさえ、ゴルフボールにおいては理想的な諸性質は達成されていない。たとえば、高いＣ．Ｏ．Ｒ．は上記の通り大きなボール飛距離を与えるので好ましい。コア組成物に使用されるポリブタジエンゴムの中への硫黄化合物、過酸化物またはアクリレート金属塩の配合量の増加はＣ．Ｏ．Ｒ．を増大させることが知られている。しかしながら、これは増大したコア・コンプレッションにもつながり、その結果、劣ったボールフィーリングをもたらす。この、Ｃ．Ｏ．Ｒ．とコンプレッションの関係は既知の活性化剤(activators)、架橋剤(cross-linking agents)および共架橋剤(co-cross-linking agents)を使用しても限られた程度調節できるに過ぎない。   Golf ball cores typically incorporate polybutadiene rubber crosslinked with sulfur compounds or peroxides together with zinc oxide and acrylate metal salts such as ZDA or ZDMA. Although these compositions provide improved properties, ideal properties have not been achieved in golf balls, even through material blending. For example, high C.I. O. R. Is preferable because it provides a large ball flight distance as described above. The increase in the amount of sulfur compound, peroxide or acrylate metal salt in the polybutadiene rubber used in the core composition is C.I. O. R. Is known to increase. However, this also leads to increased core compression, resulting in poor ball feeling. This C.I. O. R. The compression relationship can only be adjusted to a limited extent by using known activators, cross-linking agents and co-cross-linking agents.

ゴルフボールの製造には、充填剤や加工助剤のような、その他の様々な材料が使用されてきた。たとえば、少量の化学素練り促進剤がゴルフボールコアの中に組み込まれてきた。一般的に、これら素練り促進剤はポリブタジエンゴムの軟化を機械的力、熱またはこれらの組合せの影響下で促進するために少量使用される。これら素練り促進剤の使用はそれらが存在しない場合よりも広い系列の活性化学成分および充填剤を組成物の中に組み込むことを可能にする。これら素練り促進剤はまた、これら組成物のより容易な加工性ばかりでなく、より低い加工温度をもたらす。   Various other materials have been used in the manufacture of golf balls, such as fillers and processing aids. For example, small amounts of chemical peptizers have been incorporated into golf ball cores. In general, these peptizers are used in small amounts to promote the softening of polybutadiene rubber under the influence of mechanical force, heat or a combination thereof. The use of these peptizers allows a broader series of active chemical ingredients and fillers to be incorporated into the composition than if they were not present. These peptizers also provide lower processing temperatures as well as easier processability of these compositions.

上記の観点から、製造容易性を示しながら最適性能と耐久性を与える改良されたゴルフボールのコア、中間層およびカバー層が必要とされていること、同様に、これらコア、中間層およびカバー層の製造方法が必要とされていることは明白である。本発明はこれら要求を満足させ、そして更に関連する利点を与える。   In view of the above, there is a need for improved golf ball cores, intermediate layers and cover layers that provide optimum performance and durability while exhibiting manufacturability, as well as these cores, intermediate layers and cover layers. It is clear that a manufacturing method of The present invention satisfies these needs and provides further related advantages.

（発明の概要）
本発明を体現する例示のゴルフボールは不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤、および加硫促進剤(accelerator)を有する組成物を含む。組成物はゴルフボールのコア、中間層、および／またはカバー層の中に組み込まれることができ、そして最適性能および耐久性を付与することができる。この組成物を組み込んだゴルフボールは製造が容易である。本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約３重量部の架橋剤、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部を超す素練り促進剤、および不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約５重量部の加硫促進剤を含有する。 (Summary of Invention)
An exemplary golf ball embodying the present invention includes a composition having an unsaturated polymer, a cross-linking agent, a peptizer, and an accelerator. The composition can be incorporated into the core, intermediate layer, and / or cover layer of a golf ball and can impart optimal performance and durability. Golf balls incorporating this composition are easy to manufacture. In another more detailed aspect of the invention, the composition comprises from about 0.2 parts to about 3 parts by weight of a crosslinker per 100 parts by weight of the unsaturated polymer, and about 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. Part of a peptizer, and from about 0.2 to about 5 parts by weight of a vulcanization accelerator per 100 parts by weight of the unsaturated polymer.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、素練り促進剤はペンタクロロチオフェノールのアミン塩およびペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩からなる群から選ばれる。組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤を含有する。   In other more detailed features of the invention, the peptizer is selected from the group consisting of an amine salt of pentachlorothiophenol and an ammonium salt of pentachlorothiophenol. The composition contains from about 0.1 parts to about 5 parts by weight of a peptizer per 100 parts by weight of the unsaturated polymer.

本発明を体現する別の例のゴルフボールは不飽和ポリマー、架橋剤、および素練り促進剤を有する組成物を含む。この組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含有する。この組成物はゴルフボールのコア、中間層、および／またはカバー層の中に組み込まれることができ、そして最適性能および耐久性を付与することができる。この組成物を組み込んだゴルフボールは製造が容易である。   Another example golf ball embodying the present invention includes a composition having an unsaturated polymer, a crosslinker, and a peptizer. The composition contains less than about 0.45 parts by weight crosslinker per 100 parts by weight of unsaturated polymer. The composition can be incorporated into the core, intermediate layer, and / or cover layer of a golf ball and can impart optimal performance and durability. Golf balls incorporating this composition are easy to manufacture.

本発明を体現する更に別の例のゴルフボールは不飽和ポリマー、少なくとも２つの架橋剤、および素練り促進剤を有する組成物を含む。この組成物はゴルフボールのコア、中間層、および／またはカバー層の中に組み込まれることができ、そして最適性能および耐久性を付与することができる。この組成物を組み込んだゴルフボールは製造が容易である。本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜５．０重量部の架橋剤を含有する。この組成物は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤を含有する。   Yet another example golf ball embodying the invention includes a composition having an unsaturated polymer, at least two crosslinkers, and a peptizer. The composition can be incorporated into the core, intermediate layer, and / or cover layer of a golf ball and can impart optimal performance and durability. Golf balls incorporating this composition are easy to manufacture. In another more detailed aspect of the present invention, the composition contains from about 0.05 to 5.0 parts by weight of a crosslinker per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. The composition contains from about 0.1 parts to about 5 parts by weight of a peptizer per 100 parts by weight of the unsaturated polymer.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は素練り促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部を超す量で、より好ましくは０．２重量部を超す、より好ましくは約０．５重量部を超す、そして最も好ましくは約２．５重量部を超す、量で、含有する。また、素練り促進剤はペンタクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの金属塩、ペンタクロロチオフェノールの非金属塩、およびジベンゾアミドジフェニルジスルフィドからなる群から選ばれる。さらに、素練り促進剤はペンタクロロチオフェノールのアミン塩およびペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩からなる群から選ばれる。   In other more detailed features of the invention, the composition comprises a peptizer in an amount greater than about 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of unsaturated polymer, more preferably greater than 0.2 parts by weight. More preferably more than about 0.5 parts by weight and most preferably more than about 2.5 parts by weight. The peptizer is selected from the group consisting of pentachlorothiophenol, a metal salt of pentachlorothiophenol, a nonmetal salt of pentachlorothiophenol, and dibenzamidodiphenyl disulfide. Further, the peptizer is selected from the group consisting of an amine salt of pentachlorothiophenol and an ammonium salt of pentachlorothiophenol.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物はさらに加硫促進剤を含有する。また、この組成物は加硫促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約１０重量部の量で、より好ましくは約０．２重量部〜約５重量部の量で、そして最も好ましくは約０．５重量部〜約１．５重量部の量で、含有する。加えて、加硫促進剤は２−メルカプトベンゾチアゾール、および２−メルカプトベンゾチアゾールの塩からなる群から選ばれる。   In another more detailed aspect of the invention, the composition further comprises a vulcanization accelerator. The composition also includes a vulcanization accelerator in an amount of about 0.1 to about 10 parts by weight, more preferably about 0.2 to about 5 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. And most preferably in an amount of from about 0.5 to about 1.5 parts by weight. In addition, the vulcanization accelerator is selected from the group consisting of 2-mercaptobenzothiazole and salts of 2-mercaptobenzothiazole.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は架橋剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４重量部未満の量で、より好ましくは０．３５重量部未満の量で、そして最も好ましくは約０．２重量部未満の量で、含有する。   In other more detailed features of the invention, the composition comprises a crosslinker in an amount less than about 0.4 parts by weight per 100 parts by weight of unsaturated polymer, more preferably in an amount less than 0.35 parts by weight. And most preferably in an amount of less than about 0.2 parts by weight.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は架橋剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜約５重量部の量で、より好ましくは約０．２重量部〜約３重量部の量で、そして最も好ましくは約０．５重量部〜１．５重量部の量で、含有する。   In another more detailed aspect of the present invention, the composition comprises a crosslinking agent in an amount of from about 0.05 to about 5 parts by weight per 100 parts by weight of unsaturated polymer, more preferably about 0.2 parts by weight. In an amount of about 3 parts by weight, and most preferably in an amount of about 0.5 to 1.5 parts by weight.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、この組成物は０．１時間に等しいｔ_１／２で１５０℃未満の第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤と、０．１時間に等しいｔ_１／２で１５０℃より高い第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤を含有する。第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤−対−第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成比率は５：９５から９５：５までの範囲である。この組成比率は１０：９０から５０：５０までの範囲であることができる。 In another more detailed aspect of the invention, the composition comprises at least one crosslinker having a first characteristic decomposition temperature of less than 150 ° C. at t _1/2 equal to 0.1 hour, Containing at least one cross-linking agent having a second characteristic decomposition temperature higher than 150 ° C. at t _1/2 equal to 1 hour. The composition ratio of at least one crosslinker having a first characteristic decomposition temperature to at least one crosslinker having a second characteristic decomposition temperature ranges from 5:95 to 95: 5. This composition ratio can range from 10:90 to 50:50.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、不飽和ポリマーは１，２−ポリブタジエン、シス−１，４−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンとブタジエンのブロックコポリマー、スチレンとイソプレンのブロックコポリマー、ニトリルゴム、シリコーンゴム、ポリウレタン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。また、組成物はさらに、紫外線安定剤、光安定剤、抗酸化剤、着色剤、分散剤、離型剤、加工助剤、および充填剤から選ばれた成分も含む。成分が充填剤である場合には、充填剤は組成物の密度を調節する。充填剤は酸化亜鉛、タングステンおよび硫酸バリウムからなる群から選ばれる。その上、組成物は充填剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約１０重量部〜約８０重量部含有する。さらに、組成物は不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれた化合物を含有する。組成物はこの化合物を不飽和ポリマー１００重量部当り約２０重量部〜約６０重量部含有する。   In other more detailed features of the invention, the unsaturated polymer is 1,2-polybutadiene, cis-1,4-polybutadiene, trans-1,4-polybutadiene, cis-polyisoprene, trans-polyisoprene, polychloroprene. , Polybutylene, styrene-butadiene rubber, block copolymer of styrene and butadiene, block copolymer of styrene and isoprene, nitrile rubber, silicone rubber, polyurethane, and mixtures thereof. The composition further includes a component selected from an ultraviolet stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, a colorant, a dispersant, a release agent, a processing aid, and a filler. When the component is a filler, the filler adjusts the density of the composition. The filler is selected from the group consisting of zinc oxide, tungsten and barium sulfate. In addition, the composition contains about 10 to about 80 parts by weight of filler per 100 parts by weight of unsaturated polymer. Furthermore, the composition contains a compound selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, metal salts of unsaturated carboxylic acids, and mixtures thereof. The composition contains from about 20 to about 60 parts by weight of this compound per 100 parts by weight of the unsaturated polymer.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、ゴルフボールはコアと、コアの上のカバー層を含んでおり、コアとカバー層のうちの少なくとも一方がこの組成物を含有する。コアは内側コアと、内側コアを入れてある外側コアを含む。コアとしては、液状形態の材料も挙げられる。ゴルフボールの態様としては、コアとカバー層の間に配置された糸ゴム層も挙げられる。ゴルフボールの別の態様はコア、コアの上の少なくとも一つの中間層、および最も外側の中間層の上のカバー層を含む。コアと少なくとも一つの中間層とカバー層のうちの少なくとも一つがこの組成物を含有する。   In other, more detailed features of the invention, the golf ball includes a core and a cover layer over the core, at least one of the core and cover layer containing the composition. The core includes an inner core and an outer core that encloses the inner core. Examples of the core include materials in a liquid form. Examples of the golf ball include a rubber thread layer disposed between the core and the cover layer. Another embodiment of the golf ball includes a core, at least one intermediate layer on the core, and a cover layer on the outermost intermediate layer. At least one of the core, at least one intermediate layer and the cover layer contains the composition.

