JP2004200362A - Nitride semiconductor light emitting element - Google Patents

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Yasuo Oba
場 康 夫 大
Susumu Iida
田 晋 飯
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a nitride semiconductor light emitting element which ensures high light emitting efficiency, high reliability, high productivity, and low cost without using a particular defect reducing method. <P>SOLUTION: The nitride semiconductor light emitting element comprises an n-type clad layer consisting of a nitride semiconductor, a light emitting layer consisting of the nitride semiconductor including In which is formed on the n-type clad layer, a distortion multilayer structure layer in the structure in which a large lattice constant layer consisting of Al<SB>x</SB>Ga<SB>1-x</SB>N (0 ≤ x) and a small lattice constant layer which is formed of Al<SB>y</SB>Ga<SB>1-y</SB>N (x < y ≤ 1, 0.30 ≤ y-x ≤ 0.50) and has the lattice constant smaller than that of the large lattice constant layer are alternately laminated in the two periods or more, and a p-type layer which is formed on the distortion multilayer structure layer and formed of the nitride semiconductor. In such p-type layer, magnesium is added as the p-type dopant. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、窒化物半導体発光素子に関する。
【0002】
【従来の技術】
窒化物半導体は、GaN、AlGaN、InGaN、等の窒素を含むIII−V族化合物半導体であり、バンドギャップが約3eVと大きく、直接遷移型であり、短波長発光素子用材料として利用が急速に拡大している。この窒化物半導体、例えばGaN、は格子整合する良質な基板がないため、便宜上、サファイア基板上に成長されている。このサファイア基板と、GaNと、は格子不整合が15%程度と大きいために、他の材料系と同様の結晶成長方法では、単結晶のGaN層を得ることは極めて困難である。このため、GaNの結晶成長では、格子不整合の影響を緩和するために、サファイア基板上に低温バッファー層としてアモルファスまたは多結晶のGaNまたはAlNを極薄く低温(600℃程度)成長させ、この低温バッファー層上に単結晶のGaN層を高温(1000℃程度)成長させる方法が多く用いられている。この低温バッファー層を用いる方法により、単結晶のGaN層が得られている。
【0003】
もっとも、この低温バッファー層を用いた場合でも、GaNとサファイアとの格子不整合のために、単結晶のGaN層には貫通転移や結晶欠陥が高密度に発生する。このため、このGaN層をLEDやレーザなどの半導体発光素子に用いると、LEDでは発光効率の低下、レーザでは信頼性低下、が問題となっていた。特に、レ−ザでは、結晶欠陥の増加により動作電圧が上昇して信頼性が低下することが、深刻な問題となっていた。
【0004】
そこで、窒化物半導体発光素子では、上記のような信頼性の低下を避けるために、まずサファイア基板上にバッファー層を形成し、次にこのバッファー層上の一部にストライプ状のマスクを形成し、次にマスクのない部分に単結晶のGaNを選択成長し、次にこのGaNを核にして単結晶のGaNをマスク上に横方向成長させて、マスク上に結晶欠陥が少ない単結晶のGaNを形成する方法が用いられていた。この横方向成長の方法を用いた窒化物半導体レーザは、例えば、日亜化学の中村らが、「Applied Physics Letters」,米国物理学会(American Institute of Physucs),1998年1月12日,第72巻,第2号,p.211−213、に記載している。このように、横方向成長のGaNを用いて窒化物半導体レーザを形成することで、高信頼性の窒化物半導体レーザが得られている。
【0005】
【非特許文献1】
中村修二、他,「Applied Physics Letters」,米国物理学会(American Institute of Physucs),1998年1月12日,第72巻,第2号,p.211−213
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような横方向成長と低温バッファー層とを組み合わせた方法では、横方向成長による低欠陥密度のGaNが得られる領域は極めて狭く、他の領域では逆に欠陥が増大する傾向があった。このため、例えば直径2インチの基板を用いて窒化物半導体レーザを製造しても、極めて狭い領域からしかレーザが得られず、生産性が悪いという問題があった。また、生産性が悪いことから、製造コストも高くなった。
【0007】
もっとも、上記のように生産性が悪くなったり製造コストが高くなったりすることは、従来は、仕方がないと考えられていた。なぜなら、従来は、信頼性が高い窒化物半導体レーザを得るためには発光層の結晶欠陥を減らすための欠陥低減手法を用いることが不可欠であり、この欠陥低減手法を用いれば上記のように生産性が悪くなったり製造コストが高くなったりすることが避けられないと考えられていたからである。
【0008】
本発明は、かかる課題の認識に基づいてなされたものであり、その目的は、特別な欠陥低減手法を用いることなく、高発光効率、高信頼性の窒化物半導体発光素子を提供する点である。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明の第1の窒化物半導体発光素子は、窒化物半導体からなるn型層と、前記n型層上に形成されInを含む窒化物半導体からなる発光層と、AlGa1−xN(0≦x)からなる大格子定数層と、AlyGa1− yN(x<y≦1、0.30≦y−x≦0.50)からなり前記大格子定数層よりも小さい格子定数を有する小格子定数層と、を交互に周期的に積層した構造からなる歪多層構造層と、前記歪多層構造層上に形成され、窒化物半導体からなり、p型ドーパントとしてのマグネシウムが添加されたp型層と、を備えることを特徴とする。
【0010】
また、本発明の第2の窒化物半導体発光素子は、窒化物半導体からなるn型層と、 前記n型層上に形成されInを含む窒化物半導体からなる発光層と、AlGa1−xN(0≦x)からなる大格子定数層と、AlyGa1− yN(x<y≦1、0.30≦y−x≦0.50)からなり前記大格子定数層よりも小さい格子定数を有する小格子定数層と、からなるヘテロ接合構造を、複数有する歪多層構造層と、前記歪多層構造層上に形成され、窒化物半導体からなり、p型ドーパントとしてのマグネシウムが添加されたp型層と、を備えることを特徴とする。
【0011】
また、本発明の第3の窒化物半導体発光素子は、サファイア基板と、前記サファイア基板上に形成され単結晶のAlGa1−vN(0.85≦v≦1)からなる単結晶バッファー層と、前記単結晶バッファー層上に形成されGaNからなるn型コンタクト層と、前記n型コンタクト層上に形成されAlGa1−wN(0<w≦1)からなるn型クラッド層と、前記n型クラッド層上に形成されInを含む窒化物半導体からなる発光層と、AlGa1−xN(0≦x)からなる大格子定数層と、AlyGa1− yN(x<y≦1、0.30≦y−x≦0.50)からなり前記大格子定数層よりも小きい格子定数を有する小格子定数層と、を交互に周期的に積層した構造からなる歪多層構造層と、前記歪多層構造層上に形成され、窒化物半導体からなり、p型ドーパントとしてのマグネシウムが添加されたp型層と、を備えることを特徴とする。
【0012】
また、本発明の第4の窒化物半導体発光素子は、サファイア基板と、前記サファイア基板上に形成され単結晶のAlGa1−vN(0.85≦v≦1)からなる単結晶バッファー層と、前記単結晶バッファー層上に形成されGaNからなるn型コンタクト層と、前記n型コンタクト層上に形成されAlGa1−wN(0<w≦1)からなるn型クラッド層と、前記n型クラッド層上に形成されInを含む窒化物半導体からなる発光層と、AlGa1−xN(0≦x)からなる大格子定数層と、AlyGa1− yN(x<y≦1、0.30≦y−x≦0.50)からなり前記大格子定数層よりも小きい格子定数を有する小格子定数層と、からなるヘテロ接合構造を、複数有する歪多層構造層と、前記歪多層構造層上に形成され、窒化物半導体からなり、p型ドーパントとしてのマグネシウムが添加されたp型層と、を備えることを特徴とする。
【0013】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細な説明を行う前に、本発明の前提となる、本発明者の独自の実験の結果について説明する。
【0014】
従来、窒化物半導体発光素子の信頼性や発光効率が低下する主な原因は、発光層の結晶欠陥が多いためであると考えられていた。このため、前述のように、信頼性が高い窒化物半導体発光素子を得るためには発光層の結晶欠陥を減らすための欠陥低減手法を用いることが不可欠であると考えられていた。しかしながら、本発明者は、実験結果に基づき、信頼性や発光効率の低下の主な原因は、発光層の結晶欠陥が多いことではなく、発光層上のp型クラッド層中のマグネシウムが結晶欠陥に沿って発光層に拡散することにあると考えるに至った。これにより、本発明者は、発光層の結晶欠陥が従来と同程度でも、発光層へのマグネシウムの拡散を低減すれば、信頼性が高い窒化物半導体発光素子が得られることを独自に知得した。そして、発光層の結晶欠陥を減らすための特別な欠陥低減手法を用いることなく、高信頼性、高生産性、低コストの窒化物半導体発光素子が得られることが分かった。
【0015】
図7は、本発明者が上記の実験に用いた窒化物半導体発光素子のサンプルの基本構造を示す断面図である。サファイア基板100上には、GaNからなる低温バッファ層112、GaNからなる緩和層120、GaNからなるn型コンタクト層121、AlGaNからなるn型クラッド層122、InGaNからなる発光層130、AlGaNからなるp型クラッド層142、GaNからなるp型コンタクト層143、が順次形成されている。発光層130は、n側電極161と、p側電極162と、からの電流注入により光を放射する。ここで、p型層142、143には、p型ドーパントとして、マグネシウムが添加されている。このマグネシウムは、他の材料系の素子に比べ、高濃度に添加されている。これは、窒化物半導体では、正孔の移動度が低く、マグネシウムの濃度を高くしないと、動作電圧が上昇してしまうためである。特に、窒化物半導体発光素子として半導体レーザを用いる場合は、動作電圧低減のために、高濃度にマグネシウムを添加する必要がある。ただし、マグネシウム濃度を増やしすぎると窒化物半導体の結晶性が劣化してしまうため、マグネシウム濃度は、通常、3×1020cm−3程度以下とされる。
