JP2004202702A - Easily tearable laminated polyester film - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an easily tearable laminated polyester film also having the excellent mechanical strength, transparency, heat resistance, dimensional stability, gas barrier properties, oil resistance and the solvent resistance of a polyester while having easy tearability being the excellent characteristic of cellophane and also excellent in film forming stability. <P>SOLUTION: This easily tearable laminated polyester film is constituted of a polyester layer 1 and the polyester layers 2 laminated on both surfaces of the polyester layer 1. The polyester layer 1 comprises a mixed raw material containing 10-90 wt.% of a polyester resin (A) and 90-10 wt.% of a polyester resin (B) having a melting point lower than that of the polyester resin (A) by 20°C or higher. The polyester layer 2 has a melting point higher than that of the polyester layer 1 by 10°C or higher and the difference between the melting point and melting start temperature of the polyester layer 1 is set to ≥ 10°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステルフィルムに関し、易引裂性を有し、かつ優れた機械的強度、透明性、耐熱性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐油性、耐溶剤性を有し、菓子、スープ、漬物、レトルトパウチなどの食品をはじめ、医薬品、日用品等の包装材料や各種工業用として有用なポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルムの用途は広く、食品用を始め、各種電気・電子部品、機械、設備機器、建材、薬品等、実に様々な産業分野で必要とされているが、ポリエステルフィルムを用いたその優れた機械的特性が災いして、引裂性が悪いという問題点を有している。そのため包装材料や粘着テープ等に代表される切断を有する用途には、セロハンが重用されてきた。
一方、セロハンは吸湿性を有するため、特性が季節により変動し、一定の品質のものを常に供給することが困難であった。さらにセロハンは非常に高価であるという問題がある。
【０００３】
上記欠点を解決する方法としては、一軸方向に配向させたポリエステルフィルム（特許文献１）やジエチレングリコール成分などを共重合させたもの（特許文献２）や低分子量のポリエステル樹脂を用いるもの（特許文献３）などが提案されてきた。
しかしながら、上記従来技術において一軸方向に配向させる方法は、配向方向へは直線的に容易に切れるが配向方向以外には切れにくく、またジエチレングリコール成分などを多量に共重合させる方法は、共重合により本来の特性が失われるという欠点を有している。さらに、低分子量のポリエステル樹脂を用いる方法は、延伸工程でのフィルム破断のトラブルが発生しやすく実用的ではなかった。また、融点の低い共重合ポリエステル層と融点の高いポリエステル層を積層し、共重合ポリエステル層の融点より高い温度で熱処理する方法（特許文献４）も提案されているが、テンターのクリップにフィルムが融着したり、熱処理後の冷却工程で厚み斑が大きくなったりする問題が発生する。
【０００４】
【特許文献１】特公昭５５−８８５１号公報
【特許文献２】特公昭５６−５０６９２号公報
【特許文献３】特公昭５５−２０５１４号公報
【特許文献４】特開平５−１０４６１８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、セロハンの優れた特性である易引裂性を備えかつ、ポリエステルフィルムの優れた、機械的強度、透明性、耐熱性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐油性、耐溶剤性も兼備し、製膜安定性も優れたポリエステルフィルムの製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステル樹脂（Ａ）を１０〜９０重量％とポリエステル樹脂（Ａ）の融点より２０℃以上低いポリエステル樹脂（Ｂ）を９０〜１０重量％を含む混合原料からなるポリエステル層▲１▼と、その両面にポリエステル層▲１▼の融点より１０℃以上高い融点を有するポリエステル層▲２▼を積層したフィルムであり、ポリエステル層▲１▼の融点と融解開始温度の差が１０℃以上であることを特徴とする易引裂性積層ポリエステルフィルムに存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル層▲２▼に用いられるポリエステルは特に限定されるものではなく、ジカルボン酸と、ジオールとからあるいはヒドロキシカルボンと酸から重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーを指す。