本発明による例示の方法は不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤および加硫促進剤を用意することを含むゴルフボール製造方法である。その方法は不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤、および加硫促進剤から組成物を調製し；そして組成物をゴルフボールに成形することも含む。   An exemplary method according to the present invention is a golf ball manufacturing method that includes providing an unsaturated polymer, a crosslinking agent, a peptizer, and a vulcanization accelerator. The method also includes preparing a composition from an unsaturated polymer, a cross-linking agent, a peptizer, and a vulcanization accelerator; and molding the composition into a golf ball.

本発明による別の例示の方法は不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤を用意するゴルフボール製造方法である。その方法は不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤から、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含有する組成物を調製し；そして組成物をゴルフボールに成形することも含む。   Another exemplary method according to the present invention is a golf ball manufacturing method that provides an unsaturated polymer, a crosslinking agent, and a peptizer. The method prepares a composition containing less than about 0.45 parts by weight of a crosslinker per 100 parts by weight of the unsaturated polymer from the unsaturated polymer, crosslinker and peptizer; and molding the composition into a golf ball To include.

本発明による更に別の例示の方法は不飽和ポリマー、少なくとも２つの架橋剤、および素練り促進剤を用意することを含むゴルフボール製造方法である。その方法は不飽和ポリマー、それら架橋剤、および素練り促進剤から組成物を調製し；そして組成物をゴルフボールに成形することも含む。   Yet another exemplary method according to the present invention is a method for making a golf ball that includes providing an unsaturated polymer, at least two crosslinkers, and a peptizer. The method also includes preparing a composition from the unsaturated polymers, their crosslinkers, and peptizers; and molding the composition into a golf ball.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、方法は不飽和ポリマーの架橋を誘発するように組成物を圧縮成形すること、および／または架橋を誘発するように組成物に熱エネルギーまたは放射エネルギーを適用することを含む。組成物はハーフシェル(half shell)状に形成され、そしてその方法はさらにハーフシェルを圧縮成形することを含む。   In other more detailed features of the invention, the method compresses the composition to induce crosslinking of the unsaturated polymer and / or applies thermal or radiant energy to the composition to induce crosslinking. Including applying. The composition is formed into a half shell, and the method further includes compression molding the half shell.

本発明のその他の更に詳細な特徴においては、組成物を調製する工程はタンブルミキサー(tumble mixer)、Ｖブレンダー(V-blender)、リボンブレンダー(ribbon blender)、および２本ロールミル(two-roll mill)からなる群から選ばれた装置を使用して組成物を乾式ブレンドすることを含む。また、組成物を調製する工程はミル、インターナルミキサー(internal mixer)、押出機、およびそれらの組合せからなる群から選ばれた装置を使用して組成物を混合することを含む。   In other more detailed features of the invention, the steps of preparing the composition include a tumble mixer, a V-blender, a ribbon blender, and a two-roll mill. And dry blending the composition using an apparatus selected from the group consisting of: The step of preparing the composition also includes mixing the composition using an apparatus selected from the group consisting of a mill, an internal mixer, an extruder, and combinations thereof.

本発明のその他の特徴および利点は以下の詳細な記述および好ましい態様から明らかになろう。   Other features and advantages of the present invention will become apparent from the following detailed description and preferred embodiments.

（好ましい態様の詳細）
本発明は不飽和ポリマー、素練り促進剤、架橋剤および加硫促進剤を含有する組成物を組み込んだゴルフボールに具現される。不飽和ポリマー、素練り促進剤および加硫促進剤の組合せはゴルフボール向けの増大した復元係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）、およびゴルフボール向けのコンプレッションを与える。不飽和ポリマーおよび素練り促進剤はゴルフボールカバー、中間層および／またはコアの中に存在することができる。 (Details of preferred embodiments)
The present invention is embodied in a golf ball incorporating a composition containing an unsaturated polymer, a peptizer, a crosslinking agent, and a vulcanization accelerator. The combination of unsaturated polymer, peptizer and vulcanization accelerator provides an increased recovery factor (COR) for golf balls and compression for golf balls. Unsaturated polymers and peptizers can be present in the golf ball cover, intermediate layer and / or core.

また、本発明は不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤を含有し架橋剤が不飽和ポリマー１００重量部当り０．４５重量部未満で使用されている組成物を組み込んだゴルフボールに具現される。不飽和ポリマーと素練り促進剤と低レベルの架橋剤の組合せはゴルフボール向けの復元係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）とコンプレッションを目的としたコアの処方における融通性を増大させる。不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤はゴルフボールカバー、中間層および／またはコアの中に存在することができる。   The present invention is also embodied in a golf ball incorporating a composition containing an unsaturated polymer, a crosslinking agent and a peptizer, wherein the crosslinking agent is used in an amount of less than 0.45 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. The The combination of unsaturated polymer, peptizer and low level crosslinker increases the recovery factor (COR) for golf balls and the flexibility in formulating cores for compression purposes. Unsaturated polymers, crosslinkers and peptizers can be present in the golf ball cover, interlayer and / or core.

さらに、本発明は不飽和ポリマー、少なくとも２つの架橋剤、および素練り促進剤を含有する組成物を組み込んだゴルフボールに具現される。不飽和ポリマーと素練り促進剤と２つまたはそれ以上の架橋剤との組合せはゴルフボール向けの復元係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）とコンプレッションを目的としたコアの処方における融通性を増大させる。不飽和ポリマー、架橋剤および素練り促進剤はゴルフボールカバー、中間層および／またはコアの中に存在することができる。   Further, the present invention is embodied in a golf ball incorporating a composition containing an unsaturated polymer, at least two crosslinkers, and a peptizer. Combinations of unsaturated polymers, peptizers and two or more crosslinkers increase the recovery factor (COR) for golf balls and flexibility in core formulations for compression purposes. . Unsaturated polymers, crosslinkers and peptizers can be present in the golf ball cover, interlayer and / or core.

本発明はまた、これら組成物を組み込んだスポーツ用具たとえばゴルフボールの製造方法にある。これらゴルフボールは製造が容易であり、そして広範囲の仕様および好ましい性能を満足させるようにテイラード化されることができる。   The present invention also resides in a method for producing sports equipment, such as golf balls, incorporating these compositions. These golf balls are easy to manufacture and can be tailored to satisfy a wide range of specifications and favorable performance.

本発明は不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤および加硫促進剤を含有し素練り促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部を超す量でそして加硫促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約１０重量部の量で有する組成物を組み込んだゴルフボールコア、中間層および／またはカバー層（まとめて、ボール層）を包含する。より好ましくは、ボール組成物は素練り促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部を超す量で、そして最も好ましくは約２．５重量部を超す量で、組み込んである。より好ましくは、ボール組成物は加硫促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約５重量部の量で、そして最も好ましくは約０．５重量部〜約１．５重量部の量で、組み込んである。   The present invention comprises an unsaturated polymer, a cross-linking agent, a peptizer, and a vulcanization accelerator, wherein the peptizer is present in an amount exceeding about 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polymer, and a vulcanization accelerator. Includes golf ball cores, intermediate layers and / or cover layers (collectively, ball layers) incorporating compositions having an amount of about 0.1 to about 10 parts by weight per 100 parts by weight of unsaturated polymer. More preferably, the ball composition incorporates the peptizer in an amount greater than about 0.5 parts by weight per 100 parts by weight unsaturated polymer, and most preferably in an amount greater than about 2.5 parts by weight. More preferably, the ball composition has a vulcanization accelerator in an amount of from about 0.2 parts by weight to about 5 parts by weight per 100 parts by weight of unsaturated polymer, and most preferably from about 0.5 parts by weight to about 1.5 parts by weight. Incorporated in parts by weight.

また、本発明は不飽和ポリマー、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤、および不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含む組成物を組み込んだゴルフボールコア、中間層および／またはカバー層（まとめて、ボール層）を包含する。最も好ましくは、ボール組成物は架橋剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４０重量部未満、そして最も好ましくは約０．３５重量部未満、組み込んである。   The present invention also includes an unsaturated polymer, from about 0.1 parts to about 5 parts by weight of a peptizer per 100 parts by weight of the unsaturated polymer, and less than about 0.45 parts by weight of crosslink per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. Includes golf ball cores, intermediate layers and / or cover layers (collectively, ball layers) incorporating a composition comprising an agent. Most preferably, the ball composition incorporates less than about 0.40 parts by weight of crosslinker per 100 parts by weight of unsaturated polymer, and most preferably less than about 0.35 parts by weight.

さらに、本発明は不飽和ポリマー、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤、および不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜５．０重量部の混合架橋剤を含む組成物を組み込んだゴルフボールコア、中間層および／またはカバー層（まとめて、ボール層）を包含する。より好ましくは、ボール組成物は架橋剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約３．０重量部、そして最も好ましくは約０．５重量部〜１．５重量部、組み込んである。   Further, the present invention provides an unsaturated polymer, about 0.1 to about 5 parts by weight of a peptizer per 100 parts by weight of the unsaturated polymer, and about 0.05 to about 5 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. Includes golf ball cores, intermediate layers and / or cover layers (collectively, ball layers) incorporating a composition comprising 0 parts by weight of mixed crosslinker. More preferably, the ball composition incorporates from about 0.2 parts to about 3.0 parts by weight, and most preferably from about 0.5 parts to 1.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. It is.

素練り促進剤は不飽和ポリマーの初期加工中の架橋を禁止するが次いで架橋が始まったら不飽和ポリマーの架橋にあずかる化学物質として定義することができる。素練り促進剤は有機硫黄化合物および／またはその金属塩若しくは非金属塩を含むことができる。有機硫黄化合物の例は次のものが挙げられる：チオフェノール類、たとえば、ペンタクロロチオフェノールおよびその金属塩および非金属塩、４−ブチル−ｏ−チオクレゾール、４−ｔ−ブチル−ｐ−チオクレゾール、および２−ベンズアミドチオクレゾール；チオカルボン酸類、たとえば、チオ安息香酸；４，４´−ジチオジモルホリン；およびスルフィド類、たとえば、ジキシリルジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィド；ジベンゾチアジルジスルフィド；ジ（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド；ジベンズアミドジフェニルジスルフィド（ＤＢＤＤ）、およびアルキル化フェノールスルフィド類、たとえば、ペンシルバニア州フィラデルフィアのアトフィナ・ケミカルズ社(Atofina Chemicals, Inc.)によって販売されているブルタック(VULTAC)。有機硫黄化合物の金属塩の例は上に言及したチオフェノール類およびチオカルボン酸類の亜鉛塩が挙げられる。有機硫黄化合物の非金属塩の例は上に言及したチオフェノール類およびチオカルボン酸類のアンモニウム塩が挙げられる。好ましい素練り促進剤はペンタクロロチオフェノール、その金属塩およびその非金属塩、およびジベンズアミドジフェニルジスルフィドが挙げられる。素練り促進剤は単独で、又は２つ若しくはそれ以上の素練り促進剤の混合物で、使用することができる。   A peptizer can be defined as a chemical that inhibits crosslinking during the initial processing of the unsaturated polymer, but then participates in crosslinking of the unsaturated polymer once crosslinking has begun. The peptizer can include an organic sulfur compound and / or a metal salt or non-metal salt thereof. Examples of organic sulfur compounds include: thiophenols such as pentachlorothiophenol and its metal and non-metal salts, 4-butyl-o-thiocresol, 4-t-butyl-p-thio. Cresol and 2-benzamidothiocresol; thiocarboxylic acids such as thiobenzoic acid; 4,4′-dithiodimorpholine; and sulfides such as dixylyl disulfide, dibenzoyl disulfide; dibenzothiazyl disulfide; di (pentachlorophenyl) ) Disulfides; dibenzamide diphenyl disulfides (DBDD), and alkylated phenol sulfides such as VULTAC sold by Atofina Chemicals, Inc. of Philadelphia, PA ). Examples of metal salts of organic sulfur compounds include zinc salts of the thiophenols and thiocarboxylic acids mentioned above. Examples of non-metallic salts of organosulfur compounds include the ammonium salts of the thiophenols and thiocarboxylic acids mentioned above. Preferred peptizers include pentachlorothiophenol, its metal salts and its nonmetal salts, and dibenzamide diphenyl disulfide. The peptizer can be used alone or in a mixture of two or more peptizers.

