JP2004526882A - カチオンｕｖ吸収剤を含有する布地リンス剤組成物 - Google Patents
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Abstract
開示されているものは、ａ）０．１〜１０重量％の、式（１）〔式中、Ｕは、ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−トリアジン及びベンゾフェノンから選択されるＵＶ吸収剤の基であり、Ａは、直接結合、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキリデン、又は式（１ａ）の基であり、Ｙは、直接結合、又は基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2、式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、若しくは（１ｅ）の基であり、Ｂは、直接結合、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個のＮ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうるＣ2〜Ｃ6アルキレン又はＣ2〜Ｃ6アルキリデン、又は式（１ｇ）若しくは（ｈ）の基であるか、或いは基（２）は、１〜４個のＮ原子を環員として含有する（そのうちの少なくとも１個は四級化されている）飽和又は不飽和単核若しくは三核Ｎ複素環基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は１個の−ＣＯＯＲ″基若しくは１〜３個のＯＨ基で置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル、１個以上の−Ｏ−基により中断されているＣ2〜Ｃ8ヒドロキシアルキル、それぞれ１個のＯＨ基で置換されている−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキレン−ＣＯＯ-、−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキリデン−ＣＯＯ-、−（Ｃ2〜Ｃ8）アルキリデン−ＳＯ3 -、Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、フェニル、トリル、ベンジル、又はグリシジルであるか、或いはＲ1はＲ2と共に、適切であればＲ3と共に、それらが結合しているＮ+原子と一緒になって、１〜３個のＮ原子若しくは１個のＯ原子を環員として含有することができるＮ複素環基を形成し、Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ3ヒドロキシアルキルであり、Ｒ″は、水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｘ-は、Ｒ1、Ｒ2又はＲ3中に存在しない場合は、無色の有機又は無機のアニオンであり、Ｂ°は、−（ＣＨ2）m−、又は次の基（３）、（４）、若しくは（５）のうちの１個であり、ｍ及びｒは、互いに独立して、２又は３であり、ｐは、１〜６であり、ｎは、１〜４であり、ｇは、０又は１であるが、但し、Ａ、Ｙ及びＢは、同時に直接結合ではない〕で示されるＵＶ吸収剤、ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％の布地柔軟化剤、及びｃ）水を含む、布地リンス剤組成物である。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶ吸収剤を含有する布地リンス剤組成物、及びその組成物により布地を処理する方法であって、そのように処理される布地繊維材料に、優れた紫外線防護係数（ＵＰＦ）値に加えて、他の望ましい特性を付与する方法に関する。
【０００２】
波長２８０〜４００nmの光線による表皮のタンニングが知られている。また、波長２８０〜３２０nmの光線（ＵＶ−Ｂ放射線と称される）が、紅斑及び皮膚熱傷を生じさせ、それが皮膚のタンニングを妨げ得ることが知られている。
【０００３】
波長３２０〜４００nmの放射線（ＵＶ−Ａ放射線と称される）が、皮膚のタンニングを誘発することが知られているが、特に、日光に長時間曝される敏感な皮膚に、皮膚損傷をも起こし得る。そのような損傷の例には、皮膚の弾力性の低下及びしわの発生、紅斑反応発生の促進、及び光毒性又は光アレルギー性反応の誘発が含まれる。
【０００４】
日光に過度に曝されることによる有害な作用からの皮膚のあらゆる有効な保護には、日光のＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ成分の両方を、皮膚の表面に到達する前に吸収する方法を含むことが明らかに必要である。
【０００５】
伝統的には、日光のＵＶ成分による潜在的な損傷に対する露出したヒトの皮膚の保護は、ＵＶ吸収剤を含有する調製物を直接皮膚に塗布することにより行われてきた。
【０００６】
日光に対する皮膚の保護の水準を上げるために望ましい一つの態様には、皮膚の直接的な保護の他に追加的な方法が考慮される。例えば、衣服で覆って皮膚への保護の備えをして、日光に直接曝さないことが考慮される。
【０００７】
大多数の天然及び合成布地材料は、日光のＵＶ成分に対しては、少なくとも部分的に透過性である。したがって、衣服を着用しているだけでは、衣服の下の皮膚にＵＶ放射線による損傷に対して必ずしも適切な保護を与えない。濃く着色された染料を含有する、及び／又は密織生地を有する衣服は、衣服の下の皮膚に妥当な水準の保護を与えることができるが、そのような衣服は、着用者の個人的な快適さの観点から、日照の多い、暑い気候では実用的ではない。
【０００８】
したがって、未染色又は単に淡い色調に染色されている、軽量の夏物衣料を含む衣服の下の皮膚に、ＵＶ放射線に対する保護を与える必要性が存在する。染料の特性により、いくらか濃い色調に染色されている衣服の下の皮膚でさえも、ＵＶ放射線に対する保護が必要なこともある。
【０００９】
そのような軽量の夏物衣料は、衣服を製造する繊維の種類により、通常、２００g/m2未満の密度を有し、１．５〜２０の間でランク付けされる太陽光線保護指数を有する。
【００１０】
太陽光線保護剤（サンクリーム又はサンクロージング(sun clothing)）のＵＰＦ評価値は、太陽光線保護剤を身につけている平均的な人が、太陽の平均的な曝露によって日焼けする時間の倍数として定義することができる。例えば、平均的な人が、通常、標準的な曝露条件下で３０分後に日焼けした場合、ＵＰＦ評価値５を有する太陽光線保護剤は、保護の時間を３０分から２時間３０分に延長する。例えば、日中の最も暑い時間において平均的な色白の人ではわずか１５分と、平均日焼け時間が極めて短い、特に日照の多い気候に住んでいる人々には、約２０のＵＰＦ評価値が軽量の衣服に求められる。
【００１１】
布地繊維材料のＵＰＦ値を増加させる方法（多くの場合、「ＵＶカット」処理方法と称される）に使用するのに適切なＵＶＡの選択は、処理される布地繊維材料が、そのＵＰＦ値の他に、洗濯堅ロウ度、耐光堅ロウ度及び引裂抵抗のような広範囲の領域で、性能基準を必ず満たさなければならないという事実を考慮しなければならない。
【００１２】
世界の多くの地域の消費者にとってのもう一つの大きな問題は、着用及び乾燥中の日光による着色布地の退色（いわゆる「光退色」）である。したがって、熱帯地域で影響を受けやすい布地に加えて、温度及び高緯度地域で影響を受けやすい布地が、ひどく退色するおそれがある。布地の光退色は、曝露領域と非曝露領域のコントラストが特に著しくなるため、消費者にとって特別の関心事である。
【００１３】
予期しないことに、布地リンス剤組成物において特定のＵＶ吸収剤を使用すると、高められたＵＰＦを付与すると同時に、前記布地の光退色を効果的に防止することが見出された。
【００１４】
したがって、本発明は、
ａ）０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の、式（１）：
【００１５】
【化２０】
【００１６】
〔式中、
Ｕは、ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン及びベンゾフェノンから選択されるＵＶ吸収剤の基であり、
Ａは、直接結合、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキリデン、又は式（１ａ）：
【００１７】
【化２１】
【００１８】
の基であり、
Ｙは、直接結合、又は基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2、式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、若しくは（１ｅ）：
【００１９】
【化２２】
【００２０】
の基であり、
