JP2004196857A - Production method for liquid detergent composition - Google Patents
Production method for liquid detergent composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004196857A JP2004196857A JP2002363735A JP2002363735A JP2004196857A JP 2004196857 A JP2004196857 A JP 2004196857A JP 2002363735 A JP2002363735 A JP 2002363735A JP 2002363735 A JP2002363735 A JP 2002363735A JP 2004196857 A JP2004196857 A JP 2004196857A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- carbon atoms
- parts
- mixed
- liquid detergent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CCCC(C)C(C)CC1C2C1C*C2 Chemical compound CCCC(C)C(C)CC1C2C1C*C2 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Cc1ccccc1 Chemical compound Cc1ccccc1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般家庭で通常行われる水道水を用いた洗浄において、水道水中の殺菌を目的とした残留塩素による被洗浄物の変褪色が問題となっている。特に衣料等の洗濯のようにすすぎ工程に水道水を用い、乾燥まで含めて水道水との接触時間が長いものに変褪色が問題となっている。
【０００３】
塩素捕捉剤を用い、水道水中の残留塩素を低下させて被洗浄物の変褪色を防止する試みは種種の先行技術において記載されている。例えば、特許文献１〜３等には塩素捕捉剤を用いる液体洗浄剤組成物が記載されているが、これらは洗浄工程では十分な塩素捕捉効果を有していても、すすぎ工程においては残留量が低く効果が不十分であったり、保存により組成物が変色するといった問題があった。
【０００４】
すすぎ工程への残留性が高く、被洗浄物の変褪色防止性に優れる剤として、イミノ基（−ＮＨ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、エステル基（−ＣＯＯ−）、エーテル基（−Ｏ−）を有するアミン化合物が知られているが、融点が高いため、生産性良く液体洗浄剤組成物に配合することが困難であった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭62-263296号公報
【特許文献２】
特開平11-241092号公報
【特許文献３】
特開平11-302687号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、洗浄力に優れ、保存による耐変色性に優れ、被洗浄物の変褪色防止性に優れる液体洗浄剤組成物を高い生産性で製造できる方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）水溶性界面活性剤の少なくとも１種〔以下、（ｂ）成分という〕、並びに（ｃ）水〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、ＪＩＳ Ｋ3362：1998記載の界面活性剤相当分が10〜60質量％である、液体洗浄剤組成物の製造方法であって、
（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分又は（ｂ）成分の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｃ）成分の他の一部を冷媒として添加混合する工程を有する、液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ａ）一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種を配合する。
【０００９】
【化３】
〔式中、Ｒ1は炭素数13〜21、好ましくは15〜21、より好ましくは15〜19のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ2及びＲ3は個々に、好ましくは同一で炭素数1〜6、好ましくは1〜3、より好ましくは1のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、又はＯから選ばれる基、好ましくはＣＯＮＨ、ｎは2〜6、好ましくは2〜4、より好ましくは3の整数を示す。〕。
【００１１】
中でも、（ａ）成分として一般式（II）にて示されるアミン化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種を配合することが好ましい。塩は、塩酸塩、酢酸塩、クエン酸塩等が挙げられる。
【００１２】
【化４】
〔式中、Ｒ1は炭素数13〜21、好ましくは15〜21、より好ましくは15〜19のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ2及びＲ3は個々に、好ましくは同一で炭素数1〜6、好ましくは1〜3、より好ましくは1のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはアルキル基、ｎは2〜6、好ましくは2〜4、より好ましくは3の整数を示す。〕。
【００１４】
被洗浄物の変褪色防止性、洗浄性能の点で、（ａ）成分は、組成物中の比率が0.1〜10質量％となるように用いることが好ましく、0.2〜5質量％がより好ましく、0.3〜3質量％が更に好ましく、0.4〜2質量％が特に好ましい。
【００１５】
＜（ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ｂ）水溶性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を配合する。製造の際には、（ｂ）成分の酸前駆体を使用することもできる。
【００１６】
（ｂ）成分又はその酸前駆体としては、トルエンスルホン酸、炭素数10〜18のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、アルファスルホ脂肪酸アルキル(例えばメチル)エステル、炭素数8〜20の脂肪酸、及びこれらのアルカリ金属塩である陰イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤の酸前駆体が挙げられる。中でも陰イオン界面活性剤の酸前駆体を配合することが生産性の点で好ましい。陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属以外に、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び/又はモノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を使用するが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上することから好適である。
【００１７】
他の（ｂ）成分としては、下記(1)〜(4)等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
(1)平均炭素数が8〜20の直鎖1級アルコール又は直鎖2級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド(以下、EOと表記する)を平均で1〜20モルを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
(2)平均炭素数が8〜20のアルキル基又はアルケニル基を有し、EOを平均で1〜15モル及びプロピレンオキサイド(以下、POと表記する)を平均で1〜5モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この場合、EO及びPOはランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよい。特にエリ・そで口汚れに対する高洗浄力を得ることができる点で、下記一般式（b1）で表される化合物が好ましい。
Ｒc3−Ｏ(ＥＯ)p(ＰＯ)q(ＥＯ)rＨ （b1）
〔式中、Ｒc3は炭素数８〜２０の直鎖のアルキル基又はアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ及びｒは平均付加モル数を表しｐ＞０、ｑ＝１〜４、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝６〜１４、ｐ＋ｒ＝５〜１２である。好ましくはｐ＋ｑ＋ｒ＝７〜１４、ｐ＋ｒ＝６〜１２、ｑ＝１〜２である。〕
(3)次の一般式（b2）で表されるアルキル多糖界面活性剤。
Ｒ10−(ＯＲ11)iＧj （b2）
〔式中、Ｒ10は直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキル（炭素数4〜12）フェニル基、Ｒ11は炭素数2〜4のアルキレン基、Ｇは炭素数5又は6の還元糖に由来する残基、ｉは平均値0〜6の数、ｊは平均値1〜10の数を示す。〕
(4)脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
【００１８】
特に、油性汚れ洗浄力の点で、(1)及び／又は(2)のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有することが好ましく、(1)を含有することがより好ましい。
【００１９】
他の（ｂ）成分としては、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
これらの中でも（ｂ）成分として、一般式（III）にて示される化合物及び一般式（IV）にて示される化合物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましく、一般式（III）の化合物及び一般式（IV）の化合物の両方を用いることがより好ましく、更に一般式（III）中のＭが水素原子の化合物が好ましく、特に一般式（III）中のＭが水素原子且つＲ4が炭素数１であるものをｐＨ調整剤として後添加するのが好ましい。
Ｒ4−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ （III）
Ｒ5−Ｏ−(Ｒ6−Ｏ)m−Ｒ7 （IV）
〔式中、Ｒ4は炭素数1〜21、好ましくは1又は10〜15のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ5は炭素数8〜20、好ましくは10〜15のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ6は炭素数2〜6、好ましくは2〜3、より好ましくは2のアルキレン基、Ｒ7は水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは水素原子、ｍは2〜30、好ましくは5〜25、より好ましくは15〜25の整数、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアミン、好ましくは水素原子を示す。〕。
【００２１】
式（IV）中、−(Ｒ6−Ｏ)m−は炭素数2〜6のアルキレンオキサイドのランダム付加やブロック付加でも良く、中でもEO及び／又はPOが好ましく、EOとPOのランダム付加やブロック付加でも良い。
【００２２】
生産性、洗浄性能の点で、（ｂ）成分又はその酸前駆体は、組成物中の（ｂ）成分の比率が10〜60質量％となるように用いることが好ましく、15〜50質量％がより好ましく、20〜40質量％が更に好ましく、25〜30質量％が特に好ましい。
【００２３】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ｃ）を含有する。洗浄性能、安定性の点で、（ｃ）成分は、組成物中の比率が10〜90質量％となるように用いるのが好ましく、20〜80質量％がより好ましく、30〜80質量％が更に好ましく、40〜80質量％が特に好ましい。
【００２４】
＜界面活性剤相当分＞
本発明の液体洗浄剤組成物はＪＩＳ Ｋ3362：1998記載の界面活性剤相当分が10〜60質量％であり、生産性、洗浄性能、溶解性の点で15〜50質量％が好ましく、20〜45質量％がより好ましく、25〜40質量％が更に好ましい。
【００２５】
界面活性剤相当分としては、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分の他、ポリエチレングリコール（好ましくは重量平均分子量3000〜3万）、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体等のカリウム塩が挙げられる。
【００２６】
＜その他の成分＞
