JP2004532342A - 繊維反応性アゾ染料の染料混合物およびその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
本発明は、繊維反応性アゾ染料の技術分野に関する。
【背景技術】
【0002】
繊維反応性混合アゾ染料、およびヒドロキシルおよびカルボキサミド含有材料をブラック色調に染色するためのそれらの使用は、たとえば米国特許第5,445,654号、米国特許第5,611,821号、KR94−2560、特開昭58−160362およびEP−A−0 870 807などの特許文献からも公知である。しかしながら、それらにはある種の染着上の欠陥があり、たとえば、カラーイールドが染色プロセスにおける染色パラメーターの変化に過度に依存したり、綿でのカラービルドアップ性が不充分もしくは不均一になったり(良好なカラービルドアップ性は、染浴においてより高い濃度で使用したときに、応分に染色強度を高くさせるような染料の性能によってもたらされる)、または染色の際に塩依存性(salt dependence)が強すぎたりする。このような欠陥があると、得られる染色の再現性が乏しくなるという結果をもたらす可能性がある。WO98/42784、WO98/42785、WO93/18224および米国特許第5,330,539号には、少量の塩の存在下で染色することが可能な染料および染料混合物が開示されているが、それらは、塩が存在しない場合には非常に弱い染色しか与えない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
染色排液の塩含量を削減することが、商業的にも環境面からも必要とされているので、少量の塩類の存在下、さらには電解質塩が存在しない場合でも、高い色強度(color strength)を与える反応性染料が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【0004】
本発明は、電解質塩が非常に低レベルしか存在しない場合、さらには電解質塩が全くない場合でも、高い色強度の染色を与える染料混合物を提供するものである。
【0005】
かくして、本発明は、1種または複数、たとえば2種または3種、好ましくは1種または2種の、以下で説明し一般式(I)で定義される染料と、
【化1】
1種または複数、たとえば2種または3種、好ましくは1種または2種の、以下で説明し一般式(II)で定義される染料または、
【化2】
1種または複数、たとえば2種または3種、好ましくは1種または2種の、以下で説明し一般式(III)で定義される染料と、を含むことを特徴とする染料混合物を提供する。
【化3】
上記の式中、
D1およびD2はそれぞれ一般式(1)の基であり、
【化4】
ここで
R1は水素、(C1〜C4)−アルキル、アリールまたは置換アリールラジカルであり;
R2およびR3は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであり;そして、
Aは一般式(2)のフェニレン基であり、
【化5】
ここで
R4およびR5は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであるか;または
一般式(3)のナフチレン基であるが、
【化6】
ここで
R6およびR7は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであるか;または
一般式(4)のポリメチレン基であり、
−(CR8R9)k− (4)
ここで
kは1より大きい整数であり、そして
R8およびR9は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、アミド、ハロゲンまたはアリールであり;そして、
X1は水素または式−SO2−Zの基であるか;または、
それぞれ一般式(5)のフェニル基であり、
【化7】
ここで
R10およびR11は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであり;そして、
X2はX1が意味するものの1つであり;
または、それぞれ一般式(6)のナフチル基であり、
【化8】
ここで
R12およびR13は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであり;そして、
X3はX1が意味するものの1つであり;
Zは、−CH=CH2、−CH2CH2Z1またはヒドロキシルであり、
ここで
Z1はヒドロキシルまたはアルカリ除去可能な基であり;そして
Mは水素、アルカリ金属または1当量のアルカリ土類金属であり;
D3およびD4は独立して、D1またはD2が意味するものの1つであるかまたは、それぞれ一般式(7)または(8)の基であり、
【化9】
ここで
R22およびR23は独立してR2およびR3が意味するものの1つであり、
R21は水素、(C1〜C4)−アルキル、非置換または(C1〜C4)−アルキル−、(C1〜C4)−アルコキシ−、スルホ−、ハロゲン−またはカルボキル−置換のフェニルであり;そして、
Z21は一般式(9)または(10)または(11)の基であり
【化10】
ここで
Vはフッ素または塩素であり;
U1およびU2は独立して、フッ素、塩素または水素であり;
そして
Q1およびQ2は独立して、塩素、フッ素、シアナミド、ヒドロキシル、(C1〜C6)−アルコキシ、フェノキシ、スルホフェノキシ、メルカプト、(C1〜C6)−アルキルメルカプト、ピリジノ、カルボキシピリジノ、カルバモイルピリジノまたは一般式(12)もしくは(13)の基であり、
【化11】
ここで
R2’は水素または(C1〜C6)−アルキル、スルホ−(C1〜C6)−アルキル、または非置換もしくは(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシル、アセトアミドまたはウレイドで置換されたフェニルであり;
R3’およびR4’は独立してR2’が意味するものの1つであるか、またはそれぞれ一般式(8)の基であるか、または結合して−(CH2)j−(ここでjは4または5)、またはそれに代わるものとして−(CH2)2−E−(CH2)2−(ここでEは酸素、硫黄、スルホ、−NR5’−(ここでR5’=(C1〜C6)−アルキル))の環状システムを形成しており;
Wは、非置換もしくはたとえば(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、カルボキシル、スルホ、塩素、臭素などの1または2の置換基によって置換されたフェニレンであるか、または、酸素、硫黄、スルホ、アミノ、カルボニル、カルボキシアミドで分断されていてもよい(C1〜C4)−アルキレン−アリーレンまたは(C2〜C6)−アルキレンであるか、または、非置換もしくは(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、ウレイドまたはハロゲンで置換されたフェニレン−CONH−フェニレンであるか、または非置換もしくは1つまたは2つのスルホ基で置換されたナフチレンであり;そして、
Zは先に定義されたものであり;
R24、R25およびR26はそれぞれ(C1〜C4)−アルキルまたは(C1〜C4)−ヒドロキシアルキルであり;
B−は硫酸水素塩、硫酸塩、フルオリド、クロリド、ブロミド、二水素リン酸塩、水素リン酸塩、リン酸塩、水酸化物、またはアセテートなどの等価のアニオンであり;
R31、R32、R33は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、カルボキシル、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイドであり;
R32は水素、(C1〜C4)−アルキルであり;
Z31はZ21が意味するものの1つであり;
a、b、cは独立して0または1であり;
f、rは独立して0、1または2であり;そして
tは1、2または3である。
【0006】
一般式(I)において、D1およびD2の内の少なくとも一方は一般式(1)の基であり;
Aが一般式(4)の基である場合には、R1はアリールまたは置換アリールであり;そして、一般式(I)の反応性染料に少なくとも1つの−SO2−Z基が含まれる。
【0007】
上記および下記の一般式における個々の符号は、それらの符号の呼称が同じであるか異なっているかには関係なく、それらの定義に従って同一または異なる意味を有することができる。
【0008】
(C1〜C4)−アルキルのRは、直鎖状であっても分岐状であってもよく、具体的には、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチルまたはtert−ブチルである。メチルおよびエチルが好ましい。(C1〜C4)−アルコキシ基においても同様である。
【0009】
アリールのRは具体的にはフェニルである。置換アリールのR1は具体的には、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドおよびハロゲンからなる群よりそれぞれ独立して選択される1つ、2つまたは3つの基によって置換されたフェニルである。ハロゲンのRは具体的には、フッ素、塩素または臭素であるが、塩素および臭素が好ましい。
【0010】