Ｂは、直接結合、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個のＮ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン又はＣ2〜Ｃ6アルキリデン、又は式（１ｇ）若しくは（１ｈ）：
【００２１】
【化２３】
【００２２】
の基であるか、或いは
下記式：
【００２３】
【化２４】
【００２４】
の基が、１〜４個のＮ原子を環員として含有している（そのうちの少なくとも１個は四級化されている）飽和又は不飽和の単核若しくは三核Ｎ複素環基であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は１個の−ＣＯＯＲ″基若しくは１〜３個のＯＨ基で置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル、１個以上の−Ｏ−基により中断されているＣ2〜Ｃ8ヒドロキシアルキル、それぞれ１個のＯＨ基で置換されている−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキレン−ＣＯＯ-、−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキリデン−ＣＯＯ-、−（Ｃ2〜Ｃ8）アルキリデン−ＳＯ3 -、Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、フェニル、トリル、ベンジル、又はグリシジルであるか、或いはＲ1はＲ2と一緒に、適切であればＲ3と一緒に、それらが結合しているＮ+原子と一緒になって、１〜３個のＮ原子若しくは１個のＯ原子を環員として含有することができるＮ複素環基を形成し、
Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ3ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ″は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｘ-は、Ｒ1、Ｒ2又はＲ3中に存在しない場合は、無色の有機又は無機のアニオンであり、
Ｂ°は、−（ＣＨ2）m−、又は下記式：
【００２５】
【化２５】
【００２６】
の基のうちの１個であり、
ｍ及びｒは、互いに独立して、２又は３であり、
ｐは、１〜６であり、
ｎは、１〜４であり、
ｇは、０又は１であるが、
但し、
Ａ、Ｙ及びＢは、同時に直接結合ではない〕で示されるＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％の柔軟化剤、及び
ｃ）水を含む、安定した濃厚な布地リンス剤組成物を提供する。
【００２７】
本発明は、式（１）のＵが、式（２）：
【００２８】
【化２６】
【００２９】
〔式中、
Ｒ４は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はハロゲンであり、そして
ｎは、０〜３である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する組成物の使用に関する。
【００３０】
最も好ましくは、式（２ａ）：
【００３１】
【化２７】
【００３２】
〔式中、
Ｂは、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、又はＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、−Ｎ+Ｘ-（Ｒ′）2−１個により中断されうるＣ2〜Ｃ6アルキレンであり、最も好ましくは下記式：
【００３３】
【化２８】
【００３４】
であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ′、Ｘ及びｎは、式（１）と同義であり、そして
Ｒ4は、式（２）と同義である〕で示されるＵＶ吸収剤が、成分（ａ）として使用される。
【００３５】
好ましくは、Ｕは、式（３ａ）又は（３ｂ）：
【００３６】
【化２９】
【００３７】
〔式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、ハロゲン、又は式（３ａ1）：
【００３８】
【化３０】
【００３９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びｇは、式（１）と同義である）の基である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する。
【００４０】
最も好ましくは、ＵＶ吸収剤は、式（３ａ1）：
【００４１】
【化３１】
【００４２】
〔式中、
Ｙは、基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2であり、
Ｂは、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個の−Ｎ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、又はＣ2〜Ｃ6アルキリデンであるか、或いは
下記式：
【００４３】
【化３２】
【００４４】
の基が、１〜４個のＮ原子を環員として含有している（そのうちの少なくとも１個は四級化されている）飽和又は不飽和の単核若しくは三核Ｎ複素環基であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ′及びＸは、式（１）と同義であり、そして
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、式（３ａ）又は（３ｂ）と同義である〕に対応する。
【００４５】
最も好ましくは、
Ｙが、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、又は−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−であり、
Ｂが、ＯＨで置換されているＣ2〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ7が、水素、又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10が、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、そして
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ′が、式（１）と同義である、式（３ａ1）のＵＶ吸収剤である。
【００４６】
更に好ましくは、式（３ｂ1）：
【００４７】
【化３３】
【００４８】
〔式中、
Ｙは、基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2であり、
Ｂは、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個の−Ｎ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、又はＣ2〜Ｃ6アルキリデンであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ′及びＸは、式（１）と同義であり、そして
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、式（３ａ）又は（３ｂ）と同義である〕で示されるＵＶ吸収剤である。
【００４９】
更に、Ｕは、好ましくは式（４）：
【００５０】
【化３４】
【００５１】
〔式中、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、又は式：−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｘの基であり、そして
Ｘは、−ＳＯ3Ｈ又はそのアルカリ金属塩である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する。
【００５２】
成分（ａ）の好ましいＵＶ吸収剤は、式（４ａ）：
【００５３】
【化３５】
【００５４】
〔式中、
Ｂは、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン又はＯＨで置換され、かつ−Ｏ−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（１）と同義であり、そして
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、式（４）と同義である〕に対応する。
【００５５】
本発明で使用される下記のカチオン性ＵＶ吸収剤を例として挙げることができる：
【００５６】
【化３６】
【００５７】
本組成物で使用されるＵＶ吸収剤は、特にＩ＝３００〜４００nmの範囲のＵＶ光線を容易に吸収し、化学的中間反応により、吸収したエネルギーを不干渉（non-interfering）で安定した化合物又は不干渉形態のエネルギーに変換する。ＵＶ吸収剤は、当然、リンスサイクル布地柔軟化剤組成物と相溶性であるべきである。
【００５８】