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として従来より洗浄剤に配合することが知られている成分を配合することができる。このような任意成分として、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等の水溶性無機ビルダー；アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等の水不溶性無機ビルダー；エタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等の可溶化剤；二価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩としてニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の塩；ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸―酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤又は分散剤０．０１〜１０質量％；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％；ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤又は洗浄力向上剤０．０１〜１０質量％；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素０．００１〜１０質量％；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００５〜１０質量％；過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０質量％；テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される化合物等の漂白活性化剤０．０１〜１０質量％；チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルス社製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％；特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤を０．１〜２質量％；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％；シリコーン、シリカ等の調泡剤０．０１〜２質量％；水溶性色素；香料；抗菌防腐剤等を配合することができる。
【００２７】
特に、本発明の製造方法では、液体洗浄剤組成物の抗菌性向上のため、（ｄ）成分として一般式（ｄ１）〜（ｄ３）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を配合することが好ましい。中でも（ｄ３）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。（ｄ）成分は、（ｃ）の一部と（ｂ）又は（ｂ）の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に添加することが好ましい。
【００２８】
【化５】
〔式中Ｒ1d及びＲ6dは炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2d、Ｒ3dは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は、
【００３０】
【化６】
である。Ｒ4dは炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ5dは炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ7d)n−である。ここでＲ7dはエチレン基もしくはプロピレン基であり、ｎは１〜１０の数である。ｍは０又は１である。さらにＺ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕
【００３２】
【化７】
〔式中、Ｒ8d〜Ｒ11dの中で２つ以上、好ましくは２つは、炭素数８〜１４、好ましくは８〜１０のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｚ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕。
【００３４】
一般式（ｄ１）において、▲１▼Ｘがパラフェニレン基（−Ｃ6Ｈ4−）でｍ＝１の場合、Ｒ1dは好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数６〜１３、最も好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ5dは好ましくは−(Ｏ−Ｒ7d)n−基であり、Ｒ7dは好ましくはエチレン基であり、ｎは好ましくは１〜５の数であり、Ｒ2d及びＲ3dは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ4dは好ましくはメチレン基である。また、一般式（１）において、▲２▼ｍ＝０の場合あるいは▲３▼Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−でｍ＝１の場合、Ｒ1dは好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数９〜１７、最も好ましくは炭素数１１〜１６のアルキル基であり、Ｒ5dは好ましくはメチレン基であり、Ｒ2d及びＲ3dは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ4dは好ましくはメチレン基である。
【００３５】
一般式（ｄ２）において、Ｒ6dは好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１１〜１７のアルキル基である。
【００３６】
本発明では、一般式（ｄ１）の化合物が殺菌効果の点で好ましい。また、一般式（ｄ３）において、好ましくはＲ8d〜Ｒ11dのうち２つが炭素数８〜１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００３７】
本発明では、一般式（ｄ３）の化合物を単独でも使用できるが、一般式（ｄ１）及び一般式（ｄ２）の少なくとも１つの化合物と併用することが効果の点で好ましく、質量比は〔一般式（ｄ３）の化合物〕／〔一般式（ｄ１）の化合物＋一般式（ｄ２）の化合物〕＝１／１０〜１０／１、特に１／５〜５／１が好ましい。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％含有する。抗菌性の点で０．１質量％以上、洗浄性能の点で２０質量％以上である。
【００３９】
＜液体洗浄剤の物性＞
本発明の液体洗浄剤組成物はＪＩＳ Ｋ3362：1998記載の20℃で測定するｐＨを6〜12に調整することが洗浄性能、損傷性の点で好ましく、6〜11がより好ましく、損傷性の点で6〜8が更に好ましく、安定性の点で7〜8が特に好ましい。ｐＨ調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、脂肪酸、トルエンスルホン酸等の陰イオン界面活性剤の酸前駆体、塩酸、硫酸等の無機酸等を用いることができる。中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、塩酸、硫酸等の無機酸、トルエンスルホン酸が調整の容易さの点で好ましく、安定性の点で塩酸、硫酸等の無機酸、トルエンスルホン酸がより好ましい。
【００４０】
ｐＨ調整は全成分を配合後、均一に混合した後サンプリングしてｐＨを測定し、予め作成した検量線よりｐＨ調整剤の配合量を決定して配合することが好ましい。配合時に、最終的に得ようとするｐＨよりも高いｐＨで配合し、ｐＨ調整剤で得ようとするｐＨに調整することが安定性の点で好ましい。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、20℃における粘度を、5〜400mPa・sに調整することが取り扱いの容易さの点で好ましい。10〜200mPa・sがより好ましく、10〜100mPa・sが更に好ましく、10〜50mPa・sが特に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましい。なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM-B）を用い、ローター３又は４、回転数60r/min、測定時間60秒の条件で測定されたものである。粘度調製剤として、減粘剤としてはエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等を用いることができ、増粘剤としては水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル-無水マレイン酸共重合物、ポリプロピレングリコール（重量平均分子量100〜1000）等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００４２】
＜製造方法＞
本発明の製造方法は、（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分又は（ｂ）成分の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｃ）成分の一部を冷媒として添加混合する製造方法である。（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分又は（ｂ）成分の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、該混合液に該混合液よりも低い温度の（ｃ）成分の一部を添加混合していっても良いし、該混合液よりも低い温度の（ｃ）成分の一部に該混合液を添加混合していっても良い。安定性の点で、該混合液に該混合液よりも低い温度の（ｃ）成分の一部を添加混合していく製造方法がより好ましい。
【００４３】
生産性、安定性の点で、（ａ）成分の融点をＴ℃としたとき、（ａ）成分添加時の（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分の少なくとも一部の混合加熱溶液の温度がＴ−５℃〜Ｔ＋２０℃、更にＴ℃〜Ｔ＋１５℃、特にＴ＋３℃〜Ｔ＋１０℃であることが好ましく、（ａ）成分の温度はＴ＋３℃〜Ｔ＋２０℃、更にＴ＋５℃〜Ｔ＋１５℃、特にＴ＋５℃〜Ｔ＋１０℃が好ましく、冷媒として用いる（ｃ）成分の温度は５℃〜Ｔ−１０℃、更に１０℃〜Ｔ−１５℃、特に１０℃〜Ｔ−２０℃であることが好ましい。
【００４４】
生産性、安定性の点で、加熱して用いる（ｃ）成分と、冷媒として用いる（ｃ）成分の質量比が、１０／１〜１／１０が好ましく、２／１〜１／１０がより好ましく、１／１〜１／１０が更に好ましく、１／１〜１／５が特に好ましい。
【００４５】
生産性、安定性の点で、（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分又は（ｂ）成分の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｃ）成分の一部を冷媒として添加混合した後、酸剤、例えば前記ｐＨ調整剤から選択される酸剤によりｐＨ調整を行うことが好ましい。ｐＨ調整時酸剤は水溶液として添加されることがより好ましい。
【００４６】
生産性、安定性の点で、冷却速度は0.3〜5℃/分が好ましく、0.5〜3℃/分がより好ましい。
【００４７】
また、冷媒として用いる（ｃ）成分の温度を可変させても良く、配合槽内が冷却されるに従い、冷媒として用いる（ｃ）成分の温度を下げることが好ましい。
【００４８】
【実施例】
実施例１
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水30質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水32.7質量部を60分で添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、9質量％の塩酸を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ3362：1998）は、25.8質量％であった。液体洗浄剤組成物を得るまでに要した時間は120分であった。
【００４９】
実施例２
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの10質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、水酸化ナトリウム0.5質量部、下記水溶性抗菌剤1質量部、
【００５０】
【化８】
水30質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド（融点64℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水43.2質量部を60分かけて添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、70質量％のｐ-トルエンスルホン酸水溶液を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ3362：1998）は、25.2質量％であった。
【００５２】
実施例３
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの10質量部、ヤシ油脂肪酸1質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、水酸化ナトリウム0.7質量部、クエン酸0.2質量部、プロピレングリコール4質量部、塩化カルシウム0.1質量部、亜硫酸ナトリウム0.2質量部、下記水溶性抗菌剤1質量部、
【００５３】
【化９】
