JP2004196716A - Diamine compound, and organic electroluminescent device containing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a diamine compound suitably usable as a light-emitting material for organic electroluminescent devices. <P>SOLUTION: The new diamine compound represented by the general formula(1) and/or (1') is provided. The organic electroluminescent device low in driving voltage, long in light emission life and high in durability is such that at least one layer containing at least one kind of the diamine compound is sandwiched between a pair of electrodes. In the above formula(1) and/or (1'), Ar<SB>1</SB>, Ar<SB>2</SB>, Ar<SB>4</SB>, Ar<SB>5</SB>and Ar<SB>6</SB>are each a (substituted) aromatic hydrocarbon group or (substituted) aromatic heterocyclic group, wherein Ar<SB>1</SB>and Ar<SB>2</SB>and/or Ar<SB>5</SB>and Ar<SB>6</SB>may be bound to each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring each; R is H, cyano, a halogen atom, (substituted) straight-chain, branched or cyclic alkyl, (substituted) aromatic hydrocarbon group or (substituted) aromatic heterocyclic group; and X and Ar<SB>3</SB>are each a bivalent aromatic hydrocarbon group or bivalent aromatic heterocyclic group. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なジアミン化合物および該ジアミン化合物を含有してなる有機電界発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ジアミン化合物は各種色素の製造中間体、医農薬分野における製造中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてきた。機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷輸送材料に使用されてきた。最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の正孔注入輸送材料として有用であることが提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
有機電界発光素子は蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極間に挟持した構造を有し、該薄膜に電子および正孔（ホール）を注入して、再結合させることにより励起子（エキシントン）を生成させ、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する素子である。有機電界発光素子は、数Ｖ〜数十Ｖ程度の直流の低電圧で発光が可能であり、
また、蛍光性有機化合物の種類を選択することにより種々の色（例えば、赤色、青色、緑色）の発光が可能である。このような特徴を有する有機電界発光素子は種々の発光素子、表示素子等への応用が期待されている。しかしながら、一般に、有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの欠点を有している。有機電界発光素子の蛍光性有機化合物を含む薄膜への正孔の注入輸送を効率よく行う目的で、正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている（例えば、非特許文献２参照）。
また、正孔注入輸送材料として、例えば、９，９−ジアルキル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン誘導体〔例えば、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン〕を用いることも提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、これらのジアミン化合物を正孔注入輸送材料として使用した有機電界発光素子も、安定性、耐久性に乏しいなどの難点があった。
現在では、安定性、耐久性に優れた有機電界発光素子が求められており、そのため、有機電界発光素子として使用した際に優れた特性を示す新規なジアミン化合物が望まれている。
【０００３】
【非特許文献１】Appl.Phys.lett.,51,913(1987)
【非特許文献２】Jpn.J.Appl.Phys.,27，L269(1988)
【特許文献１】特開平５−２５４７３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なジアミン化合物を提供することである。さらに詳しくは、例えば、有機電界発光素子の発光材料として、好適に使用することができるジアミン化合物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、種々のジアミン化合物、特に、有機電界発光素子の発光材料に好適に使用できるジアミン化合物に関して鋭意検討を行った結果、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、▲１▼一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物、
【０００６】
【化２】

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅およびＡｒ₆は置換または未置換の芳香族炭化水素基、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、Ａｒ₁とＡｒ₂、および／またはＡｒ₅とＡｒ₆は互いに結合して含窒素複素環を形成していてもよく、Ｒは水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の芳香族炭化水素基、あるいは、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、ＸおよびＡｒ₃は２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基を表す〕
▲２▼一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物において、Ａｒ₃がフェニレン基であり、Ａｒ₄がフェニル基である請求項１記載のジアミン化合物、
▲３▼一対の電極間に、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物を少なくとも1種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子、
▲４▼一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物を含有する層が、発光層である▲３▼記載の有機電界発光素子、
▲５▼一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である▲３▼記載の有機電界発光素子、
▲６▼一対の電極間に、さらに、正孔注入輸送層を有する▲３▼、▲４▼および▲５▼に記載の有機電界発光素子、
▲７▼一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する▲３▼〜▲６▼のいずれかに記載の有機電界発光素子、
に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明のジアミン化合物は一般式（１）および／または（１’）で表される化合物である。
【０００８】
【化３】