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を、ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等を、ヒドロキシカルボン酸としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等をそれぞれ例示することができる。
【０００９】
かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートやポリブチレンテレフタレート等が例示される。これらのポリマーはホモポリマーであってもよく、また第３成分を共重合させたものでもよいし、これらのポリエステルを２種類以上ブレンドしたものでもよい。
【００１０】
ポリエステル層▲１▼に用いられるポリエステル樹脂（Ａ）は特に限定されるものではなく、ジカルボン酸と、ジオールとからあるいはヒドロキシカルボンと酸から重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーを指す。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を、ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等を、ヒドロキシカルボン酸としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等をそれぞれ例示することができる。
【００１１】
かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートやポリブチレンテレフタレート等が例示される。これらのポリマーはホモポリマーであってもよく、また第３成分を共重合させたものでもよい。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ポリエステル樹脂（Ａ）の融点よりも２０℃以上、好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは４０℃低い融点を有する共重合ポリエチレンテレフタレートである。共重合ポリエステルは酸成分がテレフタル酸およびイソフタル酸、グリコール成分がエチレングリコールからなるポリエステルで代表され、公知の製法ですなわちテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールからのエステル交換法、テレフタル酸とエチレングリコールとの直接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合して得られるものであるが、他の共重合成分を共重合することができる。
【００１２】
他の共重合成分として酸成分としてはアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等の芳香族カルボン酸等を例示することができる。またアルコール成分としてはジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール等を例示することができる。これらは単独あるいは２種以上を使用することができる。
【００１３】
本発明のポリエステルフィルムは、平均粒径３．０μｍ以下の微粒子を１．０重量％以下で含有することが、フィルムの巻上げ工程および印刷加工工程での作業性を向上させる上で望ましい。この微粒子は有機系、無機系の如何を問わず、その例として、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸リチウム、リン酸マグネシウム、フッ化リチウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、カオリン、および架橋高分子微粉体を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。この際、配合する微粒子は、単成分でもよく、また、２成分以上を同時に用いてもよい。２成分以上用いる場合は、それらの全体の平均粒径および含有量が上記した範囲内であればよい。原料ポリエステルに対する前記各粒子の配合方法は、特に限定されないが、例えばポリエステルの重合工程に各粒子を添加する方法または原料ポリエステルと各粒子を溶融混練する方法などが好適である。
【００１４】
本発明におけるポリエステルフィルムは、例えば、上記したポリエステル層▲１▼、ポリエステル層▲２▼に該当するポリエステル原料をそれぞれエクストルーダ゛ーに代表される周知の溶融押出装置に供給し、当該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。次いでスリット状のダイより３層（▲２▼／▲１▼／▲２▼）になるように溶融ポリマーを押出し、回転冷却ドラム状でガラス転移温度以下の温度になるよう急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。このシートを２軸方向に延伸してフィルム化し、熱処理を施すことで得られる。この場合、延伸方法は逐次２軸延伸でも同時２軸延伸でもよい。また、必要に応じ、熱固定を施す前または後に再度縦および／または横方向に延伸してもよい。
