JP2004292429A - Bleaching agent set for teeth and method for bleaching teeth - Google Patents

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Susumu Yamaguchi
晋 山口
Toshihiro Sekiguchi
敏弘 関口
Keisuke Ikushima
啓介 幾島
Masaharu Akaha
正治 赤羽
Tsunetake Aoki
恒勇 青木
Kenji Morikawa
健志 森川
Takeshi Owaki
健史 大脇
Yasunori Taga
康訓 多賀
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Toyota Central R&D Labs Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a bleaching agent set for teeth by solving a problem such that when titanium oxide powder having a photocatalytic activity and blended by 5 wt.% in conventional bleaching agents for the teeth is excited by light from outside, the light hardly reaches to the titanium oxide, etc., staying on the teeth to exhibit the bleaching effect caused by light shading effect which the titanium oxide has by itself, and a method for bleaching the teeth. <P>SOLUTION: This method for bleaching the teeth is provided by using the bleaching agent set for the teeth constituted by a first component consisting of an organic solvent containing at least one kind of powder having the photocatalytic activity selected from titanium oxide, titanium nitroxide and titanium oxide doped with nitrogen and preferably further containing at least one kind of a metal oxide, a metal salt and metal powder, a thickening agent and water, and a second component consisting of a compound generating hydrogen peroxide in water, a thickening agent and a carrier, first attaching the first component on the surface of the teeth, then bringing the second component into contact with the surface of the teeth to be irradiated with the light and bleach the teeth. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、歯牙に沈着した色素による歯牙の着色や変色を光触媒及び過酸化水素の作用により除去(漂白)するための歯牙用漂白剤セット及びこの歯牙用漂白剤セットを使用して歯牙を漂白するための歯牙漂白方法に関するものである。   The present invention relates to a tooth bleaching agent set for removing (bleaching) the coloring and discoloration of a tooth due to a pigment deposited on the tooth by the action of a photocatalyst and hydrogen peroxide, and to bleach a tooth using the tooth bleaching agent set. And a method for bleaching teeth.

一般的に歯の白さは美容上重要な要素であると考えられており、若い女性を中心として歯を白くしたいという希望が強く、歯牙の漂白を求めるケースが増加している。歯牙の漂白方法としては、過酸化水素水を用いた方法が一般的に行われてきた。   Generally, the whiteness of teeth is considered to be an important factor in beauty, and there is a strong desire among young women to whiten their teeth, and an increasing number of cases require tooth bleaching. As a method for bleaching teeth, a method using aqueous hydrogen peroxide has been generally performed.

即ち、歯牙の漂白方法としては過酸化水素水に光や熱を使用する漂白方法が一般的であり、これは過酸化水素水を浸したガーゼを歯牙の唇面に乗せ、ランプで光を左右から約30分間照射する方法である。この方法では、ランプはできるだけ接近させ、ガーゼが乾燥しないように約5分毎に過酸化水素水の補給を行うことが必要である。   That is, as a method of bleaching teeth, a bleaching method using light or heat in a hydrogen peroxide solution is generally used. In this method, a gauze soaked with a hydrogen peroxide solution is placed on the lips of a tooth, and the light is left and right with a lamp. From about 30 minutes. In this method, it is necessary to bring the lamp as close as possible and replenish the hydrogen peroxide solution about every 5 minutes so that the gauze does not dry out.

また、ランプによる光の照射に代えて高周波電気メスに装着したスプーン型チップで高周波電流を1秒間通電し、8秒間休止する操作を6〜8回繰り返す方法や、ガーゼに浸す代わりに過酸化水素水に増粘剤を混入した溶液(ペースト)を薬剤として使用することにより歯牙に直接適用する方法もある。   In addition, instead of irradiating light with a lamp, a high-frequency electric current is applied for 1 second with a spoon-type tip attached to a high-frequency electric scalpel and the operation of resting for 8 seconds is repeated 6 to 8 times, or hydrogen peroxide is used instead of dipping in gauze. There is also a method of directly applying to teeth by using a solution (paste) in which a thickener is mixed in water as a drug.

その他にも、塩酸,過酸化水素水,ジエチルエーテルの混合液を薬剤として使用する漂白方法や、過ホウ酸ナトリウムの粉末と30重量%過酸化水素水とを練和したペーストを薬剤として使用する方法や、過酸化水素水とオルトリン酸とを混合して成る歯の漂白剤及び漂白方法(例えば、特許文献1参照。)や、過酸化水素水に無水ケイ酸を混合した漂白剤及び当該漂白剤を塗布する生活歯の漂白方法(例えば、特許文献2参照。)や、歯科用漂白剤(過酸化尿素水素,過酸化水素カルバミド,カルバミドペルオキシドなど)とマトリックス材料(カルボキシメチレンなど)から成る歯科漂白組成物及びそれらを用いて歯を漂白する方法(例えば、特許文献3参照。)など数多くの過酸化水素水と各種器具と他の薬剤との組合せによる漂白剤及び漂白方法が提案されている。しかし、過酸化水素を使用したこれらの従来方法では漂白に時間がかかるという欠点があった。また米国で行われている漂白方法の一つとして、過酸化水素水を使用せずに10重量%程度の濃度の過酸化尿素を用いた漂白方法もあるが、過酸化水素と同様の理由により十分な効果は得られていない。   In addition, a bleaching method using a mixed solution of hydrochloric acid, aqueous hydrogen peroxide and diethyl ether as a chemical, or a paste obtained by mixing sodium perborate powder and 30% by weight aqueous hydrogen peroxide as a chemical is used. Method, a bleaching method and a bleaching method for teeth prepared by mixing aqueous hydrogen peroxide and orthophosphoric acid (for example, see Patent Document 1), a bleaching method in which silicic anhydride is mixed with aqueous hydrogen peroxide, and the bleaching method A method of bleaching vital teeth (for example, see Patent Literature 2) to which an agent is applied, and a dental method comprising a dental bleaching agent (such as urea hydrogen peroxide, hydrogen peroxide carbamide, and carbamide peroxide) and a matrix material (such as carboxymethylene). A bleaching agent using a combination of a number of hydrogen peroxide waters, various appliances, and other chemicals, such as a bleaching composition and a method for bleaching teeth using the same (for example, see Patent Document 3). Fine bleaching methods have been proposed. However, these conventional methods using hydrogen peroxide have a disadvantage that bleaching requires a long time. Also, as one of the bleaching methods performed in the United States, there is a bleaching method using urea peroxide having a concentration of about 10% by weight without using aqueous hydrogen peroxide, but for the same reason as hydrogen peroxide. Sufficient effects have not been obtained.