水20質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水30質量部を60分かけて添加した。水の添加中に炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの12質量部、を添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール2質量部、エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）0.5質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、70質量％のｐ-トルエンスルホン酸水溶液を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ3362：1998）は、42.6質量％であった。
【００５５】
実施例４
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、ポリエチレングリコール（平均分子量6000）2質量部、水酸化ナトリウム0.8質量部、クエン酸0.1質量部、ｐ-トルエンスルホン酸ナトリウム4質量部、塩化カルシウム0.1質量部、亜硫酸ナトリウム0.2質量部、下記水溶性抗菌剤1質量部、
【００５６】
【化１０】
水20質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水45質量部を60分かけて添加した。水の添加中に炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの8質量部を添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール6質量部、エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）0.5質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、70質量％のｐ-トルエンスルホン酸水溶液を用いてｐＨ7.2になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ3362：1998）は、28.9質量％であった。
【００５８】
実施例５
炭素数12〜15のポリオキシエチレン（平均3モル付加）アルキル硫酸ナトリウム18質量部、炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの12質量部、ヤシ油脂肪酸ナトリウム2質量部、ポリエチレングリコール（平均分子量6000）1質量部、水酸化ナトリウム1質量部、クエン酸0.5質量部、ｐ-トルエンスルホン酸ナトリウム4質量部、塩化カルシウム0.1質量部、亜硫酸ナトリウム0.2質量部、チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）0.1質量部、下記水溶性抗菌剤1質量部、
【００５９】
【化１１】
水20質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水33.8質量部を60分かけて添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール3質量部、エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）0.5質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、70質量％のｐ-トルエンスルホン酸水溶液を用いてｐＨ7.2になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ3362：1998）は、41.2質量％であった。
【００６１】
比較例１
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水62.7質量部を均一混合した後、加熱せずに固体のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一になるまで混合した。撹拌240分後においても、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドは溶解せず、混合を中止した。
【００６２】
比較例２
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水30質量部を均一混合した。次に加熱していない混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加したところ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが析出し、240分撹拌後も溶解せず、混合を中止した。
【００６３】
比較例３
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水30質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、固体のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水32.7質量部を60分で添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、9質量％の塩酸を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ3362：1998）は、25.8質量％であった。液体洗浄剤組成物を得るまでに要した時間は150分であった。
【００６４】
比較例４
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水62.7質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却し、液温が30℃になるまで撹拌を行った。冷却に100分を要した。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、9質量％の塩酸を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ3362：1998）は、25.8質量％であった。液体洗浄剤組成物を得るまでに要した時間は160分であった。
【００６５】
比較例５
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水62.7質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、固体のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却し、液温が30℃になるまで撹拌を行った。冷却に100分を要した。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、9質量％の塩酸を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ Ｋ3362：1998）は、25.8質量％であった。液体洗浄剤組成物を得るまでに要した時間は190分であった。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a liquid detergent composition.
[0002]
[Prior art]
In washing using tap water, which is usually performed in ordinary households, there is a problem of discoloration and discoloration of an object to be washed due to residual chlorine for sterilization in tap water. In particular, tap water is used in a rinsing step like washing clothes, and the contact time with tap water including drying is long, and discoloration is a problem.
[0003]
Attempts to use chlorine scavengers to reduce residual chlorine in tap water to prevent discoloration of the object to be cleaned have been described in various prior arts. For example, Patent Literatures 1 to 3 and the like describe liquid detergent compositions using a chlorine scavenger, but these have a sufficient chlorine scavenging effect in the washing step, but have a residual amount in the rinsing step. And the effect is insufficient, or the composition discolors upon storage.
[0004]
As an agent having a high persistence in the rinsing step and an excellent property of preventing discoloration of the article to be washed, imino groups (-NH-), amide groups (-CONH-), ester groups (-COO-), ether groups (- Although an amine compound having O-) is known, its high melting point makes it difficult to mix it with a liquid detergent composition with good productivity.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-62-263296
[Patent Document 2]
JP 11-241092 A
[Patent Document 3]
JP 11-302687 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method capable of producing a liquid detergent composition having excellent detergency, excellent discoloration resistance upon storage, and excellent discoloration prevention of an object to be cleaned with high productivity.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (a) at least one kind of an amine compound represented by the following general formula (I) and a salt thereof (hereinafter, referred to as component (a)), and (b) at least one kind of a water-soluble surfactant. Liquid washing containing [hereinafter referred to as (b) component] and (c) water [hereinafter referred to as (c) component] and having a surfactant equivalent of 10 to 60% by mass described in JIS K3362: 1998. A method for producing an agent composition,
A component (a) heated to a melting point or higher is added to and mixed with a mixed heating solution of a part of the component (c) and at least a part of the component (b) or the acid precursor of the component (b). The present invention relates to a method for producing a liquid detergent composition, comprising a step of adding and mixing the other part of the composition as a refrigerant.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
<(A) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains (a) at least one selected from amine compounds represented by the general formula (I).
