JP2004509982A - 改善されたポリエーテルポリオール溶解性を有する樹枝状高分子およびその生成方法 - Google Patents
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Abstract
次の特性、すなわち、ｉ）少なくとも３．８ｍｍｏｌｅｓ／ｇの活性水素含有量、ｉｉ）少なくとも１６の活性水素官能価、を有する樹枝状高分子であって、この高分子は、２３℃で安定した液体を形成するように、高々４０ｍｇＫＯＨ／ｇ（４０ｍｇのＫＯＨ／ｇ）のヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールと少なくとも１５重量％の比で混合可能である。この対象となる樹枝状高分子は、ポリウレタンフォーム（発泡体）やエラストマーのようなイソシアネートを基材（基剤）とするフォーム（発泡体）およびエラストマーに対して顕著なロードビルディング（ｌｏａｄ ｂｕｉｌｄｉｎｇ）特性を与え、またこの目的のために、上記のようなフォーム（発泡体）およびエラストマーにロードビルディング特性を与えるために使用されている従来の比較的高価な化学系（システム）に部分的にまたは全面的にとって代わって使用される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一面において、樹枝状高分子に関するものである。好ましくは、高分子は、１またはそれ以上の連鎖延長剤が少なくとも一世代（以下で定義する）に対応する枝分かれ構造を形成する核（ｎｕｃｌｅｕｓ）または開始剤（ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含むものである。好ましい実施形態では、樹枝状高分子は、少なくとも１個の連鎖停止剤によって停止させられる。別の面では、本発明はここで対象とする樹枝状高分子を含む組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）に関するものである。
【０００２】
デンドリマ（樹枝状高分子、ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ）を含む樹枝状高分子（ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ）は、一般に、樹木状の構造をもつ三次元の高度に分枝した（枝分かれした）分子と定義されるものである。樹枝状または時には超分枝（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ）高分子と称される高分子は、高度に分枝した樹木状構造を維持しつつ非対称性を保っている。デンドリマは通常は高度に対称性である。デンドリマは、樹枝状高分子の単分散の変形であると称される。樹枝状高分子は、一般に、１またはそれ以上の反応座を有する開始剤（ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）、コア（ｃｏｒｅ）または核（ｎｕｃｌｅｕｓ）、および多数の枝分かれ層（ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｌａｙｅｒ）、さらにオプションとして（任意選択的）連鎖停止分子（ｃｈａｉｎ ｔｅｒｍｉｎａｔｉｎｇ ｍｏｌｅｃｕｌｅ）層を含んでいる。この層は一般に“世代（ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）”と称され、本明細書を通じてこの名称が使用されている。
【０００３】
２個の分枝世代を有するデンドリマ、単分散（ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ）の樹枝状高分子の組成物は次の式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表すことができる。
式（Ｉ）
【化１】
式（ＩＩ）
【化２】
【０００４】
ここで、ＸおよびＹは、それぞれが開始剤、それぞれ４個および２個の反応座を有するコアまたは核であり、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、３個（ＡおよびＢ）および４個（ＣおよびＤ）の反応座を有する連鎖延長剤（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ）で、各連鎖延長剤は高分子で１世代を形成する。またＴは、末端連鎖停止剤、または例えばヒドロキシル基、カルボキシル基またはエポキシド基、またはこれらの組み合わせからなる適当な末端官能性のいずれかである。Ｔは、風乾性（自然乾燥性）の脂肪酸またはその誘導体等の、例えば飽和または不飽和化合物の成分（部分、ｍｏｉｅｔｙ）であってもよい。
【０００５】
これらの対称性またはほぼ対称性の高度に分枝した（枝分かれした）構造の結果として、ポリエステル・タイプの樹枝状高分子は通常のポリエステルよりも優れた利点を有しているということによって特徴付けられる。樹枝状ポリエステルは、分枝した（枝分かれした）、しかし線形（リニア）のポリエステルに比して特に低い多分散性（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）を呈する。樹枝状高分子は、その構造によって非常に高い分子量を呈し、さらに低粘度を呈するようにデザイン（設計）することができ、そのことによって固形分を増加させるために塗料（ｃｏａｔｉｎｇ）等の組成物中の配合剤（成分、ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）として適している。
【０００６】
各種の樹枝状高分子は、とりわけ、
−トマリア（Ｔｏｍａｌｉａ）他、Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ．Ｅｎｇｌ． ２９ ｐｐ．１３
８〜１７５（１９０）
−ハルト（Ｈｕｌｔ）氏他に与えられた米国特許第５，４１８，３０１号
−ソレンセン（Ｓｏｅｒｅｎｓｅｎ）氏他に与えられた米国特許第５，６６３，２４７号
−ペルストルプ アーベー（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ ＡＢ）の国際出願番号ＷＯ９６／１５３２
に記載されている。
【０００７】
トマリア（Ｔｏｍａｌｉａ）他の文献にはデンドリマ（ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ）タイプのポリアミドアミンの製法（調製）について記載されている。ここでは、開始剤分子としてＮＨ３が使用され、連鎖延長剤としてメチルアクリレート（ｍｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）およびエチレンジアミンが使用される。得られたデンドリマはＮＨ２で停止させられている。連鎖停止剤は使用されない。
【０００８】
米国特許第５，４１８，３０１号にはポリエステル・タイプの樹枝状高分子が開示されている。この高分子は、モノマー（単量体）またはポリマー（重合体）の開始剤または核として、１またはそれ以上（１つ以上の）のヒドロキシル基を有する配合物（化合物）を含み、連鎖延長剤として少なくとも１個のカルボキシル基と少なくとも２個のヒドロキシル基とを有するヒドロキシ官能性カルボン酸を含んでいる。
【０００９】
米国特許第５，６６３，２４７号にはモノマーまたはポリマーの核と、少なくとも３個の反応座を有し、その少なくとも１個がヒドロキシル基であり、少なくとも１個がカルボキシル基または末端エポキシド基である枝分かれ連鎖延長剤の少なくとも１世代を含むポリエステル・タイプ（形式）の樹枝状（超分枝）高分子が開示されている。核は、少なくとも１個の反応性エポキシド基を有するエポキシド化合物である。米国特許第５，６６３，２４７号に開示された高分子は、各種のフィルム（塗膜、薄膜）特性、例えば、とりわけそれが使用される塗料（コーティング）組成物の乾燥時間、硬度および耐引掻性を増強するという点で特に有効である。
【００１０】
米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された高分子は、アルキド、アルキドエマルジョン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンフォーム（ポリウレタン発泡体）、およびエラストマー、紫外線（ＵＶ）光、赤外線（ＩＲ）光または電子ビーム（ＥＢ）によって硬化される系（システム）のような放射線硬化系（システム）用のバインダー、歯科用材料、接着剤、合成潤滑油、微小石版（ｍｉｃｒｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ）コーティングおよびレジスト、パウダー系（システム）のバインダー、アミノ樹脂、ガラスで強化された複合材料、アラミドまたはカーボン／グラファイトファイバー、およびユリア−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂またはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂に基づく成形コンパウンド（ｍｏｕｌｄｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を構成する、または部分となる製品の製造を含む多くの適用において有効であると説明されている。
【００１１】
米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された高分子は当分野で重要な進歩をとげたものであるが、特に、イソシアネートを基材（基剤）とした可撓性（柔軟性）および半硬質フォーム（発泡体）およびエラストマーの適用においてなお改善の余地のあるものである。特に、上記米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号で考えられている特定の高分子は、例えばポリウレタンフォームのようなイソシアネートを基材としたフォーム（発泡体）を商業的に量産するときの取り扱いが困難である。この主な理由は、高い活性水素官能性および分子量で上記の高分子のヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールでの溶解性（溶解度）が比較的乏しいことである。
【００１２】
従って、ポリウレタンフォーム母材（ポリウレタン発泡体マトリックス）における樹枝状高分子の混和（練り込み、組み込み）に都合のよい手段をもつことが極めて好ましい。さらに詳しく言えば、ポリウレタンフォーム母材に、高い活性水素含有量、高い活性水素官能性の組み合わせを有し、さらにポリウレタンフォーム製造設備において容易に処理することができる樹枝状高分子を混和（練り込み、組み込み）することができることが非常に有利である。
【００１３】
本発明の目的は、上述の従来技術の欠点の少なくとも１つを除去または軽減する新規な樹枝状高分子を提供することにある。
【００１４】
従って、本発明は、ポリウレタンフォームに都合よく混和することができる新規な樹枝状高分子の群を提供する。驚くべきことにまた予期せぬことに、新規な樹枝状高分子の群はポリウレタンフォーム母材に対して顕著なロードビルディング（ｌｏａｄ ｂｕｉｌｄｉｎｇ、支持力）特性を与え、またこの目的のためにポリウレタンフォームにロードビルディング特性を与えるために使用されている現在の比較的高価な化学系（システム）に部分的にまたは全面的にとって代わって使用され得ることが分かった。この効果については以下の実施形態の例で説明する。
【００１５】
本発明の樹枝状高分子の特徴は、少なくとも１５重量％の樹枝状高分子が、２３℃で安定した液体を形成するように（形成するために）４０またはそれ以下のヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールと混合することができることである。本明細書全体を通じて使用される用語である“安定した液体”は、樹枝状高分子の融解性（融解度）と関連して使用されるとき、樹枝状高分子とポリエーテルポリオールとを混合して形成された液体が、混合物の生成後少なくとも２時間、好ましくは少なくとも３０日間、さらに好ましくは何ヶ月もの間、実質的に一定の光透過性（一方の極端な場合は透明であり、他方の極端な場合は不透明）をもつことを意味することを意図している。一実施形態では、実際には安定した液体は、上記のような期間にわたって透明で、均質な液体（例えば溶液）の形にとどまっている。他の実施形態では、安定した液体は、上記のような期間にわたってポリオール中の樹枝状高分子のエマルジョンの形のままに止まっている。すなわち、樹枝状高分子は時がたっても沈降（沈殿）しない。
【００１６】
従って、本発明の特徴の１つとして、本発明は次の特性、すなわち、
ｉ）少なくとも３．８、または好ましくは少なくとも４の活性水素含有量（含有分、ｃｏｎｔｅｎｔ）、例えば、３．８〜１０、３．８〜７、４〜８、４．４〜５．７ｍｍｏｌ／ｇの範囲内の活性水素含有量、
ｉｉ）少なくとも１６または好ましくは少なくとも１８、例えば１６〜７０、１８〜６０、１７〜３５または２０〜３０の活性水素官能価、
をもった樹枝状高分子を供給する提供するものである。
ここで、上記高分子は、２３℃で安定した液体を形成するように（形成するために）、少なくとも１５重量％、例えば１５〜５０重量％、１５〜４０重量％または１５〜３０重量％の量で、最大で（多くても）４０ｍｇＫＯＨ／ｇ（４０ｍｇのＫＯＨ／ｇ）、例えば３５〜４０または２８〜３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数量を有するポリエーテルポリオールと混合可能である。
【００１７】
この明細書全体を通じて使用される用語“活性水素官能価（官能性）”は、樹枝状高分子の分子当たりの活性水素成分（部分、ｍｏｉｅｔｙ）の数を意味することを意図するものである。
【００１８】
本発明の樹枝状高分子の一般的な構造は他の同様な高分子と類似している。
【００１９】
特に、本発明の樹枝状高分子は、（ａ）モノマー（単量体）またはポリマー（重合体、高分子）の開始剤、（ｂ）活性水素含有成分を含む複数の反応座を有する少なくとも１個の分枝（枝分かれ）モノマーまたはポリマーの連鎖延長剤の少なくとも１世代（ｏｎｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）を含む少なくとも１個の固有の分枝構造、および（ｃ）随時、高分子を停止させる少なくとも１個のモノマーまたはポリマーの連鎖停止剤から誘導される。モノマーまたはポリマーの開始剤は上記固有の分枝構造に化学的に結合されている。
【００２０】
本発明の樹枝状高分子に含まれるモノマーまたはポリマーの開始剤は特に限定されるものではなく、好ましい実施例では、モノマーまたはポリマーの開始剤、および上に示した米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された核の群から適宜選択される。ここで上記の各米国特許明細書に記載の内容を参照して組み込む。
【００２１】
本発明の樹枝状高分子に含まれる連鎖延長剤は特に限定されるものではなく、好ましい実施例では上に示した米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された連鎖延長剤の群から適宜選択される。ここで上記の各米国特許明細書に記載の内容を参照して組み込む。
【００２２】
本発明の樹枝状高分子における連鎖停止剤は、使用されるとしても特に限定されるものではなく、好ましい実施形態では上に示した米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された連鎖停止剤の群から適宜選択される。ここで上記の各米国特許明細書に記載の内容を参照して組み込む。
【００２３】
本発明の樹枝状高分子は、例えば上記米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示されている所謂エステル・タイプのものでよい。あるいは、本発明の樹枝状高分子は、例えばＭａｃｒｏｍｏｌ． Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ． ２０， ４５３〜４５７（１９９９）でマグヌソン（Ｍａｇｎｕｓｓｏｎ）氏他が開示しているような所謂エーテル・タイプのものでもよい。
【００２４】
さらに、樹枝状高分子は必ずしもモノマーまたはポリマーの核または開始剤を含んでいる必要はない。特に、高分子は連鎖延長剤から直接誘導されたポリマーでもよい。連鎖延長剤から直接誘導された樹枝状高分子は例７に示されている。ここに示されている、樹枝状高分子はトリメチロールプロパンオキセタン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｏｘｅｔａｎｅ）から生成される。さらに、連鎖延長剤から直接誘導される樹枝状高分子は、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ）のような１またはそれ以上のヒドロキシ官能性カルボン酸の重縮合（ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）の形によって例示することができる。