好ましくは、使用されるＵＶ吸収剤は、リンスサイクル布地柔軟化剤による処理の間に、洗濯された布地物品に吸収されうるものである。
本明細書での使用に適切な布地柔軟化剤（成分（ｂ））は、下記の種類の化合物から選択される。
（ｉ）カチオン性の第四級アンモニウム塩。そのようなカチオン性の第四級アンモニウム塩の対イオンは、クロリド若しくはブロミドのようなハライド、メチルスルファート又は文献により周知の他のイオンである。好ましくは対イオンは、メチルスルファート、又は任意のアルキルスルファート、又は任意のハライドであり、メチルスルファートが本発明の乾燥機にかける物品にとっては最も好ましい。
【００５９】
カチオン性の第四級アンモニウム塩の例には下記が含まれるが、これらに限定されない。
１．少なくとも２個のＣ8〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル又はアルケニル鎖を有する非環式第四級アンモニウム塩、例えば、ジタロウ（ditallow）ジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルファート又はクロリド、ジココジメチルアンモニウムメチルスルファート等。布地柔軟化剤化合物が、少なくとも１個のエステル結合を介して分子に結合している２個のＣ12〜Ｃ18アルキル又はアルケニル基を有する化合物を含む、水不溶性の第四級アンモニウム物質である場合、特に好ましい。第四級アンモニウム物質に２個のエステル結合が存在する場合が、より好ましい。本発明で使用される特に好ましいエステル結合第四級アンモニウム物質は、式（１２）：
【００６０】
【化３７】
【００６１】
〔式中、
Ｒ15基は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシアルキル又はＣ2〜Ｃ4アルケニル基から選択され、
Ｔは、式（１２ａ）又は（１２ｂ）：
【００６２】
【化３８】
【００６３】
のいずれかの基であり、
Ｒ16基は、それぞれ独立して、Ｃ8〜Ｃ28アルキル又はＣ8〜Ｃ28アルケニル基から選択され、そして
ｅは、０〜５の整数である〕で表すことができる。
【００６４】
二番目に好ましい種類の第四級アンモニウム物質は、式（１３）：
【００６５】
【化３９】
【００６６】
（式中、Ｒ15、Ｒ16及びｅは、式（１２）と同義である）で表すことができる。
【００６７】
２．イミダゾリニウム型の環状第四級アンモニウム塩、例えば、ジ（水素化タロウ）ジメチルイミダゾリニウムメチルスルファート、１−エチレン−ビス（２−タロウ−１−メチル）イミダゾリニウムメチルスルファート等。
【００６８】
３．ジアミド第四級アンモニウム塩、例えば、メチル−ビス（水素化タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルファート、メチルビ（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルスルファート等。
【００６９】
４．生分解性第四級アンモニウム塩、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ（タロウオイル（tallowoyl）−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルファート及びＮ，Ｎ−ジ（タロウオイル−オキシ−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルファート。生分解性第四級アンモニウム塩は、例えば、参考として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，１３７，１８０号、第４，７６７，５４７号及び第４，７８９，４９１号に記載されている。
【００７０】
好ましい生分解性第四級アンモニウム塩には、米国特許第４，１３７，１８０号に記載されている生分解性カチオン性のジエステル化合物が含まれ、参考として本明細書に組み込まれる。
（ｉｉ）少なくとも１個、好ましくは２個のＣ8〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル鎖を有する第三級脂肪アミン。例には、硬化タロウ−ジ−メチルアミン及び環状アミンが含まれ、例えば、１−（水素化タロウ）アミドエチル−２−（水素化タロウ）イミダゾリンである。本明細書の組成物に使用することができる環状アミンは、参考として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，８０６，２２５号に記載されている。
【００７１】
（ｉｉｉ）８〜３０個の炭素原子及び１分子当たり１個のカルボン酸基を有するカルボン酸。アルキル部分は、８〜３０個、好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有する。アルキル部分は、直鎖状又は分岐鎖状、飽和又は不飽和であってよく、直鎖状飽和アルキルが好ましい。ステアリン酸が、本明細書の組成物に使用される好ましい脂肪酸である。これらのカルボン酸の例は、少量の他の酸を含有していてもよい、工業用グレードのステアリン酸及びパルミチン酸、並びにそれらの混合物である。
【００７２】
ｉｖ）多価アルコールのエステル、例えば、ソルビタンエステル又はグリセリンステアラート。ソルビタンエステルは、ソルビトール又はイソ−ソルビトールとステアリン酸のような脂肪酸との縮合物である。好ましいソルビタンエステルは、モノアルキルである。ソルビタンエステルの一般的な例は、ソルビタンとイソソルビドステアラートの混合物である SPAN 60 (ICI) である。
【００７３】
（ｖ）脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルフェノール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アミン、エトキシル化モノグリセリド及びエトキシル化ジグリセリド。
【００７４】
（ｖｉ）鉱油及びポリエチレングリコールのようなポリオール。
【００７５】
柔軟化剤は、米国特許第４，１３４，８４８号により明確に記載されており、この開示は参考として本明細書に組み込まれる。本明細書における使用に好ましい布地柔軟化剤は、非環式第四級アンモニウム塩である。ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムメチルスルファートが、本発明の乾燥機用物品には最も広く使用されている。上記記載の布地柔軟化剤の混合物も使用してよい。
【００７６】
加えて、本発明による組成物は、一種以上の少量の助剤を含有してもよい。補助剤の例には、乳化剤、香料、着色染料、乳白剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン性界面活性剤、アルカリ金属の亜硝酸塩又は硝酸塩、特に硝酸ナトリウムのようなゲル化防止剤及びケイ酸ナトリウムのような腐蝕抑制剤が含まれる。
【００７７】
これらの場合により用いられる助剤の量は、それぞれ好ましくは組成物の０．０５〜５重量％の範囲である。
【００７８】
場合により用いられる助剤は特に好ましくは、ＥＰ−Ａ−０，６５９，８７７、第９頁から第１５頁、５６行目で開示されているカチオン性、両性又はアニオン性蛍光増白剤である。本発明は、また、布地物品のＵＰＦを向上させる方法であって、
ａ）組成物の総重量に基づき、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の布地ケア成分、及び
ｃ）水
を含む布地リンス剤組成物を、既に洗濯した物品に適用することを含む方法を提供する。
【００７９】
本発明の方法及び組成物は、また、皮膚に保護を与えることに加えて、例えば、その引裂強さ、及び／若しくは耐光堅ロウ度を保つこと、又は日光による退色を軽減することによって、本発明に従って処理される布地物品の耐用年数を伸ばす。
【００８０】
したがって、本発明はまた、日光による布地の退色を軽減する方法であって、
ａ）組成物の総重量に基づき、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の布地ケア成分、及び
ｃ）水
を含む布地リンス剤組成物を、既に洗濯した物品に適用することを含む方法を提供する。
【００８１】
組成物は、約０．５〜約５mg/g布地の式（１）のＵＶ吸収剤を布地に付着させて、布地の日光による退色を軽減する。
【００８２】
本発明に従って処理された布地物品は、羊毛、ポリアミド、綿、ポリエステル、ポリアクリル、絹又はそれらの混合物のような広範囲の種類の繊維のいずれからも構成されてよい。
【００８３】
代表的な洗濯工程のリンスサイクルの間に本発明の組成物で繰り返し布地を処理すると、結果的に付着量がより多くなり、それは日光退色に対する利益に更にいっそう寄与することができる。
下記の実施例は本発明を更に説明する。
【００８４】
実施例１：式（５）の化合物の調製
反応スキーム
【００８５】
【化４０】
【００８６】
