JP2004216740A - 積層材およびそれを使用した包装用袋 - Google Patents
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Abstract
【課題】レ−ザ−光線照射により、そのエネルギ−を吸収し、炭化、発色して鮮明なレ−ザ−印字が可能であると共に印字後の印字画像が外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止し、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を提案することである。
【解決手段】少なくとも、基材フィルムと、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムとを積層したことを特徴とする積層材およびそれを使用した包装用袋に関するものである。
【選択図】 図１
【解決手段】少なくとも、基材フィルムと、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムとを積層したことを特徴とする積層材およびそれを使用した包装用袋に関するものである。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層材およびそれを使用した包装用袋に関し、更に詳しくは、レ−ザ−光線照射により、そのエネルギ−を吸収し、炭化、発色して鮮明なレ−ザ−印字が可能であると共に印字後の印字画像が外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止することが可能である積層材およびそれを使用した包装用袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、包装資材、産業部材、その他等のプラスチック成形品部材の表面に、例えば、製造メ−カ−、物品名、製造年月日、消費期限、その他等を表示する方法の一つとして、レ−ザ−光線照射によるマ−キング方法が知られている。
例えば、ポリオレフィン系樹脂および該ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し酸化チタン被覆雲母０．０５〜０．５重量部を配合してなる金属粉不含の樹脂組成物からなる成型物表面に炭酸ガスレ−ザ−ビ−ムを照射し印字することを特徴とする印字方法、珪素化合物を、ポリオレフィン樹脂に対して、０．００５重量％以上で０．５重量％未満含有するマ−キング用ポリオレフィン樹脂組成物、それを使用して成形した樹脂成形物およびそのマ−キング法、ド−プされた二酸化錫の被膜を有する顔料を含む熱可塑性プラスチックであることを特徴とするレ−ザ−マ−ク可能なプラスチック等が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３等参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特公平３−４８８７２号公報（請求項）
【特許文献２】
特開平７−２８６０７４号公報（請求項）
【特許文献３】
特表平１０−５００１４９号公報（請求項）
【０００４】
【発明が解決しよとする課題】
しかしながら、上記で提案されているレ−ザ−光線照射によるマ−キング方法において、レ−ザ−印字画像は、プラスチック成形品部材等の表面にレ−ザ−印字されるものであることから、レ−ザ−印字画像の表面を擦過することにより、レ−ザ−印字画像を容易に消去、改変、偽造等を行うことができるという問題点を有するものである。
例えば、溶剤、希釈剤等を含浸した織布、不織布等でレ−ザ−印字画像の表面を擦過すると、レ−ザ−印字画像を容易に消去し、改変することができるものであり、信頼性等の観点から非常に問題視されるものである。
特に、飲食品、化成品、冷凍食品、サニタリ−製品、産業部材等を充填包装する包装資材においては、内容物に関する情報として、例えば、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限、その他等の品質保証事項を施されているが、それらが容易に消去し、改変され、生活者、消費者等に誤認されると、その信頼性を著しく損ね、商品としての寿命が終るという問題点がある。
そこで本発明は、レ−ザ−光線照射により、そのエネルギ−を吸収し、炭化、発色して鮮明なレ−ザ−印字が可能であると共に印字後の印字画像が外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止し、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を提案することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究した結果、共押出多層積層樹脂フィルムに着目し、その共押出積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、これをヒ−トシ−ル性樹脂層を構成する素材として使用し、少なくと，基材フィルムと、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを積層して包装資材としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装用袋を製造し、しかる後、その包装用袋の開口部から所望の内容物を充填包装して包装製品を製造し、而して、その包装製品について、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム、積層材、包装用袋、あるいは、包装製品の状態において、例えば、ＹＡＧレ−ザ−光線を照射して、内容物に関する情報として、例えば、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限、その他等の品質保証事項をレ−ザ−印字したところ、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する中間層を形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層において、上記のＹＡＧレ−ザ−のエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得ると共に印字後のレ−ザ−印字画像が、その外側に位置して存在する他の樹脂フィルム等により保護されて、外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止することができ、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を製造し得ることができることを見出して本発明を完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、少なくとも、基材フィルムと、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムとを積層したことを特徴とする積層材およびそれを使用した包装用袋に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
上記の本発明にかかる積層材およびそれを使用した包装用袋について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる積層材を構成する層構成についてその二三例を例示して図面を用いて説明すると、図１、図２および図３は、本発明にかかる積層材についてその二三例の層構成を示す概略的断面図であり、図４は、上記の図３に示す本発明にかかる積層材を使用し、これに、レ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成した層構成を示す概略的断面図であり、更に、図５および図６は、上記の図４に示す積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋および包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【０００８】
まず、本発明にかかる積層材Ａは、図１に示すように、少なくとも、基材フィルム１と、共押出多層積層樹脂フィルム２からなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルム２を構成する少なくとも一層３が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａからなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム４ とを積層した構成を基本構造とするものである。
而して、本発明にかかる積層材について、具体例を例示すると、図２に示すように、上記の図１に示す積層材Ａにおいて、レ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａが、その一方の表面の面に、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層５を積層した構成からなる積層材Ａ１ （図２）、あるいは、図３に示すように、上記の図１に示す積層材Ａにおいて、レ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａが、その両方の表面の面に、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層５、５を積層した構成からなる積層材Ａ２ （図３）を例示することができる。
なお、図２および図３中、符号１、２、３、４等は、前述の図１に示す符号１、２、３、４と同じ意味である。
上記の例示は、本発明にかかる積層材についてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる積層材を設計して製造することができるものである。
【０００９】
ところで、本発明にかかる積層材においては、基本的には、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層が、例えば、ＹＡＧレ−ザ−等のレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像を極めて鮮明に形成し得ると共にそのレ−ザ−印字画像の外側に位置して存在する透明ないし半透明の樹脂層からなる他の樹脂フィルム等が、そのレ−ザ−印字画像を保護して、その外的影響を排除し、例えば、改変、偽造等を防止するものである。
更に、本発明にかかる積層材においては、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムが、包装用材料としての積層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層（シ−ラント層）として作用し、本発明にかかる積層材を使用し、これを製袋する場合、その積層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層としてのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して、種々の形態からなる包装用袋を製造することができ、これにより、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていると共に金属（異物）探知機等に反応しないという利点を有するものである。
【００１０】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる積層材を使用し、これにレ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成する方法について、上記の図３に示す本発明にかかる積層材Ａ２ を使用して説明すると、図４に示すように、本発明にかかる積層材Ａ２ の一方の面からレ−ザ−光線１１を照射すると、該レ−ザ−光線１１は、基材フィルム１、一方の透明ないし半透明の樹脂層５を透過し、その下る位置しているレ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａに到達し、その部分のレ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａでそのレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、そのレ−ザ−光線照射部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像１２を極めて鮮明に形成し得るものである。
上記の例示は、本発明にかかる積層材を使用してレ−ザ−印字するその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
例えば、本発明において、レ−ザ−印字は、例えば、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム、積層材、それを使用し、製袋して製造した包装用袋、あるいは、その包装用袋内に内容物を充填包装した包装製品等のいずれの状態においてもレ−ザ−印字を行うことができるものである。
【００１１】