【００１５】
本発明においては、包装材料として十分な寸法安定性、腰を得るため延伸倍率を面積倍率として１０倍以上とし、熱処理温度はポリエステル層▲１▼の融点未満でかつポリエステル層▲１▼の融解開始温度より５℃以上高い温度にすることが好ましい。熱処理温度がポリエステル層▲１▼の融点以上の場合はテンターのクリップにフィルムが融着したり、熱処理後の冷却工程で厚み斑が大きくなったりして製膜に適さないことがある。また、熱処理温度が融解開始温度より５℃以上高くないと、目的とする引裂性が低下する傾向がある。
【００１６】
本発明のフィルムのポリエステル層▲１▼の融解開始温度は、ポリエステル層▲１▼の融点より１０℃以下、好ましくは１５℃以下でないと、目的とする引裂性が低下する。
本発明のフィルムの収縮率（１５０℃−３０分間）は、通常１０％以下、好ましくは５％以下である。収縮率が１０％を超えると、使用する用途によって適さないものとなる場合がある。
本発明のフィルムの引張破断強度は、通常４０〜１８０ＭＰａ、好ましくは４０〜１４０ＭＰａ、さらに好ましくは５０〜１２０ＭＰａである。引張破断強度が１８０ＭＰａを超えると、フィルムの引裂性が損なわれることがあり、引張破断強度が小さすぎると、加工時に破断したりして包装材料として適さなくなるおそれがある。
【００１７】
本発明のフィルムのヘーズ値は、通常１０％以下、好ましくは７．０％以下、さらに好ましくは５．０％以下である。ヘーズ値が１０％を超えると、フィルムの透明性が損なわれ、包装材料として適さないことがある。
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、通常６〜５０μｍ、好ましくは９〜３８μｍで、さらに好ましくは１２〜２５μｍであり、Ａ層の厚みは全体の厚みに対し５０〜９０％にすることが好ましい。厚みが薄いと腰が弱くなって加工時にシワになったり、破断したりして包装材料として適さないことがある。また厚くしすぎると引裂性が損なわれ、包装材料として適さないおそれがある。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、種々の諸物性、特性は以下のように測定、または定義されたものである。
【００１９】
（１）フィルム厚み
フィルムを１０枚重ねてマイクロメータ法にて厚さを測定し１０で除して平均値を求めフィルム厚みとした。
【００２０】
（２）融点、融解開始温度
融点（Ｔｍ）および融解開始温度（Ｔｉｍ）の測定はパーキンエルマー性示差走査カロリーメーターＤＳＣ７型を用いて測定した。ＤＳＣ測定条件は以下のとおりである。すなわち、試料６ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、３００℃の温度で５分間溶融保持した後、液体窒素にて急冷した。急冷試料を０℃より１０℃／分の速度で昇温し、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて融点、融解開始温度を検知した。
【００２１】
（３）引張破断強度
（株）インテスコ製引張り試験機モデル２００１型を用いて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調節された室内において長さ（チャック間）５０ｍｍ、幅１５ｍｍの試料フィルムを２００ｍｍ／分の歪み速度で引張り、フィルム破断時の荷重を測定し、下記式により引張破断強度を求めた。
引張破断強度（ＭＰａ）＝切断時の荷重(Ｎ)／試料フィルムの断面積(ｍｍ^２)
【００２２】
（５）収縮率
フィルムを長さ方向および幅方向に３５ｍｍ幅×１０００ｍｍ長の短冊状にサンプルを切り出し無張力状態にて１５０℃に設定されたオーブン（タバイエスペック（株）製：熱風循環炉）中に３０分間熱処理を行い、熱処理前後の長さを直尺により測定し、下記式にて熱収縮率を求めた。
熱収縮率（％）＝［（ａ−ｂ）／ａ］×１００
（上記式中、ａは熱処理前のサンプルの長さ（ｍｍ）、ｂは熱処理後のサンプルの長さ（ｍｍ）を表す）
【００２３】
（６）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計ＮＤＨ−２０Ｄによりフィルムのヘーズを測定した。
【００２４】
（７）引裂性
フィルムに切れ込みを入れずに、スムーズに手で引き裂けるかどうか下記基準で評価した。評価は長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）に対して、それぞれ行った。
評価Ａ：容易に手で引き裂くことができるもの
評価Ｂ：比較的容易には手で引き裂くことができるもの
評価Ｃ：容易には手で引き裂くことができないもの
【００２５】
実施例および比較例において使用した原料は以下のとおりである。
（１）イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡｃｏＰＥＴ）
ジカルボン酸成分としてイソフタル酸およびテレフタル酸とを使用し、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の重縮合で製造した。ジカルボン酸成分中のイソフタル酸含量は２２モル％であった。融点（Ｔｍ）＝２００℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７４．２℃、固有粘度（[η]）＝０．６９であった。
【００２６】
