【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車等の耐熱エアーホースとして用いられる、耐オイル滲み出し性に優れた耐熱エアホースに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、自動車等の耐熱エアーホースの形成材料には、アクリル系ゴムが用いられてきたが、近年、その耐熱性に対する要求が厳しくなってきており、アクリル系ゴムに代えて耐熱性に優れたシリコーンゴムが用いられている。しかしながら、上記シリコーンゴムは耐オイル透過性に劣るため、使用中に、エアホース内を流通するエアに混在するミスト状のオイルがホース内表面からゴム中にしみ込み、ホース外表面に到達するという、オイルの滲み出し現象の発生問題があった。このため、シリコーンゴムをベース材料として形成されたシリコーンゴム層の内周に、フッ素系ゴムまたはフッ素系ゴムとアクリル系ゴムのブレンドゴムもしくはフルオロシリコーンゴムからなる内管ゴム層を設けるとともに、上記シリコーンゴム層上に補強糸層を形成し、さらに上記補強糸層上にシリコーンゴムまたはアクリル系ゴムからなる上ゴム層を形成して、オイルの滲み出し現象を抑制した耐熱ホースが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−１９３１５２号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献１に開示された耐熱エアホースでは、オイル滲み出しを抑制するために、最内層となる、上記フッ素系ゴム製の内管ゴム層を形成することからホースの製造工程が煩雑となり、また上記内管ゴム層の形成材料であるフッ素系ゴム自身のコストが高く、製品コストの上昇を招くこととなる。さらに、フッ素系ゴムを用いた内管ゴム層とシリコーンゴム層との間の接着性が必ずしも優れていないため、また上記フッ素系ゴムは低温性に劣るうえ、例えば、エンジンオイルに極圧剤や粘度調整剤等として添加されるアミン化合物に対する耐性にも劣るという問題を有している。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低コスト化を実現でき、しかも優れた耐熱性および耐オイル滲み出し性を備えた耐熱エアホースの提供をその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の耐熱エアホースは、少なくとも一つの構成層を備えた耐熱エアホースであって、上記ホースの最内層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を用いて形成され、かつ上記（Ｂ）の少なくとも一部が、層内で、それ自身の偏平面をホースの長手方向に対して平行に揃えた状態で分散されているという構成をとる。
（Ａ）シリコーンゴム。
（Ｂ）焼成された複数の偏平状充填剤。
【０００７】
すなわち、本発明者らは、耐熱性および耐オイル滲み出し性の双方に優れたホースを得るために鋭意検討を重ねた。その過程で、耐熱性に優れたシリコーンゴムを用いるとともに、このシリコーンゴムによって形成される単層のみでオイルの滲み出しを抑制することができないかと着想し、これを中心に研究を重ねた。その結果、シリコーンゴムとともに配合する充填剤として偏平状充填剤を用い、その充填剤自身の偏平面をホースの長手方向に対して平行となるよう層内で揃えた状態で分散させると、上記偏平状充填剤が層の内側（エアの通過する側）からのオイルの滲み出しを物理的に遮断するため、優れた耐オイル滲み出し性が得られることを突き止めた。
【０００８】
しかしながら、さらに検討を進めた結果、上記偏平状充填剤を分散させたホースの使用中、熱負荷により、例えば、タルクやマイカ等の偏平状充填剤中に含有される重金属の活性化現象やその含有水分による悪作用が生じ、シリコーンゴムの分解が生起して、ホースの劣化が生じ、耐熱性が低下するという知見を得た。この知見にもとづき、シリコーンゴムの分解劣化現象を抑制し優れた耐熱性を維持する目的でさらに研究を重ねた。その結果、上記偏平状充填剤として焼成されたものを用いると、この焼成処理により偏平状充填剤中の重金属が不活性化されるとともに含有水分が除去されるため、熱負荷時においてもシリコーンゴムの分解が生じず、シリコーンゴムが本来有する優れた耐熱性が維持されることを見出し本発明に到達した。
【０００９】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
【００１０】
本発明の耐熱エアホースとしては、例えば、単層構造のホースがあげられる。そして、本発明において、上記単層構造のホースを形成するゴム組成物としては、シリコーンゴム（Ａ成分）と、焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）とを用いたものがあげられる。上記焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）を用いることにより、優れた耐オイル滲み出し性が得られるとともに、良好な耐熱性が維持されるようになる。
【００１１】
本発明に用いられる上記シリコーンゴム（Ａ）としては、特に限定するものではなく従来公知のものが用いられる。例えば、ミラブル型シリコーンゴムや、高温加硫型（ＨＴＶ）シリコーンゴムや、室温加硫型（ＲＴＶ）、低温加硫型（ＬＴＶ）の液状シリコーンゴムが用いられる。なかでも、ミラブル型シリコーンゴムが好ましい。
【００１２】