而して、本発明にかかる積層材においては、図示しないが、上記のレ−ザ−印字画像は、そのレ−ザ−印字画像の外側に位置して存在する透明ないし半透明の樹脂層等からなる他の樹脂フィルム等で保護されるものであり、これにより外的影響を受けることなく、磨耗や溶剤等による擦過、その他等により消去、偽造、変造、改変、その他等を行うことは極めて困難なものであるという特性を有し、その安全性、信頼性等は極めて高いものである。
また、上記において、レ−ザ−光線としては、通常、レ−ザ−印字で多く用いられている炭酸ガス〔ＣＯ２ 〕レ−ザ−（波長＝１０．６μｍ）を用いる場合には、炭酸ガス〔ＣＯ２ 〕レ−ザ−光線を照射して表面を切削、炭化させることによりレ−ザ−印字を行うものであり、照射中に煙を発すること、あるいは、薄膜フィルムへの作業性に劣ること等から好ましくなく、更に、レ−ザ−印字画像の部分に穴開きが容易に発生すること等の問題点があるので好ましくないものである。
【００１２】
本発明において、レ−ザ−光線としては、ＹＡＧ〔イットリウム（Ｙ）・アルミニウム（Ａ）・ガ−ネット（Ｇ）〕レ−ザ−光線（波長＝１．０６４μｍ）を用いてレ−ザ−印字を行うことが好ましいものである。
而して、本発明において、上記のＹＡＧレ−ザ−光線は、透明体を透過してしまう性質を有し、その性質を利用し、更に、レ−ザ−光線照射発色フィルム層を透明ないし半透明の樹脂層等からなる他の樹脂フィルム等で挟み込むことにより煙等の発生を抑え、また、レ−ザ−光線照射発色フィルム層中に存在するレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の添加量、レ−ザ−光線照射発色フィルム層の膜厚、その他等を制御して、発色濃度、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムに与える影響等を調整し、レ−ザ−印字画像を形成しても穴開き等がない極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得るものである。
【００１３】
次に、本発明において、上記の本発明にかかる積層材を使用した製袋した包装用袋、包装製品等について上記の図３に示す本発明にかかる積層材Ａ２ を使用する例で説明すると、図５に示すように、まず、例えば、上記の図３に示す本発明にかかる積層材Ａ２ を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム４、４の面を対向させて重ね合わせ、更に、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルして、その三方にシ−ル部２１、２１、２１を形成すると共にその上方の端部に開口部２２を形成して、三方シ−ル型の軟包装用袋２３からなる本発明にかかる積層材を使用して製袋した包装用袋Ｂを製造する。
次いで、本発明においては、図６に示すように、上記で製袋した図５に示す三方シ−ル型の軟包装用袋２３等からなる本発明にかかる積層材Ａ２ を使用して製袋した包装用袋Ｂの開口部２２から、例えば、菓子、スナック食品、その他等の内容物２４を充填し、しかる後、その開口部２２をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部２５を形成してその開口部２２を密閉し、本発明にかかる積層材Ａ２ を使用して製袋した包装用袋２３等からなる包装用袋Ｂを使用した包装製品Ｃを製造することができるものである。
上記の例示は、本発明にかかる積層材を使用した包装用袋についてその一例を例示するものであり、本発明はこれによって限定されるものでないことは言うまでもないことである。
例えば、本発明においては、図示しないが、上記の図１、図２に示す本発明にかかる積層材を使用し、上記と同様にして上記と同様に、本発明にかかる積層材を使用して製袋した包装用袋を製造することができるものである。
また、本発明においては、図示しないが、上記の軟包装用袋からなる包装用袋の形態としては、上記のように三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋の代りに、例えば、二方シ−ル型、ガセットシ−ル型、あるいは、自立性型、横または縦ピロ−包装型、その他等の形態からなる軟包装用袋からなる包装用袋を製袋し、使用することができるものである。
【００１４】
次に、本発明において、上記の本発明にかかる積層材、包装用袋等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明にかかる積層材、包装用袋等を構成する基材フィルムとしては、これが積層材、包装用袋等を構成する基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ、耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、本発明において、基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリ−ルフタレ−ト系樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
なお、本発明においては、特に、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好ましいものである。
【００１５】
本発明において、上記の各種の樹脂フィルムないしシートとしては、例えば、上記の各種の樹脂１種ないしそれ以上を使用し、押出法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して多層共押出製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラ−方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。
本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートの膜厚としては、６〜２００μｍ位、より好ましくは、９〜１００μｍ位が望ましい。
【００１６】
なお、上記の各種の樹脂１種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
【００１７】
また、本発明において、各種の樹脂フィルムないしシートの表面は、多層積層樹脂フィルム等との密接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けることができるものである。
本発明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができる。 、
上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルムないしシートと多層積層樹脂フィルムとの密接着性等を改善するための方法として実施するものであるが、上記の密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシートの表面に、予め、プライマーコート剤層、アンダー・コート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカーコート剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の前処理のコート剤層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
【００１８】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層あるいは透明ないし半透明の樹脂層を製造する樹脂としては、例えば、熱によって溶融し、押出機等の押出ダイ等から押出可能であり、更に、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００１９】
而して、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層あるいは透明ないし半透明の樹脂層等を製造することにより、各層の相互において親和性等を有し、共押出成形時に、各層が強固に密接着し、その強度等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸物性に優れたヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成し得るものである。
また、本発明においては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層あるいは透明ないし半透明の樹脂層等を製造することにより、その透明ないし半透明の樹脂層等は、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂で構成していることから、包装用材料等のシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用し、極めて良好なシ−ル部等を形成し得るものである。
【００２０】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム等を形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造するレ−ザ−光線照射により発色する発色剤としては、従来公知のもの、例えば、染料・顔料等の着色剤、粘土類、その他等を使用することができ、具体的には、黄色酸化鉄、無機鉛化合物、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、水銀、コバルト、銅、ビスマス、ニッケル等の金属化合物、真珠光沢顔料、珪素化合物、雲母類、カオリン類、珪砂、硅藻土、タルク、酸化チタン被覆雲母類、二酸化錫被覆雲母類、アンチモン被覆雲母類、スズ＋アンチモン被覆雲母類、スズ＋アンチモン＋酸化チタン被覆雲母類、その他等の１種ないし２種以上を使用することができる。
その使用量としては、上記の熱可塑性樹脂に対し、０．０１重量％〜１０重量％位、好ましくは、０．０５重量％〜５重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２１】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記のレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の１種ないし２種以上を、その含有量が０．０１重量％〜１０．０重量％の範囲内で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含む樹脂組成物を調整することができる。
【００２２】
また、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する透明ないし半透明の樹脂層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を調製することができる。
【００２３】
なお、本発明において、上記の本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
【００２４】
更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
【００２５】
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。
【００２６】
次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造する方法について説明すると、本発明においては、まず、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物と、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する透明ないし半透明の樹脂層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物とを調製して２種の樹脂組成物を製造し、次いで、その２種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、第１層が、レ−ザ−光線照射発色フィルム層、第２層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で２層共押出積層した構成からなる本発明にかかる積層材を構成する２種２層のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００２７】
あるいは、本発明においては、上記と同様に、まず、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物と、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する透明ないし半透明の樹脂層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物とを調製して２種の樹脂組成物を製造し、次いで、その２種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、第１層が、透明ないし半透明の樹脂層、第２層が、レ−ザ−光線照射発色フィルム層、第３層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で３層共押出積層した構成からなる本発明にかかる積層材を構成する２種３層のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
