JP2004252443A - Cobalt phthalocyanine pigment for color filter, pigment composition, and color filter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶カラーディスプレー、ビデオカメラ、カラーエレクトロルミネッセントディスプレー等に使用される青色画素部を有するカラーフィルターに用いる顔料、顔料組成物およびこれを用いたカラーフィルターに関する。 The present invention relates to a pigment, a pigment composition used for a color filter having a blue pixel portion used for a liquid crystal color display, a video camera, a color electroluminescent display, and the like, and a color filter using the same.
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、ガラス等の透明基板上に赤色、緑色、青色の各画素部（パターンとも呼ばれる）が形成されたものであり、青色画素部を形成するために、Ｃｏを中心金属として含有するフタロシアニン顔料を使用することが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。 A color filter used in a liquid crystal display device is one in which red, green, and blue pixel portions (also called patterns) are formed on a transparent substrate such as glass, and Co is used to form a blue pixel portion. It has been proposed to use a phthalocyanine pigment contained as a central metal (for example, see Patent Documents 1 and 2).
特許文献１及び２には、Ｃｏを中心金属として含有するフタロシアニン顔料が記載されているものの、実際にどの様な結晶型のコバルトフタロシアニン顔料が用いられたかについての記載はない。しかも、これらのコバルトフタロシアニン顔料としては、どの程度の粒子径のものがカラーフィルター用青色画素部に適しているかについての記載もない。 Patent Documents 1 and 2 describe phthalocyanine pigments containing Co as a central metal, but do not disclose what crystal type cobalt phthalocyanine pigment was actually used. Moreover, there is no description as to what particle size of these cobalt phthalocyanine pigments is suitable for a blue pixel portion for a color filter.
ちなみに、Ｃｏを中心金属として含有するフタロシアニン顔料としては、例えばα型やβ型等の各種結晶型のコバルトフタロシアニン顔料が知られているが、これらは、光透過率が最大となる光線波長（λmax）がいずれも４７０ｎｍ付近の比較的長波長側にある。 Incidentally, as a phthalocyanine pigment containing Co as a central metal, for example, cobalt phthalocyanine pigments of various crystal types such as α-type and β-type are known, and these are light wavelengths (λmax) at which light transmittance is maximized. ) Are on the relatively long wavelength side near 470 nm.
この様なα型やβ型のコバルトフタロシアニン顔料は、現行カラーフィルター用に用いられているε型銅フタロシアニン顔料に比べて、赤味がより強い青色を呈し、明度も高い点で好ましいものではあるが、その赤味や明度は未だ不充分であった。 Such α-type and β-type cobalt phthalocyanine pigments are preferable in that they exhibit a stronger reddish blue color and higher lightness than the ε-type copper phthalocyanine pigments currently used for color filters. However, the redness and lightness were still insufficient.
本発明が解決しようとする課題は、より赤味で明度の高い青色画素部を有するカラーフィルター用コバルトフタロシアニン顔料、該顔料を含む顔料組成物と、これを用いたカラーフィルターを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a cobalt phthalocyanine pigment for a color filter having a reddish and high-brightness blue pixel portion, a pigment composition containing the pigment, and a color filter using the pigment. .
そこで本発明者らは、前記実状に鑑みて鋭意検討した結果、数あるコバルトフタロシアニン顔料の結晶型のうち、カラーフィルターの青色画素部の形成には特にε型の結晶型を有するコバルトフタロシアニン顔料を用いること、またその一次粒子は従来よりも小さい平均粒子径とすることにより、前記課題を解決出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。 Therefore, the present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned circumstances, and found that among the numerous crystal forms of cobalt phthalocyanine pigments, a cobalt phthalocyanine pigment having an ε-type crystal form is particularly useful for forming a blue pixel portion of a color filter. It has been found that the above problems can be solved by using the primary particles and by setting the average particle diameter of the primary particles to be smaller than the conventional one, and the present invention has been completed.
即ち本発明は、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍのε型コバルトフタロシアニン顔料からなるカラーフィルター用顔料、ε型コバルトフタロシアニン顔料とε型銅フタロシアニン顔料とを含有してなる一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍのカラーフィルター用顔料組成物及び青色画素部に前記カラーフィルター用顔料または顔料組成物を含有してなるカラーフィルターを提供するものである。 That is, the present invention provides a pigment for a color filter comprising an ε-type cobalt phthalocyanine pigment having an average particle diameter of primary particles of 0.01 to 0.1 μm, a primary particle containing an ε-type cobalt phthalocyanine pigment and an ε-type copper phthalocyanine pigment. An object of the present invention is to provide a color filter pigment composition having an average particle diameter of 0.01 to 0.1 μm, and a color filter comprising the color filter pigment or the pigment composition in a blue pixel portion.
本発明のコバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物によれば、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍのε型コバルトフタロシアニン顔料を含むので、赤味を帯びた明度の高い青色を発色するという格別顕著な効果を奏する。したがって、本発明の顔料または顔料組成物は、カラーフィルター用青色画素部の形成に最適である。 According to the cobalt phthalocyanine pigment or the pigment composition of the present invention, since the average particle diameter of the primary particles includes the ε-type cobalt phthalocyanine pigment having a mean particle size of 0.01 to 0.1 μm, a reddish high-brightness blue color is developed. It has a particularly remarkable effect. Therefore, the pigment or the pigment composition of the present invention is most suitable for forming a blue pixel portion for a color filter.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の顔料は、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍのε型コバルトフタロシアニン顔料であり、該顔料を本発明のカラーフィルターの青色画素部に用いることが好ましい。 The pigment of the present invention is an ε-type cobalt phthalocyanine pigment having an average primary particle diameter of 0.01 to 0.1 μm, and it is preferable to use the pigment in the blue pixel portion of the color filter of the present invention.
本発明における一次粒子の平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子株式会社製）で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の（粗）顔料一次粒子の５０個につき、その長い方の径（長径）を各々求め、それを平均した値である。この際、試料は、これを溶媒に超音波分散させてから顕微鏡で撮影する。また、透過型電子顕微鏡の代わりに走査型電子顕微鏡を使用してもよい。 The average particle diameter of the primary particles in the present invention refers to the average particle diameter of 50 particles of (coarse) pigment primary particles on a two-dimensional image obtained by photographing particles in a visual field with a transmission electron microscope JEM-2010 (manufactured by JEOL Ltd.). , Their longer diameters (longer diameters) were obtained, and the averaged values were obtained. At this time, the sample is ultrasonically dispersed in a solvent and photographed with a microscope. Further, a scanning electron microscope may be used instead of the transmission electron microscope.
本発明においてε型コバルトフタロシアニン顔料は、ＣｕＫα線により測定した粉末Ｘ線回折図におけるブラッグ角（２θ±０．２°）＝７．６°、９．２°、１４．３°、１７．０°、１７．６°、２０．６°、２１．２°、２１．９°、２３．６°、２８．５°、３０．４°に回折ピークを有するものである。 In the present invention, the ε-type cobalt phthalocyanine pigment has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) = 7.6 °, 9.2 °, 14.3 °, 17.0 in a powder X-ray diffraction diagram measured by CuKα radiation. °, 17.6 °, 20.6 °, 21.2 °, 21.9 °, 23.6 °, 28.5 °, 30.4 °.
本発明における粉末Ｘ線回折図におけるブラッグ角（２θ）とは、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ０１３１（Ｘ線回折分析通則）に準じて求められるものである。 The Bragg angle (2θ) in the powder X-ray diffraction diagram in the present invention is determined according to Japanese Industrial Standard JIS K 0131 (general rules for X-ray diffraction analysis).
本発明の顔料組成物は、ε型コバルトフタロシアニン顔料とε型銅フタロシアニン顔料とを含有してなる一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍの顔料組成物であり、該顔料組成物を本発明のカラーフィルターの青色画素部に用いることが好ましい。本発明の顔料組成物は、ε型コバルトフタロシアニン顔料にε型銅フタロシアニン顔料を併用することにより、ε型コバルトフタロシアニン顔料のみを使用する場合に比べて、分光透過スペクトルの透過率が向上する点でより好ましい。 The pigment composition of the present invention is a pigment composition having an average particle diameter of 0.01 to 0.1 μm of primary particles containing an ε-type cobalt phthalocyanine pigment and an ε-type copper phthalocyanine pigment, and the pigment composition Is preferably used for the blue pixel portion of the color filter of the present invention. The pigment composition of the present invention, by using the ε-type copper phthalocyanine pigment in combination with the ε-type cobalt phthalocyanine pigment, compared with the case of using only the ε-type cobalt phthalocyanine pigment, in that the transmittance of the spectral transmission spectrum is improved. More preferred.