【0016】
この図7のサンプルを用いて、本発明者は、まず、結晶欠陥が窒化物半導体発光素子の特性に及ぼす影響を調べるために、様々な条件下で、素子の特性と、発光層130およびp型層142、143の結晶欠陥と、の関係を調べた。その結果、素子の特性と、発光層130およびp型層142、143の結晶欠陥と、には明らかな負の相関が認められた。なお、窒化物半導体では、欠陥が各層を貫く貫通転移が多いので、発光層130、p型層142、143、及び他の層112、120〜122、の結晶欠陥密度はほぼ比例する。
【0017】
次に、本発明者は、素子の特性と、p型層142、143のMgド−ピング濃度と、の関係を調べたところ、抵抗低減を狙ってp型層142、143に1×1020cm−3から3×1020cm−3の高濃度にMgを添加した試料で、発光効率の低下が顕著であった。本発明者は、このように発光効率が低下したサンプルを解析したところ、このサンプルではp型層142、143から発光層130へのMgの拡散が生じていることが分かった。そして、発光層130中のMg濃度が3×10cm−3以上になると、結晶欠陥密度に変化がなくても、顕著な発光効率の低下が生じることが判明した。また、この発光効率の低下は、p型層142、143中のMg濃度が1×1019cm−3から3×1020cm−3であり、p型クラッド層142の結晶欠陥密度が2×10cm−2以上のときに顕著になることが判明した。これにより、発光効率の低下は、主に、p型層142、143中のMgが発光層130へ拡散することにより引き起こされるものであり、p型クラッド層142中の結晶欠陥密度の増大はMgの拡散を助長すると考えられる。
【0018】
そこで、本発明者らは、窒化物半導体素子において、結晶欠陥が存在する素子でも、発光層130へのMgの拡散を有効に抑制して、高い信頼性の素子を得るための方策を検討した。その結果、p型クラッド層142と発光層130との間に、またはp型クラッド層142に代えて、例えば図6に示すように、低Al組成のAlGa1−xNからなる大格子定数層150Aと、高Al組成のAlyGa1− yNからなる小格子定数層150Bと、を交互に複数周期積層した歪多層構造層150を設けることにより、p型層143のMg濃度が1×1019cm−3以上の場合にも、発光層130へのMgの拡散を防止できることを見出した。本発明者は、この歪多層構造層150の拡散防止機構を調べたところ、各小格子定数層150Bと各大格子定数層150Aとの間の歪がMgの拡散を抑制していると解析された。さらに詳しく実験を行うと、Al組成の差(y−x)を大きくして歪を大きくするほど歪による拡散防止効果は高くなり、Al組成の差(y−x)が0.30以上で発光効率が顕著に上昇した。ただし、Al組成の差(y−x)を0.50より大きくすると、結晶欠陥密度が高くなって結晶欠陥に沿った拡散が増えてしまい、発光効率の上昇の効果が得にくくなった。このため、Al組成の差(y−x)は、0.30以上0.50以下が良いことが分かった。また、各小格子定数層150Bおよび各大格子定数層150Aは、結晶として有効に機能するために0.5nm以上の厚さが望ましく、正孔が界面に束縛されないために1.5nm以下の厚さが望ましい。また、結晶特性の悪化を防ぐために、歪多層構造層150の平均Al組成が0.20以下、厚さが30nm以下、になるようにすることが望ましい。また、拡散防止の効果と、発光層130からp型コンタクト層143への電子漏洩の効果と、を兼ねさせるためには、十分な障壁高さを確保して正孔よりも軽い電子のトンネル効果を抑制することが重要であり、歪多層構造層150を、平均Al組成が0.14以上、厚さ10nm以上、になるようにすることが望ましい。さらに、トンネル効果を助長する量子準位形成を抑制するには、各小格子定数層150Bおよび各大格子定数層150Aの厚さを、1nm以下にすることが好ましい。
【0019】
以上のように、本発明者は、AlGa1−xN(0≦x)からなる大格子定数層150Aと、AlyGa1− yN(x<y≦1、0.30≦y−x≦0.50)からなり前記大格子定数層よりも小さい格子定数を有する小格子定数層150Bと、を交互に2周期以上積層した構造からなる歪多層構造層150を、発光層130とp型層143との間に設けることで、p型層143から発光層130へのMgの拡散を防止し、発光効率や信頼性が高い窒化物半導体発光素子を得ることができることを独自に知得した。以下の実施の形態では、この知得に基づいてなされた窒化物半導体発光素子の具体的な構造を説明する。
【0020】
(第1の実施の形態)
図1は、本発明の第1の実施の形態の窒化物半導体発光素子の断面図である。図1の窒化物半導体発光素子は、青色半導体レーザである。この青色発光半導体レーザでは、歪多層構造層150は、発光層130からp型クラッド層142への電子漏れを防ぐ働きも兼ねている。また、バッファー層として、通常用いられている低温バッファー層112(図7参照)ではなく、高温成長の単結晶バッファー層110、111を用いている。この単結晶バッファー層110、111を用いると、結晶欠陥密度を2×1018cm−2以下にすることができ、本発明が特に有効である。
【0021】
図1のレーザでは、サファイア基板100のc面上に、高炭素濃度AlN(炭素濃度3×1018cm−3から1×1020cm−3、厚さ10nmから50nm)からなる第1の単結晶バッファー層110、単結晶AlGa1−vN(0.85≦v≦1、膜さ0.3μm以上6μm以下)からなる第2の単結晶バッファー層111、ノンド−プGaN格子緩和層(厚さ3μm)120、GaNからなるn型コンタクト層(Si濃度3×1018cm−3、厚さ4μm)121、AlGaNからなるn型クラッド層(Si濃度2×1018cm−3、厚さ1.0μm)122、n型GaNからなる第1光導波層(Si濃度2×1018cm−3、厚さ0.1μm)123、Ga0.88ln0.12Nからなる井戸層(厚さ3.5nm)130AとGa0.98In0.02Nからなるバリア層(Si濃度5×1018cm−3、厚さ7nm)130Bとを交互に3周期積層した多重量子井戸構造の発光層130、ノンド−プGaNからなる第2光導波層(厚さ0.05μm)140、が順次形成されている。本実施形態の特徴の1つは、この第2光導波層140上に、歪多層構造層150が形成されている点である。この歪多層構造層150は、Al0.35Ga0.65N(Mg濃度1.0×1019cm−3、厚さ1.0nm)からなる小格子定数層150Bと、GaN(Mg濃度1.0×1019cm−3、厚さ1.0nm)からなる大格子定数層150Aと、を交互に10周期積層した構造である。この歪多層構造層150は、容易に分かるように、厚さが20nm、平均Al組成が0.175となる。この歪多層構造層150上には、p型GaNからなる第3光導波層(Mg濃度1.5×1020cm−3、厚さ0.05μm)141、Al0.07Ga0.93N(Mg濃度1.5×1019cm−3、厚さ2.5nm)/GaN(Mg濃度1.5×1019cm−3、厚さ2.5nm)100周期からなるp型クラッド層142、が順次形成されている。このp型クラッド層142の一部はエッチングされ薄くなっており、幅1.5μmから3μmのストライプ状の凸部を有する。このp型クラッド層142の凸部上には、GaNからなるp型コンタクト層(Mg濃度2.0×1020cm−3、厚さ0.05μm)143が形成されている。このp型コンタクト層143およびp型クラッド層142の凸部の両側には、横モード制御のためのAlN電流ブロック層144が形成されている。このAlN電流ブロック層144およびp型コンタクト層143上には、Pd(厚さ0.05μm)/Pt(厚さ0.05μm)/Au(厚さ1.0μm)からなるp側電極162が形成されている。他方側の電極であるn側電極161は、n型GaNコンタクト層121上に、Ti(厚さ0.005μm)/Al(厚さ1μm)からなるものとして形成されている。なお、図1では、理解を容易にするため、各層の縮尺を実際とは変えて示している。
【0022】
図1の半導体レーザでは、n側電極161と、p側電極162と、から活性層130に電流が注入され、この電流の注入により活性層130から青色の光が放射される。この光は、増幅されて、紙面と垂直な方向に、レーザ光として放射される。
【0023】
図1の窒化物半導体素子は、特別な欠陥低減手法を用いていないので、特殊な製造方法を用いることなく、製造することができる。以下、この製造方法について、簡単に説明する。成長装置は減圧MOCVD装置を用いている。
【0024】
(1)まず、直径2インチのサファイア基板100を、ヒーターを兼ねたサセプタ上に載置する。
【0025】
(2)次に、ガス導入管から高純度水素を毎分20リットル導入し、反応管内の大気を置換する。置換後、ガス排気口をロータリーポンプに接続し、反応管内を減圧し、内部の圧力を7400Pa以上23000Pa以下の範囲に設定する。そして、1050℃以上1200℃以下の基板温度で高純度水素の一部をV族原料であるNHガスに切り替える。その後、III族原料であるAl(CH或いはAl(C等の有機金属Al化合物を反応管内に導入して結晶方位のそろったAlNを厚さ5nm以上50nm以下となるように成長して、高炭素濃度AlNからなる第1の単結晶バッファー層110を成長する。ここで、AlN層110の結晶方位をそろえるためには、V族原料とIII族原料の供給比の制御が重要である。穴のない高品質な膜に成長するためにはV族原料/III族原料が0.7以上50以下の条件が必要である。また、十分な品質を再現性よく得るにはV族原料/III族原料が1.2以上3.0以下の条件が望ましい。
【0026】
(3)次に、基板温度を1250℃以上1350℃以下になるように昇温して、III族原料としてGa(CH或いはGa(C等の有機金属Ga化合物を追加導入して、AlN又はAlGaNからなる第2の単結晶バッファー層111を厚さ0.3μmから6μm成長し表面を平坦化する。
【0027】
(4)次に、基板温度を1100℃以上1250℃以下に設定し、GaN格子緩和層120を成長する。
【0028】
(5)次に、GaN格子緩和層120上に、素子構造部となるAl、In、Ga等を有する窒化物半導体層121〜123、130、140、150、141〜143、を成長する。III族原料としては、前述した有機金属Al化合物のほかに、Ga(CH或いはGa(C等の有機金属Ga化合物、In(CH或いはIn(C等の有機金属In化合物を用いればよい。ドーピング用原料としてはn型用としてSiH等のSi水素化物やSi(CH等の有機金属Si化合物を用いればよい。p型用としてはCpMg或いはm−CpMg等の有機金属Mg化合物を用いればよい。ここで、Cpはシクロペンタジエニルの略である。
【0029】
(6)次に、サファイア基板100を各素子に分離し、図1の半導体レーザが得られる。ここで、図1の半導体レーザの大きさは500μm×500μm程度なので、2インチ(約5cm)の基板から、図1の半導体レーザを、数千個得ることができる。
【0030】
以上の製造方法によって製造される図1の半導体レーザでは、歪多層構造層150を設けたので、p型層141〜143のマグネシウムが発光層130に拡散することを防止することができる。これにより、発光層130の発光効率や信頼性の低下を防止することができる。このように拡散を防止することができる理由について、本発明者は、歪多層構造層150の内部での歪が大きいからであると考えている。すなわち、図1の半導体レーザでは、Al0.35Ga0.65Nからなる小格子定数層150Bと、GaNからなる大格子定数層150Aと、のAl組成の差が0.35と非常に大きくなっている。このため、小格子定数層150Bと、大格子定数層150Aと、の格子定数の差が大きくなる。この結果、歪多層構造層150の内部で大きな歪が発生する。そして、このように大きな歪が発生することで、p型層141〜143のマグネシウムが発光層130に拡散することを有効に防止できると考えられる。