ゴルフボール組成物は一つまたはそれ以上のクラスの中の一つまたはそれ以上の加硫促進剤を含むことができる。不飽和ポリマーに添加される加硫促進剤は不飽和ポリマーの加硫速度を増大させる及び／又は不飽和ポリマーの加硫温度を低下させる。加硫促進剤はメルカプト−、スルフェンアミド−、チウラム、ジチオカルバメート、ジチオカルバミルスルフェンアミド、キサンテート(xanthate)、グアニジン、アミン、チオ尿素、およびジチオホスフェート加硫促進剤を含めてゴム加工用に知られているいずれのクラスのものであることもできる。具体的な商業的な加硫促進剤は次のものが挙げられる：２−メルカプトベンゾチアゾールおよびその金属塩または非金属塩、たとえば、独国レーバークーゼン(Leverkusen)のバイエル社(Bayer AG)によって販売されているブルカシット(Vulkacit)メルカプト(Mercapto)Ｃ、メルカプトＭＧＣ、メルカプトＺＭ−５およびＺＭ；東京の大内新興化学工業株式会社(Ouchisinko Chemical Industrial Company, Ltd.)によって販売されているノックセラー(Nocceler)Ｍ、ノックセラーＭＺ、およびノックセラーＭ−６０；およびオハイオ州アクロン(Akron)のアクロケム社(Akrochem Corporation)によって販売されているＭＢＺおよびＺＭＢＴ。商業的に入手可能な加硫促進剤のより完全なリストはThe Vanderbilt Rubber Handbook: 13th Edition (1990, R.T. Vanderbilt Co.), pp.296-330、Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 12 (1970, John Wiley & Sons), pp. 258-259、およびRubber Technology Handbook (1980, Hanser/Gardner Publication), pp. 234-236に与えられている。好ましい加硫促進剤は２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）およびその塩が挙げられる。ボール組成物はさらに、不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約１０重量部の加硫促進剤を組み込むことができる。より好ましくは、ボール組成物は加硫促進剤を不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約重量部、そして最も好ましくは約０．５重量部〜約１．５重量部、組み込むことができる。   Golf ball compositions can include one or more vulcanization accelerators in one or more classes. Vulcanization accelerators added to the unsaturated polymer increase the vulcanization rate of the unsaturated polymer and / or decrease the vulcanization temperature of the unsaturated polymer. Vulcanization accelerators include mercapto-, sulfenamide-, thiuram, dithiocarbamate, dithiocarbamylsulfenamide, xanthate, guanidine, amine, thiourea, and dithiophosphate vulcanization accelerators for rubber processing Can be of any class known to Specific commercial vulcanization accelerators include: 2-mercaptobenzothiazole and its metal salts or non-metal salts, for example by Bayer AG of Leverkusen, Germany Vulkacit Mercapto C, Mercapto MGC, Mercapto ZM-5 and ZM for sale; knock cellars sold by Ouchisinko Chemical Industrial Company, Ltd., Tokyo (Ouchisinko Chemical Industrial Company, Ltd.) Nocceler M, Knock Cellar MZ, and Knock Cellar M-60; and MBZ and ZMBT sold by Akrochem Corporation of Akron, Ohio. A more complete list of commercially available vulcanization accelerators can be found in The Vanderbilt Rubber Handbook: 13th Edition (1990, RT Vanderbilt Co.), pp. 296-330, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 12 (1970 , John Wiley & Sons), pp. 258-259, and Rubber Technology Handbook (1980, Hanser / Gardner Publication), pp. 234-236. Preferred vulcanization accelerators include 2-mercaptobenzothiazole (MBT) and its salts. The ball composition may further incorporate from about 0.1 to about 10 parts by weight of a vulcanization accelerator per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. More preferably, the ball composition incorporates from about 0.2 to about 1.5 parts by weight, and most preferably from about 0.5 to about 1.5 parts by weight of vulcanization accelerator per 100 parts by weight of unsaturated polymer. be able to.

本発明のゴルフボールに使用するのに適する不飽和ポリマーには、熱的に、又は化学的に、又は照射によって、又はこれら方法の組合せによって開始される架橋反応に関与可能な炭化水素または非炭化水素どちらかの不飽和を有するいずれの高分子物質も包含される。適する不飽和ポリマーの非限定的な例は次のものが挙げられる：１，２−ポリブタジエン、シス−１，４−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、ニトリルゴム、シリコーンゴム、およびポリウレタン、およびこれらの混合物。   Unsaturated polymers suitable for use in the golf balls of the present invention include hydrocarbons or non-carbonized carbons that can participate in crosslinking reactions initiated thermally, chemically, by irradiation, or by a combination of these methods. Any polymeric material having either hydrogen unsaturation is encompassed. Non-limiting examples of suitable unsaturated polymers include: 1,2-polybutadiene, cis-1,4-polybutadiene, trans-1,4-polybutadiene, cis-polyisoprene, trans-polyisoprene, Polychloroprene, polybutylene, styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, nitrile rubber, silicone rubber, and polyurethane, and mixtures thereof.

ベースゴムは通常の１ピースゴルフボールおよび多層ゴルフボールのコアの中に普通に使用されるいずれのゴムであることもできる。ポリブタジエンゴム、特にシス−１，４結合を少なくとも４０モル％、より好ましくは８０〜１００モル％含有するポリ（１，４−ブタジエン）ゴムはそれらの高い反発弾性抵抗の故に好ましい。ポリ（１，４−ブタジエン）ゴムは天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどとブレンドされることができる。   The base rubber can be any rubber commonly used in the cores of conventional one-piece golf balls and multilayer golf balls. Polybutadiene rubbers, particularly poly (1,4-butadiene) rubbers containing at least 40 mol%, more preferably 80-100 mol% of cis-1,4 bonds, are preferred because of their high resilience resistance. Poly (1,4-butadiene) rubber can be blended with natural rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene rubber and the like.

異なる立体規則度(tacticity)、結晶化度、および分子量の結果として広く多様な物理的性質を有する多数の様々な１，２−ポリブタジエンの例が存在する。様々な立体規則度を有する、そのいずれもが本発明に使用するための不飽和ポリマーとして適する、１，２−ポリブタジエンの例は、アタクチック１，２−ポリブタジエン、アイソタクチック１，２−ポリブタジエン、およびシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンである。シンジオタクチックポリマーは互いに対掌体(enantiomer)である交互の基本単位を含有している。これら１，２−ポリブタジエンはそれらの結晶化度によっても差異があり、それは本質的に結晶化度を欠く非晶質１，２−ポリブタジエンから、結晶の構造およびレベルが多様である半結晶質１，２−ポリブタジエンにまで及ぶ。これら１，２−ポリブタジエンの分子量は大幅に変動し得る。立体規則度、結晶化度および分子量のこれら多様な組合せは、非常に異なる加工性ばかりでなく、その他の化学的、熱的、機械的および流動学的諸性質を有する、多数の異なるタイプの１，２−ポリブタジエンを与える。   There are many different examples of 1,2-polybutadiene having a wide variety of physical properties as a result of different tacticity, crystallinity, and molecular weight. Examples of 1,2-polybutadiene having various stereoregularities, all suitable as unsaturated polymers for use in the present invention, include atactic 1,2-polybutadiene, isotactic 1,2-polybutadiene, And syndiotactic 1,2-polybutadiene. Syndiotactic polymers contain alternating basic units that are enantiomers of each other. These 1,2-polybutadienes are also different depending on their crystallinity, which is a semi-crystalline 1 whose crystal structure and levels vary from amorphous 1,2-polybutadiene which essentially lacks crystallinity. , 2-polybutadiene. The molecular weight of these 1,2-polybutadienes can vary greatly. These diverse combinations of stereoregularity, crystallinity and molecular weight are one of many different types that have not only very different processability but also other chemical, thermal, mechanical and rheological properties. , 2-polybutadiene is provided.

本発明の範囲内の組成物の中の不飽和ポリマーとして使用するのに適する結晶化度を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンはブタジエンの１，２−付加によって重合されている。本発明の範囲内のゴルフボールは、結晶化度を有しそして約７０％を超す１，２−結合、より好ましくは約８０％を超す１，２−結合、そして最も好ましくは約９０％を超す１，２−結合を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含有する。また、本発明の範囲内のゴルフボールは約５％〜約５０％の、より好ましくは約１０％〜約４０％の、そして最も好ましくは約１５％〜約３０％の結晶化度を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含有する。さらに、本発明の範囲内のゴルフボールは、結晶化度を有しそして約１０，０００〜約３５０，０００の、より好ましくは約５０，０００〜約３００，０００の、より好ましくは約８０，０００〜約２００，０００の、そして最も好ましくは約１０，０００〜約１５０，０００の分子量を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含有する。本発明の範囲内のゴルフボールに使用するための結晶化度を有する適切なシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの例は東京のジェー・エス・アール社(JSR Corporation)によって商品名ＲＢ８１０、ＲＢ８２０およびＲＢ８３０の名で販売されている。これらは９０％を超す１，２−結合、約１２０，０００の平均分子量、および約１５％〜約３０％の結晶化度を有する。   Syndiotactic 1,2-polybutadiene having crystallinity suitable for use as an unsaturated polymer in compositions within the scope of the present invention is polymerized by 1,2-addition of butadiene. Golf balls within the scope of the present invention have a crystallinity of greater than about 70% 1,2-bonds, more preferably greater than about 80% 1,2-bonds, and most preferably about 90%. It contains syndiotactic 1,2-polybutadiene having a super 1,2-bond. Also, golf balls within the scope of the present invention have a crystallinity of about 5% to about 50%, more preferably about 10% to about 40%, and most preferably about 15% to about 30%. Contains tactic 1,2-polybutadiene. Further, golf balls within the scope of the present invention have crystallinity and are from about 10,000 to about 350,000, more preferably from about 50,000 to about 300,000, more preferably about 80,000. Syndiotactic 1,2-polybutadiene having a molecular weight of from 000 to about 200,000, and most preferably from about 10,000 to about 150,000. Examples of suitable syndiotactic 1,2-polybutadiene having crystallinity for use in golf balls within the scope of the present invention are trade names RB810, RB820 and JSR Corporation, Tokyo. It is sold under the name RB830. They have greater than 90% 1,2-bonds, an average molecular weight of about 120,000, and a crystallinity of about 15% to about 30%.

不飽和カルボン酸の金属塩は共架橋剤としてゴムとブレンドされる。これらの例は、炭素原子３〜８個を有する不飽和脂肪酸、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびギ酸、の亜鉛塩およびマグネシウム塩が挙げられ、アクリル酸およびメタクリル酸の亜鉛塩が最も好ましい。不飽和カルボン酸金属塩は予め生成された金属塩としてか、又は不飽和カルボン酸と金属酸化物または水酸化物をゴム組成物の中に導入しそしてそれらをゴム組成物中で反応させて金属塩を生成することによるか、どちらでゴムの中にブレンドされることもできる。不飽和カルボン酸金属塩はいずれの所望量でも、しかし、好ましくは、不飽和ポリマー１００重量部当り不飽和カルボン酸約２０重量部〜約６０重量部の量で、ブレンドされることができる。   The metal salt of unsaturated carboxylic acid is blended with rubber as a co-crosslinking agent. Examples of these include zinc and magnesium salts of unsaturated fatty acids having 3 to 8 carbon atoms, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and formic acid, with zinc salts of acrylic acid and methacrylic acid being the most. preferable. Unsaturated carboxylic acid metal salts may be prepared as pre-generated metal salts or by introducing unsaturated carboxylic acid and metal oxide or hydroxide into the rubber composition and reacting them in the rubber composition. It can be blended into the rubber either by forming a salt. The unsaturated carboxylic acid metal salt can be blended in any desired amount, but preferably in an amount of about 20 to about 60 parts by weight of unsaturated carboxylic acid per 100 parts by weight of unsaturated polymer.