さらに本発明の顔料組成物は、ε型コバルトフタロシアニン顔料とε型銅フタロシアニン顔料とフタロシアニン誘導体とを含有してなる一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍの顔料組成物であり、該顔料組成物を本発明のカラーフィルターの青色画素部に用いることが好ましい。本発明の顔料組成物は、ε型コバルトフタロシアニン顔料のみを使用する場合やε型コバルトフタロシアニン顔料にε型銅フタロシアニン顔料を併用する場合に比べて、分光透過スペクトルの透過率がより向上する点で特に好ましい。 Further, the pigment composition of the present invention is a pigment composition having an average particle diameter of 0.01 to 0.1 μm of primary particles containing an ε-type cobalt phthalocyanine pigment, an ε-type copper phthalocyanine pigment, and a phthalocyanine derivative, The pigment composition is preferably used for a blue pixel portion of the color filter of the present invention. The pigment composition of the present invention, compared with the case of using only the ε-type cobalt phthalocyanine pigment or the case of using the ε-type copper phthalocyanine pigment in combination with the ε-type cobalt phthalocyanine pigment, the transmittance of the spectral transmission spectrum is further improved. Particularly preferred.
本発明において、顔料または顔料組成物の一次粒子の平均粒子径が前記粒子径の範囲内であると、顔料凝集も比較的弱く、着色すべき合成樹脂等への分散性がより良好となる。また、カラーフィルターの画素部を形成するための光硬化性組成物を硬化する際に多用される３６５ｎｍにおける遮光性が低下することがなく（即ち透過性が高い）、光硬化性組成物の光硬化感度の低下がなく、現像時の膜へりやパターン流れも起こり難くなる点で好ましい。そのため、近年要求されている鮮明度と明度のいずれもが高い青色画素部を有するカラーフィルターがより簡便に得ることが出来る。 In the present invention, when the average particle size of the primary particles of the pigment or the pigment composition is within the above-mentioned range, the aggregation of the pigment is relatively weak, and the dispersibility in a synthetic resin or the like to be colored becomes better. Further, the light-shielding property at 365 nm, which is often used when curing the photocurable composition for forming the pixel portion of the color filter, does not decrease (that is, has high transmittance), and the light of the photocurable composition does not decrease. This is preferred because there is no decrease in curing sensitivity and film edge and pattern flow during development hardly occur. For this reason, a color filter having a blue pixel portion having both high sharpness and high brightness recently required can be more easily obtained.
本発明においては、顔料化が行われていないものを粗顔料と称する。 In the present invention, those that have not been pigmented are referred to as coarse pigments.
本発明で用いられるε型コバルトフタロシアニン顔料は、前記したブラッグ角に回折ピークを有するものであれば、いずれの製造方法で製造されたものでも良い。ε型コバルトフタロシアニンの製造方法としては、具体的には、特許第１４４７６３７号公報、特開平２−２８９６５７号公報等に記載されている様に、テトラシクロヘキセノ金属テトラザポルフィン存在下で不活性溶媒中、フタロシアニン環を形成しうる有機化合物等を用いて直接合成する方法、アシッドペースト処理等により一旦α型コバルトフタロシアニンに変換した後、フタロシアニン誘導体存在下で機械的磨砕によりε型コバルトフタロシアニンに変換する方法、１−アミノ−３−イミノイソインドレニンもしくはフタロジニトリルを用いてフタロシアニン誘導体存在下、非プロトン性溶媒中で加熱合成する方法等が公知である。 The ε-type cobalt phthalocyanine pigment used in the present invention may be one produced by any production method as long as it has a diffraction peak at the Bragg angle described above. As a method for producing ε-type cobalt phthalocyanine, specifically, as described in Japanese Patent No. 1447637 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-289657, an inert solvent is used in the presence of a tetracyclohexeno metal tetrazaporfin. Medium, direct synthesis using an organic compound capable of forming a phthalocyanine ring, etc., once converted to α-type cobalt phthalocyanine by acid paste treatment, etc., and then converted to ε-type cobalt phthalocyanine by mechanical grinding in the presence of a phthalocyanine derivative And a method of performing heat synthesis in an aprotic solvent in the presence of a phthalocyanine derivative using 1-amino-3-iminoisoindolenine or phthalodinitrile, and the like.
上記のいずれかの製造方法で得たε型コバルトフタロシアニン（粗）顔料は、必要に応じて、顔料化を行うことにより、高品質の顔料とすることが出来る。 The ε-type cobalt phthalocyanine (crude) pigment obtained by any of the above production methods can be converted into a high-quality pigment by performing pigmentation as necessary.
顔料化の方法には特に制限はなく、粗顔料を分散媒に分散させると同時に顔料化を行ってもよいが、多量の有機溶剤中で粗顔料を加熱攪拌するソルベント法よりも、容易に前記好適な一次粒子の平均粒子径とすることが出来、分散性や着色力に優れ、かつ、赤味を帯びた明度の高い青色画素部を有するカラーフィルター用ε型コバルトフタロシアニン顔料が得られる点で、ソルベントソルトミリング法が好ましい。 There is no particular limitation on the method of pigmentation, and the pigmentation may be performed simultaneously with dispersing the crude pigment in a dispersion medium.However, the above method is easier than the solvent method in which the crude pigment is heated and stirred in a large amount of an organic solvent. It can be a suitable average particle diameter of the primary particles, excellent in dispersibility and coloring power, and in that an ε-type cobalt phthalocyanine pigment for a color filter having a reddish and bright blue pixel portion is obtained. The solvent salt milling method is preferred.
このソルベントソルトミリング法とは、粗顔料と、無機塩と、有機溶剤とを混練磨砕することを意味する。具体的には、粗顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行う。この際の混練機としては、例えば、ニーダーやミックスマーラー等を使用することが出来る。 The solvent salt milling method means that a crude pigment, an inorganic salt, and an organic solvent are kneaded and ground. Specifically, a crude pigment, an inorganic salt, and an organic solvent that does not dissolve the crude pigment are charged into a kneader, and kneading and grinding are performed therein. As a kneader at this time, for example, a kneader or a mix muller can be used.
無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用出来、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を使用することが好ましい。また、平均粒子径が０．５〜５０μｍの無機塩を使用することがより好ましい。この様な無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得ることが出来る。 As the inorganic salt, a water-soluble inorganic salt can be suitably used. For example, it is preferable to use an inorganic salt such as sodium chloride, potassium chloride, and sodium sulfate. It is more preferable to use an inorganic salt having an average particle size of 0.5 to 50 μm. Such an inorganic salt can be easily obtained by finely pulverizing a usual inorganic salt.
有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましい。この様な有機溶媒としては、水溶性有機溶剤が好適に使用出来、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を使用することが出来る。 As the organic solvent, it is preferable to use an organic solvent that can suppress crystal growth. As such an organic solvent, a water-soluble organic solvent can be suitably used. For example, diethylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, liquid polyethylene glycol, liquid polypropylene glycol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-butoxy Ethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2- Propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol Monomethyl ether, can be used dipropylene glycol or the like.
上記水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、粗顔料１質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましい。 The amount of the water-soluble organic solvent is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the crude pigment.
本発明の顔料または顔料組成物を製造する方法においては、粗顔料のみをソルベントソルトミリングしても良いが、粗顔料をε型銅フタロシアニン顔料、或いは粗顔料をε型銅フタロシアニン顔料およびフタロシアニン誘導体の存在下で機械的に磨砕することも出来る（ここでは粗顔料を顔料、或いは顔料および顔料誘導体の存在下でソルベントソルトミリング処理することを共磨砕と称する。）。 In the method for producing the pigment or the pigment composition of the present invention, only the crude pigment may be subjected to solvent salt milling, but the crude pigment may be an ε-type copper phthalocyanine pigment, or the crude pigment may be a ε-type copper phthalocyanine pigment and a phthalocyanine derivative. It can also be mechanically milled in the presence (here, the process of solvent salt milling the crude pigment in the presence of the pigment or pigment and pigment derivative is referred to as co-milling).
尚、上記ε型銅フタロシアニン顔料にかえてε型コバルトフタロシアニン顔料以外の金属フタロシアニンや無金属フタロシアニンを使用することも出来る。金属フタロシアニンとしては、例えば、中心金属が銅、鉄、亜鉛、アルミニウム、コバルト、ニッケル、チタン、バナジウム、マンガン等の二〜三価の金属フタロシアニンが挙げられる。 It should be noted that metal phthalocyanines other than ε-type cobalt phthalocyanine pigments and metal-free phthalocyanines other than ε-type cobalt phthalocyanine pigments can be used instead of the ε-type copper phthalocyanine pigment. Examples of the metal phthalocyanine include di- to trivalent metal phthalocyanines whose central metal is copper, iron, zinc, aluminum, cobalt, nickel, titanium, vanadium, manganese, or the like.