【0031】
もっとも、Al組成の差が0.35もある層を組み合わせた歪多層構造層150を設けることは、通常の技術者にとっては、思いもよらないことである。なぜなら、これだけAl組成差の大きい層を組み合わせると、歪多層構造層150の内部の歪が大きくなって、歪多層構造層150およびその周辺の発光層130の結晶欠陥密度が増加しやすくなってしまうからである。そして、前述のように、従来は、発光層130の結晶欠陥密度が少しでも増加すると、発光効率や信頼性が大きく低下してしまうと考えられていたからである。しかしながら、本発明者の実験によれば、前述のように、発光層130の結晶欠陥密度が増加しても、それだけでは発光効率や信頼性は大きくは低下しない。また、歪多層構造層150には、歪によりマグネシウムを拡散しにくくするという効果がある。そして、図1の素子では、歪多層構造層150およびその周辺の発光層130の結晶欠陥密度が増加しやすいというデメリットよりも、p型層141〜143のマグネシウムが発光層130に拡散することを防止できるメリットの方が大きくなって、発光効率や信頼性が上昇すると考えられる。
【0032】
また、上記の発光効率の低下の防止の効果は、特別な欠陥低減手法を用いることなく、得ることができる。このため、図1の半導体レーザは、1枚の基板から多数得ることができる。これにより、生産性を高くし、コストを低くすることができる。
【0033】
また、図1の半導体レーザでは、歪多層構造層150における、小格子定数層150Bと、大格子定数層150Aと、の両方に1.0×1019cm−3の濃度のマグネシウムを添加したので、歪多層構造層150を設けたことにより動作電圧が上昇することはない。
【0034】
また、図1の半導体レーザでは、単結晶バッファー層110、111を用いたので、低温バッファー層112(図7参照)を用いた場合に比べ、発光層130および歪多層構造層150の結晶欠陥密度をさらに低減することができる。このように歪多層構造層150の結晶欠陥密度を低減することで、p型層141〜143のマグネシウムがさらに発光層130に拡散しにくくなり、発光効率をさらに高くすることができる。
【0035】
以上説明した図1の半導体レーザでは、AlGa1−xNからなる大格子定数層150Aと、AlyGa1− yNからなる小格子定数層150Bと、のAl組成の差(y−x)を0.35としたが、これを0.30以上0.50以下とすることもできる。これは、この範囲であれば、結晶欠陥密度の増加によりp型層141〜143のマグネシウムが発光層130に拡散しやすくなるというデメリットよりも、歪によりp型層141〜143のマグネシウムが発光層130に拡散しにくくなるというメリットが大きくなるからであると解析される。逆に、差を0.50よりも大きくすると、歪多層構造層150の結晶欠陥が増えすぎて、上記のメリットよりもデメリットの方が大きくなり、発光効率が低下する。また、差を0.30未満にすると、歪多層構造層150の歪が少なくなりすぎて、上記のメリットが小さくなり、発光効率が上昇する効果が得にくくなる。
【0036】
また、図1の半導体レーザでは、歪多層構造層150における、小格子定数層150Bと、大格子定数層150Aと、の両方にマグネシウムを添加したが、片方の層だけに添加しても、動作電圧は大きく上昇しない。このように片方の層だけに添加する方法は、変調ドープと呼ばれる方法である。また、歪多層構造層150を10nm以上30nm以下と薄くすれば、両方の層にマグネシウムを添加しなくても、動作電圧は大きく上昇しない。
【0037】
(第2の実施の形態)
第2の実施の形態の半導体レーザが第1の実施の形態(図1)のレーザと異なる点は、図2に示すように、発光層130と、第3光導波層141と、の間に、歪多層構造層150と、第2光導波層140と、p型AlGaN(Mgドープ)からなる電子バリア層151と、を設けた点である。
【0038】
図2の電子バリア層151は、発光層130から第3光導波層141やp型コンタクト層143に電子が漏洩するのを防ぐ効果を有する。このような電子バリア層151を設けると、歪多層構造層150の平均Al組成をやや低めにしたり、厚さをやや薄めにしたりしても、発光層130から第3光導波層141やp型コンタクト層143への電子漏洩を防ぐことができる。また、発光層130の直上に歪多層構造層150を設けることで、発光層130へのマグネシウムの拡散の防止の効果を有効に得ることができる。
【0039】
(第3の実施の形態)
第3の実施の形態の半導体レーザが第1の実施の形態(図1)と異なる点は、図3に示すように、第1および第2の単結晶バッファー層110、111に代えて、低温成長AlGa1−uN(0.9≦u≦1.0)バッファー層(10〜30nm)112を用いた点である。
【0040】
図3のように、低温成長バッファー層112を用いた場合、発光層130の結晶欠陥密度は従来の素子(図7)と同程度である。しかし、図3の素子では、歪多層構造層150を設けたので、結晶欠陥密度が多くても、p型層141〜143のマグネシウムが発光層130に拡散することを防止することができる。これにより、発光層130の発光効率の低下を防止することができる。
【0041】
また、図3の半導体レーザでは、特別な欠陥低減手法を用いていないので、生産性を高くし、コストを低くすることができる。
【0042】
(第4の実施の形態)
第4の実施の形態の半導体レーザが第2の実施の形態(図2)と異なる点は、図4に示すように、第1および第2の単結晶バッファー層110、111に代えて、低温成長AlGa1−uN(0.9≦u≦1.0)バッファー層(10〜30nm)112を用いた点である。
【0043】
図4の半導体レーザでも、歪多層構造層150を設けたので、発光層130の結晶欠陥密度が多いにもかかわらず、発光層130の発光効率の低下を防止することができる。また、特別な欠陥低減手法を用いていないので、生産性を高くし、コストを低くすることができる。
【0044】
(第5の実施の形態)
図5は、本発明の第5の実施の形態の窒化物半導体発光素子の断面図である。図5の窒化物半導体発光素子は、LEDである。サファイア基板100のc面上には、単結晶のAlGa1−vN(0.85≦v≦1)からなる第1および第2の単結晶バッファー層110、111、ノンド−プGaN格子緩和層120、GaNからなるn型コンタクト層121、AlGa1−wN(0<w≦1)からなるn型クラッド層122、InGaNからなる発光層130、が順次形成されている。この発光層130上には、第1の実施の形態(図1)と同様の歪多層構造層150が形成されている。この歪多層構造層150上には、GaNからなるp型コンタクト層143が形成されている。このp型コンタクト層143上には、Pd/Pt/Auからなるp側電極162が形成されている。他方側の電極であるn側電極161は、n型GaNコンタクト層121上に、Ti/Alからなるものとして形成されている。
【0045】
図5のようなLEDの場合でも、歪多層構造層150を設けることにより、発光層130の発光効率の低下を防止することができる。また、生産性を高くし、コストを低くすることができる。
【0046】
(第6の実施の形態)
第6の実施の形態のLEDが第5の実施の形態(図5)と異なる点は、図6に示すように、第1および第2の単結晶バッファー層110、111に代えて、低温成長AlGa1−uN(0.9≦u≦1.0)バッファー層112を用いた点である。
【0047】
図6のように、低温成長バッファー層112を用いた場合、発光層130の結晶欠陥密度は従来の素子(図7)と同程度である。しかし、図6の素子では、歪多層構造層150を設けたので、結晶欠陥密度が多くても、p型層143のマグネシウムが発光層130に拡散することを防止することができる。これにより、発光層130の発光効率の低下を防止することができる。
【0048】
また、図6の半導体レーザでは、特別な欠陥低減手法を用いていないので、生産性を高くし、コストを低くすることができる。
【0049】
以上説明した実施の形態では、歪多層構造層150として、大格子定数層150Aと、小格子定数層150Aと、の膜厚が等しい場合を示したが、両者の膜厚が異なってもかまわない。また、以上説明した実施の形態では、複数の大格子定数層150Aの膜厚が互いに等しい場合を示したが、これらが異なっていてもかまわない。また、以上説明した実施の形態では、複数の小格子定数層150Bの膜厚が互いに等しい場合を示したが、これらが異なっていてもかまわない。
【0050】
また、以上説明した実施の形態では、大格子定数層と小格子定数とが交互に積層された構造を示したが、積層の周期が多少乱れたものも本発明に含まれる。例えば、大格子定数層が2層積層された上に小格子定数層が積層されるもの、或いはその逆のもの、または別の格子定数の層が1層乃至数層入り込んだもの等も本発明の範囲に含まれるものである。
【0051】
また、以上説明した実施の形態では、歪多層構造層150として、大格子定数層150Aと、小格子定数層150Bと、を交互に周期的に積層した構造を用いた例について説明した。しかし、歪多層構造層150として、大格子定数層150Aと小格子定数層150Bとからなるヘテロ接合構造を複数有している構造を用いれば、必ずしも周期的な構造でなくても、本実施形態の効果を得ることができる。
【0052】
【発明の効果】
本発明によれば、窒化物半導体発光素子において、マグネシウムが添加されたp型層と、光を放射する発光層と、の間に、低Al組成のAlGa1−xNからなる大格子定数層と、高Al組成のAlyGa1− yNからなる小格子定数層と、を交互に複数周期積層した歪多層構造層を設けたので、p型層から発光層へのマグネシウムの拡散を防止し、高発光効率、高信頼性の窒化物半導体発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施の形態の窒化物半導体発光素子の断面図。
【図2】本発明の第2の実施の形態の窒化物半導体発光素子の断面図。
【図3】本発明の第3の実施の形態の窒化物半導体発光素子の断面図。
【図4】本発明の第4の実施の形態の窒化物半導体発光素子の断面図。
【図5】本発明の第5の実施の形態の窒化物半導体発光素子の断面図。
【図6】本発明の第6の実施の形態の窒化物半導体発光素子の断面図。
【図7】従来の窒化物半導体発光素子の断面図。
【符号の説明】
100 サファイア基板
110 第1の単結晶バッファー層
111 第2の単結晶バッファー層
121 n型コンタクト層
122 n型クラッド層
130 発光層
141 p型GaNからなる第3光導波層(p型層)
142 p型クラッド層(p型層)
143 p型コンタクト層(p型層)
150 歪多層構造層
150A 大格子定数層
150B 小格子定数層
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a nitride semiconductor light emitting device.
[0002]
[Prior art]