上記焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）は、いわゆる、鱗片状等の偏平形状を有する充填剤を焼成処理したものであり、その偏平状充填剤としては、例えば、マイカ，タルク等があげられる。これらは単独でもしくは併せて用いられる。そして、上記マイカ，タルク等の偏平状充填剤を焼成処理したものを用いるのが特徴である。上記偏平状充填剤の焼成処理条件としては、例えば、窒素等の不活性ガス雰囲気下、オーブン等の加熱により、１０００〜１５００℃で５〜１０時間の焼成処理条件があげられる。
【００１３】
そして、上記焼成された偏平状充填剤（Ｂ）として、例えば、アスペクト比が３０〜６０の焼成マイカ、アスペクト比が１５〜２５の焼成タルクが好ましく用いられる。なお、このアスペクト比は上記焼成処理の前後により変化するものではない。また、上記アスペクト比とは、上記偏平状充填剤の厚み、最長長さ、最小長さを測定し、その測定値を用い、［〔（最長長さ＋最小長さ）／２〕／厚み］で算出した値である。そして、本発明において偏平状充填剤のアスペクト比とは、偏平状充填剤粉末となる母集団から任意となる充分多数な数量を抽出し、走査型電子顕微鏡を用いて、上記偏平状充填剤の一次粒子像の厚み、最長長さ、最小長さを測定しアスペクト比をそれぞれ算出してその平均値をいう。
【００１４】
上記焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）の配合量は、シリコーンゴム（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して３０〜１２０部の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは４０〜１００部である。より詳しく説明すると、各偏平状充填剤の形状特性から、例えば、焼成タルクを用いた場合、シリコーンゴム（Ａ成分）１００部に対して８０〜１００部、焼成マイカを用いた場合はシリコーンゴム（Ａ成分）１００部に対して４０〜６０部にそれぞれ設定することが好ましい。すなわち、上記焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）の配合量が３０部未満では、オイル滲み出しの物理的な遮蔽効果を奏することが困難となり、逆に１２０部を超えると、硬度が上がって引張特性が低下し、さらに粘度が上昇して押出時の吐出安定性および押出肌の低下を引き起こす傾向がみられるからである。
【００１５】
上記ゴム組成物においては、上記シリコーンゴム（Ａ成分）および焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）以外に、必要に応じて、架橋剤等を適宜に配合することができる。
【００１６】
上記架橋剤としては、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ケタールパーオキサイド等の過酸化物系架橋剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。上記架橋剤の配合量は、シリコーンゴム（Ａ成分）１００部に対して０．１〜１０部の範囲に設定することが好ましい。
【００１７】
さらに、上記ゴム組成物には、必要に応じて、シリカ粉末，けいそう土等の充填剤や、顔料等の他の添加剤を適宜配合しても差し支えない。
【００１８】
本発明の耐熱エアホース（単層構造）の層形成材料であるゴム組成物は、例えば、上記シリコーンゴム（Ａ成分）および焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）、さらに必要に応じて架橋剤や他の添加剤等を配合し、従来の調製方法にしたがって調製することにより得られる。
【００１９】
上記調製方法としては、ミキシングロール等の開放型混練機、プラペンダーミキサー，バンバリーミキサー等の密閉型混練機、単軸押出機，二軸押出機，ファーレルミキサー，ブッスコニーダー等の連続型混練機等を用いた方法があげられる。なお、シリコーンゴムは低粘度であるため、極力剪断力をかけずに長時間かけて混練りする必要がある。
【００２０】
本発明の耐熱エアホースは、例えば、単層構造の場合、つぎのようにして製造することができる。すなわち、上記ゴム組成物を用い、マンドレル上に管状に押出成形し、続いてスチーム架橋工程を経由することにより管状物であるホースを製造することができる。例えば、上記架橋条件としては、１７０℃×１０分間（スチーム加硫）＋２００℃×４時間（オーブン加硫）に設定することが好ましい。
【００２１】
このようにして得られた耐熱エアホースの層内では、図１に示すように、耐熱エアホース１の長手方向に対して、焼成された偏平状充填剤２の偏平面が平行に揃えた状態で分散している。このため、耐熱エアホース１内側からのオイルの滲み出しが上記焼成された偏平状充填剤２によって物理的に遮断されることになる。
【００２２】
なお、上記では単層構造の耐熱エアホースについて述べたが、これに限定するものではなく、２層以上の多層構造の耐熱エアホースであってもよい。この場合、最内層が上記シリコーンゴム（Ａ成分）および焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）を含有するゴム組成物を用いて形成されることになる。すなわち、本発明の耐熱エアホースの最内層は、上記シリコーンゴム（Ａ成分）および焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）を含有するゴム組成物を用いて形成される層であり、単層構造の場合はその単層そのものをいい、２層以上の多層構造の場合は最内層をいう。
【００２３】
本発明の耐熱エアホースは、例えば、自動車用のエアー系ホース、詳しくは、ガソリン蒸気・エンジンオイルのミスト・空気の混合物をエンジンから排出して再燃焼のためにエンジンに供給するためのエアー系ホース、より具体的には、過給機用ホース等の耐熱エアーホースとして有用である。
