JP2004196778A - アルコールの製造方法 - Google Patents
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】
アルデヒドを水素添加触媒を用いて水素添加し、得られた生成物を蒸留精製してなるアルコールの製造方法において、水素添加触媒非存在下又は脱水素反応を生じさせない程度の水素添加触媒存在下に得られた水素添加反応生成物を蒸留精製することを特徴とするアルコールの製造方法、及びアルデヒドを水素添加触媒を用いて水素添加し、得られた生成物を蒸留精製してなるアルコールの製造方法において、水素添加工程と蒸留精製工程の間に、水素添加反応生成物から水素添加触媒を除去する工程を設けることを特徴とするアルコールの製造方法。
【選択図】 図1
Description
しかしながら、触媒種や気相/液相の反応形式に関係なく、従来のいずれの反応プロセスにおいても、望ましくない副反応としてエステル化、アセタール化、エーテル化などが起こり反応の選択性を低下させていると共に、後工程において、これら副生物を蒸留操作等で分離除去、精製しなければ製品アルコールとして満足のいくものは得られないという問題があった。
まず第1塔において低沸点物を分離した後、次いで第2塔において頂部の圧力を操作し、アルコールを高沸点物から蒸留分離して塔頂よりアルコール製品を留出させて取得し、第3塔において頂部の圧力を操作し、高沸点成分中の有用生成物を回収する方法(3塔方式)である。
また上記3塔方式で第1塔を2段階で行う方法(4塔方式)、すなわち、第1塔にて低沸点物を留出分離した後、第2塔にて製品アルコールを留出させ、塔底液は第3塔にて高沸点物をさらに濃縮し塔底より分離した後、有効成分を留出回収し、また第4塔では第1塔にて分離された低沸点物をさらに濃縮して留出分離させ、塔底からは有効成分を回収する方法も知られている。
一方、一般に、製品アルコールは、主として塩化ビニル等の樹脂の可塑剤として多用されることから、極めて高い純度が要求され、着色が少ない、即ち試料を硫酸と共に加熱処理し、続いて着色度を測定することにより行われる硫酸着色試験による着色度が小さいことが要求されている。
しかしながら、上記した先行技術の方法で得られる製品アルコール中にはアルデヒドが比較的多く含まれており、製品として充分満足のいくものではないものであるのにも係わらず、上記先行技術においては、製品アルコール中の含有アルデヒド濃度については全く着目しておらず、従って、その含有濃度を低下させる方法については何ら開示されていない。これは特に開示技術がなくとも、同業者および化学工学の常識で考えれば、次のことが容易に推定できることによるものであろう。
一方、C3〜C10アルコールの蒸留精製において、蒸留塔塔底部分での熱負荷によっ
て、相応するアルデヒドの生成が確認されており、抑制手段としてアルカリ金属水酸化物の存在下で蒸留する方法が開示されている(特許文献4参照)。
工学的手法を用い、様々な運転調整を試みた。しかしながら、水素添加反応でいくら転化率を上げても、あるいは精製系において、アルデヒドを製品アルコールから分離する蒸留塔である低沸点成分分離塔で、いくら低沸点成分の分離率をあげても、どうしても製品アルコール中のアルデヒド濃度がある一定量以下には低減できないという苦労を経験した。
更には、大気圧以下の圧力で蒸留することにより、蒸留塔塔底の温度を150℃以下にして熱負荷によるアルデヒドの生成を抑制しても、製品アルコール中のアルデヒド濃度はある一定量以下には低減できなかった。
この商業プラントの精製系におけるアルデヒド生成原因について様々な角度から検討した結果、精製系の塔底液及び水素添加反応器から精製系へフィードされる水素添加反応生成液を分析したところ、ごく微量ながら水素添加触媒の破砕粉末が存在していることを発見し、この水素添加触媒の粉末の大部分を除去することで、精製系において、アルデヒドを実質的に、生成させない方法としての知見を得、本発明を完成させるに至った。
(1) アルデヒドを水素添加触媒を用いて水素添加し、得られた生成物を蒸留精製し
てなるアルコールの製造方法において、水素添加触媒非存在下又は脱水素反応を生じさせない程度の水素添加触媒存在下に得られた水素添加反応生成物を蒸留精製することを特徴とするアルコールの製造方法。
(3) 水素添加反応が液相にて行われる、上記(1)又は(2)に記載のアルコール製造方法。
(5) アルデヒドが、ヒドロホルミル化反応で生成する炭素数3から10のアルデヒド、またはヒドロホルミル化反応で生成した炭素数3から10のアルデヒドをさらにアルドール縮合脱水反応して得られる二量化アルデヒドである、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の製造方法。
(7) 蒸留精製工へ供される水素添加反応生成物中の水素添加触媒濃度が100ppm以下である上記(1)〜(6)のいずれかに記載の製造方法。
本発明において用いられるアルコールの原料であるアルデヒドとしては、特に限定されるものではなく、少なくとも炭素数が3以上であり、通常は炭素数が3〜10の飽和アルデヒド、またはそれをさらにアルドール縮合脱水反応させて2量化された不飽和アルデヒド、およびそれらの混合物等が用いられる。
また、不飽和アルデヒドとしては、2−エチルヘキセナール、2−プロピルヘプテナール、デセナール等が挙げられる。