前記ε型銅フタロシアニン顔料、或いはε型銅フタロシアニン顔料とフタロシアニン誘導体は、粗顔料の調製時や顔料化の後に加えてもよいが、ソルベントソルトミリング等の顔料化工程時に加えることがより好ましい。 The ε-type copper phthalocyanine pigment or the ε-type copper phthalocyanine pigment and the phthalocyanine derivative may be added at the time of preparing a crude pigment or after the pigmentation, but more preferably at the time of a pigmentation step such as solvent salt milling.
本発明では、前記したε型コバルトフタロシアニン顔料とε型銅フタロシアニン顔料とフタロシアニン誘導体とを含む、即ち、α型コバルトフタロシアニンをε型銅フタロシアニン顔料およびフタロシアニン誘導体の存在下で機械的に磨砕（共磨砕）することにより、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍのカラーフィルター用顔料組成物とすることが出来る。この共磨砕によりカラーフィルター用顔料組成物を調製することにより、ε型コバルトフタロシアニン顔料とε型銅フタロシアニン顔料とフタロシアニン誘導体とを混合し、攪拌する様な単純混合によるカラーフィルター用顔料組成物の調製に比べて、より赤味で明度の高い青色画素部を有するカラーフィルター用顔料組成物とすることが出来る。 In the present invention, the ε-type cobalt phthalocyanine pigment, the ε-type copper phthalocyanine pigment, and the phthalocyanine derivative are contained, that is, the α-type cobalt phthalocyanine is mechanically ground in the presence of the ε-type copper phthalocyanine pigment and the phthalocyanine derivative. By milling, a pigment composition for a color filter having an average primary particle diameter of 0.01 to 0.1 μm can be obtained. By preparing the color filter pigment composition by this co-milling, the ε-type cobalt phthalocyanine pigment, the ε-type copper phthalocyanine pigment and the phthalocyanine derivative are mixed, and the color filter pigment composition is obtained by simple mixing such as stirring. As compared with the preparation, a pigment composition for a color filter having a reddish and high-brightness blue pixel portion can be obtained.
こうしてε型コバルトフタロシアニン顔料にε型銅フタロシアニン顔料、或いはε型コバルトフタロシアニン顔料にε型銅フタロシアニン顔料とフタロシアニン誘導体とを加えて顔料組成物とすると、ε型コバルトフタロシアニン顔料のみを使用する場合と比較して、カラーフィルター青色画素部を形成するための光硬化性組成物の粘度特性と分散安定性がより向上する点で好ましい。 Thus, when an ε-type copper phthalocyanine pigment is added to an ε-type copper phthalocyanine pigment, or an ε-type cobalt phthalocyanine pigment is added to an ε-type copper phthalocyanine pigment and a phthalocyanine derivative to form a pigment composition, a comparison is made with the case of using only the ε-type cobalt phthalocyanine pigment. Then, it is preferable in that the viscosity characteristics and the dispersion stability of the photocurable composition for forming the blue pixel portion of the color filter are further improved.
この様なフタロシアニン誘導体としては、公知慣用のものがいずれも使用出来るが、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）のフタロシアニン誘導体が好ましい。 As such a phthalocyanine derivative, any known and commonly used one can be used, but a phthalocyanine derivative represented by the following general formula (I) or (II) is preferable.
式（１） Equation (1)
式（２） Equation (2)
（式中、Ｐは中心金属を有さないまたは中心金属を有する無置換フタロシアニン環のｎ個の水素を除いた残基を表す。Ｙは第１〜３級アミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはそれと塩基或いは金属との塩を表す。Ａは二価の連結基を、Ｚは第１〜２級アミノ基の窒素原子上の水素の少なくとも１つを除いた残基、又は窒素を含む複素環の窒素原子上の水素の少なくとも１つを除いた残基を表す。ここで、ｎは１〜４を表す。） (In the formula, P represents a residue having no central metal or a residue excluding n hydrogen atoms of an unsubstituted phthalocyanine ring having a central metal. Y represents a primary to tertiary amino group, a carboxylic acid group, or a sulfonic acid. A represents a divalent linking group, Z represents a residue obtained by removing at least one hydrogen on a nitrogen atom of a primary or secondary amino group, or nitrogen. Represents a residue obtained by removing at least one hydrogen on the nitrogen atom of the heterocyclic ring, wherein n represents 1 to 4.)
前記中心金属としては、例えば、銅、コバルト、マンガン、アルミニウム等の二〜三価金属が挙げられ、前記第１〜２級アミノ基としては、例えば、モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。また、前記カルボン酸基やスルホン酸基と塩を形成する塩基や金属としては、例えば、アンモニアや、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンの様な有機塩基、カリウム、ナトリウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウムの様な金属が挙げられ、Ａの二価の連結基としては、例えば、炭素数１〜３のアルキレン基、−ＣＯ２−、−ＳＯ２−，−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）ｍ−等の二価の連結基が挙げられる（ここで、ｍは１〜４を表す。）。そして、Ｚとしては、例えば、フタルイミド基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。 Examples of the central metal include divalent to trivalent metals such as copper, cobalt, manganese, and aluminum. Examples of the primary and secondary amino groups include a monomethylamino group, a dimethylamino group, and a diethylamino group. Is mentioned. Examples of the base or metal that forms a salt with the carboxylic acid group or sulfonic acid group include, for example, ammonia, organic bases such as dimethylamine, diethylamine, and triethylamine, potassium, sodium, calcium, strontium, and aluminum. metal, and examples of the divalent linking group of a, for example, an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, -CO 2 -, - SO 2 -, - SO 2 NH (CH 2) m - divalent etc. (Where m represents 1 to 4). Examples of Z include a phthalimide group, a monoalkylamino group, and a dialkylamino group.
尚、フタロシアニン誘導体として、例えば、カルボン酸、スルホン酸またはそれらの塩を有するものを使用する場合は、腐食の観点から、顔料化前の粗顔料とこれを混合するよりは、コバルトフタロシアニン顔料と混合するほうが良い。カルボン酸、スルホン酸またはそれらの塩を有するフタロシアニン誘導体は、コバルトフタロシアニン顔料への添加においても、着色すべき合成樹脂等への顔料分散性を向上させることが出来る。 When a phthalocyanine derivative having, for example, a carboxylic acid, a sulfonic acid or a salt thereof is used, from the viewpoint of corrosion, rather than mixing with a crude pigment before pigmentation, it is mixed with a cobalt phthalocyanine pigment. Better to do. A phthalocyanine derivative having a carboxylic acid, a sulfonic acid or a salt thereof can improve the dispersibility of a pigment in a synthetic resin or the like to be colored even when added to a cobalt phthalocyanine pigment.
粗顔料調製時、ソルベントソルトミリング時、或いは顔料化後に粗顔料または顔料に含めることが出来るフタロシアニン誘導体は、通常、粗顔料または顔料１質量部当たり０．０１〜０．３質量部であることが好ましい。尚、粗顔料調製時及び／又はソルベントソルトミリング時にフタロシアニン誘導体を用いる場合には、粗顔料または顔料とフタロシアニン誘導体との合計量を粗顔料または顔料の使用量と見なして、無機塩の使用量等は前記した範囲から選択することが好ましい。 The phthalocyanine derivative that can be included in the crude pigment or the pigment during the preparation of the crude pigment, during solvent salt milling, or after pigmentation is usually 0.01 to 0.3 parts by mass per 1 part by mass of the crude pigment or the pigment. preferable. When a phthalocyanine derivative is used at the time of preparing a crude pigment and / or at the time of solvent salt milling, the total amount of the crude pigment or the pigment and the phthalocyanine derivative is regarded as the amount of the crude pigment or pigment used, and the amount of the inorganic salt used is determined. Is preferably selected from the range described above.
ソルベントソルトミリング時に使用するフタロシアニン誘導体としては、一次粒子の平均粒子径をより０．０１〜０．１μｍの範囲に入りやすくする点でフタルイミドメチル誘導体が好ましい。金属フタロシアニン誘導体としては、顔料の中心金属と対応する銅フタロシアニン誘導体を用いることが好ましい。 The phthalocyanine derivative used at the time of solvent salt milling is preferably a phthalimidomethyl derivative in that the average particle size of the primary particles is more likely to fall within the range of 0.01 to 0.1 μm. As the metal phthalocyanine derivative, it is preferable to use a copper phthalocyanine derivative corresponding to the central metal of the pigment.