【００２４】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００２５】
まず、実施例に先立って各成分を準備した。
【００２６】
〔シリコーンゴム〕
ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ Ｒ４０１／６０Ｓ（旭化成・ワッカーシリコーン社製）
【００２７】
〔焼成タルク〕
アスペクト比２０のタルク（日本タルク社製、ミクロエースＰ−３）を用い、焼成条件：１２００〜１３００℃×５〜６時間にて焼成することにより作製した。
【００２８】
〔タルク〕
アスペクト比２０（日本タルク社製、ミクロエースＰ−３）
【００２９】
〔焼成マイカ〕
アスペクト比４０のマイカ（レプコ社製、フロゴパイト Ｗ−４０）を用い、焼成条件：１２００〜１３００℃×５〜６時間にて焼成することにより作製した。
【００３０】
〔マイカ〕
アスペクト比４０（レプコ社製、フロゴパイト Ｗ−４０）
【００３１】
〔架橋剤〕
ＰＯ（旭化成・ワッカーシリコーン社製、ＤＳ−８）
【００３２】
【実施例１〜２、比較例１〜３】
つぎに、上記各成分を下記の表１に示す割合で配合し、５Ｌニーダーを用いて混練することにより耐熱エアホース形成材料となるゴム組成物を作製した。そして、上記ゴム組成物を用いてマンドレル上に内径３０ｍｍ×厚み２ｍｍで押出成形した。つぎに、得られた未加硫ゴムホースを１７０℃×１０分間（スチーム加硫）＋２次加硫〔２００℃×４時間（オーブン加硫）〕の条件で加硫を施すことにより単層構造の耐熱エアホースを作製した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
このようにして得られた各耐熱エアホース（ホース形成材料）を用い下記の方法に従って各種特性を測定・評価した。
【００３５】
〔耐オイル滲み出し性〕
まず、各耐熱エアホース形成材料であるゴム組成物を用いて厚み２ｍｍのゴムシート（大きさ：１０×１０ｃｍ）を作製した〔加硫条件：１７０℃×１０分間（プレス加硫）＋２００℃×４時間（オーブン加硫）〕。そして、上記ゴムシートを用い、シートの片表面に市販のディーゼルエンジンオイル（グレードは１０Ｗ−３０）を刷毛塗りした。つぎに、ディーゼルエンジンオイル塗布面を上にして、２００℃×７２時間加熱した。加熱後、室温まで冷却し１６８時間放置した。その後、ディーゼルエンジンオイルを塗布していないゴムシート表面のオイル滲み出し状況を目視により確認した。その結果、オイルの滲み出しが確認されなかったものを○、オイルの滲み出しが確認されたものを×として表示した。
【００３６】
〔常態時物性〕
各耐熱エアホース形成材料であるゴム組成物を用いて厚み２ｍｍの未加硫ゴムシートを作製し、これに１７０℃×１０分間（プレス加硫）＋２００℃×４時間（オーブン加硫）を施して常態時物性評価用のシート状ゴム試験片を作製した。上記ゴム試験片について、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して、引張強さ（ＭＰａ）、伸び（％）を評価した。
【００３７】
〔耐熱性〕
各耐熱エアホースから採取したＪＩＳ５号ダンベルを用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５７に準拠して、２００℃×５００時間の耐熱老化後の引張強さ（ＭＰａ）、伸び（％）を評価した。つぎに、耐熱老化後、ＪＩＳ５号ダンベルを１８０°折り曲げ、亀裂の発生や折れ等の異常がないかどうかを外観評価した。そして、折り曲げ評価については異常のないものを○、異常のあるもの（亀裂，折れ等）については×として表示した。
【００３８】
これらの測定・評価結果を下記の表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】
上記表２の結果、焼成タルクまたは焼成マイカを用いた実施例品は、耐オイル滲み出し性に関して優れた結果が得られるとともに耐熱性に関しても良好な結果が得られた。
【００４１】
これに対して、焼成処理をしていない通常のタルクを用いた比較例品１は、耐オイル滲み出し性評価に関しては実施例品と略同等の結果が得られたが、耐熱性が劣化していることがわかる。また、通常のマイカを用いた比較例２品は、加硫、特に２００℃×４時間のオーブン加硫により著しく物性が低下した。
【００４２】
【発明の効果】
以上のように、本発明の耐熱エアホースは、ホースの最内層が、前記シリコーンゴム（Ａ成分）と焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）を用いて形成され、かつ上記焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）が層内で、それ自身の偏平面をホースの長手方向に対して平行に揃えた状態で分散している。このように、層内に、偏平面を揃えて分散された上記焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）が、内側からのオイルの透過を物理的に遮断するため、耐オイル滲み出し性の向上が図られる。しかも、偏平状充填剤として焼成されたものを用いるため、この焼成処理により偏平状充填剤中の重金属が不活性化され、また含有水分が除去されて、結果、ホース使用時の熱負荷に起因したシリコーンゴムの分解が生じず、シリコーンゴムが本来有する優れた耐熱性が維持される。そして、フッ素ゴムのような高コストの材料を使用することもなく、さらに耐オイル滲み出し性を付与するための層を他に設ける必要もないためコストの低減化が図られる。
【００４３】
上記焼成された偏平状充填剤（Ｂ成分）として、焼成タルクまたは焼成マイカを用いると、より一層優れた耐オイル滲み出し性および耐熱性の向上が実現する。