前述のような過酸化水素水を用いる漂白方法の他に、光触媒作用を有する二酸化チタン粉末と低濃度の過酸化水素とを用いた歯牙の漂白方法も提案されている(例えば、特許文献4参照。)。しかしながら従来の二酸化チタンを用いた歯牙の漂白剤も漂白効率が悪く、患者が満足する漂白効果を得るためには多大な漂白時間を要していたのである。   In addition to the above-described bleaching method using aqueous hydrogen peroxide, a method for bleaching teeth using titanium dioxide powder having a photocatalytic action and low-concentration hydrogen peroxide has also been proposed (for example, see Patent Document 4). .). However, the conventional bleaching agent for teeth using titanium dioxide also has a poor bleaching efficiency, and requires a great amount of bleaching time to obtain a bleaching effect that is satisfactory for the patient.

特開平8−143436号公報JP-A-8-143436 特開平5−320033号公報JP-A-5-320033 特開平8−113520号公報JP-A-8-113520 特開平11−92351号公報JP-A-11-92351

そこで本発明は前記した従来技術の欠点を解消し、より高い漂白効果を示す歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法を提供することを課題とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a tooth bleaching agent set and a tooth bleaching method which solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and exhibit a higher bleaching effect.

本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、従来では漂白剤中に5重量%前後配合されている光触媒作用のある酸化チタン粉末が外部からの光により励起される際に、酸化チタン自らの持つ遮光性により漂白効果を発揮するべき歯牙の表面にある酸化チタンまで光が届きにくいことが漂白効率を低下させていることに着目し、より効率良く酸化チタンを励起させる新規な歯牙用漂白剤セット及びその歯牙用漂白剤セットを使用して歯牙を漂白する歯牙漂白方法を完成した。   The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, when the titanium oxide powder having a photocatalytic action conventionally compounded in a bleaching agent at about 5% by weight is excited by external light, oxidation occurs. A new tooth that excites titanium oxide more efficiently, focusing on the fact that light does not easily reach the titanium oxide on the surface of the tooth that should exhibit the bleaching effect due to the light shielding properties of titanium itself, which reduces the bleaching efficiency And a tooth bleaching method for bleaching teeth using the tooth bleach set.

即ち本発明の一つは、酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成り歯牙表面に先ず付着される第一成分と、水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成り該歯牙表面に接触せしめられる第二成分とから構成されていることを特徴とする歯牙用漂白剤セットに関するものであり、この第一成分中の酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末は0.001〜30重量%含まれていることが好ましく、更に第一成分に更に金属酸化物,金属塩,金属粉末の少なくとも一種が含まれているとより好ましく、その配合量は0.001〜10重量%が好ましい。そして、第一成分には更に増粘剤が0.5〜20重量%や水が含まれている場合もある。また、第二成分は、水中で過酸化水素を発生する化合物:1〜40重量%,増粘剤:0.5〜20重量%,担体:残部で構成されていることが好ましい。   That is, one of the present invention is a first component which is made of an organic solvent containing at least one kind of powder having a photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and titanium oxide doped with nitrogen and is first adhered to the tooth surface; The present invention relates to a tooth bleaching agent set comprising a compound that generates hydrogen peroxide in water, a thickener, and a carrier, and a second component that is brought into contact with the tooth surface. It is preferable that 0.001 to 30% by weight of at least one photocatalytic powder selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide in the first component is contained. It is more preferable that at least one of a metal oxide, a metal salt, and a metal powder is contained, and the compounding amount is preferably 0.001 to 10% by weight. The first component may further contain 0.5 to 20% by weight of a thickener and water. Further, the second component is preferably composed of a compound that generates hydrogen peroxide in water: 1 to 40% by weight, a thickener: 0.5 to 20% by weight, and a carrier: the balance.

第一成分中の酸窒化チタン粉末は、酸化チタン結晶格子中に窒素を含有させたTi−O−N構成を有し可視光領域において光触媒作用を発現するものが好ましく、その表面にセラミックを島状、針状又は網目状に担持したものであったり、その表面に電荷分離物質が担持されたものであると効果が高くて好ましい。   The titanium oxynitride powder in the first component preferably has a Ti-ON configuration in which nitrogen is contained in a titanium oxide crystal lattice and exhibits photocatalysis in the visible light region. It is preferable that the carrier is supported in a shape, a needle, or a mesh, or that a charge separation material is carried on the surface thereof, since the effect is high.

そして、第一成分及び/又は第二成分のpH値は5.0〜10.0であると第二成分中の水中で過酸化水素を発生する化合物の活性の高い範囲で使用できるので好ましい。   The pH value of the first component and / or the second component is preferably 5.0 to 10.0 because the compound capable of generating hydrogen peroxide in water in the second component can be used in a high activity range.

また本発明のもう一つは、酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させ、次いで水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させ光照射を行うことを特徴とする歯牙漂白方法に関するものであり、具体的には酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末:0.001〜30重量%と金属酸化物、金属塩、金属粉末の少なくとも一種:0.001〜10重量%とを含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させ、次いで水中で過酸化水素を発生する化合物:1〜40重量%と増粘剤:0.5〜20重量%と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させ光照射を行うことを特徴とする歯牙漂白方法が好ましいのである。   Another aspect of the present invention is to adhere a first component comprising an organic solvent containing at least one powder having a photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and titanium oxide doped with nitrogen to the tooth surface, The present invention relates to a tooth bleaching method, which comprises contacting a tooth surface with a second component comprising a compound that generates hydrogen peroxide in water, a thickener, and a carrier, and performing light irradiation, specifically, titanium oxide. , Titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide having at least one photocatalytic powder: 0.001 to 30% by weight and at least one of metal oxides, metal salts, and metal powders: 0.001 to 10% by weight % Of a first component consisting of an organic solvent containing 1% to 40% by weight of a compound which generates hydrogen peroxide in water, and 0.5 to 20% by weight of a thickener. Tooth bleaching method of the second component comprising a carrier and performing light irradiation into contact with the tooth surface is is preferred.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法は、従来では漂白剤中に5%前後配合されていた光触媒作用のある酸化チタン粉末が外部からの光によって励起される際に自らの持つ遮光性により漂白効果を発揮するべき歯牙の表面にある酸化チタンまで光が届きにくいという欠点を光触媒作用のある酸化チタン粉末などを先ず歯牙表面に付着させておくことによって解消したのもであり、効率良く酸化チタンなどを励起させて歯牙の漂白を行うことができるものであるので、歯牙の漂白分野に貢献する価値の非常に大なるものである。   The tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention are characterized in that the photocatalytic titanium oxide powder conventionally mixed in the bleaching agent at around 5% has its own light-shielding when excited by external light. The disadvantage that light does not easily reach the titanium oxide on the tooth surface where the bleaching effect should be exerted due to the nature is solved by first attaching titanium oxide powder with photocatalytic action to the tooth surface, Since the tooth bleaching can be performed by well exciting titanium oxide or the like, it is extremely valuable in the field of tooth bleaching.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法に用いられる酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末は、酸化チタンであれば従来から歯牙の漂白で用いられているアナターゼ型、ルチル型及びブルッカイト型のいずれの光触媒作用を生じる二酸化チタン粉末もその形態,性状を問わず使用できるが、中でもアナターゼ型の二酸化チタン粉末が好ましい。また、酸窒化チタンとしては酸化チタン結晶格子中に窒素を含有させたTi−O−N構成を有する酸窒化チタンの粉末が好ましく使用でき、この酸窒化チタンの粉末としてはWO01/10552号公報で開示されているような、酸化チタン結晶格子中に窒素を含有させたTi−O−N構成を有し、可視光領域において光触媒作用を発現する光触媒物質が好ましい。   The powder having at least one photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide used in the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention is a conventional titanium oxide powder. Any of anatase, rutile and brookite type photocatalytic titanium dioxide powders used in bleaching can be used irrespective of their form and properties. Among them, anatase type titanium dioxide powder is preferred. Further, as the titanium oxynitride, a powder of titanium oxynitride having a Ti—ON composition in which nitrogen is contained in a titanium oxide crystal lattice can be preferably used, and the powder of titanium oxynitride is described in WO01 / 10552. As disclosed, a photocatalytic substance having a Ti-ON configuration in which nitrogen is contained in a titanium oxide crystal lattice and exhibiting a photocatalytic action in a visible light region is preferable.