（２）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を使用し、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の重縮合で製造した。融点（Ｔｍ）＝２５４℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７５．２℃、固有粘度（[η]）＝０．７０であった。
【００２７】
（３）イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート（ＩＰＡcoＰＢＴ）
ジカルボン酸成分としてイソフタル酸およびテレフタル酸を使用し、多価アルコール成分として１．４ブタンジオールを使用し、定法の重縮合で製造した。融点（Ｔｍ）＝２１８℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝３６．５℃、固有粘度（[η]）＝０．８０であった。
【００２８】
実施例１
ポリエステル樹脂(Ｂ)としてＩＰＡｃｏＰＥＴ ６５重量部とポリエステル樹脂(Ａ)としてＰＥＴ ３５重量部の混合ペレットとＰＥＴのペレットをそれぞれ別の押出機に溶融させて、積層ダイを用いＰＥＴ（層▲１▼）／ＩＰＡco-ＰＥＴ＋PET（層▲１▼）／ＰＥＴ（層▲２▼）の構成の２種３層積層ポリエステル樹脂を表面温度３０℃の冷却ドラムに押出して、急冷し厚さ約２５０μｍの未延伸フィルムを得た。次いで、８０℃にて縦方向に３．８倍延伸した後、テンター内で予熱工程を経て９０℃で４．１倍、横延伸、２２５℃で１０秒間の熱処理を行った。得られたフィルムの特性を下記表１に示す。
【００２９】
実施例２
ポリエステル樹脂（Ｂ）としてＩＰＡcoＰＢＴを使用したことおよびテンター内の熱処理温度を２３０℃にした以外は実施例１と同じような操作を繰り返した。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００３０】
実施例３
ポリエステル樹脂(Ｂ)としてＩＰＡｃｏＰＥＴ ５２重量部とポリエステル樹脂(Ａ)としてＰＥＴ ４８重量部の混合ペレットを（層▲１▼）の原料に使用した以外は実施例１と同じような操作を繰り返した。得られたフィルムの特性を表１に示す。
実施例４
（層▲２▼）／（層▲１▼）／（層▲２▼）の厚み構成を２／２１／２（μｍ）にした以外は実施例１と同じような操作を繰り返した。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００３１】
実施例５
テンター内の熱処理温度を２１５℃にした以外は実施例１と同じような操作を繰り返した。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００３２】
比較例１
ポリエステル樹脂(Ｂ)としてＩＰＡｃｏＰＥＴ ８重量部とポリエステル樹脂(Ａ)としてＰＥＴ ９２重量部の混合ペレットを（層▲１▼）の原料に使用した以外は実施例１と同じような操作を繰り返した。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００３３】
比較例２
ポリエステル樹脂(Ｂ)として融点２２０℃のＩＰＡｃｏＰＥＴ ３５重量部とポリエステル樹脂(Ａ)として融点２３５℃のＩＰＡｃｏＰＥＴ ４８重量部の混合ペレットを（層▲１▼）の原料に使用した以外は実施例１と同じような操作を繰り返した。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００３４】
【表１】

【００３５】
【発明の効果】
本発明によれば、機械的強度、透明性、耐熱性、寸法安定性、ガスバリアー性、耐油性、耐溶剤性を損なうことなく、かつ低コストで製膜性に優れた易引裂性ポリエステルフィルムを提供する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester film, having easy tearing properties, and having excellent mechanical strength, transparency, heat resistance, dimensional stability, gas barrier properties, oil resistance, solvent resistance, confectionery, soup, The present invention relates to a polyester film useful as a packaging material for foods such as pickles and retort pouches, pharmaceuticals, daily necessities, and various industrial applications.
[0002]
[Prior art]
Polyester film is widely used, and is required in various industrial fields such as food use, various electric / electronic parts, machinery, equipment, building materials, chemicals, etc. However, there is a problem that the tearing property is poor due to the harmful characteristic. For this reason, cellophane has been heavily used for applications having cuts typified by packaging materials and adhesive tapes.