本発明のゴルフボールに使用するための適する架橋剤はいずれかの硫黄化合物、過酸化物、またはその他の既知の化学架橋剤、およびこれらの混合物が挙げられる。適する架橋剤の非限定的な例は第一、第二または第三脂肪族の過酸化物または芳香族過酸化物が挙げられる。ペルオキシ基を１個より多く含有している過酸化物、たとえば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンや１，４−ジ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、も使用することができる。対称および非対称どちらの過酸化物、たとえば、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエートやｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、も使用することができる。カルボキシル基を組み入れてある過酸化物も適する。本発明において架橋剤として使用される過酸化物の分解は熱エネルギー、剪断、照射、他の化学物質との反応、またはこれらのいずれかの組合せを適用することによってもたらされることができる。本発明においてはホモリシス的に分解される過酸化物およびヘテロリシス的に分解される過酸化物どちらも使用できる。適する過酸化物の非限定的な例は次のものが挙げられる：ジアセチルペルオキシド；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ジクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン；１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、たとえば、オハイオ州アクロンのアクロケム社から販売されているトリゴノックス(Trigonox)１４５−４５Ｂ；１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、たとえば、コネチカット州ノーウォーク(Norwalk)のアール．ティー．バンダービルト社(R.T. Vamderbilt Co., Inc.)によって販売されているバロックス(Varox)２３１−ＸＬ；およびジ−（２，４−ジクロベンゾイル）ペルオキシド。架橋剤は不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜約５重量部、より好ましくは約０．２重量部〜約３重量部、そして最も好ましくは約０．５重量部〜約１．５重量部、の量でブレンドされることができる。   Suitable crosslinkers for use in the golf balls of the present invention include any sulfur compound, peroxide, or other known chemical crosslinker, and mixtures thereof. Non-limiting examples of suitable cross-linking agents include first, second or third aliphatic peroxides or aromatic peroxides. Peroxides containing more than one peroxy group, for example 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane or 1,4-di- (2-tert-butylperoxyisopropyl) ) Benzene, can also be used. Both symmetric and asymmetric peroxides can be used, such as tert-butyl perbenzoate and tert-butyl cumyl peroxide. Peroxides incorporating a carboxyl group are also suitable. Decomposition of the peroxide used as a crosslinker in the present invention can be effected by applying thermal energy, shearing, irradiation, reaction with other chemicals, or any combination thereof. In the present invention, both a homolytically decomposed peroxide and a heterolytically decomposed peroxide can be used. Non-limiting examples of suitable peroxides include: diacetyl peroxide; di-tert-butyl peroxide; dibenzoyl peroxide; dicumyl peroxide; 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyl peroxide) ) Hexane; 1,4-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene; t-butylperoxybenzoate; 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexyne-3, for example, Ohio Trigonox 145-45B; 1,1-bis- (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane sold by Acrochem, Akron, for example, Earl of Norwalk, Connecticut . tea. Barox 231-XL sold by R.T. Vamderbilt Co., Inc .; and di- (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide. The crosslinking agent is about 0.05 to about 5 parts by weight, more preferably about 0.2 to about 3 parts by weight, and most preferably about 0.5 to about 1 part by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. .5 parts by weight.

各架橋剤はその温度に曝露されたときに架橋剤の５０％が特定時間（ｔ_１／２）で分解されるところの特徴的な分解温度を有している。たとえば、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリ−メチルシクロヘキサンはｔ_１／２＝０．１時間で１３８℃の分解温度を有し、そして２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３はｔ_１／２＝０．１時間で１８２℃の分解温度を有する。同じｔ_１／２で異なる特徴的分解温度を有する２つまたはそれ以上の架橋剤が組成物の中にブレンドされてもよい。たとえば、少なくとも一つの架橋剤が１５０℃未満の第一の特徴的分解温度を有し、そして少なくとも一つの架橋剤が１５０℃を超す第二の特徴的分解温度を有する場合には、第一の特徴的分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤−対−第二の特徴的分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成比率は約５：９５から９５：５まで、またはより好ましくは１０：９０から５０：５０まで、の範囲であることができる。概して、特定時間が長くなると特徴温度は低下する。 Each crosslinker has a characteristic decomposition temperature at which 50% of the crosslinker is decomposed at a specific time (t _1/2 ) when exposed to that temperature. For example, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-tri-methylcyclohexane has a decomposition temperature of 138 ° C. at t _1/2 = 0.1 hour and 2,5-dimethyl -2,5-Di- (t-butylperoxy) hexyne-3 has a decomposition temperature of 182 [deg.] C. at t1 _{/ 2} = 0.1 hour. Two or more crosslinkers having different characteristic decomposition temperatures at the same t _1/2 may be blended into the composition. For example, if at least one crosslinker has a first characteristic decomposition temperature less than 150 ° C and at least one crosslinker has a second characteristic decomposition temperature greater than 150 ° C, the first The composition ratio of at least one cross-linking agent having a characteristic decomposition temperature to at least one cross-linking agent having a second characteristic decomposition temperature is from about 5:95 to 95: 5, or more preferably from 10:90. The range can be up to 50:50. In general, the characteristic temperature decreases as the specified time increases.

化学的架橋剤の使用に加えて、組成物を照射露出させることも架橋剤として作用することができる。照射はマイクロ波またはγ線、または電子ビーム装置を使用することを含めていずれか既知の手法によって不飽和ポリマーと素練り促進剤の混合物に適用されることができる。   In addition to the use of chemical crosslinkers, exposing the composition to radiation can also act as a crosslinker. Irradiation can be applied to the mixture of unsaturated polymer and peptizer by any known technique, including using microwave or gamma radiation, or an electron beam device.

組成物は充填剤も組み込むことができる。充填剤の好ましい例はタングステンおよび硫酸バリウム、および金属酸化物、たとえば、酸化亜鉛および酸化マグネシウム、が挙げられる。充填剤はベースゴム１００重量部当り約１０重量部〜約８０重量部の量でブレンドされることができる。望むならば、ゴム組成物はさらに、可塑剤、抗酸化剤、および、その他の、１ピースボールまたは多層ボールのコアの製造に一般に使用されているいずれかの添加剤、を含有することができる。これら材料についての適切な量は夥しい実験を行うことなく容易に決定することができる。   The composition can also incorporate fillers. Preferred examples of fillers include tungsten and barium sulfate, and metal oxides such as zinc oxide and magnesium oxide. The filler can be blended in an amount of about 10 parts by weight to about 80 parts by weight per 100 parts by weight of the base rubber. If desired, the rubber composition can further contain plasticizers, antioxidants, and other additives commonly used in the manufacture of one-piece or multi-layer ball cores. . Appropriate amounts for these materials can be readily determined without undue experimentation.

本発明の範囲内のゴルフボールは、上記のように処方されたゴム組成物を所望サイズの形状に即ち１ピースボールの場合にはボール状に又は多層ボールの場合にはコア状に成形し、そしてゴムを加熱によって加硫することによって、製造することができる。これら形状物の製造は通常の方法および製造条件に従って行うことができる。   A golf ball within the scope of the present invention is formed by molding the rubber composition formulated as described above into a desired size, that is, in the case of a one-piece ball, or in the form of a core in the case of a multilayer ball, And it can manufacture by vulcanizing rubber by heating. Manufacture of these shapes can be performed according to a normal method and manufacturing conditions.

上記材料に加えて、本発明の範囲内の組成物は一つまたはそれ以上のポリマーを組み込むことができる。本発明に使用するのに適する追加のポリマーの例は、限定されるものではないが、次のものが挙げられる：熱可塑性エラストマー、熱硬化性エラストマー、合成ゴム、熱可塑性加硫ゴム、コポリマー性アイオノマー、ターポリマー性アイオノマー、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリアミド、コポリマー性ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、耐衝撃性改良ポリフェニレンエーテル、耐高衝撃性ポリスチレン、ジアリルフタレートポリマー、メタロセン触媒添加ポリマー、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）（オレフィン変性ＳＡＮおよびアクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリルを含めて）、スチレン−無水マレイン酸（Ｓ／ＭＡ）ポリマー、スチレン系ポリマー、機能化スチレン系コポリマー、機能化スチレン系ターポリマー、スチレン系ターポリマー、セルロースポリマー、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン酢酸ビニル、ポリ尿素、およびポリシロキサン、またはこれら種のいずれかのメタロセン触媒添加ポリマー。本発明の範囲内の組成物の中に追加材料として使用するのに適するポリアミドは次のいずれかによって得られる樹脂も含む：（１）（ａ）ジカルボン酸、たとえば、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と、（ｂ）ジアミン、たとえば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンまたはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミンまたはｍ−キシリレンジアミンとの縮合；（２）環状ラクタム(cyclic lactam)、たとえば、ε−カプロラクタムまたはω−ラウロラクタム(laurolactam)、の開環重合；（３）アミノカルボン酸、たとえば、６−アミノカプロン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸または１２−アミノドデカン酸、の重縮合；または（４）環状ラクタムとジカルボン酸およびジアミンとの共重合。適するポリアミドの具体例はナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、共重合ナイロン、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン４６が挙げられる。   In addition to the materials described above, compositions within the scope of the present invention can incorporate one or more polymers. Examples of additional polymers suitable for use in the present invention include, but are not limited to, the following: thermoplastic elastomers, thermoset elastomers, synthetic rubbers, thermoplastic vulcanizates, copolymeric Ionomer, terpolymeric ionomer, polycarbonate, polyolefin, polyamide, copolymer polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyarylate, polyacrylate, polyphenylene ether, impact modified polyphenylene ether, high impact resistance Polystyrene, diallyl phthalate polymer, metallocene catalyzed polymer, styrene-acrylonitrile (SAN) (including olefin-modified SAN and acrylonitrile-styrene-acrylonitrile) ), Styrene-maleic anhydride (S / MA) polymer, styrene polymer, functionalized styrene copolymer, functionalized styrene terpolymer, styrene terpolymer, cellulose polymer, liquid crystal polymer (LCP), ethylene-propylene- Diene terpolymer (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-propylene copolymer, ethylene vinyl acetate, polyurea, and polysiloxane, or any of these metallocene catalyzed polymers. Polyamides suitable for use as additional materials in compositions within the scope of the present invention also include resins obtained by any of the following: (1) (a) dicarboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, sebacin Acid, terephthalic acid, isophthalic acid or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and (b) a diamine such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine or decamethylenediamine, 1,4-cyclohexyldiamine or m -Condensation with xylylenediamine; (2) ring-opening polymerization of cyclic lactam, for example ε-caprolactam or ω-laurolactam; (3) aminocarboxylic acid, for example 6-aminocaproic acid , 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid Other 12-aminododecanoic acid, polycondensation; or (4) a copolymer of a cyclic lactam and a dicarboxylic acid and a diamine. Specific examples of suitable polyamides include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 12, copolymer nylon, nylon MXD6, and nylon 46.

本発明の範囲内の組成物に追加材料として使用するのに適するその他の好ましい材料は韓国のエス・ケー・ケミカルズ(SK Chemicals)によってスカイペル(SKYPEL)の名で販売されているポリエステルエラストマー類、または倉敷の株式会社クラレ(Kuraray Corporation)によってセプトン(SEPTON)の商品名でおよび英国チェスター(Chester)のクラトン・ポリマーズ・グループ社(Kraton Polymers Group of Companies)によってクラトン(KRATON)の商品名で販売されているジブロックまたはトリブロックコポリマーが挙げられる。上記に列挙された材料の全てが本発明の範囲内で製造されるボール層に特別の向上をもたらす。   Other preferred materials suitable for use as an additional material in the composition within the scope of the present invention are polyester elastomers sold under the name SKYPEL by SK Chemicals of Korea, or Sold under the brand name SEPTON by Kurashiki Corporation in Kurashiki and under the brand name KRATON by the Kraton Polymers Group of Companies in Chester, UK And diblock or triblock copolymers. All of the materials listed above provide a particular improvement to the ball layer produced within the scope of the present invention.

