JP2004331942A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 皮膚刺激性が低く、高起泡性の洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 （ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル又はその塩及び（ｂ）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル又はその塩を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝６５／３５〜９０／１０であり、かつ弱酸性である洗浄剤組成物。
【化１】

【化２】

〔式中、Ｒ¹は平均炭素数９〜１５で分岐率１０％以上のアルキル基又はアルケニル基、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³はＨ又はアルカリ金属、ｎは０〜５の数である。〕
【選択図】 なし

Description

本発明は皮膚刺激性が低く、高起泡性の洗浄剤組成物に関する。

従来より皮膚洗浄剤用の界面活性剤として、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤が広く用いられてきた。しかし、このような陰イオン界面活性剤を含む洗浄剤を使用すると、手荒れ等の皮膚障害を起こしやすい傾向があった。

一方、非イオン界面活性剤は皮膚荒れ性をほとんどもたないことが知られているが、起泡力、洗浄力等の洗浄剤としての基本性能は陰イオン界面活性剤に比べると劣っている。

陰イオン界面活性剤の一種であるリン酸エステル系界面活性剤は、皮膚等に対する刺激性が低くマイルドな界面活性剤として知られている。これは、例えば、脂肪族アルコールと無水リン酸又はオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させて製造されるが、通常、モノエステルとジエステルの混合物あるいはモノ、ジ、トリエステルの混合物として得られる。特に、直鎖率の高いアルキルエステルの場合、ジエステルやトリエステルの含有量が多いと、水に対する溶解性や起泡力に劣るため、煩雑な精製工程を経てモノエステル純度を高める必要があった。

一方、水溶性の改善のため、オキシエチレン基を導入したリン酸エステル化合物も知られているが、この化合物も起泡力が小さく、洗浄基剤としての性能は不充分であった。

このような起泡性の問題を改良するために、特許文献１には、分岐鎖アルキル基を有するリン酸エステル系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が提案されているが、まだ十分に満足できるものではなかった。
特開２００１−１８１６７７号公報

本発明の課題は皮膚刺激性が低く、高起泡性の洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝６５／３５〜９０／１０であり、かつ弱酸性である洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル又はその塩

（式中、Ｒ¹は平均炭素数９〜１５で分岐率１０％以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ¹及びＸ²はそれぞれ水素原子又はアルカリ金属を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜５の数である。）
（ｂ）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル又はその塩

（式中、Ｒ¹及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｘ³は水素原子又はアルカリ金属を示す。）
また、本発明は、上記組成物に、更に、アルキルエトキシレート硫酸エステル、ベタイン型界面活性剤、脂肪酸又はその塩、アミンオキシド、イセチオン酸系界面活性剤、糖系界面活性剤、アルカノールアミド、Ｎ−アシルアミノ酸塩及びＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の補助界面活性剤（以下（ｃ）成分という）を含有する洗浄剤組成物を提供する。

本発明の洗浄剤組成物は、皮膚刺激性が低く、高起泡性で、皮膚や毛髪等の洗浄に適し、洗顔料、シャワーゲル、シャンプー、ボディーシャンプー等として有用である。また、台所用洗剤等、直接皮膚に長時間接触する洗浄剤等としても有用である。

本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分において、Ｒ¹は起泡性及び水溶性の観点から平均炭素数９〜１５、好ましくは１０〜１４、さらに好ましくは１１〜１３のアルキル基又はアルケニル基であり、その分岐率は１０％以上、好ましくは１０〜６０％である。

ここで分岐率とは、Ｒ¹で示される全アルキル基又はアルケニル基中の分岐鎖アルキル基又は分岐鎖アルケニル基の割合（重量％）であり、実際の分岐率は、対象とする試料をガスクロマトグラフィー分析し、対応する直鎖エステル、分岐鎖エステルの各ピーク面積の大きさから、下記式により算出する。

また、Ｘ¹，Ｘ²及びＸ³はそれぞれ水素原子、又はアルカリ金属を示すが、アルカリ金属の例としてリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜５の数であり、好ましくは０〜３である。