【００４４】
したがって、本発明の耐熱エアホースは、例えば、自動車用のエアー系ホース、詳しくは、ガソリン蒸気・エンジンオイルのミスト・空気の混合物をエンジンから排出して再燃焼のためにエンジンに供給するためのエアー系ホースとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の耐熱エアホースの層内における、焼成された偏平状充填剤の分散状態を模式的に示す部分断面図である。
【符号の説明】
１ 耐熱エアホース
２ 焼成された偏平状充填剤[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-resistant air hose that is used as a heat-resistant air hose for automobiles and the like and has excellent oil seepage resistance.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, acrylic rubber has been used as a material for forming heat-resistant air hoses for automobiles and the like.In recent years, however, the demand for heat resistance has become strict, and instead of acrylic rubber, excellent heat resistance has been achieved. Silicone rubber is used. However, since the silicone rubber is inferior to oil permeability, during use, mist-like oil mixed with air flowing through the air hose permeates the rubber from the inner surface of the hose and reaches the outer surface of the hose. There was a problem of oil seeping out. For this reason, an inner tube rubber layer made of fluorine-based rubber or a blend rubber of fluorine-based rubber and acrylic rubber or fluorosilicone rubber is provided on the inner periphery of a silicone rubber layer formed using silicone rubber as a base material, and the silicone rubber layer is formed. A heat-resistant hose has been proposed in which a reinforcing yarn layer is formed on a rubber layer, and an upper rubber layer made of silicone rubber or acrylic rubber is further formed on the reinforcing yarn layer to suppress the oil bleeding phenomenon ( For example, see Patent Document 1).
[0003]
[Patent Document 1]
JP 2000-193152 A
[Problems to be solved by the invention]
However, in the heat-resistant air hose disclosed in Patent Document 1, since the inner tube rubber layer made of the fluorine-based rubber, which is the innermost layer, is formed in order to suppress oil seepage, the hose manufacturing process becomes complicated. Further, the cost of the fluorine-based rubber itself, which is a material for forming the inner tube rubber layer, is high, which leads to an increase in product cost. Furthermore, since the adhesiveness between the inner tube rubber layer and the silicone rubber layer using the fluorine-based rubber is not always excellent, the fluorine-based rubber is inferior in low-temperature properties. There is a problem that resistance to an amine compound added as a viscosity modifier or the like is poor.