式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅およびＡｒ₆は置換または未置換の芳香族炭化水素基、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、Ａｒ₁とＡｒ₂、および／またはＡｒ₅とＡｒ₆は互いに結合して含窒素複素環を形成していてもよく、Ｒは水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の芳香族炭化水素基、あるいは、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、ＸおよびＡｒ₃は２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基を表す
一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物において、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅およびＡｒ₆は好ましくは、炭素数６〜２０の置換または未置換の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜２０の置換または未置換の芳香族複素環基を表し、より好ましくは、炭素数６〜１５の置換または未置換の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜２０の置換または未置換の芳香族複素環基を表し、さらに好ましくは、炭素数６〜１２の置換又は未置換の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜１２の置換または未置換の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅およびＡｒ₆の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、フルオレニル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、
４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニル基、４−ｎ−オクタデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、
４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、
２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、３，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，４−ジネオペンチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ペンチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、
５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、
２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，３，６−トリブロモフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、
２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、４−フルオロ−２−メチルフェニル基、５−フルオロ−２−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、３−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、５−クロロ−２−メトキシフェニル基、６−クロロ−３−メトキシフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基、２−クロロ−４−ニトロフェニル基、４−クロロ−２−ニトロフェニル基、
４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、
４−トリフルオロメチルオキシフェニル基、
４−アリルフェニル基、２−アリルフェニル基、２−イソプロペニルフェニル基、４−ベンジルフェニル基、２−ベンジルフェニル基、４−（４’−メチルベンジル）フェニル基、４−クミルフェニル基、４−（４’−メトキシクミル）フェニル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−エチルフェニル）フェニル基、４−（４’−イソプロピルフェニル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−オクチルフェニル）フェニル基、
４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−エトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−フルオロフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニル基、２−メトキシ−５−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、
４−メトキシメチルフェニル基、４−エトキシメチルフェニル基、４−ｎ−ブトキシメチルフェニル基、３−メトキシメチルフェニル基、４−（２’−メトキシエチル）フェニル基、４−（２’−エトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（２’−ｎ−ブトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシプロピルオキシ）フェニル基、４−ビニルオキシフェニル基、４−アリルオキシフェニル基、３−アリルオキシフェニル基、４−（４’−ペンテニルオキシ）フェニル基、４−アリルオキシ−１−ナフチル基、
４−アリルオキシメチルフェニル基、４−（２’−アリルオキシエチルオキシ）フェニル基、
４−ベンジルオキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、４−フェネチルオキシフェニル基、４−（４’−クロロベンジルオキシ）フェニル基、４−（４’−メチルベンジルオキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−ベンジルオキシ−１−ナフチル基、５−（４’−メチルベンジルオキシ）−１−ナフチル基、６−ベンジルオキシ−２−ナフチル基、６−（４’−メチルベンジルオキシ）−２−ナフチル基、７−ベンジルオキシ−２−ナフチル基、４−（ベンジルオキシメチル）フェニル基、４−（２’−ベンジルオキシエチルオキシ）フェニル基、
４−フェニルオキシフェニル基、３−フェニルオキシフェニル基、２−フェニルオキシフェニル基、４−（４’−メチルフェニルオキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニルオキシ）フェニル基、４−（４’−クロロフェニルオキシ）フェニル基、４−フェニルオキシ−１−ナフチル基、６−フェニルオキシ−２−ナフチル基、７−フェニルオキシ−２−ナフチル基、４−フェニルオキシメチルフェニル基、４−（２’−フェニルオキシエチルオキシ）フェニル基、４−〔２’−（４’−メチルフェニルオキシ）エチルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−クロロフェニルオキシ）エチルオキシ〕フェニル基、
４−アセチルフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルフェニル基、４−エチルカルボニルフェニル基、２−エチルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブチルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルカルボニルフェニル基、４−ｎ−オクチルカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルカルボニルフェニル基、４−アセチル−１−ナフチル基、６−アセチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチルカルボニル−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルフェニル基、４−ベンジルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルベンジル）カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）カルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニル−１−ナフチル基、
４−メトキシカルボニルフェニル基、２−メトキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−プロポキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−デシルオキシカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルオキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニル−１−ナフチル基、６−メトキシカルボニル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシカルボニル−２−ナフチル基、４−アリルオキシカルボニルフェニル基、４−ベンジルオキシカルボニルフェニル基、４−（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルフェニル基、４−フェネチルオキシカルボニルフェニル基、６−ベンジルオキシカルボニル−２−ナフチル基、４−フェニルオキシカルボニルフェニル基、４−（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルフェニル基、４−（４’−エトキシフェニル）オキシカルボニルフェニル基、６−フェニルオキシカルボニル−２−ナフチル基、
４−アセチルオキシフェニル基、３−アセチルオキシフェニル基、２−アセチルオキシフェニル基、４−エチルカルボニルオキシフェニル基、２−エチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルカルボニルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルカルボニルオキシフェニル基、３−シクロヘキシルカルボニルオキシフェニル基、４−アセチルオキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブチルカルボニルオキシ−１−ナフチル基、５−アセチルオキシ−１−ナフチル基、６−エチルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−アセチルオキシ−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルオキシフェニル基、４−ベンジルカルボニルオキシフェニル基、４−フェネチルカルボニルオキシフェニル基、６−ベンジルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、
４−フェニルカルボニルオキシフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（２’−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（２’−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−フェニルカルボニルオキシ−１−ナフチル基、６−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、
４−メチルチオフェニル基、２−メチルチオフェニル基、２−エチルチオフェニル基、３−エチルチオフェニル基、４−ｎ−プロピルチオフェニル基、２−イソプロピルチオフェニル基、４−ｎ−ブチルチオフェニル基、２−イソブチルチオフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルチオフェニル基、４−ｎ−オクチルチオフェニル基、４−シクロヘキシルチオフェニル基、
４−ベンジルチオフェニル基、３−ベンジルチオフェニル基、２−ベンジルチオフェニル基、４−（４’−クロロベンジルチオ）フェニル基、４−フェニルチオフェニル基、３−フェニルチオフェニル基、２−フェニルチオフェニル基、４−（４’−メチルフェニルチオ）フェニル基、４−（３’−メチルフェニルチオ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニルチオ）フェニル基、４−（４’−クロロフェニルチオ）フェニル基、２−エチルチオ−１−ナフチル基、４−メチルチオ−１−ナフチル基、６−エチルチオ−２−ナフチル基、６−フェニルチオ−２−ナフチル基、
４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、３，５−ジニトロフェニル基、４−ニトロ−１−ナフチル基、４−ホルミルフェニル基、３−ホルミルフェニル基、２−ホルミルフェニル基、４−ホルミル−１−ナフチル基、１−ホルミル−２−ナフチル基、
４−ピロリジノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、４−モルフォリノフェニル基、４−（Ｎ−エチルピペラジノ）フェニル基、４−ピロリジノ−１−ナフチル基、
４−アミノフェニル基、３−アミノフェニル基、２−アミノフェニル基、
４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−イソプロピルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ベンジルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、
４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ナフチル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、
４−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−メチル−３−ヒドロキシフェニル基、６−メチル−３−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ−１−ナフチル基、８−ヒドロキシ−１−ナフチル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチル基、６−ヒドロキシ−２−ナフチル基、４−シアノフェニル基、２−シアノフェニル基、４−シアノ−１−ナフチル基、６−シアノ−２−ナフチル基などの置換または未置換の芳香族炭化水素環基、および、置換または未置換の芳香族複素環基を挙げることができる。
さらに、Ａｒ₁とＡｒ₂、Ａｒ₅とＡｒ₆は互いに結合して結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していても良い。ここで、含窒素複素環としては、例えば、Ｎ−カルバゾリル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、４−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−β−カルボリニル基、４−メチルーＮ−β−カルボリニル基、４−ｎ−オクチル−Ｎ−β−カルボリニル基、４−フェニル−Ｎ−β−カルボリニル基、４，５−ジフェニル−Ｎ−β−カルボリニル基、４，５−ジメチル−Ｎ−β−カルボリニル基、Ｎ−γ−カルボリニル基、３−メチル−Ｎ−γ−カルボリニル基、３−フェニル−Ｎ−γ−カルボリニル基、２，３−ジメチル−Ｎ−γ−カルボリニル基、２，３−ジフェニルーＮ−γ−カルボリニル基、Ｎ−フェノキサジニル基、Ｎ−フェノチアジニル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジニル基、２−クロロ−Ｎ−フェノチアジニル基、２−トリフルオロメチル−Ｎ−フェノチアジニル基、Ｎ−ジベンゾ[b,f]アゼピニル基、１０，１１−ジヒドロ−Ｎ−ジベンゾ[b,f]アゼピニル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
また、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅およびＡｒ₆の置換基としては、例えば、ハロゲン原子または−（Ｏ）q−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは、置換または未置換のアリール基を表し、qは０または１を表す）を表す。好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）q−Ｚ基（式中Ｚは、炭素数１〜１６の置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数４〜１２の置換または未置換のアリール基を表し、qは０または１を表す）を表し、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）q−Ｚ基（式中Ｚは、炭素数１〜８の置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基を表し、qは０または１を表す）を表す。
尚、（Ｏ）q−Ｚ基のＺである置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅およびＡｒ₆の具体例として挙げた置換または未置換の芳香族炭化水素基および置換または未置換の芳香族複素環基を挙げることができる。
（Ｏ）q−Ｚ基のＺである置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、１−オクチルノニル基、ｎ−オクタデシル基、１−ノニルデシル基、１−デシルウンデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロヘキシルメチル基、（１−イソプロピルシクロヘキシル）メチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルナンメチル基、１−ビシクロ〔２．２．２〕オクチル基、１−アダマンチル基、３−ノルアダマンチル基、１−アダマンチルメチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、１−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル基、４−tert−ブチルシクロヘキシル基、３−tert−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基、
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−（ｎ−ブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−ペンチルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ヘキシルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−オクチルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−デシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ドデシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−テトラデシルオキシ）プロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、１０−メトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、テトラヒドロフルフリル基、
２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、２−アリルオキシエチル基、２−（４’−ペンテニルオキシ）エチル基、３−アリルオキシプロピル基、３−（２’−ヘキセニルオキシ）プロピル基、３−（２’−ヘプテニルオキシ）プロピル基、３−（１’−シクロヘキセニルオキシ）プロピル基、４−アリルオキシブチル基、
ベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４’−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシメトキシ）エチル基、
フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、５−（４’−tert−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−クロロフェニルオキシ）デシル基、２−（２’−フェニルオキシエトキシ）エチル基、３−（２’−フェニルオキシエトキシ）プロピル基、４−（２’−フェニルオキシエトキシ）ブチル基、
ｎ−ブチルチオメチル基、ｎ−ヘキシルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メチルチオオクチル基、２−（２’−メトキシエチルチオ）エチル基、４−（３’−エトキシプロピルチオ）ブチル基、２−（２’−エチルチオエチルチオ）エチル基、２−アリルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４’−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブチル基、２−（２’−ベンジルオキシエチルチオ）エチル基、３−（３’−ベンジルチオプロピルチオ）プロピル基、
２−フェニルチオエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチオ）エチル基、２−（２’−フェニルオキシエチルチオ）エチル基、３−（２’−フェニルチオエチルチオ）プロピル基、
フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、５−ヒドロキシヘプチル基、８−ヒドロキシオクチル基、１０−ヒドロキシデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基などの置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、
例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、２−tert−ブチルベンジル基、４−tert−ペンチルベンジル基、４−シクロヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、４−tert−オクチルベンジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、２−メトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジル基、
４−ｎ−デシルオキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、
３，４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−イソブトキシメチルベンジル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基、４−フェニルオキシベンジル基、３−フェニルオキシベンジル基、
４−ヒドロキシベンジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などのアリール基で置換されたアルキル基等を挙げることができる。
ハロゲン原子の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【０００９】
本発明の一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物において、Ｒは水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の芳香族炭化水素基、あるいは、置換または未置換の芳香族複素環基を表す。Ｒは好ましくは、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の芳香族炭化水素基を表し、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜２０の置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜３０の置換または未置換の芳香族炭化水素基を表す。さらに好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０の置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜２０置換または未置換のの芳香族炭化水素基を表す。
一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物において、Ｒで表される置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅およびＡｒ₆の置換基として−（Ｏ）ｑ−Ｚ基のＺ基で挙げた、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例を挙げることができる。
一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物において、Ｒの置換または未置換の芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅およびＡｒ₆の具体例として挙げた、置換または未置換の芳香族炭化水素基を挙げることができる。
一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物において、ＸおよびＡｒ₃は好ましくは、炭素数６〜２０の置換または未置換の２価の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜２０の置換または未置換の２価の芳香族複素環基を表し、より好ましくは、炭素数６〜１８の置換または未置換の２価の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜１８の置換または未置換の２価の芳香族複素環基を表し、さらに好ましくは、炭素数６〜１５の置換または未置換の２価の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜１５の置換または未置換の２価の芳香族複素環基を表す。
ＸおよびＡｒ₃で表される２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、
１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニレン基、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフェニル−１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、９，１０−アントラセニレン基、１，４−アントラセニレン基、４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、ジベンゾチオフェン−３，６−ジイル基基、ジベンゾフラン−３，６−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、９−メチルー９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、２，２’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェノキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ビフェニレン基、１−（１’−ナフタレンー４’−イル）−４−フェニル基、１−（１’−ナフタレン−４’−イル）−４−ナフチル基、１−（９’−アントラセン−１０’−イル）−４−フェニル基、１−（５’−１’，２’，３’，４’−テトラヒドロナフタレン−８’−イル）−４−フェニル基、Ｎ−フェニル−カルバゾール−２，７−ジイル基、Ｎ−エチル−カルバゾール−２，７−ジイル基、Ｎ−メチル−カルバゾール−２，７−ジイル基、Ｎ−フェニルーカルバゾール−３，６−ジイル基、Ｎ−メチル−カルバゾール−３，６−ジイル基、Ｎ−エチル−カルバゾール−３，６−ジイル基、ジベンゾチオフェンー２，７−ジイル基、９−（４’−ビフェニル−４”−イル）−１０−アントラセニル基、４−（２’−９”，９”−ジメチル−９’Ｈ−フルオレニル−７’−イル）−１−フェニル基、１，４−ビス（４’−フェニレニル）ナフタレン基、９，１０−ビス（４’−フェニレニル）アントラセン基、ターフェニレン基等を挙げることができる。
【００１０】
本発明に係る一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物は、それぞれ一般式（１）で表される化合物の単品、一般式（１’）で表される化合物の単品であってもよく、また、一般式（１）で表される化合物と一般式（１’）で表される化合物の混合物であっても良い。尚、一般式（１）で表される化合物と一般式（１’）で表される化合物の混合物である場合、その混合比は特に限定されるものではなく、モル比で、１：９９〜９９：１のモル比であることが好ましく、５：９５〜９５：５のモル比であることがより好ましい。
本発明に係る一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物の具体例としては、例えば、以下に示す化合物（化４〜化４３）を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の例示化合物においては一般式（１）および／または（１’）の化合物は区別無く記載しているが、本発明においては、これらの化合物はどちらも好適に使用することが可能である。
【００１１】
【化４】