ソルベントソルトミリング時の温度は、３０〜１５０℃が好ましく、ε型コバルトフタロシアニンの粗顔料を用いるときは、８０〜１００℃で微細化することがより好ましい。α型コバルトフタロシアニンからε型への結晶変換を同時に行う場合は、純度の高いε型コバルトフタロシアニンが得られることから、１００℃以上でソルベントソルトミリングを行うことがより好ましい。ソルベントソルトミリングの時間は、５〜２０時間が好ましく、８〜１８時間がより好ましい。 The temperature at the time of solvent salt milling is preferably from 30 to 150 ° C., and when using a coarse pigment of ε-type cobalt phthalocyanine, it is more preferable to make it fine at 80 to 100 ° C. When the crystal conversion from α-type cobalt phthalocyanine to ε-type is performed at the same time, it is more preferable to carry out solvent salt milling at 100 ° C. or higher, since highly pure ε-type cobalt phthalocyanine can be obtained. The time for solvent salt milling is preferably 5 to 20 hours, more preferably 8 to 18 hours.
こうして、ε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物、無機塩、有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、該混合物から有機溶剤と無機塩を除去し、必要に応じてコバルトフタロシアニン顔料を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等をすることにより、任意形態のコバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物を得ることが出来る。顔料または顔料組成物の洗浄としては、中性、酸性、またはアルカリ性の水洗、湯洗のいずれもが採用出来る。水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することが出来る。 Thus, an ε-type cobalt phthalocyanine pigment or a pigment composition, an inorganic salt, and a mixture containing an organic solvent as a main component are obtained.The organic solvent and the inorganic salt are removed from the mixture, and the cobalt phthalocyanine pigment is mainly used as necessary. By washing, filtering, drying, pulverizing, etc., the solid matter to be obtained, an arbitrary form of cobalt phthalocyanine pigment or pigment composition can be obtained. As the washing of the pigment or the pigment composition, any of neutral, acidic or alkaline washing with water and hot water can be employed. In the case of the mixture using a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent, the organic solvent and the inorganic salt can be easily removed by washing with water.
上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料または顔料組成物の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式或いは連続式の乾燥等が挙げられる。乾燥機としては、一般的には、箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等が挙げられる。また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくしたり、一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、例えば、箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように、顔料または顔料組成物がランプ状等となった際に顔料または顔料組成物を解して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。 As the above-mentioned filtration and drying after washing, for example, a batch type or a continuous type in which a pigment or a pigment composition is dehydrated and / or desolvated by heating at 80 to 120 ° C. by a heating source installed in a dryer or the like. And the like. Examples of the dryer generally include a box dryer, a band dryer, a spray dryer and the like. In addition, the pulverization after drying is not an operation for increasing the specific surface area or reducing the average particle diameter of the primary particles, for example, as in the case of drying using a box dryer or a band dryer, When the pigment or the pigment composition is in a lamp shape or the like, the pigment or the pigment composition is disintegrated and powdered, for example, pulverization by a mortar, a hammer mill, a disc mill, a pin mill, a jet mill, or the like. And the like.
本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物においては、表面処理を行うことも出来る。例えば、水系で製造された顔料または顔料組成物に関しては、顔料化後の水性スラリー、或いは顔料化後の水性スラリーを濾過洗浄し、ミキサー、高速分散攪拌機、アジター等を用いて再度水に解膠した水性スラリーを用いることが出来る。また、有機溶剤中で製造された顔料または顔料組成物に関しては、有機溶剤を除去し、水で置換した水性スラリーを用いることが出来る。さらに顔料または顔料組成物の乾燥粉末を、分散攪拌機、サンドミル、ボールミル、アトライター、ペイントコンディショナー、ハイスピードミキサー等を用いて、水に分散した水性スラリーも用いることが出来る。この際、アルコール等を添加して、乾燥粉末を水に濡れやすくして行うことも可能である。水性スラリー中の顔料または顔料組成物の量は、水１００質量部に対して通常１〜２０質量部の範囲にあることが好ましく、なかでも３〜１０質量部の範囲にあることがより好ましい。 The ε-type cobalt phthalocyanine pigment or pigment composition of the present invention may be subjected to a surface treatment. For example, for a pigment or a pigment composition produced in an aqueous system, the aqueous slurry after pigmentation or the aqueous slurry after pigmentation is filtered and washed, and then deflocculated into water again using a mixer, a high-speed dispersion stirrer, an agitator, or the like. The used aqueous slurry can be used. As for the pigment or pigment composition produced in an organic solvent, an aqueous slurry in which the organic solvent has been removed and replaced with water can be used. Further, an aqueous slurry obtained by dispersing a dry powder of a pigment or a pigment composition in water using a dispersion stirrer, a sand mill, a ball mill, an attritor, a paint conditioner, a high-speed mixer, or the like can also be used. At this time, it is also possible to add alcohol or the like to make the dry powder easily wet with water. The amount of the pigment or the pigment composition in the aqueous slurry is usually preferably in the range of 1 to 20 parts by mass, more preferably in the range of 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water.
表面処理剤としては、分散剤、樹脂等が挙げられる。分散剤としては、例えば、ビックケミー社のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、エフカ社のエフカ４６、エフカ４７等が挙げられる。また、レベンリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤等も併せて使用可能である。樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキッド系樹脂、ウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジン等の天然ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、酸化ロジン、マレイン化ロジン等の変性ロジン、ロジンアミン、ライムロジン、ロジンアルキレンオキシド付加物、ロジンアルキド付加物、ロジン変性フェノール等のロジン誘導体等が挙げられる。本発明においてこれらの分散剤、樹脂は、２種以上を併用することも出来る。 Examples of the surface treatment agent include a dispersant and a resin. Examples of the dispersant include Dispervic 130, Dispervic 161, Dispervic 162, Dispervic 163, Dispervic 170, and Fuka 46 and Efka 47 from Efka. Further, a leveling agent, a coupling agent, a cationic surfactant and the like can also be used together. As the resin, for example, acrylic resin, urethane resin, alkyd resin, natural rosin such as wood rosin, gum rosin, tall oil rosin, polymerized rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin, rosin oxide, maleated rosin and the like Modified rosin, rosin amine, lime rosin, rosin alkylene oxide adduct, rosin alkyd adduct, rosin derivative such as rosin-modified phenol and the like can be mentioned. In the present invention, two or more of these dispersants and resins can be used in combination.
上記各種分散剤、樹脂、界面活性剤の使用量は、最終顔料または顔料組成物１００質量部に対して、３〜１５質量部の範囲にあることが好ましく、なかでも、５〜８質量部の範囲にあることがより好ましい。 The amount of the various dispersants, resins, and surfactants used is preferably in the range of 3 to 15 parts by mass, and more preferably 5 to 8 parts by mass, based on 100 parts by mass of the final pigment or pigment composition. More preferably, it is within the range.
また水性顔料懸濁物、或いは濾過分離後のウェットケーキを、ワニスまたは樹脂等でフラッシングし、カラーフィルター等に使用することも出来る。 Further, the aqueous pigment suspension or the wet cake after filtration and separation can be flushed with a varnish or a resin and used for a color filter or the like.
本発明におけるε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物をカラーフィルター用青色画素部形成のための色材に用いると、波長４００〜４５０ｎｍの全体に亘ってε型銅フタロシアニンのそれよりも大きい透過率とすることが出来る。その結果、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（λmax）が４６０ｎｍ未満であり、波長４００〜４５０ｎｍにおける同分光透過スペクトルの透過率が前記波長全体に亘ってε型銅フタロシアニンよりも大きいコバルトフタロシアニンを含有してなるカラーフィルターを、より簡便にかつより安価に得ることが出来る。 When the ε-type cobalt phthalocyanine pigment or the pigment composition according to the invention is used as a coloring material for forming a blue pixel portion for a color filter, the transmittance is higher than that of the ε-type copper phthalocyanine over a wavelength of 400 to 450 nm. You can do it. As a result, the wavelength (λmax) at which the transmittance of the spectral transmission spectrum at 380 to 780 nm becomes maximum is less than 460 nm, and the transmittance of the spectral transmission spectrum at the wavelength of 400 to 450 nm is ε-type copper phthalocyanine over the entire wavelength. A color filter containing a larger cobalt phthalocyanine can be obtained more easily and at lower cost.