Zのエチル基のβ位にあるアルカリ脱離可能なZ1の例を挙げれば、ハロゲン原子たとえば塩素および臭素;有機カルボン酸およびスルホン酸、たとえばアルキルカルボン酸、置換または非置換のベンゼンカルボン酸および置換または非置換のベンゼンスルホン酸のエステル基;炭素原子数2〜5のアルカノイルオキシ、特にアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、スルホベンゾイルオキシ、フェニルスルホニルオキシおよびトルイルスルホニルオキシ;さらには、無機酸、たとえばリン酸、硫酸およびチオ硫酸の酸性エステル基(ホスファト、スルファトおよびチオスルファト基);同様に、炭素原子数1〜4のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、たとえばジメチルアミノおよびジエチルアミノなどがある。
【0011】
Zとしてはビニル、β−クロロエチルが好ましいが、特に好ましいのは、β−スルファトエチルである。
【0012】
「スルホ」、「カルボキシル」、「チオスルファト」、「ホスファト」および「スルファト」基には、それらの酸の形態だけではなく、それらの塩の形態も含む。したがって、スルホ基は一般式−SO3Mに合致する基であり、チオスルファト基は一般式−S−SO3Mに合致する基であり、カルボキシル基は一般式−COOMに合致する基であり、ホスファト基は一般式−OPO3M2に合致する基であり、そしてスルファト基は一般式−OSO3Mに合致する基であるが、ここでそれぞれのMは先に定義したものである。
【0013】
一般式(I)〜(III)の染料には、Zが意味するものの中には異なる繊維反応性基の−SO2Zが含まれていてもよい。より具体的には、この繊維反応性基の−SO2Zは、一方ではビニルスルホニル基であり、他方では−CH2CH2Z1基、好ましくはβ−スルファトエチルスルホニル基である。一般式(I)〜(III)の染料にビニル−スルホニル基が含まれているような場合には、ビニルスルホニル基を有するそれぞれの染料の割合は、全染料のそれぞれの量を基準にして約30モル%までとする。
【0014】
アルカリのMは具体的にはリチウム、ナトリウムまたはカリウムである。Mは水素またはナトリウムであるのが好ましい。
【0015】
kは好ましくは2または3である。
【0016】
R1〜R13はそれぞれ好ましくは水素であり、R6、R7、R12およびR13は同様にそれぞれ好ましくはスルホである。
【0017】
AがフェニレンでX1が−SO2Zの場合、そのSO2Z基は、窒素原子に対してメタまたはパラの位置に配されているのが好ましい。一般式(1)の基の中で、カルボキサミド基は、ジアゾ基に対してパラまたはメタの位置に配されているのが好ましい。Aがナフチレンの場合には、窒素原子への結合は、β位でナフタレン核につながっているのが好ましい。D1またはD2が一般式(6)の基の場合には、ジアゾ基への結合は、β位でナフタレン核につながっているのが好ましい。D1またはD2が一般式(5)の基であってX2が−SO2Zの場合には、そのSO2Z基はジアゾ基に対してメタまたはパラの位置に配されているのが好ましい。
【0018】
置換基Aの例を具体的に挙げれば、1,2−フェニレン、1,3−フェニレン、1,4−フェニレン、2−クロロ−1,4−フェニレン、2−クロロ−1,5−フェニレン、2−ブロモ−1,4−フェニレン、2−スルホ−1,4−フェニレン、2−スルホ−1,5−フェニレン、2−メトキシ−1,5−フェニレン、2−エトキシ−1,5−フェニレン、2,5−ジメトキシ−1,4−フェニレン、2−メトキシ−5−メチル−1,4−フェニレン、2−メチル−1,4−フェニレン、2,6−ナフチレン、2,8−ナフチレン、1−スルホ−2,6−ナフチレン、6−スルホ−2,8−ナフチレンまたは1,2−エチレンおよび1,3−プロピレンなどがある。
【0019】
Aとして特に好ましいのは、1,3−フェニレン、1,4−フェニレン、2−スルホ−1,4−フェニレン、2−メトキシ−1,5−フェニレン、2,5−ジメトキシ−1,4−フェニレン、2−メトキシ−5−メチル−1,4−フェニレンまたは1,2−エチレンおよび1,3−プロピレンであり、最後に記した2つのアルキレン基の場合には、R1がフェニルまたは2−スルホフェニルであるのが好ましい。
【0020】
一般式(5)および(6)のD1およびD2基の例を挙げれば、2−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、3−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−カルボキシ−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−クロロ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−クロロ−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−ブロモ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−スルホ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−スルホ−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メトキシ−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−エトキシ−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2,5−ジメトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メトキシ−5−メチル−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メチル−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−または3−または4−(β−チオスルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メトキシ−5−(β−チオスルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−スルホ−4−(β−ホスファトエチルスルホニル)−フェニル、2−または3−または4−ビニルスルホニル−フェニル、2−スルホ−4−ビニルスルホニル−フェニル、2−クロロ−4−(β−クロロエチルスルホニル)−フェニル、2−クロロ−5−(β−クロロエチルスルホニル)−フェニル、3−または4−(β−アセトキシエチルスルホニル)−フェニル、6−または8−(β−スルファトエチルスルホニル)−ナフト−2−イル、6−(β−スルファトエチルスルホニル)−1−スルホ−ナフト−2−イルおよび8−(β−スルファトエチルスルホニル)−6−スルホ−ナフト−2−イルなどがあるが、好ましくは、3−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−スルホ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メトキシ−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2,5−ジメトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メトキシ−5−メチル−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニルおよび3−または4−ビニルスルホニル−フェニルである。
【0021】
一般式(II)においては、D3およびD4はそれぞれ、3−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−スルホ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メトキシ−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2,5−ジメトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メトキシ−5−メチル−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、3−または4−ビニルスルホニル−フェニル、1−スルホ−4−(2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル)−アミノ−2−フェニルまたは1−スルホ−4−(4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル)−アミノ−2−フェニルまたは一般式(1)の基であるのが好ましいが、ここで、A、R1〜R3およびX1はそれぞれ、先に好ましいものとして挙げた意味を有する。
【0022】
一般式(7)において、R21〜R23はそれぞれ、好ましくは水素であるが、R22とR23はスルホであっても同様に好ましい。
【0023】
一般式(8)において、R24〜R26はそれぞれメチルまたはエチルであるのが好ましい。
【0024】
B−は好ましくは硫酸塩またはクロリドである。
【0025】
一般式(12)〜(13)において、R2’〜R4’はそれぞれ水素またはメチルであるのが好ましく、R2’はフェニルでも同様に好ましく、そしてR3’およびR4’はそれぞれ、2−スルホエチル、2−、3−または4−スルホフェニル、3−または4−トリメチル−アンモニオフェニルスルフェート、3−または4−トリメチルアンモニオフェニルクロリドであるか、またはR3’とR4’が結合して好ましくは−(CH2)2−O−(CH2)2−の基に合致するような環状システムを形成しているのが好ましい。