【００１２】
【化５】

【００１３】
【化６】

【００１４】
【化７】

【００１５】
【化８】

【００１６】
【化９】

【００１７】
【化１０】

【００１８】
【化１１】

【００１９】
【化１２】

【００２０】
【化１３】

【００２１】
【化１４】

【００２２】
【化１５】

【００２３】
【化１６】

【００２４】
【化１７】

【００２５】
【化１８】

【００２６】
【化１９】

【００２７】
【化２０】

【００２８】
【化２１】

【００２９】
【化２２】

【００３０】
【化２３】

【００３１】
【化２４】

【００３２】
【化２５】

【００３３】
【化２６】

【００３４】
【化２７】

【００３５】
【化２８】

【００３６】
【化２９】

【００３７】
【化３０】

【００３８】
【化３１】

【００３９】
【化３２】

【００４０】
【化３３】

【００４１】
【化３４】

【００４２】
【化３５】

【００４３】
【化３６】

【００４４】
【化３７】

【００４５】
【化３８】

【００４６】
【化３９】

【００４７】
【化４０】

【００４８】
【化４１】

【００４９】
【化４２】

【００５０】
【化４３】

【００５１】
本発明の一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物は例えば、以下に示す工程により製造することができる。
一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物の製造（化４４）
【００５２】
【化４４】

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、Ａｒ₅，Ａｒ₆、ＲおよびＸは一般式（１）および／または（１’）と同義である〕
すなわち、一般式（Ａ）で表されるカルボニル化合物と、一般式（Ｂ）で表される化合物を塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、tert−ブトキシナトリウム、tert-ブトキシカリウム）の存在下に反応させることにより製造することができる。
尚、一般式（Ａ）で表される化合物は、例えば、以下の工程（化４５）により製造することができる。
【００５３】
【化４５】

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＸは一般式（１）および／または（１’）と同義であり、Ｌはハロゲン原子を表す〕
すなわち、一般式（Ｃ）で表されるアミン化合物と一般式（Ｄ）で表されるカルボン酸ハロゲン化物を塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸の存在下に反応させることにより製造することができる。
【００５４】
また、一般式（Ｂ）で表される化合物は、例えば、以下の工程（化４６）により製造することができる。
【００５５】
【化４６】

〔式中、Ａｒ₃、Ａｒ₅，Ａｒ₆およびＲは一般式（１）および／または（１’）と同義であり、Ｌはハロゲン原子を表す〕
すなわち、一般式（Ｅ）で表される化合物と、亜燐酸トリエチルを加熱して反応させることにより、一般式（Ｂ）で表される化合物を製造することができる。
【００５６】
また一般式（１）または（１’）で表されるジアミン化合物は、Ａｒ₁およびＡｒ₂とＡｒ₅およびＡｒ₆が同一である場合、別法として、以下の工程（化４７）によっても製造することができる。
【００５７】
【化４７】