式（５ａ）の化合物１００ｇをｔ−アミルアルコール６５０mlに懸濁させた。次に粉末にした水酸化カリウム１７．３ｇを加え、反応マスを８０℃まで間接的に温め、次に８０℃で１時間撹拌した。次に５分以内に、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロリドの水溶液７７ｇを滴加し、８０℃で撹拌した。３０分後、自然に結晶化が起こり、黄色の懸濁液を形成した。次に反応マスを６０℃に間接的に冷却し、次に予め温めた加圧フィルタ漏斗で濾過した。
【００８７】
黄色を帯びた明澄な濾液６２０mlを得た。吸引ケーキ（suction cake）をアセトン５０mlで４回洗浄し、最初に風乾し、次に真空下、７０℃で乾燥させた。
【００８８】
ベージュ色の粉末１４８ｇを得た。
【００８９】
【表１】
【００９０】
実施例２：式（６）の化合物の調製
反応スキーム
【００９１】
【化４１】
【００９２】
化合物（６ａ）が出発化合物であり、シクロヘキサノールを溶媒として使用する点で異なる以外は、実施例１の手順に従ってこの方法を実施した。
【００９３】
【表２】
【００９４】
実施例３：式（１４）の化合物の調製
反応スキーム
【００９５】
【化４２】
【００９６】
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）−ドデシル−ジメチル−アンモニウムクロリドを反応剤として、２−メチル−２−ブタノールを溶媒として使用することが異なる以外は、実施例１の手順に従ってこの方法を実施した。
【００９７】
【表３】
【００９８】
実施例４：ＵＰＦの向上
漂白した綿布地（織布（weave））５ｇを、下記の条件を適用してLinitest中で洗濯／すすぎ洗いをした。
主洗濯：
洗剤用量：４g/l EE 77（蛍光増白剤及び漂白剤を含まないリン酸塩含有標準洗剤）
浴比：１：２０
時間：１５分間
温度：２５℃
すすぎ洗いを水道水で３０秒間実施し、脱水した。
すすぎ浴：
柔軟化剤用量：濃厚Esterquat １．６６g/l及び希釈DSDMAC ５g/l
浴比：１：４０
時間：１５分間
温度：２５℃
第１及び第３洗濯サイクルで、布地を６０℃で脱水した。
【００９９】
【表４】
【０１００】
柔軟化剤処理した乾燥布地のＵＰＦを、ウルブリヒトボール（Ulbricht bowl）を備えた二重格子分光光度計を使用して、布地を透過するＵＶ光線を測定することにより求めた。ＵＰＦの計算は、B.L.Diffey及びJ.RobsonによりJ. Soc. Cosm. Chem.40(1989), pp. 130-131に記載されているように行った。
【０１０１】
結果を表１に示す。
【０１０２】
【表５】
【０１０３】
表２の結果は、本発明のリンス剤組成物により処理された綿基材のＵＰＦ値が向上したことを明確に示した。
【０１０４】
実施例２：光退色の抑制
６種の色の異なる綿布地：
Ａ：Reactive Black 005、Ｂ：Reactive Red 226、Ｃ：Reactive Blue 013、
Ｄ：Reactive Red 264、Ｅ：Reactive Red 228、Ｆ：Reactive Red 002
を、下記の条件を適用して、Linitest中で個別に洗濯／すすぎ洗いをした：
主洗濯：
洗剤用量：４g/l ECE 77
浴比：１：２０
時間：１５分間
温度：２５℃
布地を水道水で３０秒間すすぎ、脱水した
すすぎ浴：
柔軟剤用量：４g/l DSDMAC配合物
浴比：１：２０
時間：１５分間
温度：２５℃
布地を６０℃で脱水し、下記の条件下、ATLAS Weather-O-Meter Ci65A中で照射した：
フィルタ：Boro/Boro
照射ランプ：３．５kw
布地への照射：０．２２W/m2
乾球：２９．３℃
湿球：２１．９℃
湿球温度降下：７．３℃
相対湿度：４３％
時間：７時間。
洗濯／すすぎ／照射のサイクルを１０回。
【０１０５】
【表６】
【０１０６】
ＣＩＥ測色による効果の評価
ＣＩＥカラーシステムにより、分光計の読取値から求められ、Ｌ*,ａ*,ｂ*座標で表される布地サンプルの色を評価した。（Ｌ*,ａ*,ｂ*は、Colorimetry, 2ndEdition, CIE Publication no. 15.2, published by Bureau, Central de la CIE, Paris 1982に記載されている）。
【０１０７】
ΔＥ値を、下記式：
【０１０８】
【数１】
【０１０９】
（ここで、下付添字ｉ及びｆは、それぞれ照射されたか又はされていないサンプルを用いて測定された値である）により定義した。
【０１１０】
洗浄／ＵＶ吸収剤なしですすぎ／照射（対照＝非照射）した着色布地と、洗浄／ＵＶ吸収剤ありですすぎ／照射（対照＝非照射）した着色布地のＣＩＥ測色から下記の結果を得た。
【０１１１】
【表７】
【０１１２】
表の結果は、本発明の方法に従って処理された着色布地が、著しい光退色抑制を示していることを示した。
【０００１】
本発明は、ＵＶ吸収剤を含有する布地リンス剤組成物、及びその組成物により布地を処理する方法であって、そのように処理される布地繊維材料に、優れた紫外線防護係数（ＵＰＦ）値に加えて、他の望ましい特性を付与する方法に関する。
【０００２】
波長２８０〜４００nmの光線による表皮のタンニングが知られている。また、波長２８０〜３２０nmの光線（ＵＶ−Ｂ放射線と称される）が、紅斑及び皮膚熱傷を生じさせ、それが皮膚のタンニングを妨げ得ることが知られている。
【０００３】
波長３２０〜４００nmの放射線（ＵＶ−Ａ放射線と称される）が、皮膚のタンニングを誘発することが知られているが、特に、日光に長時間曝される敏感な皮膚に、皮膚損傷をも起こし得る。そのような損傷の例には、皮膚の弾力性の低下及びしわの発生、紅斑反応発生の促進、及び光毒性又は光アレルギー性反応の誘発が含まれる。
【０００４】
日光に過度に曝されることによる有害な作用からの皮膚のあらゆる有効な保護には、日光のＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ成分の両方を、皮膚の表面に到達する前に吸収する方法を含むことが明らかに必要である。
【０００５】
伝統的には、日光のＵＶ成分による潜在的な損傷に対する露出したヒトの皮膚の保護は、ＵＶ吸収剤を含有する調製物を直接皮膚に塗布することにより行われてきた。
【０００６】
日光に対する皮膚の保護の水準を上げるために望ましい一つの態様には、皮膚の直接的な保護の他に追加的な方法が考慮される。例えば、衣服で覆って皮膚への保護の備えをして、日光に直接曝さないことが考慮される。
【０００７】
大多数の天然及び合成布地材料は、日光のＵＶ成分に対しては、少なくとも部分的に透過性である。したがって、衣服を着用しているだけでは、衣服の下の皮膚にＵＶ放射線による損傷に対して必ずしも適切な保護を与えない。濃く着色された染料を含有する、及び／又は密織生地を有する衣服は、衣服の下の皮膚に妥当な水準の保護を与えることができるが、そのような衣服は、着用者の個人的な快適さの観点から、日照の多い、暑い気候では実用的ではない。
【０００８】
したがって、未染色又は単に淡い色調に染色されている、軽量の夏物衣料を含む衣服の下の皮膚に、ＵＶ放射線に対する保護を与える必要性が存在する。染料の特性により、いくらか濃い色調に染色されている衣服の下の皮膚でさえも、ＵＶ放射線に対する保護が必要なこともある。
【０００９】
そのような軽量の夏物衣料は、衣服を製造する繊維の種類により、通常、２００g/m2未満の密度を有し、１．５〜２０の間でランク付けされる太陽光線保護指数を有する。
【００１０】
太陽光線保護剤（サンクリーム又はサンクロージング(sun clothing)）のＵＰＦ評価値は、太陽光線保護剤を身につけている平均的な人が、太陽の平均的な曝露によって日焼けする時間の倍数として定義することができる。例えば、平均的な人が、通常、標準的な曝露条件下で３０分後に日焼けした場合、ＵＰＦ評価値５を有する太陽光線保護剤は、保護の時間を３０分から２時間３０分に延長する。例えば、日中の最も暑い時間において平均的な色白の人ではわずか１５分と、平均日焼け時間が極めて短い、特に日照の多い気候に住んでいる人々には、約２０のＵＰＦ評価値が軽量の衣服に求められる。
【００１１】
布地繊維材料のＵＰＦ値を増加させる方法（多くの場合、「ＵＶカット」処理方法と称される）に使用するのに適切なＵＶＡの選択は、処理される布地繊維材料が、そのＵＰＦ値の他に、洗濯堅ロウ度、耐光堅ロウ度及び引裂抵抗のような広範囲の領域で、性能基準を必ず満たさなければならないという事実を考慮しなければならない。
【００１２】
世界の多くの地域の消費者にとってのもう一つの大きな問題は、着用及び乾燥中の日光による着色布地の退色（いわゆる「光退色」）である。したがって、熱帯地域で影響を受けやすい布地に加えて、温度及び高緯度地域で影響を受けやすい布地が、ひどく退色するおそれがある。布地の光退色は、曝露領域と非曝露領域のコントラストが特に著しくなるため、消費者にとって特別の関心事である。
【００１３】
予期しないことに、布地リンス剤組成物において特定のＵＶ吸収剤を使用すると、高められたＵＰＦを付与すると同時に、前記布地の光退色を効果的に防止することが見出された。