上記の例示は、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの製造法についてその一二例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
また、本発明においては、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造するに際して、更に、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００２８】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの膜厚としては、約８μｍ〜１２０μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜６０μｍ位が望ましいものである。
而して、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムにおいて、該ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、レ−ザ−光線照射発色フィルム層としては、膜厚２μｍ〜４０μｍ、好ましくは、３μｍ〜３０μｍ位、透明ないし半透明の樹脂層としては、３μｍ〜４０μｍ、好ましくは、４μｍ〜３０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、レ−ザ−光線照射発色フィルム層の膜厚として、膜厚２μｍ未満であると、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤による発色、印字が不十分、不鮮明となること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤による発色、印字は、十分となるが、コストアップ、共押出多層積層樹脂フィルムの物性（強度）低下、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤自体の顔料色が共押出多層積層樹脂フィルムに色を付けること等の理由から好ましくなく、また、透明ないし半透明の樹脂層の膜厚として、膜厚３μｍ未満であると、表面保護機能性、外観性の観点から、更には、共押出の安定性等の観点から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、コストアップになるという観点から好ましくないものである。
【００２９】
以上の説明で明らかなように、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、基本的には、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層が、例えば、ＹＡＧレ−ザ−等のレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像を極めて鮮明に形成し得ると共にそのレ−ザ−印字画像の外側に位置して存在する透明ないし半透明の樹脂層等からなる他の樹脂フィルム等が、そのレ−ザ−印字画像を保護して、その外的影響を排除し、例えば、改変、偽造等を防止することができるものである。
そのため、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、包装用材料を構成する積層材を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層（シ−ラント層）の用途、その他に適用することができ、例えば、上記のヒ−トシ−ル性樹脂層（シ−ラント層）の用途においては、製袋時等におけるヒ−トシ−ラント層として作用し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていると共に金属（異物）探知機等に反応しないという利点を有するものである。
【００３０】
而して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、これをヒ−トシ−ル性樹脂層等として使用し、これと、他のプラスチックフィルム等の樹脂フィルム、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、その他等の種々の基材フィルムの１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を包装袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【００３１】
上記の本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材について更に詳しく説明すると、まず、上記の積層材の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して、プラスチックチフィルム等の所望の基材フィルムを任意に積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出して所望の基材フィルムを任意に積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層材を製造することができる。
【００３２】
上記のドライラミネ−ト積層法についての具体例を例示すると、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを、それを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
あるいは、上記のように基材フィルムの裏面に印刷模様層等を形成する代りに、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層等の表面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む面に、基材フィルムを重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することもができるものである。
更に、本発明においては、その使用目的、用途等によって、例えば、バリア性基材、その他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を設計して製造することができるものである。
【００３３】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法についての具体例を例示すると、図示しないが、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、前述のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを、それを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
あるいは、本発明においては、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、上記と同様に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、バリア性基材を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、しかる後、上記で積層したバリア性基材の面に、更に、上記と同様に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを、それを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、上記と同様に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
上記の例示は、その一二例であり、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３４】
上記の本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材の製造において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムに積層する他のプラスチックフィルム、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、その他等の種々の基材フィルムについて説明すると、かかる基材フィルムとしては、まず、プラスチックフィルム等の基材フィルムとしては、例えば、積層材の基本素材となるものとして、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
【００３５】
更に、本発明において、上記の積層材を構成する基材フィルムとして、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア−性基材としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ＭＸＤナイロン６樹脂、その他のバリア性樹脂のフィルムないしシ−ト、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜（物理気相成長法または化学気相成長法等による）を有する樹脂フィルム、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００３６】
なお、本発明においては、通常、上記の積層材を使用して製袋した包装袋が各種の用途に適用される場合、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、上記の積層材には、厳しい条件が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する基材を任意に選択して使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し製膜、インフレ−ション製膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００３７】
次に、本発明において、積層材を構成するラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）位が望ましい。
【００３８】
次に、本発明において、積層材を構成するアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ２ （乾燥状態）位が望ましい。
【００３９】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
【００４０】
なお、本発明においては、上記の積層材を構成するいずれかの層間に所望の印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、前述のコ−ティング薄膜の上に、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができる。
【００４１】
なお、本発明においては、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）位が望ましい。 また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
【００４２】
次に、本発明において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を使用し、これを製袋した包装袋について説明すると、まず、その包装袋を製造する製袋ないし製函法としては、例えば、包装袋がプラスチックフィルム等からなる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更に、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装袋を製造することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００４３】
本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する液体用小袋、生菓子等を充填包装する軟包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する軟包装用袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する包装用容器として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した三方シ−ル型の包装袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