On the other hand, since cellophane has hygroscopicity, its characteristics fluctuate depending on the season, and it has been difficult to always supply a cellophane having a constant quality. Further, there is a problem that cellophane is very expensive.
[0003]
As a method for solving the above-mentioned drawbacks, a polyester film oriented in a uniaxial direction (Patent Document 1), a film obtained by copolymerizing a diethylene glycol component or the like (Patent Document 2), or a method using a low molecular weight polyester resin (Patent Document 3) ) Has been proposed.
However, in the above-mentioned prior art, the method of uniaxially orienting is easy to cut linearly in the orientation direction, but hard to be cut in other than the orientation direction, and the method of copolymerizing a large amount of a diethylene glycol component or the like is originally performed by copolymerization. Has the disadvantage of losing its characteristics. Further, the method using a polyester resin having a low molecular weight is not practical because a trouble of film breakage in a stretching step occurs easily. Also, a method has been proposed in which a copolyester layer having a low melting point and a polyester layer having a high melting point are laminated and heat-treated at a temperature higher than the melting point of the copolyester layer (Patent Document 4). There is a problem that fusion occurs or thickness unevenness increases in a cooling step after the heat treatment.
[0004]
[Patent Document 1] JP-B-55-8851 [Patent Document 2] JP-B-56-50692 [Patent Document 3] JP-B-55-20514 [Patent Document 4] JP-A-5-104618 [0005] ]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is to provide an easy tearing property, which is an excellent property of cellophane, and to provide a polyester film with excellent mechanical strength, transparency, heat resistance, and dimensional stability. An object of the present invention is to provide a method for producing a polyester film which has both properties, gas barrier properties, oil resistance, and solvent resistance, and also has excellent film formation stability.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a film having a specific configuration can easily solve the above problems, and have completed the present invention.
[0007]
That is, the gist of the present invention is a polyester comprising a mixed raw material containing 10 to 90% by weight of a polyester resin (A) and 90 to 10% by weight of a polyester resin (B) having a melting point of at least 20 ° C. lower than the melting point of the polyester resin (A). A film in which a layer (1) and a polyester layer (2) having a melting point higher than the melting point of the polyester layer (1) by 10 ° C. or more are laminated on both surfaces thereof, and the difference between the melting point and the melting start temperature of the polyester layer (1) is The temperature is 10 ° C. or higher.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester used in the polyester layer (2) of the present invention is not particularly limited, and refers to a polymer containing an ester group obtained by polycondensation from a dicarboxylic acid and a diol or from a hydroxycarboxylic acid and an acid. Examples of dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of diols include ethylene glycol and 1,4-butane. Examples of diol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol and the like, and examples of hydroxycarboxylic acids include p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid. be able to.
[0009]
Representative examples of such polymers include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and polybutylene terephthalate. These polymers may be homopolymers, copolymers of the third component, or blends of two or more of these polyesters.
[0010]
The polyester resin (A) used for the polyester layer (1) is not particularly limited, and refers to a polymer containing an ester group obtained by polycondensation from a dicarboxylic acid and a diol or from a hydroxycarboxylic acid and an acid. Examples of dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of diols include ethylene glycol and 1,4-butane. Examples of diol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol and the like, and examples of hydroxycarboxylic acids include p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid. be able to.
[0011]
Representative examples of such polymers include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and polybutylene terephthalate. These polymers may be homopolymers or copolymers of the third component.
The polyester resin (B) is a copolymerized polyethylene terephthalate having a melting point of 20 ° C. or more, preferably 30 ° C. or more, more preferably 40 ° C. lower than the melting point of the polyester resin (A). The copolymerized polyester is represented by a polyester in which the acid component is terephthalic acid and isophthalic acid, and the glycol component is ethylene glycol, and is prepared by a known production method, that is, a transesterification method of dimethyl terephthalate and ethylene glycol, a direct method of terephthalic acid and ethylene glycol. It is obtained by melt polymerization after obtaining an oligomer by esterification, but other copolymerization components can be copolymerized.