【００２５】
本発明の樹枝状高分子の実施形態は種（形態、ｓｐｅｃｉｅｓ）を含んでおり、活性水素が１またはそれ以上のメルカプト（ｍｅｒｃａｐｔｏ）成分（部分）、１またはそれ以上の第１アミノ（ｐｒｉｍａｒｙ ａｍｉｎｏ）成分（部分）、１またはそれ以上の第２アミノ（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ａｍｉｎｏ）成分（部分）、１またはそれ以上のヒドロキシル（ｈｙｄｒｏｘｙｌ）成分（部分）の形で、またはメルカプト成分、第１アミノ成分、第２アミノ成分、ヒドロキシル成分、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択された２またはそれ以上の成分の形で上記高分子中に存在する。
【００２６】
第１アミノ成分を有する樹枝状高分子は次のステップを含む方法（プロセス）によって適正に生成できる。
ｉ）１またはそれ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシ官能性樹枝状ポリエーテルを、
ａ）上記ポリエーテルと、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）のような適当な溶剤とを混合し、
ｂ）好ましくは透明な溶液が得られたときに、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨおよび／またはＮａＨのような基材（ｂａｓｅ）を計算量（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）でまたは僅かに過多に（ｉｎ ｓｌｉｇｈｔ ｅｘｃｅｓｓ）加えることによって、
アルコレーション（ａｌｋｏｌａｔｉｏｎ）するステップと、
ｉｉ）ステップ（ｉ）で得られたアルコレート（ａｌｋｏｌａｔｅ）をアクリトニトリル不飽和（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）に加えることによって上記アルコレートをニトリル化（ｎｉｔｒｉｌａｔｉｏｎ）するステップと、ここで、上記アクリロニトリルは上記アルコレートのモルに関して計算量（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）で充填され、それによって上記アルコレートはポリエーテル・タイプのニトリル官能性の樹枝状ポリマーに変換され、
ｉｉｉ）上記ニトリル官能性の樹枝状ポリマーを、
ａ）陽子を加えることによってステップ（ｉｉ）で得られた反応混合物のｐＨを減少させ、
ｂ）純粋な（ｎｅａｔ）、またはカーボンキャリヤーのようなキャリヤーに固着されたＰｔ、Ｐｄおよび／またはラネーＮｉのような還元性触
媒の存在の下で上記反応混合物を通してＨ２を通過させる
ステップとを含む方法（プロセス）によって、
または
ｉ）ヒドロキシ官能性ポリエステルを、ＣＯＯＨ：ＯＨのが０．１：１乃至１：１の比でアクリル化（ａｃｒｙｌａｔｉｏｎ）するステップと、
ｉｉ）ステップ（ｉ）で得られたアクリル化生成物（ａｃｒｙｌａｔｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔ）を、例えばプロピルアミン（ｐｒｏｐｙｌ ａｍｉｎｅ）、イソプロピルアミン（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ）、オクチルアミン（ｏｃｔｙｌ ａｍｉｎｅ）、ブチルアミン（ｂｕｔｙｌ ａｍｉｎｅ）またはベンジルアミン（ｂｅｎｚｙｌ ａｍｉｎｅ）のような少なくとも１つの第１脂肪族（ｐｒｉｍａｒｙ ａｌｉｐｈａｔｉｃ）、脂環式（ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ）または芳香族アミン（ａｒｏｍａｔｉｃ ａｍｉｎｅ）と反応させ、ここで、上記アミンは上記アクリル化生成物（ａｃｒｙｌａｔｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔ）に対して計算量（理論量、ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）でまたは過剰に（ｉｎ ｅｘｃｅｓｓ）充填され、上記反応は室温でまたは例えば５０℃のような上昇された温度で実行され、次いで得られたポリエステル・タイプのアミン官能性の樹枝状ポリマーを回収するステップと、
を含む方法（プロセス）によって適切に得ることができる。
【００２７】
本発明の上記の主要部に関する詳細については例１１および例１２を参照すること。
【００２８】
上記高分子は、その実施形態では、例えば互いに化学的に結合された複数の固有の分枝（枝分かれ）構造のような固有の分枝構造を有し、その固有の分枝構造は、エステル成分、エーテル成分、アミン成分、アミド成分、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択された１またはそれ以上のモノマーまたはポリマーの成分（部分、ｍｏｉｅｔｙ）を含んでいてもよく、例えば、少なくとも１個のエステル成分（部分、ｍｏｉｅｔｙ）、またはこれ（エステル成分）にオプションとして少なくとも１個のエーテル成分が結合されたもの、または、少なくとも１個のエーテル成分、またはこれ（エーテル成分）にオプションとして少なくとも１個のエステル成分が結合されたもの、を含んでいてもよい。上記固有の分枝構造は、さらに、これに化学的に結合された少なくとも１、例えば２またはそれ以上の異なるモノマーまたはポリマーの連鎖停止剤成分を含んでいてもよい。上記固有の分枝構造は、さらに、これに化学的に結合された少なくとも１個のモノマーまたはポリマーのスペーサー（間隔、ｓｐａｃｉｎｇ）連鎖延長剤を含んでいてもよい。
【００２９】
実施形態の例（特に例７を参照）について以下で説明を展開するように、連鎖停止剤を使用する必要なしに、上述の融解性パラメータもった樹枝状高分子を実現するように連鎖延長剤を選択することができる。
【００３０】
さらに他の特徴として、本発明は、少なくとも１５重量％の上述の樹枝状高分子と、ヒドロキシル価が４０または最大で４０ｍｇＫＯＨ／ｇを有し、最大で８５重量％の、例えば１５〜７５重量％、３０〜５０重量％または３５〜４５重量％のポリエーテルポリオールとを含む組成物に関するものである。
【００３１】
本発明の実施形態を例１〜１７を参照して説明する。これらの例は説明の目的のためにのみ取上げられたもので、本発明の範囲を分析または限定するために使用すべきではない。例１〜７および例１１〜１２は、樹枝状高分子の生成および誘導を説明したもので、例８〜１０は例１〜７の高分子の融解性の評価（測定）を表し、例１３〜１７は典型的な（代表的な）イソシアネートを基材（基剤、ｂａｓｅ）としたフォーム（発泡体、気泡体、ｆｏａｍ）における主要部となる樹枝状高分子の使用例（用途）を示している。
【００３２】
例１（比較）
ヒドロキシル価が６３０ｍｇＫＯＨ／ｇである１００．０ｋｇのアルコキシル化ペンタエリトリトール（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）（ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、１０５５ｋｇの２，２−ジメチロールプロピオン酸（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（ビス−エムピーエー、ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｂｉｓ−ＭＰＡ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、８．５ｋｇのｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−ｔｏｌｕｅｎｓｕｌｐｈｏｎｉｃ ａｃｉｄ）とを、正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器中で低温（常温）混合した（ｃｏｌｄ ｍｉｘｅｄ）。混合物をゆっくりと撹拌しながら１４０℃の温度に注意深く加熱した。すべての２，２−ジメチロールプロピオン酸が溶解し、反応混合物が十分に透明な溶液を形成するまで上記の温度で混合物を大気圧の下でゆっくりと撹拌し続けた。次いで撹拌速度を相当に上げ、圧力が３０ｍｂａｒの真空を与えた。すぐに反応水が形成され始め、この反応水は受け器に集められた。この反応は、約（≒）９ｍｇＫＯＨ／ｇの最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ）が得られるまでさらに７時間継続して行なわれた。これは約９８％の化学転化（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）に相当する。
【００３３】
得られた樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ４８９ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ３４９０ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ３５２０ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） ２３１６ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） １．５２
平均ヒドロキシル官能価 ３０．４ヒドロキシル基／分子
【００３４】
得られた特性は、１００％の化学転化（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）における３６０７ｇ／モルの期待された理論的分子量、３２のヒドロキシル官能価に相当する４９８ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００３５】
例２（比較）
ヒドロキシル価が６３０ｍｇＫＯＨ／ｇである１６．７ｋｇのアルコキシル化ペンタエリトリトール（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）（ペルストルプ スペシャルテイ ケミカルズ：Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、３７５．０ｋｇの２，２−ジメチロールプロピオン酸（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（ビス−エムピーエー、ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｂｉｓ−ＭＰＡ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、３．０ｋｇのｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−ｔｏｌｕｅｎｓｕｌｐｈｏｎｉｃ ａｃｉｄ）とを、正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器中で常温混合した（ｃｏｌｄ ｍｉｘｅｄ）。混合物をゆっくりと撹拌しながら１４０℃の温度に注意深く加熱した。すべての２，２−ジメチロールプロピオン酸が溶解し、反応混合物が十分に透明な溶液を形成するまで上記の温度で混合物を大気圧の下でゆっくりと撹拌し続けた。次いで撹拌速度を相当に上げ、圧力が３０ｍｂａｒの真空を与えた。すぐに反応水が形成され始め、この反応水は受け器に集められた。この反応は約（≒）１２ｍｇＫＯＨ／ｇの最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ）が得られるまでさらに８時間継続して行なわれた。これは約９７％の化学転化（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）に相当する。
【００３６】
得られた樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） １１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ４８１ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ５１１０ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ５０９２ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） ３０４１ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） １．６７
平均ヒドロキシル官能価 ４３．８ヒドロキシル基／分子
【００３７】
得られた特性は、１００％の化学転化における７３１６ｇ／モルの期待された理論的分子量、６４のヒドロキシル官能価に相当する４９１ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００３８】
例３（比較）
ヒドロキシル価が６３０ｍｇＫＯＨ／ｇである８３．６ｋｇのアルコキシル化ペンタエリトリトール（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）（ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、３７５．０ｋｇの２，２−ジメチロールプロピオン酸（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（ビスーエムピーエー、ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｂｉｓ−ＭＰＡ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、３．２５ｋｇのｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−ｔｏｌｕｅｎｓｕｌｐｈｏｎｉｃ ａｃｉｄ）とを、正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器中で低温（常温）混合した（ｃｏｌｄ ｍｉｘｅｄ）。混合物をゆっくりと撹拌しながら１４０℃の温度に注意深く加熱した。すべての２，２−ジメチロールプロピオン酸が溶解し、反応混合物が十分に透明な溶液を形成するまで上記の温度で混合物を大気圧の下でゆっくりと撹拌し続けた。次いで撹拌速度を相当に上げ、圧力が３０ｍｂａｒの真空を与えた。すぐに反応水が形成され始め、この反応水は受け器に集められた。この反応は、約（≒）５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまでさらに７．５時間継続して行なわれた。これは約９８％の化学転化（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）に相当する。
【００３９】
得られた樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ４．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ５０８ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 １９９８ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） １９９７ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） １４５１ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） １．３７
平均ヒドロキシル官能価 １８ヒドロキシル基／分子
【００４０】
得られた特性は、１００％の化学転化における１７５０ｇ／モルの期待された理論的分子量、１６のヒドロキシル官能価に相当する５１３ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００４１】
例４
２５ｋｇの例１による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）と、９個の炭素原子を有し、３６３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価をもった８．４ｋｇの脂肪酸（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ａｃｉｄ）と、３．３ｋｇのキシレンとを正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、水の共沸（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）除去用ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）装置、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器に充填した。この混合物を、反応混合物を通して５００〜６００リットル／時間（ｌ／ｈ）の割合で窒素を流通させて、撹拌しながら室温から１７０℃に加熱した。この温度ですべてのキシレンが還流（ｒｅｆｌｕｘ）し、形成し始めた反応水は共沸蒸留（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によって除去された。この反応は１７０℃でさらに１．５時間続けられ、その後反応温度を１８０℃に上昇させた。この反応混合は約（≒）６ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまでさらに２．５時間この温度で続けられた。次いで最終生成物（製品）からすべてのキシレンを除去するために反応器を全（実質的に完全な）真空（ｆｕｌｌ ｖａｃｕｕｍ）状態にした。