【００１４】
したがって、本発明は、
ａ）０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の、式（１）：
【００１５】
【化２０】
〔式中、
Ｕは、ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン及びベンゾフェノンから選択されるＵＶ吸収剤の基であり、
Ａは、直接結合、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキリデン、又は式（１ａ）：
【００１７】
【化２１】
の基であり、
Ｙは、直接結合、又は基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2、式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、若しくは（１ｅ）：
【００１９】
【化２２】
の基であり、
Ｂは、直接結合、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個のＮ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン又はＣ2〜Ｃ6アルキリデン、又は式（１ｇ）若しくは（１ｈ）：
【００２１】
【化２３】
の基であるか、或いは
下記式：
【００２３】
【化２４】
の基が、１〜４個のＮ原子を環員として含有している（そのうちの少なくとも１個は四級化されている）飽和又は不飽和の単核若しくは三核Ｎ複素環基であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は１個の−ＣＯＯＲ″基若しくは１〜３個のＯＨ基で置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル、１個以上の−Ｏ−基により中断されているＣ2〜Ｃ8ヒドロキシアルキル、それぞれ１個のＯＨ基で置換されている−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキレン−ＣＯＯ-、−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキリデン−ＣＯＯ-、−（Ｃ2〜Ｃ8）アルキリデン−ＳＯ3 -、Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、フェニル、トリル、ベンジル、又はグリシジルであるか、或いはＲ1はＲ2と一緒に、適切であればＲ3と一緒に、それらが結合しているＮ+原子と一緒になって、１〜３個のＮ原子若しくは１個のＯ原子を環員として含有することができるＮ複素環基を形成し、
Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ3ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ″は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｘ-は、Ｒ1、Ｒ2又はＲ3中に存在しない場合は、無色の有機又は無機のアニオンであり、
Ｂ°は、−（ＣＨ2）m−、又は下記式：
【００２５】
【化２５】
の基のうちの１個であり、
ｍ及びｒは、互いに独立して、２又は３であり、
ｐは、１〜６であり、
ｎは、１〜４であり、
ｇは、０又は１であるが、
但し、
Ａ、Ｙ及びＢは、同時に直接結合ではない〕で示されるＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％の柔軟化剤、及び
ｃ）水を含む、安定した濃厚な布地リンス剤組成物を提供する。
【００２７】
本発明は、式（１）のＵが、式（２）：
【００２８】
【化２６】
〔式中、
Ｒ４は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はハロゲンであり、そして
ｎは、０〜３である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する組成物の使用に関する。
【００３０】
最も好ましくは、式（２ａ）：
【００３１】
【化２７】
〔式中、
Ｂは、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、又はＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、−Ｎ+Ｘ-（Ｒ′）2−１個により中断されうるＣ2〜Ｃ6アルキレンであり、最も好ましくは下記式：
【００３３】
【化２８】
であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ′、Ｘ及びｎは、式（１）と同義であり、そして
Ｒ4は、式（２）と同義である〕で示されるＵＶ吸収剤が、成分（ａ）として使用される。
【００３５】
好ましくは、Ｕは、式（３ａ）又は（３ｂ）：
【００３６】
【化２９】
〔式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、ハロゲン、又は式（３ａ1）：
【００３８】
【化３０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びｇは、式（１）と同義である）の基である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する。
【００４０】
最も好ましくは、ＵＶ吸収剤は、式（３ａ1）：
【００４１】
【化３１】
〔式中、
Ｙは、基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2であり、
Ｂは、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個の−Ｎ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、又はＣ2〜Ｃ6アルキリデンであるか、或いは
下記式：
【００４３】
【化３２】
の基が、１〜４個のＮ原子を環員として含有している（そのうちの少なくとも１個は四級化されている）飽和又は不飽和の単核若しくは三核Ｎ複素環基であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ′及びＸは、式（１）と同義であり、そして
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、式（３ａ）又は（３ｂ）と同義である〕に対応する。
【００４５】
最も好ましくは、
Ｙが、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、又は−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−であり、
Ｂが、ＯＨで置換されているＣ2〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ7が、水素、又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10が、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、そして
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ′が、式（１）と同義である、式（３ａ1）のＵＶ吸収剤である。
【００４６】
更に好ましくは、式（３ｂ1）：
【００４７】
【化３３】
〔式中、
Ｙは、基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2であり、
Ｂは、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個の−Ｎ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、又はＣ2〜Ｃ6アルキリデンであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ′及びＸは、式（１）と同義であり、そして
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、式（３ａ）又は（３ｂ）と同義である〕で示されるＵＶ吸収剤である。
【００４９】
更に、Ｕは、好ましくは式（４）：
【００５０】
【化３４】
〔式中、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、独立して、水素、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、又は式：−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｘの基であり、そして
Ｘは、−ＳＯ3Ｈ又はそのアルカリ金属塩である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する。