前記酸窒化チタンの粉末は、例えばWO01/10552号公報に示されているように酸窒化チタンや、含水酸化チタンをアンモニアを含む雰囲気、窒素ガスを含む雰囲気又は窒素ガスと水素ガスの混合雰囲気中で熱処理することで得ることができる。また、この酸窒化チタン粉末は特開2002−154823号公報に示されているように、酸化チタンの粉末と尿素を撹拌混合した後に加熱して得ることもでき、またその外部表面側に窒素を含まない酸化チタン粉末を有するものであってもよい。   As described in WO 01/10552, for example, titanium oxynitride powder may be used in an atmosphere containing titanium oxynitride or titanium oxide hydrate, an atmosphere containing nitrogen gas, or a mixed atmosphere of nitrogen gas and hydrogen gas. Can be obtained by heat treatment. Further, as shown in JP-A-2002-154823, this titanium oxynitride powder can be obtained by stirring and mixing a titanium oxide powder and urea, and then heating it. It may have titanium oxide powder not containing.

窒素をドープした酸化チタンとしては、酸化チタン結晶の格子間にドーピングするか又は酸化チタンの多結晶集合体の結晶粒界にドーピングしてなるチタン粉末を用いることができる。   As the nitrogen-doped titanium oxide, titanium powder doped between lattices of titanium oxide crystals or doped at crystal grain boundaries of a polycrystalline aggregate of titanium oxide can be used.

また、本発明で用いる酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末としては、特開2001−205104号公報に開示されているように酸窒化チタンのチタンをバナジウム,クロム,マンガン,鉄,コバルト,ニッケル,銅,亜鉛,ルテニウム、ロジウム,レニウム,オスミウム,パラジウム,プラチナ,イリジウム,ニオブ,モリブデンの少なくとも一種で、置換したものを用いてもよい。   As the powder having at least one photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and titanium oxide doped with nitrogen used in the present invention, titanium oxynitride as disclosed in JP-A-2001-205104 is used. The titanium may be replaced with at least one of vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, ruthenium, rhodium, rhenium, osmium, palladium, platinum, iridium, niobium, and molybdenum.

このような本発明で用いる前記酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末は、その表面にセラミックを島状,針状又は網目状に担持したものであってもよく、セラミックとしては例えば、アルミナ,シリカ,ジルコニア,マグネシア,カルシア,リン酸カルシウム,アパタイト,アモルファスの酸化チタン、フッ素樹脂の中から選ばれた少なくとも一つであることができる。これらのセラミックは歯牙に沈着した色素を吸収し易く漂白性能を向上させることができる。   Such a powder having at least one photocatalytic action selected from the group consisting of titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide used in the present invention has ceramics supported on its surface in the form of islands, needles, or meshes. The ceramic may be, for example, at least one selected from alumina, silica, zirconia, magnesia, calcia, calcium phosphate, apatite, amorphous titanium oxide, and fluororesin. These ceramics can easily absorb the pigment deposited on the teeth and can improve the bleaching performance.

また、本発明に用いる酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末は、その表面に電荷分離物質が担持されたものであってもよく、電荷分離物質としては例えば、Pt,Pd,Ni,RuOx,NiOx,SnOx,Alxy,ZnOxのうちから選ばれた少なくとも一つであることができる。これらの電荷分離物質は電子又は正孔を捕獲するため、電子と正孔が再結合するのを効果的に防止して、より効率的な光触媒反応を行なわせることができ、以って漂白性能を向上させることができる。 The powder having at least one photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide used in the present invention may have a surface on which a charge separation material is carried, the separation material for example, Pt, Pd, Ni, RuO x, NiO x, SnO x, Al x O y, it may be at least one selected from among ZnO x. Since these charge-separating substances capture electrons or holes, they can effectively prevent recombination of electrons and holes, and can perform a more efficient photocatalytic reaction. Can be improved.

酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の粒子径は1〜500nmのものが好適に用いられるが、より好ましくは5〜200nmのものである。酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の配合量としては、少量であっても十分その効果が得られるが、余り少ないと歯牙の変色度合いによっては好ましい結果を得るのに長時間を要する場合があり、また多過ぎると酸化チタン自身の遮光性のために却って漂白効果の低下が生じる虞がある。そのため酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の配合量は、第一成分中に0.001〜30重量%が好ましく、より好ましくは0.001〜10重量%、更に好ましくは0.01〜2重量%である。   The particle diameter of at least one kind of powder having a photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and titanium oxide doped with nitrogen is preferably from 1 to 500 nm, more preferably from 5 to 200 nm. . At least one kind of powder having a photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and titanium oxide doped with nitrogen can sufficiently obtain the effect even if the amount is small, but if the amount is too small, the degree of discoloration of the teeth is reduced. Depending on the case, it may take a long time to obtain a favorable result. If the amount is too large, the bleaching effect may be deteriorated due to the light shielding property of titanium oxide itself. Therefore, the amount of the powder having at least one photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and titanium oxide doped with nitrogen is preferably 0.001 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight in the first component. 001 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 2% by weight.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法においては、酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む第一成分を歯牙に効率良く接触させるために有機溶媒を使用する必要がある。歯牙への付着操作の点からは有機溶媒として例えば、エタノール,グリセリン,エチレングリコール,ジエチレングリコール,プロピレングリコールなどのアルコールや多価アルコールが好ましい。多価アルコールの中では、例えば、ポリエチレングリコール,ポリプロピレングリコール,ソルビトール,マンニトールの単独又は混合物が安全性に優れ且つ歯牙に馴染みが良いので好ましい。   In the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention, the first component containing at least one photocatalytic powder selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and titanium oxide doped with nitrogen is efficiently added to the tooth. It is necessary to use an organic solvent to make contact. From the viewpoint of the operation of adhering to teeth, as the organic solvent, for example, alcohols such as ethanol, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol and polyhydric alcohols are preferable. Among the polyhydric alcohols, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, sorbitol, and mannitol, alone or in a mixture, are preferable because they are excellent in safety and familiar with teeth.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分及び第二成分は、第一成分の後に歯牙に適用する第二成分に含まれる水中で過酸化水素を発生する化合物の活性を高めるためにpH値を5.0〜10.0に調整しておくことが好ましい。これは、pH値が5.0未満であると歯質が脱灰される可能性が高いため好ましくなく、10.0を超えると歯質のタンパク質が変性を起こし易いために好ましくない。   The first component and the second component in the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention, the activity of the compound that generates hydrogen peroxide in water contained in the second component applied to the tooth after the first component. In order to increase the pH, it is preferable to adjust the pH value to 5.0 to 10.0. If the pH value is less than 5.0, the possibility of demineralization of the dentin is high, and if the pH value exceeds 10.0, the dentin protein is easily denatured, which is not preferable.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分には、後に適用する第二成分に含まれる水中で過酸化水素を発生する化合物の活性を高める目的で金属酸化物,金属塩,金属粉末の少なくとも一種を配合することが好ましい。この金属酸化物,金属塩,金属粉末の少なくとも一種は、第二成分に配合すると水中で過酸化水素を発生する化合物との反応が急激に起こってしまうために第一成分側に配合することが必要である。金属酸化物,金属塩,金属粉末としては水中で過酸化水素を発生する化合物と反応し得る物質であれば特に制限はないが、金属酸化物としてはマンガン酸化物,酸化白金,酸化ルテニウム,酸化チタン,酸化鉄などの粉末が好ましく、金属塩としては塩化アルミニウム,酢酸アルミニウム,サリチル酸アルミニウム,アクリル酸アルミニウム,水酸化アルミニウム,硝酸アルミニウム,炭酸アルミニウム,乳酸アルミニウム,硫酸アルミニウム,イタコン酸アルミニウム,リン酸アルミニウム,ポリ塩化アルミニウム,ヨウ化アルミニウム,塩化鉄,硫酸鉄,硝酸鉄,水酸化鉄,硫酸アンモニウム鉄,クエン酸鉄,コハク酸鉄,臭化鉄,リン酸鉄,鉄ジクロライド,エチレンジアミン鉄,蓚酸鉄,塩化錫,酢酸錫,リン酸錫,二リン酸錫などが挙げられる。場合によってはこれ等の化合物を2種以上使用しても差し支えない。金属粉末としては白金,金,ルテニウム,各種ステンレス鋼,チタンなどの粉末が好ましい。これらの粉末は平均粒子径が1〜500nmのものが好適に用いられるが、より好ましくは5〜200nmのものである。配合量としては第一成分中に0.001〜10重量%が好ましく、より好ましくは0.001〜5重量%、更に好ましくは、0.01〜1重量%である。これらの配合量は少量であっても十分その効果が得られるが、余り少ないと漂白効果の向上が得られ難い傾向があり、また多過ぎると歯牙表面への被膜が厚くなり過ぎて歯牙に対する漂白効果が得られ難い傾向がある。   The first component in the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention includes a metal oxide and a metal salt for the purpose of enhancing the activity of a compound that generates hydrogen peroxide in water contained in a second component to be applied later. Preferably, at least one kind of metal powder is blended. At least one of these metal oxides, metal salts, and metal powders may be blended with the first component because the reaction with the compound that generates hydrogen peroxide in water occurs rapidly when blended with the second component. is necessary. The metal oxide, metal salt, and metal powder are not particularly limited as long as they can react with a compound that generates hydrogen peroxide in water, but the metal oxides include manganese oxide, platinum oxide, ruthenium oxide, and oxide. Powders such as titanium and iron oxide are preferred, and metal salts include aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum salicylate, aluminum acrylate, aluminum hydroxide, aluminum nitrate, aluminum carbonate, aluminum lactate, aluminum sulfate, aluminum itaconate, and aluminum phosphate. , Polyaluminum chloride, aluminum iodide, iron chloride, iron sulfate, iron nitrate, iron hydroxide, ammonium iron sulfate, iron citrate, iron succinate, iron bromide, iron phosphate, iron dichloride, ethylenediamine iron, iron oxalate, Tin chloride, tin acetate, tin phosphate, tin diphosphate, etc. And the like. In some cases, two or more of these compounds may be used. As the metal powder, powders of platinum, gold, ruthenium, various stainless steels, titanium and the like are preferable. These powders preferably have an average particle diameter of 1 to 500 nm, more preferably 5 to 200 nm. The amount is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.001 to 5% by weight, and still more preferably 0.01 to 1% by weight in the first component. Even if these compounding amounts are small, the effect can be sufficiently obtained, but if it is too small, the improvement of the bleaching effect tends to be difficult to obtain, and if it is too large, the coating on the tooth surface becomes too thick and bleaching for the tooth The effect tends to be difficult to obtain.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分には、酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を歯面により効率良く留めておくため及び歯牙への適用の容易さから、更に増粘剤を0.5〜20重量%含むことが好ましい。増粘剤の配合量が0.5重量%未満では増粘剤を配合する効果が得られ難く、20重量%を超えて配合すると溶液の粘度が高過ぎて歯牙への適用時の操作性が悪化する虞がある。