[0012]
Acid components as other copolymer components include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as decanedicarboxylic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, Examples include aromatic carboxylic acids such as 5-naphthalenedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, and anthracenedicarboxylic acid. Examples of the alcohol component include aliphatic diols such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, butanediol, pentanediol, and hexanediol, and polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. . These can be used alone or in combination of two or more.
[0013]
It is desirable for the polyester film of the present invention to contain fine particles having an average particle diameter of 3.0 μm or less in an amount of 1.0% by weight or less in order to improve workability in a film winding step and a printing step. These fine particles may be organic or inorganic, and examples thereof include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, lithium phosphate, magnesium phosphate, lithium fluoride, aluminum oxide, and silicon oxide. Examples include, but are not limited to, kaolin and crosslinked polymer fine powder. At this time, the fine particles to be blended may be a single component, or two or more components may be used simultaneously. When two or more components are used, their average particle size and content may be within the above ranges. The method of blending the above-mentioned particles with the raw material polyester is not particularly limited. For example, a method of adding each particle to the polyester polymerization step or a method of melt-kneading the raw material polyester and each particle is preferable.
[0014]
The polyester film in the present invention is obtained by, for example, supplying the polyester raw materials corresponding to the polyester layer (1) and the polyester layer (2) to a well-known melt extruder represented by an extruder, and the melting point of the polymer or higher. Heated to the temperature and melted. Next, the molten polymer is extruded from a slit-shaped die into three layers ((2) / (1) / (2)), and rapidly cooled and solidified in a rotary cooling drum to a temperature below the glass transition temperature. To obtain an unoriented sheet in an amorphous state. This sheet is obtained by stretching in the biaxial direction to form a film and performing heat treatment. In this case, the stretching method may be sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching. If necessary, the film may be stretched in the vertical and / or horizontal direction again before or after the heat setting.
[0015]
In the present invention, in order to obtain sufficient dimensional stability and stiffness as a packaging material, the stretching magnification is set to 10 times or more as an area magnification, and the heat treatment temperature is lower than the melting point of the polyester layer (1) and the melting of the polyester layer (1) is started. It is preferable that the temperature be 5 ° C. or higher than the temperature. If the heat treatment temperature is equal to or higher than the melting point of the polyester layer (1), the film may be fused to the clips of the tenter, or the thickness unevenness may increase in the cooling step after the heat treatment, and the film may not be suitable for film formation. If the heat treatment temperature is not higher than the melting start temperature by 5 ° C. or more, the target tearability tends to decrease.
[0016]
If the melting start temperature of the polyester layer (1) of the film of the present invention is not higher than the melting point of the polyester layer (1) by 10 ° C. or lower, preferably by 15 ° C. or lower, the desired tearing property is reduced.
The shrinkage (150 ° C. for 30 minutes) of the film of the present invention is usually 10% or less, preferably 5% or less. If the shrinkage exceeds 10%, it may not be suitable depending on the intended use.
The tensile breaking strength of the film of the present invention is generally 40 to 180 MPa, preferably 40 to 140 MPa, and more preferably 50 to 120 MPa. If the tensile breaking strength exceeds 180 MPa, the tearability of the film may be impaired. If the tensile breaking strength is too low, the film may break during processing and may not be suitable as a packaging material.
[0017]
The haze value of the film of the present invention is usually 10% or less, preferably 7.0% or less, more preferably 5.0% or less. If the haze value exceeds 10%, the transparency of the film may be impaired, and the film may not be suitable as a packaging material.
The thickness of the polyester film in the present invention is usually 6 to 50 μm, preferably 9 to 38 μm, more preferably 12 to 25 μm, and the thickness of the layer A is preferably 50 to 90% of the entire thickness. If the thickness is small, the stiffness is weakened, which may cause wrinkles or breakage during processing, and may not be suitable as a packaging material. On the other hand, if the thickness is too large, the tearing property may be impaired, and it may not be suitable as a packaging material.