アイオノマーも本発明の範囲内の組成物の中にブレンドするのに十分に適している。適するアイオノマー性ポリマー（すなわち、コポリマー型またはターポリマー型アイオノマー）はα−オレフィン／不飽和カルボン酸コポリマー型アイオノマーの又はターポリマー型アイオノマーの樹脂を包含する。コポリマー性アイオノマーはα−オレフィンと炭素原子数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とのコポリマーの中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和することによって得られる。適するα−オレフィンの例はエチレン、プロピレン、１−ブテン、および１−ヘキセンが挙げられる。適する不飽和カルボン酸の例はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸が挙げられる。コポリマー性アイオノマーは上記の１価または２価カチオンによって中和された変動した酸含有量および酸中和度を有するアイオノマーを包含する。   Ionomers are also well suited for blending into compositions within the scope of the present invention. Suitable ionomeric polymers (ie, copolymer type or terpolymer type ionomers) include α-olefin / unsaturated carboxylic acid copolymer type ionomers or terpolymer type ionomer resins. The copolymeric ionomer is obtained by neutralizing at least a part of the carboxyl group in the copolymer of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion. Examples of suitable α-olefins include ethylene, propylene, 1-butene, and 1-hexene. Examples of suitable unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, α-chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Copolymeric ionomers include ionomers having varying acid content and degree of acid neutralization neutralized by the monovalent or divalent cation described above.

ターポリマー性アイオノマーはα−オレフィンと、炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と、炭素原子数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸とのターポリマーの中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和することによって得られる。適するα−オレフィンの例はエチレン、プロピレン、１−ブテン、および１−ヘキセンが挙げられる。適する不飽和カルボン酸の例はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸が挙げられる。ターポリマー性アイオノマーは上記の１価または２価カチオンによって中和された変動した酸含有量および酸中和度を有するアイオノマーを包含する。適するアイオノマー樹脂の例はデラウェア州ウィルミントン(Wilmington)のイー・アイ・デュポン・ドヌムール社(E.I. duPont de Nemours & Company)によって製造されたサーリン(SURLYN)の名でおよびテキサス州アービング(Irving)のエクソン・モービル社(Exxon Mobil Corporation)によって製造されたイオテック(IOTEK)の名で販売されているものが挙げられる。   The terpolymeric ionomer is a carboxyl in a terpolymer of an α-olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 2 to 22 carbon atoms. It is obtained by neutralizing at least part of the group with metal ions. Examples of suitable α-olefins include ethylene, propylene, 1-butene, and 1-hexene. Examples of suitable unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, α-chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Terpolymeric ionomers include ionomers having varying acid content and degree of acid neutralization neutralized by the monovalent or divalent cations described above. Examples of suitable ionomer resins are the names of Surlyn manufactured by EI duPont de Nemours & Company in Wilmington, Del. And Exxon in Irving, Texas. -Those sold under the name IOTEK manufactured by Exxon Mobil Corporation.

シリコーン材料も本発明の範囲内の組成物の中にブレンドするのに十分に適している。これらはモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはポリマーであることができ、補強用充填剤が添加されている又は添加されていない。適するシリコーン材料の一タイプはそれらの分子の中に炭素原子数少なくとも２のアルケニル基を少なくとも１個組み入れることができる。これらアルケニル基の例は、限定されるものではないが、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびデセニルが挙げられる。アルケニル官能基はシリコーン構造の一方または両方の末端を含めてシリコーン構造のどの位置にも位置することができる。この成分の中の残り（すなわち、非アルケニル）のケイ素結合有機基は脂肪族不飽和を含有しない炭化水素またはハロゲン化炭化水素基から独立に選ばれる。これらの非限定的な例は次のものが挙げられる：アルキル基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル；シクロアルキル基、たとえば、シクロヘキシルおよびシクロペンチル；アリール基、たとえば、フェニル、トリルおよびキシリル；アラルキル基、たとえば、ベンジルおよびフェネチル；およびハロゲン化アルキル基、たとえば、３，３，３−トリフルオロプロピルおよびクロロメチル。本発明に使用するのに適するシリコーン材料の別のタイプは脂肪族不飽和が存在しない炭化水素基を有するものである。本発明の組成物を製造するのに使用するための適するシリコーンの具体例は次のものを包含する：トリメチルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキサン共重合体類；ジメチルヘキセニルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキサン共重合体類；トリメチルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体類；トリメチルシロキシ末端封鎖メチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体類；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖ジメチルポリシロキサン類；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体類；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖メチルフェニルポリシロキサン類；ジメチルビニルシロキシ末端封鎖メチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体類；および上記に列挙された共重合体類において少なくとも一つの末端基がジメチルヒドロキシシロキシであるところのもの。本発明の範囲内の組成物の中に使用するのに適する商業的に入手可能なシリコーンは次のものが挙げられる：ミシガン州ミッドランド(Midland)のダウ・コーニング社(Dow Corning Corp.)によるシラスティック(Silastic)；ニューヨーク州ウォーターフォード(Waterford)のジー・イー・シリコーンズ(GE Silicones)によるブレンシル(Blensil)；および、ミシガン州アドリアン(Adrian)のワッカー・シリコーンズ(Wacker Silicones)によるエラストシル(Elastosil)。   Silicone materials are also well suited for blending into compositions within the scope of the present invention. These can be monomers, oligomers, prepolymers or polymers, with or without reinforcing fillers added. One type of suitable silicone material can incorporate at least one alkenyl group of at least 2 carbon atoms in their molecule. Examples of these alkenyl groups include, but are not limited to, vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl and decenyl. The alkenyl functionality can be located anywhere on the silicone structure, including one or both ends of the silicone structure. The remaining (ie, non-alkenyl) silicon-bonded organic groups in this component are independently selected from hydrocarbon or halogenated hydrocarbon groups that do not contain aliphatic unsaturation. Non-limiting examples of these include: alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl; cycloalkyl groups such as cyclohexyl and cyclopentyl; aryl groups such as phenyl, tolyl Aralkyl groups such as benzyl and phenethyl; and halogenated alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl and chloromethyl. Another type of silicone material suitable for use in the present invention is one having hydrocarbon groups that are free of aliphatic unsaturation. Specific examples of suitable silicones for use in making the compositions of the present invention include: trimethylsiloxy end-capped dimethylsiloxane-methylhexenylsiloxane copolymers; dimethylhexenylsiloxy endcapped dimethylsiloxane- Methylhexenylsiloxane copolymers; trimethylsiloxy end-capped dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers; trimethylsiloxy endcapped methylphenylsiloxane-dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers; dimethylvinylsiloxy endcapped dimethylpolysiloxane Dimethylvinylsiloxy end-capped dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers; dimethylvinylsiloxy endcapped methylphenylpolysiloxanes; dimethylvinyl Proxy endblocked methylphenylsiloxane - dimethylsiloxane - methylvinylsiloxane copolymers; and those where at least one of the end groups in the listed copolymers above are dimethylhydroxysiloxy. Commercially available silicones suitable for use in compositions within the scope of the present invention include: Sila by Dow Corning Corp., Midland, Michigan. Silastic; Blensil by GE Silicones in Waterford, New York; and Elastosil by Wacker Silicones in Adrian, Michigan ).

その他のタイプのコポリマーも本発明の範囲内の組成物に添加することができる。エポキシモノマーを含みそして本発明の範囲内で使用するのに適するコポリマーの例は次のものが挙げられる：チレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーであってその中のポリブタジエンブロックにエポキシ基が含有されている、およびスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーであってその中のポリイソプレンブロックにエポキシが含有されている。これらエポキシ官能性コポリマーの商業的に入手可能な例は大阪のダイセル化学工業株式会社(Daisel Chemical Industries, Ltd.)によって販売されているＥＳＢＳ Ａ１００５、ＥＳＢＳ Ａ１０１０、ＥＳＢＳ Ａ１０２０、ＥＳＢＳ ＡＴ０１８、およびＥＳＢＳ ＡＴ０１９が挙げられる。   Other types of copolymers can also be added to compositions within the scope of the present invention. Examples of copolymers containing epoxy monomers and suitable for use within the scope of the present invention include: Tylene-butadiene-styrene block copolymers in which the polybutadiene block contains epoxy groups. , And a styrene-isoprene-styrene block copolymer in which the polyisoprene block contains an epoxy. Commercially available examples of these epoxy functional copolymers are ESBS A1005, ESBS A1010, ESBS A1020, ESBS AT018, and ESBS AT019 sold by Daisel Chemical Industries, Ltd., Osaka. Can be mentioned.

本発明の範囲内のゴルフボールはまた、ゴルフボール組成物の中に一般的に使用されている一つまたはそれ以上の追加の成分を適量で含有することができる。特別の機能を達成するために付与される薬剤たとえば添加剤や安定剤が存在し得る。適する成分は着色剤、ＵＶ安定剤、光安定剤、抗酸化剤、着色剤、分散剤、離型剤、加工助剤、および充填剤が挙げられる。組成物はたとえば、無機充填剤、たとえば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫化亜鉛、または酸化亜鉛、を組み込むことができる。酸化亜鉛、硫酸バリウム、タングステン、または基材ポリマー樹脂の密度より高い密度を有するいずれかその他の金属性粉末のような、追加の充填剤が、組成物に追加密度を付与するために選択されることができる。連続または不連続どちらかのいずれの有機または無機充填剤も組成物の中に存在できる。これらの例は、シリカ含有充填剤、好ましくは、微細な熱安定性無機物、たとえば、フュームドまたは沈降形態シリカ、シリカエーロゲル(silica aerogel)、および少なくとも約１０ｍ^２／グラムの比表面積を有するに二酸化チタン、から選ばれる。 Golf balls within the scope of the present invention may also contain appropriate amounts of one or more additional ingredients commonly used in golf ball compositions. There may be agents applied to achieve a particular function, such as additives and stabilizers. Suitable ingredients include colorants, UV stabilizers, light stabilizers, antioxidants, colorants, dispersants, mold release agents, processing aids, and fillers. The composition can, for example, incorporate an inorganic filler such as titanium dioxide, calcium carbonate, zinc sulfide, or zinc oxide. Additional fillers are selected to impart additional density to the composition, such as zinc oxide, barium sulfate, tungsten, or any other metallic powder having a density higher than that of the base polymer resin. be able to. Either continuous or discontinuous organic or inorganic fillers can be present in the composition. Examples of these are silica-containing fillers, preferably finely heat-stable minerals such as fumed or precipitated silica, silica aerogel, and dioxide having a specific surface area of at least about 10 m ² / gram. Selected from titanium.

本発明のゴルフボールを形成するには、不飽和ポリマー、素練り促進剤、およびその他に架橋剤（単数または複数）および／または適するならば加硫促進剤を含めての添加剤が、それらを溶融しながら又は溶融しないで、一緒に混合されることができる。組成物を混合するためには、乾式ブレンド装置、たとえば、タンブルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、または２本ロールミル、が使用できる。不飽和ポリマー、素練り促進剤および加硫促進剤は架橋剤（単数または複数）と一緒に混合されることができる、又は各添加剤は練られた不飽和ポリマーに、適切な順序で、たとえば、素練り促進剤、次いで加硫促進剤、次いで架橋剤（単数または複数）が、添加されることができる。ゴルフボール組成物は、溶融を生じるための熱エネルギーを適用しながら又は適用しないで、ミル、インターナルミキサー、押出機またはこれらの組合せを使用して混合されることができる。これら組成物を調製するために別の方法においては、素練り促進剤および／または架橋剤（単数または複数）は乾式ブレンド法、ロールミル法または溶融混合法を使用して濃縮物のパートとして不飽和ポリマーに添加されることができる。照射がなされる場合には、不飽和ポリマーと素練り促進剤を含む混合物は、混合後に、又はボールのコアのようなパーツに形成する間に、又は形成した後に、照射されることができる。本発明の範囲内のゴルフボールコアを形成する好ましい方法においては、各コアは圧縮成形によって形成されることができる。   To form the golf balls of the present invention, unsaturated polymers, peptizers, and other additives, including crosslinker (s) and / or vulcanization accelerators if appropriate, They can be mixed together with or without melting. To mix the composition, a dry blending device such as a tumble mixer, a V blender, a ribbon blender, or a two roll mill can be used. The unsaturated polymer, peptizer and vulcanization accelerator can be mixed together with the crosslinking agent (s), or each additive can be mixed with the kneaded unsaturated polymer in an appropriate order, for example A peptizer, followed by a vulcanization accelerator, and then a crosslinking agent (s) can be added. Golf ball compositions can be mixed using a mill, an internal mixer, an extruder, or combinations thereof, with or without the application of thermal energy to cause melting. In another way to prepare these compositions, the peptizer and / or crosslinker (s) are unsaturated as part of the concentrate using dry blending, roll milling or melt mixing methods. It can be added to the polymer. When irradiated, the mixture comprising unsaturated polymer and peptizer can be irradiated after mixing or during or after forming into a part such as a ball core. In a preferred method of forming golf ball cores within the scope of the present invention, each core can be formed by compression molding.