増粘剤としては、従来から歯科で用いられている増粘剤が特に制限されることなく使用可能でき、例えば繊維素グルコース酸ナトリウム,アルギン酸ナトリウム,アルギン酸プロピレングリコールエステル,カルボキシポリメチレン,カルボキシメチルセルロースナトリウム,カルボキシメチルセルロースカルシウム,メチルビニルエーテル/無水マレイン酸,デンプングリコール酸ナトリウム,デンプンリン酸エステルナトリウム,ポリアクリル酸ナトリウム,メチルセルロース,ヒドロキシプロピルセルソース,ポリビニルピロリドンなどの合成増粘剤や、グアーガム,カジブビーンガム,タラガム,タマリンドシードガム,アラビアガム,トラガントガム,カラヤガム,アルギン酸,カラギナン,キサンタンガム,ジエランガム,カードラン,キチン,キトサン,キトサミンなどの天然増粘剤、炭酸カルシウム,ケイ酸カルシウム,ケイ酸マグネシウム,ケイ酸マグネシウムナトリウム,シリカ粉末,非晶質含水ケイ酸,ヒュームドシリカなどの無機質増粘剤を例示することができる。増粘剤による適度な粘度は実験の結果0.2〜30Pa・s(25℃)の範囲が好ましいことが確認されている。この粘度を得るための増粘剤の配合量は、前述の範囲内で増粘剤の種類により様々であり、適当な配合量は各増粘剤毎に個別に定められる。   As the first component in the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention, a powder having at least one photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and titanium oxide doped with nitrogen is more efficiently used on the tooth surface. It is preferable to further contain a thickener in an amount of 0.5 to 20% by weight for the purpose of retaining and easy application to teeth. If the amount of the thickener is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain the effect of adding the thickener. If the amount is more than 20% by weight, the viscosity of the solution is too high, and the operability at the time of application to teeth is low. There is a risk of deterioration. As the thickener, a thickener conventionally used in dentistry can be used without any particular limitation, and examples thereof include sodium cellulose glucose, sodium alginate, propylene glycol alginate, carboxypolymethylene, and sodium carboxymethylcellulose. , Carboxymethylcellulose calcium, methylvinyl ether / maleic anhydride, sodium starch glycolate, sodium starch phosphate, sodium polyacrylate, synthetic thickeners such as methylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinylpyrrolidone, and guar gum, kazi bean gum, cod gum , Tamarind seed gum, gum arabic, tragacanth gum, karaya gum, alginic acid, carrageenan, xanthan gum, dielan gum, car Natural thickeners such as orchid, chitin, chitosan and chitosamine, and inorganic thickeners such as calcium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, magnesium sodium silicate, silica powder, amorphous hydrous silicic acid and fumed silica Examples can be given. As a result of experiments, it has been confirmed that an appropriate viscosity of the thickener is preferably in the range of 0.2 to 30 Pa · s (25 ° C.). The amount of the thickener to obtain this viscosity varies depending on the type of the thickener within the above-described range, and an appropriate amount is individually determined for each thickener.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分には、酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の反応性の点から、更に水を配合することがある。水は第一成分中に1〜30重量%配合されることが好ましい。1重量%未満では酸化チタンの反応が十分でなく、30重量%を超えると第一成分が歯面で乾燥し難くなる傾向がある。   The first component in the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention is selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide. , And may further contain water. It is preferable that water is blended in the first component in an amount of 1 to 30% by weight. If it is less than 1% by weight, the reaction of titanium oxide is not sufficient, and if it exceeds 30% by weight, the first component tends to be difficult to dry on the tooth surface.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第二成分に使用する水中で過酸化水素を発生する化合物としては、水溶液としたときに過酸化水素を発生しうるものであれば特に限定されないが、例えば、過酸化水素、過ほう酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩類、過酸化カルシウム、過酸化マグネシウム、過酸化尿素等を挙げることができ、好ましくは過酸化水素,過酸化尿素である。この水中で過酸化水素を発生する化合物は、第二成分中に1〜40重量%含まれることが好ましく、より好ましくは1〜15重量%である。1重量%未満であると漂白効果が得られ難く、40重量%を超えて配合しても漂白効果に顕著な差が見られ難く、安全性の見地からも有利ではない。   The compound that generates hydrogen peroxide in water used as the second component in the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention is not particularly limited as long as it can generate hydrogen peroxide when converted to an aqueous solution. However, for example, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, perphosphate, persulfates, calcium peroxide, magnesium peroxide, urea peroxide and the like can be mentioned, and preferably hydrogen peroxide, It is urea peroxide. The compound that generates hydrogen peroxide in water is preferably contained in the second component in an amount of 1 to 40% by weight, more preferably 1 to 15% by weight. If the amount is less than 1% by weight, it is difficult to obtain a bleaching effect, and if the amount is more than 40% by weight, a remarkable difference in the bleaching effect is hardly seen, which is not advantageous from the viewpoint of safety.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第二成分には、水中で過酸化水素を発生する化合物を歯面により効率良く留めておくため及び歯牙への適用の容易さから、増粘剤が配合されていることは必要であり、その配合量は0.5〜20重量%が好ましい。増粘剤の配合量が0.5重量%未満では増粘剤を配合する効果が得られ難く、20重量%を超えて配合すると溶液の粘度が高過ぎて歯牙への適用時の操作性が悪化する虞がある。尚、増粘剤としては前記した第一成分に配合できる増粘剤が使用でき、増粘剤による適度な粘度は実験の結果0.2〜30Pa・s(25℃)の範囲が好ましいことは、前記した第一成分に配合できる増粘剤の場合と同様である。   The second component in the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention is increased in order to more efficiently retain a compound that generates hydrogen peroxide in water on the tooth surface and from the ease of application to teeth. It is necessary that a viscosity agent is blended, and the blending amount is preferably 0.5 to 20% by weight. If the amount of the thickener is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain the effect of adding the thickener. If the amount is more than 20% by weight, the viscosity of the solution is too high, and the operability at the time of application to teeth is low. There is a risk of deterioration. In addition, as the thickener, a thickener that can be blended with the above-mentioned first component can be used, and the appropriate viscosity by the thickener is preferably in the range of 0.2 to 30 Pa · s (25 ° C.) as a result of experiments. This is the same as the case of the thickener that can be blended with the first component described above.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第二成分には、水中で過酸化水素を発生する化合物を安定して分散させるための基材として担体が配合されていることが必要である。前述の増粘剤に合わせた担体又は担体の組み合わせを使用することによって選択された水中で過酸化水素を発生する化合物の濃度及び第二成分の粘度を調整することができる。担体としては、水、ソルビトール,グリセロール,ステアリルアルコール,グリセリン,エチレングリコール,ジエチレングリコール,ポリエチレングリコール,プロピレングリコール,ポリプロピレングリコール,ソルビトール,マンニトールやその他のポリオールなどが使用できる。   The second component in the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention requires that a carrier be blended as a base material for stably dispersing a compound that generates hydrogen peroxide in water. is there. The concentration of the compound generating hydrogen peroxide in the selected water and the viscosity of the second component can be adjusted by using a carrier or a combination of carriers adapted to the aforementioned thickener. As the carrier, water, sorbitol, glycerol, stearyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, sorbitol, mannitol and other polyols can be used.