A nitride semiconductor is a group III-V compound semiconductor containing nitrogen such as GaN, AlGaN, and InGaN, which has a large band gap of about 3 eV, is a direct transition type, and is rapidly used as a material for a short wavelength light emitting device. Is expanding. This nitride semiconductor, for example, GaN, is grown on a sapphire substrate for convenience, since there is no good substrate that lattice-matches. Since the lattice mismatch between the sapphire substrate and GaN is as large as about 15%, it is extremely difficult to obtain a single-crystal GaN layer by a crystal growth method similar to that of other material systems. Therefore, in the crystal growth of GaN, amorphous or polycrystalline GaN or AlN is grown as a low-temperature buffer layer on a sapphire substrate at a very low temperature (about 600 ° C.) to alleviate the influence of lattice mismatch. A method of growing a single-crystal GaN layer on a buffer layer at a high temperature (about 1000 ° C.) is often used. A single-crystal GaN layer is obtained by the method using the low-temperature buffer layer.
[0003]
However, even when the low-temperature buffer layer is used, threading dislocations and crystal defects occur at a high density in the single-crystal GaN layer due to lattice mismatch between GaN and sapphire. For this reason, when this GaN layer is used for a semiconductor light emitting device such as an LED or a laser, there has been a problem that the luminous efficiency is reduced in the LED and the reliability is reduced in the laser. Particularly, in the laser, a serious problem is that the operating voltage is increased due to an increase in crystal defects and the reliability is reduced.
[0004]
Therefore, in the nitride semiconductor light emitting device, a buffer layer is first formed on a sapphire substrate, and then a stripe-shaped mask is formed on a part of the buffer layer in order to avoid the above reduction in reliability. Then, single-crystal GaN is selectively grown on a portion without a mask, and then the single-crystal GaN is laterally grown on the mask using the GaN as a nucleus to form a single-crystal GaN with few crystal defects on the mask. Has been used. A nitride semiconductor laser using this lateral growth method is described in, for example, Nakamura et al. Of Nichia Chemical in "Applied Physics Letters", American Institute of Physics, Jan. 12, 1998, No. 72. Vol. 2, No. 2, p. 211-213. Thus, by forming a nitride semiconductor laser using GaN grown in the lateral direction, a highly reliable nitride semiconductor laser is obtained.
[0005]
[Non-patent document 1]
Shuji Nakamura et al., “Applied Physics Letters”, American Institute of Physics, January 12, 1998, Vol. 72, No. 2, p. 211-213
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the method of combining the lateral growth and the low-temperature buffer layer as described above, the region where GaN with a low defect density is obtained by the lateral growth is extremely narrow, and the defect tends to increase in other regions. Was. Therefore, for example, even when a nitride semiconductor laser is manufactured using a substrate having a diameter of 2 inches, a laser can be obtained only from a very narrow area, and there is a problem that productivity is poor. In addition, due to poor productivity, manufacturing costs have also increased.
[0007]
However, it has conventionally been considered that there is no other way to lower the productivity or increase the manufacturing cost as described above. Conventionally, in order to obtain a highly reliable nitride semiconductor laser, it is essential to use a defect reduction method for reducing crystal defects in the light-emitting layer. This is because it was considered that inferior properties and production costs were inevitable.
[0008]
The present invention has been made based on the recognition of such problems, and an object of the present invention is to provide a nitride semiconductor light emitting device having high luminous efficiency and high reliability without using a special defect reduction method. .
[0009]
[Means for Solving the Problems]
A first nitride semiconductor light-emitting device according to the present invention includes: an n-type layer made of a nitride semiconductor; a light-emitting layer made of a nitride semiconductor containing In formed on the n-type layer;xGa1-xA large lattice constant layer made of N (0 ≦ x);yGa1- yA small lattice constant layer composed of N (x <y ≦ 1, 0.30 ≦ y−x ≦ 0.50) having a smaller lattice constant than the large lattice constant layer. And a p-type layer formed on the strained multilayer structure layer, formed of a nitride semiconductor, and doped with magnesium as a p-type dopant.
[0010]
Further, a second nitride semiconductor light emitting device of the present invention includes an n-type layer made of a nitride semiconductor, a light emitting layer made of a nitride semiconductor containing In formed on the n-type layer,xGa1-xA large lattice constant layer made of N (0 ≦ x);yGa1- yN (x <y ≦ 1, 0.30 ≦ y−x ≦ 0.50) and a strain having a plurality of heterojunction structures including a small lattice constant layer having a smaller lattice constant than the large lattice constant layer. It is characterized by comprising a multi-layer structure layer and a p-type layer formed on the strained multi-layer structure layer, made of a nitride semiconductor, and added with magnesium as a p-type dopant.