本発明の洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の割合は、水溶性、起泡性等の観点から、重量比で（ａ）／（ｂ）＝６５／３５〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜８５／１５である。また、本発明の洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は３〜５０重量％が好ましく、５〜３５重量％がさらに好ましい。

本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分は、例えば対応する脂肪族アルコールと無水リン酸又はオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを、（ａ）成分と（ｂ）成分とが上記のような重量比で得られるような条件で反応させ、必要に応じて水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することにより、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物として得られる。上記の反応により、リン酸のトリエステル体も生成し得るが、本発明では、混合物中のトリエステル体の含有量は１重量％以下、即ち、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量で９９重量％以上が好ましい。

このような（ａ）成分と（ｂ）成分とを主成分とするリン酸エステル化合物は、特定の分岐構造、更にはオキシエチレン基を有することにより、これ以上の精製を行わなくても、優れた起泡性を有する。

ここで用いられる脂肪族アルコールとしては、上記のような平均炭素数及び分岐率を有するように脂肪族アルコールを混合した混合物、あるいは上記のような平均炭素数及び分岐率を有する市販の脂肪族アルコールを用いることができる。

本発明の洗浄剤組成物は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を、上記のような割合で含有し、かつ弱酸性を示す。ここで弱酸性とは、組成物を水で希釈した時に２５℃でのｐＨが４．５〜６．５であることを言う。特に、本発明の洗浄剤組成物は、イオン交換水で５重量％濃度に希釈した時のｐＨが４．５〜６．５であるものが好ましい。

組成物のｐＨは、酸又は塩基により上記範囲に調整され、好ましくはｐＨ４．５〜６．０に調整される。酸としては、例えばクエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、アスコルビン酸等の有機酸、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられ、特にリン酸、リンゴ酸が好ましい。また、塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。

前記リン酸エステルを得る反応の生成物である酸型の混合物を、中和せずに配合原料として用い、洗浄剤組成物とする際に中和を行って、組成物のｐＨを上記範囲に調整することもできる。

本発明の洗浄剤組成物は、更に（ｃ）成分として、アルキルエトキシレート硫酸エステル、ベタイン型界面活性剤、脂肪酸又はその塩、アミンオキシド、イセチオン酸系界面活性剤、糖系界面活性剤、アルカノールアミド、Ｎ−アシルアミノ酸塩及びＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩からなる群から選ばれる補助界面活性剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。本発明における洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がさらに好ましい。

（ｃ）成分の補助界面活性剤としては、下記（ｃ−１）〜（ｃ−９）からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
（ｃ−１）一般式（３）で表されるアルキルエトキシレート硫酸エステル

（式中、Ｒ²は平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ⁴はアルカリ金属を示し、ｍはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜１０の数である。）
（ｃ−２）一般式（４）で表されるベタイン型界面活性剤

〔式中、Ｒ³は平均炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式Ｒ⁴ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）_a−で表されるアシルアミノアルキル基を示し、Ｒ⁴ＣＯは平均炭素数８〜１８のアシル基、ａは２〜４の整数を示し、Ｘ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-基又は−ＣＨ₂ＣＯＯ^-基を示す。〕
（ｃ−３）一般式（５）で表される脂肪酸又はその塩

（式中、Ｒ⁵は平均炭素数９〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ⁶は水素原子、アルカリ金属、ＮＨ₄又はアルカノールアンモニウムを示す。）
（ｃ−４）一般式（６）で表されるアミンオキシド

（式中、Ｒ⁶は平均炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式Ｒ⁷ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）_b−で表されるアシルアミノアルキル基を示し、Ｒ⁷ＣＯは平均炭素数８〜１８のアシル基、ｂは２〜４の整数を示す。）
（ｃ−５）一般式（７）で表されるイセチオン酸系界面活性剤