【００４２】
得られた誘導された（ｄｅｒｉｖａｔｉｓｅｄ）樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ２９３ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ４３５１ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ４３４７ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） １８８０ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．３１
平均ヒドロキシル官能価 ２２．７ヒドロキシル基／分子
【００４３】
得られた特性は、１００％の化学転化における４６９９ｇ／モルの期待された理論的分子量、２４のヒドロキシル官能価に相当する２８７ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００４４】
例５
２５ｋｇの例３による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）と、９個の炭素原子を有し、３６３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価をもった５．２５ｋｇの脂肪酸（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ａｃｉｄ）と、３．０ｋｇのキシレンとを正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、水の共沸（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）除去用ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）装置、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器に充填した。この混合物を、反応混合物を通して５００〜６００リットル／時間（ｌ／ｈ）の割合で窒素を流通させて、撹拌しながら室温から１８０℃に加熱した。この温度ですべてのキシレンが還流（ｒｅｆｌｕｘ）し、形成し始めた反応水は共沸蒸留（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によって除去された。この反応は約（≒）６ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで１８０℃でさらに５時間維持続けられた。次いで最終生成物（製品）からすべてのキシレンを除去するために反応器を全（実質的に完全な）真空（ｆｕｌｌ ｖａｃｕｕｍ）状態にした。
【００４５】
得られた誘導された（ｄｅｒｉｖａｔｉｓｅｄ）樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ２７００ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ２７３３ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） １６７３ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） １．６１
平均ヒドロキシル官能価 １７．３ヒドロキシル基／分子
【００４６】
得られた特性は、１００％の化学転化における２０８０ｇ／モルの期待された理論的分子量、１３．６のヒドロキシル官能価に相当する３６７ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００４７】
例６
２５ｋｇの例２による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）と、９個の炭素原子を有し、３６３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価をもった８．３ｋｇの脂肪酸（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ａｃｉｄ）と、３．３ｋｇのキシレンとを正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、水の共沸（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）除去用ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）装置、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器に充填した。この混合物を、反応混合物を通して５００〜６００リットル／時間（ｌ／ｈ）の割合で窒素を流通させて、撹拌しながら室温から１８０℃に加熱した。この温度ですべてのキシレンが還流（ｒｅｆｌｕｘ）し、形成し始めた反応水は共沸蒸留（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によって除去された。この反応は約（≒）７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで１８０℃でさらに５時間維持続けられた。次いで最終生成物（製品）からすべてのキシレンを除去するために反応器を全（実質的に完全な）真空（ｆｕｌｌ ｖａｃｕｕｍ）状態にした。
【００４８】
得られた誘導された（ｄｅｒｉｖａｔｉｓｅｄ）樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ５２７４ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ５２４５ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） ２４２８ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．１６
【００４９】
得られた特性は、２８３ｍｇＫＯＨ／ｇの期待された理論的ヒドロキシル価とほど良く適度に整合するものであった。
【００５０】
例７
２００．０ｇのトリメチロールプロパンオキセタン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｏｘｅｔａｎｅ）（ＴＭＰＯ、ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を機械的撹拌機、冷却器（クーラー）、および十分な加熱制御装置を有する加熱システムを具えた反応器に充填した。２．０ｇのＢＦ３エーテレート（ｅｔｈｅｒａｔｅ）（ジエチルエーテル中で１０％）の溶液をこの反応器に１２０秒以下の期間中に室温で充填した。オキセタンモノマー（オキセタン単量体：ｏｘｅｔａｎｅ ｍｏｎｏｍｅｒ）の開環重合（ｒｉｎｇ ｏｐｅｎｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）の結果として強い発熱が認められた。いったん発熱が収まると、反応混合物は１５０℃に加熱され、さらに９０分間撹拌しながらこの温度を維持した。次いでこの反応混合物を室温に冷却し、最終生成物を回収した。
【００５１】
得られたポリエーテル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終ヒドロキシル価 ５００ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ６３０７ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ５３０９ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） ２０１１ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．６４
平均ヒドロキシル官能価 ５６ヒドロキシル基／分子
化学転化 残留モノマー含有量に関して９９．４％
【００５２】
例８（比較）
３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）中における例１〜３による各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の溶融性について評価した。
【００５３】
例１〜３による各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）１５．０ｇを、３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）を７５．０ｇ含むビーカーに加えた。この混合物を撹拌しながら３０分間１２０℃に加熱し、次いで室温に冷却した。ポリエーテルポリオールをもった安定した溶液を形成するための各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の能力を１２０分後に評価した。
【００５４】
例１〜３のいずれの樹枝状高分子も、３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオールをもった安定した溶液を形成することができなかった。例１〜３による樹枝状高分子は溶液から部分的に沈殿し、これはビーカーの底で別の相（形、フェーズ）として観察された。
【００５５】
例９
３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）中における例４〜６による各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の溶融性について評価した。
【００５６】
例４〜６による各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）１５．０ｇを、３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）を７５．０ｇ含むビーカーに加えた。この混合物を撹拌しながら３０分間１２０℃に加熱し、次いで室温に冷却した。ポリエーテルポリオールをもった安定した溶液を形成するための各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の能力を１２０分後に評価した。
【００５７】
例４〜６による樹枝状高分子はすべてグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール中で完全に（十分に）可溶性であった。すべての事例で完全な透明な溶液が得られ、この状態は時間が経過しても安定していた。非常に優れた溶解性を呈していることにより、例４〜６により得られた製品に基づくより高い濃度のサンプルが準備された。これらのサンプルは２３℃における粘度に関して評価された。ポリエーテルポリオール中における例４〜６による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の異なる濃度のサンプルが準備され、基材となるグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｂａｓｅ ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ） と完全に（十分に）コンパチブル（共存し得る）であることが判明した。これらの安定した溶液は３０日経過後でも維持された。
【００５８】
添付の図１は例４〜６による製品のポリエーテルポリオール中の粘度依存性（ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ）を示している。添付の図１に示された結果から明らかなように、例４〜６によるすべての製品について非常に良好な特性（振る舞い、動作、ｂｅｈａｖｉｏｕｒ）が得られた。
【００５９】
例１０
３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）中における例７によるポリエーテル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の溶融性について評価した。
【００６０】
例７による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）１５．０ｇを、３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）を７５．０ｇ含むビーカーに加えた。この混合物を撹拌しながら３０分間１２０℃に加熱し、次いで室温に冷却した。ポリエーテルポリオールをもった安定した溶液を形成するための樹枝状ポリマー（重合体）の能力を１２０分後に評価した。
【００６１】
例７によるポリエーテル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は不透明であるが、グリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオールをもった完全に安定した溶液を形成することが判った。
【００６２】
例１１
アミンを末端基とするポリエーテル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）を次の主要な合成方法に従って準備（調整）した。
【００６３】
ステップ１：例７による樹枝状高分子（ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒ）のような樹枝状ポリエーテルと、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ：ＴＨＦ）のような適当な溶剤とを機械的撹拌機、十分な加熱制御装置を有する加熱システム、冷却器（クーラー）、ガス導入口、真空ポンプ、および受け器を具えた反応器に充填した。透明な溶液が得られたときにＮａＯＨ、ＫＯＨ、またはＮａＨのような基材（基剤、ベース）が、計算量（ｓｔｏｉｃｈｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）でまたは僅かに過多に（ｓｌｉｇｈｔ ｅｘｃｅｓｓ）加えられ、これによって樹枝状アルコレート（ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ ａｌｋｏｌａｔｅ）が形成された（ＲＯ−Ｎａ＋）。
【００６４】
ステップ２：ステップ１からの反応混合物中に存在するＲＯ−Ｎａ＋スピーシーズ（種、種々のもの、ｓｐｅｃｉｅｓ）のモルに関してアクリロニトリル（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）を計算量（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）加えた。アルコレート化された（ａｌｋｏｌａｔｅｄ）スピーシーズは不飽和のアクリロニトリルに加えられる。従って、ステップ２で得られた生成物（製品）はポリエーテル・タイプのニトリルを末端基とする（ｎｉｔｒｉｌｅ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）樹枝状ポリマー（重合体、高分子）に変換される。
【００６５】
ステップ３：（ｉ）陽子（プロトン）を加えることによって反応混合物のｐＨを減少させ、（ｉｉ）その後、純粋な（ｎｅａｔ）または（例えばカーボンキャリヤーに）固着されたＰｔ、Ｐｄおよび／またはラネー（Ｒａｎｅｙ）Ｎｉのような還元性触媒の存在の下で上記反応混合物を通してＨ２（ｇ）を通過させ、（ｉｉｉ）その後、例えば通常の洗浄および／または抽出処理によって得られたポリエーテル・タイプのアミン官能性樹枝状ポリマー（重合体、高分子）を回収することによって、ステップ２による反応生成物のニトリル官能性は第１アミンに変換される。
【００６６】
これらの反応ステップのスピーシーズに関するさらなる詳細については、ハウス、エイチ・オー（Ｈｏｕｓｅ，Ｈ．Ｏ．），“Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”，１６〜１９、Ｂｅｎｊ． Ｃｕｍｍ． Ｐｕｂｌ． （１９７２）に開示されている。
【００６７】
例１２