本発明の範囲内のゴルフボールを製造するための好ましい方法は、不飽和ポリマーの重架橋(heavy cross-linking)を誘発することなく組成物を常温型(cold mold)の中にコア、中間層またはカバー状に射出成形することを伴う。次いで、このプロセスからの製品を熱エネルギーの使用によって不飽和ポリマーの部分架橋または完全架橋を誘発させるように圧縮成形する。別の好ましい方法においては、架橋を誘発させるために熱エネルギーが適用される、型の中に置いたコアの周囲に組成物を射出させるために射出成形を使用する。更に別の好ましい方法においては、不飽和ポリマーと素練り促進剤と架橋剤（単数または複数）の混合物をハーフシェルとして射出成形することによって中間層またはカバーを製造することができる。次いで、ハーフシェルをコアの周りに配置しそして圧縮成形する。２つのハーフシェルを互いに密封して完成層にするために、まず熱と圧力によって組成物を溶融させる。追加の熱エネルギーによって不飽和ポリマーの架橋を誘発させる。別の好ましい方法においては、不飽和ポリマーと素練り促進剤のハーフシェルを製造する。ハーフシェルを架橋剤（単数または複数）で被覆し、そしてそれをコアの周囲に層を形成するように且つ架橋を誘発させるように圧縮成形する。別の好ましい方法においては、不飽和ポリマーと素練り促進剤を組み込んだ層をコアの周りに層を形成するように配置する。次いで、その層を架橋剤（単数または複数）で被覆し、そして架橋を誘発させるように圧縮成形する。カバー層の形成に使用される場合には、好ましい態様の方法は射出成形を用いてカバー層を製造しそしてカバー層の表面上にディンプル(dimples)を形成し、一方で射出成形中に層の部分架橋または完全架橋を誘発させる、ことを伴う。代わりの方法では、射出成形を使用してカバー層をディンプル無しで形成し、その後で、カバー層を、ディンプルを形成するように且つ部分架橋または完全架橋を誘発させるように、圧縮成形する、ことができる。   A preferred method for making golf balls within the scope of the present invention is to have the composition in a cold mold core, intermediate layer without inducing heavy cross-linking of the unsaturated polymer. Or it involves injection molding into a cover. The product from this process is then compression molded to induce partial or complete crosslinking of the unsaturated polymer through the use of thermal energy. In another preferred method, injection molding is used to inject the composition around a core placed in a mold where thermal energy is applied to induce crosslinking. In yet another preferred method, the intermediate layer or cover can be produced by injection molding a mixture of unsaturated polymer, peptizer and crosslinker (s) as a half shell. The half shell is then placed around the core and compression molded. In order to seal the two half shells together into a finished layer, the composition is first melted by heat and pressure. Additional thermal energy induces crosslinking of the unsaturated polymer. In another preferred method, a half shell of unsaturated polymer and peptizer is produced. The half shell is coated with the crosslinking agent (s) and it is compression molded to form a layer around the core and to induce crosslinking. In another preferred method, a layer incorporating an unsaturated polymer and a peptizer is placed so as to form a layer around the core. The layer is then coated with a crosslinking agent (s) and compression molded to induce crosslinking. When used to form a cover layer, the preferred embodiment method uses injection molding to produce the cover layer and form dimples on the surface of the cover layer, while the layer is being formed during injection molding. Inducing partial or complete cross-linking. In an alternative method, the cover layer is formed without dimples using injection molding, after which the cover layer is compression molded to form dimples and induce partial or complete crosslinking. Can do.

１．５８インチの直径を有する、そして本発明の範囲内のゴルフボールに使用するのに適する、一連のボールコアを製造し、そしてＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションについて試験した。各コア処方物は４００ｇの主としてシス−の１，４−ポリブタジエンゴムと４ｇの架橋剤バロックス(Varox)２３１ＸＬを組み入れた。さらに、コアは６９ｇの酸化亜鉛と１４０ｇのジアクリル酸亜鉛を組み入れた。最後に、いくつかのコアは選ばれた量の素練り促進剤すなわちジベンゾアミドジフェニルジスルフィド（ＤＢＤＤ）またはペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）のどちらかと加硫促進剤ノックセラー(Nocceler)Ｍ６０を組み入れた。コアについての詳細な組成情報は下記の表１に提供されている。
表１
コア# CB10 ZnO ZDA Varox PCTP DBDD Nocceler
(pph^*) (pph) (pph) 231XL^** (pph) (pph) M60
(pph) (pph)
1 100 17.25 35 1 1 - -
2 100 17.25 35 1 - - 2
3 100 17.25 35 1 1 - 1
4 100 17.25 35 1 1 - 2
5 100 17.25 35 1 - 1 -
6 100 17.25 35 1 - 1 0.5
7 100 17.25 35 1 - 1 1
^*pph＝不飽和ポリマー100部当りの部数
^**活性ペルオキシド＝40%；例えば、1.0pphのVarox 231XL＝0.40pphの活性ペルオキシド。 A series of ball cores having a diameter of 1.58 inches and suitable for use with golf balls within the scope of the present invention; O. R. And tested for compression. Each core formulation incorporated 400 g of predominantly cis 1,4-polybutadiene rubber and 4 g of the crosslinker Varox 231XL. In addition, the core incorporated 69 g of zinc oxide and 140 g of zinc diacrylate. Finally, some cores incorporated selected amounts of peptizers, either dibenzamide diphenyl disulfide (DBDD) or pentachlorothiophenol (PCTP), and a vulcanization accelerator Nocceler M60. Detailed composition information for the core is provided in Table 1 below.
Table 1
Core # CB10 ZnO ZDA Varox PCTP DBDD Nocceler
(pph ^* ) (pph) (pph) 231XL ^** (pph) (pph) M60
(pph) (pph)
1 100 17.25 35 1 1--
2 100 17.25 35 1--2
3 100 17.25 35 1 1-1
4 100 17.25 35 1 1-2
5 100 17.25 35 1-1-
6 100 17.25 35 1-1 0.5
7 100 17.25 35 1-1 1
^* pph = number of parts per 100 parts of unsaturated polymer
^** Active peroxide = 40%; for example 1.0 pph Varox 231XL = 0.40 pph active peroxide.

上に述べた通り、組成物の各々はＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションについて試験された。この試験の結果は下記の表２に提供されている。
表２
コア# Ｃ．Ｏ．Ｒ． コンプレッション
1 0.786 あまりに低すぎる
2 0.809 78
3 0.796 39
4 0.806 54
5 0.782 41
6 0.797 52
7 0.791 46 As noted above, each of the compositions is C.I. O. R. And tested for compression. The results of this test are provided in Table 2 below.
Table 2
Core #C . O. R. Compression
1 0.786 Too low
2 0.809 78
3 0.796 39
4 0.806 54
5 0.782 41
6 0.797 52
7 0.791 46

最適結果は可能な限り高いＣ．Ｏ．Ｒ．値を４０〜８０の範囲のアッティ(Atti)コンプレッションと共に要求する。試験の結果は素練り促進剤入り組成物への加硫促進剤の添加がＣ．Ｏ．Ｒ．値を増大させそして所期範囲内でのコンプレッションの調節を可能にすることを示している。たとえば、ノックセラー(Nocceler)Ｍ６０を組み込んであるコア３および４はコア・コンプレッション値がそれぞれ３９および５４であり、それらはコア１の低すぎて測定できない参照コンプレッション値よりも劇的に増大している。対比すると、コア１のＣ．Ｏ．Ｒ．値０．７８６に比べて、コア３および４のＣ．Ｏ．Ｒ．値はそれぞれ０．７９６および０．８０６であった。同様の結果はコア６および７のＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションの値をコア５の対応値と比較することによって認めることができる。コア２とコア４をＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションの値について比較した結果、ＰＣＴＰの添加によってＣ．Ｏ．Ｒ．値が有意には影響されなかったのにコンプレッション値が７８から５４に低下したことが観察された。   The optimal result is as high as possible C.I. O. R. A value is requested with an Atti compression in the range 40-80. As a result of the test, the addition of the vulcanization accelerator to the composition containing the peptizer was determined as C.I. O. R. It shows that the value is increased and the compression can be adjusted within the expected range. For example, cores 3 and 4, which incorporate Nocceler M60, have core compression values of 39 and 54 respectively, which are dramatically increased above the reference compression value of core 1 which is too low to be measured. Yes. In contrast, the C.I. O. R. Compared to a value of 0.786, the C.I. O. R. The values were 0.796 and 0.806, respectively. Similar results were obtained for cores 6 and 7 C.I. O. R. And by comparing the value of the compression with the corresponding value of the core 5. Core 2 and core 4 are connected to C.I. O. R. As a result of comparison with respect to the compression value, C.P. O. R. It was observed that the compression value decreased from 78 to 54 even though the value was not significantly affected.

データは飛距離を改善（Ｃ．Ｏ．Ｒ．値を維持）しながらフィーリングの改善（コンプレッション値の調節による）が達成できることを示している。これはゴルフボールの製造における大きな融通性を可能にする、何故ならば、以前には、優れたＣ．Ｏ．Ｒ．値を、許容できない高いコンプレッション値と共に、与えていたコア組成物は、今や、素練り促進剤を含有するように処方して、その結果、許容できるＣ．Ｏ．Ｒ．値に加えて許容できるコンプレッション値を有する組成物を生じることができるからである。更には、以前には、許容できるＣ．Ｏ．Ｒ．値を与えるが低いコンプレッション値を与えていたコア組成物は、今や、加硫促進剤を含有するように処方して、得られる組成物が許容できるＣ．Ｏ．Ｒ．値に加えて許容できるコンプレッション値を有するようにできる。   The data show that improved feeling (by adjusting the compression value) can be achieved while improving flight distance (maintaining COR values). This allows great flexibility in the production of golf balls, since previously, excellent C.I. O. R. The given core composition, together with an unacceptably high compression value, is now formulated to contain a peptizer, resulting in an acceptable C.I. O. R. This is because a composition having an acceptable compression value in addition to the value can be produced. Furthermore, previously acceptable C.I. O. R. The core composition that gave the value but the low compression value is now formulated to contain a vulcanization accelerator and the resulting composition is acceptable C.I. O. R. In addition to the value, it can have an acceptable compression value.