（式中、Ｒ⁸は平均炭素数９〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚは水素原子、アルカリ金属、ＮＨ₄又はアルカノールアンモニウムを示す。）
（ｃ−６）一般式（８）で表される糖系界面活性剤
Ｒ⁹−Ｏ−(Ｒ¹⁰Ｏ)_p−(Ｇ)_q （８）
（式中、Ｒ⁹は平均炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁰は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖に由来する残基を示し、ｐはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜１０の数であり、ｑは還元糖の平均縮合度を示す１〜１０の数である。）
（ｃ−７）一般式（９）で表されるアルカノールアミド

（式中、Ｒ¹¹は平均炭素数７〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹²は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ¹³は水酸基又は水素原子を示し、ｒは１〜５の数を示し、ｒ個のＲ¹²及びｒ個のＲ¹³は同一でも異なっていても良い。但し、ｒ個のＲ¹³のうち少なくとも１つは水酸基である。）
（ｃ−８）平均炭素数８〜１８のアシル基を有するＮ−アシルアミノ酸塩
（ｃ−９）平均炭素数８〜１８のアシル基を有するＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩
上記アルキルエトキシレート硫酸エステル化合物（ｃ−１）において、Ｒ²は起泡性の観点から、平均炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１４、さらに好ましくは１１〜１３の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基又はアルケニル基である。また、Ｘ⁴はアルカリ金属を示すが、アルカリ金属の例としてリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。ｍはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜１０の数であり、好ましくは０〜３である。

上記ベタイン型界面活性剤（ｃ−２）において、Ｒ³は増粘性、起泡性の観点から、平均炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式Ｒ⁴ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）_a−（Ｒ⁴ＣＯは平均炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアシル基、ａは２〜４の整数、好ましくは３）で表されるアシルアミノアルキル基である。またＲ³やＲ⁴ＣＯは、牛脂、豚油等の動物系もしくは、大豆油、ヤシ油、パーム核油等の植物系の天然油、又は合成油、及びそれらの混合油から誘導される混合アルキル基又はアルケニル基やアシル基でもよい。特にヤシ油、パーム核油から誘導される混合アルキル基又はアシル基が好ましい。Ｘ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-基又は−ＣＨ₂ＣＯＯ^-基を示す。

ベタイン型界面活性剤（ｃ−２）の中では、Ｒ³が平均炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基で、Ｘ⁵が−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-基であるヒドロキシスルホベタイン、Ｒ³がＲ⁴ＣＯＮＨＣ₃Ｈ₆−（Ｒ⁴ＣＯは前記の意味を示す）で表されるアシルアミノプロピル基で、Ｘ⁵が−ＣＨ₂ＣＯＯ^-基であるアミドプロピルカルボキシベタインが好ましい。これらベタイン型界面活性剤の具体例としては、式（１０）で表されるラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン、式（１１）で表されるラウロイルアミノプロピルジメチルカルボキシベタイン、式（１２）で表されるヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルカルボキシベタイン等が挙げられる。

上記脂肪酸又はその塩（ｃ−３）において、Ｒ⁵は起泡性の観点から、平均炭素数９〜１７、好ましくは１１〜１５、更に好ましくは１１〜１３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。また脂肪酸又はその塩（ｃ−３）として、油脂原料由来の混合脂肪酸を用いてもよく、油脂の例としてヤシ油、パーム核油、菜種油等が挙げられる。油脂由来脂肪酸は単独で用いても、異なる油脂由来脂肪酸を数種組み合わせて用いてもよく、特に組み合わせて用いる場合、Ｒ⁵の平均炭素数が１１〜１３の間に入るような割合で組み合わせて用いるのが望ましい。

また、Ｘ⁶は水素原子、アルカリ金属、ＮＨ₄又はアルカノールアンモニウムを示すが、アルカリ金属の例としてリチウム、ナトリウム、カリウム等、アルカノールアンモニウムイオンを生成するアルカノールアミンの例としては、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モノ、ジ又はトリプロパノールアミン等が挙げられる。Ｘ⁶としては、ナトリウム、カリウムが好ましい。