完全にまたは部分的にアミンを末端基とする（ａｍｉｎｅ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）ポリエステル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）を次の主要な合成方法に従って準備（調整）した。
【００６８】
ステップ１：例１乃至６のいずれかによるポリマー（重合体、高分子）のような樹枝状ポリエステルと、樹枝状ポリマー（重合体、高分子）のヒドロキシル価に関してＣＯＯＨ：ＯＨが０．１：１乃至１：１の比のアクリル酸と、メタンスルホン酸（全溶液の約１重量％の濃度）のようなプロトニック酸（ｐｒｏｔｏｎｉｃ ａｃｉｄ）と、ラジカル重合（ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）に対する１または幾つかの抑制剤（防止剤）（例えば、ヒドロキノンおよび／またはアルキルヒドロキノン）、およびトルエンまたはトルエンとテトラヒドロフランとの混合物のような溶剤とを、機械的撹拌機、ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）分離装置、正確な温度制御装置、窒素導入口、冷却機および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器に充填した。この反応混合物を１００乃至１２０℃に加熱し、この温度で溶剤は還流（ｒｅｆｌｕｘ）し始め、反応（エステル化）水が形成され始めた。この反応は約５乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５乃至１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで上記の温度で続けられた。次いで生成物は、それ自体で、または例えばＮａＯＨの弱水性溶液によって洗浄することにより、または残留アクリル酸を例えばＡｌ２Ｏ３によって沈殿させることによってさらに精製して使用される。
【００６９】
ステップ２：ステップ（ｉ）で得られたアクリル化生成物は、例えばプロピルアミン（ｐｒｏｐｙｌ ａｍｉｎｅ）、イソプロピルアミン（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ）、オクチルアミン（ｏｃｔｙｌ ａｍｉｎｅ）、ブチルアミン（ｂｕｔｙｌｅ ａｍｉｎｅ）（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−）またはベンジルアミン（ｂｅｎｚｙｌ ａｍｉｎｅ）のような第１脂肪族、脂環式のまたは芳香族アミンと反応させられる。ここで、選択された（より抜きの）アミンはステップ１のアクリル化生成物に対して計算量でまたは過剰に充填され、ここで樹枝状アクリレートの不飽和に対する追加反応が起こる。この反応は室温でまたは例えば５０℃のような僅かに上昇された温度で実行される。アクリレートのアミンへの変換に後続して、アクリレート不飽和の消失によるＩＲまたはＮＩＲ、または混合物中の残留アミンのＧＣ分析の いずれかが行われる。得られたポリエステル・タイプのアミンを末端基とする（ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）樹枝状ポリマーは、反応器を十分な（完全な）真空状態にすることによって残留アミンモノマーおよび溶剤を蒸発させることによってを回収される。
【００７０】
例１３乃至１７
例１３乃至１７は代表的なイソシアネート（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を基材（ベース）とした高弾性（ＨＲ）ベースのフォーム（発泡体、気泡体、ｆｏａｍ）の形の本発明の樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の用途（使用）を示している。各例で、イソシアネートをベースとしたフォームは、ポリオール、（もし使用されるならば）共重合体ポリオール（コポリマーポリオール）、触媒、水、界面活性剤、さらに（もし使用されるならば）関係のある（関心のある）樹枝状高分子を含むすべての樹脂配合剤をプレブレンド（予め配合）して調整される。イソシアネートは混合物から抽出される。次に、樹脂ブレンドとイソシアネートは、通常の２流路（ｔｗｏ ｓｔｒｅａｍ）混合技術を用いてイソシアネート指数（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｉｎｄｅｘ）１００で混合され、３８．１×３８．１×１０．１６ｃｍの寸法をもった予熱された（６５℃）モールド（型）に軽量分配（ｄｉｓｐｅｎｃｅ）される。次に、モールドは閉じられ、モールドの全容積が充填されるまで反応が続けられる。約６分後、イソシアネートをベースとするフォーム（発泡体）は取り出され、適当にコンディショニング（状態調節）された後、問題となる特性が測定された。研究方法（方法論）は一般的な処理（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）として例１３乃至１７に示す。
【００７１】
例１３乃至１７では次の材料が使用される。
Ｅ８３７、ライアンデル（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ）社から市販されているベース（基材）ポリオール。
Ｅ８５０、ライアンデル社から市販されている４３％の固体含有量の共重合体（ＳＡＮ）ポリオール（コポリマー（ＳＡＮ）ポリオール）。
ＨＢＰ、前述の例４で生成された樹枝状高分子（ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ）。
ＤＥＡＯＬＦ、ジエタノールアミン、エアー プロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）社から市販されている架橋剤。
グリセリン、ヴァン ウオータス アンド ロジャース（Ｖａｎ Ｗａｔｅｒｓ ＆ Ｒｏｇｅｒｓ）から市販されている架橋剤。
水、間接発泡剤。
Ｄａｂｃｏ ３３ＬＶ、エアー プロダクツ社から市販されているゲル化触媒。
Ｎｉａｘ Ａ−１、ウイットコ（Ｗｉｔｃｏ）社から市販されている発泡触媒。
Ｙ−１０１８４、ウイットコ（Ｗｉｔｃｏ）社から市販されている界面活性剤。
Ｌｕｐｒａｎａｔｅ Ｔ８０、ＢＡＳＦ社から市販されているイソシアネート（トルエンジイソシアネート−ＴＤＩ）。
【００７２】
特に記載がない限り、例１３乃至１７で記載されているすべての部材は重量部である。
【００７３】
例１３乃至１５において、表１に示されている調合物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）に関するイソシアネートを基材（基剤）（ｂａｓｅｄ）としたフォーム（発泡体、ｆｏａｍ）は上に示した一般的な処理を用いて生成された。
【００７４】
例１３乃至１５において、イソシアネートを基材（基剤）としたフォーム（発泡体）はいかなる共重合体ポリオール（コポリマーポリオール）も存在しない状態で調製（準備）された。イソシアネートを基材（基剤）としたフォーム（発泡体）は３．８％のＨ２Ｏ濃度で調合され、それによって３１ｋｇ／ｍ３の近似フォーム（発泡体）（ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅ ｆｏａｍ ｃｏｒｅ）コア密度が得られた。樹脂中の樹枝状高分子のレベルは６．６８重量％乃至１３．３５重量％の範囲で変更された。
【００７５】
物理的特性試験結果が表１に示されている。また、ＡＳＴＭ Ｄ３５７３に従って測定された各フォーム（発泡体）の５０％の撓み（ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）時の密度（ｄｅｎｓｉｔｙ）および押し込み力たわみ（Ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ Ｆｏｒｃｅ Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ：ＩＦＤ）が表１に示されている。これに示されているように、約８３Ｎの硬度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）が得られるイソシアネートを基材（基剤）としたポリマーのマトリックスに対する樹枝状高分子の導入は例１３から例１４のフォーム（発泡体）へと増加しており、また約８３Ｎの硬度は例１４から例１５のフォーム（発泡体）へと増加している。
【００７６】
この分析によって、各フォーム（発泡体）に対する“負荷効率（ロード・エフィシェンシイ：ｌｏａｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）”が報告されており、またイソシアネートを基材（基剤）とした発泡体マトリックスにおいて堅さ（ｆｉｒｍｎｅｓｓ）を生じさせるための樹枝状高分子の能力を表している。効率は樹脂混合物（ブレンド）中の樹枝状高分子の％当たりのフォーム（発泡体）の硬度増加のニュートン値と定義される。本明細書全体を通じて使用される負荷効率（ロード・エフィシェンシイ：ｌｏａｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）”の用語は、この段落（パラグラフ）で述べられている意味をもつことを意図している。
【００７７】
この表に示されているように、樹枝状高分子の導入によって１８１Ｎのフォーム（発泡体）硬度の増加が得られた。得られた負荷効率（ロード・エフィシェンシイ）は、樹脂中の樹枝状高分子の％当たり２７Ｎ（２７Ｎ／樹脂中の樹枝状高分子の％）である。
【００７８】
例１６および１７において、表１に示されている調合物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）に関するイソシアネートを基材（基剤）（ｂａｓｅｄ）としたフォーム（発泡体、ｆｏａｍ）は上に示した一般的な処理を用いて生成された。
【００７９】
例１６および１７において、イソシアネートを基材（基剤）としたフォーム（発泡体）はいかなる樹枝状高分子も存在しない状態で調製（準備）され、フォーム（発泡体）の硬度を増加させる方法として共重合体ポリオール（コポリマーポリオール）のみが使用された。従って、例１６および１７は比較のために示したもので、本発明の範囲外のものであることが理解されよう。イソシアネートを基材（基剤）としたフォーム（発泡体）は３．８％のＨ２Ｏ濃度で調合され、それによって３１ｋｇ／ｍ３の近似フォーム（発泡体）コア密度が得られた。樹脂中の共重合体ポリオール（コポリマーポリオール）のレベルは８重量％乃至２６重量％の範囲で変更された。
【００８０】
物理的特性試験結果が表１に示されている。これに示されているように、共重合体（コポリマー）の導入によって１９２．１Ｎのフォーム（発泡体）硬度の増加が得られた。得られた負荷効率（ロード・エフィシェンシイ）は、樹脂中の樹枝状高分子の％当たり１０．６９Ｎ（１０．６９Ｎ／樹脂中の樹枝状高分子の％）であった。これから明らかなように、その負荷効率は、例１３乃至１５で生成されたフォーム（発泡体）で達成された負荷効率よりも極めて低い。
【００８１】
【表１】
（図１）
【００８２】
本発明を、本明細書中で示した実施形態および例に基づいて説明したが、この説明は限定的な意味で解釈することを意図したものではない。例えば、エステル化／酸誘導（ａｃｉｄ ｄｅｒｉｖａｔｉｓａｔｉｏｎ）および開環（ｒｉｎｇ ｏｐｅｎｉｎｇ）技術は新規な樹枝状高分子の実施形態を生成するための幾つかの例で使用されているが、エステル交換（ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）反応、重付加（ｐｏｌｙａｄｄｉｏｎ）反応、遊離基重合（ラジカル重合、ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）等の他の誘導技術（ ｄｅｒｉｖａｔｉｓａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を使用することもできる。従って、ここで述べた技術を参照することにより、本明細書中で示した実施形態の各種の変形例、他の実施形態は当業者にとって明らかである。従って、本願の特許請求の範囲はこのような変形例および他の実施形態をも含むものと解釈すべきである。
【００８３】
ここで参照した公開された刊行物、特許および特許出願は、これらの刊行物、特許および特許出願がそのままの形で参照して明確に且つ個々に示されているとされる程度に、そのままの形で本明細書中に参照して組み込まれているものとする。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は例４〜６による製品のポリエーテルポリオール中の粘度依存性を示している。
【発明の属する技術分野】
本発明は、一面において、樹枝状高分子に関するものである。好ましくは、高分子は、１またはそれ以上の連鎖延長剤が少なくとも一世代（以下で定義する）に対応する枝分かれ構造を形成する核（ｎｕｃｌｅｕｓ）または開始剤（ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含むものである。好ましい実施形態では、樹枝状高分子は、少なくとも１個の連鎖停止剤によって停止させられる。別の面では、本発明はここで対象とする樹枝状高分子を含む組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）に関するものである。
【０００２】
デンドリマ（樹枝状高分子、ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ）を含む樹枝状高分子（ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ）は、一般に、樹木状の構造をもつ三次元の高度に分枝した（枝分かれした）分子と定義されるものである。樹枝状または時には超分枝（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ）高分子と称される高分子は、高度に分枝した樹木状構造を維持しつつ非対称性を保っている。デンドリマは通常は高度に対称性である。デンドリマは、樹枝状高分子の単分散の変形であると称される。樹枝状高分子は、一般に、１またはそれ以上の反応座を有する開始剤（ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）、コア（ｃｏｒｅ）または核（ｎｕｃｌｅｕｓ）、および多数の枝分かれ層（ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｌａｙｅｒ）、さらにオプションとして（任意選択的）連鎖停止分子（ｃｈａｉｎ ｔｅｒｍｉｎａｔｉｎｇ ｍｏｌｅｃｕｌｅ）層を含んでいる。この層は一般に“世代（ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）”と称され、本明細書を通じてこの名称が使用されている。
【０００３】
２個の分枝世代を有するデンドリマ、単分散（ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ）の樹枝状高分子の組成物は次の式（Ｉ）および（ＩＩ）によって表すことができる。
式（Ｉ）
【化１】
【化２】
ここで、ＸおよびＹは、それぞれが開始剤、それぞれ４個および２個の反応座を有するコアまたは核であり、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、３個（ＡおよびＢ）および４個（ＣおよびＤ）の反応座を有する連鎖延長剤（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ）で、各連鎖延長剤は高分子で１世代を形成する。またＴは、末端連鎖停止剤、または例えばヒドロキシル基、カルボキシル基またはエポキシド基、またはこれらの組み合わせからなる適当な末端官能性のいずれかである。Ｔは、風乾性（自然乾燥性）の脂肪酸またはその誘導体等の、例えば飽和または不飽和化合物の成分（部分、ｍｏｉｅｔｙ）であってもよい。
【０００５】
これらの対称性またはほぼ対称性の高度に分枝した（枝分かれした）構造の結果として、ポリエステル・タイプの樹枝状高分子は通常のポリエステルよりも優れた利点を有しているということによって特徴付けられる。樹枝状ポリエステルは、分枝した（枝分かれした）、しかし線形（リニア）のポリエステルに比して特に低い多分散性（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）を呈する。樹枝状高分子は、その構造によって非常に高い分子量を呈し、さらに低粘度を呈するようにデザイン（設計）することができ、そのことによって固形分を増加させるために塗料（ｃｏａｔｉｎｇ）等の組成物中の配合剤（成分、ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）として適している。
【０００６】
各種の樹枝状高分子は、とりわけ、
−トマリア（Ｔｏｍａｌｉａ）他、Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ．Ｅｎｇｌ． ２９ ｐｐ．１３