なお、本発明においては、上記に例示の包装袋に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、軟包装用袋、液体紙製容器、紙缶、その他等の種々の形態の包装用容器を製造することができることは言うまでもないことである。
【００４４】
而して、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムが、前述のように、その一方の面からレ−ザ−光線を照射すると、該レ−ザ−光線は、基材フィルム、一方の透明ないし半透明の樹脂層等を透過し、その下に位置しているレ−ザ−光線照射発色フィルム層に到達し、その部分のレ−ザ−光線照射発色フィルム層でそのレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、そのレ−ザ−光線照射部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像を極めて鮮明に形成し得るものであるから、これに日付印字、番号印字、文字印字、記号ないし絵柄印字、その他等の印字が可能なものであり、これを利用して、製品の偽造防止、籤の付与、その他等の付加価値を付けた包装製品の製造を可能とするものである。
【００４５】
【実施例】
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例１
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９８．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕２．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）、（ロ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して２層からなる総厚５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．他方、ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）のコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型ポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（１）で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層〔（イ）の樹脂組成物による層〕のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
上記において、積層材を構成する各層の膜厚は、ソニ−株式会社製、μ−メ−タ−から測定した。
また、上記において、ＹＡＧレ−ザ−印字は、富士電機株式会社製、ＹＡＧレ−ザ−システム（ＤＷ５２００）から、１６．５Ａ、６ｋＨｚにてレ−ザ−照射した。
以下、本実施例において膜厚の測定、および、ＹＡＧレ−ザ−印字は、上記と同じである。
【００４６】
参考例１
（１）．上記の実施例１で製造した積層材について、その積層材を構成するポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射して、予め、内容物に関する情報として、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限等の品質保証事項をレ−ザ−印字してレ−ザ−印字画像を形成し、しかる後、その積層材と他の積層材との２枚を用意し、その内面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からスナック菓子を充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、保管、流通、販売等において、レ−ザ−印字画像を、消去することなく鮮明な状態を保持していた。
【００４７】
実施例２
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９５．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）、（ロ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して２層からなる総厚５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００４８】
実施例３
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９８．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕２．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．他方、ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）のコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型ポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（１）で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層〔（イ）の樹脂組成物による層〕のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００４９】
実施例４
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９８．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕２．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリアミドフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリナイロンフィルム、商品名、ハ−デンＮ−１１０２、厚さ１５μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリアミドフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００５０】
実施例５
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９５．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕５．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、商品名、パイレンＰ２１６１、厚さ２０μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリプロピレンフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００５１】
比較例１
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、レ−ザ−は透過してしまい、全く文字は浮き出てこなかった。
印字ができなかったため、煙も穴開きも認められなかった。
【００５２】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、共押出多層積層樹脂フィルムに着目し、その共押出積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、これをヒ−トシ−ル性樹脂層を構成する素材として使用し、少なくと，基材フィルムと、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを積層して包装資材としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装用袋を製造し、しかる後、その包装用袋の開口部から所望の内容物を充填包装して包装製品を製造し、而して、その包装製品について、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム、積層材、包装用袋、あるいは、包装製品の状態において、例えば、ＹＡＧレ−ザ−光線を照射して、内容物に関する情報として、例えば、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限、その他等の品質保証事項をレ−ザ−印字して、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する中間層を形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層において、上記のＹＡＧレ−ザ−のエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得ると共に印字後のレ−ザ−印字画像が、その外側に位置して存在する他の樹脂フィルム等により保護されて、外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止することができ、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を製造し得ることができると言うものである。
本発明は、主に、飲食品、化成品、冷凍食品、サニタリ−製品、産業部材、その他等を充填包装する目的で設計した包装用材料としての積層材であり、透明性に優れ、かつ、ＹＡＧレ−ザ−の波長領域をエネルギ−吸収し、炭化、発色し、外的影響を受けない日付印字、番号印字、文字印字、記号印字、その他の印字を可能とし、偽造防止、籤等の付加価値が可能となることを特徴とする積層材に関するものである。
また、本発明においては、ＹＡＧレ−ザ−の使用により、近年問題となっている表示問題、偽造防止を可能とし、消費者への安心感を与え、クリ−ンなイメ−ジをアッピ−ルできるものである。
更に、本発明においては、透明体を透過する性質を持ち、炭酸ガスレ−ザ−と異なり、製品部材を切削することがないため、例えば、本発明にかかる包装用材料としての積層材を製造すると、該積層材においては、バリア性維持の観点からも非常に大きな利点を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかる積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】本発明にかかる積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図４】上記の図３に示す本発明にかかる積層材を使用し、これに、レ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成した層構成を示す概略的断面図である。
【図５】上記の図４に示す積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋および包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【図６】上記の図４に示す積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋および包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
Ａ 積層材
Ａ１ 積層材
Ａ２ 積層材
１ 基材フィルム
２ 共押出多層積層樹脂フィルム
３ 共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層
３ａ レ−ザ−光線照射発色フィルム層
４ ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム
５ 透明ないし半透明の樹脂層
１１ レ−ザ−光線
１２ レ−ザ−印字画像
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層材およびそれを使用した包装用袋に関し、更に詳しくは、レ−ザ−光線照射により、そのエネルギ−を吸収し、炭化、発色して鮮明なレ−ザ−印字が可能であると共に印字後の印字画像が外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止することが可能である積層材およびそれを使用した包装用袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、包装資材、産業部材、その他等のプラスチック成形品部材の表面に、例えば、製造メ−カ−、物品名、製造年月日、消費期限、その他等を表示する方法の一つとして、レ−ザ−光線照射によるマ−キング方法が知られている。
例えば、ポリオレフィン系樹脂および該ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し酸化チタン被覆雲母０．０５〜０．５重量部を配合してなる金属粉不含の樹脂組成物からなる成型物表面に炭酸ガスレ−ザ−ビ−ムを照射し印字することを特徴とする印字方法、珪素化合物を、ポリオレフィン樹脂に対して、０．００５重量％以上で０．５重量％未満含有するマ−キング用ポリオレフィン樹脂組成物、それを使用して成形した樹脂成形物およびそのマ−キング法、ド−プされた二酸化錫の被膜を有する顔料を含む熱可塑性プラスチックであることを特徴とするレ−ザ−マ−ク可能なプラスチック等が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３等参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特公平３−４８８７２号公報（請求項）