本発明における分光透過スペクトルとは、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ ８７２２（色の測定方法−反射及び透過物体色）の第一種分光測光器に準じて求められるもので、ガラス基板等の上に前記所定乾燥膜厚に製膜した顔料を含む樹脂被膜について所定波長領域の光を走査照射して、各波長における各透過率値をプロットしたものである。カラーフィルターとしての透過率は、例えば、樹脂のみで同一乾燥膜厚となした被膜について同様に求めた分光透過スペクトルで補正すること（ベースライン補正等）によって、より精度良く求めることが出来る。 The spectral transmission spectrum in the present invention is obtained according to a first-class spectrophotometer of Japanese Industrial Standard JIS Z 8722 (color measurement method-reflection and transmission object color), and the above-mentioned predetermined transmission spectrometer is placed on a glass substrate or the like. In this figure, a resin film containing a pigment formed to a dry film thickness is scanned and irradiated with light in a predetermined wavelength region, and each transmittance value at each wavelength is plotted. The transmittance as a color filter can be determined with higher accuracy, for example, by correcting (using a baseline correction or the like) a spectral transmittance spectrum similarly determined for a film made of resin alone and having the same dry film thickness.
本発明のカラーフィルターは、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（λmax）が４６０ｎｍ未満であり、波長４００〜４５０ｎｍにおける同分光透過スペクトルの透過率が前記波長全体に亘ってε型銅フタロシアニンよりも大きいものである。 In the color filter of the present invention, the wavelength (λmax) at which the transmittance of the spectral transmission spectrum at 380 to 780 nm is maximum is less than 460 nm, and the transmittance of the spectral transmission spectrum at the wavelength of 400 to 450 nm is over the entire wavelength. It is larger than ε-type copper phthalocyanine.
この波長４００〜４５０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が、前記波長全体に亘って従来用いられていたε型銅フタロシアニンのそれよりも大きいという特性は、例えば、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（λmax）での透過率（Ｔｍａｘ）に対する波長４２５ｎｍにおける透過率（Ｔ４２５）の比（Ｔ４２５／Ｔｍａｘ）≧０．７０であることで、簡便に確認することが出来る。 The characteristic that the transmittance of the spectral transmission spectrum at the wavelength of 400 to 450 nm is larger than that of the conventionally used ε-type copper phthalocyanine over the entire wavelength is, for example, the transmittance of the spectral transmission spectrum at 380 to 780 nm. The ratio (T 425 / T max ) ≧ 0.70 of the ratio of the transmittance (T 425 ) at a wavelength of 425 nm to the transmittance (T max ) at the wavelength (λmax) at which the maximum is obtained can be easily confirmed. I can do it.
本発明の顔料または顔料組成物は、カラーフィルターの青色画素部の形成用として、所望の色度に調色するために必要に応じてε型銅フタロシアニン顔料、フタロシアニン誘導体もしくは紫色有機顔料を使用することも出来る。なかでも本発明の顔料または顔料組成物に前記紫色有機顔料を使用することが好ましい。 The pigment or pigment composition of the present invention uses an ε-type copper phthalocyanine pigment, a phthalocyanine derivative or a violet organic pigment as necessary for forming a blue pixel portion of a color filter, and toning to a desired chromaticity. You can do it. Among them, it is preferable to use the violet organic pigment in the pigment or the pigment composition of the present invention.
即ち、前記ε型コバルトフタロシアニン顔料に、ε型銅フタロシアニン顔料やフタロシアニン誘導体を使用して顔料組成物となすことで、ε型コバルトフタロシアニン顔料のみを使用する場合に比べて、透過率が最大となる波長から５００ｎｍ間の分光透過スペクトルの透過率が向上する点で好ましい。なかでも前記ε型コバルトフタロシアニン顔料にε型銅フタロシアニンとフタロシアニン誘導体とを使用した顔料組成物は、前記透過率がさらに向上する点でより好ましい。 That is, by using the ε-type copper phthalocyanine pigment and the phthalocyanine derivative to form a pigment composition, the transmittance is maximized as compared with the case of using only the ε-type cobalt phthalocyanine pigment. This is preferable in that the transmittance of the spectral transmission spectrum between 500 nm and 500 nm is improved. Above all, a pigment composition using the ε-type copper phthalocyanine pigment and the phthalocyanine derivative in the ε-type cobalt phthalocyanine pigment is more preferable in that the transmittance is further improved.
また、本発明の顔料または顔料組成物に紫色有機顔料を使用し、カラーフィルター用顔料組成物となすことで、ε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物のみを使用する場合に比べて、波長４００〜４５０ｎｍにおける同分光透過スペクトルの透過率がより向上する点で好ましい。 Further, by using a violet organic pigment for the pigment or the pigment composition of the present invention, and by using a pigment composition for a color filter, compared with the case of using only the ε-type cobalt phthalocyanine pigment or the pigment composition, the wavelength 400 ~. This is preferable in that the transmittance of the same spectral transmission spectrum at 450 nm is further improved.
本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料とε型銅フタロシアニン顔料、或いはε型コバルトフタロシアニン顔料とε型銅フタロシアニン顔料とフタロシアニン誘導体とからなる顔料組成物において、ε型コバルトフタロシアニン顔料の含有率に特に制限はないが、５〜９９質量％の範囲にあることが好ましく、なかでも１０〜９０質量％の範囲にあることが色度及び透過率が高くなる点でより好ましい。 In the pigment composition comprising the ε-type cobalt phthalocyanine pigment and the ε-type copper phthalocyanine pigment or the ε-type cobalt phthalocyanine pigment, the ε-type copper phthalocyanine pigment, and the phthalocyanine derivative of the present invention, the content of the ε-type cobalt phthalocyanine pigment is particularly limited. However, it is preferably in the range of 5 to 99% by mass, and more preferably in the range of 10 to 90% by mass in terms of increasing chromaticity and transmittance.
ここで使用出来る紫色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、同３７等の紫色有機顔料が挙げられる。本発明の顔料または顔料組成物と紫色有機顔料との使用割合は、前記ε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物１００質量部当たり、紫色有機顔料１〜２０質量部が好ましい。 Examples of purple organic pigments usable here include C.I. I. And violet organic pigments such as CI Pigment Violet 23 and 37. The proportion of the pigment or the pigment composition of the present invention to the violet organic pigment is preferably 1 to 20 parts by mass of the violet organic pigment per 100 parts by mass of the ε-type cobalt phthalocyanine pigment or the pigment composition.
また、本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料、或いは顔料組成物を使用すれば、紫色有機顔料を調色のために使用するにしてもより少ない使用量で済むので、従来のカラーフィルターの青色画素部と同じ色を得る場合には、使用すべき同一紫色有機顔料の使用量を削減することが出来る。 Further, if the ε-type cobalt phthalocyanine pigment or the pigment composition of the present invention is used, even if a violet organic pigment is used for toning, a smaller amount is used. When the same color is obtained, the amount of the same purple organic pigment to be used can be reduced.
さらに、本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物を使用すれば、紫色有機顔料を使用する場合でも少量となるので、調色のために２種以上の異なる色の顔料を混色する従来の場合に比べて、濁りの少ない、色純度に優れ、かつ明るいカラーフィルターとすることが出来る。 Furthermore, if the ε-type cobalt phthalocyanine pigment or the pigment composition of the present invention is used, even if a violet organic pigment is used, the amount becomes small, so that a conventional method of mixing two or more different color pigments for toning is used. Compared to the case, a color filter with less turbidity, excellent color purity, and a bright color filter can be obtained.
本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料、或いは顔料組成物は公知慣用の方法におけるカラーフィルターの青色画素部の形成に用いることが出来る。カラーフィルターの製造方法としては、例えば、この顔料または顔料組成物を熱硬化性樹脂からなる分散媒に分散させた後、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等でガラス等の透明基板上に塗布し、次いでこの塗布膜に対して、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を溶剤等で洗浄して青色画素部を得る、フォトリソグラフィーと呼ばれる方法が挙げられる。 The ε-type cobalt phthalocyanine pigment or pigment composition of the present invention can be used for forming a blue pixel portion of a color filter by a known and commonly used method. As a method of manufacturing a color filter, for example, after dispersing the pigment or the pigment composition in a dispersion medium composed of a thermosetting resin, spin coating, roll coating, ink jet method, etc. on a transparent substrate such as glass. A method called photolithography is used, in which a coating is applied, and then the coating film is subjected to pattern exposure with ultraviolet rays through a photomask, and then the unexposed portion is washed with a solvent or the like to obtain a blue pixel portion.