[0009]
Embedded image
[Wherein, R 1 Is an alkyl or alkenyl group having 13 to 21, preferably 15 to 21, and more preferably 15 to 19 carbon atoms, preferably an alkyl group, R Two And R Three Is preferably an identical alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 6, preferably 1 to 3, and more preferably 1 carbon atoms, preferably an alkyl group, and X is selected from NH, CONH, COO, or O The group, preferably CONH, n represents an integer from 2 to 6, preferably from 2 to 4, more preferably 3. ].
[0011]
Especially, it is preferable to mix at least one selected from the amine compounds represented by the general formula (II) and salts thereof as the component (a). Examples of the salt include a hydrochloride, an acetate and a citrate.
[0012]
Embedded image
[Wherein, R 1 Is an alkyl or alkenyl group having 13 to 21, preferably 15 to 21, and more preferably 15 to 19 carbon atoms, preferably an alkyl group, R Two And R Three Are individually preferably the same and have 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3, more preferably 1 alkyl group or hydroxyalkyl group, preferably an alkyl group, n is 2 to 6, preferably 2 to 4, more preferably It preferably represents an integer of 3. ].
[0014]
The component (a) is preferably used such that the proportion in the composition is 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, in terms of the anti-fading property and the cleaning performance of the object to be washed. 0.3 to 3% by mass is more preferable, and 0.4 to 2% by mass is particularly preferable.
[0015]
<(B) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains (b) at least one selected from water-soluble surfactants. In the production, an acid precursor of the component (b) may be used.
[0016]
As the component (b) or its acid precursor, toluene sulfonic acid, linear alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl chain having 10 to 18 carbon atoms, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alpha sulfo fatty acid alkyl (for example, Methyl) esters, fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, and alkali metal salts thereof, such as anionic surfactants and acid precursors of anionic surfactants. Above all, it is preferable to mix an acid precursor of an anionic surfactant from the viewpoint of productivity. As the counter ion of the anionic surfactant, in addition to alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium and / or mono, di, alkanolamines such as triethanolamine are used, and especially alkanolamines are used. The use of is preferred because the liquid stability is improved.
[0017]
Other components (b) include the following nonionic surfactants (1) to (4).
(1) having an alkyl group or an alkenyl group derived from a straight-chain primary alcohol or a linear secondary alcohol having an average carbon number of 8 to 20 or a branched alcohol, ethylene oxide (hereinafter, referred to as EO) A polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether added with an average of 1 to 20 mol.
(2) Polyoxy having an alkyl group or an alkenyl group having an average carbon number of 8 to 20, EO having an average of 1 to 15 mol and propylene oxide (hereinafter, referred to as PO) having an average of 1 to 5 mol added. Alkylene alkyl or alkenyl ether. In this case, EO and PO may be either random addition or block addition. In particular, a compound represented by the following general formula (b1) is preferable in that a high detergency against erosion can be obtained.
R c3 -O (EO) p (PO) q (EO) r H (b1)
[Wherein, R c3 Is a linear alkyl or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. p, q and r represent the average number of moles added, and p> 0, q = 1 to 4, r> 0, p + q + r = 6 to 14, and p + r = 5 to 12. Preferably, p + q + r = 7 to 14, p + r = 6 to 12, and q = 1 to 2. ]
(3) An alkyl polysaccharide surfactant represented by the following general formula (b2).
R Ten − (OR 11 ) i G j (B2)
[Wherein, R Ten Is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, or an alkyl (4 to 12 carbon) phenyl group, 11 Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G represents a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, i represents a number having an average value of 0 to 6, and j represents a number having an average value of 1 to 10. ]
(4) fatty acid alkanolamides and polyhydroxy fatty acid amides.
[0018]
In particular, it is preferable to contain the polyoxyalkylene alkyl ether (1) and / or (2), and more preferably (1), from the viewpoint of oily soil detergency.
[0019]
Examples of the other component (b) include amphoteric surfactants such as alkylcarbobetaine, alkylsulfobetaine, alkylamidohydroxysulfobetaine, alkylamidoamine betaine and alkylimidazoline betaine.
[0020]
Among them, as the component (b), it is preferable to use at least one kind selected from the compound represented by the general formula (III) and the compound represented by the general formula (IV). More preferably, both compounds of the general formula (IV) are used, and furthermore, compounds in which M in the general formula (III) is a hydrogen atom are preferable, and in particular, M in the general formula (III) is a hydrogen atom and R Four Is preferably added later as a pH adjuster.
R Four -C 6 H Four -SO Three M (III)
R Five -O- (R 6 -O) m -R 7 (IV)
[Wherein, R Four Is an alkyl or alkenyl group having 1 to 21, preferably 1 or 10 to 15 carbon atoms, R Five Is an alkyl or alkenyl group having 8 to 20, preferably 10 to 15 carbon atoms, preferably an alkyl group, R 6 Is an alkylene group having 2 to 6, preferably 2 to 3, more preferably 2 carbon atoms, R 7 Is a hydrogen atom or an alkyl or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, m is an integer of 2 to 30, preferably 5 to 25, more preferably 15 to 25, M is a hydrogen atom, an alkali metal, An alkaline earth metal, ammonium or alkanolamine, preferably a hydrogen atom. ].
[0021]
In the formula (IV),-(R 6 -O) m -May be a random addition or block addition of an alkylene oxide having 2 to 6 carbon atoms, particularly preferably EO and / or PO, and may be a random addition or block addition of EO and PO.
[0022]
In terms of productivity and cleaning performance, the component (b) or the acid precursor thereof is preferably used such that the ratio of the component (b) in the composition is 10 to 60% by mass, and 15 to 50% by mass. Is more preferable, 20 to 40% by mass is more preferable, and 25 to 30% by mass is particularly preferable.
[0023]
<(C) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains (c). In terms of cleaning performance and stability, the component (c) is preferably used such that the proportion in the composition is 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and 30 to 80% by mass. More preferably, it is particularly preferably 40 to 80% by mass.
[0024]
<Equivalent to surfactant>
The liquid detergent composition of the present invention has a surfactant equivalent of 10 to 60% by mass described in JIS K3362: 1998, and preferably 15 to 50% by mass in terms of productivity, cleaning performance, and solubility, and 20 to 50% by mass. 45 mass% is more preferable, and 25 to 40 mass% is still more preferable.
[0025]
In addition to the components (a) and (b) of the present invention, polyethylene glycol (preferably having a weight average molecular weight of 3,000 to 30,000), polyacrylic acid, polymaleic acid, and acrylic acid-maleic acid may be used as the surfactant. Potassium salts such as polymers are mentioned.