【0026】
Wは、1,3−フェニレン、1,4−フェニレン、2−スルホ−1,4−フェニレン、2−メトキシ−1,5−フェニレン、2,5−ジメトキシ−1,4−フェニレン、2−メトキシ−5−メチル−1,4−フェニレン、1,2−エチレン、1,3−プロピレンであるのが好ましい。
【0027】
Q1およびQ2はそれぞれ独立して、フッ素、塩素、カルボキシピリジノ、カルバモイルピリジノまたは一般式(12)または(13)の基であるのが好ましいが、ここでR2’〜R4’はそれぞれ好ましいとされる意味を有し、WおよびZもそれぞれ上記の意味を有していることができる。
【0028】
Z21およびZ31基の例を挙げれば、2,4−ジクロロ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−ヒドロキシ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−メトキシ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−フェノキシ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−スルホフェノキシ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−メチルメルカプト−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−フェニルアミノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−メチルフェニルアミノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2,5−ジスルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−トリメチルアンモニオ−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−スルホエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−カルボキシピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−カルボキシピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−カルバモイルピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−カルバモイル−ピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−エチル−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−カルボキシ−5−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−クロロ−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−クロロ−5−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−ブロモ−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−スルホ−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−スルホ−5−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−メトキシ−5−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2,5−ジメトキシ−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−メトキシ−5−メチル−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−メチル−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(2−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−エチル−4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(6−(2−スルファトエチルスルホニル)−ナフト−2−イルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(8−(2−スルファトエチルスルホニル)−ナフト−2−イルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(8−(2−スルファトエチルスルホニル)−6−スルホ−ナフト−2−イルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(2−(ビニルスルホニル)−エチルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(N−メチル−2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(N−フェニル−2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチルカルバモイル)−フェニル−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニル−カルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(4−(2−スルファトエチル−スルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−プロピルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−フェニル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−ヒドロキシ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−メトキシ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−フェノキシ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−スルホフェノキシ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−フェニルアミノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−メチルフェニルアミノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2,5−ジスルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(2−スルファト−エチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−エチル−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−カルボキシ−5−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−クロロ−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−クロロ−5−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−ブロモ−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−スルホ−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−スルホ−5−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−メトキシ−5−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2,5−ジメトキシ−4−(2−スルファトエチル−スルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−メトキシ−5−メチル−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−メチル−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−エチル−4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(2−(ビニルスルホニル)−エチルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(N−メチル−2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(N−フェニル−2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(3−(2−スルファト−エチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−プロピルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−フェニル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジ(4−(2−スルファト−エチルスルホニル)−フェニルアミノ)
