JP2004209878A - Biodegradable preform and its manufacturing method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new preform including a vegetable food residue and a biodegradable plastics, and a manufacturing method for the preform. <P>SOLUTION: This method dispenses with a process to manufacture a conventionally required mixed pellet of the vegetable food residue and a corn starch by adding a small amount of glyoxal to the raw material of the vegetable food residue and the biodegradable plastics which have a mutually different specific gravity and obtains the homogenized preform which can be directly loaded into the hopper of a molding machine. In addition, the same storage and transport administration of the conventional petroleum plastics are applicable to this preform and the molded object obtained based on this preform shows an efficient dispersibility and upgraded physical properties. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含むことを特徴とする成形用組成物、及び該組成物から得られた予備成形物及び成形品、並びにこれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、成形技術を利用して製造された石油由来のプラスチック製品は、成形性、コスト、強度等の点から高く評価されさまざまな分野で幅広く使用されている。しかし、石油由来のプラスチック製品は廃棄処理に問題を有しており、焼却又は埋め立て処理時にダイオキシンをはじめとする有害ガスが発生する等、環境を汚染するとされている。又、石油は有限資源であり近い将来枯渇すると危倶されている。この為或る程度無限に供給ができ又、廃棄後有害ガスを伴わず速やかに水と二酸化炭素に分解される、生分解性プラスチックが注目されている。しかし、生分解性プラスチックは原料のコストが高く、流動性に劣ると言う問題を有しており広く普及に至っていない。
【０００３】
また、食品加工業界においては豆腐製造時に排出されるおから、玄米を精米する時に排出される米ぬか、コーヒー豆の搾り滓、籾米の精製時に発生する籾殻などの植物性食物残滓が大量に排出され、一部食品や肥料、飼料として使用されているが、再利用されず殆んどが産業廃棄物として処理され、処理法に問題を有している。
【０００４】
これら生分解性プラスチックと植物性食物残滓とから生分解性プラスチック成形品を製造しようとする試みが行われてきた。
特開２００１−８１２０１号公報には、「植物性残滓粉末と繋ぎ材としてのコーンスターチからなる混合ペレットと生分解性プラスチックとを混合攪拌し、得られた混合材を成形機内に投入して特定形状に成型することを特徴とする成形品の製造方法」が開示されている。
【０００５】
また、本願出願人による特願２００１−１７９９８０号には、「植物性食物残滓を含有する生分解性プラスチック成形品の製造方法であって、（１）前記植物性食物残滓を熱風乾燥することにより含水率が１３％以下及び平均粒径が３０μｍ以下の乾燥粉末を作製し、（２）前記乾燥粉末とコーンスターチを、重量比（乾燥粉末／コーンスターチ）を９５／５〜８／２の割合で混練し、（３）前記混練したものを押出成形機に投入して円柱状の混合ペレットを作製し、（４）前記混合ペレットと生分解性プラスチックを、重量比（混合ペレット／生分解性プラスチック）を５１／４９〜３５／６５の割合で混合し、（５）さらに炭酸カルシウムを加えて混合した後成形機内に投入して、特定形状に成形することを特徴とする方法。」が開示されている。
【０００６】
これらの特許出願においては、植物性食物残滓粉末と生分解性プラスチックとに著しい比重差（例えば、植物性食物残滓粉末の比重は約０．３〜０．６、例えば約０．４であり、生分解プラスチックの比重は約１．１〜１．３、例えば約１．２である）があるため、まず植物性食物残滓粉末をペレットに成形して比重を調節し、次にこの予備成形物と生分解性プラスチックとを混合して成形品を得ている。しかし、植物性食物残滓粉末を予備成形物とする際に繋ぎ材としてコーンスターチを使用するため、製品表面にコーンスターチの白色が出るという問題がある。また製品中の成分の分散が不十分なため引張り性、曲げ性、耐衝撃性等の製品の物性面に低下がみられる場合がある。また、特に産業的な大量生産の場合のように、植物性食物残滓とコーンスターチとから調製された予備成形ペレットを、生分解性プラスチックとの混合前に保管する必要がある場合には、予備成形物の吸湿性が高いため、カビ等が発生するばかりでなく、予備成形物の含水率が増加し、これに対応するためその都度生分解性プラスチックとの混合成形の条件を変更しなければならない煩わしさがある。
【０００７】
従って本発明は、成形性が良く、価格的にも安価で物性的に優れた新規な予備成形物及び成形品の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明の目的は、成形工程、及び製品の品質・機能に悪影響するという問題を有していた、植物性食物残滓とコーンスターチの混合によるペレットの製造工程を排除し、植物性食物残滓と生分解性プラスチックとの直接混合を可能とし、もって製造工程を簡素化し、さらに安定した良好な物性を持った予備成形物、及び成形品の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は植物性食物残滓粉末と生分解性プラスチック原料の比重の異なる原料にグリオキサール剤を少量配合することによって、植物性食物残滓を前もってペレット化することなく、植物性食物残滓粉末と生分解性プラスチックが均質に混合できることを発見した。そしてこれによって植物性食物残滓と生分解性プラスチック原料の均質混合物を得るために従来必須であった植物性食物残滓とコーンスターチの混合ペレットを製造する工程を排除し、直接成形機ホッパーに投入できる均質化された予備成形物を得ることに成功した。更に保管、運搬管理も従来の石油系プラスチックと同様であり、成形された成形品の分散性よく物性的にも向上することが判明し本発明に至った。
【０００９】
＜発明の態様＞
本発明に従い、