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、ＲおよびＸは一般式（１）および／または（１’）と同義であり、Ｌ₁、Ｌ₂はハロゲン原子を表す〕
すなわち、一般式（Ｆ）で表されるハロゲン置換のカルボニル化合物と一般式（Ｇ）で表される化合物を塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、tert-ブトキシカリウム、tert-ブトキシナトリウム）の存在下反応させ、一般式（Ｈ）および／または（Ｈ’）で表される化合物を製造し、その後、一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物と反応させることで一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物において、Ａｒ₁およびＡｒ₂がＡｒ₅およびＡｒ₆と同一である化合物を製造することができる。
尚、一般式（Ｈ）および／または（Ｈ’）で表される化合物と、一般式（Ｉ）で表されるアミン化合物との反応は、パラジウム触媒〔例えば、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム〕およびリン配位子（例えばジ-tert-ブチル−ｏ−ビフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリス-tert-ブチルホスフィン）、あるいは、銅触媒（例えば、銅粉末、ヨウ化銅、塩化銅、臭化銅）を触媒として、塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ルビジウム、ナトリウム-tert-ブトキシド、カリウム-tert-ブトキシド）の存在下に反応させることにより実施することができる。
【００５８】
次に本発明の有機電界発光素子について説明する。本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなるものである。有機電界発光素子は、通常一対の電極間に少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子構成として一層型の素子構成とすることができる。また、発光層が正孔注入機能および／または正孔輸送機能に乏しい場合には発光層の陽極側に正孔注入輸送層を設けた二層型の素子構成、発光層が電子注入機能および／または電子輸送機能に乏しい場合には発光層の陰極側に電子注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができる。さらには発光層を正孔注入輸送層と電子注入輸送層で挟み込んだ構成の三層型の素子構成とすることも可能である。
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物は、正孔注入輸送層および／または発光層の構成成分として使用することが好ましく、正孔注入輸送相の構成成分として使用することがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物は、単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
【００５９】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、（ＥＬ１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（ＥＬ２）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（ＥＬ３）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（ＥＬ４）陽極／発光層／陰極型素子（図４）、などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ形の（ＥＬ５）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。また、（ＥＬ６）の型の素子構成としては、発光層として発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子、（ＥＬ７）発光層として正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（ＥＬ８）発光層として正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（ＥＬ９）発光層として発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）のいずれであってもよい。
【００６０】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限定されるものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けることも可能である。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層を発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
【００６１】
好ましい有機電界発光素子の構成は、（ＥＬ１）型素子、（ＥＬ２）型素子、（ＥＬ５）型素子、（ＥＬ６）型素子または（ＥＬ７）型素子であり、より好ましくは、（ＥＬ１）型素子、（ＥＬ２）型素子または（ＥＬ７）型素子である。
【００６２】
以下、本発明の有機電界発光素子の構成要素に関し、詳細に説明する。なお、例として（図１）に示す（ＥＬ１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子を取り上げて説明する。
【００６３】
（図１）において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
本発明の有機電界発光素子は基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定されるものではないが、透明ないし半透明である基板が好ましく、材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等のガラスおよびポリエステル、ポリカーボネート、、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の透明性高分子が挙げられる。また、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなる基板を使用することもできる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
陽極２としては、仕事関数の比較的大きい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陽極に使用する電極材料としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化インジウム（Ｉｎ₂Ｏ₃）、酸化錫（ＳｎＯ₂）、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
陽極は、これらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。
陽極の厚みは使用する電極材料の材質にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
正孔注入輸送層は、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物、または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど）を少なくとも1種使用して形成することができる。
正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。
【００６４】
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、正孔注入輸送層に一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物を含有する。本発明の有機電界発光素子において使用することができる本発明の一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物以外の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”、４”’−ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ〕フェニル−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４”’−tert−ブチルビフェニル−４””−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノ〕ベンゼンなど、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体がより好ましい。
【００６５】
一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物と他の正孔注入機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物の含有量は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．５〜９９．９重量％、さらに好ましくは３〜９７重量％である。
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
発光層は、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物をホスト材料として、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を少なくとも１種ゲスト材料として使用して形成することができ、また、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を少なくとも１種ホスト材料として、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物をゲスト材料として使用して形成することもできる。
【００６６】
一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物以外の発光機能を有する化合物（ゲスト材料・ホスト材料）としては、例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカサイクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル、ジベンゾ［f,f］ジインデノ［1,2,3-cd：1',2',3'-lm］ペリレン誘導体〕、トリアリールアミン誘導体（例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる）、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス［（１，１，２−トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、クマリン誘導体（例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００）、ピラン誘導体（例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２）、オキサゾン誘導体（例えば、ナイルレッド）、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール夕動体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等を挙げることができる。一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物以外の発光機能を有する化合物（ゲスト材料・ホスト材料）としては、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。
【００６７】
一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物をホスト材料として、他の発光機能を有する化合物（ゲスト材料）と併用する場合、発光層中に占める一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物の含有量は、この好ましくは９９．９〜８０重量％であり、より好ましくは９９．０〜９０重量％である。
【００６８】
一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物をゲスト材料として、他の発光機能を有する化合物（ホスト材料）と併用する場合、発光層中に占める一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物の含有率は、好ましくは、０．０１〜２０重量％であり、より好ましくは、０．１〜１０重量％である。
ホスト材料は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
また、ゲスト材料は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能および／または注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
電子注入輸送層に使用される電子注入機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。また、有機金属錯体としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム等の有機ベリリウム錯体、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩等を挙げることができる。好ましくは、有機アルミニウム錯体であり、より好ましくは、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体である。 置換または未置換の８−キノリラート配位子を有する有機アルミニウム錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される化合物を挙げることができる。
【００６９】
（Ｑ）₃−Ａｌ （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ｌ’ （ｂ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌ’はフェノラート配位子を表し、Ｌ’はフェニル基を有する炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ）₂ （ｃ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムを挙げることができる。
電子注入機能を有する化合物は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陰極に使用する電極材料としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄を挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
陰極はこれらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法により電子注入輸送層の上に形成することができる。
また、陰極は一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／□以下とするのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、通常５〜１０００ｎｍ、好ましくは、１０〜５００ｎｍとする。本発明の有機電界発光素子の発光を高率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極または陰極の材料、厚みを設定することが好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子は、正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーを含有していてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランが挙げられ、好ましくは、ルブレンである。
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定されるものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、デイップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法、インクジェット法）を使用することができる。真空蒸着法により正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する場合、真空蒸着の条件は。、特に限定されるものではないが、通常、１０^-5Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で、５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／sec程度の蒸着速度で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連続して形成することが好ましい。連続で形成することにより諸特性に優れた有機電界発光素子を製造することが可能となる。真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
溶液塗布法により各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等とを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、例えば、有機溶媒（ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒）、水を挙げることができる。溶媒は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層の成分を溶媒に分散させる場合には、分散方法として、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を使用して微粒子状に分散する方法を使用することができる。
また、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物を挙げることができる。バインダー樹脂は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。塗布液の濃度は、特に限定されるものではないが、実施する塗布法により所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、通常、０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜３０重量％に設定する。バインダー樹脂を使用する場合、その使用量は特に限定されるものではないが、通常、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する成分とバインダー樹脂の総量に対してバインダー樹脂の含有率が（一層型の素子を形成する場合には各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％、好ましくは、１０〜９９重量％となるように使用する。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層の膜圧は、特に限定されるものではないが、通常、５ｎｍ〜５μｍとする。
また、上記の条件で作製した本発明の有機電界発光素子は、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また、素子を不活性物質中（例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油）に封入して保護することができる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイアモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物）、さらには、光硬化性樹脂を挙げることができる。保護層に使用する材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。保護層は一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
また、本発明の有機電界発光素子は、電極に保護膜として金属酸化物膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
本発明の有機電界発光素子は、陽極の表面に界面層（中間層）を設けることもできる。界面層の材質としては、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体等を挙げることができる。
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【００７０】
本発明の有機電界発光素子は、通常、直流駆動型の素子として使用することができるが、交流駆動型の素子としても使用することができる。また、本発明の有機電界発光素子は、セグメント型、単純マトリック駆動型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。駆動電圧は通常、２〜３０Ｖである。本発明の有機電界発光素子は、パネル型光源（例えば、時計、液晶パネル等のバックライト）、各種の発光素子（例えば、ＬＥＤ等の発光素子の代替）、各種の表示素子〔例えば、情報表示素子（パソコンモニター、携帯電話・携帯端末用表示素子）〕、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００７１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１：例示化合物１の製造
▲１▼Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン２４．５ｇおよびエチレンジクロライド１００ｇよりなる混合物を、５℃に冷却した、塩化アルミニウム１３．３ｇ、ベンゾイルクロライド１４．０５ｇおよびエチレンジクロライド１００ｇよりなる混合物に３０分間かけて滴下した。その後、室温に昇温し、さらに、７０℃まで昇温した後、同温度で４時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、希塩酸水溶液に排出した。得られたエチレンジクロライド相を分離し、減圧下にエチレンジクロライドを留去した。残渣をさらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノン２３．４ｇを得た
▲２▼４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノン６．９８ｇ、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンジルホスホン酸ジエチル７．９５ｇおよびtert-ブトキシカリウム２．２４ｇよりなる混合物に５℃でジメチルスルホキシド３０ｇを添加し、その後室温まで昇温して同温度で９時間攪拌した。その後反応混合物にメタノール２００ｇを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする例示化合物１の化合物を淡黄結晶として８．４ｇ得た。
【００７２】
実施例２：例示化合物２の製造
▲１▼４−ブロモベンゾフェノン２６．１ｇ、４−ブロモベンジルホスホン酸ジエチル３１．０ｇおよびジメチルスルホキシド１２０ｇよりなる混合物を５℃に冷却し、窒素気流下、tert-ブトキシカリウム１１．２ｇを添加した。その後反応混合物を室温まで昇温し、同温度で１２時間攪拌した。反応混合物にメタノール２００ｍｌを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をイソプロパ ノールから再結晶し、４−〔１’−フェニル−２’−（４”−ブロモフェニル）ビニル〕ブロモベンゼン３１．１ｇを無色の結晶として得た。
▲２▼４−〔１’−フェニル−２’−（４”−ブロモフェニル）ビニル〕ブロモベンゼン８．２８ｇ、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン１０．５１ｇ、tert-ブトキシナトリウム５．７６ｇ、酢酸パラジウム８８ｍｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物に窒素気流下、トリ-tert-ブチルホスフィン２４０ｍｇを添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で６時間加熱攪拌した。その後、不溶物をろ別し、ろ液を水洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらにメチルセロソルブより再結晶して目的とする例示化合物２の化合物を淡黄色結晶として７．５０ｇ得た。
【００７３】
実施例３：例示化合物７の製造
実施例２の▲２▼において、Ｎ−フェニルー１−ナフチルアミン１０．５１ｇを使用する代わりに、Ｎ−（４−シクロヘキシルフェニル）アニリン１２．０４ｇを使用した以外は、実施例２の▲２▼に記載の操作に従い、例示化合物７の化合物を淡黄色結晶として８．５９ｇ得た。
【００７４】
実施例４：例示化合物１３の製造
実施例２の▲２▼において、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン１０．５１ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ−ジ（４−フェニルフェニル）アミン１５．４１ｇを使用した以外は、実施例２の▲２▼に記載の操作に従い、例示化合物１３の化合物を淡黄色結晶として１０．９ｇ得た。
【００７５】
実施例５：例示化合物２６の製造
▲１▼４−ブロモベンゾフェノン２６．１ｇ、４−Ｎ−カルバゾリルベンジルホスホン酸ジエチル３９．３ｇおよびジメチルスルホキシド１５０ｇよりなる混合物を５℃に冷却し、窒素気流下、tert-ブトキシカリウム１１．２ｇを添加した。その後反応混合物を室温まで昇温し、同温度で１０時間攪拌した。反応混合物にメタノール３００ｍｌを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をメチルセロソルブから再結晶し、４−〔１’−フェニル−２’−（４”−Ｎ−カルバゾリルフェニル）ビニル〕ブロモベンゼン３４．０ｇを無色の結晶として得た。
▲２▼４−〔１’−フェニル−２’−（４”−Ｎ−カルバゾリルフェニル）ビニル〕ブロモベンゼン１０．００ｇ、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン１０．５１ｇ、tert-ブトキシナトリウム５．７６ｇ、酢酸パラジウム８８ｍｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物に窒素気流下、トリ-tert-ブチルホスフィン２４０ｍｇを添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で８時間加熱攪拌した。その後、不溶物をろ別し、ろ液を水洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらにメチルセロソルブより再結晶して目的とする例示化合物２６の化合物を淡黄色結晶として７．４０ｇ得た。
【００７６】
実施例６：例示化合物５５の製造
▲１▼４−（４−ブロモフェニル）ベンゾフェノン３３．７ｇ、４−ブロモベンジルホスホン酸ジエチル３１．０ｇおよびジメチルスルホキシド１５０ｇよりなる混合物を５℃に冷却し、窒素気流下、tert-ブトキシカリウム１１．２ｇを添加した。その後反応混合物を室温まで昇温し、同温度で１１時間攪拌した。反応混合物にメタノール３００ｍｌを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をメチルセロソルブから再結晶し、４−｛４’−〔１”−フェニル−２”−（４”’−ブロモ フェニル）ビニル〕フェニル｝ブロモベンゼン３２．３ｇを無色の結晶として得た。
▲２▼４−｛４’−〔１”−フェニル−２”−（４”’−ブロモフェニル）ビニル〕フェニル｝ブロモベンゼン９．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン８．１０ｇ、tert-ブトキシナトリウム５．７６ｇ、酢酸パラジウム８８ｍｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物に窒素気流下、トリ-tert-ブチルホスフィン２４０ｍｇを添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で９時間加熱攪拌した。その後、不溶物をろ別し、ろ液を水洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらにメチルセロソルブより再結晶して目的とする例示化合物５５の化合物を淡黄色結晶として８．３８ｇ得た。
【００７７】
実施例７：例示化合物５６の製造
実施例６の▲２▼においてＮ，Ｎ−ジフェニルアミン８．１０ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン１０．５１ｇを使用した以外は．実施例６の▲２▼に記載の操作に従い、例示化合物５６の化合物を淡黄色結晶として９．０４ｇ得た。
【００７８】
実施例８：例示化合物５７の製造
実施例６の▲２▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン８．１０ｇを使用する代わりに、カルバゾール８．０２ｇを使用した以外は、実施例６の▲２▼に記載の操作に従い、例示化合物５７の化合物を淡黄色結晶として８．４７ｇ得た。
【００７９】
実施例９：例示化合物６１の製造
▲１▼４−（４−ブロモフェニル）ベンゾフェノン３３．７ｇ、４−Ｎ−カルバゾリルベンジルホスホン酸ジエチル３９．５ｇおよびジメチルスルホキシド１５０ｇよりなる混合物を５℃に冷却し、窒素気流下、tert-ブトキシカリウム１１．２ｇを添加した。その後反応混合物を室温まで昇温し、同温度で１０時間攪拌した。反応混合物にメタノール３００ｍｌを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をメチルセロソルブから再結晶し、４−｛４’−〔１”―フェニル−２”−（４ ”’−Ｎ−カルバゾリルフェニル）ビニル〕フェニル｝ブロモベンゼン４０．９０ｇを無色の結晶として得た。
▲２▼４−｛４’−〔１”−フェニル−２”−（４”’−Ｎ−カルバゾリルフェニル）ビニル〕フェニル｝ブロモベンゼン１０．１０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ（４−フェニルフェニル）アミン１５．４１ｇ、tert-ブトキシナトリウム５．７６ｇ、酢酸パラジウム８８ｍｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物に窒素気流下、トリ-tert-ブチルホスフィン２４０ｍｇを添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で９時間加熱攪拌した。その後、不溶物をろ別し、ろ液を水洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらにトルエン／ヘキサンより再結晶して目的とする例示化合物６１の化合物を淡黄色結晶として１１．５８ｇ得た。
【００８０】
実施例１０：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物５６を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上に発光層として、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで１５ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．４Ｖ、輝度５２０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は９００時間であった。
【００８１】
実施例１１〜１８：有機電界発光素子の作製
実施例１０において、発光層の形成に際して、例示化合物５６の化合物を使用する代わりに、例示化合物１の化合物（実施例１１）、例示化合物２の化合物（実施例１２）、例示化合物７の化合物（実施例１３）、例示化合物１３の化合物（実施例１４）、例示化合物２６の化合物（実施例１５）、例示化合物５５の化合物（実施例１６）、例示化合物５７の化合物（実施例１７）、例示化合物６１の化合物（実施例１８）を使用した以外は、実施例１０に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００８２】
比較例１：
実施例１０において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物５６の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを使用した以外は実施例１０に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００８３】
比較例２：
実施例１０において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物５６の化合物を使用する代わりに、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレンを使用した以外は実施例１０に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００８４】
【表１】