−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジ(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−(N−エチル−4−(2−スルファト−エチルスルホニル)−フェニルアミノ)−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−(N−エチル−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−4−(3−(2−スルファトエチル−スルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−(N−エチル−3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−(N−エチル−3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジ(N−エチル−4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジ(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジ(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−(3−カルボキシ−ピリジノ)−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−(4−カルボキシピリジノ)−4−(3−スルホフェニル−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−(3−カルバモイルピリジノ)−4−(2−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−(4−カルバモイルピリジノ)−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、5−クロロ−2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、5−クロロ−4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、4,5−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、5−クロロ−4−フルオロ−ピリミジン−6−イル、2,4,5−トリクロロ−ピリミジン−6−イル、4,5−ジクロロ−ピリミジン−6−イル、2,4−ジクロロ−ピリミジン−6−イル、4−フルオロ−ピリミジン−6−イル、4−クロロ−ピリミジン−6−イル、2,3−ジクロロキノキサリン−6−カルボニル、などがある。
【0029】
Z21として好ましいものとしては、2,4−ジクロロ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−カルボキシピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−カルボキシピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−カルバモイル−ピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−カルバモイルピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−フェニル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−スルホフェニル−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−トリメチルアンモニオ−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−フェニル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、5−クロロ−2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、5−クロロ−4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、などがある。
【0030】
Z21として特に好ましいものとしては、2,4−ジクロロ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(2−スルファト−エチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、5−クロロ−2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、などがある。
【0031】
一般式(II)において、D3またはD4が一般式(6)の基で表される場合には、ジアゾ基への結合は、β位でナフタレン核につながっているのが好ましい。D3またはD4が一般式(5)の基で表され、X2が−SO2Zの場合、そのSO2Z基は、ジアゾ基に対してメタまたはパラの位置に配されているのが好ましい。D3またはD4が一般式(8)の基で表される場合には、その4級アンモニウム基は、ジアゾ基に対してメタまたはパラの位置に配されているのが好ましい。
【0032】
一般式(III)において、R31〜R33はそれぞれ水素またはメチルであるのが好ましいが、R31はウレイドであっても同様に好ましく、R32はアセチルアミノまたはウレイド、R33はメトキシでもよい。
【0033】
Z31として好ましいのは、2,4−ジクロロ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−カルボキシピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−カルボキシピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−カルバモイルピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−カルバモイルピリジノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−フェニル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(2−スルファト−エチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−フェニル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、5−クロロ−2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、5−クロロ−4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、2,3−ジクロロキノキサリン−6−カルボニル、である。
【0034】
Z31として最も好ましいのは、2,4−ジクロロ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−フェニル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−スルホフェニル−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−トリメチルアンモニオ−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−フェニル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、5−クロロ−2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、5−クロロ−4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、2,3−ジクロロキノキサリン−6−カルボニルである。
【0035】
本発明の好適な染料混合物には、一般式(Ia)の1種または複数の染料と、
【化12】
一般式(IIa)の1種または複数の染料または
【化13】
一般式(IIIa)の1種または複数の染料と、が含まれる。
【化14】
【0036】
一般式(Ia)〜(IIIa)において、M、A、R1、Z、R31、R33、Z31およびtは、それぞれ先に定義したものである。
【0037】
一般式(Ia)において特に好ましいのは、Aとしてはフェニレン、Zととしてはビニルまたはβ−スルファトエチルであるが、式(Ia)において最も好ましいのは、Aとしてはフェニレン、R1としては水素、そしてZとしてはビニルまたはβ−スルファトエチルである。
【0038】
一般式(IIa)において、R103、R113、R104およびR114はそれぞれ独立して、水素、メチル、メトキシ、スルホ、カルボキシルまたはハロゲンであって、より好ましくはR103、R113、R104およびR114はそれぞれ、水素、メチル、メトキシまたはスルホである。