[0018]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. Various physical properties and characteristics are measured or defined as follows.
[0019]
(1) Film Thickness Ten films were stacked, the thickness was measured by a micrometer method, divided by 10, and the average value was determined to be the film thickness.
[0020]
(2) Melting point, melting onset temperature Melting point (Tm) and melting onset temperature (Tim) were measured using a Perkin Elmer Differential Scanning Calorimeter DSC7. The DSC measurement conditions are as follows. That is, 6 mg of a sample was set in a DSC device, melted and held at a temperature of 300 ° C. for 5 minutes, and then rapidly cooled with liquid nitrogen. The quenched sample was heated from 0 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and the melting point and melting onset temperature were detected according to JIS K7121.
[0021]
(3) Tensile breaking strength Using a tensile tester model 2001 manufactured by Intesco Corporation, a sample film having a length (between chucks) of 50 mm and a width of 15 mm in a room adjusted to a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH was 200 mm. The film was pulled at a strain rate of / min, the load at the time of film break was measured, and the tensile strength at break was determined by the following equation.
Tensile breaking strength (MPa) = Load at cutting (N) / Cross-sectional area of sample film (mm ² )
[0022]
(5) An oven set at 150 ° C. in a tensionless state by cutting a sample of the film into strips having a width of 35 mm × 1000 mm in the length and width directions (a hot air circulating furnace). Heat treatment was performed for 30 minutes, the length before and after the heat treatment was measured by a linear scale, and the heat shrinkage was calculated by the following equation.
Heat shrinkage (%) = [(ab) / a] × 100
(In the above formula, a represents the length (mm) of the sample before the heat treatment, and b represents the length (mm) of the sample after the heat treatment.)
[0023]
(6) Haze According to JIS K7105, the haze of the film was measured with an integrating sphere turbidity meter NDH-20D manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
[0024]
(7) Whether or not the film could be torn smoothly by hand without making a cut in the tearable film was evaluated according to the following criteria. The evaluation was performed in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD), respectively.
Evaluation A: What can be easily torn by hand Evaluation B: What can be relatively easily torn by hand Evaluation C: What cannot be easily torn by hand
The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
(1) Isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPAcoPET)
Isophthalic acid and terephthalic acid were used as the dicarboxylic acid component, and ethylene glycol was used as the polyhydric alcohol component. The isophthalic acid content in the dicarboxylic acid component was 22 mol%. Melting point (Tm) = 200 ° C., glass transition temperature (Tg) = 74.2 ° C., intrinsic viscosity ([η]) = 0.69.
[0026]
(2) Polyethylene terephthalate (PET)
Using terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the polyhydric alcohol component, it was produced by a conventional polycondensation method. Melting point (Tm) = 254 ° C., glass transition temperature (Tg) = 75.2 ° C., intrinsic viscosity ([η]) = 0.70.
[0027]
(3) Isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate (IPAcoPBT)
It was produced by a conventional polycondensation method using isophthalic acid and terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and 1.4 butanediol as the polyhydric alcohol component. Melting point (Tm) = 218 ° C., glass transition temperature (Tg) = 36.5 ° C., intrinsic viscosity ([η]) = 0.80.
[0028]
Example 1
A mixed pellet of 65 parts by weight of IPAcoPET as the polyester resin (B) and a pellet of 35 parts by weight of PET as the polyester resin (A) and a pellet of PET are melted in separate extruders, and PET (layer {circle around (1))} is formed using a lamination die. / IPAco-PET + PET (layer (1)) / PET (layer (2)) Extrude a two-layer, three-layer laminated polyester resin onto a cooling drum having a surface temperature of 30 ° C., quench, and quench the unstretched film with a thickness of about 250 μm. Got. Next, the film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction at 80 ° C., and then subjected to a heat treatment of 4.1 times at 90 ° C. and transverse stretching at 225 ° C. for 10 seconds in a tenter through a preheating step. The properties of the obtained film are shown in Table 1 below.