【００８５】
実施例１９：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物１３の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第２正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．５Ｖ、輝度５３０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１７００時間であった。
【００８６】
実施例２０：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３”−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物１の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次いで、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．２Ｖ、輝度５３０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１６５０時間であった。
【００８７】
実施例２１：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物２６の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。減圧状態を保ったまま、次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。減圧状態を保ったまま、さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．３Ｖ、輝度５９０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１９００時間であった。
【００８８】
実施例２２：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物２６を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物５７の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．３Ｖ、輝度５６０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１５００時間であった。
【００８９】
実施例２３：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量３９０００）と例示化合物５６の化合物を重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層を形成した。次にこの正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^-6Torrに減圧した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、８６ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度９００ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５４０時間であった。
【００９０】
実施例２４：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量２５０００）、例示化合物７の化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをそれぞれ重量比１００：５０：０．５の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、１００ｎｍの発光層を形成した。次にこの発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^-6Torrに減圧した。発光層の上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、８５ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度５５０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は８００時間であった。
【００９１】
【発明の効果】
本発明により、新規なジアミン化合物、および発光寿命が長く、耐久性に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源[0001]
[0001] The present invention relates to a novel diamine compound and an organic electroluminescent device containing the diamine compound.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, diamine compounds have been used as production intermediates for various dyes, production intermediates in the field of medical and agricultural chemicals, or various functional materials. As a functional material, for example, it has been used as a charge transport material of an electrophotographic photosensitive member. Recently, it has been proposed to be useful as a hole injection / transport material for an organic electroluminescent device (organic electroluminescence device: organic EL device) using an organic material as a light emitting material (for example, see Non-Patent Document 1). ).
The organic electroluminescent device has a structure in which a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode, and electrons and holes are injected into the thin film and recombined to form an exciton (exciton). ), And emits light using light emitted when the exciton is deactivated. The organic electroluminescent element can emit light at a low DC voltage of about several volts to several tens of volts,
Light of various colors (for example, red, blue, and green) can be emitted by selecting the type of the fluorescent organic compound. The organic electroluminescent device having such features is expected to be applied to various light emitting devices, display devices, and the like. However, generally, the organic electroluminescent device has disadvantages such as poor stability and durability. For the purpose of efficiently injecting and transporting holes into a thin film containing a fluorescent organic compound of an organic electroluminescent device, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″-) is used as a hole injecting and transporting material. Methylphenyl) amino] biphenyl has been proposed (for example, see Non-Patent Document 2).
Further, as a hole injecting / transporting material, for example, 9,9-dialkyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene derivative [for example, 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N -Diphenylamino) fluorene] has also been proposed (see Patent Document 1).
However, organic electroluminescent devices using these diamine compounds as hole injecting and transporting materials also have disadvantages such as poor stability and durability.
At present, an organic electroluminescent device having excellent stability and durability has been demanded. Therefore, a novel diamine compound exhibiting excellent characteristics when used as an organic electroluminescent device has been desired.
[0003]
[Non-Patent Document 1] Appl.Phys.lett., 51 , 913 (1987)
[Non-Patent Document 2] Jpn.J.Appl.Phys., 27 , L269 (1988)
[Patent Document 1] JP-A-5-25473
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel diamine compound. More specifically, for example, it is to provide a diamine compound that can be suitably used as a light emitting material of an organic electroluminescent device.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on various diamine compounds, in particular, diamine compounds that can be suitably used for a light emitting material of an organic electroluminescent element, in order to solve the above problems, and as a result, have completed the present invention. Was. That is, the present invention relates to (1) a diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′),
[0006]
Embedded image

[Wherein, Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Four , Ar _Five And Ar ₆ Represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, ₁ And Ar _Two And / or Ar _Five And Ar ₆ May combine with each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring, and R represents a hydrogen atom, a cyano group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic group. X and Ar represent a hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group; _Three Represents a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group]
{Circle around (2)} In the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′), _Three Is a phenylene group, and Ar _Four Is a phenyl group, the diamine compound according to claim 1,
(3) an organic electroluminescent element comprising at least one layer containing at least one diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ') between a pair of electrodes;
(4) The organic electroluminescent device according to (3), wherein the layer containing the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) is a light emitting layer.
(5) The organic electroluminescent device according to (3), wherein the layer containing the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) is a hole injection / transport layer.
(6) The organic electroluminescent device according to (3), (4) or (5) further having a hole injection / transport layer between the pair of electrodes,
(7) The organic electroluminescent device according to any one of (3) to (6), further comprising an electron injection / transport layer between the pair of electrodes,
It is about.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The diamine compound of the present invention is a compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′).
[0008]
Embedded image