１．５８インチの直径を有する、そして本発明の範囲内のゴルフボールに使用するのに適する、別の一連のボールコアを製造した。各コア処方物は５００ｇの主としてシス−の１，４−ポリブタジエンゴムを組み入れた。加えて、コアは選ばれた量の、酸化亜鉛、ジアクリル酸亜鉛およびバロックス(Varox)２３１ＸＬを組み入れた。最後に、いくつかのコアは選ばれた量の、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩（ＺｎＰＣＴＰ）、またはＰＣＴＰと炭酸アンモニウムの間の反応によって生成されたアンモニウム塩を組み入れた。コアについての詳細な組成情報は下記の表３に提供されている。コアは１８０℃で７分間圧縮成形された。それから、サンプルは１日後にＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションについて試験された。
表３
コア# BR40 ZnO ZDA Varox ZnPCTP アミン- C.O.R. コンプレッ
(pph^*) (pph) (pph) 231XL (pph) PCTP ション
(pph) ^** (pph)
8 100 24.4 45 1.5 3.5 0.825 93
9 100 17.25 35 1.0 3.5 0.820 89
10 100 24 40 1.0 1.5 0.819 80
11 100 14 45 1.3 0.8 0.831 93
12 100 14 45 0.8 0.8 0.821 83
^*pph＝不飽和ポリマー100部当りの部数
^**40%の活性ペルオキシド: 1.5pphのVarox 231XL＝0.60pphのペルオキシド
1.3pphのVarox 231XL＝0.52pphのペルオキシド
1.0pphのVarox 231XL＝0.40pphのペルオキシド
0.8pphのVarox 231XL＝0.32pphのペルオキシド Another series of ball cores having a diameter of 1.58 inches and suitable for use with golf balls within the scope of the present invention were produced. Each core formulation incorporated 500 g of predominantly cis 1,4-polybutadiene rubber. In addition, the core incorporated selected amounts of zinc oxide, zinc diacrylate, and Varox 231XL. Finally, some cores incorporated selected amounts of the pentachlorothiophenol zinc salt (ZnPCTP) or the ammonium salt produced by the reaction between PCTP and ammonium carbonate. Detailed composition information for the core is provided in Table 3 below. The core was compression molded at 180 ° C. for 7 minutes. Then the sample was C.I. O. R. And tested for compression.
Table 3
Core # BR40 ZnO ZDA Varox ZnPCTP Amine- COR compressor
(pph ^* ) (pph) (pph) 231XL (pph) PCTP
(pph) ^** (pph)
8 100 24.4 45 1.5 3.5 0.825 93
9 100 17.25 35 1.0 3.5 0.820 89
10 100 24 40 1.0 1.5 0.819 80
11 100 14 45 1.3 0.8 0.831 93
12 100 14 45 0.8 0.8 0.821 83
^* pph = number of parts per 100 parts of unsaturated polymer
^** 40% active peroxide: 1.5pph Varox 231XL = 0.60pph peroxide
1.3pph Varox 231XL = 0.52pph peroxide
1.0pph Varox 231XL = 0.40pph peroxide
0.8pph Varox 231XL = 0.32pph peroxide

試験の結果はペルオキシド含有量を０．５０ｐｐｈ未満に減少させることが素練り促進剤入りコアをして許容できないほど低いコア・コンプレッションまたは過度のＣ．Ｏ．Ｒ．損失を所有せしめないということを示している。たとえば、コア９は０．４０ｐｐｈの活性ペルオキシドを組み入れてあって、コア・コンプレッションが８９であったが、参照コア８は０．６０ｐｐｈの活性ペルオキシドを組み入れてあって、コア・コンプレッションが９３であった。ペルオキシドのレベルを０．５ｐｐｈ未満にすることができるということはコンプレッションおよびＣ．Ｏ．Ｒ．を調節するための別の処方パラメーターを広げることによってゴルフボール製造における更に大きな融通性を可能にする。   The results of the test show that reducing the peroxide content to less than 0.50 pph has an unacceptably low core compression or excessive C.I. O. R. This indicates that the loss cannot be owned. For example, core 9 incorporated 0.40 pph active peroxide and had a core compression of 89, while reference core 8 incorporated 0.60 pph active peroxide and had a core compression of 93. It was. Peroxide levels can be less than 0.5 pph which means that compression and C.I. O. R. By expanding the different formulation parameters for adjusting the golf ball, greater flexibility in golf ball manufacturing is possible.

１．５８インチの直径を有する、そして本発明の範囲内のゴルフボールに使用するのに適する、更に別の一連のボールコアを製造した。コア処方物は各々が、５００ｇの主としてシス−の１，４−ポリブタジエンゴムを組み入れた。加えて、コアは８６．２５ｇの酸化亜鉛、１７５ｇのジアクリル酸亜鉛、および１２．５ｇのペンタクロロチオフェノールを組み入れた。最後に、コアは選ばれた量の、ペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）、バロックス(Varox)２３１ＸＬすなわち１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン（４０％）架橋剤およびトリゴノックス(Trigonox)１４５−４５Ｂすなわち２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３（４５％）架橋剤を組み入れた。コアについての詳細な組成情報は表４に提供されている。コアは１８０℃で１０分間圧縮成形された。それから、サンプルは１日後にＣ．Ｏ．Ｒ．およびコンプレッションについて試験された。
表４
コア# BR40 ZnO ZDA Varox Trigonox PCTP C.O.R. コンプレッ
(pph^*) (pph) (pph) 231XL 145-45B (pph) ション
(pph) ^** (pph) ^***
13 100 17.25 35 1.05 2.5 0.721 -60
14 100 17.25 35 1.5 2.5 0.739 -33
15 100 17.25 35 0.13 0.88 2.5 0.803 80
^*pph＝不飽和ポリマー100部当りの部数
^**40%活性ペルオキシド: 1.5pphのVarox 231XL＝0.60pphのペルオキシド
1.05pphのVarox 231XL＝0.42pphのペルオキシド
0.13pphのVarox 231XL＝0.05pphのペルオキシド
^***45%活性ペルオキシド: 0.88pphのTrigonox 145-45B＝0.40pphのペルオキシド Yet another series of ball cores having a diameter of 1.58 inches and suitable for use with golf balls within the scope of the present invention were produced. Each core formulation incorporated 500 g of predominantly cis 1,4-polybutadiene rubber. In addition, the core incorporated 86.25 g zinc oxide, 175 g zinc diacrylate, and 12.5 g pentachlorothiophenol. Finally, the core is the selected amount of pentachlorothiophenol (PCTP), Barox 231XL or 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethyl-cyclohexane (40%) A crosslinker and Trigonox 145-45B or 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 (45%) crosslinker were incorporated. Detailed composition information for the core is provided in Table 4. The core was compression molded at 180 ° C. for 10 minutes. Then the sample was C.I. O. R. And tested for compression.
Table 4
Core # BR40 ZnO ZDA Varox Trigonox PCTP COR compressor
(pph ^* ) (pph) (pph) 231XL 145-45B (pph)
(pph) ^** (pph) ^***
13 100 17.25 35 1.05 2.5 0.721 -60
14 100 17.25 35 1.5 2.5 0.739 -33
15 100 17.25 35 0.13 0.88 2.5 0.803 80
^* pph = number of parts per 100 parts of unsaturated polymer
^** 40% active peroxide: 1.5 pph Varox 231XL = 0.60 pph peroxide
1.05pph Varox 231XL = 0.42pph peroxide
0.13 pph Varox 231XL = 0.05 pph peroxide
^*** 45% active peroxide: 0.88 pph Trigonox 145-45B = 0.40 pph peroxide

試験の結果は素練り促進剤の存在下で、単一ペルオキシドのシステムに比べて混合ペルオキシドの架橋システムの方がコンプレッションおよびＣ．Ｏ．Ｒ．の値を増大させることを示している。たとえば、コア１５は２つのペルオキシドに分割された０．４６ｐｐｈの活性ペルオキシドを組み入れてあって、０．８０３のＣ．Ｏ．Ｒ．をもって、コア・コンプレッションが８０であったが、参照コア１３は単一ペルオキシドを使用して０．４２ｐｐｈの活性ペルオキシドを組み入れてあって、０．７２１のＣ．Ｏ．Ｒ．をもって、コア・コンプレッションが６０であった。混合ペルオキシドのシステムを使用することができるということはコンプレッションおよびＣ．Ｏ．Ｒ．を調節するための別の処方パラメーターを広げることによってゴルフボール製造における更に大きな融通性を可能にする。   The results of the test show that in the presence of the peptizer, the mixed peroxide cross-linking system is more compressed and C.I. than the single peroxide system. O. R. It shows that the value of is increased. For example, core 15 incorporates 0.46 pph of active peroxide divided into two peroxides, with 0.803 C.I. O. R. The core compression was 80, but the reference core 13 incorporated 0.42 pph of active peroxide using a single peroxide and had a C.I. of 0.721. O. R. And the core compression was 60. The ability to use a mixed peroxide system means that compression and C.I. O. R. By expanding the different formulation parameters for adjusting the golf ball, greater flexibility in golf ball manufacturing is possible.

本発明についての上記の詳細な記述は例証を目的として提供されており、そして本発明をあますところなく追求すること又は開示された具体的態様に制限することを意図していない。態様は本発明の主要な特徴を履行するのに使用される構成に依存して異なる能力および利益を与えるであろう。従って、本発明の範囲は特許請求の範囲によってのみ規定される。   The above detailed description of the present invention has been presented for purposes of illustration and is not intended to be exhaustive or to limit the invention to the specific embodiments disclosed. Aspects will provide different capabilities and benefits depending on the configuration used to implement the main features of the invention. Accordingly, the scope of the invention is defined only by the claims.

不飽和ポリマー、少なくとも一つの架橋剤、素練り促進剤、および場合によっては加硫促進剤を有する組成物を含むゴルフボール。この組成物はゴルフボールのコア、中間層、および／またはカバー層の中に組み入れることができ、そして最適性能および耐久性を付与することができる。この組成物を組み込んだゴルフボールは製造するのが容易である。   A golf ball comprising a composition having an unsaturated polymer, at least one crosslinker, a peptizer, and optionally a vulcanization accelerator. The composition can be incorporated into the core, intermediate layer, and / or cover layer of a golf ball and can impart optimal performance and durability. Golf balls incorporating this composition are easy to manufacture.

Claims (47)