【特許文献２】
特開平７−２８６０７４号公報（請求項）
【特許文献３】
特表平１０−５００１４９号公報（請求項）
【０００４】
【発明が解決しよとする課題】
しかしながら、上記で提案されているレ−ザ−光線照射によるマ−キング方法において、レ−ザ−印字画像は、プラスチック成形品部材等の表面にレ−ザ−印字されるものであることから、レ−ザ−印字画像の表面を擦過することにより、レ−ザ−印字画像を容易に消去、改変、偽造等を行うことができるという問題点を有するものである。
例えば、溶剤、希釈剤等を含浸した織布、不織布等でレ−ザ−印字画像の表面を擦過すると、レ−ザ−印字画像を容易に消去し、改変することができるものであり、信頼性等の観点から非常に問題視されるものである。
特に、飲食品、化成品、冷凍食品、サニタリ−製品、産業部材等を充填包装する包装資材においては、内容物に関する情報として、例えば、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限、その他等の品質保証事項を施されているが、それらが容易に消去し、改変され、生活者、消費者等に誤認されると、その信頼性を著しく損ね、商品としての寿命が終るという問題点がある。
そこで本発明は、レ−ザ−光線照射により、そのエネルギ−を吸収し、炭化、発色して鮮明なレ−ザ−印字が可能であると共に印字後の印字画像が外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止し、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を提案することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究した結果、共押出多層積層樹脂フィルムに着目し、その共押出積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、これをヒ−トシ−ル性樹脂層を構成する素材として使用し、少なくと，基材フィルムと、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを積層して包装資材としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装用袋を製造し、しかる後、その包装用袋の開口部から所望の内容物を充填包装して包装製品を製造し、而して、その包装製品について、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム、積層材、包装用袋、あるいは、包装製品の状態において、例えば、ＹＡＧレ−ザ−光線を照射して、内容物に関する情報として、例えば、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限、その他等の品質保証事項をレ−ザ−印字したところ、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する中間層を形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層において、上記のＹＡＧレ−ザ−のエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得ると共に印字後のレ−ザ−印字画像が、その外側に位置して存在する他の樹脂フィルム等により保護されて、外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止することができ、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を製造し得ることができることを見出して本発明を完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、少なくとも、基材フィルムと、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムとを積層したことを特徴とする積層材およびそれを使用した包装用袋に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
上記の本発明にかかる積層材およびそれを使用した包装用袋について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる積層材を構成する層構成についてその二三例を例示して図面を用いて説明すると、図１、図２および図３は、本発明にかかる積層材についてその二三例の層構成を示す概略的断面図であり、図４は、上記の図３に示す本発明にかかる積層材を使用し、これに、レ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成した層構成を示す概略的断面図であり、更に、図５および図６は、上記の図４に示す積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋および包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【０００８】
まず、本発明にかかる積層材Ａは、図１に示すように、少なくとも、基材フィルム１と、共押出多層積層樹脂フィルム２からなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルム２を構成する少なくとも一層３が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａからなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム４ とを積層した構成を基本構造とするものである。
而して、本発明にかかる積層材について、具体例を例示すると、図２に示すように、上記の図１に示す積層材Ａにおいて、レ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａが、その一方の表面の面に、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層５を積層した構成からなる積層材Ａ１ （図２）、あるいは、図３に示すように、上記の図１に示す積層材Ａにおいて、レ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａが、その両方の表面の面に、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層５、５を積層した構成からなる積層材Ａ２ （図３）を例示することができる。
なお、図２および図３中、符号１、２、３、４等は、前述の図１に示す符号１、２、３、４と同じ意味である。
上記の例示は、本発明にかかる積層材についてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる積層材を設計して製造することができるものである。
【０００９】
ところで、本発明にかかる積層材においては、基本的には、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層が、例えば、ＹＡＧレ−ザ−等のレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像を極めて鮮明に形成し得ると共にそのレ−ザ−印字画像の外側に位置して存在する透明ないし半透明の樹脂層からなる他の樹脂フィルム等が、そのレ−ザ−印字画像を保護して、その外的影響を排除し、例えば、改変、偽造等を防止するものである。
更に、本発明にかかる積層材においては、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムが、包装用材料としての積層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層（シ−ラント層）として作用し、本発明にかかる積層材を使用し、これを製袋する場合、その積層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層としてのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して、種々の形態からなる包装用袋を製造することができ、これにより、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていると共に金属（異物）探知機等に反応しないという利点を有するものである。
【００１０】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる積層材を使用し、これにレ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成する方法について、上記の図３に示す本発明にかかる積層材Ａ２ を使用して説明すると、図４に示すように、本発明にかかる積層材Ａ２ の一方の面からレ−ザ−光線１１を照射すると、該レ−ザ−光線１１は、基材フィルム１、一方の透明ないし半透明の樹脂層５を透過し、その下る位置しているレ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａに到達し、その部分のレ−ザ−光線照射発色フィルム層３ａでそのレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、そのレ−ザ−光線照射部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像１２を極めて鮮明に形成し得るものである。
上記の例示は、本発明にかかる積層材を使用してレ−ザ−印字するその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
例えば、本発明において、レ−ザ−印字は、例えば、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム、積層材、それを使用し、製袋して製造した包装用袋、あるいは、その包装用袋内に内容物を充填包装した包装製品等のいずれの状態においてもレ−ザ−印字を行うことができるものである。
【００１１】
而して、本発明にかかる積層材においては、図示しないが、上記のレ−ザ−印字画像は、そのレ−ザ−印字画像の外側に位置して存在する透明ないし半透明の樹脂層等からなる他の樹脂フィルム等で保護されるものであり、これにより外的影響を受けることなく、磨耗や溶剤等による擦過、その他等により消去、偽造、変造、改変、その他等を行うことは極めて困難なものであるという特性を有し、その安全性、信頼性等は極めて高いものである。
また、上記において、レ−ザ−光線としては、通常、レ−ザ−印字で多く用いられている炭酸ガス〔ＣＯ２ 〕レ−ザ−（波長＝１０．６μｍ）を用いる場合には、炭酸ガス〔ＣＯ２ 〕レ−ザ−光線を照射して表面を切削、炭化させることによりレ−ザ−印字を行うものであり、照射中に煙を発すること、あるいは、薄膜フィルムへの作業性に劣ること等から好ましくなく、更に、レ−ザ−印字画像の部分に穴開きが容易に発生すること等の問題点があるので好ましくないものである。
【００１２】
本発明において、レ−ザ−光線としては、ＹＡＧ〔イットリウム（Ｙ）・アルミニウム（Ａ）・ガ−ネット（Ｇ）〕レ−ザ−光線（波長＝１．０６４μｍ）を用いてレ−ザ−印字を行うことが好ましいものである。
而して、本発明において、上記のＹＡＧレ−ザ−光線は、透明体を透過してしまう性質を有し、その性質を利用し、更に、レ−ザ−光線照射発色フィルム層を透明ないし半透明の樹脂層等からなる他の樹脂フィルム等で挟み込むことにより煙等の発生を抑え、また、レ−ザ−光線照射発色フィルム層中に存在するレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の添加量、レ−ザ−光線照射発色フィルム層の膜厚、その他等を制御して、発色濃度、ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムに与える影響等を調整し、レ−ザ−印字画像を形成しても穴開き等がない極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得るものである。
【００１３】
次に、本発明において、上記の本発明にかかる積層材を使用した製袋した包装用袋、包装製品等について上記の図３に示す本発明にかかる積層材Ａ２ を使用する例で説明すると、図５に示すように、まず、例えば、上記の図３に示す本発明にかかる積層材Ａ２ を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム４、４の面を対向させて重ね合わせ、更に、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルして、その三方にシ−ル部２１、２１、２１を形成すると共にその上方の端部に開口部２２を形成して、三方シ−ル型の軟包装用袋２３からなる本発明にかかる積層材を使用して製袋した包装用袋Ｂを製造する。