本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙漂白方法における第一成分や第二成分には、その効果を低下させない範囲で甘味料,香料,防腐剤,安定剤などの通常の添加剤を含有してもよいのは勿論である。   The first component and the second component in the tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention contain ordinary additives such as sweeteners, flavors, preservatives, and stabilizers as long as the effects are not reduced. Of course, it may be possible.

本発明に係る歯牙漂白方法を実施するには、先ず酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させる。最も簡易に歯牙表面に一層付着させる方法としては、第一成分を筆などを用いて歯牙表面に直接塗布する方法である。
その後、水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させる。この第二成分においても最も簡単に歯牙表面に接触させる方法は第一成分の場合と同様に筆などを用いて歯牙表面に直接塗布する方法であるが、その他にも、第二成分を十分な光透過性を持つ布,紙,ガラスクロス,セラミックスペーパー,有機ゲル,無機ゲルなどに含浸させ、それを歯面に接触させる方法を例示することもできる。その他に、第二成分を適当な例えば光透過性のある樹脂製などのマウスガード状の保持体に保持させてこれを歯又は歯列に装着して第二成分を第一成分が付着した歯牙表面に接触させる方法など適宜の方法・手段を利用することもできる。しかる後に、光照射を行うのである。
In order to carry out the tooth bleaching method according to the present invention, first, a first component comprising an organic solvent containing at least one photocatalytic powder selected from titanium oxide, titanium oxynitride and nitrogen-doped titanium oxide is treated on the tooth surface. Adhere to The simplest method of attaching the first component to the tooth surface is a method of directly applying the first component to the tooth surface using a brush or the like.
Thereafter, a second component comprising a compound that generates hydrogen peroxide in water, a thickener, and a carrier is brought into contact with the tooth surface. The simplest method of contacting the tooth surface with the second component is to apply it directly to the tooth surface using a brush or the like as in the case of the first component. A method of impregnating a light-permeable cloth, paper, glass cloth, ceramic paper, organic gel, inorganic gel, or the like and bringing it into contact with the tooth surface can also be exemplified. In addition, the second component is held on a suitable mouthguard-shaped holder made of, for example, a light-transmitting resin, and is attached to a tooth or a row of teeth, and the second component is attached to the tooth to which the first component is attached. Appropriate methods and means such as a method of contacting the surface can be used. Thereafter, light irradiation is performed.

本発明に係る歯牙漂白方法を実施するのに用いられる光の光源(照射器具)としては、一般に白熱灯,蛍光灯,ハロゲンランプ,キセノンランプ,水銀灯,UVランプなどが例示されるが、安全性,簡便性,漂白効果の点から、特にLED(発光ダイオード)、半導体レーザーなどが好ましい。照射する光は、酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末の光触媒作用による活性酸素の発生及びその酸化作用の点からは紫外線などエネルギーの大きな短波長の光を多く含む光が望ましいが、紫外線は人体に炎症や癌を引き起こすので有害であるため、安全性の面から可視光を用いることが好ましく、中でもエネルギーの大きな紫及び/又は青の光が最も好ましい。   Examples of the light source (irradiation device) of light used for performing the tooth bleaching method according to the present invention include incandescent lamps, fluorescent lamps, halogen lamps, xenon lamps, mercury lamps, UV lamps, and the like. From the viewpoints of simplicity and bleaching effect, LEDs (light emitting diodes) and semiconductor lasers are particularly preferable. Irradiation light is generated by the photocatalysis of powder having at least one photocatalytic activity selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and titanium oxide doped with nitrogen. Although light containing a large amount of short-wavelength light is desirable, ultraviolet light is harmful because it causes inflammation and cancer in the human body. Therefore, it is preferable to use visible light from the viewpoint of safety. Light is most preferred.

本発明に係る歯牙漂白方法は、第一成分を先ず歯牙表面に付着させ、第二成分をその上に接触させた後に光を照射するという一連の処置により行われる。この処置は数回繰り返すことにより実施してもよい。これらの付着・接触及び光照射の回数は、歯牙の変色度の程度に応じて適宜調整すればよい。操作は、通常約5〜20分おきに新たな歯牙用漂白剤セットを歯牙に適用すればよく、その間隔及び頻度は歯牙の状態や水中で過酸化水素を発生する化合物の種類や濃度に応じて適宜設定すればよい。本発明に係る歯牙用漂白剤セット及び歯牙用漂白方法は無髄歯,有髄歯の双方の漂白に有効であり、それらの歯牙を安全且つ簡便に漂白する上で顕著な効果を発揮する。   The tooth bleaching method according to the present invention is performed by a series of treatments in which a first component is first adhered to a tooth surface, and a second component is brought into contact with the second component, followed by irradiation with light. This procedure may be performed several times. The number of times of adhesion, contact and light irradiation may be appropriately adjusted according to the degree of discoloration of the tooth. The procedure is usually to apply a new tooth bleach set to the teeth about every 5 to 20 minutes, and the interval and frequency depend on the condition of the teeth and the type and concentration of the compound that generates hydrogen peroxide in water. May be set appropriately. The tooth bleaching agent set and the tooth bleaching method according to the present invention are effective for bleaching both unpulled teeth and toothed teeth, and exhibit a remarkable effect in bleaching the teeth safely and simply.

次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は当該実施例によって何ら限定されるものではない。   Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to the examples.

<第一成分の作製>
表1〜2に示すように有機溶媒としてエタノール,グリセリン,ポリエチレングリコール(重量平均分子量200)の一種又は複数を撹拌しながら酸化チタン又は酸窒化チタンの粉末と必要により金属粉としてプラチナ粉末又は塩化鉄を投入・分散後、必要により増粘剤としてケイ酸マグネシウムナトリウム,シリカ微粉末(商品名:アエロジルR972,日本アエロジル社製)を少量ずつ加えて歯牙用漂白剤セットの第一成分を作製し、遮光容器内に封入した。
<Preparation of first component>
As shown in Tables 1-2, titanium oxide or titanium oxynitride powder and, if necessary, platinum powder or iron chloride as metal powder while stirring one or more of ethanol, glycerin, and polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) as organic solvents. After adding and dispersing, if necessary, magnesium sodium sodium silicate and silica fine powder (trade name: Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) are added little by little as a thickener to prepare a first component of a tooth bleaching agent set. It was sealed in a light-tight container.