上記アミンオキシド（ｃ−４）において、Ｒ⁶は、洗浄性及び起泡性の観点から、平均炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基、あるいはＲ⁷ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）_b−（Ｒ⁷ＣＯは平均炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアシル基、ｂは２〜４、好ましくは３）で表されるアシルアミノアルキル基である。またＲ⁶やＲ⁷ＣＯは、牛脂、豚油等の動物系もしくは、大豆油、ヤシ油、パーム核油等の植物系の天然油、又は合成油、及びそれらの混合油から誘導される混合アルキル基又はアルケニル基やアシル基でもよい。特にヤシ油、パーム核油から誘導される混合アルキル基又はアシル基が好ましい。

好ましいアミンオキシドとしては、式（１３）で表されるラウリルジメチルアミンオキシド、式（１４）で表されるラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキシド、式（１５）で表されるヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。

上記イセチオン酸系界面活性剤（ｃ−５）において、一般式（７）中のＲ⁸としては、平均炭素数１１〜１３のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。また、Ｚで示されるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカノールアンモニウムイオンを生成するアルカノールアミンとしては、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モノ、ジ又はトリプロパノールアミン等が挙げられる。

イセチオン酸系界面活性剤（ｃ−５）の好ましい具体例として、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸カリウム、ミリストイルイセチオン酸カリウム、ラウロイルイセチオン酸トリエタノールアンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸カリウム等が挙げられる。

上記糖系界面活性剤（ｃ−６）において、一般式（８）中のＲ⁹としては、平均炭素数８〜１８、特に１０〜１４のアルキル基（デシル基、ラウリル基、ミリスチル基等）が好ましい。Ｒ¹⁰としては、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。ｐとしては、０〜２が好ましく、０が更に好ましい。Ｇは炭素数５〜６の還元糖に由来する残基であり、炭素数５〜６の還元糖としては、グルコース、ガラクトース、フルクトース等が好ましい。還元糖の平均縮合度ｑは１〜１０であり、特に１〜４が好ましい。ｑは、Ｒ⁹で示されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数に由来する物性を考慮して選択することが好ましく、例えば、Ｒ⁹が炭素数８〜１１のアルキル基又はアルケニル基である場合、ｑは１〜１．４、Ｒ⁹が炭素数１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基である場合、ｑは１．５〜４．０を選択することが好ましい。なお、ｑはプロトンＮＭＲ法で求められる。

上記アルカノールアミド（ｃ−７）において、Ｒ¹¹は平均炭素数７〜１７、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
Ｒ¹²は水素原子又はメチル基である。Ｒ¹³は水酸基又は水素原子を示し、ｒ個のＲ¹³のうち少なくとも１つは水酸基である。ｒは１〜５の数であり、１〜２が好ましい。

アルカノールアミド（ｃ−７）の具体例としては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸グリセロールアミド等が挙げられる。

上記Ｎ−アシルアミノ酸塩（Ｃ−８）において、アシル基として、平均炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の飽和又は不飽和アシル基、例えばオクタノイル、デカノイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、オレオイル等の単一アシル基が挙げられる。好ましくはまた、ヤシ油脂肪酸アシル、パーム核油脂肪酸アシル等の混合アシル基でもよい。

アミノ酸の例としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、ザルコシン、アラニン、β−アラニン、Ｎ−メチル−β−アラニン等が挙げられる。塩としては、特に限定されず、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールアミン塩等が挙げられるが、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。

上記Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩（Ｃ−９）において、アシル基として、平均炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の飽和又は不飽和アシル基、例えばオクタノイル、デカノイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、オレオイル等の単一アシル基が挙げられる。好ましくはまた、ヤシ油脂肪酸アシル、パーム核油脂肪酸アシル等の混合アシル基でもよい。塩としては、特に限定されず、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールアミン塩等が挙げられるが、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、更に、常温での粘度に対し低温での増粘を少なくし、低温時においても取り扱い易さを維持する観点から、（ｄ）成分として、炭素数５〜６のグリコールを含有してもよい。（ｄ）成分のグリコールとしては、例えばジプロピレングリコール、イソプレングリコール等が挙げられる。これらは２種以上を用いることもでき、本発明の洗浄剤組成物中に０．１〜３０重量％、特に０．５〜１５重量％、更には１〜１０重量％含有するのが好ましい。