８〜１７５（１９０）
−ハルト（Ｈｕｌｔ）氏他に与えられた米国特許第５，４１８，３０１号
−ソレンセン（Ｓｏｅｒｅｎｓｅｎ）氏他に与えられた米国特許第５，６６３，２４７号
−ペルストルプ アーベー（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ ＡＢ）の国際出願番号ＷＯ９６／１５３２
に記載されている。
【０００７】
トマリア（Ｔｏｍａｌｉａ）他の文献にはデンドリマ（ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ）タイプのポリアミドアミンの製法（調製）について記載されている。ここでは、開始剤分子としてＮＨ３が使用され、連鎖延長剤としてメチルアクリレート（ｍｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）およびエチレンジアミンが使用される。得られたデンドリマはＮＨ２で停止させられている。連鎖停止剤は使用されない。
【０００８】
米国特許第５，４１８，３０１号にはポリエステル・タイプの樹枝状高分子が開示されている。この高分子は、モノマー（単量体）またはポリマー（重合体）の開始剤または核として、１またはそれ以上（１つ以上の）のヒドロキシル基を有する配合物（化合物）を含み、連鎖延長剤として少なくとも１個のカルボキシル基と少なくとも２個のヒドロキシル基とを有するヒドロキシ官能性カルボン酸を含んでいる。
【０００９】
米国特許第５，６６３，２４７号にはモノマーまたはポリマーの核と、少なくとも３個の反応座を有し、その少なくとも１個がヒドロキシル基であり、少なくとも１個がカルボキシル基または末端エポキシド基である枝分かれ連鎖延長剤の少なくとも１世代を含むポリエステル・タイプ（形式）の樹枝状（超分枝）高分子が開示されている。核は、少なくとも１個の反応性エポキシド基を有するエポキシド化合物である。米国特許第５，６６３，２４７号に開示された高分子は、各種のフィルム（塗膜、薄膜）特性、例えば、とりわけそれが使用される塗料（コーティング）組成物の乾燥時間、硬度および耐引掻性を増強するという点で特に有効である。
【００１０】
米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された高分子は、アルキド、アルキドエマルジョン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンフォーム（ポリウレタン発泡体）、およびエラストマー、紫外線（ＵＶ）光、赤外線（ＩＲ）光または電子ビーム（ＥＢ）によって硬化される系（システム）のような放射線硬化系（システム）用のバインダー、歯科用材料、接着剤、合成潤滑油、微小石版（ｍｉｃｒｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ）コーティングおよびレジスト、パウダー系（システム）のバインダー、アミノ樹脂、ガラスで強化された複合材料、アラミドまたはカーボン／グラファイトファイバー、およびユリア−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂またはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂に基づく成形コンパウンド（ｍｏｕｌｄｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を構成する、または部分となる製品の製造を含む多くの適用において有効であると説明されている。
【００１１】
米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された高分子は当分野で重要な進歩をとげたものであるが、特に、イソシアネートを基材（基剤）とした可撓性（柔軟性）および半硬質フォーム（発泡体）およびエラストマーの適用においてなお改善の余地のあるものである。特に、上記米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号で考えられている特定の高分子は、例えばポリウレタンフォームのようなイソシアネートを基材としたフォーム（発泡体）を商業的に量産するときの取り扱いが困難である。この主な理由は、高い活性水素官能性および分子量で上記の高分子のヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールでの溶解性（溶解度）が比較的乏しいことである。
【００１２】
従って、ポリウレタンフォーム母材（ポリウレタン発泡体マトリックス）における樹枝状高分子の混和（練り込み、組み込み）に都合のよい手段をもつことが極めて好ましい。さらに詳しく言えば、ポリウレタンフォーム母材に、高い活性水素含有量、高い活性水素官能性の組み合わせを有し、さらにポリウレタンフォーム製造設備において容易に処理することができる樹枝状高分子を混和（練り込み、組み込み）することができることが非常に有利である。
【００１３】
本発明の目的は、上述の従来技術の欠点の少なくとも１つを除去または軽減する新規な樹枝状高分子を提供することにある。
【００１４】
従って、本発明は、ポリウレタンフォームに都合よく混和することができる新規な樹枝状高分子の群を提供する。驚くべきことにまた予期せぬことに、新規な樹枝状高分子の群はポリウレタンフォーム母材に対して顕著なロードビルディング（ｌｏａｄ ｂｕｉｌｄｉｎｇ、支持力）特性を与え、またこの目的のためにポリウレタンフォームにロードビルディング特性を与えるために使用されている現在の比較的高価な化学系（システム）に部分的にまたは全面的にとって代わって使用され得ることが分かった。この効果については以下の実施形態の例で説明する。
【００１５】
本発明の樹枝状高分子の特徴は、少なくとも１５重量％の樹枝状高分子が、２３℃で安定した液体を形成するように（形成するために）４０またはそれ以下のヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールと混合することができることである。本明細書全体を通じて使用される用語である“安定した液体”は、樹枝状高分子の融解性（融解度）と関連して使用されるとき、樹枝状高分子とポリエーテルポリオールとを混合して形成された液体が、混合物の生成後少なくとも２時間、好ましくは少なくとも３０日間、さらに好ましくは何ヶ月もの間、実質的に一定の光透過性（一方の極端な場合は透明であり、他方の極端な場合は不透明）をもつことを意味することを意図している。一実施形態では、実際には安定した液体は、上記のような期間にわたって透明で、均質な液体（例えば溶液）の形にとどまっている。他の実施形態では、安定した液体は、上記のような期間にわたってポリオール中の樹枝状高分子のエマルジョンの形のままに止まっている。すなわち、樹枝状高分子は時がたっても沈降（沈殿）しない。
【００１６】
従って、本発明の特徴の１つとして、本発明は次の特性、すなわち、
ｉ）少なくとも３．８、または好ましくは少なくとも４の活性水素含有量（含有分、ｃｏｎｔｅｎｔ）、例えば、３．８〜１０、３．８〜７、４〜８、４．４〜５．７ｍｍｏｌ／ｇの範囲内の活性水素含有量、
ｉｉ）少なくとも１６または好ましくは少なくとも１８、例えば１６〜７０、１８〜６０、１７〜３５または２０〜３０の活性水素官能価、
をもった樹枝状高分子を供給する提供するものである。
ここで、上記高分子は、２３℃で安定した液体を形成するように（形成するために）、少なくとも１５重量％、例えば１５〜５０重量％、１５〜４０重量％または１５〜３０重量％の量で、最大で（多くても）４０ｍｇＫＯＨ／ｇ（４０ｍｇのＫＯＨ／ｇ）、例えば３５〜４０または２８〜３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数量を有するポリエーテルポリオールと混合可能である。
【００１７】
この明細書全体を通じて使用される用語“活性水素官能価（官能性）”は、樹枝状高分子の分子当たりの活性水素成分（部分、ｍｏｉｅｔｙ）の数を意味することを意図するものである。
【００１８】
本発明の樹枝状高分子の一般的な構造は他の同様な高分子と類似している。
【００１９】
特に、本発明の樹枝状高分子は、（ａ）モノマー（単量体）またはポリマー（重合体、高分子）の開始剤、（ｂ）活性水素含有成分を含む複数の反応座を有する少なくとも１個の分枝（枝分かれ）モノマーまたはポリマーの連鎖延長剤の少なくとも１世代（ｏｎｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）を含む少なくとも１個の固有の分枝構造、および（ｃ）随時、高分子を停止させる少なくとも１個のモノマーまたはポリマーの連鎖停止剤から誘導される。モノマーまたはポリマーの開始剤は上記固有の分枝構造に化学的に結合されている。
【００２０】
本発明の樹枝状高分子に含まれるモノマーまたはポリマーの開始剤は特に限定されるものではなく、好ましい実施例では、モノマーまたはポリマーの開始剤、および上に示した米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された核の群から適宜選択される。ここで上記の各米国特許明細書に記載の内容を参照して組み込む。
【００２１】
本発明の樹枝状高分子に含まれる連鎖延長剤は特に限定されるものではなく、好ましい実施例では上に示した米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された連鎖延長剤の群から適宜選択される。ここで上記の各米国特許明細書に記載の内容を参照して組み込む。
【００２２】
本発明の樹枝状高分子における連鎖停止剤は、使用されるとしても特に限定されるものではなく、好ましい実施形態では上に示した米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示された連鎖停止剤の群から適宜選択される。ここで上記の各米国特許明細書に記載の内容を参照して組み込む。
【００２３】
本発明の樹枝状高分子は、例えば上記米国特許第５，４１８，３０１号および米国特許第５，６６３，２４７号に開示されている所謂エステル・タイプのものでよい。あるいは、本発明の樹枝状高分子は、例えばＭａｃｒｏｍｏｌ． Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ． ２０， ４５３〜４５７（１９９９）でマグヌソン（Ｍａｇｎｕｓｓｏｎ）氏他が開示しているような所謂エーテル・タイプのものでもよい。
【００２４】
さらに、樹枝状高分子は必ずしもモノマーまたはポリマーの核または開始剤を含んでいる必要はない。特に、高分子は連鎖延長剤から直接誘導されたポリマーでもよい。連鎖延長剤から直接誘導された樹枝状高分子は例７に示されている。ここに示されている、樹枝状高分子はトリメチロールプロパンオキセタン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｏｘｅｔａｎｅ）から生成される。さらに、連鎖延長剤から直接誘導される樹枝状高分子は、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ）のような１またはそれ以上のヒドロキシ官能性カルボン酸の重縮合（ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）の形によって例示することができる。
【００２５】
本発明の樹枝状高分子の実施形態は種（形態、ｓｐｅｃｉｅｓ）を含んでおり、活性水素が１またはそれ以上のメルカプト（ｍｅｒｃａｐｔｏ）成分（部分）、１またはそれ以上の第１アミノ（ｐｒｉｍａｒｙ ａｍｉｎｏ）成分（部分）、１またはそれ以上の第２アミノ（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ａｍｉｎｏ）成分（部分）、１またはそれ以上のヒドロキシル（ｈｙｄｒｏｘｙｌ）成分（部分）の形で、またはメルカプト成分、第１アミノ成分、第２アミノ成分、ヒドロキシル成分、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択された２またはそれ以上の成分の形で上記高分子中に存在する。
【００２６】
第１アミノ成分を有する樹枝状高分子は次のステップを含む方法（プロセス）によって適正に生成できる。
ｉ）１またはそれ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシ官能性樹枝状ポリエーテルを、
ａ）上記ポリエーテルと、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）のような適当な溶剤とを混合し、
ｂ）好ましくは透明な溶液が得られたときに、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨおよび／またはＮａＨのような基材（ｂａｓｅ）を計算量（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）でまたは僅かに過多に（ｉｎ ｓｌｉｇｈｔ ｅｘｃｅｓｓ）加えることによって、
アルコレーション（ａｌｋｏｌａｔｉｏｎ）するステップと、
ｉｉ）ステップ（ｉ）で得られたアルコレート（ａｌｋｏｌａｔｅ）をアクリトニトリル不飽和（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）に加えることによって上記アルコレートをニトリル化（ｎｉｔｒｉｌａｔｉｏｎ）するステップと、ここで、上記アクリロニトリルは上記アルコレートのモルに関して計算量（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）で充填され、それによって上記アルコレートはポリエーテル・タイプのニトリル官能性の樹枝状ポリマーに変換され、
ｉｉｉ）上記ニトリル官能性の樹枝状ポリマーを、
ａ）陽子を加えることによってステップ（ｉｉ）で得られた反応混合物のｐＨを減少させ、
ｂ）純粋な（ｎｅａｔ）、またはカーボンキャリヤーのようなキャリヤーに固着されたＰｔ、Ｐｄおよび／またはラネーＮｉのような還元性触
媒の存在の下で上記反応混合物を通してＨ２を通過させる
ステップとを含む方法（プロセス）によって、
または
ｉ）ヒドロキシ官能性ポリエステルを、ＣＯＯＨ：ＯＨのが０．１：１乃至１：１の比でアクリル化（ａｃｒｙｌａｔｉｏｎ）するステップと、
ｉｉ）ステップ（ｉ）で得られたアクリル化生成物（ａｃｒｙｌａｔｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔ）を、例えばプロピルアミン（ｐｒｏｐｙｌ ａｍｉｎｅ）、イソプロピルアミン（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ）、オクチルアミン（ｏｃｔｙｌ ａｍｉｎｅ）、ブチルアミン（ｂｕｔｙｌ ａｍｉｎｅ）またはベンジルアミン（ｂｅｎｚｙｌ ａｍｉｎｅ）のような少なくとも１つの第１脂肪族（ｐｒｉｍａｒｙ ａｌｉｐｈａｔｉｃ）、脂環式（ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ）または芳香族アミン（ａｒｏｍａｔｉｃ ａｍｉｎｅ）と反応させ、ここで、上記アミンは上記アクリル化生成物（ａｃｒｙｌａｔｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔ）に対して計算量（理論量、ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）でまたは過剰に（ｉｎ ｅｘｃｅｓｓ）充填され、上記反応は室温でまたは例えば５０℃のような上昇された温度で実行され、次いで得られたポリエステル・タイプのアミン官能性の樹枝状ポリマーを回収するステップと、
を含む方法（プロセス）によって適切に得ることができる。
【００２７】
本発明の上記の主要部に関する詳細については例１１および例１２を参照すること。
【００２８】
上記高分子は、その実施形態では、例えば互いに化学的に結合された複数の固有の分枝（枝分かれ）構造のような固有の分枝構造を有し、その固有の分枝構造は、エステル成分、エーテル成分、アミン成分、アミド成分、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択された１またはそれ以上のモノマーまたはポリマーの成分（部分、ｍｏｉｅｔｙ）を含んでいてもよく、例えば、少なくとも１個のエステル成分（部分、ｍｏｉｅｔｙ）、またはこれ（エステル成分）にオプションとして少なくとも１個のエーテル成分が結合されたもの、または、少なくとも１個のエーテル成分、またはこれ（エーテル成分）にオプションとして少なくとも１個のエステル成分が結合されたもの、を含んでいてもよい。上記固有の分枝構造は、さらに、これに化学的に結合された少なくとも１、例えば２またはそれ以上の異なるモノマーまたはポリマーの連鎖停止剤成分を含んでいてもよい。上記固有の分枝構造は、さらに、これに化学的に結合された少なくとも１個のモノマーまたはポリマーのスペーサー（間隔、ｓｐａｃｉｎｇ）連鎖延長剤を含んでいてもよい。
【００２９】
実施形態の例（特に例７を参照）について以下で説明を展開するように、連鎖停止剤を使用する必要なしに、上述の融解性パラメータもった樹枝状高分子を実現するように連鎖延長剤を選択することができる。