本発明において、上記したアルデヒドの製造方法は、限定されるものではなく、例えば、飽和アルデヒドの場合には、広く商業化されているオレフィンのヒドロホルミル化反応、より詳細には有機リン化合物を配位子とするVIII族金属錯体触媒等のもとで、オレフィンとオキソガスをヒドロホルミル化反応させてアルデヒドを生成させる等の方法が挙げられる。
尚、本発明においては、アルデヒドは市販品を使用することも勿論可能である。
水素添加触媒としては、従来知られている任意のものを使用することができ、例えば、珪藻土、セライト等の担体に、ニッケル、クロム、銅などの活性成分を担持させた固体水素添加触媒が挙げられる。特に、珪藻土を担体として、ニッケル及び/又はクロムを活性成分として担持させたものが本発明においては好ましい。上記アルデヒドの水素添加反応においては、上記水素添加触媒を用い、通常は常圧〜150気圧及び40〜200℃の反応条件下で行うことで、対応するアルコールが生成する。
本発明において、水素添加工程におけるアルデヒドの転化率は、限定されるものではないが、転化率が低すぎると製品アルコールに含まれるアルデヒドの量が増えることになるので、80〜99.99%の範囲とするのが望ましく、より好ましくは98%以上である。
次いで、本発明におていは、水素添加触媒非存在下又は脱水素反応を生じさせない程度の水素添加触媒存在下に得られた水素添加反応生成物を蒸留精製することを必須とする。そのための1形態としては、水素添加工程と蒸留精製工程の間に、水素添加反応生成物から水素添加触媒を除去する工程を設けることが挙げられる。
固体水素添加触媒の除去方法は、限定されるものではないが、フィルター、遠心分離器、簡単な蒸留設備等により行うことができ、特にフィルターにより行われるのが好ましい。
次いで、本発明においては水素添加によって得られた粗アルコールを精製する(以下、
精製系又は精製工程と呼ぶことがある。)
本発明において粗アルコールの精製は、通常蒸留塔を用いて行う。分離すべき副生物としては、水素添加反応時の副反応であるエステル化、アセタール化、エーテル化などによって生成する、エステル類、アセタール類、エーテル類などの高沸成分や、それらの分解物、未反応アルデヒド、異性体アルコールなどの軽沸成分がある。但し、エーテル類についてはアルコールと共沸して軽沸成分として挙動するものもある。
具体的には、塔底温度が150℃以下の条件で運転されるのが好ましい。
本発明において、蒸留塔は限定されるものではないが、任意に環流ドラム、コンデンサー、リボイラー及び/又はプレヒーターを有していてもよい蒸留塔を用いることができ、勿論その他の付属機器も必要に応じて有していてもよい。また、蒸留塔の段数は、適宜決めることができる。
管路7、8より水素ガス及びアルデヒドを水素添加反応触媒を充填した水素添加反応器1に供給し、水素添加反応させる。生成液は、管路9を通って気液分離器2へ送られ、気液分離器2内で、溶解ガスと分離される。溶解ガスは管路11を通って系外へ排出される。
軽沸成分を分離した後の缶出液は管路12より製品精製蒸留塔5に供給され、高沸成分と分離した後、蒸留塔塔頂より製品アルコールが得られる。尚、高沸成分は製品精製蒸留塔5で分離しきれなかった製品アルコールと共に、管路14より高沸成分分離蒸留塔6へ送られ、高沸成分は蒸留塔塔底から管路16を通り抜き出され、該アルコールを管路17から抜き出す。
実施例1
ノニルアルデヒドを、固体触媒を用いて水素添加して得られた、触媒粉を含有する粗ノ
ニルアルコールを、ノニルアルコールプラントから採取し、メッシュサイズが0.1μmのフィルターを用いて触媒粉を除去した(除去後の触媒濃度は10wtppmであった)。次いで、窒素雰囲気下において、1Lの丸底フラスコに、200mLの粗ノニルアルコールを仕込み、圧力60mmHgA、温度136℃で、7時間加温テストを行った。
比較例1
実施例1と同様のノニルアルコールプラントから採取した粗ノニルアルコールに、固体水素添加触媒(珪藻土担体にニッケル及びクロムを活性成分として担持させたもの)の粉末を触媒濃度1160ppmになるように加えた以外は、実施例1と同様に7時間加温テストを実施した。
比較例2
加温時間を14時間に変更した以外は、比較例1と同様に実施した。
結果を表1に示す。
高沸成分1:C18エーテル
高沸成分2:C8アルドール
高沸成分3:C20アセタール
高沸成分4:C9アルデヒドの3量体
上記実施例1と比較例1、2より、水素添加触媒粉末を除去すれば、アルデヒドの生成を著しく抑制できることがわかる。
実施例2
空気雰囲気下で、200cc丸底フラスコに100ccの2−エチルヘキサノール試料を仕込み、水素添加触媒として珪藻土担体にニッケル、クロムを活性成分として担持させたものの粉末を触媒濃度が14wtppmになるように加えた。約5分で昇温させ、温度が140℃に上がった時点から0分後、10分後、60分後にサンプリングし、アルデヒ
ドである2−エチルヘキサナール濃度分析を行った。
比較例3
水素添加触媒を0.3wt%になるように加えたこと以外は実施例2と同様に実施した。
結果を表2に示す。
2 気液分離器
3 触媒粉除去装置
4 軽沸成分分離蒸留塔
5 製品精製蒸留塔
6 高沸成分分離蒸留塔
Claims (7)
- アルデヒドを水素添加触媒を用いて水素添加し、得られた生成物を蒸留精製してなるアルコールの製造方法において、水素添加触媒非存在下又は脱水素反応を生じさせない程度の水素添加触媒存在下に得られた水素添加反応生成物を蒸留精製することを特徴とするアルコールの製造方法。