不飽和ポリマー；
架橋剤；
素練り促進剤；および
加硫促進剤
を含む組成物を含有するゴルフボール。 Unsaturated polymers;
Cross-linking agent;
A golf ball comprising a composition comprising a peptizer; and a vulcanization accelerator. 組成物が
不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約３重量部の架橋剤；
不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部を超す素練り促進剤；および
不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約５重量部の加硫促進剤
を含有する、請求項１のゴルフボール。 From about 0.2 to about 3 parts by weight of a cross-linking agent per 100 parts by weight of the unsaturated polymer;
A peptizer greater than about 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polymer; and about 0.2 parts by weight to about 5 parts by weight of a vulcanization accelerator per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 1 golf ball. 組成物が、不飽和ポリマー１００重量部当り約２．５重量部を超す素練り促進剤を含有する、請求項１または２のゴルフボール。   The golf ball of claim 1 or 2, wherein the composition contains greater than about 2.5 parts by weight of a peptizer per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 不飽和ポリマー；
架橋剤；および
ペンタクロロチオフェノールおよびペンタクロロチオフェノールの金属塩からなる群から選ばれた素練り促進剤
を含む組成物を含有するゴルフボールであって、
前記組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含有する、前記ゴルフボール。 Unsaturated polymers;
A golf ball comprising a composition comprising a cross-linking agent; and a peptizer selected from the group consisting of pentachlorothiophenol and a metal salt of pentachlorothiophenol,
The golf ball, wherein the composition contains less than about 0.45 parts by weight of a crosslinking agent per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 素練り促進剤が、ペンタクロロチオフェノールのアミン塩およびペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩からなる群から選ばれ；そして
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤を含有する、
請求項３のゴルフボール。 The peptizer is selected from the group consisting of an amine salt of pentachlorothiophenol and an ammonium salt of pentachlorothiophenol; and the composition is about 0.1 to about 5 parts by weight per 100 parts by weight of unsaturated polymer Containing a peptizer of
The golf ball according to claim 3. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４重量部未満の架橋剤を含有する、請求項４のゴルフボール。   The golf ball of claim 4, wherein the composition contains less than about 0.4 parts by weight of a crosslinker per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．３５重量部未満の架橋剤を含有する、請求項４のゴルフボール。   The golf ball of claim 4, wherein the composition contains less than about 0.35 parts by weight crosslinker per 100 parts by weight unsaturated polymer. 不飽和ポリマー；
少なくとも二つの架橋剤；および
素練り促進剤
を含む組成物を含有するゴルフボール。 Unsaturated polymers;
A golf ball comprising a composition comprising at least two crosslinking agents; and a peptizer. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜５．０重量部の架橋剤を含有し；かつ
組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約５重量部の素練り促進剤を含有する、
請求項８のゴルフボール。 The composition contains from about 0.05 to 5.0 parts by weight of a crosslinker per 100 parts by weight of the unsaturated polymer; and the composition is from about 0.1 to about 5 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. Containing part of a peptizer,
The golf ball according to claim 8. 組成物が、
０．１時間に等しいｔ_１／２について１５０℃未満の第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤；および
０．１時間に等しいｔ_１／２について１５０℃より大きい第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤
を含有する、請求項８または９のゴルフボール。 The composition is
At least one cross-linking agent having a first characteristic decomposition temperature of less than 150 ° C. for t _1/2 equal to 0.1 hour; and a second greater than 150 ° C. for t _1/2 equal to 0.1 hour The golf ball of claim 8 or 9, comprising at least one cross-linking agent having a characteristic decomposition temperature. 第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤−対−第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成比率が５：９５から９５：５までの範囲にある、請求項１０のゴルフボール。   The composition ratio of at least one crosslinker having a first characteristic decomposition temperature to at least one crosslinker having a second characteristic decomposition temperature is in the range from 5:95 to 95: 5; The golf ball according to claim 10. 第一の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤−対−第二の特徴的な分解温度を有する少なくとも一つの架橋剤の組成比率が１０：９０から５０：５０までの範囲にある、請求項１０のゴルフボール。   The composition ratio of the at least one crosslinker having the first characteristic decomposition temperature to the at least one crosslinker having the second characteristic decomposition temperature is in the range of 10:90 to 50:50; The golf ball according to claim 10. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．０５重量部〜約５重量部の架橋剤を含有する、請求項１または８のゴルフボール。   The golf ball of claim 1 or 8, wherein the composition contains from about 0.05 to about 5 parts by weight of a cross-linking agent per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部〜約１．５重量部の架橋剤を含有する、請求項１または８のゴルフボール。   The golf ball of claim 1 or 8, wherein the composition comprises from about 0.5 to about 1.5 parts by weight of a cross-linking agent per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約３重量部の架橋剤を含有する、請求項１、８または９のゴルフボール。   The golf ball of claim 1, 8 or 9, wherein the composition contains from about 0.2 to about 3 parts by weight of a cross-linking agent per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 素練り促進剤が、ペンタクロロチオフェノールのアミン塩およびペンタクロロチオフェノールのアンモニウム塩からなる群から選ばれる、請求項１、２、８または９のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, 2, 8, or 9, wherein the peptizer is selected from the group consisting of an amine salt of pentachlorothiophenol and an ammonium salt of pentachlorothiophenol. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部を超す素練り促進剤を含有する、請求項４または８のゴルフボール。   The golf ball of claim 4 or 8, wherein the composition contains greater than about 0.2 parts by weight of a peptizer per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部を超す素練り促進剤を含有する、請求項１、４または８のゴルフボール。   The golf ball of claim 1, 4, or 8, wherein the composition comprises greater than about 0.1 parts by weight of a peptizer per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部を超す素練り促進剤を含有する、請求項１、４または８のゴルフボール。   The golf ball of claim 1, 4 or 8, wherein the composition comprises greater than about 0.5 parts by weight of a peptizer per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 素練り促進剤が、ペンタクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの金属塩、ペンタクロロチオフェノールの非金属塩、およびジベンズアミドジフェニルジスルフィドからなる群から選ばれる、請求項１、２、３、８または９のゴルフボール。   The peptizer is selected from the group consisting of pentachlorothiophenol, a metal salt of pentachlorothiophenol, a nonmetal salt of pentachlorothiophenol, and dibenzamide diphenyl disulfide. 9 golf balls. 組成物がさらに加硫促進剤を含んでいる、請求項４または８のゴルフボール。   The golf ball of claim 4 or 8, wherein the composition further comprises a vulcanization accelerator. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．１重量部〜約１０重量部の加硫促進剤を含有する、請求項１または２１のゴルフボール。   The golf ball of claim 1 or 21, wherein the composition comprises from about 0.1 parts to about 10 parts by weight of a vulcanization accelerator per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．２重量部〜約５重量部の加硫促進剤を含有する、請求項１または２１のゴルフボール。   The golf ball of claim 1 or 21, wherein the composition contains from about 0.2 parts to about 5 parts by weight of a vulcanization accelerator per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．５重量部〜約１．５重量部の加硫促進剤を含有する、請求項１、９または２１のゴルフボール。   The golf ball of claim 1, 9 or 21, wherein the composition contains from about 0.5 to about 1.5 parts by weight vulcanization accelerator per 100 parts by weight of the unsaturated polymer. 加硫促進剤が２−メルカプトベンゾチアゾールおよび２−メルカプトベンゾチアゾールの塩からなる群から選ばれる、請求項１、２または２１のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, 2 or 21, wherein the vulcanization accelerator is selected from the group consisting of 2-mercaptobenzothiazole and a salt of 2-mercaptobenzothiazole. さらに、２−メルカプトベンゾチアゾールおよび２−メルカプトベンゾチアゾールの塩からなる群から選ばれた加硫促進剤を含んでいる、請求項５または９のゴルフボール。   The golf ball according to claim 5 or 9, further comprising a vulcanization accelerator selected from the group consisting of 2-mercaptobenzothiazole and a salt of 2-mercaptobenzothiazole. 不飽和ポリマーが、１，２−ポリブタジエン、シス−１，４−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンとブタジエンのブロックコポリマー、スチレンとイソプレンのブロックコポリマー、ニトリルゴム、シリコーンゴム、ポリウレタン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１、４、８、２５または２６のゴルフボール。   The unsaturated polymer is 1,2-polybutadiene, cis-1,4-polybutadiene, trans-1,4-polybutadiene, cis-polyisoprene, trans-polyisoprene, polychloroprene, polybutylene, styrene-butadiene rubber, styrene and butadiene 27. The golf ball of claim 1, 4, 8, 25 or 26 selected from the group consisting of: block copolymers of styrene, block copolymers of styrene and isoprene, nitrile rubber, silicone rubber, polyurethane, and mixtures thereof. 組成物がさらに、ＵＶ安定剤、光安定剤、抗酸化剤、着色剤、分散剤、離型剤、加工助剤および充填剤からなる群から選ばれた成分を含んでいる、請求項１、２、４、５、８または９のゴルフボール。   The composition further comprises a component selected from the group consisting of UV stabilizers, light stabilizers, antioxidants, colorants, dispersants, mold release agents, processing aids and fillers. 2, 4, 5, 8 or 9 golf balls. 成分が、酸化亜鉛、タングステン、および硫酸バリウムからなる群から選ばれた充填剤である、請求項２８のゴルフボール。   30. The golf ball of claim 28, wherein the component is a filler selected from the group consisting of zinc oxide, tungsten, and barium sulfate. 成分が、組成物の密度を調節する充填剤である、請求項２５のゴルフボール。   26. The golf ball of claim 25, wherein the component is a filler that adjusts the density of the composition. 成分が充填剤であり、そして組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約１０重量部〜約８０重量部の充填剤を含有する、請求項２８のゴルフボール。   30. The golf ball of claim 28, wherein the component is a filler and the composition contains from about 10 to about 80 parts by weight filler per 100 parts by weight unsaturated polymer. 組成物がさらに、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれた化合物を含んでいる、請求項１、２、４、５、８または９のゴルフボール。   The golf of claim 1, 2, 4, 5, 8 or 9, wherein the composition further comprises a compound selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, metal salts of unsaturated carboxylic acids, and mixtures thereof. ball. 組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約２０重量部〜約６０重量部の化合物を含有する、請求項３２のゴルフボール。   35. The golf ball of claim 32, wherein the composition comprises from about 20 parts to about 60 parts by weight of compound per 100 parts by weight of unsaturated polymer. さらに、
コア；および
コアの上のカバー層
を含んでおり、コアおよびカバー層の少なくとも一方が組成物を含有する、請求項１、２、４、５、８または９のゴルフボール。 further,
The golf ball of claim 1, comprising a core; and a cover layer on the core, wherein at least one of the core and the cover layer contains the composition. コアが、
内側コア；および
内側コアを包んでいる外側コア
を包含する、請求項３４のゴルフボール。 The core is
35. The golf ball of claim 34, comprising an inner core; and an outer core enclosing the inner core. コアが、液状形態の素材を含有する、請求項３４のゴルフボール。   35. The golf ball of claim 34, wherein the core contains a liquid form material. さらに、コアとカバー層との間に配置された糸ゴムの層を含んでいる、請求項３４のゴルフボール。   The golf ball of claim 34, further comprising a layer of rubber thread disposed between the core and the cover layer. さらに、
コア；
コアの上の少なくとも一つの中間層；および
最も外側の中間層の上のカバー層
を含んでおり、コア、中間層およびカバー層の少なくとも一つが組成物を含有する、請求項１、２、４、５、８または９のゴルフボール。 further,
core;
At least one intermediate layer on the core; and a cover layer on the outermost intermediate layer, wherein at least one of the core, intermediate layer and cover layer contains the composition. 5, 8, or 9 golf balls. 不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤および加硫促進剤を提供し；
不飽和ポリマー、架橋剤、素練り促進剤および加硫促進剤から組成物を調製し；そして
組成物をゴルフボールに形成する
ことを含む、ゴルフボール製造方法。 Providing unsaturated polymers, crosslinking agents, peptizers and vulcanization accelerators;
A method of making a golf ball comprising preparing a composition from an unsaturated polymer, a crosslinker, a peptizer and a vulcanization accelerator; and forming the composition into a golf ball. 不飽和ポリマー、架橋剤、および素練り促進剤を提供し；
不飽和ポリマー、架橋剤、および素練り促進剤から組成物を調製し、該組成物が不飽和ポリマー１００重量部当り約０．４５重量部未満の架橋剤を含有しており；そして
組成物をゴルフボールに形成する
ことを含む、ゴルフボール製造方法。 Providing an unsaturated polymer, a crosslinking agent, and a peptizer;
Preparing a composition from an unsaturated polymer, a crosslinker, and a peptizer, wherein the composition contains less than about 0.45 parts by weight of the crosslinker per 100 parts by weight of the unsaturated polymer; and A golf ball manufacturing method comprising forming a golf ball. 不飽和ポリマー、少なくとも２つの架橋剤、および素練り促進剤を提供し；
不飽和ポリマー、架橋剤、および素練り促進剤から組成物を調製し；そして
組成物をゴルフボールに形成する
ことを含む、ゴルフボール製造方法。 Providing an unsaturated polymer, at least two crosslinkers, and a peptizer;
A method of making a golf ball comprising preparing a composition from an unsaturated polymer, a crosslinker, and a peptizer; and forming the composition into a golf ball. さらに、不飽和ポリマーの架橋を誘発するように圧縮成形することを含む、請求項３９、４０または４１の方法。   42. The method of claim 39, 40 or 41, further comprising compression molding to induce crosslinking of the unsaturated polymer. さらに、架橋を誘発するように、熱エネルギーおよび放射エネルギーからなる群から選ばれたエネルギーを組成物に適用することを含む、請求項３９、４０または４１の方法。   42. The method of claim 39, 40 or 41, further comprising applying energy selected from the group consisting of thermal energy and radiant energy to the composition to induce crosslinking. 組成物がハーフシェルに形成される、請求項３９、４０または４１の方法。   42. The method of claim 39, 40 or 41, wherein the composition is formed into a half shell. さらに、ハーフシェルを圧縮成形することを含む、請求項４４の方法。   45. The method of claim 44, further comprising compression molding the half shell. 組成物を調製する工程が、タンブルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、および二本ロールミキサーからなる群から選ばれた装置を使用して組成物を乾式ブレンドすることを含む、請求項３９、４０または４１の方法。   41. The step of preparing the composition comprises dry blending the composition using an apparatus selected from the group consisting of a tumble mixer, a V-blender, a ribbon blender, and a two roll mixer. Or 41 methods. 組成物を調製する工程が、ミル、インターナルミキサー、押出機、およびそれらの組合せからなる群から選ばれた装置を使用して組成物を混合することを含む、請求項３９、４０または４１の方法。   42. The method of claim 39, 40 or 41, wherein the step of preparing the composition comprises mixing the composition using an apparatus selected from the group consisting of a mill, an internal mixer, an extruder, and combinations thereof. Method.