[0005]
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a heat-resistant air hose that can realize cost reduction and has excellent heat resistance and oil bleeding resistance.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, a heat-resistant air hose of the present invention is a heat-resistant air hose having at least one constituent layer, wherein the innermost layer of the hose is formed using the following (A) and (B). In addition, at least a part of the above (B) is dispersed in the layer in a state where its own plane is aligned parallel to the longitudinal direction of the hose.
(A) Silicone rubber.
(B) A plurality of baked flat fillers.
[0007]
That is, the present inventors have intensively studied to obtain a hose excellent in both heat resistance and oil bleeding resistance. In the process, while using a silicone rubber having excellent heat resistance, the inventors conceived whether the bleeding of the oil could be suppressed only by a single layer formed of the silicone rubber, and conducted research mainly on this. As a result, when a flat filler is used as a filler to be compounded with the silicone rubber, and the flat surface of the filler itself is dispersed in the layer so as to be parallel to the longitudinal direction of the hose, the flat It has been found that the oily filler physically blocks oil seepage from the inside of the layer (the side through which air passes), so that excellent oil seepage resistance is obtained.
[0008]
However, as a result of further study, during use of the hose in which the flat filler is dispersed, due to heat load, for example, the activation phenomenon of heavy metals contained in the flat filler such as talc and mica and the like. It has been found that adverse effects due to the water content occur, decomposition of the silicone rubber occurs, the hose deteriorates, and the heat resistance decreases. Based on this finding, further research was conducted with the aim of suppressing the degradation of silicone rubber and maintaining excellent heat resistance. As a result, if a fired filler is used as the flat filler, the firing process inactivates heavy metals in the flat filler and removes the water content. Of the silicone rubber, and found that the excellent heat resistance inherent in silicone rubber was maintained, and reached the present invention.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0010]
Examples of the heat-resistant air hose of the present invention include a hose having a single-layer structure. In the present invention, examples of the rubber composition that forms the hose having the single-layer structure include those using silicone rubber (A component) and a baked flat filler (B component). By using the calcined flat filler (component B), excellent oil seepage resistance is obtained and good heat resistance is maintained.
[0011]
The silicone rubber (A) used in the present invention is not particularly limited, and a conventionally known silicone rubber can be used. For example, a millable silicone rubber, a high temperature vulcanization type (HTV) silicone rubber, a room temperature vulcanization type (RTV), and a low temperature vulcanization type (LTV) liquid silicone rubber are used. Of these, a millable silicone rubber is preferred.
[0012]
The calcined flat filler (component B) is obtained by calcining a so-called filler having a flat shape such as scaly shape, and examples of the flat filler include mica and talc. Can be These are used alone or in combination. And it is characterized in that a flat filler such as mica, talc or the like is fired. Examples of the baking treatment conditions for the flat filler include baking treatment conditions of 1000 to 1500 ° C. for 5 to 10 hours by heating in an oven or the like in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen.
[0013]
As the calcined flat filler (B), for example, calcined mica having an aspect ratio of 30 to 60 and calcined talc having an aspect ratio of 15 to 25 are preferably used. It should be noted that this aspect ratio does not change before and after the baking treatment. The aspect ratio is defined as [[(longest length + minimum length) / 2] / thickness) by measuring the thickness, the longest length, and the minimum length of the flat filler and using the measured values. Is the value calculated in And, in the present invention, the aspect ratio of the flat filler is extracted from the population of the flat filler powder as a sufficiently large number which is arbitrary, and using a scanning electron microscope, the flat filler has the above-mentioned aspect ratio. The thickness, the longest length, and the minimum length of the primary particle image are measured, the aspect ratio is calculated, and the average value is referred to.
[0014]
The blended amount of the calcined flat filler (component B) is preferably set in the range of 30 to 120 parts with respect to 100 parts by weight of silicone rubber (component A) (hereinafter abbreviated as “part”). Particularly preferred is 40 to 100 parts. More specifically, based on the shape characteristics of each flat filler, for example, when calcined talc is used, 80 to 100 parts with respect to 100 parts of the silicone rubber (A component), and when calcined mica is used, the silicone rubber ( (A component) It is preferable to set each to 40 to 60 parts with respect to 100 parts. That is, if the blended amount of the baked flat filler (component B) is less than 30 parts, it is difficult to exert a physical shielding effect of oil seepage, and if it exceeds 120 parts, the hardness increases. This is because there is a tendency that the tensile properties are lowered and the viscosity is further raised to cause a decrease in the ejection stability and the extruded skin at the time of extrusion.