その他、電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法の各種方法において青色画素部を形成して、カラーフィルターを製造してもよい。尚、赤色画素部及び緑色画素部においても公知慣用の顔料を使用して、上記と同様の方法により各色画素部を形成することが出来る。 In addition, a color filter may be manufactured by forming a blue pixel portion by various methods such as an electrodeposition method, a transfer method, a micelle electrolysis method, and a PVED (Photovoltaic Electrodeposition) method. In the red pixel portion and the green pixel portion, each color pixel portion can be formed in the same manner as described above using a commonly used pigment.
カラーフィルターの各色画素部を形成するための光硬化性組成物（顔料分散フォトレジストとも呼ばれる）を調製するには、本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物と、熱可塑性樹脂と、光重合開始剤と、樹脂を溶解する有機溶剤とを必須成分として混合するのが好ましい。その製造方法としては、本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物と、有機溶剤とを必要に応じて分散剤を用いて顔料分散液（着色ペーストとも呼ばれる）を調製してから、そこに熱可塑性樹脂等を加えて光硬化性組成物とする方法が一般的である。 To prepare a photocurable composition (also referred to as a pigment-dispersed photoresist) for forming each color pixel portion of a color filter, an ε-type cobalt phthalocyanine pigment or a pigment composition of the present invention, a thermoplastic resin, It is preferable to mix a polymerization initiator and an organic solvent that dissolves the resin as essential components. As a method for producing the same, a pigment dispersion (also referred to as a colored paste) is prepared by using an ε-type cobalt phthalocyanine pigment or a pigment composition of the present invention and an organic solvent, if necessary, using a dispersant, and then preparing a pigment dispersion. A method of adding a thermoplastic resin or the like to a photocurable composition is generally used.
必要に応じて用いる分散剤としては、前記した様なものが挙げられる。また、レベンリグ剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤等も併せて使用可能である。紫色有機顔料は、この光硬化性組成物の調製時に含ませることも出来る。 Examples of the dispersant used as needed include those described above. Further, a Leven rig agent, a coupling agent, a cationic surfactant, and the like can also be used together. A purple organic pigment can be included when preparing the photocurable composition.
有機溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル、水等が挙げられる。なかでも、プロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系、水等の極性溶媒で水可溶のものが好ましい。水可溶の有機溶剤を用いる場合には、それに水を使用することも出来る。 As the organic solvent, for example, aromatic solvents such as toluene, xylene, and methoxybenzene, ethyl acetate, butyl acetate, acetic acid ester solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, and ethoxyethyl propionate Propionate solvents such as methanol, ethanol solvents such as ethanol, butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, hexane and the like Aliphatic hydrocarbon solvent, N, N-dimethylformamide, γ-butyrolactam, N-methyl-2-pyrrolidone, a Phosphorus, nitrogen compound-based solvent such as pyridine, a lactone-based solvents such as γ- butyrolactone, carbamic acid esters such as a mixture of 48:52 of methyl carbamate and ethyl carbamate, water and the like. Among them, polar solvents such as propionate, alcohol, ether, ketone, nitrogen compound, lactone, and water, which are soluble in water, are preferable. When a water-soluble organic solvent is used, water can also be used.
本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物１００質量部当たり、３００〜１０００質量部の有機溶剤と、必要に応じて０〜１００質量部の分散剤及び／または０〜１００質量部の樹脂及び／または０〜２０質量部のフタロシアニン誘導体とを、均一となる様に攪拌分散して顔料分散液を得ることが出来る。次いでこの顔料分散液に、本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物１質量部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が３〜２０質量部、光硬化性化合物１質量部当たり０．０５〜３質量部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルターの青色画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることが出来る。 Per 100 parts by mass of the ε-type cobalt phthalocyanine pigment or pigment composition of the present invention, 300 to 1000 parts by mass of an organic solvent, and if necessary, 0 to 100 parts by mass of a dispersant and / or 0 to 100 parts by mass of a resin; And / or 0 to 20 parts by mass of a phthalocyanine derivative can be stirred and dispersed so as to be uniform to obtain a pigment dispersion. Next, in the pigment dispersion, the total of the thermoplastic resin and the photocurable compound is 3 to 20 parts by mass per 1 part by mass of the ε-type cobalt phthalocyanine pigment or the pigment composition of the present invention, and 0 to 1 part by mass of the photocurable compound. 0.05 to 3 parts by mass of a photopolymerization initiator and, if necessary, an organic solvent, and the mixture is stirred and dispersed so as to be uniform to form a photocurable composition for forming a blue pixel portion of a color filter. Can be obtained.
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等の様な２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin used in the preparation of the photocurable composition include, for example, urethane-based resins, acrylic resins, polyamic acid-based resins, polyimide-based resins, styrene-maleic acid-based resins, styrene-maleic anhydride-based resins, and the like. Can be Examples of the photocurable compound include 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, bis (acryloxyethoxy) bisphenol A, and 3-methylpentanediol diacrylate. Bifunctional monomers such as acrylate, etc .; trimethylol propaton triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, etc. Examples include monomers, polyfunctional monomers having relatively large molecular weights such as polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyether acrylate, etc. It is.
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン−２'−スルホン酸、４，４'−ジアジドスチルベン−２，２'−ジスルホン酸等が挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, benzyldimethylketanol, benzoyl peroxide, 2-chlorothioxanthone, 1,3-bis (4′-azidobenzal) -2-propane, and 1,3-bis (4 '-Azidobenzal) -2-propane-2'-sulfonic acid, 4,4'-diazidostilbene-2,2'-disulfonic acid and the like.
カラーフィルターは、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）及び青（Ｂ）のいずれか１色から選ばれたカラーを交互にパターン状に設ける方法、或いは基板上にカラーフィルターを形成した後、透明電極を設ける様にすることで得ることが出来る。 The color filter encloses a liquid crystal material between a pair of parallel transparent electrodes, divides the transparent electrode into discontinuous fine sections, and separates each of the fine sections divided into a lattice by a black matrix on the transparent electrodes. , Red (R), green (G) and blue (B) by alternately providing a color in a pattern, or by forming a color filter on a substrate and then providing a transparent electrode. Can be obtained.
こうして調製された赤色、緑色及び青色の各色画素部を形成するためのカラーフィルター用光硬化性組成物は、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤やアルカリ水等で洗浄することにより、上記各色画素部を有するカラーフィルターとなすことが出来る。 The thus prepared photocurable composition for a color filter for forming the red, green and blue color pixel portions is subjected to pattern exposure with ultraviolet light through a photomask, and then the unexposed portion is treated with an organic solvent or alkali. By washing with water or the like, a color filter having the above-described color pixel portions can be formed.
本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物は、前記した様なカラーフィルターの青色画素部の形成に最適である。 The ε-type cobalt phthalocyanine pigment or pigment composition of the present invention is most suitable for forming a blue pixel portion of a color filter as described above.
本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料または顔料組成物は、青色を有するので、詳記したカラーフィルター用以外にも、塗料、プラスチック、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、電子写真用トナー、ジェットインキ、熱転写インキ等の着色にも適用することが出来る。 Since the ε-type cobalt phthalocyanine pigment or pigment composition of the present invention has a blue color, in addition to the color filter described in detail, paint, plastic, printing ink, rubber, leather, textile printing, electrophotographic toner, jet ink, It can be applied to coloring of thermal transfer ink and the like.
以下、製造例、実施例、及び比較例により本発明を詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りがない限り、「部」及び「％」はいずれも質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Production Examples, Examples, and Comparative Examples. The present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” are based on mass.