・植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを混合することを特徴とする、成形用組成物の製造方法が開示される。
【００１０】
・植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを混合することを特徴とする、成形用組成物の製造方法であって、植物性食物残滓の生分解性プラスチックに対する重量比が約３０：７０〜約５０：５０であることを特徴とする方法が開示される。
【００１１】
・植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを混合することを特徴とする、成形用組成物の製造方法であって、グリオキサールの量が植物性食物残滓及び生分解性プラスチックの合計量に対して約０．４〜１．２重量％であることを特徴とする方法が開示される。
【００１２】
・植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含む材料を混合して、組成物を得る工程、
該組成物を予備形成して予備成形物を得る工程を含む、予備成形物の製造方法が開示される。
【００１３】
・該予備成形物の製造方法において、予備成形が押出機による押出成形であり、押出機のスクリューがニーディング部及びリバーススクリューを含む方法が開示される。
【００１４】
・植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含む材料を混合して、組成物を得る工程、
該組成物を予備形成して予備成形物を得る工程、及び
予備形成物を成形して成形品を得る工程を含む、成形品の製造方法が開示される。
【００１５】
・該成形品の製造方法において、成形品を得るための成形法が射出成形、押出成形、エアーブロー成形、インフレーション法及びカレンダー法から選択される１種であり、成形法によって生分解プラスチックのメルトインデックス（ＭＩ）が選択される方法が開示される。
【００１６】
・該成形品の製造方法において、生分解性プラスチックが、化学合成系及び天然物利用系のものから選択される１種以上であることを特徴とする、方法が開示される。
【００１７】
・グリオキサールを加えることを特徴とする、植物性食物残滓と生分解性プラスチックとの均質混合方法が開示される。
・植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含むことを特徴とする成形用組成物が開示される。
【００１８】
・植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含むことを特徴とする、予備成形物が開示される。
・植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含むことを特徴とする、成形品が開示される。
【００１９】
・グリオキサールを含むことを特徴とする、植物性食物残滓と生分解性プラスチックとを混合するための混合助剤が開示される。
さらに、本発明に従い、おから、米ぬか、籾殻又はコーヒー滓から選ばれる一種以上の植物性食物残滓と生分解性プラスチックとからなることを特徴とする予備成形物の製造方法が開示される。
【００２０】
また、本発明に従い、上記予備成形物は、植物性食物残滓粉末と生分解性プラスチックの混合比が重量比で３０〜５０：７０〜５０であることを特徴とする予備成形物の製造方法が開示される。
【００２１】
また、本発明に従い、上記の予備成形物は成形機による成形後の製品の物性を高めると同時に植物性食物残滓の分散を促進向上させるためグリオキサール剤を混合させることを特徴とする製造方法が開示される。
【００２２】
また、本発明に従い、上記成形機による原料の混錬、分散を更に促進向上させる為、押出機スクリューパターンに特徴を持つ製造方法が開示される。
さらに本発明に従い、植物性食物残滓粉末と生分解性プラスチックの比重差に違いのある原料を、直接混合し押出機で製造後成形品製造の成形機に直接投入できる予備成形物を得ることを特徴とした製造方法が開示される。
【００２３】
さらに、上記植物性食物残滓粉末が、１３％以下、好ましくは８〜１０％の含水率、及び２０ミクロン以下、好ましくは２０〜４０ミクロンの均一化された粒子の大きさを有し、米ぬかは脱脂後であることを特徴とする製造方法が開示される。
【００２４】
さらに、上記予備成形物は、射出成形、押出成形、エアーブロー成形、インフレーション法及びカレンダー法等製造方法に合わせた生分解性プラスチックのメルトインデツクス（ＭＩ）を選択混合できることを特徴とする製造方法が開示される。
【００２５】
さらに、上記生分解性プラスチックは、化学合成系、或いは天然物利用系から選ばれる一種以上であることを特徴とする予備成形物の製造方法、及び成形品の製造方法が開示される。
【００２６】
さらに、本発明の植物性食物残滓を含有する生分解性プラスチック予備成形物の製造方法は、（１）植物性食物残滓を熱風乾燥することにより原料含水率を約５〜約１５、好ましくは約８〜約１０％、及び粉砕工程から平均粒径が２０〜４０μｍの乾燥粉末を作成し、（２）前記乾燥粉末と生分解性プラスチックを重量比３０〜５０：７０〜５０の割合に対して４０重量％グリオキサール水溶液を１〜３％配合、混練し（３）押出機に投入し、円柱状の予備成形物を作製後、（４）任意製品製造に応じた成形機内に投入し、特定形状に成形することを特徴とする。
【００２７】
また、植物性食物残滓とコーンスターチを混合した混合ペレットを用いず直接、植物性食物残滓粉末と生分解性プラスチックを混練し、押出機に投入し成形用予備成形物を製造することを特徴とする製造方法が開示される。
【００２８】
また、比重差の大きい植物性食物残滓粉末と生分解性プラスチックをグリオキサールを配合することで成分が均一に分散化された予備成形物を作製することを特徴とする製造方法が開示される。
【００２９】
また成形現場において石油由来の予備成形物と同様の使用が可能な予備成形物を供給することが特徴の製造方法が開示される。（成形現場において植物性食物残滓とコーンスターチの混合ペレットと生分解性プラスチックを混合、攪拌投入する必要はない。）
＜原料＞
１．植物性食物残滓
本発明において用いることができる植物性食物残滓としてはおから、米ぬか、籾殻、コーヒー滓が挙げられる。おからは豆腐製造工程で排出される豆乳のしぼりかすであり、主な成分は繊維であるが幾分かのタンパク質、脂肪等が含まれている。おからを用いる時は表皮が残留しているものより、残留していないほうが最終製品の製造に適している。表皮が残留しているおからを用いると、最終製品の表面に露出し、剥離の原因になったり製品物性の低下を招く原因になるため、粉砕して２０ミクロン以下の粒子にすれば表皮のないおからと同様の効果を有する。
【００３０】
米ぬかは、玄米を精米する時排出される粉末であるが多量の油脂を含有しているため、そのまま用いると成形時に油脂分が悪影響して、品質の良い予備成形物及び製品が得られない。そのため米ぬかは、脱脂機で油脂分を抽出されたものを使用する。得られた脱脂米ぬかの粒子は均一なため、粉砕することなくそのまま使用できる。
【００３１】