【0039】
本発明による染料混合物には、一般式(I)のビスアゾ染料を30〜95重量%、好ましくは50〜90重量%の量で、そして一般式(II)または(III)のビスアゾ染料を5〜70重量%、好ましくは10〜50重量%の量で含む。
【0040】
場合によっては本発明による染料混合物には、一般式(14)または(15)の1種または複数のモノアゾ染料を10重量%までの量で含んでいてもよい。
【化15】
ここでMおよびD2は先に定義したものである。D2として特に好ましいのは、4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルまたは4−ビニルスルホニル−フェニルである。
【0041】
本発明の染料混合物は、固体または液体(溶解させた)形状の調製物として存在させることが可能である。固体の形態の場合には、それらには必要に応じた量の水溶性特に繊維反応性の染料の場合に常用される電解質塩、たとえば塩化ナトリウム、塩化カリウムおよび硫酸ナトリウムを含み、さらに、商業的な染料において常用される助剤、たとえば、水溶液におけるpHを3〜7の間に設定できるような緩衝剤物質、たとえば酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムおよびリン酸水素二ナトリウム、さらには染色助剤、防塵加工剤および少量の乾燥剤などが含まれ、それらが液状の水溶液(捺染糊では常用のタイプの増粘剤の含量も含めて)として存在する場合には、それらにはそのような調製物を長持ちさせるための物質、たとえば防黴剤などが含まれていてもよい。
【0042】
固体の形態の場合には、本発明による染料混合物は一般に電解質塩を含む粉体または粒状物であって、以下においてはそれらを、1種または複数の上記の助剤を含んでいるかどうかは別にして、調製物(preparation)と呼ぶことにする。この調製物には、本発明の染料混合物が、それを含む調製物を基準にして、20〜90重量%含まれている。緩衝剤物質は一般に、調製物を基準にして、全量で10重量%までの量で含まれる。
【0043】
本発明による染料混合物が水溶液中に存在する場合、この水溶液の全染料含量は約50重量%まで、たとえば5〜50重量%、水溶液中の電解質塩含量は、水溶液を基準にして好ましくは10重量%未満であって、この水溶液(液状調製物)には前記の緩衝剤物質を一般には5重量%まで、好ましくは2重量%までの量で含むことができる。
【0044】
一般式(I)の染料はEP−A−1 046 677において公知であり、一般式(II)の染料はEP−A−0 785 237に公知であり、そして一般式(III)の染料は、米国特許第3 950 128A号明細書、EP−A−0 042 108、EP−A−0 202 570、DE−A−0303081、EP−A−0 042 108A、DE−A−3 517 366、GB1 102 204、EP−A−0 319 845A、EP−A−0575909、DE−A−2 733 109、DE−A−2 804 248、EP−A−0601361などから公知である。一般式(14)および(15)の染料は、標準的な合成方法によって得ることができるか、または場合によっては、一般式(I)の染料合成の間に生成する。それらは従来は調色成分(shading components)として使用されてきた。
【0045】
本発明による染料混合物は、常法に従って調製することができるが、たとえば、個々の染料を機械的に混合する方法によるならば、染料粉体または粒子であっても、染料を合成したままの溶液であっても、あるいは個々の染料水溶液の形態であっても、また一般にさらに常用の助剤を含んでいてもよい。さらに、本発明の染料混合物は、所望の量比で混合したジアゾ成分とカップリング成分に対して通常のジアゾ化とカップリングをさせることによって調製することもできる。たとえば、一般式(I)および(II)におけるD1およびD4基が同じ意味を有する場合には、一般式(16)のアミン
D1−NH2 (16)
(ここでD1は先に定義したもの)を、常法に従ってジアゾ化し、次いで得られたジアゾニウム化合物を一般式(14)に合致するモノアゾ染料および一般式(17)に合致するモノアゾ染料を規定の比で含む混合物の水溶液または懸濁液とpHは4〜8で反応させる。
【化16】
(ここで、D2、D3およびMはそれぞれ、請求項1に定義されたもの)
【0046】
それとは別な方法で、本発明による染料混合物で、一般式(I)および(II)においてD2とD3、さらにD1とD4の基が同じ意味を有する場合(すなわち、D2=D3、D1=D4の場合)には、それを一般式(18)のアミン(ここでD2は先に定義したもの)を常法に従ってジアゾ化し、得られたカップリング成分混合物のジアゾニウム化合物を第1のステップにおいてpH2未満でカップリングさせ、次いで一般式(16)のアミンとジアゾ化し、そして得られたジアゾニウム化合物を第1のステップで得られた一般式(14)および(17)のモノアゾ染料混合物とpH4〜8でカップリングさせることによって調製することができる。
【0047】
本発明による染料混合物は、常法に従い、たとえば塩化ナトリウムまたは塩化カリウムを用いた塩析、または噴霧乾燥によって単離する。
【0048】
β−クロロエチルスルホニルまたはβ−チオスルファトエチルスルホニルまたはβ−スルファトエチルスルホニル基と同様に反応性ラジカルとしてビニルスルホニル基を含む染料混合物は、適当に置換したビニルスルホニルアニリンまたはナフチルアミンを出発物質として合成できるだけでなく、Zがβ−クロロエチル、β−チオスルファトエチルまたはβ−スルファトエチルである染料混合物を、所望の割合とするのに必要な量のアルカリと反応させて前記のβ−置換エチルスルホニル基をビニルスルホニル基に転化させることによっても合成することができる。この転化は当業者に公知の方法で実施することができる。
【0049】
本発明による染料混合物は有用な染着性能を有している。それらは、ヒドロキシル−および/またはカルボキサミド−含有材料を、たとえば紙や皮革のようなシート状構造、たとえばポリアミド製のフィルムの形態や、ポリアミドおよびポリウレタンのようなバルクで、染色または捺染するために使用されるが、繊維の形態となっているこれらの材料を染色または捺染するのに特に使用される。同様に、本発明による染料混合物の合成したままの溶液も染色のための液状調製物として直接使用することができるが、必要があれば緩衝剤物質の添加をしてから、そして、必要があれば濃縮または希釈してからでもよい。
【0050】
本発明は、それらの材料を染色または捺染するための本発明による染料混合物の使用、またはさらに、着色剤として本発明による染料混合物またはその個々の成分(染料)をそれぞれ合わせて使用することによって、常法によりそれらの材料を染色または捺染するためのプロセスを提供する。それらの材料は、繊維材料の形態、特にかせまたはパッケージの形での織布または糸のような織物繊維の形態で用いるのが好ましい。
【0051】
ヒドロキシル含有材料は、天然または合成によるもので、たとえばセルロース繊維材料またはそれらの再生製品やポリビニルアルコールなどである。セルロース繊維材料として好ましいのは綿であるが、その他の植物繊維、たとえばリネン、***、ジュートおよびラミー繊維などがあり;再生セルロース繊維としてはたとえばステープルビスコースおよびフィラメントビスコース、および化学変性したセルロース繊維、たとえばアミノ化セルロース繊維または、たとえばWO96/37641およびWO96/37642、さらにEP−A−0 538 785およびEP−A−0 692 559に記載されているような繊維がある。
【0052】
カルボキサミド含有材料としては、たとえば、合成および天然のポリアミドおよびポリウレタン、特に、繊維の形状のもの、たとえば羊毛その他の動物の毛、絹、皮革、ナイロン−6,6、ナイロン−6、ナイロン−11およびナイロンー4などがあげられる。
【0053】
本発明による染料混合物は、上記の基材、特に上記の繊維材料の上に、水溶性染料特に繊維反応性染料のための既知の染着技術を用いることによって、染着および固着させることができる。たとえば、セルロース繊維に対しては、長浴(long liquor)からだけではなく短浴(short liquor)から、たとえば液と物品の比を5:1から100:1、好ましくは6:1から30:1とした吸尽法で、各種の酸結合剤および場合によっては必要なだけの量の塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウムのような中性塩を使用することで、それらの染料混合物から非常に良好なカラーイールドを有する染色ができる。染着は水浴から行うのが好ましく、その時の温度は40〜105℃、場合によっては過圧下で130℃までであるが、好ましくは30〜95℃、特に好ましくは45〜65℃であり、常用の染色助剤の有無は問わない。ここでの一つの可能な方法としては、材料を浴に浸漬し、浴を徐々に加熱して所望の染色温度にまで上げ、その温度で染色プロセスを仕上げる方法がある。染料の吸尽を加速する中性塩は、場合によっては、浴の温度が実際の染色温度に達した後でのみ添加するようにすることもできる。
【0054】
同様にパジングプロセスでも、セルロース繊維に対する優れたカラーイールドと非常に良好なカラービルドアップ性を与えるが、この染料は、常法の室温またはたとえば60℃までの加温でのバッチング、または、通常の方法で、たとえばパッド−ドライ−パッド蒸気プロセスの手段、蒸熱処理、または乾熱を使用した方法などによって、固着させることが可能である。