次いで、本発明においては、図６に示すように、上記で製袋した図５に示す三方シ−ル型の軟包装用袋２３等からなる本発明にかかる積層材Ａ２ を使用して製袋した包装用袋Ｂの開口部２２から、例えば、菓子、スナック食品、その他等の内容物２４を充填し、しかる後、その開口部２２をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部２５を形成してその開口部２２を密閉し、本発明にかかる積層材Ａ２ を使用して製袋した包装用袋２３等からなる包装用袋Ｂを使用した包装製品Ｃを製造することができるものである。
上記の例示は、本発明にかかる積層材を使用した包装用袋についてその一例を例示するものであり、本発明はこれによって限定されるものでないことは言うまでもないことである。
例えば、本発明においては、図示しないが、上記の図１、図２に示す本発明にかかる積層材を使用し、上記と同様にして上記と同様に、本発明にかかる積層材を使用して製袋した包装用袋を製造することができるものである。
また、本発明においては、図示しないが、上記の軟包装用袋からなる包装用袋の形態としては、上記のように三方シ−ル型の軟包装用袋からなる包装用袋の代りに、例えば、二方シ−ル型、ガセットシ−ル型、あるいは、自立性型、横または縦ピロ−包装型、その他等の形態からなる軟包装用袋からなる包装用袋を製袋し、使用することができるものである。
【００１４】
次に、本発明において、上記の本発明にかかる積層材、包装用袋等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明にかかる積層材、包装用袋等を構成する基材フィルムとしては、これが積層材、包装用袋等を構成する基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ、耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、本発明において、基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリ−ルフタレ−ト系樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
なお、本発明においては、特に、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好ましいものである。
【００１５】
本発明において、上記の各種の樹脂フィルムないしシートとしては、例えば、上記の各種の樹脂１種ないしそれ以上を使用し、押出法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して多層共押出製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラ−方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。
本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートの膜厚としては、６〜２００μｍ位、より好ましくは、９〜１００μｍ位が望ましい。
【００１６】
なお、上記の各種の樹脂１種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
【００１７】
また、本発明において、各種の樹脂フィルムないしシートの表面は、多層積層樹脂フィルム等との密接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けることができるものである。
本発明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができる。 、
上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルムないしシートと多層積層樹脂フィルムとの密接着性等を改善するための方法として実施するものであるが、上記の密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシートの表面に、予め、プライマーコート剤層、アンダー・コート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカーコート剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の前処理のコート剤層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
【００１８】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層あるいは透明ないし半透明の樹脂層を製造する樹脂としては、例えば、熱によって溶融し、押出機等の押出ダイ等から押出可能であり、更に、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００１９】
而して、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層あるいは透明ないし半透明の樹脂層等を製造することにより、各層の相互において親和性等を有し、共押出成形時に、各層が強固に密接着し、その強度等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸物性に優れたヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成し得るものである。
また、本発明においては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層あるいは透明ないし半透明の樹脂層等を製造することにより、その透明ないし半透明の樹脂層等は、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂で構成していることから、包装用材料等のシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用し、極めて良好なシ−ル部等を形成し得るものである。
【００２０】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム等を形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造するレ−ザ−光線照射により発色する発色剤としては、従来公知のもの、例えば、染料・顔料等の着色剤、粘土類、その他等を使用することができ、具体的には、黄色酸化鉄、無機鉛化合物、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、水銀、コバルト、銅、ビスマス、ニッケル等の金属化合物、真珠光沢顔料、珪素化合物、雲母類、カオリン類、珪砂、硅藻土、タルク、酸化チタン被覆雲母類、二酸化錫被覆雲母類、アンチモン被覆雲母類、スズ＋アンチモン被覆雲母類、スズ＋アンチモン＋酸化チタン被覆雲母類、その他等の１種ないし２種以上を使用することができる。
その使用量としては、上記の熱可塑性樹脂に対し、０．０１重量％〜１０重量％位、好ましくは、０．０５重量％〜５重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２１】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記のレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の１種ないし２種以上を、その含有量が０．０１重量％〜１０．０重量％の範囲内で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含む樹脂組成物を調整することができる。
【００２２】
また、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する透明ないし半透明の樹脂層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を調製することができる。
【００２３】
なお、本発明において、上記の本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
【００２４】
更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
【００２５】
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。
【００２６】
次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造する方法について説明すると、本発明においては、まず、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物と、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する透明ないし半透明の樹脂層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物とを調製して２種の樹脂組成物を製造し、次いで、その２種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、第１層が、レ−ザ−光線照射発色フィルム層、第２層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で２層共押出積層した構成からなる本発明にかかる積層材を構成する２種２層のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００２７】
あるいは、本発明においては、上記と同様に、まず、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物と、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを形成する透明ないし半透明の樹脂層を製造する、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物とを調製して２種の樹脂組成物を製造し、次いで、その２種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、第１層が、透明ないし半透明の樹脂層、第２層が、レ−ザ−光線照射発色フィルム層、第３層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で３層共押出積層した構成からなる本発明にかかる積層材を構成する２種３層のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
上記の例示は、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの製造法についてその一二例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
また、本発明においては、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを製造するに際して、更に、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００２８】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの膜厚としては、約８μｍ〜１２０μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜６０μｍ位が望ましいものである。
而して、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムにおいて、該ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、レ−ザ−光線照射発色フィルム層としては、膜厚２μｍ〜４０μｍ、好ましくは、３μｍ〜３０μｍ位、透明ないし半透明の樹脂層としては、３μｍ〜４０μｍ、好ましくは、４μｍ〜３０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、レ−ザ−光線照射発色フィルム層の膜厚として、膜厚２μｍ未満であると、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤による発色、印字が不十分、不鮮明となること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤による発色、印字は、十分となるが、コストアップ、共押出多層積層樹脂フィルムの物性（強度）低下、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤自体の顔料色が共押出多層積層樹脂フィルムに色を付けること等の理由から好ましくなく、また、透明ないし半透明の樹脂層の膜厚として、膜厚３μｍ未満であると、表面保護機能性、外観性の観点から、更には、共押出の安定性等の観点から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、コストアップになるという観点から好ましくないものである。