[0015]
In the rubber composition, in addition to the silicone rubber (component A) and the calcined flat filler (component B), a crosslinking agent or the like can be appropriately compounded as necessary.
[0016]
Examples of the crosslinking agent include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexine, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2-bis (t-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl perbenzoate, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3, Peroxide-based crosslinking such as 3,5-trimethylcyclohexane, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dicumyl peroxide, dialkyl peroxide, ketal peroxide Agents and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the crosslinking agent is preferably set in the range of 0.1 to 10 parts based on 100 parts of the silicone rubber (component (A)).
[0017]
Furthermore, the rubber composition may optionally contain other fillers such as fillers such as silica powder and diatomaceous earth, and pigments.
[0018]
The rubber composition, which is a layer forming material of the heat-resistant air hose (single-layer structure) of the present invention, includes, for example, the silicone rubber (A component) and the baked flat filler (B component), and if necessary, a crosslinking agent. And other additives are blended and prepared according to a conventional preparation method.
[0019]
Examples of the above preparation method include an open kneader such as a mixing roll, a closed kneader such as a prender mixer and a Banbury mixer, and a continuous kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Farrell mixer, and a buscon kneader. And the like. Since silicone rubber has a low viscosity, it is necessary to knead it for a long time without applying a shearing force as much as possible.
[0020]
The heat-resistant air hose of the present invention, for example, in the case of a single-layer structure, can be manufactured as follows. That is, the above rubber composition is extruded into a tubular shape on a mandrel, and then a tubular hose can be manufactured through a steam cross-linking step. For example, the crosslinking conditions are preferably set to 170 ° C. × 10 minutes (steam vulcanization) + 200 ° C. × 4 hours (oven vulcanization).
[0021]
In the layer of the heat-resistant air hose obtained in this way, as shown in FIG. are doing. Therefore, seepage of oil from the inside of the heat-resistant air hose 1 is physically blocked by the burned flat filler 2.
[0022]
In the above description, the heat-resistant air hose having a single-layer structure has been described. However, the present invention is not limited to this, and a heat-resistant air hose having a multilayer structure of two or more layers may be used. In this case, the innermost layer is formed using a rubber composition containing the silicone rubber (component A) and the baked flat filler (component B). That is, the innermost layer of the heat-resistant air hose of the present invention is a layer formed using a rubber composition containing the silicone rubber (component A) and the baked flat filler (component B), and has a single-layer structure. In the case of the above, the single layer itself is referred to, and in the case of a multilayer structure of two or more layers, the innermost layer is referred to.
[0023]
The heat-resistant air hose of the present invention is, for example, an air hose for automobiles, more specifically, an air hose for discharging a mixture of gasoline steam, mist of engine oil, and air from the engine and supplying it to the engine for reburning. More specifically, it is useful as a heat-resistant air hose such as a turbocharger hose.
[0024]
Next, examples will be described together with comparative examples.
[0025]
First, each component was prepared prior to the examples.
[0026]
〔silicone rubber〕
ELASTOSIL R401 / 60S (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone)
[0027]
(Baked talc)
It was prepared by firing using talc having an aspect ratio of 20 (Microace P-3, manufactured by Nippon Talc) at firing conditions of 1200 to 1300 ° C. for 5 to 6 hours.
[0028]
〔talc〕
Aspect ratio 20 (manufactured by Nippon Talc, Micro Ace P-3)
[0029]
(Fired mica)
Using mica having an aspect ratio of 40 (manufactured by Repco, Frogopite W-40), firing was performed at firing conditions of 1200 to 1300 ° C. for 5 to 6 hours.
[0030]
[Mica]
Aspect ratio 40 (Frepogite W-40 manufactured by Repco)
[0031]
(Crosslinking agent)
PO (DS-8, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone)
[0032]
Examples 1-2, Comparative Examples 1-3
Next, the above components were blended in the proportions shown in Table 1 below and kneaded using a 5 L kneader to prepare a rubber composition to be a heat resistant air hose forming material. Then, the above rubber composition was extruded on a mandrel with an inner diameter of 30 mm and a thickness of 2 mm. Next, the unvulcanized rubber hose obtained was vulcanized under the conditions of 170 ° C. × 10 minutes (steam vulcanization) + secondary vulcanization [200 ° C. × 4 hours (oven vulcanization)] to obtain a single layer structure. A heat-resistant air hose was manufactured.