籾殻は、籾米を精製する時に排出される米の表皮であるが、粒子が大きいため粉砕機で２０ミクロン以下に粉砕しなければ、原料として使用できない。表皮の裏側に若干の油脂分を有しているが、予備成形物、及び成形製品の製造上品質に大きな問題を有するものではない。
【００３２】
コーヒー滓は、予め皮と肉質部を除いた杯にコーヒー豆を粉砕して煎った後排出される残滓であり、例えば缶コーヒー用のコーヒー飲料を製造する場合に大量に排出される。含水率が高いため乾燥が必要となるが、粒子の大きさに付いてはそのままでも用いることができるが、好ましくは２０ミクロン以下に粉砕されたものが適している。
【００３３】
好ましくは植物性食物残滓は粉末の形態である。粉末は通常１ｍｍ以下の固体である。
２．生分解性プラスチック
生分解性プラスチックは、その由来、起源から分類すると微生物産生系、化学合成系、天然物利用系の三つに大別できる。一方化学構造に基づいて分類するとポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリビニルアルコール、多糖とその誘導体となる。バクテリア等の微生物により分解、或いは加水分解されるものであればいずれのプラスチックでも本発明において使用できる。例えば、化学合成系の中にポリ乳酸生分解性プラスチックがあり、メルトインデツクスの違うものが種々ある。メルトインデックスの数値の高いグレードは射出成形用に適しており、逆に低いグレードは押出成形用に適している。硬度の高い成形品を得るにはポリ乳酸が好ましく逆に柔らかい成形品を得るには、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）が好ましい。これらのプラスチックは土中、水中において微生物の働きにより水と二酸化炭素に分解され、燃焼に要する発熱カロリーも少ない。ポリ乳酸による成形品は、土中、水中において分子量は減少するものの、１〜２年では形状・物性の変化は見られないが、本発明による予備成形物を原材料とした成形品は、大気中では形状・物性を保持しているが、土中、水中では遅くても約６〜７ケ月で完全分解される。本発明に適した商業的に入手できる生分解性プラスチックとしては、株式会社島津製作所の「ラクティ^（Ｒ）」（ポリ乳酸系）及び昭和高分子株式会社の「ビオノーレ^（Ｒ）」（ポリブチレンサクシネート・アジペート）などが挙げられる。生分解プラスチックは、例えばペレット状の形態で入手できる。
【００３４】
３．グリオキサール
グリオキサールは、化学式（ＣＨＯ）_２によって示される化学物質であり、例えば４０重量％の水溶液の状態で市販されている。本発明においては、このような水溶液を使用することができる。
【００３５】
＜製造方法＞
１．混合
混合される原料の植物性食物残滓である、おから、コーヒー滓、籾殻等を乾燥して水分含量通常１３重量％以下、好ましくは８〜１０重量％とする。水分含量を１３重量％以下にすることにより、予備成形物の製造時の結合性、分散性を向上させることができ、又成形品製造時の原料の流動性等成形性を向上させることができる。又、米ぬかを使用する場合は脱脂機により油分を９０重量％以上、好ましくは９３〜９５重量％脱脂しなければならない。粉砕工程で粉砕された植物性食物残滓粉末と生分解性プラスチックを攪拌機に投入し約５分間以上攪拌する。攪拌時間は好ましくは、約８〜１０分間である。植物性食物残滓と生分解性プラスチックの混合比率は１０：９０〜５０：５０、好ましくは３０：７０〜５０：５０である。成形品の使用用途によってこの混合比率は異なるが、分解性を早期に要求する場合は、植物性食物残滓と生分解性プラスチックの混合比率は５０：５０が好ましく、強度、耐久性を要求する製品の場合は３０：７０が好ましい。いずれも土中、及びコンポスト内において、水と二酸化炭素に分解されるが、分解速度はそれぞれ異なり前者は約３〜４カ月、後者は約６〜７カ月である。又、各混合比率に対するグリオキサールの配合割合は前者の場合約１．２％、後者の場合約０．４％が好ましい。一般に、植物性食物残滓粉末の混合比率が高くなるほどグリオキサールの配合比率を高くする必要がある。
【００３６】
２．予備形成物の製造
予備成形の方法としては種々の公知の方法が使用できるが、押出成形が好ましい。また予備成形物は、球状、円筒状、板状などいずれの形態の成形用圧縮塊（ペレット、タブレット、ピル、ビスケット等とも呼ばれる）であってもよい。
【００３７】
一例として、本発明の予備成形は、市販の押出成形機を用い攪拌工程で得られた混合物を原料ホッパーから投入し、更に定量フィーダーを用い混合物を定量的にシリンダー内に投入するのが好ましい。得られる予備成形物中の成分の分散化を促進させる為、押出機のスクリューにニーディング部（材料を混ぜる箇所）を少なくとも一ケ所設けることが好ましい。例えばニーディング部スクリューの角度は１５°で６枚組で設定できる。好ましくはニーディング部の直後にリバース（戻り）スクリューを設けることで、より良好な混合物の分散化が得られる。このようなニーディング部及びリバーススクリューを有するスクリューの一例を図１に示す。上記、成形条件で先端ダイス口から押し出された予備成形物は、例えば円柱状であり、その大きさは、必ずしも限定されないが例えば直径４〜５ｍｍ、長さ５〜７ｍｍの範囲である。上記のサイズは、通常の成形機用原材料として用いられている石油由来によるプラスチック原材料と同等であり、そのことにより汎用化されている市販成形機に通常の原材料として用いることができる。得られた予備成形物は、一般に乾燥工程は必要とせず、所望により冷却工程を経て梱包される。（自然冷却でもよい）
３．成形品の製造
成形品の製造に使用する方法は、射出成形、押出成形、エアーブロー成形、インフレーション法、カレンダー法等の公知の方法を目的に応じて適宜使用可能である。
【００３８】
例えば、上記の押出成型機で得られた予備成形物は、そのまま成型機のホッパーに投入、成型条件を設定すれば市販の射出成形機、押出成形機等で成形品の製造に利用できる。例えば、図１に示すように慣用されている一般的なプラスチック射出成形機用のインラインスクリュー式の機械が使用できる。
【００３９】
＜成形品の用途＞
本発明の成形品は従来の射出成形機により成型されていた石油由来のプラスチック製品と同等の成形性や強度を保持しているため、従来のプラスチック製品と同様の用途での使用が可能である。また、本発明の成形品は植物性食物残滓を混合しているため、繊維質を多量に含有し、従来のプラスチック製品の成形時に添加していた反り防止剤等の添加も必要なく従来のプラスチックと同等の形状、強度等を有している。
【００４０】
＜成形品の廃棄処理＞
本発明の製造方法によって製造された成形品は、生分解性プラスチックと植物性食物残滓の混合物であり、速やかに土に還すことが出来る。特に、植物性食物残滓としておからを用いた場合には、おからがバクテリア等の微生物の活動を活発化して、より速やかに経時変化が促進され土に還すことが出来る。さらに、本発明の製造方法により製造された成形品は従来の石油由来のプラスチック製品のような有害物質は発生しない。従って廃棄する場合、本発明成形品は、土にそのまま還しても良く、又、焼却、コンポスト処理しても良い。
【００４１】
【実施例】
実施例１
以下の製造方法により予備成形物を製造した。
【００４２】