【００２９】
以上の説明で明らかなように、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、基本的には、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層が、例えば、ＹＡＧレ−ザ−等のレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像を極めて鮮明に形成し得ると共にそのレ−ザ−印字画像の外側に位置して存在する透明ないし半透明の樹脂層等からなる他の樹脂フィルム等が、そのレ−ザ−印字画像を保護して、その外的影響を排除し、例えば、改変、偽造等を防止することができるものである。
そのため、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、包装用材料を構成する積層材を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層（シ−ラント層）の用途、その他に適用することができ、例えば、上記のヒ−トシ−ル性樹脂層（シ−ラント層）の用途においては、製袋時等におけるヒ−トシ−ラント層として作用し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていると共に金属（異物）探知機等に反応しないという利点を有するものである。
【００３０】
而して、本発明にかかる積層材を構成するヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムは、これをヒ−トシ−ル性樹脂層等として使用し、これと、他のプラスチックフィルム等の樹脂フィルム、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、その他等の種々の基材フィルムの１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を包装袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【００３１】
上記の本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材について更に詳しく説明すると、まず、上記の積層材の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して、プラスチックチフィルム等の所望の基材フィルムを任意に積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出して所望の基材フィルムを任意に積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層材を製造することができる。
【００３２】
上記のドライラミネ−ト積層法についての具体例を例示すると、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを、それを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
あるいは、上記のように基材フィルムの裏面に印刷模様層等を形成する代りに、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層等の表面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む面に、基材フィルムを重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することもができるものである。
更に、本発明においては、その使用目的、用途等によって、例えば、バリア性基材、その他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を設計して製造することができるものである。
【００３３】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法についての具体例を例示すると、図示しないが、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、前述のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを、それを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
あるいは、本発明においては、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、上記と同様に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、バリア性基材を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、しかる後、上記で積層したバリア性基材の面に、更に、上記と同様に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを、それを構成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層または透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、上記と同様に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
上記の例示は、その一二例であり、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３４】
上記の本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材の製造において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムに積層する他のプラスチックフィルム、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、その他等の種々の基材フィルムについて説明すると、かかる基材フィルムとしては、まず、プラスチックフィルム等の基材フィルムとしては、例えば、積層材の基本素材となるものとして、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
【００３５】
更に、本発明において、上記の積層材を構成する基材フィルムとして、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア−性基材としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ＭＸＤナイロン６樹脂、その他のバリア性樹脂のフィルムないしシ−ト、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜（物理気相成長法または化学気相成長法等による）を有する樹脂フィルム、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００３６】
なお、本発明においては、通常、上記の積層材を使用して製袋した包装袋が各種の用途に適用される場合、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、上記の積層材には、厳しい条件が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する基材を任意に選択して使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し製膜、インフレ−ション製膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００３７】
次に、本発明において、積層材を構成するラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）位が望ましい。
【００３８】
次に、本発明において、積層材を構成するアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ２ （乾燥状態）位が望ましい。
【００３９】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
【００４０】
なお、本発明においては、上記の積層材を構成するいずれかの層間に所望の印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、前述のコ−ティング薄膜の上に、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができる。
【００４１】
なお、本発明においては、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）位が望ましい。 また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
【００４２】
次に、本発明において、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を使用し、これを製袋した包装袋について説明すると、まず、その包装袋を製造する製袋ないし製函法としては、例えば、包装袋がプラスチックフィルム等からなる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更に、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装袋を製造することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００４３】
本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する液体用小袋、生菓子等を充填包装する軟包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する軟包装用袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する包装用容器として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した三方シ−ル型の包装袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
なお、本発明においては、上記に例示の包装袋に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、軟包装用袋、液体紙製容器、紙缶、その他等の種々の形態の包装用容器を製造することができることは言うまでもないことである。
【００４４】
而して、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明にかかるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムが、前述のように、その一方の面からレ−ザ−光線を照射すると、該レ−ザ−光線は、基材フィルム、一方の透明ないし半透明の樹脂層等を透過し、その下に位置しているレ−ザ−光線照射発色フィルム層に到達し、その部分のレ−ザ−光線照射発色フィルム層でそのレ−ザ−光線によるエネルギ−を吸収し、そのレ−ザ−光線照射部分において、炭化、発色して、例えば、文字、数字、記号、図柄、その他等からなるレ−ザ−印字画像を極めて鮮明に形成し得るものであるから、これに日付印字、番号印字、文字印字、記号ないし絵柄印字、その他等の印字が可能なものであり、これを利用して、製品の偽造防止、籤の付与、その他等の付加価値を付けた包装製品の製造を可能とするものである。
【００４５】
【実施例】
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例１
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９８．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕２．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）、（ロ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して２層からなる総厚５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．他方、ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）のコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型ポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（１）で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層〔（イ）の樹脂組成物による層〕のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