[0033]
[Table 1]
[0034]
Using the heat-resistant air hoses (hose-forming materials) thus obtained, various properties were measured and evaluated according to the following methods.
[0035]
(Oil bleeding resistance)
First, a rubber sheet (size: 10 × 10 cm) having a thickness of 2 mm was prepared using a rubber composition as a material for forming each heat-resistant air hose [vulcanization conditions: 170 ° C. × 10 minutes (press vulcanization) + 200 ° C. × 4] Time (oven vulcanization)]. Then, using the above rubber sheet, a commercially available diesel engine oil (grade: 10W-30) was brush-coated on one surface of the sheet. Next, heating was performed at 200 ° C. for 72 hours with the diesel engine oil-coated surface facing upward. After heating, it was cooled to room temperature and left for 168 hours. Thereafter, the state of oil seepage on the rubber sheet surface to which no diesel engine oil was applied was visually confirmed. As a result, those in which no oozing of the oil was confirmed were indicated by ○, and those in which the oozing of the oil was confirmed were indicated by ×.
[0036]
(Physical properties under normal conditions)
An unvulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm was prepared using a rubber composition as a material for forming each heat-resistant air hose, and subjected to 170 ° C. × 10 minutes (press vulcanization) + 200 ° C. × 4 hours (oven vulcanization). A sheet-like rubber test piece for evaluation of physical properties under normal conditions was prepared. The rubber test pieces were evaluated for tensile strength (MPa) and elongation (%) according to JIS K6251.
[0037]
〔Heat-resistant〕
Using a JIS No. 5 dumbbell collected from each heat-resistant air hose, the tensile strength (MPa) and elongation (%) after heat aging at 200 ° C. for 500 hours were evaluated in accordance with JIS K6257. Next, after heat aging, the JIS No. 5 dumbbell was bent at 180 °, and the appearance was evaluated for abnormalities such as crack generation and breakage. Regarding the evaluation of bending, those having no abnormality were indicated by ○, and those having abnormality (cracks, breaks, etc.) were indicated by x.
[0038]
The results of these measurements and evaluations are shown in Table 2 below.
[0039]
[Table 2]
[0040]
As a result of Table 2 above, in the example products using calcined talc or calcined mica, excellent results were obtained with respect to oil bleeding resistance and good results were also obtained with respect to heat resistance.
[0041]
On the other hand, Comparative Example 1 using ordinary talc that had not been subjected to the baking treatment had almost the same results as the Example product in terms of oil bleeding resistance evaluation, but heat resistance was deteriorated. You can see that it is. The properties of Comparative Example 2 using ordinary mica were significantly reduced by vulcanization, particularly by oven vulcanization at 200 ° C. for 4 hours.
[0042]
【The invention's effect】
As described above, in the heat-resistant air hose of the present invention, the innermost layer of the hose is formed by using the silicone rubber (component A) and the baked flat filler (component B), and The filler (component B) is dispersed in the layer with its own plane parallel to the longitudinal direction of the hose. As described above, the baked flat filler (component B) dispersed in the layer with the flat surfaces aligned physically blocks the transmission of oil from the inside, so that the oil bleeding resistance is reduced. Improvement is achieved. In addition, since fired flat fillers are used, heavy metals in the flat fillers are inactivated and moisture contained in the flat fillers is removed by this firing treatment, resulting in a heat load when the hose is used. The silicone rubber does not decompose and the excellent heat resistance inherent in the silicone rubber is maintained. Further, since a high-cost material such as fluororubber is not used, and there is no need to provide another layer for imparting oil bleeding resistance, the cost can be reduced.
[0043]
When calcined talc or calcined mica is used as the calcined flat filler (component B), more excellent oil bleeding resistance and improved heat resistance are realized.
[0044]
Therefore, the heat-resistant air hose of the present invention is, for example, an air hose for automobiles, more specifically, an air hose for discharging a mixture of gasoline steam, mist of engine oil, and air from the engine and supplying it to the engine for reburning. Useful as a system hose.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partial cross-sectional view schematically illustrating a dispersed state of a baked flat filler in a layer of a heat-resistant air hose of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Heat-resistant air hose 2 Burned flat filler