[0011]
Further, a third nitride semiconductor light emitting device of the present invention includes a sapphire substrate and a single crystal Al formed on the sapphire substrate.vGa1-vA single crystal buffer layer made of N (0.85 ≦ v ≦ 1); an n-type contact layer made of GaN formed on the single crystal buffer layer;wGa1-wAn n-type cladding layer made of N (0 <w ≦ 1); a light emitting layer formed on the n-type cladding layer and made of a nitride semiconductor containing In;xGa1-xA large lattice constant layer made of N (0 ≦ x);yGa1- yA small lattice constant layer composed of N (x <y ≦ 1, 0.30 ≦ y−x ≦ 0.50) having a smaller lattice constant than the large lattice constant layer is alternately and periodically laminated. And a p-type layer formed on the strained multilayer structure layer, made of a nitride semiconductor, and doped with magnesium as a p-type dopant.
[0012]
Further, a fourth nitride semiconductor light emitting device of the present invention comprises a sapphire substrate and a single crystal Al formed on the sapphire substrate.vGa1-vA single crystal buffer layer made of N (0.85 ≦ v ≦ 1); an n-type contact layer made of GaN formed on the single crystal buffer layer;wGa1-wAn n-type cladding layer made of N (0 <w ≦ 1); a light emitting layer formed on the n-type cladding layer and made of a nitride semiconductor containing In;xGa1-xA large lattice constant layer made of N (0 ≦ x);yGa1- yN (x <y ≦ 1, 0.30 ≦ y−x ≦ 0.50) and a plurality of heterojunction structures including a small lattice constant layer having a smaller lattice constant than the large lattice constant layer. It is characterized by comprising a strained multilayer structure layer, and a p-type layer formed on the strained multilayer structure layer, made of a nitride semiconductor, and added with magnesium as a p-type dopant.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, before the embodiment of the present invention is described in detail, the result of the inventor's own experiment, which is the premise of the present invention, will be described.
[0014]
Heretofore, it has been considered that the main cause of the decrease in the reliability and luminous efficiency of the nitride semiconductor light emitting device is that there are many crystal defects in the light emitting layer. For this reason, as described above, in order to obtain a highly reliable nitride semiconductor light emitting device, it has been considered essential to use a defect reduction technique for reducing crystal defects in the light emitting layer. However, based on the experimental results, the present inventor has found that the main cause of the decrease in reliability and luminous efficiency is not that there are many crystal defects in the light emitting layer, but that magnesium in the p-type cladding layer on the light emitting layer has crystal defects. Along with the light-emitting layer. As a result, the present inventor independently learned that even if the crystal defects in the light-emitting layer were almost the same as those in the related art, a highly reliable nitride semiconductor light-emitting device could be obtained by reducing the diffusion of magnesium into the light-emitting layer. did. Then, it was found that a nitride semiconductor light emitting device with high reliability, high productivity, and low cost can be obtained without using a special defect reduction method for reducing crystal defects in the light emitting layer.
[0015]
FIG. 7 is a cross-sectional view showing a basic structure of a sample of a nitride semiconductor light emitting device used by the inventor in the above experiment. On the sapphire substrate 100, a low-temperature buffer layer 112 made of GaN, a relaxation layer 120 made of GaN, an n-type contact layer 121 made of GaN, an n-type cladding layer 122 made of AlGaN, a light emitting layer 130 made of InGaN, and an AlGaN A p-type cladding layer 142 and a p-type contact layer 143 made of GaN are sequentially formed. The light emitting layer 130 emits light by current injection from the n-side electrode 161 and the p-side electrode 162. Here, magnesium is added to the p-type layers 142 and 143 as a p-type dopant. This magnesium is added at a higher concentration than elements of other material systems. This is because in a nitride semiconductor, the mobility of holes is low, and the operating voltage increases unless the concentration of magnesium is increased. In particular, when a semiconductor laser is used as a nitride semiconductor light emitting device, it is necessary to add magnesium at a high concentration in order to reduce the operating voltage. However, if the magnesium concentration is excessively increased, the crystallinity of the nitride semiconductor deteriorates.20cm-3Degree or less.
[0016]
Using the sample shown in FIG. 7, the present inventor first examined the characteristics of the light emitting layer 130 and p under various conditions in order to investigate the effects of crystal defects on the characteristics of the nitride semiconductor light emitting device. The relationship with the crystal defects of the mold layers 142 and 143 was examined. As a result, a clear negative correlation was recognized between the characteristics of the device and the crystal defects of the light emitting layer 130 and the p-type layers 142 and 143. Note that, in a nitride semiconductor, since there are many threading dislocations in which defects penetrate through each layer, the crystal defect densities of the light emitting layer 130, the p-type layers 142 and 143, and the other layers 112 and 120 to 122 are almost proportional.
[0017]
Next, the present inventor examined the relationship between the element characteristics and the Mg doping concentration of the p-type layers 142 and 143, and found that the p-type layers 142 and 143 contained 1 × 1020cm-3From 3 × 1020cm-3In the sample to which Mg was added at a high concentration of, the luminous efficiency was significantly reduced. The inventor of the present invention has analyzed the sample in which the luminous efficiency has been reduced as described above, and found that in this sample, the diffusion of Mg from the p-type layers 142 and 143 to the light emitting layer 130 has occurred. The Mg concentration in the light emitting layer 130 is 3 × 106cm-3From the above, it was found that a significant decrease in luminous efficiency occurs even if the crystal defect density does not change. This decrease in luminous efficiency is caused by the fact that the Mg concentration in the p-type layers 142 and 143 is 1 × 1019cm-3From 3 × 1020cm-3And the crystal defect density of the p-type cladding layer 142 is 2 × 108cm-2It turned out that it became remarkable in the above. Thus, the decrease in luminous efficiency is mainly caused by the diffusion of Mg in p-type layers 142 and 143 to light-emitting layer 130, and the increase in crystal defect density in p-type cladding layer 142 is caused by Mg. It is thought to promote the diffusion of
[0018]
Thus, the present inventors have studied a method for obtaining a highly reliable element by effectively suppressing the diffusion of Mg into the light emitting layer 130 even in an element having a crystal defect in a nitride semiconductor element. . As a result, between the p-type cladding layer 142 and the light emitting layer 130 or instead of the p-type cladding layer 142, for example, as shown in FIG.xGa1-xA large lattice constant layer 150A made of NyGa1- yBy providing the strained multilayer structure layer 150 in which the small lattice constant layers 150B made of N are alternately stacked for a plurality of periods, the Mg concentration of the p-type layer 143 becomes 1 × 1019cm-3Also in the above case, it has been found that the diffusion of Mg into the light emitting layer 130 can be prevented. The present inventor has examined the mechanism of preventing the diffusion of the strained multilayered structure layer 150 and found that the strain between each small lattice constant layer 150B and each large lattice constant layer 150A suppresses the diffusion of Mg. Was. In more detailed experiments, as the difference (y-x) in the Al composition is increased and the strain is increased, the diffusion prevention effect due to the strain increases, and light emission occurs when the difference (y-x) in the Al composition is 0.30 or more. Efficiency increased significantly. However, when the difference (y−x) in the Al composition was larger than 0.50, the crystal defect density was increased, the diffusion along the crystal defects was increased, and it was difficult to obtain the effect of increasing the luminous efficiency. For this reason, it was found that the difference (y-x) in the Al composition is preferably 0.30 or more and 0.50 or less. Further, each of the small lattice constant layers 150B and each of the large lattice constant layers 150A preferably have a thickness of 0.5 nm or more in order to function effectively as a crystal, and have a thickness of 1.5 nm or less in order that holes are not restricted at the interface. Is desirable. In order to prevent the deterioration of the crystal characteristics, it is desirable that the average Al composition of the strained multilayer structure layer 150 is 0.20 or less and the thickness is 30 nm or less. Also, in order to combine the effect of preventing diffusion and the effect of leaking electrons from the light emitting layer 130 to the p-type contact layer 143, a sufficient barrier height is secured and the tunnel effect of electrons lighter than holes is secured. It is important that the strained multilayer structure layer 150 has an average Al composition of 0.14 or more and a thickness of 10 nm or more. Furthermore, in order to suppress the formation of quantum levels that promote the tunnel effect, it is preferable that the thickness of each small lattice constant layer 150B and each large lattice constant layer 150A be 1 nm or less.
[0019]
As described above, the present inventorxGa1-xA large lattice constant layer 150A made of N (0 ≦ x);yGa1- yN (x <y ≦ 1, 0.30 ≦ y−x ≦ 0.50), and a small lattice constant layer 150B having a lattice constant smaller than the large lattice constant layer is alternately laminated for two or more periods. Is provided between the light-emitting layer 130 and the p-type layer 143 to prevent diffusion of Mg from the p-type layer 143 to the light-emitting layer 130, and to achieve high luminous efficiency and high reliability. We have independently learned that a semiconductor light emitting device can be obtained. In the following embodiments, a specific structure of a nitride semiconductor light emitting device based on this knowledge will be described.