【００５２】
成分（ａ）の好ましいＵＶ吸収剤は、式（４ａ）：
【００５３】
【化３５】
〔式中、
Ｂは、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン又はＯＨで置換され、かつ−Ｏ−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（１）と同義であり、そして
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、式（４）と同義である〕に対応する。
【００５５】
本発明で使用される下記のカチオン性ＵＶ吸収剤を例として挙げることができる：
【００５６】
【化３６】
本組成物で使用されるＵＶ吸収剤は、特にＩ＝３００〜４００nmの範囲のＵＶ光線を容易に吸収し、化学的中間反応により、吸収したエネルギーを不干渉（non-interfering）で安定した化合物又は不干渉形態のエネルギーに変換する。ＵＶ吸収剤は、当然、リンスサイクル布地柔軟化剤組成物と相溶性であるべきである。
【００５８】
好ましくは、使用されるＵＶ吸収剤は、リンスサイクル布地柔軟化剤による処理の間に、洗濯された布地物品に吸収されうるものである。
本明細書での使用に適切な布地柔軟化剤（成分（ｂ））は、下記の種類の化合物から選択される。
（ｉ）カチオン性の第四級アンモニウム塩。そのようなカチオン性の第四級アンモニウム塩の対イオンは、クロリド若しくはブロミドのようなハライド、メチルスルファート又は文献により周知の他のイオンである。好ましくは対イオンは、メチルスルファート、又は任意のアルキルスルファート、又は任意のハライドであり、メチルスルファートが本発明の乾燥機にかける物品にとっては最も好ましい。
【００５９】
カチオン性の第四級アンモニウム塩の例には下記が含まれるが、これらに限定されない。
１．少なくとも２個のＣ8〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル又はアルケニル鎖を有する非環式第四級アンモニウム塩、例えば、ジタロウ（ditallow）ジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルファート又はクロリド、ジココジメチルアンモニウムメチルスルファート等。布地柔軟化剤化合物が、少なくとも１個のエステル結合を介して分子に結合している２個のＣ12〜Ｃ18アルキル又はアルケニル基を有する化合物を含む、水不溶性の第四級アンモニウム物質である場合、特に好ましい。第四級アンモニウム物質に２個のエステル結合が存在する場合が、より好ましい。本発明で使用される特に好ましいエステル結合第四級アンモニウム物質は、式（１２）：
【００６０】
【化３７】
〔式中、
Ｒ15基は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシアルキル又はＣ2〜Ｃ4アルケニル基から選択され、
Ｔは、式（１２ａ）又は（１２ｂ）：
【００６２】
【化３８】
のいずれかの基であり、
Ｒ16基は、それぞれ独立して、Ｃ8〜Ｃ28アルキル又はＣ8〜Ｃ28アルケニル基から選択され、そして
ｅは、０〜５の整数である〕で表すことができる。
【００６４】
二番目に好ましい種類の第四級アンモニウム物質は、式（１３）：
【００６５】
【化３９】
（式中、Ｒ15、Ｒ16及びｅは、式（１２）と同義である）で表すことができる。
【００６７】
２．イミダゾリニウム型の環状第四級アンモニウム塩、例えば、ジ（水素化タロウ）ジメチルイミダゾリニウムメチルスルファート、１−エチレン−ビス（２−タロウ−１−メチル）イミダゾリニウムメチルスルファート等。
【００６８】
３．ジアミド第四級アンモニウム塩、例えば、メチル−ビス（水素化タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルファート、メチルビ（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルスルファート等。
【００６９】
４．生分解性第四級アンモニウム塩、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ（タロウオイル（tallowoyl）−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルファート及びＮ，Ｎ−ジ（タロウオイル−オキシ−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルファート。生分解性第四級アンモニウム塩は、例えば、参考として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，１３７，１８０号、第４，７６７，５４７号及び第４，７８９，４９１号に記載されている。
【００７０】
好ましい生分解性第四級アンモニウム塩には、米国特許第４，１３７，１８０号に記載されている生分解性カチオン性のジエステル化合物が含まれ、参考として本明細書に組み込まれる。
（ｉｉ）少なくとも１個、好ましくは２個のＣ8〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル鎖を有する第三級脂肪アミン。例には、硬化タロウ−ジ−メチルアミン及び環状アミンが含まれ、例えば、１−（水素化タロウ）アミドエチル−２−（水素化タロウ）イミダゾリンである。本明細書の組成物に使用することができる環状アミンは、参考として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，８０６，２２５号に記載されている。
【００７１】
（ｉｉｉ）８〜３０個の炭素原子及び１分子当たり１個のカルボン酸基を有するカルボン酸。アルキル部分は、８〜３０個、好ましくは１２〜２２個の炭素原子を有する。アルキル部分は、直鎖状又は分岐鎖状、飽和又は不飽和であってよく、直鎖状飽和アルキルが好ましい。ステアリン酸が、本明細書の組成物に使用される好ましい脂肪酸である。これらのカルボン酸の例は、少量の他の酸を含有していてもよい、工業用グレードのステアリン酸及びパルミチン酸、並びにそれらの混合物である。
【００７２】
ｉｖ）多価アルコールのエステル、例えば、ソルビタンエステル又はグリセリンステアラート。ソルビタンエステルは、ソルビトール又はイソ−ソルビトールとステアリン酸のような脂肪酸との縮合物である。好ましいソルビタンエステルは、モノアルキルである。ソルビタンエステルの一般的な例は、ソルビタンとイソソルビドステアラートの混合物である SPAN 60 (ICI) である。
【００７３】
（ｖ）脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルフェノール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アミン、エトキシル化モノグリセリド及びエトキシル化ジグリセリド。
【００７４】
（ｖｉ）鉱油及びポリエチレングリコールのようなポリオール。
【００７５】
柔軟化剤は、米国特許第４，１３４，８４８号により明確に記載されており、この開示は参考として本明細書に組み込まれる。本明細書における使用に好ましい布地柔軟化剤は、非環式第四級アンモニウム塩である。ジ（水素化）タロウジメチルアンモニウムメチルスルファートが、本発明の乾燥機用物品には最も広く使用されている。上記記載の布地柔軟化剤の混合物も使用してよい。
【００７６】
加えて、本発明による組成物は、一種以上の少量の助剤を含有してもよい。補助剤の例には、乳化剤、香料、着色染料、乳白剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン性界面活性剤、アルカリ金属の亜硝酸塩又は硝酸塩、特に硝酸ナトリウムのようなゲル化防止剤及びケイ酸ナトリウムのような腐蝕抑制剤が含まれる。
【００７７】
これらの場合により用いられる助剤の量は、それぞれ好ましくは組成物の０．０５〜５重量％の範囲である。
【００７８】
場合により用いられる助剤は特に好ましくは、ＥＰ−Ａ−０，６５９，８７７、第９頁から第１５頁、５６行目で開示されているカチオン性、両性又はアニオン性蛍光増白剤である。本発明は、また、布地物品のＵＰＦを向上させる方法であって、
ａ）組成物の総重量に基づき、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の布地ケア成分、及び
ｃ）水
を含む布地リンス剤組成物を、既に洗濯した物品に適用することを含む方法を提供する。
【００７９】
本発明の方法及び組成物は、また、皮膚に保護を与えることに加えて、例えば、その引裂強さ、及び／若しくは耐光堅ロウ度を保つこと、又は日光による退色を軽減することによって、本発明に従って処理される布地物品の耐用年数を伸ばす。
【００８０】
したがって、本発明はまた、日光による布地の退色を軽減する方法であって、
ａ）組成物の総重量に基づき、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の布地ケア成分、及び
ｃ）水