植物性食物残滓として粒径３０ミクロン前後、含有水分１０％前後に調整したおから３ｋｇ、生分解性プラスチック７ｋｇ、及び植物性食物残滓と生分解性プラスチックの合計量に対して、１重量％の４０重量％グリオキサール水溶液を添加し、混合機に投入して約５分間混合した。生分解性プラスチックとしては、ポリ乳酸系生分解性プラスチックで株式会社島津製作所の商品名「ラクティ」の＃９０３０を使用した。
【００４３】
得られた混合物を市販の押出機（池貝製ＰＣＭ４６／２−３５押出機）に投入し、押出機先端（ダイス穴）から予備成形物を得た。押出成形機の成形条件は、
フィーダー：５０ｒｐｍ
トルク：５％
シリンダー平均設定温度：１６０℃
圧力：１０ｋｇ／ｃｍ^２
樹脂温度：１６１℃
押出量：３０ｋｇ／時
スクリュー回転速度：４０ｒｐｍ
アダプター温度：１７０℃
ニーディング部：１カ所
ベント口：１カ所，０．０２５ＭＰａ
であった。
【００４４】
上記成形条件で先端ダイス口から押し出された予備成形物の大きさが直径４〜５ｍｍ、長さ５〜７ｍｍの範囲になるようカッター速度を調整し、円柱状の予備成形物を得た。なお、生分解性プラスチックのメルトインデックスが高い数値の材料は、上記シリンダー設定温度を約２０℃低く設定し約１５０℃の条件下で成形が必要である。
【００４５】
実施例２
実施例１で得られた予備成形物を図２に示す市販の射出成形機で成形品を製造した。成形条件等は表１に記載した通りである。
【００４６】
【表１】

【００４７】
図２に示す射出成形機用のインラインスクリュー式の機械は、ホッパーと加熱シリンダーと金型からなっている。この加熱シリンダーの上には４個のヒーター（Ｈ３、Ｈ２、Ｈ１、ＨＮ）が装置されている。Ｈ３は金型のキャビティのゲートから最も遠くに位置し、Ｈ２、Ｈ１、ＨＮの順に射出ノズルに近づくように配置されている。射出成形機に投入された予備成形物はホッパーを通って、更にヒーターによって加熱された加熱シリンダー内に送給される。加熱シリンダーの内部ではスクリュー（図示しない）の回転により、混合物が可塑化されて物質の溶融体として、スクリューの先端部に滞積される。溶融体の蓄積圧力によってスクリューが一定距離後退した後に今度は逆に前進に転じてプランジー（図示しない）として働き、ノズルから溶融体はピンゲートに向かって射出される。
【００４８】
射出された溶融体は金型のキャビティの中で一定時間保持され、固定して図３に示す成形品（電子部品入れ）となった後、金型から取り出した。この成形品の肉厚は０．７ｍｍであり、寸法は縦方向が１８ｃｍ、横方向が８ｃｍ、高さが１．５ｃｍの形状であった。
【００４９】
生分解性プラスチック及び植物性食物残滓混合原料は石油系由来のプラスチックに比して、基本的に流動性が悪く、金型内において成形しようとする製品形状の先端まで材料が入りにくく、現象としてショートと言われる不完全製品となりやすい。しかし、本実施例において得られた成形品である電子部品入れにつては高い流動性を必要とするピンゲート方式を採用したにも関わらず、いずれもガス溜りを原因とする膨れやくもりは見られず表面にも割れ及びショートと呼ばれる流動不足も見られなかった。又、直線部においても反り等もなく、従来の石油由来のプラスチック成形品と同等の品質が得られた。
【００５０】
【発明の効果】
以上のように、本発明の予備形成物及びそれを使用した成形品の製造方法にあっては、植物性食物残滓粉末とコーンスターチを混合するという作業工程を排除することができる。また、グリオキサールを配合することで今まで品質的に確保出来なかった均一分散化された予備成形物の作製をすることが出来、更にその効果で原材料保管中の劣化及び成形現場における混合作業も排除され、得られた成形品も従来のプラスチック製品と同等の品質が確保される。従って従来のプラスチック原材料と同様に取扱い使用が出来る。
【００５１】
本発明の製造方法で製造された成形品は、土にそのまま還すことにより廃棄処理することが出来る他、又、焼却しても、従来の石油由来のプラスチック製品とは異なり、有害物質は発生しない等の環境に対し優れた効果を有するものである。
更に上記予備成形物は、食品工業界等で産業廃棄物として処理される残滓をリサイクル化した植物性食物残滓を混合しており、１００％生分解性プラスチックで成形される。成形品製造原料価格の低減化を図ることが出来、高価な生分解性プラスチックの汎用性を高める一因となり得る。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、ニーディング部及びリバーススクリューパターンを含む、本発明に適した予備成形用押出機のスクリューの略図である。
【図２】図２は、射出形成機の略図である。
【図３】図３は本発明の予備成形物から成形された電子部品入れの略図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a molding composition containing a vegetable food residue, a biodegradable plastic, and glyoxal, a preform and a molded article obtained from the composition, and methods for producing these.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
Conventionally, petroleum-derived plastic products manufactured using molding technology have been highly evaluated in terms of moldability, cost, strength, and the like, and have been widely used in various fields. However, petroleum-derived plastic products have a problem in disposal, and are considered to pollute the environment such as generation of harmful gases such as dioxin during incineration or landfill. Petroleum is a finite resource and is threatened to be exhausted in the near future. For this reason, biodegradable plastics, which can be supplied to a certain extent indefinitely and are quickly decomposed into water and carbon dioxide without harmful gases after disposal, have been attracting attention. However, biodegradable plastics have the problem of high raw material costs and poor fluidity, and have not been widely used.