Where Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Four , Ar _Five And Ar ₆ Represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, ₁ And Ar _Two And / or Ar _Five And Ar ₆ May combine with each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring, and R represents a hydrogen atom, a cyano group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic group. X and Ar represent a hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group; _Three Represents a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group
In the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′), ₁ , Ar _Two , Ar _Four , Ar _Five And Ar ₆ Preferably represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms. Represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, more preferably a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms. Represents a hydrogen ring group or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 4 to 12 carbon atoms.
Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Four , Ar _Five And Ar ₆ Specific examples include, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, fluorenyl group, 4-quinolyl group, 4-pyridyl group, 3-pyridyl group, -Pyridyl group, 3-furyl group, 2-furyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzooxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzimidazolyl Group,
4-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 2-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl Group, 2-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4 -N-octylphenyl group, 4- (2'-ethylhexyl) phenyl group, 4-tert-octylphenyl group, 4-n-nonylphenyl group, 4 n-decylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-n-hexadecylphenyl group, 4-n-octadecylphenyl group, 4-cyclopentylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl Group, 4- (4′-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4′-methylcyclohexyl) phenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2-cyclohexylphenyl group,
4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group,
2,3-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2, 3,5-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2,6- Diethylphenyl group, 2,6-diisopropylphenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,5-di-tert-butylphenyl group, 3,5-di- tert-butylphenyl group, 2,4-dineopentylphenyl group, 2,5-di-tert-pentylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenyl group, 5-tert-butyl- 2 Methylphenyl group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethyl-phenyl group,
5-indanyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-5-naphthyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-6-naphthyl group,
4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 2-isopropoxyphenyl Group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 2-isobutoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 2 -Isopentyloxyphenyl group, 2-neopentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 2- (2'-ethylbutyl) oxyphenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-decyl Oxyphenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxyphene Le group, 4-n-hexadecyl oxyphenyl group, 4-n-octadecyloxyphenyl group, 4-cyclohexyloxy-phenyl group, 2-cyclohexyloxy-phenyl group,
2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 4-n-butoxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n -Butoxy-2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butoxy-2-naphthyl group,
2,3-dimethoxyphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3, 5-diethoxyphenyl group, 3,5-di-n-butoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 2-methoxy-5-methylphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 3 -Methyl-4-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 3-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-4-ethoxyphenyl group, 2-methoxy-6-ethoxyphenyl group, 3 , 4,5-trimethoxyphenyl group,
4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 4-chloro-1 -Naphthyl group, 4-chloro-2-naphthyl group, 6-bromo-2-naphthyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6- Difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 3, 4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group Group, 2,3,6-bromophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl group,
2-fluoro-4-methylphenyl group, 2-fluoro-5-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 4-fluoro-2-methylphenyl group, 5-fluoro-2-methylphenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 3-chloro-2-methylphenyl group, 4-chloro-2-methylphenyl group, 4-chloro-3-methylphenyl group, 2-chloro-4,6-dimethylphenyl group, 2-fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl Group, 3-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 5-chloro-2-methoxyphenyl group, 6-chloro-3-methoxyphenyl group, 5-chloro-2,4- Methoxyphenyl group, 2-chloro-4-nitrophenyl group, 4-chloro-2-nitrophenyl group,
4-trifluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 2-trifluoromethylphenyl group, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group,
4-trifluoromethyloxyphenyl group,
4-allylphenyl group, 2-allylphenyl group, 2-isopropenylphenyl group, 4-benzylphenyl group, 2-benzylphenyl group, 4- (4'-methylbenzyl) phenyl group, 4-cumylphenyl group, 4- A (4′-methoxycumyl) phenyl group,
4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4'-methylphenyl) phenyl group, 4- (4'-ethylphenyl) phenyl group, 4- (4'-isopropylphenyl) ) Phenyl, 4- (4′-tert-butylphenyl) phenyl, 4- (4′-n-hexylphenyl) phenyl, 4- (4′-n-octylphenyl) phenyl,
4- (4'-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-ethoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-n-butoxyphenyl) phenyl group, 2- (2'-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4'-fluorophenyl) phenyl group, 4- (4'-chlorophenyl) phenyl group, 3-methyl-4-phenyl group, 2-methoxy-5-phenylphenyl group, 3-methoxy-4-phenylphenyl Group,
4-methoxymethylphenyl group, 4-ethoxymethylphenyl group, 4-n-butoxymethylphenyl group, 3-methoxymethylphenyl group, 4- (2'-methoxyethyl) phenyl group, 4- (2'-ethoxyethyl) Oxy) phenyl group, 4- (2'-n-butoxyethyloxy) phenyl group, 4- (3'-ethoxypropyloxy) phenyl group, 4-vinyloxyphenyl group, 4-allyloxyphenyl group, 3-allyl An oxyphenyl group, a 4- (4′-pentenyloxy) phenyl group, a 4-allyloxy-1-naphthyl group,
4-allyloxymethylphenyl group, 4- (2′-allyloxyethyloxy) phenyl group,
4-benzyloxyphenyl group, 2-benzyloxyphenyl group, 4-phenethyloxyphenyl group, 4- (4′-chlorobenzyloxy) phenyl group, 4- (4′-methylbenzyloxy) phenyl group, 4- ( 4'-methoxybenzyloxy) phenyl group, 4- (3'-ethoxybenzyloxy) phenyl group, 4-benzyloxy-1-naphthyl group, 5- (4'-methylbenzyloxy) -1-naphthyl group, 6 -Benzyloxy-2-naphthyl group, 6- (4'-methylbenzyloxy) -2-naphthyl group, 7-benzyloxy-2-naphthyl group, 4- (benzyloxymethyl) phenyl group, 4- (2 ' -Benzyloxyethyloxy) phenyl group,
4-phenyloxyphenyl group, 3-phenyloxyphenyl group, 2-phenyloxyphenyl group, 4- (4′-methylphenyloxy) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenyloxy) phenyl group, 4- ( 4'-chlorophenyloxy) phenyl group, 4-phenyloxy-1-naphthyl group, 6-phenyloxy-2-naphthyl group, 7-phenyloxy-2-naphthyl group, 4-phenyloxymethylphenyl group, 4- ( 2'-phenyloxyethyloxy) phenyl group, 4- [2 '-(4'-methylphenyloxy) ethyloxy] phenyl group, 4- [2'-(4'-methoxyphenyloxy) ethyloxy] phenyl group, -[2 '-(4'-chlorophenyloxy) ethyloxy] phenyl group,
4-acetylphenyl group, 3-acetylphenyl group, 2-acetylphenyl group, 4-ethylcarbonylphenyl group, 2-ethylcarbonylphenyl group, 4-n-butylcarbonylphenyl group, 4-n-hexylcarbonylphenyl group, 4-n-octylcarbonylphenyl group, 4-cyclohexylcarbonylphenyl group, 4-acetyl-1-naphthyl group, 6-acetyl-2-naphthyl group, 6-n-butylcarbonyl-2-naphthyl group, 4-allylcarbonyl Phenyl group, 4-benzylcarbonylphenyl group, 4- (4′-methylbenzyl) carbonylphenyl group, 4-phenylcarbonylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) carbonylphenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) ) Carbonylphenyl group, 4-phenylcarbonyl-1-na Methyl group,
4-methoxycarbonylphenyl group, 2-methoxycarbonylphenyl group, 4-ethoxycarbonylphenyl group, 3-ethoxycarbonylphenyl group, 4-n-propoxycarbonylphenyl group, 4-n-butoxycarbonylphenyl group, 4-n- Hexyloxycarbonylphenyl group, 4-n-decyloxycarbonylphenyl group, 4-cyclohexyloxycarbonylphenyl group, 4-ethoxycarbonyl-1-naphthyl group, 6-methoxycarbonyl-2-naphthyl group, 6-n-butoxycarbonyl -2-naphthyl group, 4-allyloxycarbonylphenyl group, 4-benzyloxycarbonylphenyl group, 4- (4'-chlorobenzyl) oxycarbonylphenyl group, 4-phenethyloxycarbonylphenyl group, 6-benzyloxycal Bonyl-2-naphthyl group, 4-phenyloxycarbonylphenyl group, 4- (4'-ethylphenyl) oxycarbonylphenyl group, 4- (4'-chlorophenyl) oxycarbonylphenyl group, 4- (4'-ethoxyphenyl) ) Oxycarbonylphenyl, 6-phenyloxycarbonyl-2-naphthyl,
4-acetyloxyphenyl group, 3-acetyloxyphenyl group, 2-acetyloxyphenyl group, 4-ethylcarbonyloxyphenyl group, 2-ethylcarbonyloxyphenyl group, 4-n-propylcarbonyloxyphenyl group, 4-n -Pentylcarbonyloxyphenyl group, 4-n-octylcarbonyloxyphenyl group, 4-cyclohexylcarbonyloxyphenyl group, 3-cyclohexylcarbonyloxyphenyl group, 4-acetyloxy-1-naphthyl group, 4-n-butylcarbonyloxy -1-naphthyl group, 5-acetyloxy-1-naphthyl group, 6-ethylcarbonyloxy-2-naphthyl group, 7-acetyloxy-2-naphthyl group, 4-allylcarbonyloxyphenyl group, 4-benzylcarbonyloxy Phenyl group 4- phenethyl carbonyloxy phenyl group, 6-benzyloxy carbonyloxy-2-naphthyl group,
4-phenylcarbonyloxyphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) carbonyloxyphenyl group, 4- (2′-methylphenyl) carbonyloxyphenyl group, 4- (4′-chlorophenyl) carbonyloxyphenyl group, -(2'-chlorophenyl) carbonyloxyphenyl group, 4-phenylcarbonyloxy-1-naphthyl group, 6-phenylcarbonyloxy-2-naphthyl group, 7-phenylcarbonyloxy-2-naphthyl group,
4-methylthiophenyl group, 2-methylthiophenyl group, 2-ethylthiophenyl group, 3-ethylthiophenyl group, 4-n-propylthiophenyl group, 2-isopropylthiophenyl group, 4-n-butylthiophenyl group A 2-isobutylthiophenyl group, a 2-neopentylphenyl group, a 4-n-hexylthiophenyl group, a 4-n-octylthiophenyl group, a 4-cyclohexylthiophenyl group,
4-benzylthiophenyl group, 3-benzylthiophenyl group, 2-benzylthiophenyl group, 4- (4'-chlorobenzylthio) phenyl group, 4-phenylthiophenyl group, 3-phenylthiophenyl group, 2- Phenylthiophenyl group, 4- (4'-methylphenylthio) phenyl group, 4- (3'-methylphenylthio) phenyl group, 4- (4'-methoxyphenylthio) phenyl group, 4- (4'- Chlorophenylthio) phenyl group, 2-ethylthio-1-naphthyl group, 4-methylthio-1-naphthyl group, 6-ethylthio-2-naphthyl group, 6-phenylthio-2-naphthyl group,
4-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 2-nitrophenyl group, 3,5-dinitrophenyl group, 4-nitro-1-naphthyl group, 4-formylphenyl group, 3-formylphenyl group, 2-formyl Phenyl group, 4-formyl-1-naphthyl group, 1-formyl-2-naphthyl group,
4-pyrrolidinophenyl group, 4-piperidinophenyl group, 4-morpholinophenyl group, 4- (N-ethylpiperazino) phenyl group, 4-pyrrolidino-1-naphthyl group,
4-aminophenyl group, 3-aminophenyl group, 2-aminophenyl group,
4- (N-methylamino) phenyl group, 3- (N-methylamino) phenyl group, 4- (N-ethylamino) phenyl group, 2- (N-isopropylamino) phenyl group, 4- (N-n -Butylamino) phenyl group, 2- (Nn-butylamino) phenyl group, 4- (Nn-octylamino) phenyl group, 4- (Nn-dodecylamino) phenyl group, 4- (N -Benzylamino) phenyl group, 4- (N-phenylamino) phenyl group, 2- (N-phenylamino) phenyl group,
4- (N, N-dimethylamino) phenyl group, 3- (N, N-dimethylamino) phenyl group, 4- (N, N-diethylamino) phenyl group, 2- (N, N-dimethylamino) phenyl group , A 2- (N, N-diethylamino) phenyl group, a 4- (N, N-di-n-butylamino) phenyl group, a 4- (N, N-di-n-hexylamino) phenyl group, a 4- ( N-cyclohexyl-N-methylamino) phenyl group, 4- (N, N-diethylamino) -1-naphthyl group, 4- (N-benzyl-N-phenylamino) phenyl group, 4- (N, N-diphenyl) Amino) phenyl group, 4- [N-phenyl-N- (4-methylphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (3′-methylphenyl) amino] phenyl group, 4- [N, N-di (4'-methylphen ) Amino] phenyl group, 4- [N, N-di (4'-methoxyphenyl) amino] phenyl group, 2-(N, N-diphenylamino) phenyl group,
4-hydroxyphenyl group, 3-hydroxyphenyl group, 2-hydroxyphenyl group, 4-methyl-3-hydroxyphenyl group, 6-methyl-3-hydroxyphenyl group, 2-hydroxy-1-naphthyl group, 8-hydroxy -1-naphthyl group, 4-hydroxy-1-naphthyl group, 1-hydroxy-2-naphthyl group, 6-hydroxy-2-naphthyl group, 4-cyanophenyl group, 2-cyanophenyl group, 4-cyano-1 And substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring groups such as -naphthyl group and 6-cyano-2-naphthyl group, and substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic groups.