を含む布地リンス剤組成物を、既に洗濯した物品に適用することを含む方法を提供する。
【００８１】
組成物は、約０．５〜約５mg/g布地の式（１）のＵＶ吸収剤を布地に付着させて、布地の日光による退色を軽減する。
【００８２】
本発明に従って処理された布地物品は、羊毛、ポリアミド、綿、ポリエステル、ポリアクリル、絹又はそれらの混合物のような広範囲の種類の繊維のいずれからも構成されてよい。
【００８３】
代表的な洗濯工程のリンスサイクルの間に本発明の組成物で繰り返し布地を処理すると、結果的に付着量がより多くなり、それは日光退色に対する利益に更にいっそう寄与することができる。
下記の実施例は本発明を更に説明する。
【００８４】
実施例１：式（５）の化合物の調製
反応スキーム
【００８５】
【化４０】
式（５ａ）の化合物１００ｇをｔ−アミルアルコール６５０mlに懸濁させた。次に粉末にした水酸化カリウム１７．３ｇを加え、反応マスを８０℃まで間接的に温め、次に８０℃で１時間撹拌した。次に５分以内に、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロリドの水溶液７７ｇを滴加し、８０℃で撹拌した。３０分後、自然に結晶化が起こり、黄色の懸濁液を形成した。次に反応マスを６０℃に間接的に冷却し、次に予め温めた加圧フィルタ漏斗で濾過した。
【００８７】
黄色を帯びた明澄な濾液６２０mlを得た。吸引ケーキ（suction cake）をアセトン５０mlで４回洗浄し、最初に風乾し、次に真空下、７０℃で乾燥させた。
【００８８】
ベージュ色の粉末１４８ｇを得た。
【００８９】
【表１】
実施例２：式（６）の化合物の調製
反応スキーム
【００９１】
【化４１】
化合物（６ａ）が出発化合物であり、シクロヘキサノールを溶媒として使用する点で異なる以外は、実施例１の手順に従ってこの方法を実施した。
【００９３】
【表２】
実施例３：式（１４）の化合物の調製
反応スキーム
【００９５】
【化４２】
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）−ドデシル−ジメチル−アンモニウムクロリドを反応剤として、２−メチル−２−ブタノールを溶媒として使用することが異なる以外は、実施例１の手順に従ってこの方法を実施した。
【００９７】
【表３】
実施例４：ＵＰＦの向上
漂白した綿布地（織布（weave））５ｇを、下記の条件を適用してLinitest中で洗濯／すすぎ洗いをした。
主洗濯：
洗剤用量：４g/l EE 77（蛍光増白剤及び漂白剤を含まないリン酸塩含有標準洗剤）
浴比：１：２０
時間：１５分間
温度：２５℃
すすぎ洗いを水道水で３０秒間実施し、脱水した。
すすぎ浴：
柔軟化剤用量：濃厚Esterquat １．６６g/l及び希釈DSDMAC ５g/l
浴比：１：４０
時間：１５分間
温度：２５℃
第１及び第３洗濯サイクルで、布地を６０℃で脱水した。
【００９９】
【表４】
柔軟化剤処理した乾燥布地のＵＰＦを、ウルブリヒトボール（Ulbricht bowl）を備えた二重格子分光光度計を使用して、布地を透過するＵＶ光線を測定することにより求めた。ＵＰＦの計算は、B.L.Diffey及びJ.RobsonによりJ. Soc. Cosm. Chem.40(1989), pp. 130-131に記載されているように行った。
【０１０１】
結果を表１に示す。
【０１０２】
【表５】
表２の結果は、本発明のリンス剤組成物により処理された綿基材のＵＰＦ値が向上したことを明確に示した。
【０１０４】
実施例２：光退色の抑制
６種の色の異なる綿布地：
Ａ：Reactive Black 005、Ｂ：Reactive Red 226、Ｃ：Reactive Blue 013、
Ｄ：Reactive Red 264、Ｅ：Reactive Red 228、Ｆ：Reactive Red 002
を、下記の条件を適用して、Linitest中で個別に洗濯／すすぎ洗いをした：
主洗濯：
洗剤用量：４g/l ECE 77
浴比：１：２０
時間：１５分間
温度：２５℃
布地を水道水で３０秒間すすぎ、脱水した
すすぎ浴：
柔軟剤用量：４g/l DSDMAC配合物
浴比：１：２０
時間：１５分間
温度：２５℃
布地を６０℃で脱水し、下記の条件下、ATLAS Weather-O-Meter Ci65A中で照射した：
フィルタ：Boro/Boro
照射ランプ：３．５kw
布地への照射：０．２２W/m2
乾球：２９．３℃
湿球：２１．９℃
湿球温度降下：７．３℃
相対湿度：４３％
時間：７時間。
洗濯／すすぎ／照射のサイクルを１０回。
【０１０５】
【表６】
ＣＩＥ測色による効果の評価
ＣＩＥカラーシステムにより、分光計の読取値から求められ、Ｌ*,ａ*,ｂ*座標で表される布地サンプルの色を評価した。（Ｌ*,ａ*,ｂ*は、Colorimetry, 2ndEdition, CIE Publication no. 15.2, published by Bureau, Central de la CIE, Paris 1982に記載されている）。
【０１０７】
ΔＥ値を、下記式：
【０１０８】
【数１】
（ここで、下付添字ｉ及びｆは、それぞれ照射されたか又はされていないサンプルを用いて測定された値である）により定義した。
【０１１０】
洗浄／ＵＶ吸収剤なしですすぎ／照射（対照＝非照射）した着色布地と、洗浄／ＵＶ吸収剤ありですすぎ／照射（対照＝非照射）した着色布地のＣＩＥ測色から下記の結果を得た。
【０１１１】
【表７】
表の結果は、本発明の方法に従って処理された着色布地が、著しい光退色抑制を示していることを示した。
Claims (23)
- ａ）０．１〜１０重量％の、式（１）：
Ｕは、ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−トリアジン及びベンゾフェノンから選択されるＵＶ吸収剤の基であり、
Ａは、直接結合、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキリデン、又は式（１ａ）：
Ｙは、直接結合、又は基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2、式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、若しくは（１ｅ）：
Ｂは、直接結合、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個のＮ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン又はＣ2〜Ｃ6アルキリデン、又は式（１ｇ）若しくは（ｈ）：
下記式：
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又は１個の−ＣＯＯＲ″基若しくは１〜３個のＯＨ基で置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル、１個以上の−Ｏ−基により中断されているＣ2〜Ｃ8ヒドロキシアルキル、それぞれ１個のＯＨ基で置換されている−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキレン−ＣＯＯ-、−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキリデン−ＣＯＯ-、−（Ｃ2〜Ｃ8）アルキリデン−ＳＯ3 -、Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、フェニル、トリル、ベンジル、又はグリシジルであるか、或いはＲ1はＲ2と一緒に、適切であればＲ3と一緒に、それらが結合しているＮ+原子と一緒になって、１〜３個のＮ原子若しくは１個のＯ原子を環員として含有することができるＮ複素環基を形成し、
Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ3ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ″は、水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そして
Ｘ-は、Ｒ1、Ｒ2又はＲ3中に存在しない場合は、無色の有機又は無機のアニオンであり、
Ｂ°は、−（ＣＨ2）m−、又は下記式：
ｍ及びｒは、互いに独立して、２又は３であり、
ｐは、１〜６であり、
ｎは、１〜４であり、
ｇは、０又は１であるが、
但し、
Ａ、Ｙ及びＢは、同時に直接結合ではない〕で示されるＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％の布地柔軟化剤、及び
ｃ）水
を含む、布地リンス剤組成物。 - Ｕが、式（２）：
Ｒ４は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、又はハロゲンであり、そして
ｎは、０〜３である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する、請求項１記載の組成物。 - ＵＶ吸収剤が、式（２ａ）：