【0055】
同様にして、セルロース繊維に対する通常の捺染プロセスによって明瞭な輪郭および鮮明な白地を有する強力な捺染が得られるが、そのような捺染プロセスは、1段法で、たとえば重炭酸ナトリウムまたはある種の他の酸結合剤を含む捺染糊とともに捺染し、次いで100〜103℃で蒸熱処理するか、2段法で、たとえば、中性〜弱酸性の捺染色とともに捺染し、次いでその捺染した材料を加熱した電解質含有アルカリ浴を通すかまたはアルカリ性の電解質含有パジング液を用いてオーバーパジングするかのいずれかによって固着させ、次いで、アルカリでオーバーパッドした材料をバッチングするか、または、アルカリでオーバーパッドした材料を次の蒸熱処理または次の乾熱処理にかける。固着条件に多少の変動があったとしても、捺染の結果にはほとんど影響はない。
【0056】
常法の熱固着法による乾熱の手段によって固着させる場合には、120〜200℃の加熱空気を使用する。常用される101〜103℃の水蒸気に加えて、160℃までの温度で過熱水蒸気および高圧水蒸気を使用することも可能である。
【0057】
本発明による染料混合物をセルロース繊維の上に固着させる効果を有する酸結合剤としては、たとえば、無機酸または有機酸のアルカリ金属または同様のアルカリ土類金属などの水溶性塩基性塩、または、加熱によってアルカリを放出する化合物、およびさらにはアルカリ金属シリケートなどを挙げることができる。特に好適なものとしては、弱から中程度の無機または有機酸の、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属塩が挙げられるが、アルカリ金属化合物として好ましいのは、ナトリウムおよびカリウム化合物である。そのような酸結合剤の例を挙げれば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリクロロ酢酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、水ガラスまたはそれらの混合物、たとえば水酸化ナトリウム水溶液と水ガラスの混合物などがある。
【0058】
本発明による染料混合物は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物が全く存在しないか非常に少量しか存在しない条件での染色または捺染によって、セルロース繊維材料に染着させたときに、傑出した色強度が得られる点で注目に値する。たとえば、薄い色濃度を得るには電解質塩は不要、中程度の色濃度を得るには5g/リットルの電解質塩、濃色の色調を得るには10g/リットル以下の電解質塩しか必要としない。
【0059】
本発明においては、薄い色濃度とは染色する基材を基準にして2重量%の染料を使用することを指し、中程度の色濃度とは染色する基材を基準にして2〜4重量%の染料を使用することを指し、濃色の色調とは染色する基材を基準にして4〜10重量%の染料を使用することを指す。
【0060】
本発明による染料混合物により得られる染色および捺染は明るい色調を有しているが、さらに詳しくは、セルロース繊維材料に対する染色および捺染は、良好な耐光堅牢性および特に良好な湿潤堅牢性(wetfastness)、たとえば洗濯、縮充、水分、海水、クロス染色および酸性およびアルカリ性の汗に対する堅牢性、さらには、プリーツ加工、加熱プレスおよび摩擦色落ちに対する良好な堅牢性を有している。さらに、未固着染料部分を除去するために通常行われる後処理のすすぎをした後に得られるセルロースの染色は優れた湿潤堅牢性を示すが、その理由は特に、染料が冷水に対しても良好な溶解性を有しているために未固着染料部分が容易に洗い流されるからである。
【0061】
さらに、本発明による染料混合物は、羊毛の繊維反応性染色にも使用することが可能である。その上、非フェルト仕上げまたは低フェルト仕上げをした羊毛は非常に良好な堅牢性に染色することができる(そのような仕上げについては、たとえば、H.Rath、Lehrbuch der Textilchemie(Springer−Verlag)第3版、第295〜299頁、特にヘルコセット(Hercosett)プロセスによる仕上げ(第298頁);J.Soc.Dyers and Colourists、1972年、第93〜99頁および1975年、第33〜44頁を参照されたい)。ここでは、羊毛に対する染色プロセスは、通常の方法で、酸性媒体中で実施する。たとえば染浴に、酢酸および/または硫酸アンモニウム、または酢酸および硫酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウムを添加して、所望のpHとすることができる。受容可能な均染性を有する染色をするためには、通常使用される均染剤を添加することが推奨されるが、そのようなものとしてはたとえば、シアヌル酸塩化物と3倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸および/またはアミノナフタレンスルホン酸との反応生成物をベースにした均染剤、またはたとえばステアリルアミンとエチレンオキシドの反応生成物をベースにした均染剤などが挙げられる。たとえば、本発明による染料混合物は、吸尽プロセスで使用するのが好ましく、その場合、まずpHが約3.5〜5.5となるようにpH調節した酸性の染浴から、染色時間の最後までに、pHを中性から場合によってはpH8.5までの弱アルカリ性の範囲にまで変化させて、特に非常に濃い色の染色をする場合には、本発明による染料混合物の染料と繊維との間に完全な反応による結合を作らせる。それと共に、反応による結合に与らなかった染料の部分は除去する。
【0062】
本明細書に記載した方法は、他の天然ポリアミドまたは合成ポリアミドおよびポリウレタンからなる繊維材料に染色させる場合にも適用される。通常は、染色すべき材料を温度約40℃の浴に浸漬し、その中でしばらく撹拌し、次いで染浴を所望の弱酸性のpH、好ましくは弱酢酸のpHに調節するが、実際の染色は60〜98℃の温度で実施される。しかしながら、この染色は沸騰温度または、密閉した染色装置の中で106℃までの温度で実施することもできる。本発明による染料混合物の水への溶解性が非常に高いので、それらを通常の連続染色プロセスにおいても有利に使用することができる。本発明による染料混合物の色強度は非常に高い。
【0063】
本発明による染料混合物は、上述の材料、好ましくは繊維材料を、良好な堅牢性を有するネービーからジェットブラックの色調に染色する。
【0064】
以下の実施例を、本発明を説明するために使用する。部およびパーセントは、特に記さない限り、重量によるものである。重量部と容積部の関係は、kgとリットルの関係に等しい。実施例に化学式で記載する化合物は、ナトリウム塩の形で示すが、それは、それらの化合物がその塩、好ましくはリチウム、ナトリウムまたはカリウム塩の形で一般に調製、単離され、それらの塩の形で染色に使用されるからである。以下の実施例、特に表の中の実施例に記載される出発化合物は、遊離の酸の形、または同様にそれらの塩、好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩のようなアルカリ金属塩の形で合成に使用することができる。
【実施例】
【0065】
実施例1
式(IA)のネービー色のジスアゾ染料を70%の割合で含む電解質含有染料粉体の85部と、
【化17】
式(IIA)のオレンジ色のジスアゾ染料を75%の割合で含む電解質含有染料粉体の15部とを、機械的に相互に混合させる。
【化18】
【0066】
得られた本発明による染料混合物は、反応性染料の場合に通常採用される染色条件下で、たとえば綿に対して、ジェットブラック色の染色および捺染を与える。
【0067】
実施例2
a)281部の4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリンを650部の氷水および180部の30%塩酸の中に懸濁させ、173部の40%亜硝酸ナトリウム溶液を滴下することによってジアゾ化する。319部の1−アミノ−8−ナフトール−3,6−ジスルホン酸を添加し、第1段階としてpH1〜1.3、20℃未満でカップリングさせて、一般式(14)に合致するレッド色のモノアゾ染料を形成させた。上記のpH範囲を設定し、カップリング反応の間維持したが、そのためには、全部で約140部の重炭酸ナトリウムを添加する。
【0068】
b)第2段階では、別な反応容器中で、500部の4−アミノ−N−(3−((β−スルファトエチル)−スルホニル)−フェニル)−ベンズアミドを2750部の氷水中に懸濁させ、約90部の炭酸ナトリウムを用いてpH6.5〜7に調節しながら、217部の40%亜硝酸ナトリウム溶液を添加混合する。この懸濁液を、780部の氷、630部の氷水および450部の濃塩酸を混合したものの中に滴下する。引き続き5〜10℃で2時間攪拌してから、過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸を用いて還元し、得られたジアゾ化合物の懸濁液をa)のレッド色のモノアゾ染料溶液中にポンプ輸送する。次いでこの反応混合物を156.5部の式(17A)のイエロー色のモノアゾ染料と混合するが、そのイエロー染料は、90.5部の4−(β−スルファトエチルスルホニル)−2−スルホアニリンをジアゾ化し、さらにpH1.2〜2で47部の2,4−ジアミノベンゼンスルホン酸とカップリングさせることによって得られたものである。
【化19】
【0069】