【００３０】
さらに他の特徴として、本発明は、少なくとも１５重量％の上述の樹枝状高分子と、ヒドロキシル価が４０または最大で４０ｍｇＫＯＨ／ｇを有し、最大で８５重量％の、例えば１５〜７５重量％、３０〜５０重量％または３５〜４５重量％のポリエーテルポリオールとを含む組成物に関するものである。
【００３１】
本発明の実施形態を例１〜１７を参照して説明する。これらの例は説明の目的のためにのみ取上げられたもので、本発明の範囲を分析または限定するために使用すべきではない。例１〜７および例１１〜１２は、樹枝状高分子の生成および誘導を説明したもので、例８〜１０は例１〜７の高分子の融解性の評価（測定）を表し、例１３〜１７は典型的な（代表的な）イソシアネートを基材（基剤、ｂａｓｅ）としたフォーム（発泡体、気泡体、ｆｏａｍ）における主要部となる樹枝状高分子の使用例（用途）を示している。
【００３２】
例１（比較）
ヒドロキシル価が６３０ｍｇＫＯＨ／ｇである１００．０ｋｇのアルコキシル化ペンタエリトリトール（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）（ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、１０５５ｋｇの２，２−ジメチロールプロピオン酸（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（ビス−エムピーエー、ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｂｉｓ−ＭＰＡ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、８．５ｋｇのｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−ｔｏｌｕｅｎｓｕｌｐｈｏｎｉｃ ａｃｉｄ）とを、正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器中で低温（常温）混合した（ｃｏｌｄ ｍｉｘｅｄ）。混合物をゆっくりと撹拌しながら１４０℃の温度に注意深く加熱した。すべての２，２−ジメチロールプロピオン酸が溶解し、反応混合物が十分に透明な溶液を形成するまで上記の温度で混合物を大気圧の下でゆっくりと撹拌し続けた。次いで撹拌速度を相当に上げ、圧力が３０ｍｂａｒの真空を与えた。すぐに反応水が形成され始め、この反応水は受け器に集められた。この反応は、約（≒）９ｍｇＫＯＨ／ｇの最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ）が得られるまでさらに７時間継続して行なわれた。これは約９８％の化学転化（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）に相当する。
【００３３】
得られた樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ４８９ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ３４９０ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ３５２０ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） ２３１６ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） １．５２
平均ヒドロキシル官能価 ３０．４ヒドロキシル基／分子
【００３４】
得られた特性は、１００％の化学転化（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）における３６０７ｇ／モルの期待された理論的分子量、３２のヒドロキシル官能価に相当する４９８ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００３５】
例２（比較）
ヒドロキシル価が６３０ｍｇＫＯＨ／ｇである１６．７ｋｇのアルコキシル化ペンタエリトリトール（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）（ペルストルプ スペシャルテイ ケミカルズ：Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、３７５．０ｋｇの２，２−ジメチロールプロピオン酸（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（ビス−エムピーエー、ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｂｉｓ−ＭＰＡ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、３．０ｋｇのｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−ｔｏｌｕｅｎｓｕｌｐｈｏｎｉｃ ａｃｉｄ）とを、正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器中で常温混合した（ｃｏｌｄ ｍｉｘｅｄ）。混合物をゆっくりと撹拌しながら１４０℃の温度に注意深く加熱した。すべての２，２−ジメチロールプロピオン酸が溶解し、反応混合物が十分に透明な溶液を形成するまで上記の温度で混合物を大気圧の下でゆっくりと撹拌し続けた。次いで撹拌速度を相当に上げ、圧力が３０ｍｂａｒの真空を与えた。すぐに反応水が形成され始め、この反応水は受け器に集められた。この反応は約（≒）１２ｍｇＫＯＨ／ｇの最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ）が得られるまでさらに８時間継続して行なわれた。これは約９７％の化学転化（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）に相当する。
【００３６】
得られた樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） １１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ４８１ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ５１１０ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ５０９２ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） ３０４１ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） １．６７
平均ヒドロキシル官能価 ４３．８ヒドロキシル基／分子
【００３７】
得られた特性は、１００％の化学転化における７３１６ｇ／モルの期待された理論的分子量、６４のヒドロキシル官能価に相当する４９１ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００３８】
例３（比較）
ヒドロキシル価が６３０ｍｇＫＯＨ／ｇである８３．６ｋｇのアルコキシル化ペンタエリトリトール（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ）（ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、３７５．０ｋｇの２，２−ジメチロールプロピオン酸（２，２−ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ）（ビスーエムピーエー、ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｂｉｓ−ＭＰＡ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と、３．２５ｋｇのｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−ｔｏｌｕｅｎｓｕｌｐｈｏｎｉｃ ａｃｉｄ）とを、正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器中で低温（常温）混合した（ｃｏｌｄ ｍｉｘｅｄ）。混合物をゆっくりと撹拌しながら１４０℃の温度に注意深く加熱した。すべての２，２−ジメチロールプロピオン酸が溶解し、反応混合物が十分に透明な溶液を形成するまで上記の温度で混合物を大気圧の下でゆっくりと撹拌し続けた。次いで撹拌速度を相当に上げ、圧力が３０ｍｂａｒの真空を与えた。すぐに反応水が形成され始め、この反応水は受け器に集められた。この反応は、約（≒）５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまでさらに７．５時間継続して行なわれた。これは約９８％の化学転化（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）に相当する。
【００３９】
得られた樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ４．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ５０８ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 １９９８ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） １９９７ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） １４５１ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） １．３７
平均ヒドロキシル官能価 １８ヒドロキシル基／分子
【００４０】
得られた特性は、１００％の化学転化における１７５０ｇ／モルの期待された理論的分子量、１６のヒドロキシル官能価に相当する５１３ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００４１】
例４
２５ｋｇの例１による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）と、９個の炭素原子を有し、３６３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価をもった８．４ｋｇの脂肪酸（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ａｃｉｄ）と、３．３ｋｇのキシレンとを正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、水の共沸（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）除去用ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）装置、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器に充填した。この混合物を、反応混合物を通して５００〜６００リットル／時間（ｌ／ｈ）の割合で窒素を流通させて、撹拌しながら室温から１７０℃に加熱した。この温度ですべてのキシレンが還流（ｒｅｆｌｕｘ）し、形成し始めた反応水は共沸蒸留（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によって除去された。この反応は１７０℃でさらに１．５時間続けられ、その後反応温度を１８０℃に上昇させた。この反応混合は約（≒）６ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまでさらに２．５時間この温度で続けられた。次いで最終生成物（製品）からすべてのキシレンを除去するために反応器を全（実質的に完全な）真空（ｆｕｌｌ ｖａｃｕｕｍ）状態にした。
【００４２】
得られた誘導された（ｄｅｒｉｖａｔｉｓｅｄ）樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ２９３ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ４３５１ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ４３４７ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） １８８０ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．３１
平均ヒドロキシル官能価 ２２．７ヒドロキシル基／分子
【００４３】
得られた特性は、１００％の化学転化における４６９９ｇ／モルの期待された理論的分子量、２４のヒドロキシル官能価に相当する２８７ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００４４】
例５
２５ｋｇの例３による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）と、９個の炭素原子を有し、３６３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価をもった５．２５ｋｇの脂肪酸（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ａｃｉｄ）と、３．０ｋｇのキシレンとを正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、水の共沸（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）除去用ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）装置、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器に充填した。この混合物を、反応混合物を通して５００〜６００リットル／時間（ｌ／ｈ）の割合で窒素を流通させて、撹拌しながら室温から１８０℃に加熱した。この温度ですべてのキシレンが還流（ｒｅｆｌｕｘ）し、形成し始めた反応水は共沸蒸留（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によって除去された。この反応は約（≒）６ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで１８０℃でさらに５時間維持続けられた。次いで最終生成物（製品）からすべてのキシレンを除去するために反応器を全（実質的に完全な）真空（ｆｕｌｌ ｖａｃｕｕｍ）状態にした。
【００４５】
得られた誘導された（ｄｅｒｉｖａｔｉｓｅｄ）樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ２７００ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ２７３３ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） １６７３ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） １．６１
平均ヒドロキシル官能価 １７．３ヒドロキシル基／分子
【００４６】
得られた特性は、１００％の化学転化における２０８０ｇ／モルの期待された理論的分子量、１３．６のヒドロキシル官能価に相当する３６７ｍｇＫＯＨ／ｇの理論的ヒドロキシル価と良く整合するものであった。
【００４７】
例６
２５ｋｇの例２による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）と、９個の炭素原子を有し、３６３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価をもった８．３ｋｇの脂肪酸（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ａｃｉｄ）と、３．３ｋｇのキシレンとを正確な温度制御装置を具えた加熱システム、機械的撹拌機、圧力ゲージ、真空ポンプ、水の共沸（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）除去用ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）装置、冷却機（クーラー）、窒素導入口および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器に充填した。この混合物を、反応混合物を通して５００〜６００リットル／時間（ｌ／ｈ）の割合で窒素を流通させて、撹拌しながら室温から１８０℃に加熱した。この温度ですべてのキシレンが還流（ｒｅｆｌｕｘ）し、形成し始めた反応水は共沸蒸留（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によって除去された。この反応は約（≒）７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで１８０℃でさらに５時間維持続けられた。次いで最終生成物（製品）からすべてのキシレンを除去するために反応器を全（実質的に完全な）真空（ｆｕｌｌ ｖａｃｕｕｍ）状態にした。