[0003]
In the food processing industry, large amounts of vegetable food residues such as rice bran, coffee beans scum, and rice husks generated during the purification of paddy rice are discharged in large quantities from okara, which is discharged during the production of tofu, and rice bran, which is discharged when polishing brown rice. Although some are used as foods, fertilizers, and feeds, most of them are not reused but are treated as industrial waste, and there is a problem in the treatment method.
[0004]
Attempts have been made to produce biodegradable plastic molded articles from these biodegradable plastics and vegetable food residues.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-82001 discloses that "mixed pellets composed of vegetative residue powder and corn starch as a binder and a biodegradable plastic are mixed and stirred, and the resulting mixed material is charged into a molding machine to form a specific shape. And a method for producing a molded article characterized by being molded into a molded article.
[0005]
Japanese Patent Application No. 2001-179980 filed by the applicant of the present application discloses a method for producing a biodegradable plastic molded article containing a vegetable food residue, wherein (1) the vegetable food residue is dried with hot air. A dry powder having a water content of 13% or less and an average particle size of 30 μm or less is prepared. (2) The dry powder and corn starch are kneaded at a weight ratio (dry powder / corn starch) of 95/5 to 8/2. (3) The kneaded mixture is put into an extruder to produce a cylindrical mixed pellet, and (4) a weight ratio of the mixed pellet and the biodegradable plastic (mixed pellet / biodegradable plastic). Is mixed at a ratio of 51/49 to 35/65, (5) calcium carbonate is further added and mixed, and the mixture is charged into a molding machine to be molded into a specific shape. " To have.
[0006]
In these patent applications, a significant specific gravity difference between the vegetable food residue powder and the biodegradable plastic (e.g., the specific gravity of the vegetable food residue powder is about 0.3-0.6, for example, about 0.4, Since the specific gravity of the biodegradable plastic is about 1.1 to 1.3, for example, about 1.2), the plant food residue powder is first formed into pellets to adjust the specific gravity, and then the preformed product is formed. And a biodegradable plastic are mixed to obtain a molded product. However, since cornstarch is used as a binder when the vegetable food residue powder is used as a preform, there is a problem that cornstarch appears on the product surface. In addition, since the components in the product are not sufficiently dispersed, the physical properties of the product such as tensile properties, bendability, and impact resistance may be reduced. Preformed pellets prepared from vegetable food residues and corn starch, especially when mixed with biodegradable plastic, need to be stored, as in the case of industrial mass production. Due to the high hygroscopicity of the product, not only mold and the like are generated, but also the moisture content of the preform increases, and in order to cope with this, the conditions of mixing and molding with the biodegradable plastic must be changed each time. There is annoyance.
[0007]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel preform and a method for producing a molded article having good moldability, low cost, and excellent physical properties. In addition, the object of the present invention, the molding step, and had the problem of adversely affecting the quality and function of the product, eliminating the step of producing pellets by mixing corn starch and vegetable food residue, and remove the vegetable food residue An object of the present invention is to provide a preform having a stable and good physical property and a method for producing a molded product, which enables direct mixing with a biodegradable plastic, thereby simplifying the production process.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above object, the present inventor has added a small amount of a glyoxal agent to raw materials having different specific gravities of the vegetable food residue powder and the biodegradable plastic raw material, without pelletizing the vegetable food residue in advance. Discovered that plant food residue powder and biodegradable plastic can be homogeneously mixed. This eliminates the step of producing a mixed pellet of vegetarian food residue and corn starch, which was conventionally essential to obtain a homogeneous mixture of vegetable food residue and biodegradable plastic raw materials, and a homogenous material that can be directly fed into a molding machine hopper. We succeeded in obtaining a compacted preform. Further, storage and transportation management are the same as those of conventional petroleum-based plastics, and it has been found that the molded article has improved dispersibility and physical properties, and has led to the present invention.
[0009]
<Aspect of the invention>
According to the present invention,
Disclosed is a method for producing a molding composition, which comprises mixing a vegetable food residue, a biodegradable plastic, and glyoxal.
[0010]
A method for producing a molding composition, comprising mixing a vegetable food residue, a biodegradable plastic and glyoxal, wherein the weight ratio of the vegetable food residue to the biodegradable plastic is about 30:70 to A method is disclosed that is characterized by about 50:50.
[0011]
A method for producing a molding composition, comprising mixing a vegetable food residue, a biodegradable plastic and glyoxal, wherein the amount of glyoxal is based on the total amount of the vegetable food residue and the biodegradable plastic. About 0.4-1.2% by weight.
[0012]
A step of mixing a plant food residue, a material containing biodegradable plastic and glyoxal to obtain a composition,
A method for producing a preform is disclosed, comprising a step of preforming the composition to obtain a preform.
[0013]
In the method for producing the preform, a method is disclosed in which the preforming is extrusion by an extruder, and a screw of the extruder includes a kneading portion and a reverse screw.
[0014]
A step of mixing a plant food residue, a material containing biodegradable plastic and glyoxal to obtain a composition,
Disclosed is a method for producing a molded article, comprising a step of preforming the composition to obtain a preformed article, and a step of molding the preformed article to obtain a molded article.
[0015]
In the method for producing the molded article, the molding method for obtaining the molded article is one selected from injection molding, extrusion molding, air blow molding, inflation method, and calendering method. A method for selecting an index (MI) is disclosed.
[0016]
-A method for producing the molded article, characterized in that the biodegradable plastic is at least one selected from those based on chemical synthesis and those based on natural products.
[0017]
Disclosed is a method for homogeneously mixing a vegetable food residue and a biodegradable plastic, which comprises adding glyoxal.
-A molding composition is disclosed, comprising a vegetable food residue, a biodegradable plastic and glyoxal.
[0018]
-A preform is disclosed, characterized by comprising plant food residues, biodegradable plastics and glyoxal.
-A molded article characterized by comprising plant food residues, biodegradable plastics and glyoxal is disclosed.
[0019]
A mixing aid for mixing vegetable food residues and biodegradable plastics, characterized in that it contains glyoxal, is disclosed.