また、（ｄ）成分と、（ａ）成分及び（ｂ）成分との重量比は、起泡性の維持と、低温時における取り扱い性の維持とを両立させる観点から、（ｄ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝９５／５〜５／９５が好ましく、８０／２０〜２０／８０が更に好ましい。

更に、十分な起泡性と低温下での粘度安定性を得る観点から、（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）成分の合計含有量は３〜６０重量％が好ましく、５〜４０重量％が更に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、更に、さっぱりした使用感や、身体及び洗顔用洗浄剤として好適な粘性を得る観点から、（ｅ）成分として、カルボキシル基を有する増粘性高分子化合物を含有してもよい。カルボキシル基を有する増粘性高分子化合物としては、分子中にカルボキシル基を有し、架橋構造を有するものが好ましく、例えば、ポリアクリル酸を主鎖とし、架橋基としてアリルショ糖構造やペンタエリスリトール構造等を含むカルボキシビニルポリマー（市販品として、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１（以上、B.F.GOODRICH社製））、アクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）共重合体（市販品として、ペミュレンＴＲ１、ペミュレンＴＲ２、カーボポール１３４２、カーボポールＥＴＤ２０２０（以上、B.F.GOODRICH社製））等が挙げられる。これらは２種以上を用いることもできる。本発明の洗浄剤組成物中の（ｅ）成分の含有量は、さっぱりした使用感と適度な増粘効果を両立させる観点から、０．００５〜５重量％が好ましく、０．１〜２重量％が更に好ましい。

ここで、身体及び洗顔用洗浄剤として好適な粘性とは、２５℃における粘度が１００〜５００，０００mPa・s程度であることをいい、特に２００〜３００，０００mPa・s、更には５００〜１００，０００mPa・sであるのが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、シャワーゲル、ボディーシャンプー等の液状形態とする場合には、２５℃における粘度が２００〜４０００mPa・s、特に５００〜２０００mPa・sであるのが好ましい。また、洗顔料等のペーストの形態とする場合には、２５℃における粘度が１０，０００〜３００，０００mPa・s、特に２０，０００〜１００，０００mPa・sであるのが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、５℃以下の低温においても凍結せず、常温における粘度に比べて増粘の程度が少ない。

本発明の洗浄剤組成物中には必要に応じて、通常の洗浄剤に用いられる他の界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、プルロニック系界面活性剤等の非イオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を配合することもできる。

また本発明の洗浄剤組成物中には必要に応じて、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤；メチルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン等の防腐剤；その他、油性成分、キレート剤、香料、色素、感触向上剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、冷感剤、紫外線吸収剤、植物エキス、酸化防止剤等を配合することができる。

実施例１
表１に示す（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物ａｂ−１〜ａｂ−３、表２に示す（ｃ）成分を用い、表３及び表４に示す各組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。表１の各混合物において、リン酸トリエステル体の含有量はいずれも０．５重量％程度であった。なお、ｐＨは、リン酸又は水酸化ナトリウム水溶液により調整した。

得られた洗浄剤組成物について、下記方法でｐＨを測定し、起泡性を評価した。結果を表３及び表４に示す。

＜ｐＨの測定法＞
洗浄剤組成物２ｇを秤量し、イオン交換水３８ｇを加えて５分間撹拌し、均一になった水溶液のｐＨを、ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ ｐＨメーターＦ−２２）で２５℃にて測定した。

＜起泡性評価法＞
洗浄剤組成物をイオン交換水で各１０倍に希釈した水溶液を１０ｍｌ目盛付遠心沈殿管３本に各４ｍｌずつ取り、市販のハンドレスシェーカー（簡易型振とう機ＳＨＫ−ＣＯＣＫ；旭テクノグラス（株）製）に並列で取り付ける。温度２５℃の環境下、振とう周期；１８０往復／分、振とう角４５度、振とう時間１５秒の条件下で振とうした。各試料の泡量を計測して３本の平均値を得、下記の判断基準で判定した。
◎‥‥‥泡量４．５ｍｌ以上
○‥‥‥泡量３．５ｍｌ以上４．５ｍｌ未満
△‥‥‥泡量２．５ｍｌ以上３．５ｍｌ未満
×‥‥‥泡量２．５ｍｌ未満