[0020]
(First Embodiment)
FIG. 1 is a sectional view of the nitride semiconductor light emitting device according to the first embodiment of the present invention. The nitride semiconductor light emitting device of FIG. 1 is a blue semiconductor laser. In this blue light emitting semiconductor laser, the strained multilayer structure layer 150 also has a function of preventing electron leakage from the light emitting layer 130 to the p-type cladding layer 142. As the buffer layer, single crystal buffer layers 110 and 111 grown at a high temperature are used instead of the commonly used low temperature buffer layer 112 (see FIG. 7). When the single crystal buffer layers 110 and 111 are used, the crystal defect density becomes 2 × 1018cm-2The present invention is particularly effective.
[0021]
In the laser shown in FIG. 1, a high carbon concentration AlN (carbon concentration 3 × 1018cm-3From 1 × 1020cm-3, A first single-crystal buffer layer 110 having a thickness of 10 to 50 nm) and a single-crystal AlvGa1-vA second single crystal buffer layer 111 made of N (0.85 ≦ v ≦ 1, a film thickness of 0.3 μm or more and 6 μm or less), a non-doped GaN lattice relaxation layer (thickness 3 μm) 120, and an n-type contact made of GaN Layer (Si concentration 3 × 1018cm-3, Thickness 4 μm) 121, n-type cladding layer made of AlGaN (Si concentration 2 × 1018cm-3, Thickness 1.0 μm) 122, first optical waveguide layer made of n-type GaN (Si concentration 2 × 1018cm-3, Thickness 0.1 μm) 123, Ga0.88ln0.12Well layer (3.5 nm thick) 130A made of N and Ga0.98In0.02N barrier layer (Si concentration 5 × 1018cm-3, A thickness of 7 nm) 130B, and a light emitting layer 130 having a multiple quantum well structure and a second optical waveguide layer (thickness 0.05 μm) 140 made of non-doped GaN are sequentially formed. One of the features of the present embodiment is that a strained multilayer structure layer 150 is formed on the second optical waveguide layer 140. This strained multilayer structure layer 150 is made of Al0.35Ga0.65N (Mg concentration 1.0 × 1019cm-3A small lattice constant layer 150B made of GaN (Mg concentration: 1.0 × 1019cm-3And a large lattice constant layer 150A having a thickness of 1.0 nm) are alternately laminated for 10 periods. As can be easily understood, the strained multilayer structure layer 150 has a thickness of 20 nm and an average Al composition of 0.175. On this strained multilayer structure layer 150, a third optical waveguide layer made of p-type GaN (Mg concentration 1.5 × 1020cm-3, Thickness 0.05 μm) 141, Al0.07Ga0.93N (Mg concentration 1.5 × 1019cm-3, Thickness 2.5 nm) / GaN (Mg concentration 1.5 × 10 5)19cm-3, A thickness of 2.5 nm) and a p-type cladding layer 142 having 100 periods are sequentially formed. A part of the p-type cladding layer 142 is etched and thinned, and has a stripe-shaped projection with a width of 1.5 μm to 3 μm. On the convex portion of the p-type cladding layer 142, a p-type contact layer made of GaN (Mg concentration 2.0 × 1020cm-3, With a thickness of 0.05 μm) 143. On both sides of the convex portions of the p-type contact layer 143 and the p-type cladding layer 142, AlN current block layers 144 for controlling the transverse mode are formed. On the AlN current block layer 144 and the p-type contact layer 143, a p-side electrode 162 made of Pd (thickness 0.05 μm) / Pt (thickness 0.05 μm) / Au (thickness 1.0 μm) is formed. Have been. The n-side electrode 161 which is the other electrode is formed on the n-type GaN contact layer 121 as being made of Ti (thickness 0.005 μm) / Al (thickness 1 μm). In FIG. 1, the scale of each layer is shown differently from the actual scale for easy understanding.
[0022]
In the semiconductor laser of FIG. 1, a current is injected into the active layer 130 from the n-side electrode 161 and the p-side electrode 162, and blue light is emitted from the active layer 130 by the injection of the current. This light is amplified and emitted as laser light in a direction perpendicular to the plane of the paper.
[0023]
Since the nitride semiconductor device of FIG. 1 does not use a special defect reduction method, it can be manufactured without using a special manufacturing method. Hereinafter, this manufacturing method will be briefly described. The growth apparatus uses a reduced pressure MOCVD apparatus.
[0024]
(1) First, a sapphire substrate 100 having a diameter of 2 inches is placed on a susceptor also serving as a heater.
[0025]
(2) Next, high-purity hydrogen is introduced at a rate of 20 liters per minute from the gas introduction tube to replace the atmosphere in the reaction tube. After the replacement, the gas exhaust port is connected to a rotary pump, the pressure inside the reaction tube is reduced, and the internal pressure is set in the range of 7400 Pa to 23000 Pa. Then, at a substrate temperature of 1050 ° C. or more and 1200 ° C. or less, a part of the high-purity hydrogen is converted into a group V source3Switch to gas. Then, the group III raw material Al (CH3)3Or Al (C2H5)3Introducing an organometallic Al compound into the reaction tube, growing AlN having a uniform crystal orientation to a thickness of 5 nm or more and 50 nm or less, and growing a first single crystal buffer layer 110 made of high carbon concentration AlN. I do. Here, in order to make the crystal orientation of the AlN layer 110 uniform, it is important to control the supply ratio between the group V source and the group III source. In order to grow a high-quality film without holes, it is necessary that the ratio of group V raw material / group III raw material be 0.7 to 50. Further, in order to obtain sufficient quality with good reproducibility, it is desirable that the ratio of group V raw material / group III raw material be 1.2 or more and 3.0 or less.
[0026]
(3) Next, the temperature of the substrate is raised to 1250 ° C. or higher and 1350 ° C. or lower, and Ga (CH3)3Or Ga (C2H5)3The second single crystal buffer layer 111 made of AlN or AlGaN is grown to a thickness of 0.3 μm to 6 μm to planarize the surface by additionally introducing an organic metal Ga compound such as
[0027]
(4) Next, the substrate temperature is set at 1100 ° C. or more and 1250 ° C. or less, and the GaN lattice relaxation layer 120 is grown.
[0028]
(5) Next, on the GaN lattice relaxation layer 120, nitride semiconductor layers 121 to 123, 130, 140, 150, 141 to 143 having Al, In, Ga, or the like to be element structure parts are grown. Group III raw materials include Ga (CH) in addition to the aforementioned organometallic Al compounds.3)3Or Ga (C2H5)3Organometallic Ga compounds such as In (CH3)3Or In (C2H5)3Or the like may be used. The doping material is SiH for n-type.4Such as Si hydride and Si (CH3)4Or the like may be used. Cp for p-type2Mg or m-Cp2An organic metal Mg compound such as Mg may be used. Here, Cp is an abbreviation for cyclopentadienyl.
[0029]
(6) Next, the sapphire substrate 100 is separated into individual elements, and the semiconductor laser shown in FIG. 1 is obtained. Here, since the size of the semiconductor laser of FIG. 1 is about 500 μm × 500 μm, thousands of the semiconductor lasers of FIG. 1 can be obtained from a 2-inch (about 5 cm) substrate.
[0030]
In the semiconductor laser of FIG. 1 manufactured by the above manufacturing method, since the strained multilayer structure layer 150 is provided, it is possible to prevent the magnesium of the p-type layers 141 to 143 from diffusing into the light emitting layer 130. Thus, it is possible to prevent a decrease in the luminous efficiency and reliability of the light emitting layer 130. The present inventor believes that the reason why the diffusion can be prevented is that the strain inside the strained multilayer structure layer 150 is large. That is, in the semiconductor laser of FIG.0.35Ga0.65The difference in Al composition between the small lattice constant layer 150B made of N and the large lattice constant layer 150A made of GaN is as large as 0.35. Therefore, the difference in lattice constant between the small lattice constant layer 150B and the large lattice constant layer 150A increases. As a result, large strain is generated inside the strained multilayer structure layer 150. Then, it is considered that the occurrence of such a large strain can effectively prevent the magnesium of the p-type layers 141 to 143 from diffusing into the light emitting layer 130.
[0031]
However, providing a strained multilayer structure layer 150 combining layers having a difference in Al composition of as large as 0.35 is unexpected for ordinary engineers. This is because when the layers having such a large Al composition difference are combined, the strain inside the strained multilayer structure layer 150 becomes large, and the crystal defect density of the strained multilayer structure layer 150 and the light emitting layer 130 around the layer tends to increase. Because. And, as described above, conventionally, it was thought that if the crystal defect density of the light emitting layer 130 increased even slightly, the luminous efficiency and the reliability would be greatly reduced. However, according to the experiments performed by the inventor, as described above, even if the crystal defect density of the light emitting layer 130 increases, the luminous efficiency and the reliability do not significantly decrease by itself. Further, the strained multilayer structure layer 150 has an effect of making it difficult to diffuse magnesium due to strain. In the device of FIG. 1, the diffusion of magnesium in the p-type layers 141 to 143 into the light emitting layer 130 is more difficult than the disadvantage that the crystal defect density of the strained multilayer structure layer 150 and the light emitting layer 130 around the layer tends to increase. It is considered that the merit that can be prevented is increased, and the luminous efficiency and reliability are increased.