[0026]
<Other ingredients>
Further, the liquid detergent composition of the present invention may contain, as an optional component, a component which is conventionally known to be added to a detergent. Such optional components include water-soluble inorganic builders such as phosphates (tripolyphosphate, pyrophosphate, metaphosphate, trisodium phosphate, etc.), silicates, carbonates, sulfates, and the like; aluminosilicates ( Water-insoluble inorganic builders such as A-type zeolite, P-type zeolite, X-type zeolite, amorphous aluminosilicate, and crystalline silicate; carbon number of ethanol, methanol, propanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, etc. Solubilizing agents such as lower alcohols of 1 to 4, toluenesulfonic acid (salt), xylenesulfonic acid (salt); nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate as polyvalent carboxylate having divalent metal ion trapping ability; Iminodiacetate, diethylenetriaminepentaacetate, glycol ether diaminetetraacetate, hydroxyethyl Aminopolyacetates such as iminodiacetic acid and triethylenetetramine hexaacetate; salts such as malonic acid, succinic acid, diglycolic acid, malic acid, tartaric acid and citric acid; polyacrylates, polymaleates, carboxymethylcellulose, Acrylic acid-maleic acid copolymer or salt thereof, maleic anhydride-diisobutylene copolymer or salt thereof, maleic anhydride-methylvinyl ether copolymer or salt thereof, maleic anhydride-isobutylene copolymer or salt thereof, Maleic anhydride-vinyl acetate copolymer or salt thereof, naphthalene sulfonate formalin condensate, and JP-A-59-62614, claims 1 to 21 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14) ) 0.01 to 10% by mass of a redeposition inhibitor or dispersant such as a polymer described in the above); 0.01 to 10% by mass of a color transfer inhibitor such as polyoxyalkylene benzyl ether and polyoxyalkylene phenyl ether; 0.01 to 10% by mass of amylase, protease, lipase; 0.001 to 10% by mass of enzyme such as cellulase; 0.005 to 10% by mass of enzyme stabilizer such as calcium chloride, calcium sulfate, formic acid, boric acid (boron compound); Bleaching of sodium percarbonate or sodium perborate 0.01 to 10% by mass of a bleaching activator such as tetraacetylethylenediamine, compounds represented by formulas (I-2) to (I-7) of JP-A-6-316700. A fluorescent dye, such as Chinopearl CBS (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) or Whitetex SA (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). 0.1% to 2% by mass of a soft base such as silicone described in claim 1 of JP-A-10-60480; Antioxidants such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite 0.01 to 2% by mass; 0.01 to 2% by mass of a foam control agent such as silicone and silica; a water-soluble pigment; a fragrance; an antimicrobial preservative, and the like.
[0027]
In particular, in the production method of the present invention, in order to improve the antibacterial property of the liquid detergent composition, at least one selected from the water-soluble antibacterial compounds represented by formulas (d1) to (d3) as the component (d). Is preferably blended. Among them, it is more preferable to contain at least one selected from the water-soluble antibacterial compounds represented by (d3). The component (d) is preferably added to a mixed heating solution of a part of the component (c) and at least a part of the acid precursor of the component (b) or (b).
[0028]
Embedded image
[Where R 1d And R 6d Is an alkyl or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms; 2d , R 3d Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. X is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, or
[0030]
Embedded image
It is. R 4d Is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms; 5d Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or-(OR 7d ) n -. Where R 7d Is an ethylene group or a propylene group, and n is a number of 1 to 10. m is 0 or 1. Further Z - Is an anionic group, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms or a fatty acid ion. ]
[0032]
Embedded image
[Wherein, R 8d ~ R 11d Wherein at least two, preferably two, are alkyl groups having 8 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, and the others are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or hydroxyalkyl groups, preferably methyl groups. , An ethyl group and a hydroxyethyl group. Z - Is an anionic group, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms or a fatty acid ion. ].
[0034]
In the general formula (d1), (1) X represents a paraphenylene group (—C 6 H Four −) And m = 1, R 1d Is preferably an alkyl group having 5 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 13 carbon atoms, and most preferably 7 to 10 carbon atoms; 5d Is preferably-(OR 7d ) n -A group, R 7d Is preferably an ethylene group; n is preferably a number from 1 to 5; 2d And R 3d Is preferably a methyl group or a hydroxyethyl group; 4d Is preferably a methylene group. In the general formula (1), when (2) m = 0 or (3) X is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO- and m = 1, R 1d Is preferably an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms, more preferably 9 to 17 carbon atoms, and most preferably 11 to 16 carbon atoms; 5d Is preferably a methylene group; 2d And R 3d Is preferably a methyl group or a hydroxyethyl group; 4d Is preferably a methylene group.
[0035]
In the general formula (d2), R 6d Is preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 11 to 17 carbon atoms.
[0036]
In the present invention, the compound of the general formula (d1) is preferred in terms of a bactericidal effect. In the general formula (d3), preferably, R 8d ~ R 11d Two are alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms, and the remaining two are methyl groups or hydroxyethyl groups.
[0037]
In the present invention, the compound of the general formula (d3) can be used alone, but it is preferable to use in combination with at least one compound of the general formula (d1) and the general formula (d2) from the viewpoint of the effect, and the mass ratio is [ Compound of formula (d3)] / [compound of general formula (d1) + compound of general formula (d2)] = 1/10 to 10/1, particularly preferably 1/5 to 5/1.
[0038]
The liquid detergent composition of the present invention contains the component (d) preferably in an amount of 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and still more preferably 1 to 10% by mass. 0.1% by mass or more in terms of antibacterial properties, and 20% by mass or more in terms of cleaning performance.
[0039]
<Physical properties of liquid detergent>
In the liquid detergent composition of the present invention, it is preferable to adjust the pH measured at 20 ° C. described in JIS K3362: 1998 to 6 to 12 in terms of cleaning performance and damageability, more preferably 6 to 11, and damageability. From the viewpoint, 6 to 8 are more preferable, and from the viewpoint of stability, 7 to 8 are particularly preferable. It is preferable to adjust the pH to such a range by a pH adjuster, monoethanolamine, diethanolamine, alkanolamines such as triethanolamine, sodium hydroxide, alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, sodium carbonate, It is possible to use an alkali metal carbonate such as potassium carbonate, an alkali metal silicate such as sodium silicate or potassium silicate, an acid precursor of an anionic surfactant such as fatty acid or toluenesulfonic acid, or an inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid. it can. Among them, sodium hydroxide, alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, hydrochloric acid, inorganic acids such as sulfuric acid, and toluenesulfonic acid are preferred in terms of ease of adjustment, and hydrochloric acids in view of stability, and inorganic acids such as sulfuric acid. Toluenesulfonic acid is more preferred.
[0040]
It is preferable to adjust the pH by blending all the components, mixing them uniformly, sampling, measuring the pH, and determining the blending amount of the pH adjuster from a calibration curve prepared in advance, and blending. At the time of blending, it is preferable from the viewpoint of stability to blend at a pH higher than the pH finally obtained and to adjust to the pH to be obtained with a pH adjuster.