実施例２（洗顔料）
以下に示す組成のペースト状洗顔料を常法により製造した。
得られた洗顔料は、２５℃における粘度が４５，０００mPa・s、０℃における粘度が４８，０００mPa・sで、低温における増粘の程度が少なく、しかも高起泡性のものであった。

＜成分＞
リン酸エステル混合物（ab-2） ２０（重量％）
ラウリルリン酸 ５
ラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン（c-2-1） ３
ラウリン酸 ２
ジプロピレングリコール ３
エチレングリコールジステアレート １．５
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
エデト酸四ナトリウム４水和物 ０．０２
塩化ナトリウム ３
香料 ０．５
４８％水酸化ナトリウム ｐＨ５．５となる量
水 バランス。

実施例３
表５に示すリン酸エステル混合物を用い、表６に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。得られた洗浄剤組成物について、下記方法ですすぎ性及び粘度を評価した。結果を表６に併せて示す。

＜評価方法＞
（１）すすぎ性：
男性１０名及び女性１０名の評価パネルにより、各洗浄剤組成物５ｇを片手の掌にとり、水道水を用いて希釈し、両掌を洗浄した後、すすいだときのすすぎやすさを、以下の基準で評価し、平均スコアにより判定した。
・評価基準
スコア０：すすぎにくい
スコア１：ややすすぎにくい
スコア２：すすぎやすい
スコア３：非常にすすぎやすい
・判定基準
○：平均スコア２以上、３以下
△：平均スコア１以上、２未満
×：平均スコア０以上、１未満
（２）粘度：
各洗浄剤組成物の２５℃における粘度を、ＢＭ型粘度計（TOKIMEC INC.）を用いて測定した。

実施例４（ボディーシャンプー）
以下に示す組成のボディーシャンプーを常法により製造した。
得られたボディシャンプーは、２５℃における粘度が３１００mPa・sであり、すすぎやすく、さっぱりとした使用感であった。

＜成分＞
リン酸エステル混合物（ab-2） １５（重量％）
ペミュレンTR1 ０．２
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム ３
ラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン（c-2-1） ３
ラウリン酸 １
グリセリン １０
エチレングリコールジステアレート ２
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
エデト酸４ナトリウム・４水和物 ０．０２
８５％リン酸 ｐＨ５．５となる量
香料 ０．８
水 バランス。

実施例５（洗顔料）
以下に示す組成のペースト状洗顔料を常法により製造した。
得られた洗顔料は、２５℃における粘度が８３，０００mPa・sであり、すすぎやすく、さっぱりとした使用感であった。

＜成分＞
リン酸エステル混合物（ab-2） １５（重量％）
カーボポールETD2020 ０．６
ラウリルリン酸 ５
ラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン（c-2-1） ５
ラウリン酸 １
グリセリン １０
エチレングリコールジステアレート １．５
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
エデト酸４ナトリウム・４水和物 ０．０２
８５％リン酸 ｐＨ５．５となる量
香料 ０．８
水 バランス。

実施例６
表１のリン酸エステル混合物（ａｂ−２）と、表２の補助界面活性剤成分（ｃ）とを組合わせて、表７の組成により洗浄剤組成物を製造し、実施例１と同様に試験した。３本の平均の起泡量(ml) を表７に示す。本発明のリン酸エステル混合物と（ｃ）成分を組み合わせて得た組成物は起泡性が有意に向上していることが分かる。

実施例７
ペースト状洗顔料の処方例を以下に示す。

＜成分＞
リン酸エステル混合物（ab-2） １５（重量％）
カーボポールETD2020 ０．６
ラウロイルアミノプロピルカルボキシベタイン（c-2-2） １５
ソルビトール １４
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２
エデト酸４ナトリウム・４水和物 ０．０２
８５％リン酸 ｐＨ５．５となる量
香料 ０．４
水 バランス