酸化チタン又は酸窒化チタンの粉末としては、
<粉末A>
市販の二酸化チタン粉末(商品名:ST−01,石原産業社製)(酸化チタン)。
<粉末B>
特開2002−154823号公報に示されているように市販の二酸化チタン粉末(商品名:ST−01,石原産業社製)と尿素とを撹拌混合した後、450℃,30分熱処理して作製したもの(Ti−O−N構成を有する酸窒化チタン)。
<粉末C>
WO01/10552号公報に示されているように市販の二酸化チタン粉末(商品名:ST−01,石原産業社製)をアルゴンとアンモニアとの混合ガス雰囲気中で600℃,3時間熱処理して作製したもの(Ti−O−N構成を有する酸窒化チタン)。
<粉末B−Ap>
前記粉末Bの表面に、WO01/10552号公報に示されている方法によりアパタイトを担持させたもの。
<粉末C−Pt>
前記粉末Cの表面に特開2001−205103号公報に示されている方法によりプラチナを担持したもの。
を使用した。
As titanium oxide or titanium oxynitride powder,
<Powder A>
Commercially available titanium dioxide powder (trade name: ST-01, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) (titanium oxide).
<Powder B>
As shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-154823, a commercially available titanium dioxide powder (trade name: ST-01, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and urea are stirred and mixed, and then heat-treated at 450 ° C. for 30 minutes to produce. (Titanium oxynitride having a Ti—ON composition).
<Powder C>
As shown in WO 01/10552, a commercially available titanium dioxide powder (trade name: ST-01, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) is heat-treated at 600 ° C. for 3 hours in a mixed gas atmosphere of argon and ammonia. (Titanium oxynitride having a Ti—ON composition).
<Powder B-Ap>
A powder in which apatite is supported on the surface of the powder B by the method described in WO 01/10552.
<Powder C-Pt>
What carried the platinum by the method shown in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-205103 on the surface of the said powder C.
It was used.

<第二成分の作製>
表3に示すようにポリプロピレングリコール,ポリエチレングリコール,グリセリンの一種又は複数と水とを担体とし、そこへ水中で過酸化水素を発生する化合物として過酸化水素及び/又は過酸化尿素を混合し、増粘剤としてケイ酸マグネシウムナトリウム,シリカ微粉末(商品名:アエロジルR972,日本アエロジル社製)の一者又は両者とカルボキシポリメチレン(商品名:カーボポール940,BFグッドリッチ社製)とを少量ずつ加え歯牙用漂白剤セットの第二成分を作製した。
<Preparation of second component>
As shown in Table 3, one or more of polypropylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin and water are used as a carrier, and hydrogen peroxide and / or urea peroxide are mixed therewith as a compound that generates hydrogen peroxide in water. One or both of sodium magnesium silicate and silica fine powder (trade name: Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and carboxypolymethylene (trade name: Carbopol 940, manufactured by BF Goodrich Co.) as a thickener In addition, a second component of the tooth bleach set was prepared.

前述の各第一成分1〜10と各第二成分1〜4とを以下のようにそれぞれ組み合わせたものを実施例とした。
即ち、第二成分1と第一成分1〜5のそれぞれとの組合わせを実施例1〜5、第二成分2と第一成分6〜10のそれぞれとの組合わせを実施例6〜10、第二成分3と第一成分1〜10のそれぞれとの組合わせを実施例11〜20、第二成分4と第一成分1〜10のそれぞれとの組み合わせを実施例21〜30とした。なお、第二成分4は使用直前に二つの液をその容積が1:1の割合で混合したものである。また、従来の歯牙用漂白剤組成物として水に二酸化チタン粉末(商品名:ST−01,石原産業社製)3重量%と過酸化水素10重量%とを混合したものを比較例1とし、過酸化水素9.94g,リン酸0.60g,ピロリン酸ナトリウム・10水塩2.00gに水を加えて全量を60gとしたものを比較例2とした。
Examples in which the first components 1 to 10 described above and the second components 1 to 4 were combined as follows were used as examples.
That is, the combination of each of the second component 1 and each of the first components 1 to 5 is described in Examples 1 to 5, and the combination of the second component 2 and each of the first components 6 to 10 is described in Examples 6 to 10. The combination of the second component 3 and each of the first components 1 to 10 was Examples 11 to 20, and the combination of the second component 4 and each of the first components 1 to 10 was Examples 21 to 30. The second component 4 is a mixture of two liquids at a ratio of 1: 1 immediately before use. Further, as a conventional tooth bleaching composition, a mixture of 3% by weight of titanium dioxide powder (trade name: ST-01, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 10% by weight of hydrogen peroxide as water was used as Comparative Example 1, Comparative Example 2 was obtained by adding water to 9.94 g of hydrogen peroxide, 0.60 g of phosphoric acid, and 2.00 g of sodium pyrophosphate decahydrate to make the total amount 60 g.

Figure 2004292429
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Figure 2004292429
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Figure 2004292429
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<使用方法>
前記各実施例及び各比較例を使用するに当り、以下の工程により行った。
1)前準備として対象となる歯牙表面の歯垢,歯石,タールなどを超音波スケーラーで除去した。
2)歯牙表面を通法によりラバーカップなどで清掃の後、乾燥した。
3)ラバーダムを用いて防湿した。
4)歯牙表面に各実施例においては第一成分を筆を用いて塗布し、20秒間放置した後にエアーで乾燥した。
5)歯牙表面に、各実施例においては第二成分を、比較例においては歯牙用漂白剤組成物を塗布又は粘性の高いものは歯面に盛って歯科用可視光照射器(商品名:ラボライトLVII,ジーシー社製)を用いて光照射を行った。なお、1回の照射時間を5分とし、歯面から照射器の距離は約1cmとした。
6)10〜30分おきに新たな歯牙用漂白剤の塗布及び光照射を繰り返した。
7)漂白の効果の測定として、漂白前後の歯牙の色を歯科用シェードガイド(商品名:Lumin-vacuum,ビタ社製)を判定基準として目視にて判定を行うと共に、漂白前後の歯牙の色をビデオカメラで撮影しておき漂白後にその映像を患者に見せて、
+++:患者が著しく満足した
++:患者が或る程度満足する漂白効果があった
+:漂白効果が認められるがやや変色が残り患者が満足しなかった
にてその効果を評価した。結果を表4に纏めて示す。
<How to use>
In using each of the above Examples and Comparative Examples, the following steps were performed.
1) As a preliminary preparation, plaque, tartar, tar, and the like on the target tooth surface were removed with an ultrasonic scaler.
2) The tooth surface was dried after cleaning with a rubber cup or the like by a passing method.
3) Moisture proof using a rubber dam.
4) In each example, the first component was applied to the tooth surface using a brush, allowed to stand for 20 seconds, and then dried with air.
5) The tooth surface is coated with the second component in each of the examples, and the comparative example is coated with a tooth bleaching composition or a highly viscous composition is applied to the tooth surface and placed on a tooth visible light irradiator (trade name: Labolite). (LVII, manufactured by GC Corporation). The irradiation time for one irradiation was 5 minutes, and the distance between the tooth surface and the irradiation device was about 1 cm.
6) Application of a new tooth bleaching agent and light irradiation were repeated every 10 to 30 minutes.
7) As a measure of the effect of bleaching, the color of the tooth before and after bleaching is visually determined using a dental shade guide (trade name: Lumin-vacuum, manufactured by Vita) and the color of the tooth before and after bleaching. With a video camera and show the image to the patient after bleaching,
+++: Patient was significantly satisfied
++: Bleaching effect was satisfactory to some extent
+: The bleaching effect was recognized, but the discoloration remained slightly, and the effect was evaluated when the patient was not satisfied. The results are summarized in Table 4.