上記において、積層材を構成する各層の膜厚は、ソニ−株式会社製、μ−メ−タ−から測定した。
また、上記において、ＹＡＧレ−ザ−印字は、富士電機株式会社製、ＹＡＧレ−ザ−システム（ＤＷ５２００）から、１６．５Ａ、６ｋＨｚにてレ−ザ−照射した。
以下、本実施例において膜厚の測定、および、ＹＡＧレ−ザ−印字は、上記と同じである。
【００４６】
参考例１
（１）．上記の実施例１で製造した積層材について、その積層材を構成するポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射して、予め、内容物に関する情報として、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限等の品質保証事項をレ−ザ−印字してレ−ザ−印字画像を形成し、しかる後、その積層材と他の積層材との２枚を用意し、その内面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からスナック菓子を充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、保管、流通、販売等において、レ−ザ−印字画像を、消去することなく鮮明な状態を保持していた。
【００４７】
実施例２
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９５．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）、（ロ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して２層からなる総厚５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００４８】
実施例３
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９８．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕２．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．他方、ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）のコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型ポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ２ （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（１）で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層〔（イ）の樹脂組成物による層〕のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００４９】
実施例４
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９８．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕２．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリアミドフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリナイロンフィルム、商品名、ハ−デンＮ−１１０２、厚さ１５μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリアミドフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００５０】
実施例５
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕９５．０重量部と、ＹＡＧレ−ザ−発色顔料〔メルクジャパン株式会社製、商品名、イリオジンＬＳ−８２５〕５．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、商品名、パイレンＰ２１６１、厚さ２０μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、本発明にかかる積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリプロピレンフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、明瞭な文字が浮き出てきて、レ−ザ−印字画像を形成し得ることを確認した。
なお、印字において、煙は発生せず、穴開きも認められなかった。
また、上記で製造した積層材を使用し、上記の参考例１と全く同様にして、上記の参考例１と全く同様に、包装用袋、包装製品を製造することがてき、同様な効果を奏することができた。
【００５１】
比較例１
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ３ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる総厚６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
（２）．上記で製造した多層積層樹脂フィルムについて、その第一層〔上記の（イ）の樹脂組成物による層〕の表面へコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面の上に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族イソシアネ−ト）を塗布し、次いで、その塗布面にポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、商品名、東洋紡エステルＥ５１０１、厚さ１２μｍ）を重ね合わせて貼り合わせて、積層材を製造した。
上記で製造した積層材について、そのポリエステルフィルムの表面からＹＡＧレ−ザ−を照射したところ、レ−ザ−は透過してしまい、全く文字は浮き出てこなかった。
印字ができなかったため、煙も穴開きも認められなかった。
【００５２】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、共押出多層積層樹脂フィルムに着目し、その共押出積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、これをヒ−トシ−ル性樹脂層を構成する素材として使用し、少なくと，基材フィルムと、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを積層して包装資材としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装用袋を製造し、しかる後、その包装用袋の開口部から所望の内容物を充填包装して包装製品を製造し、而して、その包装製品について、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム、積層材、包装用袋、あるいは、包装製品の状態において、例えば、ＹＡＧレ−ザ−光線を照射して、内容物に関する情報として、例えば、生産地、製造者、販売者、製造年月日、販売年月日、消費期限、その他等の品質保証事項をレ−ザ−印字して、上記のヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムを構成する中間層を形成するレ−ザ−光線照射発色フィルム層において、上記のＹＡＧレ−ザ−のエネルギ−を吸収し、その部分において、炭化、発色して、極めて鮮明なレ−ザ−印字画像を形成し得ると共に印字後のレ−ザ−印字画像が、その外側に位置して存在する他の樹脂フィルム等により保護されて、外的影響を受けることなく、その改変、偽造等を防止することができ、生活者、消費者等の信頼性を損ねることがない積層材およびそれを使用した包装用袋を製造し得ることができると言うものである。
本発明は、主に、飲食品、化成品、冷凍食品、サニタリ−製品、産業部材、その他等を充填包装する目的で設計した包装用材料としての積層材であり、透明性に優れ、かつ、ＹＡＧレ−ザ−の波長領域をエネルギ−吸収し、炭化、発色し、外的影響を受けない日付印字、番号印字、文字印字、記号印字、その他の印字を可能とし、偽造防止、籤等の付加価値が可能となることを特徴とする積層材に関するものである。
また、本発明においては、ＹＡＧレ−ザ−の使用により、近年問題となっている表示問題、偽造防止を可能とし、消費者への安心感を与え、クリ−ンなイメ−ジをアッピ−ルできるものである。
更に、本発明においては、透明体を透過する性質を持ち、炭酸ガスレ−ザ−と異なり、製品部材を切削することがないため、例えば、本発明にかかる包装用材料としての積層材を製造すると、該積層材においては、バリア性維持の観点からも非常に大きな利点を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかる積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】本発明にかかる積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図４】上記の図３に示す本発明にかかる積層材を使用し、これに、レ−ザ−光線を照射してレ−ザ−印字画像を形成した層構成を示す概略的断面図である。
【図５】上記の図４に示す積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋および包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【図６】上記の図４に示す積層材を使用し、これを製袋してなる包装用袋および包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
Ａ 積層材
Ａ１ 積層材
Ａ２ 積層材
１ 基材フィルム
２ 共押出多層積層樹脂フィルム
３ 共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層
３ａ レ−ザ−光線照射発色フィルム層
４ ヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルム
５ 透明ないし半透明の樹脂層
１１ レ−ザ−光線
１２ レ−ザ−印字画像
Claims (8)
- 少なくとも、基材フィルムと、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムとを積層したことを特徴とする積層材。
- 基材フィルムが、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、または、ポリオレフィン系樹脂の二軸延伸フィルムからなることを特徴とする上記の請求項１に記載する積層材。
- レ−ザ−光線照射発色フィルム層が、その一方または両方の表面の面に、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層を積層することを特徴とを上記の請求項１〜２のいずれか１項に記載する積層材。
- 樹脂が、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、熱可塑性ポリエステル系樹脂、または、熱可塑性ポリアミド系樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜３のいずれか１項に記載する積層材。
- レ−ザ−光線照射により発色する発色剤が、顔料類または粘土類の１種ないし２種以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜４のいずれか１項に記載する積層材。
- レ−ザ−光線照射発色フィルム層が、膜厚５μｍ〜５０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜５のいずれか１項に記載する積層材。
- 透明ないし半透明の樹脂層が、膜厚５μｍ〜５０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜６のいずれか１項に記載する積層材。
- 少なくとも、基材フィルムと、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、レ−ザ−光線照射により発色する発色剤を含み、かつ、そのレ−ザ−光線照射により発色する発色剤の含有量が、０．０１重量％〜１０．０重量％からなる樹脂組成物によるレ−ザ−光線照射発色フィルム層からなるヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムとを積層した構成からなる積層材を使用し、そのヒ−トシ−ル性多層積層樹脂フィルムの面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けることを特徴とする包装用袋。
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