Claims (6)

1. 下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝６５／３５〜９０／１０であり、かつ弱酸性である洗浄剤組成物。
   （ａ）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル又はその塩
   

   

   （式中、Ｒ¹は平均炭素数９〜１５で分岐率１０％以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ¹及びＸ²はそれぞれ水素原子又はアルカリ金属を示し、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜５の数である。）
   （ｂ）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル又はその塩
   

   

   （式中、Ｒ¹及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｘ³は水素原子又はアルカリ金属を示す。）
2. イオン交換水で５重量％濃度に希釈した時のｐＨが４．５〜６．５である請求項１記載の洗浄剤組成物。
3. （ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が３〜５０重量％である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
4. 更に、アルキルエトキシレート硫酸エステル、ベタイン型界面活性剤、脂肪酸又はその塩、アミンオキシド、イセチオン酸系界面活性剤、糖系界面活性剤、アルカノールアミド、Ｎ−アシルアミノ酸塩及びＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の補助界面活性剤（以下（ｃ）成分という）を含有する請求項１〜３いずれかに記載の洗浄剤組成物。
5. （ｃ）成分が、下記（ｃ−１）〜（ｃ−９）からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項４記載の洗浄剤組成物。
   （ｃ−１）一般式（３）で表されるアルキルエトキシレート硫酸エステル
   

   

   （式中、Ｒ²は平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ⁴はアルカリ金属を示し、ｍはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜１０の数である。）
   （ｃ−２）一般式（４）で表されるベタイン型界面活性剤
   

   

   〔式中、Ｒ³は平均炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式Ｒ⁴ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）_a−で表されるアシルアミノアルキル基を示し、Ｒ⁴ＣＯは平均炭素数８〜１８のアシル基、ａは２〜４の整数を示し、Ｘ⁵は−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-基又は−ＣＨ₂ＣＯＯ^-基を示す。〕
   （ｃ−３）一般式（５）で表される脂肪酸又はその塩
   

   

   （式中、Ｒ⁵は平均炭素数９〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ⁶は水素原子、アルカリ金属、ＮＨ₄又はアルカノールアンモニウムを示す。）
   （ｃ−４）一般式（６）で表されるアミンオキシド
   

   

   （式中、Ｒ⁶は平均炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式Ｒ⁷ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）_b−で表されるアシルアミノアルキル基を示し、Ｒ⁷ＣＯは平均炭素数８〜１８のアシル基、ｂは２〜４の整数を示す。）
   （ｃ−５）一般式（７）で表されるイセチオン酸系界面活性剤
   

   

   （式中、Ｒ⁸は平均炭素数９〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚは水素原子、アルカリ金属、ＮＨ₄又はアルカノールアンモニウムを示す。）
   （ｃ−６）一般式（８）で表される糖系界面活性剤
   Ｒ⁹−Ｏ−(Ｒ¹⁰Ｏ)_p−(Ｇ)_q （８）
   （式中、Ｒ⁹は平均炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁰は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖に由来する残基を示し、ｐはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜１０の数であり、ｑは還元糖の平均縮合度を示す１〜１０の数である。）
   （ｃ−７）一般式（９）で表されるアルカノールアミド
   

   

   （式中、Ｒ¹¹は平均炭素数７〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹²は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ¹³は水酸基又は水素原子を示し、ｒは１〜５の数を示し、ｒ個のＲ¹²及びｒ個のＲ¹³は同一でも異なっていても良い。但し、ｒ個のＲ¹³のうち少なくとも１つは水酸基である。）
   （ｃ−８）平均炭素数８〜１８のアシル基を有するＮ−アシルアミノ酸塩
   （ｃ−９）平均炭素数８〜１８のアシル基を有するＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩
6. （ｃ）成分の含有量が０．５〜２０重量％である請求項４又は５記載の洗浄剤組成物。