Further, Ar ₁ And Ar _Two , Ar _Five And Ar ₆ May be bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring together with the bonded nitrogen atom. Here, as the nitrogen-containing heterocyclic ring, for example, N-carbazolyl group, 2-methyl-N-carbazolyl group, 3-methyl-N-carbazolyl group, 4-methyl-N-carbazolyl group, 3-n-butyl- N-carbazolyl group, 3-n-hexyl-N-carbazolyl group, 3,6-dimethyl-N-carbazolyl group, 3-methoxy-N-carbazolyl group, 3-ethoxy-N-carbazolyl group, 3-isopropoxy- N-carbazolyl group, 3-phenyl-N-carbazolyl group, 4-phenyl-N-carbazolyl group, N-β-carbolinyl group, 4-methyl-N-β-carbolinyl group, 4-n-octyl-N-β- Carbolinyl group, 4-phenyl-N-β-carbolinyl group, 4,5-diphenyl-N-β-carbolinyl group, 4,5-dimethyl-N-β-carbolinyl group, N γ-carbolinyl group, 3-methyl-N-γ-carbolinyl group, 3-phenyl-N-γ-carbolinyl group, 2,3-dimethyl-N-γ-carbolinyl group, 2,3-diphenyl-N-γ-carbolinyl Group, N-phenoxazinyl group, N-phenothiazinyl group, 2-methyl-N-phenothiazinyl group, 2-chloro-N-phenothiazinyl group, 2-trifluoromethyl-N-phenothiazinyl group, N-dibenzo [b , f] azepinyl group and 10,11-dihydro-N-dibenzo [b, f] azepinyl group, but are not limited thereto.
Also, Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Four , Ar _Five And Ar ₆ Examples of the substituent include a halogen atom or a-(O) q-Z group (wherein Z is a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. And q represents 0 or 1). Preferably, a hydrogen atom, a halogen atom or a-(O) q-Z group (wherein Z is a substituted or unsubstituted straight-chain, branched or cyclic alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, or 4 to 12 carbon atoms) Represents a substituted or unsubstituted aryl group, and q represents 0 or 1.), and is more preferably a hydrogen atom, a halogen atom or a-(O) q-Z group (wherein Z has 1 to 1 carbon atoms). 8 represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and q represents 0 or 1.
Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group that is Z in the (O) q-Z group include, for example, Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Four , Ar _Five And Ar ₆ And substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups and substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic groups.
(O) Specific examples of the substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group represented by Z in the qZ group include, for example,
Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, n- Hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 2,6-dimethyl-4-heptyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-decyl group, 1-ethyloctyl group , N-undecyl group, 1-methyldecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, 1-hexylheptyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, 1- Butyloctyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, 1-octylnonyl group, n-octadecyl group, 1-nonyldecyl group, 1-decylundecyl group, n-eicosyl group, n-docosyl group, n-tetracosyl group, Cyclohexylmethyl group, (1-isopropylcyclohexyl) methyl group, 2-cyclohexylethyl group, bornel group, isobornel group, 1-norbornyl group, 2-norbornanemethyl group, 1-bicyclo [2.2.2] octyl group, 1 -Adamantyl group, 3-noradamantyl group, 1-adamantylmethyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, 1-methylcyclopentyl group, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 2 , 3-Dimethylcyclohe Silyl, 2,5-dimethylcyclohexyl, 2,6-dimethylcyclohexyl, 3,4-dimethylcyclohexyl, 3,5-dimethylcyclohexyl, 2,4,6-trimethylcyclohexyl, 3,3,5 -Trimethylcyclohexyl, 2,6-diisopropylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, 3-tert-butylcyclohexyl, 4-phenylcyclohexyl, 2-phenylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclodecyl Group, cyclododecyl group, cyclotetradecyl group,
Methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-butoxymethyl group, n-hexyloxymethyl group, (2-ethylbutyloxy) methyl group, n-octyloxymethyl group, n-decyloxymethyl group, 2-methoxyethyl group 2-ethoxyethyl group, 2-n-propoxyethyl group, 2-isopropoxyethyl group, 2-n-butoxyethyl group, 2-n-pentyloxyethyl group, 2-n-hexyloxyethyl group, 2- (2′-ethylbutyloxy) ethyl group, 2-n-heptyloxyethyl group, 2-n-octyloxyethyl group, 2- (2′-ethylhexyloxy) ethyl group, 2-n-decyloxyethyl group, 2-n-dodecyloxyethyl group, 2-n-tetradecyloxyethyl group, 2-cyclohexyloxyethyl group, 2-methoxypropyl 3-methoxypropyl group, 3-ethoxypropyl group, 3-n-propoxypropyl group, 3-isopropoxypropyl group, 3- (n-butoxy) propyl group, 3- (n-pentyloxy) propyl group, 3 -(N-hexyloxy) propyl group, 3- (2'-ethylbutoxy) propyl group, 3- (n-octyloxy) propyl group, 3- (2'-ethylhexyloxy) propyl group, 3- (n- Decyloxy) propyl group, 3- (n-dodecyloxy) propyl group, 3- (n-tetradecyloxy) propyl group, 3-cyclohexyloxypropyl group, 4-methoxybutyl group, 4-ethoxybutyl group, 4-n -Propoxybutyl group, 4-isopropoxybutyl group, 4-n-butoxybutyl group, 4-n-hexyloxybutyl group, 4-n-octyl Xybutyl, 4-n-decyloxybutyl, 4-n-dodecyloxybutyl, 5-methoxypentyl, 5-ethoxypentyl, 5-n-propoxypentyl, 6-ethoxyhexyl, 6-iso Propoxyhexyl group, 6-n-butoxyhexyl group, 6-n-hexyloxyhexyl group, 6-n-decyloxyhexyl group, 4-methoxycyclohexyl group, 7-ethoxyheptyl group, 7-isopropoxyheptyl group, 8 -Methoxyoctyl group, 10-methoxydecyl group, 10-n-butoxydecyl group, 12-ethoxydodecyl group, 12-isopropoxydodecyl group, tetrahydrofurfuryl group,
2- (2'-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2'-ethoxyethoxy) ethyl group, 2- (2'-n-butoxyethoxy) ethyl group, 3- (2'-ethoxyethoxy) propyl group, 2-allyloxyethyl group, 2- (4′-pentenyloxy) ethyl group, 3-allyloxypropyl group, 3- (2′-hexenyloxy) propyl group, 3- (2′-heptenyloxy) propyl group, 3 -(1′-cyclohexenyloxy) propyl group, 4-allyloxybutyl group,
Benzyloxymethyl group, 2-benzyloxyethyl group, 2-phenethyloxyethyl group, 2- (4′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (2′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (4 ′ -Fluorobenzyloxy) ethyl group, 2- (4'-chlorobenzyloxy) ethyl group, 3-benzyloxypropyl group, 3- (4'-methoxybenzyloxy) propyl group, 4-benzyloxybutyl group, (Benzyloxymethoxy) ethyl group, 2- (4′-methylbenzyloxymethoxy) ethyl group,
Phenyloxymethyl group, 4-methylphenyloxymethyl group, 3-methylphenyloxymethyl group, 2-methylphenyloxymethyl group, 4-methoxyphenyloxymethyl group, 4-fluorophenyloxymethyl group, 4-chlorophenyloxymethyl Group, 2-chlorophenyloxymethyl group, 2-phenyloxyethyl group, 2- (4'-methylphenyloxy) ethyl group, 2- (4'-ethylphenyloxy) ethyl group, 2- (4'-methoxyphenyl) Oxy) ethyl group, 2- (4′-chlorophenyloxy) ethyl group, 2- (4′-bromophenyloxy) ethyl group, 2- (1′-naphthyloxy) ethyl group, 2- (2′-naphthyloxy ) Ethyl, 3-phenyloxypropyl, 3- (2′-naphthyloxy) propyl, 4-phenyl A cibutyl group, a 4- (2′-ethylphenyloxy) butyl group, a 5- (4′-tert-butylphenyloxy) pentyl group, a 6- (2′-chlorophenyloxy) hexyl group, an 8-phenyloxyoctyl group, 10-phenyloxydecyl group, 10- (3'-chlorophenyloxy) decyl group, 2- (2'-phenyloxyethoxy) ethyl group, 3- (2'-phenyloxyethoxy) propyl group, 4- (2 ' -Phenyloxyethoxy) butyl group,
n-butylthiomethyl group, n-hexylthiomethyl group, 2-methylthioethyl group, 2-ethylthioethyl group, 2-n-butylthioethyl group, 2-n-hexylthioethyl group, 2-n-octyl Thioethyl group, 2-n-decylthioethyl group, 3-methylthiopropyl group, 3-ethylthiopropyl group, 3-n-butylthiopropyl group, 4-ethylthiobutyl group, 4-n-propylthiobutyl group , 4-n-butylthiobutyl, 5-ethylthiopentyl, 6-methylthiohexyl, 6-ethylthiohexyl, 6-n-butylthiohexyl, 8-methylthiooctyl, 2- (2 ′ -Methoxyethylthio) ethyl group, 4- (3'-ethoxypropylthio) butyl group, 2- (2'-ethylthioethylthio) ethyl group, 2-allylthioethyl group, 2- Benzylthioethyl group, 3- (4'-methylbenzylthio) propyl group, 4-benzylthiobutyl group, 2- (2'-benzyloxyethylthio) ethyl group, 3- (3'-benzylthiopropylthio) propyl group ,
2-phenylthioethyl group, 2- (4′-methoxyphenylthio) ethyl group, 2- (2′-phenyloxyethylthio) ethyl group, 3- (2′-phenylthioethylthio) propyl group,
Fluoromethyl group, 3-fluoropropyl group, 6-fluorohexyl group, 8-fluorooctyl group, trifluoromethyl group, 1,1-dihydro-perfluoroethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-propyl Group, 1,1,3-trihydro-perfluoro-n-propyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-butyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-pentyl group, 1,1- Dihydro-perfluoro-n-hexyl group, 6-fluorohexyl group, 4-fluorocyclohexyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-octyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-decyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-dodecyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-tetradecyl group, 1,1-dihydro-per Fluoro-n-hexadecyl group, perfluoro-n-hexyl group, dichloromethyl group, 2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, 4-chlorocyclohexyl group, 7-chloroheptyl group, 8-chlorooctyl group, 2, 2,2-trichloroethyl group,
2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group, 6-hydroxyhexyl group, 5-hydroxyheptyl group, 8-hydroxyoctyl group, 10- A substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group such as a hydroxydecyl group, a 12-hydroxydodecyl group and a 2-hydroxycyclohexyl group;
For example, benzyl group, α-methylbenzyl group, α-ethylbenzyl group, phenethyl group, α-methylphenethyl group, β-methylphenethyl group, α, α-dimethylbenzyl group, α, α-dimethylphenethyl group, 4- Methylphenethyl, 4-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 2-methylbenzyl, 4-ethylbenzyl, 2-ethylbenzyl, 4-isopropylbenzyl, 4-tert-butylbenzyl, 2- tert-butylbenzyl group, 4-tert-pentylbenzyl group, 4-cyclohexylbenzyl group, 4-n-octylbenzyl group, 4-tert-octylbenzyl group, 4-allylbenzyl group, 4-benzylbenzyl group, 4- Phenethylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group, 4- (4'-methylphenyl) benzyl group, 4-methoxybenzyl group 2-methoxybenzyl group, 2-ethoxy benzyl group, 4-n-butoxybenzyl group, 4-n-heptyloxy benzyl group,
4-n-decyloxybenzyl group, 4-n-tetradecyloxybenzyl group, 4-n-heptadecyloxybenzyl group,
3,4-dimethoxybenzyl group, 4-methoxymethylbenzyl group, 4-isobutoxymethylbenzyl group, 4-allyloxybenzyl group, 4-vinyloxymethylbenzyl group, 4-benzyloxybenzyl group, 4-phenethyloxybenzyl Group, 4-phenyloxybenzyl group, 3-phenyloxybenzyl group,
4-hydroxybenzyl group, 3-hydroxybenzyl group, 2-hydroxybenzyl group, 4-hydroxy-3-methoxybenzyl group, 4-fluorobenzyl group, 2-fluorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl And alkyl groups substituted with aryl groups such as a group, 2-chlorobenzyl group, 3,4-dichlorobenzyl group, 2-furfuryl group, diphenylmethyl group, 1-naphthylmethyl group, and 2-naphthylmethyl group. Can be.
Specific examples of the halogen atom include, for example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
[0009]
In the diamine compound represented by formula (1) and / or (1 ′) of the present invention, R represents a hydrogen atom, a cyano group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, Or an unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group. R preferably represents a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, more preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted straight-chain having 1 to 20 carbon atoms. It represents a chain, branched or cyclic alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms. More preferably, it represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group represented by R in the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) include, for example, Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Four , Ar _Five And Ar ₆ Specific examples of the substituted or unsubstituted linear, branched, or cyclic alkyl group described for the Z group of the-(O) qZ group can be given as examples of the substituent.
Specific examples of the substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group for R in the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) include, for example, Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Four , Ar _Five And Ar ₆ And substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups mentioned as specific examples.