（製造例１）
無水フタル酸８８．９部、尿素１４９．５部、無水塩化コバルト７．７部、モリブデン酸アンモニウム２．２部、塩化アンモニウム７．７部およびハイゾールＰ（日本石油化学（株）製の有機溶剤）２５０部を耐圧反応容器に仕込み、攪拌しながら加熱し２００℃まで昇温させ、６時間２００℃に保持した。加熱開始後徐々に内圧が上昇し、内温１１０℃で０．３ＭＰａに到達した。以降は発生するガスを適宜反応容器外に放出して、内圧を０．３ＭＰａに保った。反応終了後、反応液から溶媒を減圧留去し、残渣を１％塩酸２５００部中に加え、７０℃で１時間攪拌した後吸引濾過した。ケーキを湯２５００部に解膠し、７０℃で１時間攪拌した後吸引濾過した。これを乾燥させ、β型コバルトフタロシアニン粗顔料を得た。このコバルトフタロシアニン粗顔料をアシッドペースト処理によりα型コバルトフタロシアニン（１）に変換した。
(Production Example 1)
88.9 parts of phthalic anhydride, 149.5 parts of urea, 7.7 parts of cobalt chloride anhydride, 2.2 parts of ammonium molybdate, 7.7 parts of ammonium chloride and Hisol P (an organic solvent manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) ) 250 parts were charged into a pressure-resistant reaction vessel, heated with stirring, heated to 200 ° C, and kept at 200 ° C for 6 hours. After the start of heating, the internal pressure gradually increased, and reached 0.3 MPa at an internal temperature of 110 ° C. Thereafter, the generated gas was appropriately discharged to the outside of the reaction vessel to maintain the internal pressure at 0.3 MPa. After completion of the reaction, the solvent was distilled off from the reaction solution under reduced pressure, the residue was added to 2500 parts of 1% hydrochloric acid, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 1 hour and filtered by suction. The cake was deflocculated into 2500 parts of hot water, stirred at 70 ° C. for 1 hour, and suction-filtered. This was dried to obtain a β-type cobalt phthalocyanine crude pigment. This cobalt phthalocyanine crude pigment was converted into α-type cobalt phthalocyanine (1) by acid paste treatment.
製造例１のα型コバルトフタロシアニン（１）を０．８部、ε型銅フタロシアニン顔料０．１５部、フタルイミドメチル化銅フタロシアニン０．０５部、粉砕した塩化ナトリウム７部、ジエチレングリコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、１１０℃で７時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍのカラーフィルター用ε型コバルトフタロシアニン顔料組成物（２）を得た。 0.8 part of α-cobalt phthalocyanine (1) of Production Example 1, 0.15 part of ε-type copper phthalocyanine pigment, 0.05 part of phthalimidomethylated copper phthalocyanine, 7 parts of ground sodium chloride, and 1 part of diethylene glycol It was charged in a mold kneader and kneaded at 110 ° C. for 7 hours. After kneading, the mixture was taken out in 100 parts of water at 80 ° C., stirred for 1 hour, filtered, washed with hot water, dried and pulverized, and the ε-type cobalt phthalocyanine pigment composition for a color filter having an average primary particle diameter of 0.05 μm (2) Got.
上記顔料組成物（２）を青色顔料として用い、フォトリソグラフィーによりカラーフィルター用青色画素部（２）を製造した。 Using the above pigment composition (2) as a blue pigment, a blue pixel portion (2) for a color filter was produced by photolithography.
カラーフィルター用青色画素部の製造方法としては、各顔料または顔料組成物１０部、ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＶＩＯＬＥＴ ＲＶＳ（大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３） ０．２部、Ｎ，Ｎ'−ジメチルホルムアミド（有機溶剤）２．５部、ディスパービック１６１（ビックケミー社製分散剤）６．７８部、ユーカーエステルＥＥＰ（ユニオン・カーバイド社製有機溶剤）８０．８０部を０．５ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機（株）製）で１時間分散し、顔料分散液（着色ペースト）を得た。この顔料分散液７５．００部とアロニックスＭ７１００（ポリエステルアクリレート樹脂、東亜合成化学工業（株）製、光硬化性化合物に相当する。）５．５０部、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（ジぺンタエリスレートヘキサアクリレート、日本化薬（株）製、光硬化性化合物に相当する。）５．００部、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＰ−１００（ベンゾフェノン、日本化薬（株）製、光重合開始剤に相当する。）１．００部、ユーカーエステルＥＥＰ １３．５部を分散攪拌機で攪拌し、カラーフィルター用青色画素部を形成するための光硬化性組成物を得た。この組成物は１ｍｍ厚ガラスに乾燥膜厚１μｍとなるように塗布した。 As a method for producing a blue pixel portion for a color filter, 10 parts of each pigment or pigment composition, 0.2 parts of FASTOGEN SUPER VIOLET RVS (CI Pigment Violet 23, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), N , 2.5 parts of N'-dimethylformamide (organic solvent), 6.78 parts of Dispervic 161 (dispersing agent manufactured by BYK Chemie), and 80.80 parts of Eucerester EEP (organic solvent manufactured by Union Carbide) in 0.5 mmφ. Sepul beads were added, and the mixture was dispersed for 1 hour with a paint conditioner (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to obtain a pigment dispersion (colored paste). 75.00 parts of this pigment dispersion, 5.50 parts of Aronix M7100 (polyester acrylate resin, corresponding to a photocurable compound manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.), KAYARAD DPHA (dipentaerythrate hexaacrylate, 5.00 parts, KAYACURE BP-100 (benzophenone, equivalent to a photopolymerization initiator, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 5.00 parts And 13.5 parts of Eucherester EEP were stirred with a dispersion stirrer to obtain a photocurable composition for forming a blue pixel portion for a color filter. This composition was applied to a 1 mm thick glass so as to have a dry film thickness of 1 μm.
次いでフォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤で洗浄することによりカラーフィルター用青色画素部とした。 Next, after performing pattern exposure with ultraviolet rays through a photomask, the unexposed portion was washed with an organic solvent to obtain a blue pixel portion for a color filter.
製造例１のα型コバルトフタロシアニン（１）を０．５部、ε型銅フタロシアニン顔料０．４部、フタルイミドメチル化銅フタロシアニン０．１部、粉砕した塩化ナトリウム７部、ジエチレングリコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、１１０℃で７時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍのカラーフィルター用ε型コバルトフタロシアニン顔料組成物（３）を得た。 0.5 part of α-type cobalt phthalocyanine (1) of Production Example 1, 0.4 part of ε-type copper phthalocyanine pigment, 0.1 part of phthalimidomethylated copper phthalocyanine, 7 parts of ground sodium chloride, and 1 part of diethylene glycol It was charged in a mold kneader and kneaded at 110 ° C. for 7 hours. After kneading, the mixture was taken out in 100 parts of water at 80 ° C., stirred for 1 hour, filtered, washed with hot water, dried and pulverized, and the ε-type cobalt phthalocyanine pigment composition for a color filter having an average primary particle diameter of 0.05 μm (3) Got.
上記顔料組成物（３）を青色顔料として用い、実施例１と同様の操作でフォトリソグラフィーによりカラーフィルター用青色画素部（３）を製造した。 Using the above pigment composition (3) as a blue pigment, a blue pixel portion (3) for a color filter was produced by photolithography in the same operation as in Example 1.
製造例１のα型コバルトフタロシアニン（１）を０．２部、ε型銅フタロシアニン顔料０．７５部、フタルイミドメチル化銅フタロシアニン０．０５部、粉砕した塩化ナトリウム７部、ジエチレングリコール１部を双腕型ニーダーに仕込み、１１０℃で７時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍのカラーフィルター用ε型コバルトフタロシアニン顔料組成物（４）を得た。 0.2 part of α-cobalt phthalocyanine (1) of Production Example 1, 0.75 part of ε-type copper phthalocyanine pigment, 0.05 part of phthalimidomethylated copper phthalocyanine, 7 parts of ground sodium chloride, and 1 part of diethylene glycol It was charged in a mold kneader and kneaded at 110 ° C. for 7 hours. After kneading, the mixture was taken out in 100 parts of water at 80 ° C., stirred for 1 hour, filtered, washed with hot water, dried and pulverized, and the ε-type cobalt phthalocyanine pigment composition for a color filter having an average primary particle diameter of 0.05 μm (4) Got.
上記顔料組成物（４）を青色顔料として用い、実施例１と同様の操作でフォトリソグラフィーによりカラーフィルター用青色画素部（４）を製造した。 Using the above pigment composition (4) as a blue pigment, a blue pixel portion (4) for a color filter was produced by photolithography in the same manner as in Example 1.
これら顔料組成物（２）〜（４）から製造したカラーフィルター用青色画素部（２）〜（４）を、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に規定する第一種分光測光器（分光光度計）を用いて３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（λmax）、前記Ｔmaxの透過率（Ｔｍａｘ）、波長４２５ｎｍ（Ｔ４２５）の透過率を測定した。尚、明度は目視により評価した。その結果を表１に示す。 The blue pixel portions (2) to (4) for a color filter manufactured from the pigment compositions (2) to (4) are 380 using a first-class spectrophotometer (spectrophotometer) specified in JIS Z 8722. The wavelength (λmax) at which the transmittance of the spectral transmission spectrum at 〜780 nm was the maximum, the transmittance at Tmax (T max ), and the transmittance at a wavelength of 425 nm (T 425 ) were measured. The lightness was visually evaluated. Table 1 shows the results.