[0032]
Further, the effect of preventing the decrease in the luminous efficiency can be obtained without using a special defect reduction method. Therefore, a large number of semiconductor lasers shown in FIG. 1 can be obtained from one substrate. Thereby, productivity can be increased and cost can be reduced.
[0033]
Also, in the semiconductor laser of FIG. 1, both the small lattice constant layer 150B and the large lattice constant layer 150A in the strained multilayer structure layer 150 have 1.0 × 1019cm-3, The operating voltage does not increase due to the provision of the strained multilayer structure layer 150.
[0034]
Further, in the semiconductor laser of FIG. 1, since the single crystal buffer layers 110 and 111 are used, the crystal defect density of the light emitting layer 130 and the strained multilayer structure layer 150 is smaller than that of the case where the low temperature buffer layer 112 (see FIG. 7) is used. Can be further reduced. By reducing the crystal defect density of the strained multilayered structure layer 150 in this manner, magnesium of the p-type layers 141 to 143 becomes more difficult to diffuse into the light emitting layer 130, and the luminous efficiency can be further increased.
[0035]
In the semiconductor laser of FIG. 1 described above,xGa1-xA large lattice constant layer 150A made of N;yGa1- yAlthough the difference (yx) in the Al composition between the small lattice constant layer 150B made of N and the Al composition is 0.35, the difference may be 0.30 or more and 0.50 or less. This is because in this range, the magnesium in the p-type layers 141 to 143 is more likely to be diffused into the light emitting layer 130 due to an increase in the crystal defect density, but the magnesium in the p-type layers 141 to 143 is more likely to be distorted due to the strain. It is analyzed that the advantage that diffusion to 130 is difficult is increased. Conversely, if the difference is larger than 0.50, the crystal defects of the strained multilayered structure layer 150 will increase too much, and the disadvantage will be greater than the above advantage, and the luminous efficiency will decrease. On the other hand, if the difference is less than 0.30, the distortion of the strained multilayer structure layer 150 will be too small, and the above advantages will be reduced, and the effect of increasing the luminous efficiency will not be obtained.
[0036]
Further, in the semiconductor laser of FIG. 1, magnesium is added to both the small lattice constant layer 150B and the large lattice constant layer 150A in the strained multilayer structure layer 150. The voltage does not rise significantly. Such a method of adding to only one of the layers is a method called modulation doping. If the strained multilayer structure layer 150 is thinned to 10 nm or more and 30 nm or less, the operating voltage does not increase significantly even if magnesium is not added to both layers.
[0037]
(Second embodiment)
The difference between the semiconductor laser of the second embodiment and the laser of the first embodiment (FIG. 1) is that the semiconductor laser of the second embodiment is disposed between the light emitting layer 130 and the third optical waveguide layer 141 as shown in FIG. And a strained multilayer structure layer 150, a second optical waveguide layer 140, and an electron barrier layer 151 made of p-type AlGaN (Mg-doped).
[0038]
The electron barrier layer 151 in FIG. 2 has an effect of preventing electrons from leaking from the light emitting layer 130 to the third optical waveguide layer 141 and the p-type contact layer 143. When such an electron barrier layer 151 is provided, even if the average Al composition of the strained multilayer structure layer 150 is made slightly lower or the thickness is made slightly thinner, the light emitting layer 130 to the third optical waveguide layer 141 or the p-type Electron leakage to the contact layer 143 can be prevented. Further, by providing the strained multilayer structure layer 150 directly above the light emitting layer 130, the effect of preventing the diffusion of magnesium into the light emitting layer 130 can be effectively obtained.
[0039]
(Third embodiment)
The semiconductor laser according to the third embodiment is different from the first embodiment (FIG. 1) in that, instead of the first and second single-crystal buffer layers 110 and 111, a low-temperature Growth AluGa1-uThe point is that an N (0.9 ≦ u ≦ 1.0) buffer layer (10 to 30 nm) 112 was used.
[0040]
As shown in FIG. 3, when the low temperature growth buffer layer 112 is used, the crystal defect density of the light emitting layer 130 is almost the same as that of the conventional device (FIG. 7). However, in the device of FIG. 3, since the strained multilayer structure layer 150 is provided, it is possible to prevent the magnesium of the p-type layers 141 to 143 from diffusing into the light emitting layer 130 even when the crystal defect density is high. Thereby, a decrease in the luminous efficiency of the light emitting layer 130 can be prevented.
[0041]
In the semiconductor laser of FIG. 3, since no special defect reduction method is used, the productivity can be increased and the cost can be reduced.
[0042]
(Fourth embodiment)
The semiconductor laser according to the fourth embodiment is different from the second embodiment (FIG. 2) in that, instead of the first and second single crystal buffer layers 110 and 111, a low-temperature Growth AluGa1-uThe point is that an N (0.9 ≦ u ≦ 1.0) buffer layer (10 to 30 nm) 112 was used.
[0043]
In the semiconductor laser of FIG. 4 as well, since the strained multilayer structure layer 150 is provided, it is possible to prevent the light emitting efficiency of the light emitting layer 130 from being lowered even though the light emitting layer 130 has a high crystal defect density. Further, since no special defect reduction technique is used, productivity can be increased and cost can be reduced.
[0044]
(Fifth embodiment)
FIG. 5 is a sectional view of a nitride semiconductor light emitting device according to a fifth embodiment of the present invention. The nitride semiconductor light emitting device of FIG. 5 is an LED. On the c-plane of the sapphire substrate 100, single-crystal AlvGa1-vFirst and second single crystal buffer layers 110 and 111 made of N (0.85 ≦ v ≦ 1), non-doped GaN lattice relaxation layer 120, n-type contact layer 121 made of GaN, AlwGa1-wAn n-type cladding layer 122 made of N (0 <w ≦ 1) and a light emitting layer 130 made of InGaN are sequentially formed. On this light emitting layer 130, a strained multilayer structure layer 150 similar to that of the first embodiment (FIG. 1) is formed. On this strained multilayer structure layer 150, a p-type contact layer 143 made of GaN is formed. On the p-type contact layer 143, a p-side electrode 162 made of Pd / Pt / Au is formed. The n-side electrode 161 which is the other electrode is formed on the n-type GaN contact layer 121 as being made of Ti / Al.
[0045]
Even in the case of the LED as shown in FIG. 5, by providing the strained multilayer structure layer 150, it is possible to prevent a decrease in the luminous efficiency of the light emitting layer 130. Further, the productivity can be increased and the cost can be reduced.
[0046]
(Sixth embodiment)
The difference between the LED of the sixth embodiment and the fifth embodiment (FIG. 5) is that, as shown in FIG. 6, low-temperature growth is performed instead of the first and second single crystal buffer layers 110 and 111. AluGa1-uThe point is that an N (0.9 ≦ u ≦ 1.0) buffer layer 112 is used.
[0047]
As shown in FIG. 6, when the low-temperature growth buffer layer 112 is used, the crystal defect density of the light emitting layer 130 is almost the same as that of the conventional device (FIG. 7). However, in the device shown in FIG. 6, since the strained multilayer structure layer 150 is provided, it is possible to prevent magnesium in the p-type layer 143 from diffusing into the light emitting layer 130 even when the crystal defect density is high. Thereby, a decrease in the luminous efficiency of the light emitting layer 130 can be prevented.
[0048]
Further, in the semiconductor laser shown in FIG. 6, since no special defect reduction method is used, productivity can be increased and cost can be reduced.
[0049]
In the embodiment described above, the case where the large lattice constant layer 150A and the small lattice constant layer 150A have the same film thickness as the strained multilayer structure layer 150 has been described, but the film thicknesses of both may be different. . Further, in the embodiment described above, the case where the thicknesses of the plurality of large lattice constant layers 150A are equal to each other has been described, but these may be different. Further, in the above-described embodiment, the case where the film thicknesses of the plurality of small lattice constant layers 150B are equal to each other has been described, but these may be different.
[0050]
Further, in the above-described embodiment, the structure in which the large lattice constant layers and the small lattice constants are alternately laminated is shown, but the present invention includes a structure in which the laminating cycle is slightly disturbed. For example, the present invention includes a structure in which two large lattice constant layers are laminated and a small lattice constant layer is laminated, or vice versa, or a structure in which one or several layers having different lattice constants are included. Are included in the range.
[0051]
Further, in the above-described embodiment, an example has been described in which the strained multilayer structure layer 150 has a structure in which large lattice constant layers 150A and small lattice constant layers 150B are alternately and periodically stacked. However, if a structure having a plurality of heterojunction structures including a large lattice constant layer 150A and a small lattice constant layer 150B is used as the strained multilayer structure layer 150, the present embodiment is not necessarily a periodic structure. The effect of can be obtained.