Figure 2004292429
Figure 2004292429

前記の結果から明らかなように、本発明に係る歯牙用漂白剤セットを使用した本発明に係る及び歯牙漂白方法は、高い漂白効果を持つことが確認された。
As is clear from the above results, it was confirmed that the tooth bleaching method according to the present invention using the tooth bleaching agent set according to the present invention has a high bleaching effect.

Claims (13)

酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成り歯牙表面に先ず付着される第一成分と、水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成り該歯牙表面に接触せしめられる第二成分とから構成されていることを特徴とする歯牙用漂白剤セット。   A first component, which is made of an organic solvent containing at least one photocatalytic powder selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide, and is first attached to the tooth surface, and generates hydrogen peroxide in water. A tooth bleaching agent set comprising a compound, a thickener, and a carrier, and a second component that is brought into contact with the tooth surface. 酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末が0.001〜30重量%含まれている請求項1に記載の歯牙用漂白剤セット。   The tooth bleaching agent set according to claim 1, wherein 0.001 to 30% by weight of at least one photocatalytic powder selected from titanium oxide, titanium oxynitride and nitrogen-doped titanium oxide is contained. 酸窒化チタン粉末が酸化チタン結晶格子中に窒素を含有させたTi−O−N構成を有する酸窒化チタンの粉末であり、可視光領域において光触媒作用用を発現するものである請求項1又は2に記載の歯牙用漂白剤セット。   The titanium oxynitride powder is a titanium oxynitride powder having a Ti-ON composition in which nitrogen is contained in a titanium oxide crystal lattice, and exhibits a photocatalytic effect in a visible light region. The bleaching agent set for teeth according to 1. 酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末が、その表面にセラミックを島状、針状又は網目状に担持したものである請求項1ないし3の何れか1項に記載の歯牙用漂白剤セット。   4. A powder having at least one photocatalytic action selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide having ceramics supported on its surface in an island shape, a needle shape or a mesh shape. The tooth bleaching agent set according to any one of the above. 酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末が、その表面に電荷分離物質が担持されたものである請求項1ないし4の何れか1項に記載の歯牙用漂白剤セット。   The powder according to any one of claims 1 to 4, wherein the at least one photocatalytic powder selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide has a surface on which a charge separation material is supported. A tooth bleach set according to the above. 第一成分に更に金属酸化物,金属塩,金属粉末の少なくとも一種が含まれている請求項1ないし5の何れか1項に記載の歯牙用漂白剤セット。   The tooth bleach set according to any one of claims 1 to 5, wherein the first component further contains at least one of a metal oxide, a metal salt, and a metal powder. 金属酸化物、金属塩、金属粉末の少なくとも一種が0.001〜10重量%含まれている請求項6に記載の歯牙用漂白剤セット。   The tooth bleach set according to claim 6, wherein at least one of a metal oxide, a metal salt, and a metal powder is contained in an amount of 0.001 to 10% by weight. 第一成分に更に増粘剤が0.5〜20重量%含まれている請求項1ないし7の何れか1項に記載の歯牙用漂白剤セット。   The tooth bleaching set according to any one of claims 1 to 7, wherein the first component further contains 0.5 to 20% by weight of a thickener. 第一成分に更に水が含まれている請求項1ないし8の何れか1項に記載の歯牙用漂白剤セット。   The tooth bleach set according to any one of claims 1 to 8, wherein the first component further contains water. 第一成分及び/又は第二成分のpH値が5.0〜10.0である請求項1ないし9の何れか1項に記載の歯牙用漂白剤セット。   The tooth bleach set according to any one of claims 1 to 9, wherein the pH value of the first component and / or the second component is 5.0 to 10.0. 第二成分が、水中で過酸化水素を発生する化合物:1〜40重量%,増粘剤:0.5〜20重量%,担体:残部で構成されている請求項1ないし10の何れか1項に記載の歯牙用漂白剤セット。   11. The composition according to claim 1, wherein the second component is composed of a compound that generates hydrogen peroxide in water: 1 to 40% by weight, a thickener: 0.5 to 20% by weight, and a carrier: the balance. A tooth bleaching agent set according to the above item. 酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末を含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させ、次いで水中で過酸化水素を発生する化合物と増粘剤と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させ光照射を行うことを特徴とする歯牙漂白方法。   A compound that adheres a first component consisting of an organic solvent containing at least one photocatalytic powder selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide to the tooth surface, and then generates hydrogen peroxide in water A tooth bleaching method, comprising: contacting a tooth surface with a second component comprising a gel, a thickener and a carrier, and irradiating the tooth surface with light. 酸化チタン,酸窒化チタン,窒素をドープした酸化チタンから選ばれる少なくとも一種の光触媒作用を有する粉末:0.001〜30重量%と金属酸化物、金属塩、金属粉末の少なくとも一種:0.001〜10重量%とを含む有機溶媒から成る第一成分を歯牙表面に付着させ、次いで水中で過酸化水素を発生する化合物:1〜40重量%と増粘剤:0.5〜20重量%と担体とから成る第二成分を歯牙表面に接触させ光照射を行うことを特徴とする歯牙漂白方法。
At least one photocatalytic powder selected from titanium oxide, titanium oxynitride, and nitrogen-doped titanium oxide: 0.001 to 30% by weight and at least one of metal oxide, metal salt, and metal powder: 0.001 to A first component consisting of an organic solvent containing 10% by weight is attached to the tooth surface, and then a compound that generates hydrogen peroxide in water: 1 to 40% by weight, a thickener: 0.5 to 20% by weight, and a carrier A tooth bleaching method characterized by contacting a tooth surface with a second component comprising
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