（比較例１）
前記実施例１のε型コバルトフタロシアニン顔料組成物に代えて一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍのカラーフィルター用β型コバルトフタロシアニン顔料（５）を青色顔料として用い、実施例１と同様の操作でフォトリソグラフィーによりカラーフィルター用青色画素部（５）を製造した。
(Comparative Example 1)
The same operation as in Example 1 except that instead of the ε-type cobalt phthalocyanine pigment composition of Example 1, a β-type cobalt phthalocyanine pigment (5) for a color filter having an average primary particle diameter of 0.05 μm was used as a blue pigment. Then, a blue pixel portion (5) for a color filter was manufactured by photolithography.
（比較例２）
前記実施例１のε型コバルトフタロシアニン顔料組成物に代えて一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍのカラーフィルター用α型コバルトフタロシアニン顔料（６）を青色顔料として用い、実施例１と同様の操作でフォトリソグラフィーによりカラーフィルター用青色画素部（６）を製造した。
(Comparative Example 2)
The same operation as in Example 1 except that the α-type cobalt phthalocyanine pigment for a color filter (6) having an average primary particle diameter of 0.05 μm was used as a blue pigment instead of the ε-type cobalt phthalocyanine pigment composition of Example 1 above. Then, a blue pixel portion (6) for a color filter was manufactured by photolithography.
これら顔料（５）及び（６）から前記と同様にして製造したカラーフィルター用青色画素部（５）及び（６）を、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に規定する第一種分光測光器（分光光度計）を用いて３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（λmax）、前記Ｔmaxの透過率（Ｔｍａｘ）、波長４２５ｎｍ（Ｔ４２５）の透過率を測定した。尚、明度は目視により評価した。その結果を表１に示す。 The blue pixel portions (5) and (6) for a color filter produced from the pigments (5) and (6) in the same manner as described above were applied to a first-class spectrophotometer (spectrophotometer) specified in JIS Z 8722. wavelength (.lambda.max) the transmittance of the spectral transmission spectrum at 380~780nm is maximized by using the transmittance (T max) of the Tmax, the transmittance was measured in the wavelength 425nm (T 425). The lightness was visually evaluated. Table 1 shows the results.
表１ Table 1
表１中、略号は以下の内容を示す。
明度
○…非常に明るい。
△…やや暗い。
×…暗い。
また、表１中の〔２〕／〔１〕は、３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（λmax）での透過率〔１〕に対する波長４２５ｎｍにおける透過率（Ｔ４２５）〔２〕の比（Ｔ４２５／Ｔｍａｘ）を意味している。
In Table 1, abbreviations indicate the following contents.
Lightness ○: Very bright.
Δ: somewhat dark.
×: Dark.
[2] / [1] in Table 1 is the transmittance (T 425 ) at a wavelength of 425 nm with respect to the transmittance [1] at a wavelength (λmax) at which the transmittance of the spectral transmission spectrum at 380 to 780 nm is maximum. It means the ratio (T 425 / T max ) of [2].
表１の結果から明らかなように、本発明のε型コバルトフタロシアニン顔料組成物は、全て３８０〜７８０ｎｍにおける分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（λmax）が４６０ｎｍ未満であり、波長４００〜４５０ｎｍにおける同分光透過スペクトルの透過率が前記波長全体に亘ってε型銅フタロシアニン顔料よりも大であり、ε型コバルトフタロシアニン顔料組成物（２）〜（４）を使用したカラーフィルター用青色画素部（２）〜（４）は赤味が強く、明度の高いものであった。 As is clear from the results in Table 1, all the ε-type cobalt phthalocyanine pigment compositions of the present invention have a wavelength (λmax) at which the transmittance of the spectral transmission spectrum at 380 to 780 nm is maximum is less than 460 nm, and a wavelength of 400 to 780 nm. The transmittance of the same spectral transmission spectrum at 450 nm is higher than that of the ε-type copper phthalocyanine pigment over the entire wavelength, and the blue pixel portion for a color filter using the ε-type cobalt phthalocyanine pigment compositions (2) to (4) (2) to (4) had strong redness and high brightness.
一方、一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍのβ型或いはα型コバルトフタロシアニン顔料（５）及び（６）を使用したカラーフィルター用青色画素部（５）及び（６）は、赤味が弱い上に暗いものであった。 On the other hand, blue pixels (5) and (6) for a color filter using β-type or α-type cobalt phthalocyanine pigments (5) and (6) having an average primary particle diameter of 0.05 μm have a weak red tint. It was dark on top.
尚、従来の赤色有機顔料を用いて得た光硬化性組成物と、従来の緑色有機顔料を用いて得た光硬化性組成物と、本発明の顔料または顔料組成物を含む光硬化性組成物を用いて得た、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）及び青（Ｂ）のいずれか１色から選ばれたカラーを交互にパターン状に設けたカラーフィルターは、極めて優れた特性を有したカラーフィルターであった。 In addition, the photocurable composition obtained using the conventional red organic pigment, the photocurable composition obtained using the conventional green organic pigment, and the photocurable composition containing the pigment or the pigment composition of the present invention. A liquid crystal material is sealed between a pair of parallel transparent electrodes obtained by using a material, the transparent electrode is divided into discontinuous fine sections, and fine sections divided into a grid by a black matrix on the transparent electrodes. Is a color filter having extremely excellent characteristics in which a color selected from any one of red (R), green (G) and blue (B) is alternately provided in a pattern. there were.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307080A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Pentel Corp | Oily ink composition |
| WO2008126511A1 (en) * | 2007-03-12 | 2008-10-23 | Dic Corporation | Pigment composition for color filter |
| WO2008095801A3 (en) * | 2007-02-07 | 2009-03-19 | Ciba Holding Inc | Blue phthalocyanine pigment composition and its preparation |
| WO2010035861A1 (en) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | エム・テクニック株式会社 | Novel copper phthalocyanine pigment and process for producing copper phthalocyanine fine particles |
| CN102822286A (en) * | 2010-06-03 | 2012-12-12 | M技术株式会社 | Novel copper phthalocyanine pigments and processes for production of copper phthalocyanine fine particles |
| KR20170097030A (en) | 2014-12-15 | 2017-08-25 | 엠. 테크닉 가부시키가이샤 | Composite phthalocyanine microparticles and method for producing same |
| WO2020080218A1 (en) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, film, color filter, method for manufacturing color filter, solid-state imaging element, and image display device |
-
2004
- 2004-01-30 JP JP2004022663A patent/JP2004252443A/en active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4655748B2 (en) * | 2005-04-28 | 2011-03-23 | ぺんてる株式会社 | Oil-based ink composition |
| JP2006307080A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Pentel Corp | Oily ink composition |
| WO2008095801A3 (en) * | 2007-02-07 | 2009-03-19 | Ciba Holding Inc | Blue phthalocyanine pigment composition and its preparation |
| WO2008126511A1 (en) * | 2007-03-12 | 2008-10-23 | Dic Corporation | Pigment composition for color filter |
| CN102165020A (en) * | 2008-09-29 | 2011-08-24 | M技术株式会社 | Novel copper phthalocyanine pigment and process for producing copper phthalocyanine fine particles |
| JP4461304B1 (en) * | 2008-09-29 | 2010-05-12 | エム・テクニック株式会社 | Novel copper phthalocyanine pigment and method for producing copper phthalocyanine fine particles |
| WO2010035861A1 (en) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | エム・テクニック株式会社 | Novel copper phthalocyanine pigment and process for producing copper phthalocyanine fine particles |
| CN102165020B (en) * | 2008-09-29 | 2014-10-15 | M技术株式会社 | Novel copper phthalocyanine pigment and process for producing copper phthalocyanine fine particles |
| CN102822286A (en) * | 2010-06-03 | 2012-12-12 | M技术株式会社 | Novel copper phthalocyanine pigments and processes for production of copper phthalocyanine fine particles |
| CN102822286B (en) * | 2010-06-03 | 2016-04-20 | M技术株式会社 | The manufacture method of novel copper phthalocyanine and copper phthalocyanine particulate |
| US9487658B2 (en) | 2010-06-03 | 2016-11-08 | M. Technique Co., Ltd. | Copper phthalocyanine pigment and method for producing copper phthalocyanine microparticles |
| KR20170097030A (en) | 2014-12-15 | 2017-08-25 | 엠. 테크닉 가부시키가이샤 | Composite phthalocyanine microparticles and method for producing same |
| US10208208B2 (en) | 2014-12-15 | 2019-02-19 | M. Technique Co., Ltd. | Composite phthalocyanine microparticles and method for producing same |
| WO2020080218A1 (en) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, film, color filter, method for manufacturing color filter, solid-state imaging element, and image display device |
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