[0041]
The viscosity of the liquid detergent composition of the present invention at 20 ° C. is preferably adjusted to 5 to 400 mPa · s from the viewpoint of easy handling. 10 to 200 mPa · s is more preferable, 10 to 100 mPa · s is more preferable, and 10 to 50 mPa · s is particularly preferable. It is preferable that the viscosity be adjusted to such a range by a viscosity modifier. These viscosities were measured using a B-type viscometer (VISCOMETER MODEL DVM-B, manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) under the conditions of a rotor 3 or 4, a rotation speed of 60 r / min, and a measurement time of 60 seconds. It is. As a viscosity modifier, a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, propanol, glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol, toluenesulfonic acid (salt), xylenesulfonic acid (salt) and the like are used as a viscosity reducing agent. Water-soluble polymers and inorganic electrolytes can be used as the thickener. Examples of the water-soluble polymer include polymaleic acid, polyitaconic acid, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer, and polypropylene glycol (weight average molecular weight 100 to 1000). Examples of the inorganic electrolyte include sodium sulfate, sodium chloride, potassium chloride and the like.
[0042]
<Production method>
In the production method of the present invention, the component (a) heated to a melting point or higher is added to a mixed heating solution of a part of the component (c) and at least a part of the component (b) or the acid precursor of the component (b). This is a production method of mixing and adding and mixing a part of the component (c) as a refrigerant. To a mixed heating solution of a part of the component (c) and the component (b) or at least a part of the acid precursor of the component (b), the component (a) heated to a melting point or higher is added and mixed. A part of the component (c) having a lower temperature than the mixed solution may be added and mixed, or the mixed solution may be added and mixed to a part of the component (c) having a lower temperature than the mixed solution. You may. From the viewpoint of stability, a production method in which a part of the component (c) at a lower temperature than the mixed liquid is added to and mixed with the mixed liquid is more preferable.
[0043]
In terms of productivity and stability, when the melting point of the component (a) is T ° C., the mixed heated solution of a part of the component (c) and at least a part of the component (b) when the component (a) is added The temperature is preferably T-5 ° C to T + 20 ° C, more preferably T ° C to T + 15 ° C, particularly preferably T + 3 ° C to T + 10 ° C, and the temperature of the component (a) is T + 3 ° C to T + 20 ° C, more preferably T + 5 ° C to T + 15 ° C The temperature is preferably T + 5 ° C to T + 10 ° C, and the temperature of the component (c) used as the refrigerant is 5 ° C to T-10 ° C, more preferably 10 ° C to T-15 ° C, and particularly preferably 10 ° C to T-20 ° C.
[0044]
In terms of productivity and stability, the mass ratio of the component (c) used as heated to the component (c) used as the refrigerant is preferably 10/1 to 1/10, more preferably 2/1 to 1/10. Preferably, 1/1 to 1/10 is more preferable, and 1/1 to 1/5 is particularly preferable.
[0045]
From the viewpoint of productivity and stability, the component (a) is heated to a melting point or higher in a mixed heating solution of a part of the component (c) and at least a part of the acid precursor of the component (b) or the component (b). Is added and mixed, a part of the component (c) is added and mixed as a refrigerant, and then the pH is preferably adjusted with an acid agent, for example, an acid agent selected from the pH adjusters. More preferably, the acid agent is added as an aqueous solution during pH adjustment.
[0046]
In terms of productivity and stability, the cooling rate is preferably from 0.3 to 5 ° C / min, and more preferably from 0.5 to 3 ° C / min.
[0047]
Further, the temperature of the component (c) used as the refrigerant may be varied, and it is preferable to lower the temperature of the component (c) used as the refrigerant as the inside of the mixing tank is cooled.
[0048]
【Example】
Example 1
15 parts by mass of an average of 7 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, 10 parts by mass of an average of 15 moles of EO added to a primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, linear alkyl ( C10-14) 0.5 parts by mass of benzenesulfonic acid, 0.5 parts by mass of coconut oil fatty acid, phenoxypolyethylene glycol-acrylic acid-maleic acid synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476. 1 part by mass of a copolymer (weight average molecular weight 10,000, solid content 51.2% by mass), 2.5 parts by mass of monoethanolamine, 5 parts by mass of propylene glycol, and 30 parts by mass of water are uniformly mixed to obtain a mixed solution at 70 ° C. Was. Next, while stirring the mixture, 2 parts by mass of dimethylaminopropylamide stearate (melting point: 67 ° C.) at 70 ° C. was added and uniformly mixed to obtain a mixture at 70 ° C. Next, 32.7 parts by mass of water at 10 ° C. was added over 60 minutes while stirring the mixing tank. At the end of the addition, the mixing tank was at 30 ° C. Next, 2 parts by mass of ethanol and 0.3 parts by mass of fragrance were added under stirring and uniformly mixed to obtain a liquid detergent composition. The pH of the liquid detergent composition was measured and adjusted to pH 7.5 using 9% by mass of hydrochloric acid. The surfactant equivalent of the obtained liquid detergent composition (JIS K3362: 1998) was 25.8% by mass. The time required to obtain the liquid detergent composition was 120 minutes.
[0049]
Example 2
10 parts by mass of an average of 7 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, 10 parts by mass of an average of 15 moles of EO added to a primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, No. 60476, page 4, paragraph 0020, 1 part by mass of a phenoxypolyethylene glycol-acrylic acid-maleic acid copolymer (weight average molecular weight 10,000, solid content 51.2% by mass), sodium hydroxide 0.5 parts by mass, 1 part by mass of the following water-soluble antibacterial agent,
[0050]
Embedded image
30 parts by mass of water were uniformly mixed to obtain a mixed solution at 70 ° C. Next, 2 parts by mass of diethylaminopropylamide stearate (melting point: 64 ° C.) at 70 ° C. was added while stirring the mixture, and mixed uniformly to obtain a mixture at 70 ° C. Next, 43.2 parts by mass of water at 10 ° C. was added over 60 minutes while stirring the mixing tank. At the end of the addition, the mixing tank was at 30 ° C. Next, 2 parts by mass of ethanol and 0.3 parts by mass of fragrance were added under stirring and uniformly mixed to obtain a liquid detergent composition. The pH of the liquid detergent composition was measured and adjusted to a pH of 7.5 using a 70% by mass aqueous p-toluenesulfonic acid solution. The surfactant equivalent (JIS K3362: 1998) of the obtained liquid detergent composition was 25.2% by mass.