Furthermore, according to the present invention, there is disclosed a method for producing a preform, comprising at least one vegetable food residue selected from okara, rice bran, rice husk, or coffee grounds and a biodegradable plastic.
[0020]
According to the present invention, there is provided a method for producing a preform, wherein the mixing ratio of the vegetable food residue powder and the biodegradable plastic is 30 to 50:70 to 50 by weight. Disclosed.
[0021]
Further, according to the present invention, there is disclosed a production method characterized in that the preform is mixed with a glyoxal agent in order to enhance the physical properties of the product after molding by a molding machine and at the same time promote and improve the dispersion of plant food residues. Is done.
[0022]
Further, according to the present invention, there is disclosed a production method characterized by an extruder screw pattern in order to further promote and improve the kneading and dispersion of the raw materials by the molding machine.
Furthermore, according to the present invention, a raw material having a difference in specific gravity between a vegetable food residue powder and a biodegradable plastic is directly mixed, and a preform which can be directly injected into a molding machine for producing a molded product after production by an extruder is provided. A featured manufacturing method is disclosed.
[0023]
Further, the vegetable food residue powder has a moisture content of 13% or less, preferably 8 to 10%, and a uniform particle size of 20 microns or less, preferably 20 to 40 microns. A production method is disclosed, which is characterized in that after degreasing.
[0024]
Further, the above-mentioned preform can be selectively mixed with a melt index (MI) of a biodegradable plastic according to a production method such as injection molding, extrusion molding, air blow molding, inflation method and calendering method. Is disclosed.
[0025]
Further, a method for producing a preform and a method for producing a molded product, wherein the biodegradable plastic is at least one selected from a chemically synthesized system or a natural product utilization system, are disclosed.
[0026]
Furthermore, the method for producing a biodegradable plastic preform containing plant food residue of the present invention comprises the steps of (1) drying the plant food residue with hot air so that the raw material moisture content is about 5 to about 15, preferably about 8 to about 10%, and a dry powder having an average particle size of 20 to 40 μm is prepared from the pulverizing step. (2) The dry powder and the biodegradable plastic are mixed in a weight ratio of 30 to 50:70 to 50 by weight A 40% by weight aqueous glyoxal solution is blended and kneaded in an amount of 1 to 3%, and the mixture is kneaded (3) into an extruder to prepare a columnar preform. It is characterized by being molded into
[0027]
Further, directly without using a mixed pellet obtained by mixing the vegetable food residue and corn starch, the vegetable food residue powder and the biodegradable plastic are kneaded, and the mixture is put into an extruder to produce a preform for molding. A manufacturing method is disclosed.
[0028]
Also disclosed is a production method characterized by preparing a preform in which components are uniformly dispersed by blending glyoxal with vegetable food residue powder having a large specific gravity difference and biodegradable plastic.
[0029]
Also disclosed is a manufacturing method characterized by supplying a preform that can be used in the same manner as a petroleum-derived preform at a molding site. (It is not necessary to mix and agitate and mix the biodegradable plastic with the mixed pellets of vegetable food residue and corn starch at the molding site.)
<Raw materials>
1. Vegetable Food Residues Vegetable food residues that can be used in the present invention include okara, rice bran, chaff, and coffee grounds. Okara is a squeezed soymilk discharged in the tofu manufacturing process, and its main component is fiber, but it contains some protein, fat and the like. When using okara, it is more suitable for the production of the final product that the skin does not remain than the skin that remains. Use of okara with the remaining epidermis exposes it to the surface of the final product, causing peeling or lowering of the physical properties of the product. It has the same effect as no okara.
[0030]
Rice bran is a powder that is discharged when milled brown rice but contains a large amount of fats and oils, so if used as it is, the fats and oils will be adversely affected at the time of molding, and high quality preformed products and products cannot be obtained. Therefore, the rice bran used is the one from which fats and oils have been extracted by a degreasing machine. Since the obtained defatted rice bran particles are uniform, they can be used as they are without grinding.
[0031]
Rice husk is the skin of rice discharged when rice is refined, but it cannot be used as a raw material unless it is crushed to 20 microns or less by a crusher due to its large size. Although it has a slight amount of fats and oils on the back side of the skin, it does not have a major problem in the quality of the preform and the production of the molded product.
[0032]
Coffee residue is a residue that is discharged after crushing and roasting coffee beans into a cup from which the skin and the fleshy portions have been removed in advance, and is discharged in large quantities, for example, when producing a coffee beverage for canned coffee. Drying is necessary because of its high water content. However, the particle size can be used as it is, but preferably a product crushed to 20 microns or less is suitable.
[0033]
Preferably, the vegetable food residue is in the form of a powder. The powder is usually a solid of 1 mm or less.
2. Biodegradable plastics Biodegradable plastics can be broadly classified into three groups based on their origin and origin: microbial production systems, chemical synthesis systems, and natural product utilization systems. On the other hand, when classified based on the chemical structure, they are polyester, polycarbonate, polyamide, polyesteramide, polyvinyl alcohol, polysaccharide and derivatives thereof. Any plastic that can be decomposed or hydrolyzed by microorganisms such as bacteria can be used in the present invention. For example, there are polylactic acid biodegradable plastics in chemical synthesis systems, and there are various types having different melt indices. A grade having a high melt index is suitable for injection molding, and a grade having a low melt index is suitable for extrusion molding. In order to obtain a molded product having high hardness, polylactic acid is preferable, and to obtain a soft molded product, polybutylene succinate (PBS) is preferable. These plastics are decomposed into water and carbon dioxide by the action of microorganisms in soil and water, and the calorie required for combustion is small. Although the molecular weight of the molded article made of polylactic acid decreases in soil and water, no change in shape and physical properties is observed in one to two years. Although it retains its shape and physical properties, it is completely decomposed in soil and water in about 6 to 7 months at the latest. Commercially available biodegradable plastics suitable for the present invention include "Lacty ^(R) " (polylactic acid type) manufactured by Shimadzu Corporation and "Bionore ^(R) " (polybutylene succinne ⁾ manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. Nate adipate) and the like. Biodegradable plastics are available, for example, in pellet form.