【００４８】
得られた誘導された（ｄｅｒｉｖａｔｉｓｅｄ）樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終酸価（ｆｉｎａｌ ａｃｉｄ ｖａｌｕｅ） ６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
最終ヒドロキシル価 ２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ５２７４ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ５２４５ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） ２４２８ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．１６
【００４９】
得られた特性は、２８３ｍｇＫＯＨ／ｇの期待された理論的ヒドロキシル価とほど良く適度に整合するものであった。
【００５０】
例７
２００．０ｇのトリメチロールプロパンオキセタン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ ｏｘｅｔａｎｅ）（ＴＭＰＯ、ペルストルプ スペシャルティ ケミカルズ：Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を機械的撹拌機、冷却器（クーラー）、および十分な加熱制御装置を有する加熱システムを具えた反応器に充填した。２．０ｇのＢＦ３エーテレート（ｅｔｈｅｒａｔｅ）（ジエチルエーテル中で１０％）の溶液をこの反応器に１２０秒以下の期間中に室温で充填した。オキセタンモノマー（オキセタン単量体：ｏｘｅｔａｎｅ ｍｏｎｏｍｅｒ）の開環重合（ｒｉｎｇ ｏｐｅｎｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）の結果として強い発熱が認められた。いったん発熱が収まると、反応混合物は１５０℃に加熱され、さらに９０分間撹拌しながらこの温度を維持した。次いでこの反応混合物を室温に冷却し、最終生成物を回収した。
【００５１】
得られたポリエーテル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は次の特性をもっていた。
最終ヒドロキシル価 ５００ｍｇＫＯＨ／ｇ
ピーク分子量 ６３０７ｇ／モル
Ｍｗ（ＳＥＣ） ５３０９ｇ／モル
Ｍｎ（ＳＥＣ） ２０１１ｇ／モル
ＰＤＩ（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．６４
平均ヒドロキシル官能価 ５６ヒドロキシル基／分子
化学転化 残留モノマー含有量に関して９９．４％
【００５２】
例８（比較）
３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）中における例１〜３による各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の溶融性について評価した。
【００５３】
例１〜３による各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）１５．０ｇを、３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）を７５．０ｇ含むビーカーに加えた。この混合物を撹拌しながら３０分間１２０℃に加熱し、次いで室温に冷却した。ポリエーテルポリオールをもった安定した溶液を形成するための各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の能力を１２０分後に評価した。
【００５４】
例１〜３のいずれの樹枝状高分子も、３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオールをもった安定した溶液を形成することができなかった。例１〜３による樹枝状高分子は溶液から部分的に沈殿し、これはビーカーの底で別の相（形、フェーズ）として観察された。
【００５５】
例９
３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）中における例４〜６による各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の溶融性について評価した。
【００５６】
例４〜６による各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）１５．０ｇを、３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）を７５．０ｇ含むビーカーに加えた。この混合物を撹拌しながら３０分間１２０℃に加熱し、次いで室温に冷却した。ポリエーテルポリオールをもった安定した溶液を形成するための各樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の能力を１２０分後に評価した。
【００５７】
例４〜６による樹枝状高分子はすべてグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール中で完全に（十分に）可溶性であった。すべての事例で完全な透明な溶液が得られ、この状態は時間が経過しても安定していた。非常に優れた溶解性を呈していることにより、例４〜６により得られた製品に基づくより高い濃度のサンプルが準備された。これらのサンプルは２３℃における粘度に関して評価された。ポリエーテルポリオール中における例４〜６による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の異なる濃度のサンプルが準備され、基材となるグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｂａｓｅ ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ） と完全に（十分に）コンパチブル（共存し得る）であることが判明した。これらの安定した溶液は３０日経過後でも維持された。
【００５８】
添付の図１は例４〜６による製品のポリエーテルポリオール中の粘度依存性（ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ）を示している。添付の図１に示された結果から明らかなように、例４〜６によるすべての製品について非常に良好な特性（振る舞い、動作、ｂｅｈａｖｉｏｕｒ）が得られた。
【００５９】
例１０
３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）中における例７によるポリエーテル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の溶融性について評価した。
【００６０】
例７による樹枝状ポリマー（重合体、高分子）１５．０ｇを、３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価をもったグリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）を７５．０ｇ含むビーカーに加えた。この混合物を撹拌しながら３０分間１２０℃に加熱し、次いで室温に冷却した。ポリエーテルポリオールをもった安定した溶液を形成するための樹枝状ポリマー（重合体）の能力を１２０分後に評価した。
【００６１】
例７によるポリエーテル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）は不透明であるが、グリセロール基材（基剤）ポリエーテルポリオールをもった完全に安定した溶液を形成することが判った。
【００６２】
例１１
アミンを末端基とするポリエーテル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）を次の主要な合成方法に従って準備（調整）した。
【００６３】
ステップ１：例７による樹枝状高分子（ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒ）のような樹枝状ポリエーテルと、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ：ＴＨＦ）のような適当な溶剤とを機械的撹拌機、十分な加熱制御装置を有する加熱システム、冷却器（クーラー）、ガス導入口、真空ポンプ、および受け器を具えた反応器に充填した。透明な溶液が得られたときにＮａＯＨ、ＫＯＨ、またはＮａＨのような基材（基剤、ベース）が、計算量（ｓｔｏｉｃｈｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）でまたは僅かに過多に（ｓｌｉｇｈｔ ｅｘｃｅｓｓ）加えられ、これによって樹枝状アルコレート（ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ ａｌｋｏｌａｔｅ）が形成された（ＲＯ−Ｎａ＋）。
【００６４】
ステップ２：ステップ１からの反応混合物中に存在するＲＯ−Ｎａ＋スピーシーズ（種、種々のもの、ｓｐｅｃｉｅｓ）のモルに関してアクリロニトリル（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）を計算量（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ａｍｏｕｎｔ）加えた。アルコレート化された（ａｌｋｏｌａｔｅｄ）スピーシーズは不飽和のアクリロニトリルに加えられる。従って、ステップ２で得られた生成物（製品）はポリエーテル・タイプのニトリルを末端基とする（ｎｉｔｒｉｌｅ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）樹枝状ポリマー（重合体、高分子）に変換される。
【００６５】
ステップ３：（ｉ）陽子（プロトン）を加えることによって反応混合物のｐＨを減少させ、（ｉｉ）その後、純粋な（ｎｅａｔ）または（例えばカーボンキャリヤーに）固着されたＰｔ、Ｐｄおよび／またはラネー（Ｒａｎｅｙ）Ｎｉのような還元性触媒の存在の下で上記反応混合物を通してＨ２（ｇ）を通過させ、（ｉｉｉ）その後、例えば通常の洗浄および／または抽出処理によって得られたポリエーテル・タイプのアミン官能性樹枝状ポリマー（重合体、高分子）を回収することによって、ステップ２による反応生成物のニトリル官能性は第１アミンに変換される。
【００６６】
これらの反応ステップのスピーシーズに関するさらなる詳細については、ハウス、エイチ・オー（Ｈｏｕｓｅ，Ｈ．Ｏ．），“Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”，１６〜１９、Ｂｅｎｊ． Ｃｕｍｍ． Ｐｕｂｌ． （１９７２）に開示されている。
【００６７】
例１２
完全にまたは部分的にアミンを末端基とする（ａｍｉｎｅ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）ポリエステル・タイプの樹枝状ポリマー（重合体、高分子）を次の主要な合成方法に従って準備（調整）した。
【００６８】
ステップ１：例１乃至６のいずれかによるポリマー（重合体、高分子）のような樹枝状ポリエステルと、樹枝状ポリマー（重合体、高分子）のヒドロキシル価に関してＣＯＯＨ：ＯＨが０．１：１乃至１：１の比のアクリル酸と、メタンスルホン酸（全溶液の約１重量％の濃度）のようなプロトニック酸（ｐｒｏｔｏｎｉｃ ａｃｉｄ）と、ラジカル重合（ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）に対する１または幾つかの抑制剤（防止剤）（例えば、ヒドロキノンおよび／またはアルキルヒドロキノン）、およびトルエンまたはトルエンとテトラヒドロフランとの混合物のような溶剤とを、機械的撹拌機、ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）分離装置、正確な温度制御装置、窒素導入口、冷却機および受け器（ｒｅｃｅｉｖｅｒ）を備えた反応器に充填した。この反応混合物を１００乃至１２０℃に加熱し、この温度で溶剤は還流（ｒｅｆｌｕｘ）し始め、反応（エステル化）水が形成され始めた。この反応は約５乃至３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５乃至１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで上記の温度で続けられた。次いで生成物は、それ自体で、または例えばＮａＯＨの弱水性溶液によって洗浄することにより、または残留アクリル酸を例えばＡｌ２Ｏ３によって沈殿させることによってさらに精製して使用される。
【００６９】
ステップ２：ステップ（ｉ）で得られたアクリル化生成物は、例えばプロピルアミン（ｐｒｏｐｙｌ ａｍｉｎｅ）、イソプロピルアミン（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ）、オクチルアミン（ｏｃｔｙｌ ａｍｉｎｅ）、ブチルアミン（ｂｕｔｙｌｅ ａｍｉｎｅ）（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−）またはベンジルアミン（ｂｅｎｚｙｌ ａｍｉｎｅ）のような第１脂肪族、脂環式のまたは芳香族アミンと反応させられる。ここで、選択された（より抜きの）アミンはステップ１のアクリル化生成物に対して計算量でまたは過剰に充填され、ここで樹枝状アクリレートの不飽和に対する追加反応が起こる。この反応は室温でまたは例えば５０℃のような僅かに上昇された温度で実行される。アクリレートのアミンへの変換に後続して、アクリレート不飽和の消失によるＩＲまたはＮＩＲ、または混合物中の残留アミンのＧＣ分析の いずれかが行われる。得られたポリエステル・タイプのアミンを末端基とする（ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）樹枝状ポリマーは、反応器を十分な（完全な）真空状態にすることによって残留アミンモノマーおよび溶剤を蒸発させることによってを回収される。
【００７０】
例１３乃至１７
例１３乃至１７は代表的なイソシアネート（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を基材（ベース）とした高弾性（ＨＲ）ベースのフォーム（発泡体、気泡体、ｆｏａｍ）の形の本発明の樹枝状ポリマー（重合体、高分子）の用途（使用）を示している。各例で、イソシアネートをベースとしたフォームは、ポリオール、（もし使用されるならば）共重合体ポリオール（コポリマーポリオール）、触媒、水、界面活性剤、さらに（もし使用されるならば）関係のある（関心のある）樹枝状高分子を含むすべての樹脂配合剤をプレブレンド（予め配合）して調整される。イソシアネートは混合物から抽出される。次に、樹脂ブレンドとイソシアネートは、通常の２流路（ｔｗｏ ｓｔｒｅａｍ）混合技術を用いてイソシアネート指数（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｉｎｄｅｘ）１００で混合され、３８．１×３８．１×１０．１６ｃｍの寸法をもった予熱された（６５℃）モールド（型）に軽量分配（ｄｉｓｐｅｎｃｅ）される。次に、モールドは閉じられ、モールドの全容積が充填されるまで反応が続けられる。約６分後、イソシアネートをベースとするフォーム（発泡体）は取り出され、適当にコンディショニング（状態調節）された後、問題となる特性が測定された。研究方法（方法論）は一般的な処理（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）として例１３乃至１７に示す。
【００７１】
例１３乃至１７では次の材料が使用される。
Ｅ８３７、ライアンデル（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ）社から市販されているベース（基材）ポリオール。
Ｅ８５０、ライアンデル社から市販されている４３％の固体含有量の共重合体（ＳＡＮ）ポリオール（コポリマー（ＳＡＮ）ポリオール）。
ＨＢＰ、前述の例４で生成された樹枝状高分子（ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ）。
ＤＥＡＯＬＦ、ジエタノールアミン、エアー プロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）社から市販されている架橋剤。
グリセリン、ヴァン ウオータス アンド ロジャース（Ｖａｎ Ｗａｔｅｒｓ ＆ Ｒｏｇｅｒｓ）から市販されている架橋剤。
水、間接発泡剤。
Ｄａｂｃｏ ３３ＬＶ、エアー プロダクツ社から市販されているゲル化触媒。