[0052]
Example 3
10 parts by mass of an average of 7 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, 10 parts by mass of coconut oil fatty acid, synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476. 1 part by mass of a phenoxy polyethylene glycol-acrylic acid-maleic acid copolymer (weight average molecular weight 10,000, solid content 51.2% by mass), 0.7 parts by mass of sodium hydroxide, 0.2 parts by mass of citric acid, 4 parts by mass of propylene glycol, 0.1 parts by mass of calcium chloride, 0.2 parts by mass of sodium sulfite, 1 part by mass of the following water-soluble antibacterial agent,
[0053]
Embedded image
20 parts by mass of water were uniformly mixed to obtain a mixed solution at 70 ° C. Next, while stirring the mixture, 2 parts by mass of dimethylaminopropylamide stearate (melting point: 67 ° C.) at 70 ° C. was added and uniformly mixed to obtain a mixture at 70 ° C. Next, 30 parts by mass of water at 10 ° C. was added over 60 minutes while stirring the mixing tank. 15 parts by mass of EO added to the secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms on average during the addition of water, 15 parts by mass, 5 mol of EO on 10 to 14 linear primary alcohols, and PO on average 2 mol and 12 parts by mass of EO added in the order of 3 mol on average were added. At the end of the addition, the mixing tank was at 30 ° C. Next, 2 parts by mass of ethanol, 0.5 part by mass of Evalase 16.0 L-EX (protease, manufactured by Novozymes) and 0.3 part by mass of a fragrance were added and uniformly mixed to obtain a liquid detergent composition. The pH of the liquid detergent composition was measured and adjusted to a pH of 7.5 using a 70% by mass aqueous p-toluenesulfonic acid solution. The surfactant equivalent of the obtained liquid detergent composition (JIS K3362: 1998) was 42.6% by mass.
[0055]
Example 4
10 parts by mass of an average of 15 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, 10 parts by mass of polyethylene glycol (average molecular weight 6000), 0.8 parts by mass of sodium hydroxide, 0.1 parts by mass of citric acid, p-toluene 4 parts by mass of sodium sulfonate, 0.1 part by mass of calcium chloride, 0.2 part by mass of sodium sulfite, 1 part by mass of the following water-soluble antibacterial agent,
[0056]
Embedded image
20 parts by mass of water were uniformly mixed to obtain a mixed solution at 70 ° C. Next, while stirring the mixture, 2 parts by mass of dimethylaminopropylamide stearate (melting point: 67 ° C.) at 70 ° C. was added and uniformly mixed to obtain a mixture at 70 ° C. Next, 45 parts by mass of water at 10 ° C. was added over 60 minutes while stirring the mixing tank. During the addition of water, 8 parts by mass of an average of 7 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms was added. At the end of the addition, the mixing tank was at 30 ° C. Next, 6 parts by mass of ethanol, 0.5 parts by mass of Evalase 16.0 L-EX (protease, manufactured by Novozymes) and 0.3 parts by mass of fragrance were added and uniformly mixed to obtain a liquid detergent composition. The pH of the liquid detergent composition was measured, and adjusted to pH 7.2 using a 70% by mass aqueous p-toluenesulfonic acid solution. The surfactant equivalent (JIS K3362: 1998) of the obtained liquid detergent composition was 28.9% by mass.
[0058]
Example 5
18 parts by mass of sodium polyoxyethylene (average 3 mol addition) alkyl sulfate having 12 to 15 carbon atoms, 12 parts by mass of secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms added with 15 mol of EO on average, sodium coconut oil fatty acid 2 Parts by mass, polyethylene glycol (average molecular weight 6000) 1 part by mass, sodium hydroxide 1 part by mass, citric acid 0.5 part by mass, sodium p-toluenesulfonate 4 parts by mass, calcium chloride 0.1 part by mass, sodium sulfite 0.2 part by mass, Tinopearl 0.1 parts by mass of CBS-X (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1 part by mass of the following water-soluble antibacterial agent,
[0059]
Embedded image
20 parts by mass of water were uniformly mixed to obtain a mixed solution at 70 ° C. Next, while stirring the mixture, 2 parts by mass of dimethylaminopropylamide stearate (melting point: 67 ° C.) at 70 ° C. was added and uniformly mixed to obtain a mixture at 70 ° C. Next, 33.8 parts by mass of 10 ° C. water was added over 60 minutes while stirring the compounding tank. At the end of the addition, the mixing tank was at 30 ° C. Next, 3 parts by mass of ethanol, 0.5 part by mass of Evalase 16.0 L-EX (protease, manufactured by Novozymes) and 0.3 part by mass of a fragrance were added and uniformly mixed to obtain a liquid detergent composition. The pH of the liquid detergent composition was measured, and adjusted to pH 7.2 using a 70% by mass aqueous p-toluenesulfonic acid solution. The surfactant equivalent (JIS K3362: 1998) of the obtained liquid detergent composition was 41.2% by mass.
[0061]
Comparative Example 1
15 parts by mass of an average of 7 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, 10 parts by mass of an average of 15 moles of EO added to a primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, linear alkyl ( C10-14) 0.5 parts by mass of benzenesulfonic acid, 0.5 parts by mass of coconut oil fatty acid, phenoxypolyethylene glycol-acrylic acid-maleic acid synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476. After uniformly mixing 1 part by weight of a copolymer (weight average molecular weight 10,000, solid content 51.2% by weight), 2.5 parts by weight of monoethanolamine, 5 parts by weight of propylene glycol, and 62.7 parts by weight of water, a solid was obtained without heating. 2 parts by mass of dimethylaminopropylamide stearate (melting point 67 ° C.) were added and mixed until uniform. Even after 240 minutes of stirring, the dimethylaminopropylamide stearate did not dissolve, and the mixing was stopped.
[0062]
Comparative Example 2
15 parts by mass of an average of 7 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, 10 parts by mass of an average of 15 moles of EO added to a primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, linear alkyl ( C10-14) 0.5 parts by mass of benzenesulfonic acid, 0.5 parts by mass of coconut oil fatty acid, phenoxypolyethylene glycol-acrylic acid-maleic acid synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476. 1 part by mass of a copolymer (weight average molecular weight 10,000, solid content 51.2% by mass), 2.5 parts by mass of monoethanolamine, 5 parts by mass of propylene glycol, and 30 parts by mass of water were uniformly mixed. Next, while stirring the unheated mixture, 2 parts by mass of dimethylaminopropylamide stearate (melting point 67 ° C) at 70 ° C was added, and dimethylaminopropylamide stearate was precipitated. Mixing was discontinued without dissolution.
[0063]
Comparative Example 3
15 parts by mass of an average of 7 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, 10 parts by mass of an average of 15 moles of EO added to a primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, linear alkyl ( C10-14) 0.5 parts by mass of benzenesulfonic acid, 0.5 parts by mass of coconut oil fatty acid, phenoxypolyethylene glycol-acrylic acid-maleic acid synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476. 1 part by mass of a copolymer (weight average molecular weight: 10,000, solid content: 51.2% by mass), 2.5 parts by mass of monoethanolamine, 5 parts by mass of propylene glycol, and 30 parts by mass of water are uniformly mixed to obtain a mixed solution at 70 ° C. Was. Next, while stirring the mixture, 2 parts by mass of solid dimethylaminopropylamide stearate (melting point: 67 ° C.) was added and mixed uniformly to obtain a mixture at 70 ° C. Next, 32.7 parts by mass of water at 10 ° C. was added over 60 minutes while stirring the mixing tank. At the end of the addition, the mixing tank was at 30 ° C. Next, 2 parts by mass of ethanol and 0.3 parts by mass of fragrance were added under stirring, and mixed uniformly to obtain a liquid detergent composition. The pH of the liquid detergent composition was measured and adjusted to pH 7.5 using 9% by mass of hydrochloric acid. The surfactant equivalent (JIS K3362: 1998) of the obtained liquid detergent composition was 25.8% by mass. The time required to obtain the liquid detergent composition was 150 minutes.