[0034]
3. Glyoxal glyoxal is a chemical substance represented by the chemical formula (CHO) ₂ and is commercially available, for example, in the form of a 40% by weight aqueous solution. In the present invention, such an aqueous solution can be used.
[0035]
<Production method>
1. Okara, coffee residue, rice hulls, etc., which are vegetable food residues of the raw materials to be mixed and mixed, are dried to a water content of usually 13% by weight or less, preferably 8 to 10% by weight. By adjusting the water content to 13% by weight or less, it is possible to improve the binding property and dispersibility at the time of producing a preform, and to improve the moldability such as fluidity of the raw material at the time of producing a molded article. . When using rice bran, the oil content must be degreased by 90% by weight or more, preferably 93 to 95% by weight using a degreasing machine. The plant food residue powder and the biodegradable plastic pulverized in the pulverizing step are put into a stirrer and stirred for about 5 minutes or more. The stirring time is preferably about 8 to 10 minutes. The mixing ratio between the vegetable food residue and the biodegradable plastic is 10:90 to 50:50, preferably 30:70 to 50:50. The mixing ratio varies depending on the use of the molded article, but when degradability is required at an early stage, the mixing ratio between the vegetable food residue and the biodegradable plastic is preferably 50:50, and the product requires strength and durability. In this case, 30:70 is preferable. Both are decomposed into water and carbon dioxide in the soil and in the compost, but the decomposition rates are different, and the former is about 3 to 4 months and the latter is about 6 to 7 months. The blending ratio of glyoxal to each mixing ratio is preferably about 1.2% in the former case and about 0.4% in the latter case. Generally, the higher the mixing ratio of the vegetable food residue powder, the higher the mixing ratio of glyoxal needs to be.
[0036]
2. Various known methods can be used as a method for producing the preform, and extrusion molding is preferable. In addition, the preform may be a compacted compact for molding (also called a pellet, tablet, pill, biscuit, or the like) in any form such as a sphere, a cylinder, and a plate.
[0037]
As an example, in the preforming of the present invention, it is preferable that the mixture obtained in the stirring step is charged from a raw material hopper using a commercially available extruder, and then the mixture is quantitatively charged into a cylinder using a quantitative feeder. In order to promote the dispersion of the components in the obtained preform, it is preferable to provide at least one kneading portion (a portion where the material is mixed) in the screw of the extruder. For example, the angle of the kneading portion screw can be set to 6 at a 15 ° angle. Preferably, by providing a reverse (return) screw immediately after the kneading portion, better dispersion of the mixture can be obtained. FIG. 1 shows an example of a screw having such a kneading portion and a reverse screw. The preform extruded from the tip die opening under the above molding conditions has, for example, a columnar shape, and its size is not necessarily limited, but is, for example, in the range of 4 to 5 mm in diameter and 5 to 7 mm in length. The above-mentioned size is equivalent to a petroleum-derived plastic raw material used as a normal molding machine raw material, and thus can be used as a general raw material for a commercialized molding machine that is widely used. The obtained preform generally does not require a drying step, and is packed through a cooling step if desired. (Natural cooling may be used)
3. Production of Molded Articles As the method used for producing molded articles, known methods such as injection molding, extrusion molding, air blow molding, inflation method, and calendering method can be appropriately used according to the purpose.
[0038]
For example, the preformed product obtained by the above-mentioned extruder can be used as it is in a hopper of the extruder, and if molding conditions are set, a commercially available injection molding machine, extruder or the like can be used to produce a molded product. For example, as shown in FIG. 1, an in-line screw type machine for a general plastic injection molding machine commonly used can be used.
[0039]
<Uses of molded products>
Since the molded article of the present invention has the same moldability and strength as petroleum-derived plastic products molded by a conventional injection molding machine, it can be used in the same applications as conventional plastic products. . In addition, the molded article of the present invention contains a large amount of fibrous material because it contains a vegetable food residue, and does not require the addition of a warpage inhibitor or the like that was added during molding of conventional plastic products. It has the same shape, strength and the like.
[0040]
<Disposal of molded products>
The molded article produced by the production method of the present invention is a mixture of biodegradable plastic and vegetable food residue, and can be quickly returned to soil. In particular, when okara is used as a vegetable food residue, the okara activates the activity of microorganisms such as bacteria, and the change with time can be promoted more quickly and returned to the soil. Further, the molded article produced by the production method of the present invention does not generate harmful substances unlike conventional plastic products derived from petroleum. Therefore, when discarded, the molded article of the present invention may be returned to soil as it is, or may be incinerated or composted.
[0041]
【Example】
Example 1
A preform was manufactured by the following manufacturing method.
[0042]
Okara 3 kg, 7 kg of biodegradable plastic adjusted to a particle size of about 30 μm and a water content of about 10% as vegetable food residue, and 1 wt% of the total amount of vegetable food residue and biodegradable plastic A 40% by weight aqueous glyoxal solution was added, and charged into a mixer to mix for about 5 minutes. As the biodegradable plastic, a polylactic acid-based biodegradable plastic, # 9030, manufactured by Shimadzu Corporation under the trade name "Lacty" was used.
[0043]
The obtained mixture was introduced into a commercially available extruder (PCM46 / 2-35 extruder manufactured by Ikegai), and a preform was obtained from the tip (die hole) of the extruder. The molding conditions of the extruder are
Feeder: 50 rpm
Torque: 5%
Cylinder average set temperature: 160 ° C
Pressure: 10 kg / cm ²
Resin temperature: 161 ° C
Extrusion rate: 30 kg / h Screw rotation speed: 40 rpm
Adapter temperature: 170 ° C
Kneading part: 1 place Vent port: 1 place, 0.025 MPa
Met.
[0044]
The cutter speed was adjusted such that the size of the preform extruded from the die opening under the above molding conditions was in the range of 4 to 5 mm in diameter and 5 to 7 mm in length, to obtain a cylindrical preform. In the case of a biodegradable plastic material having a high melt index, it is necessary to set the above-mentioned cylinder set temperature lower by about 20 ° C. and mold it at about 150 ° C.
[0045]
Example 2
A molded product of the preform obtained in Example 1 was produced using a commercially available injection molding machine shown in FIG. The molding conditions and the like are as described in Table 1.