Ｂは、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、又はＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、−Ｎ+Ｘ-（Ｒ′）2−１個により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ′、Ｘ及びｎは、請求項１と同義であり、そして
Ｒ4は、請求項２と同義である〕に対応する、請求項１又は２記載の組成物。 - Ｂが、下記式：
- Ｕが、式（３ａ）又は（３ｂ）：
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、ハロゲン、又は式（３ａ1）：
- ＵＶ吸収剤が、式（３ａ1）：
Ｙは、基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2であり、
Ｂは、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個の−Ｎ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン又はＣ2〜Ｃ6アルキリデンであるか、或いは
下記式：
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ′及びＸは、請求項１と同義であり、そして
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、請求項５と同義である〕に対応する、請求項５記載の組成物。 - Ｙが、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、又は−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−であり、
Ｂが、ＯＨで置換されているＣ2〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ7が、水素、又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10が、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、そして
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ′が、請求項１と同義である、請求項６記載の組成物。 - 成分（ａ）のＵＶ吸収剤が、式（３ｂ1）：
Ｙは、基−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＣＯ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ′）−、−（Ｒ′）Ｎ−ＳＯ2であり、
Ｂは、ＯＨで置換され、かつ−Ｏ−によるか、１若しくは２個の−Ｎ+Ｘ-（Ｒ′）2−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、又はＣ2〜Ｃ6アルキリデンであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ′及びＸは、請求項１と同義であり、そして
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、請求項５と同義である〕に対応する、請求項５記載の組成物。 - Ｕが、式（４）：
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、又は式：−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｘの基であり、そして
Ｘは、−ＳＯ3Ｈ又はそのアルカリ金属塩である〕で示されるＵＶ吸収剤の基に対応する、請求項１記載の組成物。 - 成分（ａ）のＵＶ吸収剤が、式（４ａ）：
Ｂは、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン又はＯＨで置換され、かつ−Ｏ−により中断されうる、Ｃ2〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、請求項１と同義であり、そして
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、請求項９と同義である〕に対応する、請求項９記載の組成物。 - 布地ケア成分が、カチオン性の第四級アンモニウム塩、少なくとも１個のＣ8〜Ｃ30アルキル鎖を有する第三級脂肪アミン、８〜３０個の炭素原子及び１分子当たり１個のカルボン酸基を有するカルボン酸、多価アルコールのエステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルフェノール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アミン、エトキシル化モノグリセリド及びエトキシル化ジグリセリド、鉱油及びポリオールから選択される、請求項１〜１０のいずれか１項記載の組成物。
- カチオン性の第四級アンモニウム塩布地柔軟化剤が、少なくとも２個のＣ8〜Ｃ30アルキル又はアルケニル鎖を有する非環式第四級アンモニウム塩、環状第四級アンモニウム塩、ジアミド第四級アンモニウム塩及び生分解性第四級アンモニウム塩から選択される、請求項１１記載の組成物。
- 非環式第四級アンモニウム塩が、式（１２）：
Ｒ15基は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシアルキル又はＣ2〜Ｃ4アルケニルから選択され、
Ｔは、式（１２ａ）又は（１２ｂ）：
Ｒ16基は、それぞれ独立して、Ｃ8〜Ｃ28アルキル又はＣ8〜Ｃ28アルケニル基から選択され、そして
ｅは、０〜５の整数である〕に対応する、請求項１２記載の組成物。 - 非環式第四級アンモニウム塩が、式（１３）：
Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシアルキル又はＣ2〜Ｃ4アルケニルであり、そして
ｅは、０〜３の整数である〕に対応する、請求項１３記載の組成物。 - 非環式第四級アンモニウム塩が、ジ−（パームカルボキシエチル）−ヒドロキシエチル−メチルアンモニウム−メトスルファートである、請求項１３記載の組成物。
- 非環式第四級アンモニウム塩が、ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルファート又はクロリド及びジココジメチルアンモニウムメチルスルファートから選択される、請求項１２記載の組成物。
- 環状第四級アンモニウム塩が、ジ（水素化タロウ）ジメチルイミダゾリニウムメチルスルファート、１−エチレン−ビス（２−タロウ−１−メチル）イミダゾリニウムメチルスルファートから選択される、請求項１１又は１２記載の組成物。
- ジアミド第四級アンモニウム塩が、メチル−ビス（水素化タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルファート及びメチルビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルスルファートから選択される、請求項１１又は１２記載の組成物。
- 生分解性第四級アンモニウム塩が、Ｎ，Ｎ−ジ（タロウオイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルファート及びＮ，Ｎ−ジ（タロウオイル−オキシ−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルスルファートから選択される、請求項１１又は１２記載の組成物。
- 乳化剤、香料、着色染料、乳白剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン性界面活性剤、ゲル化防止剤及び腐蝕抑制剤から選択される助剤を更に含有する、請求項１〜１９のいずれか１項記載の組成物。
- 布地物品の紫外線防護係数（ＵＰＦ）を向上させる方法であって、
ａ）組成物の総重量に基づき、０．１〜１０重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％の布地ケア成分、及び
ｃ）水
を含む布地リンス剤組成物を、既に洗濯した物品に適用することを含む方法。 - 日光による布地の退色を軽減する方法であって、
ａ）組成物の総重量に基づき、０．１〜１０重量％の式（１）のＵＶ吸収剤、
ｂ）組成物の総重量に基づき、５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の布地ケア成分、及び
ｃ）水
を含む布地リンス剤組成物を、既に洗濯した物品に適用することを含む方法。 - 処理される布地物品が、羊毛、ポリアミド、綿、ポリエステル、ポリアクリル、絹又はそれらの混合物から構成される、請求項２１又は２２記載の方法。
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