Ｎｉａｘ Ａ−１、ウイットコ（Ｗｉｔｃｏ）社から市販されている発泡触媒。
Ｙ−１０１８４、ウイットコ（Ｗｉｔｃｏ）社から市販されている界面活性剤。
Ｌｕｐｒａｎａｔｅ Ｔ８０、ＢＡＳＦ社から市販されているイソシアネート（トルエンジイソシアネート−ＴＤＩ）。
【００７２】
特に記載がない限り、例１３乃至１７で記載されているすべての部材は重量部である。
【００７３】
例１３乃至１５において、表１に示されている調合物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）に関するイソシアネートを基材（基剤）（ｂａｓｅｄ）としたフォーム（発泡体、ｆｏａｍ）は上に示した一般的な処理を用いて生成された。
【００７４】
例１３乃至１５において、イソシアネートを基材（基剤）としたフォーム（発泡体）はいかなる共重合体ポリオール（コポリマーポリオール）も存在しない状態で調製（準備）された。イソシアネートを基材（基剤）としたフォーム（発泡体）は３．８％のＨ２Ｏ濃度で調合され、それによって３１ｋｇ／ｍ３の近似フォーム（発泡体）（ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅ ｆｏａｍ ｃｏｒｅ）コア密度が得られた。樹脂中の樹枝状高分子のレベルは６．６８重量％乃至１３．３５重量％の範囲で変更された。
【００７５】
物理的特性試験結果が表１に示されている。また、ＡＳＴＭ Ｄ３５７３に従って測定された各フォーム（発泡体）の５０％の撓み（ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）時の密度（ｄｅｎｓｉｔｙ）および押し込み力たわみ（Ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ Ｆｏｒｃｅ Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ：ＩＦＤ）が表１に示されている。これに示されているように、約８３Ｎの硬度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）が得られるイソシアネートを基材（基剤）としたポリマーのマトリックスに対する樹枝状高分子の導入は例１３から例１４のフォーム（発泡体）へと増加しており、また約８３Ｎの硬度は例１４から例１５のフォーム（発泡体）へと増加している。
【００７６】
この分析によって、各フォーム（発泡体）に対する“負荷効率（ロード・エフィシェンシイ：ｌｏａｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）”が報告されており、またイソシアネートを基材（基剤）とした発泡体マトリックスにおいて堅さ（ｆｉｒｍｎｅｓｓ）を生じさせるための樹枝状高分子の能力を表している。効率は樹脂混合物（ブレンド）中の樹枝状高分子の％当たりのフォーム（発泡体）の硬度増加のニュートン値と定義される。本明細書全体を通じて使用される負荷効率（ロード・エフィシェンシイ：ｌｏａｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）”の用語は、この段落（パラグラフ）で述べられている意味をもつことを意図している。
【００７７】
この表に示されているように、樹枝状高分子の導入によって１８１Ｎのフォーム（発泡体）硬度の増加が得られた。得られた負荷効率（ロード・エフィシェンシイ）は、樹脂中の樹枝状高分子の％当たり２７Ｎ（２７Ｎ／樹脂中の樹枝状高分子の％）である。
【００７８】
例１６および１７において、表１に示されている調合物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）に関するイソシアネートを基材（基剤）（ｂａｓｅｄ）としたフォーム（発泡体、ｆｏａｍ）は上に示した一般的な処理を用いて生成された。
【００７９】
例１６および１７において、イソシアネートを基材（基剤）としたフォーム（発泡体）はいかなる樹枝状高分子も存在しない状態で調製（準備）され、フォーム（発泡体）の硬度を増加させる方法として共重合体ポリオール（コポリマーポリオール）のみが使用された。従って、例１６および１７は比較のために示したもので、本発明の範囲外のものであることが理解されよう。イソシアネートを基材（基剤）としたフォーム（発泡体）は３．８％のＨ２Ｏ濃度で調合され、それによって３１ｋｇ／ｍ３の近似フォーム（発泡体）コア密度が得られた。樹脂中の共重合体ポリオール（コポリマーポリオール）のレベルは８重量％乃至２６重量％の範囲で変更された。
【００８０】
物理的特性試験結果が表１に示されている。これに示されているように、共重合体（コポリマー）の導入によって１９２．１Ｎのフォーム（発泡体）硬度の増加が得られた。得られた負荷効率（ロード・エフィシェンシイ）は、樹脂中の樹枝状高分子の％当たり１０．６９Ｎ（１０．６９Ｎ／樹脂中の樹枝状高分子の％）であった。これから明らかなように、その負荷効率は、例１３乃至１５で生成されたフォーム（発泡体）で達成された負荷効率よりも極めて低い。
【００８１】
【表１】
【００８２】
本発明を、本明細書中で示した実施形態および例に基づいて説明したが、この説明は限定的な意味で解釈することを意図したものではない。例えば、エステル化／酸誘導（ａｃｉｄ ｄｅｒｉｖａｔｉｓａｔｉｏｎ）および開環（ｒｉｎｇ ｏｐｅｎｉｎｇ）技術は新規な樹枝状高分子の実施形態を生成するための幾つかの例で使用されているが、エステル交換（ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）反応、重付加（ｐｏｌｙａｄｄｉｏｎ）反応、遊離基重合（ラジカル重合、ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）等の他の誘導技術（ ｄｅｒｉｖａｔｉｓａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を使用することもできる。従って、ここで述べた技術を参照することにより、本明細書中で示した実施形態の各種の変形例、他の実施形態は当業者にとって明らかである。従って、本願の特許請求の範囲はこのような変形例および他の実施形態をも含むものと解釈すべきである。
【００８３】
ここで参照した公開された刊行物、特許および特許出願は、これらの刊行物、特許および特許出願がそのままの形で参照して明確に且つ個々に示されているとされる程度に、そのままの形で本明細書中に参照して組み込まれているものとする。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は例４〜６による製品のポリエーテルポリオール中の粘度依存性を示している。
Claims (33)
- ｉ）少なくとも３．８ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは少なくとも４ｍｍｏｌ／ｇの活性水素含有量、および
ｉｉ）少なくとも１６、好ましくは少なくとも１８の活性水素官能価、を有する樹枝状高分子であって、
上記高分子は、２３℃で安定した液体を形成するように、最大で４０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールと少なくとも１５重量％の比で混合可能であることを特徴とする、樹枝状高分子。 - 上記高分子は、２３℃で安定した液体を形成するように、高々４０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールと１５重量％乃至５０重量％の比で混合可能であることを特徴とする、請求項１に記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、２３℃で安定した液体を形成するように、最大で４０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールと１５重量％乃至４０重量％の比で混合可能であることを特徴とする、請求項１または２に記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、２３℃で安定した液体を形成するように、最大で４０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールと１５重量％乃至３０重量％の比で混合可能であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、２３℃で安定した液体を形成するように、２５乃至３５ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールと少なくとも１５重量％の比で混合可能であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、２３℃で安定した液体を形成するように、２８乃至３２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールと少なくとも１５重量％の比で混合可能であることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、３．８乃至１０ｍｍｏｌ／ｇの活性水素含有量を有することを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、３．８乃至７ｍｍｏｌ／ｇの活性水素含有量を有することを特徴とする、請求項１乃至７のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、４乃至８ｍｍｏｌ／ｇの活性水素含有量を有することを特徴とする、請求項１乃至８のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、４．４乃至５．７ｍｍｏｌ／ｇの活性水素含有量を有することを特徴とする、請求項１乃至９のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、１６乃至７０の活性水素官能価を有することを特徴とする、請求項１乃至１０のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、１８乃至６０の活性水素官能価を有することを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、１７乃至３５の活性水素官能価を有することを特徴とする、請求項１乃至１２のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、２０乃至３０の活性水素官能価を有することを特徴とする、請求項１乃至１３のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記活性水素は、１またはそれ以上のメルカプト成分の形で高分子中に存在することを特徴とする、請求項１乃至１４のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記活性水素は、１またはそれ以上の第１アミノ成分の形で高分子中に存在することを特徴とする、請求項１乃至１４のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、
ｉ）上記ポリエーテルとテトラヒドロフランのような溶剤とを混合し、好ましくは透明な溶液が得られたときに、ＮａＯＨ、ＫＯＨおよび／またはＮａＨのような基材を計算量でまたは僅かに過多に加えることによってヒドロキシ官能性樹枝状をアルコレーションするステップと、
ｉｉ）ステップ（ｉ）で得られたアルコレートをアクリロニトリル不飽和に加えることによって上記アルコレートをニトリル化するステップと、ここで、上記アクリロニトリルは上記アルコレートのモルに関して計算量で充填され、上記アルコレートはポリエーテル・タイプのニトリル官能性の樹枝状ポリマーに変換され、
ｉｉｉ）上記ニトリル官能性の樹枝状ポリマーを、
ａ）陽子を加えることによってステップ（ｉｉ）で得られた反応混合物のｐＨを減少させ、
ｂ）純粋なまたはカーボンキャリヤーのようなキャリヤーに固着されたＰｔ、Ｐｄおよび／またはラネーＮｉのような還元性触媒の存在の下で上記反応混合物を通してＨ２を通過させ、次いで得られたポリエーテル・タイプのアミン官能性樹枝状ポリマーを回収する、ことによって、ポリエーテル・タイプのアミン官能性の樹枝状ポリマーに変換するステップと、
を含む方法によって得られることを特徴とする、請求項１６に記載の樹枝状高分子。 - 上記高分子は、
ｉ）ヒドロキシ官能性樹枝状ポリエステルを、ＣＯＯＨ：ＯＨが０．１：１乃至１；１の比でアクリル化するステップと、
ｉｉ）ステップ（ｉ）で得られたアクリル化生成物を、プロピルアミン、イソプロピルアミン、オクチルアミン、ブチルアミンまたはベンジルアミンのような少なくとも１つの第１脂肪族、脂環式のまたは芳香族アミンと反応させ、ここで、上記アミンは上記アクリル化生成物に対して計算量でまたは過剰に充填され、上記反応は室温でまたは５０℃のような上昇された温度で実行され、次いで得られたポリエステル・タイプのアミン官能性樹枝状ポリマーを回収するステップと、
を含む方法によって得られることを特徴とする、請求項１６に記載の樹枝状高分子。 - 上記活性水素は、１またはそれ以上の第２アミノ成分の形で上記高分子中に存在することを特徴とする、請求項１乃至１４のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記活性水素は、１またはそれ以上のヒドロキシル成分の形で上記高分子中に存在することを特徴とする、請求項１乃至１４のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記活性水素は、メルカプト成分、第１アミノ成分、第２アミノ成分、ヒドロキシル成分、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選ばれた２またはそれ以上の成分の形で上記高分子中に存在することを特徴とする、請求項１乃至１４のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、エステル成分、エーテル成分、アミン成分、アミド成分、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選ばれた１またはそれ以上の成分を含む本質的に枝分れ構造を有することを特徴とする、請求項１乃至２１のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、少なくとも１個のエーテル成分と任意選択的に組み合わされた少なくとも１個のエステル成分からなる固有の枝分れ構造を有することを特徴とする、請求項１乃至２１のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、少なくとも１個のエステル成分と任意選択的に組み合わされた少なくとも１個のエーテル成分からなる本質的に枝分れ構造を有することを特徴とする、請求項１乃至２１のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 複数の固有の枝分かれ構造は、化学的に互いに結合されていることを特徴とする、請求項２２乃至２４のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記固有の枝分かれ構造は、さらに、化学的にこれに結合された少なくとも１個のモノマーのまたはポリマーの連鎖停止剤成分を含むことを特徴とする、請求項２２乃至２５のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記固有の枝分かれ構造は、さらに、化学的にこれに結合された少なくとも２個の異なる連鎖停止剤成分を含むことを特徴とする、請求項２２乃至２５のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記固有の枝分かれ構造は、さらに、化学的にこれに結合された少なくとも１個のモノマーのまたはポリマーのスペーサー連鎖延長剤を含むことを特徴とする、請求項２２乃至２７のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 上記高分子は、さらに、上記固有の枝分かれ構造が化学的に結合されたモノマーまたはポリマーの核を含むことを特徴とする、請求項２２乃至２８のいずれかに記載の樹枝状高分子。
- 請求項１乃至２９のいずれかによる少なくとも１５重量％の樹枝状高分子と、最大で４０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する最大で８５重量％のポリエーテルポリオールとを含むことを特徴とする、請求項１乃至２９のいずれかに記載の組成物。
- 上記樹枝状高分子は、１５乃至７５重量％の量存在することを特徴とする、請求項３０に記載の組成物。
- 上記樹枝状高分子は、３０乃至５０重量％の量存在することを特徴とする請求項３０に記載の組成物。
- 上記樹枝状高分子は、３５乃至４５重量％の量存在することを特徴とする、請求項３０に記載の組成物。
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