[0029]
Example 2
The same operation as in Example 1 was repeated except that IPAcoPBT was used as the polyester resin (B) and the heat treatment temperature in the tenter was set to 230 ° C. Table 1 shows the properties of the obtained film.
[0030]
Example 3
The same operation as in Example 1 was repeated, except that a mixed pellet of 52 parts by weight of IPAcoPET as the polyester resin (B) and 48 parts by weight of PET as the polyester resin (A) was used as a raw material for the layer (1). Table 1 shows the properties of the obtained film.
Example 4
The same operation as in Example 1 was repeated, except that the thickness of (Layer 2) / (Layer 1) / (Layer 2) was changed to 2/21/2 (μm). Table 1 shows the properties of the obtained film.
[0031]
Example 5
The same operation as in Example 1 was repeated except that the heat treatment temperature in the tenter was set to 215 ° C. Table 1 shows the properties of the obtained film.
[0032]
Comparative Example 1
The same operation as in Example 1 was repeated except that a mixed pellet of 8 parts by weight of IPAcoPET as the polyester resin (B) and 92 parts by weight of PET as the polyester resin (A) was used as a raw material for the layer (1). Table 1 shows the properties of the obtained film.
[0033]
Comparative Example 2
Example 1 was repeated except that a mixed pellet of 35 parts by weight of IPAcoPET having a melting point of 220 ° C as the polyester resin (B) and 48 parts by weight of IPAcoPET having a melting point of 235 ° C as the polyester resin (A) was used as the raw material for the layer (1). The same operation was repeated. Table 1 shows the properties of the obtained film.
[0034]
[Table 1]

[0035]
【The invention's effect】
According to the present invention, the mechanical strength, transparency, heat resistance, dimensional stability, gas barrier properties, oil resistance, without impairing the solvent resistance, and low-cost easily tearable polyester film excellent in film-forming properties I will provide a.

Claims (3)

ポリエステル樹脂（Ａ）を１０〜９０重量％とポリエステル樹脂（Ａ）の融点より２０℃以上低いポリエステル樹脂（Ｂ）を９０〜１０重量％を含む混合原料からなるポリエステル層▲１▼と、その両面にポリエステル層▲１▼の融点より１０℃以上高い融点を有するポリエステル層▲２▼を積層したフィルムであり、ポリエステル層▲１▼の融点と融解開始温度の差が１０℃以上であることを特徴とする易引裂性積層ポリエステルフィルム。Polyester layer (1) composed of a mixed material containing 10 to 90% by weight of polyester resin (A) and 90 to 10% by weight of polyester resin (B) lower than the melting point of polyester resin (A) by 20 ° C. or more, and both surfaces thereof A film obtained by laminating a polyester layer (2) having a melting point higher than the melting point of the polyester layer (1) by 10 ° C. or more, wherein the difference between the melting point and the melting start temperature of the polyester layer (1) is 10 ° C. or more. An easily tearable laminated polyester film. １軸延伸後にポリエステル層▲１▼の融解開始温度以上でかつ融点未満の熱処理温度で処理されたフィルムであることを特徴とする請求項１記載の易引裂性積層ポリエステルフィルム。2. The easily tearable laminated polyester film according to claim 1, which is a film which has been treated at a heat treatment temperature not lower than the melting start temperature of the polyester layer (1) and lower than its melting point after uniaxial stretching. 引張破断強度が４０〜１８０ＭＰａであり、１５０℃で３０分熱処理したときの収縮率が１０％以下であり、ヘーズが１０％以下であることを特徴とする請求項１または２記載の易引裂性積層ポリエステルフィルム3. The tearable material according to claim 1, wherein the material has a tensile strength at break of 40 to 180 MPa, a shrinkage of not more than 10% when heat-treated at 150 [deg.] C. for 30 minutes and a haze of not more than 10%. Laminated polyester film