[0046]
[Table 1]

[0047]
The in-line screw type machine for an injection molding machine shown in FIG. 2 includes a hopper, a heating cylinder, and a mold. Four heaters (H3, H2, H1, HN) are provided on the heating cylinder. H3 is located farthest from the gate of the mold cavity, and is arranged so as to approach the injection nozzle in the order of H2, H1, and HN. The preform put into the injection molding machine is fed through a hopper and further into a heating cylinder heated by a heater. Inside the heating cylinder, the rotation of a screw (not shown) plasticizes the mixture and accumulates at the tip of the screw as a melt of the substance. After the screw has receded by a certain distance due to the accumulated pressure of the melt, the screw turns back and then acts as a plunge (not shown), and the melt is injected from the nozzle toward the pin gate.
[0048]
The injected melt was held in the cavity of the mold for a certain period of time, fixed to form a molded product (containing electronic components) shown in FIG. 3, and then removed from the mold. The thickness of the molded product was 0.7 mm, and the dimensions were 18 cm in the vertical direction, 8 cm in the horizontal direction, and 1.5 cm in height.
[0049]
Biodegradable plastics and vegetable food residue mixed raw materials have basically poor fluidity compared to petroleum-based plastics, and it is difficult for the material to enter the tip of the product shape to be molded in the mold. It is easy to become imperfect product called short. However, despite the adoption of the pin gate method that requires high fluidity for the electronic component case, which is a molded product obtained in this example, swelling and clouding due to gas accumulation are all observed. No cracking and shortage of flow called short were not observed on the surface. Also, there was no warping or the like in the linear portion, and the same quality as that of the conventional petroleum-derived plastic molded product was obtained.
[0050]
【The invention's effect】
As described above, in the preform of the present invention and the method for producing a molded article using the same, the operation step of mixing the vegetable food residue powder and corn starch can be eliminated. In addition, by blending glyoxal, it is possible to produce uniformly dispersed preforms that could not be ensured in quality up to now, and its effect also eliminates deterioration during storage of raw materials and mixing work at the molding site As a result, the quality of the obtained molded product is the same as that of a conventional plastic product. Therefore, it can be handled and used in the same manner as conventional plastic raw materials.
[0051]
The molded product produced by the production method of the present invention can be disposed of by returning it to the soil as it is, and even when incinerated, unlike conventional petroleum-based plastic products, no harmful substances are generated. It has excellent effects on the environment.
Further, the preform contains a plant food residue obtained by recycling a residue that is treated as industrial waste in the food industry or the like, and is formed of 100% biodegradable plastic. It is possible to reduce the price of raw materials for producing molded articles, and this may contribute to increasing the versatility of expensive biodegradable plastics.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram of a screw of a preforming extruder suitable for the present invention, including a kneading section and a reverse screw pattern.
FIG. 2 is a schematic diagram of an injection molding machine.
FIG. 3 is a schematic view of an electronic component case formed from the preform of the present invention.

Claims (13)

植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを混合することを特徴とする、成形用組成物の製造方法。A method for producing a molding composition, comprising mixing a vegetable food residue, a biodegradable plastic, and glyoxal. 植物性食物残滓の生分解性プラスチックに対する重量比が約３０：７０〜約５０：５０であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。The method of claim 1, wherein the weight ratio of vegetable food residue to biodegradable plastic is from about 30:70 to about 50:50. グリオキサールの量が植物性食物残滓及び生解性プラスチックの合計量に対して、約０．４〜１．２重量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the amount of glyoxal is about 0.4 to 1.2% by weight, based on the total amount of vegetable food residues and biodegradable plastics. 植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含む材料を混合して、組成物を得る工程、
該組成物を予備形成して予備成形物を得る工程を含む、予備成形物の製造方法。Mixing a plant food residue, a material containing biodegradable plastic and glyoxal to obtain a composition,
A method for producing a preform, comprising a step of preforming the composition to obtain a preform. 予備成形が押出機による押出成形であり、押出機のスクリューがニーディング部及びリバーススクリューを含む、請求項４に記載の方法。5. The method according to claim 4, wherein the preforming is extrusion by an extruder, and the extruder screw comprises a kneading part and a reverse screw. 植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含む材料を混合して、組成物を得る工程、
該組成物を予備形成して予備成形物を得る工程、及び
予備形成物を成形して成形品を得る工程を含む、成形品の製造方法。Mixing a plant food residue, a material containing biodegradable plastic and glyoxal to obtain a composition,
A method for producing a molded article, comprising a step of preforming the composition to obtain a preformed article, and a step of molding the preformed article to obtain a molded article. 成形品を得るための成形法が射出成形、押出成形、エアーブロー成形、インフレーション法及びカレンダー法から選択される１種であり、成形法によって生分解プラスチックのメルトインデックス（ＭＩ）が選択される、請求項６に記載の方法。The molding method for obtaining a molded product is one selected from injection molding, extrusion molding, air blow molding, inflation method and calendering method, and the melt index (MI) of the biodegradable plastic is selected by the molding method. The method of claim 6. 生分解性プラスチックが、化学合成系及び天然物利用系のものから選択される１種以上であることを特徴とする、請求項６に記載の方法。The method according to claim 6, wherein the biodegradable plastic is at least one selected from those based on chemical synthesis and those based on natural products. グリオキサールを加えることを特徴とする、植物性食物残滓と生分解性プラスチックとの均質混合方法。A method for homogeneously mixing a vegetable food residue and a biodegradable plastic, comprising adding glyoxal. 植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含むことを特徴とする成形用組成物。A molding composition comprising a vegetable food residue, a biodegradable plastic, and glyoxal. 植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含むことを特徴とする、予備成形物。A preform characterized by comprising a vegetable food residue, a biodegradable plastic and glyoxal. 植物性食物残滓、生分解性プラスチック及びグリオキサールを含むことを特徴とする、成形品。A molded article comprising a vegetable food residue, a biodegradable plastic and glyoxal. グリオキサールを含むことを特徴とする、植物性食物残滓と生分解性プラスチックとを混合するための混合助剤。A mixing aid for mixing a vegetable food residue and a biodegradable plastic, comprising glyoxal.

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