- アルデヒドを水素添加触媒を用いて水素添加し、得られた生成物を蒸留精製してなるアルコールの製造方法において、水素添加工程と蒸留精製工程の間に、水素添加反応生成物から水素添加触媒を除去する工程を設けることを特徴とするアルコールの製造方法。
- 水素添加反応が液相にて行われる、請求項1又は2に記載のアルコール製造方法。
- 水素添加触媒の除去がフィルターにより行われる、請求項2又は3に記載の製造方法。
- アルデヒドが、ヒドロホルミル化反応で生成する炭素数3から10のアルデヒド、またはヒドロホルミル化反応で生成した炭素数3から10のアルデヒドをさらにアルドール縮合脱水反応して得られる二量化アルデヒドである、請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- 水素添加工程において、アルデヒドの転化率が98%以上であり、かつ製品アルコール中の含有アルデヒド濃度が0.05wt%以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
- 蒸留精製工へ供される水素添加反応生成物中の水素添加触媒濃度が100ppm以下である請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
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JPS5175011A (en) * | 1974-12-26 | 1976-06-29 | Teijin Ltd | Fuhowaarukooruno bunriho |
JPS5535062A (en) * | 1978-09-05 | 1980-03-11 | Kuraray Co Ltd | Preparation of beta-phenyl-ethyl alcohol |
JPS5753419A (en) * | 1980-07-23 | 1982-03-30 | Basf Ag | Manufacture of propanediol |
JPH021416A (ja) * | 1988-02-05 | 1990-01-05 | Huels Ag | 液相で2―エチルヘキセナルを水素化することによって2―エチルヘキサノールを製造する方法およびその製法に用いる触媒 |
JPH0436251A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-06 | Mitsubishi Kasei Corp | 可塑剤用アルコール |
JPH04507414A (ja) * | 1989-08-04 | 1992-12-24 | ダーヴィー・プロセス・テクノロジー・リミテッド | 方法 |
JPH09132536A (ja) * | 1995-11-08 | 1997-05-20 | Towa Chem Ind Co Ltd | 有機化合物の水素添加方法 |
JPH10265418A (ja) * | 1997-01-23 | 1998-10-06 | Mitsubishi Chem Corp | 粗1,4−ブタンジオールの精製方法 |
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Patent Citations (9)
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---|---|---|---|---|
JPS502491B1 (ja) * | 1970-06-30 | 1975-01-27 | ||
JPS5175011A (en) * | 1974-12-26 | 1976-06-29 | Teijin Ltd | Fuhowaarukooruno bunriho |
JPS5535062A (en) * | 1978-09-05 | 1980-03-11 | Kuraray Co Ltd | Preparation of beta-phenyl-ethyl alcohol |
JPS5753419A (en) * | 1980-07-23 | 1982-03-30 | Basf Ag | Manufacture of propanediol |
JPH021416A (ja) * | 1988-02-05 | 1990-01-05 | Huels Ag | 液相で2―エチルヘキセナルを水素化することによって2―エチルヘキサノールを製造する方法およびその製法に用いる触媒 |
JPH04507414A (ja) * | 1989-08-04 | 1992-12-24 | ダーヴィー・プロセス・テクノロジー・リミテッド | 方法 |
JPH0436251A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-06 | Mitsubishi Kasei Corp | 可塑剤用アルコール |
JPH09132536A (ja) * | 1995-11-08 | 1997-05-20 | Towa Chem Ind Co Ltd | 有機化合物の水素添加方法 |
JPH10265418A (ja) * | 1997-01-23 | 1998-10-06 | Mitsubishi Chem Corp | 粗1,4−ブタンジオールの精製方法 |
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