[0052]
【The invention's effect】
According to the present invention, in a nitride semiconductor light emitting device, a low Al composition Al is provided between a magnesium-added p-type layer and a light emitting layer that emits light.xGa1-xA large lattice constant layer made of NyGa1- ySince a strained multilayer structure layer in which a small lattice constant layer made of N and a plurality of layers are alternately stacked is provided, diffusion of magnesium from the p-type layer to the light emitting layer is prevented, and a nitride having high luminous efficiency and high reliability is provided. A semiconductor light emitting device can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view of a nitride semiconductor light emitting device according to a first embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a sectional view of a nitride semiconductor light emitting device according to a second embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a sectional view of a nitride semiconductor light emitting device according to a third embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a sectional view of a nitride semiconductor light emitting device according to a fourth embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a sectional view of a nitride semiconductor light emitting device according to a fifth embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a sectional view of a nitride semiconductor light emitting device according to a sixth embodiment of the present invention.
FIG. 7 is a sectional view of a conventional nitride semiconductor light emitting device.
[Explanation of symbols]
100 sapphire substrate
110 First Single Crystal Buffer Layer
111 second single crystal buffer layer
121 n-type contact layer
122 n-type cladding layer
130 light emitting layer
141 Third optical waveguide layer (p-type layer) made of p-type GaN
142 p-type cladding layer (p-type layer)
143 p-type contact layer (p-type layer)
150 strained multilayer structure layer
150A Large lattice constant layer
150B Small lattice constant layer

Claims (9)

窒化物半導体からなるn型層と、
前記n型層上に形成されInを含む窒化物半導体からなる発光層と、
AlGa1−xN(0≦x)からなる大格子定数層と、AlyGa1− yN(x<y≦1、0.30≦y−x≦0.50)からなり前記大格子定数層よりも小さい格子定数を有する小格子定数層と、を交互に周期的に積層した構造からなる歪多層構造層と、
前記歪多層構造層上に形成され、窒化物半導体からなり、p型ドーパントとしてのマグネシウムが添加されたp型層と、
を備えることを特徴とする窒化物半導体発光素子。
An n-type layer made of a nitride semiconductor;
A light-emitting layer formed on the n-type layer and made of a nitride semiconductor containing In,
Al x Ga 1-x N and a large lattice constant layer made of (0 ≦ x), the University consists Al y Ga 1- y N (x <y ≦ 1,0.30 ≦ y-x ≦ 0.50) A strained multilayer structure layer having a structure in which small lattice constant layers having a lattice constant smaller than the lattice constant layer are alternately and periodically stacked;
A p-type layer formed on the strained multilayer structure layer, made of a nitride semiconductor, and doped with magnesium as a p-type dopant;
A nitride semiconductor light emitting device comprising:
窒化物半導体からなるn型層と、
前記n型層上に形成されInを含む窒化物半導体からなる発光層と、
AlGa1−xN(0≦x)からなる大格子定数層と、AlyGa1− yN(x<y≦1、0.30≦y−x≦0.50)からなり前記大格子定数層よりも小さい格子定数を有する小格子定数層と、からなるヘテロ接合構造を、複数有する歪多層構造層と、
前記歪多層構造層上に形成され、窒化物半導体からなり、p型ドーパントとしてのマグネシウムが添加されたp型層と、
を備えることを特徴とする窒化物半導体発光素子。
An n-type layer made of a nitride semiconductor;
A light-emitting layer formed on the n-type layer and made of a nitride semiconductor containing In,
Al x Ga 1-x N and a large lattice constant layer made of (0 ≦ x), the University consists Al y Ga 1- y N (x <y ≦ 1,0.30 ≦ y-x ≦ 0.50) A small lattice constant layer having a smaller lattice constant than the lattice constant layer;
A p-type layer formed on the strained multilayer structure layer, made of a nitride semiconductor, and doped with magnesium as a p-type dopant;
A nitride semiconductor light emitting device comprising:
サファイア基板と、
前記サファイア基板上に形成され単結晶のAlGa1−vN(0.85≦v≦1)からなる単結晶バッファー層と、
前記単結晶バッファー層上に形成されGaNからなるn型コンタクト層と、
前記n型コンタクト層上に形成されAlGa1−wN(0<w≦1)からなるn型クラッド層と、
前記n型クラッド層上に形成されInを含む窒化物半導体からなる発光層と、
AlGa1−xN(0≦x)からなる大格子定数層と、AlyGa1− yN(x<y≦1、0.30≦y−x≦0.50)からなり前記大格子定数層よりも小きい格子定数を有する小格子定数層と、を交互に周期的に積層した構造からなる歪多層構造層と、
前記歪多層構造層上に形成され、窒化物半導体からなり、p型ドーパントとしてのマグネシウムが添加されたp型層と、
を備えることを特徴とする窒化物半導体発光素子。
A sapphire substrate,
A single crystal buffer layer comprising the formed on a sapphire substrate of single crystal Al v Ga 1-v N ( 0.85 ≦ v ≦ 1),
An n-type contact layer made of GaN formed on the single crystal buffer layer;
And n-type cladding layer consisting of the formed in the n-type contact layer Al w Ga 1-w N ( 0 <w ≦ 1),
A light emitting layer formed on the n-type cladding layer and made of a nitride semiconductor containing In,
Al x Ga 1-x N and a large lattice constant layer made of (0 ≦ x), the University consists Al y Ga 1- y N (x <y ≦ 1,0.30 ≦ y-x ≦ 0.50) A strained multilayer structure layer having a structure in which small lattice constant layers having a smaller lattice constant than the lattice constant layer are alternately and periodically stacked;
A p-type layer formed on the strained multilayer structure layer, made of a nitride semiconductor, and doped with magnesium as a p-type dopant;
A nitride semiconductor light emitting device comprising:
サファイア基板と、
前記サファイア基板上に形成され単結晶のAlGa1−vN(0.85≦v≦1)からなる単結晶バッファー層と、
前記単結晶バッファー層上に形成されGaNからなるn型コンタクト層と、
前記n型コンタクト層上に形成されAlGa1−wN(0<w≦1)からなるn型クラッド層と、
前記n型クラッド層上に形成されInを含む窒化物半導体からなる発光層と、
AlGa1−xN(0≦x)からなる大格子定数層と、AlyGa1− yN(x<y≦1、0.30≦y−x≦0.50)からなり前記大格子定数層よりも小きい格子定数を有する小格子定数層と、からなるヘテロ接合構造を、複数有する歪多層構造層と、
前記歪多層構造層上に形成され、窒化物半導体からなり、p型ドーパントとしてのマグネシウムが添加されたp型層と、
を備えることを特徴とする窒化物半導体発光素子。
A sapphire substrate,
A single crystal buffer layer comprising the formed on a sapphire substrate of single crystal Al v Ga 1-v N ( 0.85 ≦ v ≦ 1),
An n-type contact layer made of GaN formed on the single crystal buffer layer;
And n-type cladding layer consisting of the formed in the n-type contact layer Al w Ga 1-w N ( 0 <w ≦ 1),
A light emitting layer formed on the n-type cladding layer and made of a nitride semiconductor containing In,
Al x Ga 1-x N and a large lattice constant layer made of (0 ≦ x), the University consists Al y Ga 1- y N (x <y ≦ 1,0.30 ≦ y-x ≦ 0.50) A strained multilayered structure layer having a plurality of heterojunction structures comprising a small lattice constant layer having a smaller lattice constant than the lattice constant layer,
A p-type layer formed on the strained multilayer structure layer, made of a nitride semiconductor, and doped with magnesium as a p-type dopant;
A nitride semiconductor light emitting device comprising:
前記歪多層構造層の平均Al組成が0.14以上0.20以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の窒化物半導体発光素子。5. The nitride semiconductor light emitting device according to claim 1, wherein an average Al composition of the strained multilayer structure layer is 0.14 or more and 0.20 or less. 前記小格子定数層の厚さが0.5nm以上1.5nm以下であり、前記大格子定数層の厚さが0.5nm以上1.5nm以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の窒化物半導体発光素子。The thickness of the small lattice constant layer is 0.5 nm or more and 1.5 nm or less, and the thickness of the large lattice constant layer is 0.5 nm or more and 1.5 nm or less. 6. The nitride semiconductor light emitting device according to any one of 5. 前記歪多層構造層の厚さが10nm以上30nm以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の窒化物半導体発光素子。7. The nitride semiconductor light emitting device according to claim 1, wherein the thickness of the strained multilayer structure layer is 10 nm or more and 30 nm or less. 前記小格子定数層および前記大格子定数層にマグネシウムが添加されていることを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の窒化物半導体発光素子。8. The nitride semiconductor light emitting device according to claim 1, wherein magnesium is added to said small lattice constant layer and said large lattice constant layer. 前記窒化物半導体発光素子が窒化物半導体レーザであることを特徴とする請求項1乃至請求項8のいずれかに記載の窒化物半導体発光素子。9. The nitride semiconductor light emitting device according to claim 1, wherein said nitride semiconductor light emitting device is a nitride semiconductor laser.
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