[0064]
Comparative Example 4
15 parts by mass of an average of 7 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, 10 parts by mass of an average of 15 moles of EO added to a primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, linear alkyl ( C10-14) 0.5 parts by mass of benzenesulfonic acid, 0.5 parts by mass of coconut oil fatty acid, phenoxypolyethylene glycol-acrylic acid-maleic acid synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476. 1 part by mass of a copolymer (weight average molecular weight: 10,000, solid content: 51.2% by mass), 2.5 parts by mass of monoethanolamine, 5 parts by mass of propylene glycol, and 62.7 parts by mass of water are uniformly mixed to obtain a mixed solution at 70 ° C. Was. Next, while stirring the mixture, 2 parts by mass of dimethylaminopropylamide stearate (melting point: 67 ° C.) at 70 ° C. was added and uniformly mixed to obtain a mixture at 70 ° C. Next, the mixing tank was cooled and stirred until the liquid temperature reached 30 ° C. Cooling took 100 minutes. Next, 2 parts by mass of ethanol and 0.3 parts by mass of fragrance were added under stirring and uniformly mixed to obtain a liquid detergent composition. The pH of the liquid detergent composition was measured and adjusted to pH 7.5 using 9% by mass of hydrochloric acid. The surfactant equivalent of the obtained liquid detergent composition (JIS K3362: 1998) was 25.8% by mass. The time required to obtain the liquid detergent composition was 160 minutes.
[0065]
Comparative Example 5
15 parts by mass of an average of 7 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, 10 parts by mass of an average of 15 moles of EO added to a primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, linear alkyl ( C10-14) 0.5 parts by mass of benzenesulfonic acid, 0.5 parts by mass of coconut oil fatty acid, phenoxypolyethylene glycol-acrylic acid-maleic acid synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476. 1 part by mass of a copolymer (weight average molecular weight: 10,000, solid content: 51.2% by mass), 2.5 parts by mass of monoethanolamine, 5 parts by mass of propylene glycol, and 62.7 parts by mass of water are uniformly mixed to obtain a mixed solution at 70 ° C. Was. Next, 2 parts by mass of solid dimethylaminopropylamide stearate (melting point 67 ° C.) was added while stirring the mixture to obtain a mixture at 70 ° C. Next, the mixing tank was cooled and stirred until the liquid temperature reached 30 ° C. Cooling took 100 minutes. Next, 2 parts by mass of ethanol and 0.3 parts by mass of fragrance were added under stirring and uniformly mixed to obtain a liquid detergent composition. The pH of the liquid detergent composition was measured and adjusted to pH 7.5 using 9% by mass of hydrochloric acid. The surfactant equivalent of the obtained liquid detergent composition (JIS K3362: 1998) was 25.8% by mass. The time required to obtain the liquid detergent composition was 190 minutes.
Claims (6)
（ｃ）の一部と（ｂ）又は（ｂ）の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）を添加混合し、（ｃ）の他の一部を冷媒として添加混合する工程を有する、液体洗浄剤組成物の製造方法。
(A) heated to a temperature equal to or higher than the melting point is added to and mixed with a mixed heating solution of a part of (c) and at least a part of the acid precursor of (b) or (b), and the other part of (c) is mixed. A method for producing a liquid detergent composition, comprising a step of adding and mixing water as a refrigerant.
Ｒ4−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ （III）
Ｒ5−Ｏ−(Ｒ6−Ｏ)m−Ｒ7 （IV）
〔式中、Ｒ4は炭素数1〜21のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ5は炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ6は炭素数2〜6のアルキレン基、Ｒ7は水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、ｍは2〜30の整数、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアミンを示す。〕3. The method for producing a liquid cleaning composition according to claim 1, wherein (b) is at least one selected from a compound represented by the general formula (III) and a compound represented by the general formula (IV).
R 4 -C 6 H 4 -SO 3 M (III)
R 5 -O- (R 6 -O) m -R 7 (IV)
Wherein R 4 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 21 carbon atoms, R 5 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, R 6 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and R 7 is hydrogen. An atom or an alkyl or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, m represents an integer of 2 to 30, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or alkanolamine. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002363735A JP2004196857A (en) | 2002-12-16 | 2002-12-16 | Production method for liquid detergent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002363735A JP2004196857A (en) | 2002-12-16 | 2002-12-16 | Production method for liquid detergent composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004196857A true JP2004196857A (en) | 2004-07-15 |
Family
ID=32761800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002363735A Pending JP2004196857A (en) | 2002-12-16 | 2002-12-16 | Production method for liquid detergent composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004196857A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007144399A (en) * | 2005-10-27 | 2007-06-14 | Nicca Chemical Co Ltd | Residual chlorine remover and method for treating residual chlorine-containing water by using the same |
| JP2007314692A (en) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2007314693A (en) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2009114408A (en) * | 2007-11-09 | 2009-05-28 | Lion Corp | Liquid detergent composition for clothes |
| JP2011042766A (en) * | 2009-08-24 | 2011-03-03 | Lion Corp | Liquid detergent composition for clothes |
-
2002
- 2002-12-16 JP JP2002363735A patent/JP2004196857A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007144399A (en) * | 2005-10-27 | 2007-06-14 | Nicca Chemical Co Ltd | Residual chlorine remover and method for treating residual chlorine-containing water by using the same |
| JP2007314692A (en) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2007314693A (en) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2009114408A (en) * | 2007-11-09 | 2009-05-28 | Lion Corp | Liquid detergent composition for clothes |
| JP2011042766A (en) * | 2009-08-24 | 2011-03-03 | Lion Corp | Liquid detergent composition for clothes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2532289T3 (en) | Dishwasher composition containing a sulfonated copolymer | |
| BRPI0614939A2 (en) | phosphate-free dishwashing cleaning formulation, mixed powder or mixed granule for use in dishwashing cleaning formulations, and use of a combination of copolymers | |
| JP2017186575A (en) | Automatic dishwashing detergent | |
| EP1476530B1 (en) | Antifouling detergent for hard surfaces | |
| JP2003238991A (en) | Stainproofing detergent for hard surface | |
| JP5475299B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2008007706A (en) | Liquid detergent composition | |
| JP4176317B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2004196857A (en) | Production method for liquid detergent composition | |
| JP4267156B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JPH11241094A (en) | Liquid detergent composition | |
| JP4260425B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP3269748B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP6118675B2 (en) | Liquid cleaning agent | |
| JP2004115716A (en) | Alkaline detergent composition for steel plate | |
| JP4033991B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2002294284A (en) | Liquid detergent composition for clothes | |
| JP3569173B2 (en) | Hard surface cleaning composition | |
| JP2006182947A (en) | Detergent composition for clothes | |
| JP2002060800A (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2001152199A (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2005170995A (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2007314692A (en) | Liquid detergent composition | |
| JP3897968B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2000144199A (en) | Liquid detergent composition |