次いでこのバッチを25℃未満で炭酸ナトリウムを用いてpH5〜6に再調整し、カップリング反応が終了した後に形成された染料(IB)および(IIB)の80:20混合物を噴霧乾燥により単離する。別な方法として、こうして得られた染料溶液にリン酸緩衝液を添加してpH5.5〜6に調整し、さらに希釈または濃縮することによって所定の強度の液状品とすることも可能である。こうして得られる本発明による染料混合物は綿をブラックの色調に染色する。
【化20】
【0070】
実施例3
a)281部の4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリンを650部の氷水および180部の30%塩酸の中に懸濁させ、173部の40%亜硝酸ナトリウム溶液を滴下することによってジアゾ化する。271部の1−アミノ−8−ナフトール−3,6−ジスルホン酸および28部の2,4−ジアミノベンゼンスルホン酸を添加し、第1段階としてpH1〜1.5、20℃未満でカップリングさせて、一般式(14)および(17)に合致するレッドとイエローのモノアゾ染料の混合物を形成させた。上記のpH範囲を設定し、カップリング反応の間維持したが、そのためには、全部で約145部の重炭酸ナトリウムを添加する。
【0071】
b)第2段階では、別な反応容器中で、400部の4−アミノ−N−(3−((β−スルファトエチル)−スルホニル)−フェニル)−ベンズアミドを2250部の氷水中に懸濁させ、約72部の炭酸ナトリウムを用いてpH6.5〜7に調節しながら、174部の40%亜硝酸ナトリウム溶液を添加混合する。この懸濁液を、625部の氷、510部の氷水および360部の濃塩酸を混合したものの中に滴下する。引き続き5〜10℃で2時間攪拌してから、過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸を用いて還元し、得られたジアゾ化合物の懸濁液をa)の2種類のモノアゾ染料溶液中にポンプ輸送する。
【0072】
これに続けて、25℃未満で炭酸ナトリウムを使用してpH5〜6に設定し、カップリング反応が終了した後に形成された染料(IB)および(IIDH)の87:13混合物を噴霧乾燥または減圧下での蒸発により単離する。こうして得られる本発明による染料混合物は綿をブラックの色調に染色する。
【化21】
【0073】
実施例4
式(IA)のネービー色のジスアゾ染料を70%の割合で含む電解質含有染料粉体の70部と、式(IIIA)のブラウン色のジスアゾ染料を75%の割合で含む電解質含有染料粉体の30部とを、
【化22】
700部の水に溶解させ、得られる染料溶液のpHを5.5〜6.5に調整する。この染料溶液を蒸発させて得られる染料混合物は、反応性染料の場合に通常採用される染色条件下で、綿に対して、ネービー色からジェットブラック色の染色および捺染を与える。
【0074】
実施例5〜545
以下の表における実施例で、一般式(I)〜(III)の本発明の染料混合物についてさらに記載するが、これらのものはすべてそのナトリウム塩の形で表してある。混合比は重量%で示したものである。これらの染料混合物は、反応性染料の場合に通常採用される染色方法で、綿に対してジェットブラック色の染色を与える。
【0075】
【表1】
【0076】
【表2】
【0077】
【表3】
【0078】
【表4】
【0079】
【表5】
【0080】
【表6】
【0081】
【表7】
【0082】
【表8】
【0083】
【表9】
【0084】
【表10】
【0085】
実施例76〜147
実施例1および5〜75を繰り返したが、ただし、染料(IA)に代えて染料(IB)を使用した。
【0086】
実施例148〜219
実施例1および5〜75を繰り返したが、ただし、染料(IA)に代えて染料(IC)を使用した。
【化23】
【0087】
実施例220〜291
実施例1および5〜75を繰り返したが、ただし、染料(IA)に代えて染料(ID)を使用した。
【化24】
【0088】
実施例292〜363
実施例1および5〜75を繰り返したが、ただし、染料(IA)に代えて染料(IE)を使用した。
【化25】
【0089】
【表11】
【0090】
【表12】
【0091】
【表13】
【0092】
【表14】
【0093】
実施例388〜397
実施例378〜387を繰り返したが、ただし、染料(IF)に代えて染料(IG)を使用した。
【化26】
【0094】
実施例398〜407
実施例378〜387を繰り返したが、ただし、染料(IF)に代えて染料(IH)を使用した。
【化27】
【0095】
実施例408〜417
実施例378〜387を繰り返したが、ただし、染料(IF)に代えて染料(IJ)を使用した。
【化28】
【0096】
【表14】
【0097】
【表15】
【0098】
【表16】
【0099】
【表17】
【0100】
【表18】
【0101】
【表19】
【0102】
実施例450〜473
実施例427〜449を繰り返したが、ただし、染料(IA)に代えて染料(IB)を使用した。
【0103】
実施例474〜497
実施例4および427〜449を繰り返したが、ただし、染料(IA)に代えて染料(IC)を使用した。
【0104】
実施例498〜521
実施例4および427〜449を繰り返したが、ただし、染料(IA)に代えて染料(ID)を使用した。
【0105】
実施例522〜545
実施例4および427〜449を繰り返したが、ただし、染料(IA)に代えて染料(IE)を使用した。
【0106】
使用実施例1
実施例1〜4に従って得られた染料2部を999部の水に溶解させ、5部の炭酸ナトリウム、0.7部の水酸化ナトリウム(32.5%水溶液の形態)および任意成分として1部の湿潤剤を添加する。この染浴に100gの綿布を加える。染浴の温度は最初の10分間は25℃に維持し、次いで、30分かけて最終温度(40〜60℃)まで上げ、その温度でさらに60〜90分間維持する。その後、その染色した材料を最初に水道水で2分間水洗してから、脱イオン水で5分間水洗する。その染色した材料を、50%酢酸を1部含む水溶液1000部中に40℃で10分間入れて中和する。次いで70℃で脱イオン水を用いて水洗してから、沸騰状態で15分間洗剤を用いて洗いだしてから、再度水洗し、乾燥させる。これによって、非常に良好な堅牢性を有する、強いネービー色からグレー色の染色が得られる。
【0107】
使用実施例2
実施例1〜4に従って得られた染料4部と塩化ナトリウム5部とを999部の水に溶解させ、7部の炭酸ナトリウム、0.7部の水酸化ナトリウム(32.5%水溶液の形態)および任意成分として1部の湿潤剤を添加する。この染浴に100gの綿布を加える。これ以外の処理は使用実施例1で用いたのと同じである。これによって、非常に良好な堅牢性を有する、強いネービー色からブラック色の染色が得られる。
【0108】
使用実施例3
実施例1〜4に従って得られた染料8部と塩化ナトリウム10部とを997部の水に溶解させ、10部の炭酸ナトリウム、1.3部の水酸化ナトリウム(32.5%水溶液の形態)および任意成分として1部の湿潤剤を添加する。この染浴に100gの綿布を加える。これ以外の処理は使用実施例1で用いたのと同じである。これによって、非常に良好な堅牢性を有する、ジェットブラック色の染色が得られる。
Claims (13)
- 1種または複数の、以下の一般式(I)で定義される染料と、
(上記の式中、
D1およびD2はそれぞれ下記一般式(1)の基であり、
R1は水素、(C1〜C4)−アルキル、アリールまたは置換アリールラジカルであり;
R2およびR3は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであり;そして、
Aは下記一般式(2)のフェニレン基であり、
R4およびR5は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであるか;または
下記一般式(3)のナフチレン基であり、
R6およびR7は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであるか;または
下記一般式(4)のポリメチレン基であり、
−(CR8R9)k− (4)
ここで
kは1より大きい整数であり、そして
R8およびR9は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、アミド、ハロゲンまたはアリールであり;そして、
X1は水素または式−SO2−Zの基であるか;または、
それぞれ下記一般式(5)のフェニル基であり、
R10およびR11は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであり;そして、
X2はX1が意味するものの1つであり;
または、それぞれ下記一般式(6)のナフチル基であり、
R12およびR13は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミドまたはハロゲンであり;そして、
X3はX1が意味するものの1つであり;
Zは、−CH=CH2、−CH2CH2Z1またはヒドロキシルであり、
ここで
Z1はヒドロキシルまたはアルカリ除去可能な基であり;そして
Mが水素、アルカリ金属または1当量のアルカリ土類金属であり;
D3およびD4は独立して、D1またはD2が意味するものの1つであるかまたは、それぞれ下記一般式(7)または(8)の基であり、
R22およびR23は独立してR2およびR3が意味するものの1つであり、
R21は水素、(C1〜C4)−アルキル、非置換または(C1〜C4)−アルキル−、(C1〜C4)−アルコキシ−、スルホ−、ハロゲン−またはカルボキシル−置換のフェニルであり;そして、
Z21は複素環式反応性ラジカルであり、そして
Zは先に定義されたものであり;
R24、R25およびR26はそれぞれ(C1〜C4)−アルキルまたは(C1〜C4)−ヒドロキシアルキルであり;
B−は、硫酸水素塩、硫酸塩、フルオリド、クロリド、ブロミド、二水素リン酸塩、水素リン酸塩、リン酸塩、水酸化物、またはアセテートなどの等価のアニオンであり;
R31、R32、R33は独立して、水素、(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、カルボキシル、ハロゲン、(C1〜C4)−アルキルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイドなどの等価のアニオンであり;
Z31はZ21が意味するものの1つであり;
a、b、cは独立して0または1であり;
f、rは独立して0、1または2であり;そして
tは0、1、2または3であり、
D1およびD2の内の少なくとも1つは前記一般式(1)の基であり;
Aが前記一般式(4)の基である場合には、R1はアリールまたは置換アリールであり;そして前記一般式(I)の反応性染料が少なくとも1つの−SO2−Z基を含む。) - 前記複素環式反応性ラジカルのZ21が、下記一般式(9)または(10)または(11)の基である、請求項1に記載の反応性染料混合物。
Vはフッ素または塩素であり;
U1およびU2は独立して、フッ素、塩素または水素であり;
そして
Q1およびQ2は独立して、塩素、フッ素、シアナミド、ヒドロキシル、(C1〜C6)−アルコキシ、フェノキシ、スルホフェノキシ、メルカプト、(C1〜C6)−アルキルメルカプト、ピリジノ、カルボキシピリジノ、カルバモイルピリミジノまたは下記一般式(12)もしくは(13)の基であり、
R2’は水素または(C1〜C6)−アルキル、スルホ−(C1〜C6)−アルキル、または非置換もしくは(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシル、アセトアミドまたはウレイドで置換されたフェニルであり;
R3’およびR4’は独立してR2’が意味するものの1つであるか、またはそれぞれ一般式(8)の基であるか、または結合して−(CH2)j−(ここでjは4または5)、またはそれに代わるものとして−(CH2)2−E−(CH2)2−(ここでEは酸素、硫黄、スルホ、−NR5’−(ここでR5’=(C1〜C6)−アルキル))の環状システムを形成しており;
Wは、非置換もしくはたとえば(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、カルボキシル、スルホ、塩素、臭素などの1または2の置換基によって置換されたフェニレンであるか、または、酸素、硫黄、スルホ、アミノ、カルボニル、カルボキシアミドで分断されていてもよい(C1〜C4)−アルキレン−アリーレンまたは(C2〜C6)−アルキレンであるか、または、非置換もしくは(C1〜C4)−アルキル、(C1〜C4)−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、ウレイドまたはハロゲンで置換されたフェニレン−CONH−フェニレンであるか、または非置換もしくは1つまたは2つのスルホ基で置換されたナフチレンであり;そして、
前記置換基R1〜R5、R8〜R11、R21およびR31はそれぞれ水素、R6、R7、R12、R13、R22およびR23はそれぞれ水素またはスルホ、R24、R25およびR26はそれぞれメチル、R32は水素またはメチル、そしてR33は水素、メチルまたはメトキシである。) - Zがビニル、β−クロロエチルまたはβ−スルファトエチルである、請求項1および2の少なくとも1項に記載の反応性染料混合物。
- 前記一般式(II)におけるD3またはD4が、3−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−スルホ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メトキシ−5−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2,5−ジメトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、2−メトキシ−5−メチル−4−(β−スルファトエチルスルホニル)−フェニル、3−または4−ビニルスルホニル−フェニル、4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニル、4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニル、3−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニル、3−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルカルバモイル)−フェニル、1−スルホ−4−(2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル)−アミノ−2−フェニル、または1−スルホ−4−(4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル)−アミノ−2−フェニルである、請求項1〜3の少なくとも1項に記載の反応性染料混合物。
- 前記一般式(III)におけるZ31が、2,4−ジクロロ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニル−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニル−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−クロロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(2−スルホフェニル−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−スルホフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−トリメチルアンモニオ−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−トリメチルアンモニオフェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(2−スルファトエチルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(3−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(4−(ビニルスルホニル)−フェニルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−メチル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2−フルオロ−4−(N−フェニル−N−(2−(2−スルファトエチルスルホニル)−エチル)−アミノ)−1,3,5−トリアジン−6−イル、2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、5−クロロ−2,4−ジフルオロ−ピリミジン−6−イル、5−クロロ−4,6−ジフルオロ−ピリミジン−2−イル、または2,3−ジクロロキノキサリン−6−カルボニルである、請求項1〜4の少なくとも1項に記載の反応性染料混合物。
- 前記式(Ia)におけるAがフェニレンであり、前記式(Ia)および(IIa)におけるZがビニルまたはβ−スルファトエチルであり、前記式(IIIa)におけるtが1または2であり、そして前記式(IIIa)におけるZ31が請求項1で定義されたものである、請求項6に記載の反応性染料混合物。
- 前記式(I)の1種または複数の染料を30〜95重量%の割合で、前記式(II)または(III)の1種または複数の染料を5〜70重量%の割合で含む、請求項1〜7の1項または複数項に記載の反応性染料混合物。
- 前記式(I)および(II)または(III)の個々の染料を含み、使用するならば(14)および(15)を必要な割合で互いに、機械的に固体の形態または水溶液の形態のいずれかで混合させる、請求項1〜8の1項または複数項に記載の染料混合物を製造するためのプロセス。
- 前記一般式(I)および(II)におけるD2とD3、およびD1とD4が同一である場合(D2=D3、およびD1=D4)において、請求項1〜8の1項または複数項に記載の染料混合物を製造するためのプロセスであって、常法に従って下記一般式(18)のアミンをジアゾ化し、
D2−NH2 (18)
(ここでD2は請求項1で定義されたもの)
次いで得られたジアゾニウム化合物を、カップリング成分の混合物とカップリングさせ、次いで常法に従って前記一般式(16)のアミンをジアゾ化し(ここでD1は請求項1で定義されたもの)、次いで得られたジアゾニウム化合物を、第1段階で得られた前記一般式(14)および(17)のモノアゾ染料混合物とカップリングさせることを含む、プロセス。 - ヒドロキシル−および/またはカルボキサミド−含有繊維材料を染色するための、請求項1〜9の1項または複数項に記載の染料混合物の使用。
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