In the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′), X and Ar _Three Preferably represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, more preferably Represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group having 4 to 18 carbon atoms, more preferably It represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 15 carbon atoms or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group having 4 to 15 carbon atoms.
X and Ar _Three Specific examples of the divalent aromatic hydrocarbon ring group and the divalent aromatic heterocyclic group represented by
1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 2,5-dimethyl-1,4-phenylene group, 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-phenylene Group, 2,5-dimethoxy-1,4-phenylene group, 2,5-diphenyl-1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, , 7-Naphthylene group, 9,10-anthracenylene group, 1,4-anthracenylene group, 4,4′-biphenylene group, 3,3′-biphenylene group, 2,2′-biphenylene group, dibenzothiophene-3,6 -Diyl group, dibenzofuran-3,6-diyl group, 9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl group, 9H-fluorene-2,7-diyl group, 9-methyl-9H-fluorene-2,7- Jii Group, 9,9-dimethyl-9H-fluorene-2,7-diyl group, 2,2′-dimethyl-4,4′-biphenylene group, 2,2′-dimethoxy-4,4′-biphenylene group, , 2'-diphenyl-4,4'-biphenylene group, 2,2'-diphenoxy-4,4'-biphenylene group, 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-biphenylene group, 1 -(1'-naphthalen-4'-yl) -4-phenyl group, 1- (1'-naphthalen-4'-yl) -4-naphthyl group, 1- (9'-anthracene-10'-yl)- 4-phenyl group, 1- (5′-1 ′, 2 ′, 3 ′, 4′-tetrahydronaphthalen-8′-yl) -4-phenyl group, N-phenyl-carbazole-2,7-diyl group, N-ethyl-carbazole-2,7-diyl group, N-methyl-carbazole-2,7- Yl group, N-phenyl-carbazole-3,6-diyl group, N-methyl-carbazole-3,6-diyl group, N-ethyl-carbazole-3,6-diyl group, dibenzothiophen-2,7-diyl Group, 9- (4'-biphenyl-4 "-yl) -10-anthracenyl group, 4- (2'-9", 9 "-dimethyl-9'H-fluorenyl-7'-yl) -1-phenyl Groups, 1,4-bis (4′-phenylenyl) naphthalene group, 9,10-bis (4′-phenylenyl) anthracene group, terphenylene group and the like.
[0010]
The diamine compounds represented by the general formulas (1) and / or (1 ′) according to the present invention are each a compound of the general formula (1) or a compound represented by the general formula (1 ′). It may be a single product or a mixture of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (1 ′). In the case of a mixture of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (1 ′), the mixing ratio is not particularly limited, and the molar ratio is 1:99 to The molar ratio is preferably 99: 1, more preferably 5:95 to 95: 5.
Specific examples of the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) according to the present invention include, for example, the following compounds (Chemical Formulas 4 to 43). Is not limited to these. In the following exemplary compounds, compounds of the general formulas (1) and / or (1 ′) are described without distinction, but in the present invention, any of these compounds can be suitably used. is there.
[0011]
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[0050]
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[0051]
The diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) of the present invention can be produced, for example, by the following steps.
Production of diamine compound represented by general formula (1) and / or (1 ′)
[0052]
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[Wherein, Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Three , Ar _Four , Ar _Five , Ar ₆ , R and X have the same meanings as in formulas (1) and / or (1 ′)]
That is, a carbonyl compound represented by the general formula (A) and a compound represented by the general formula (B) are converted into a base (for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium tert-butoxy, -Butoxypotassium).
The compound represented by the general formula (A) can be produced, for example, by the following step (Formula 45).
[0053]
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[Wherein, Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Four And X have the same meanings as in formulas (1) and / or (1 ′), and L represents a halogen atom.
That is, it can be produced by reacting an amine compound represented by the general formula (C) with a carboxylic acid halide represented by the general formula (D) in the presence of a Lewis acid such as aluminum chloride and zinc chloride. .
[0054]
Further, the compound represented by the general formula (B) can be produced, for example, by the following step (Formula 46).
[0055]
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[Wherein, Ar _Three , Ar _Five , Ar ₆ And R have the same meanings as in formulas (1) and / or (1 ′), and L represents a halogen atom.
That is, the compound represented by the general formula (B) can be produced by heating and reacting the compound represented by the general formula (E) with triethyl phosphite.
[0056]
Further, the diamine compound represented by the general formula (1) or (1 ′) is represented by Ar ₁ And Ar _Two And Ar _Five And Ar ₆ Are the same, alternatively, it can be also produced by the following step (Formula 47).
[0057]
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[Wherein, Ar ₁ , Ar _Two , Ar _Three , Ar _Four , R and X have the same meanings as in formulas (1) and / or (1 ′), ₁ , L _Two Represents a halogen atom.)
That is, a halogen-substituted carbonyl compound represented by the general formula (F) and a compound represented by the general formula (G) are converted into a base (for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride, potassium tert-butoxy, tert-butoxy). -Butoxy sodium) to produce a compound represented by the general formula (H) and / or (H ′), followed by reaction with an amine compound represented by the general formula (I). In the diamine compound represented by the formula (1) and / or (1 ′), ₁ And Ar _Two Is Ar _Five And Ar ₆ Can be prepared.
The reaction between the compound represented by the general formula (H) and / or (H ′) and the amine compound represented by the general formula (I) is carried out by a palladium catalyst [for example, palladium acetate, tris (dibenzylideneacetone) ) Dipalladium] and a phosphorus ligand (eg, di-tert-butyl-o-biphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, tris-tert-butylphosphine) or a copper catalyst (eg, copper powder, copper iodide, copper chloride) , Copper bromide) as a catalyst in the presence of a base (eg, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, rubidium carbonate, sodium-tert-butoxide, potassium-tert-butoxide). .
[0058]
Next, the organic electroluminescent device of the present invention will be described. The organic electroluminescent device of the present invention has at least one layer containing at least one diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) between a pair of electrodes. . The organic electroluminescent element usually has at least one light-emitting layer containing at least one light-emitting component sandwiched between a pair of electrodes. A hole injection / transport layer containing a hole injection component and / or an electron injection, if desired, in consideration of the respective functional levels of hole injection and hole transport, electron injection and electron transport of the compound used in the light emitting layer. An electron injection transport layer containing a transport component can also be provided.
For example, when the hole injection function, hole transport function and / or electron injection function, and electron transport function of the compound used for the light emitting layer are good, the light emitting layer is formed of the hole injection transport layer and / or the electron injection transport layer. A single-layered device configuration can also be used as a device configuration that also serves as a device. When the light emitting layer has a poor hole injection function and / or hole transport function, a two-layer device structure in which a hole injection transport layer is provided on the anode side of the light emitting layer, and the light emitting layer has an electron injection function and / or Alternatively, when the electron transport function is poor, a two-layer element structure in which an electron injection / transport layer is provided on the cathode side of the light emitting layer can be provided. Further, a three-layer element structure in which the light emitting layer is sandwiched between the hole injection transport layer and the electron injection transport layer can be used.
Each of the hole injection / transport layer, the electron injection / transport layer, and the light emitting layer may have a single-layer structure or a multilayer structure. In the above, a layer having an injection function and a layer having a transport function may be separately provided.
In the organic electroluminescent device of the present invention, the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) is preferably used as a component of the hole injection / transport layer and / or the light emitting layer. More preferably, it is used as a component of the hole injection transport phase.
In the organic electroluminescent device of the present invention, the diamine compounds represented by the general formulas (1) and / or (1 ′) may be used alone or in combination.
[0059]
The configuration of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited. For example, (EL1) anode / hole injection / transport layer / emission layer / electron injection / transport layer / cathode type device (FIG. 1); (EL2) anode / hole injection / transport layer / emission layer / cathode device (FIG. 2), (EL3) anode / emission layer / electron injection / transport layer / cathode device (FIG. 3), (EL4) anode / emission layer / Cathode type element (FIG. 4). Further, an anode / hole injection / transport layer / electron injection / transport layer / light-emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type device (FIG. 5) in which the light-emitting layer is sandwiched between electron injection / transport layers may be used. it can. The element configuration of the (EL6) type includes an element of a type in which a light emitting component is sandwiched between a pair of electrodes in a single layer as a light emitting layer, and a hole injection / transport component, a light emitting component, and an electron (EL7) as a light emitting layer. An element of a type in which an injection component is mixed and sandwiched between a pair of electrodes (FIG. 6). (EL8) A layer in which a hole injection transport component and a light emission component are mixed as a light emitting layer. (FIG. 7), and (EL9) a device in which a light emitting component and an electron injecting component are mixed as a light emitting layer and sandwiched between a pair of electrodes (FIG. 8). May be.
[0060]
The organic electroluminescent device of the present invention is not limited to these device configurations, and each type of device can be provided with a plurality of hole injection / transport layers, light emitting layers, and electron injection / transport layers. In each type of device, a light-emitting component is provided between the hole injection / transport layer and the light emitting layer, a mixed layer of the hole injection / transport component and the light emitting component and / or between the light emitting layer and the electron injection / transport layer. And a mixed layer of an electron injection transport component.
[0061]
The preferred configuration of the organic electroluminescent element is an (EL1) type element, an (EL2) type element, an (EL5) type element, an (EL6) type element or an (EL7) type element, and more preferably an (EL1) type element. , (EL2) type element or (EL7) type element.
[0062]
Hereinafter, the components of the organic electroluminescent device of the present invention will be described in detail. As an example, description will be made by taking (EL1) anode / hole injection / transport layer / light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode type element shown in FIG.
[0063]
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a substrate, 2 denotes an anode, 3 denotes a hole injection / transport layer, 4 denotes a light emitting layer, 5 denotes an electron injection / transport layer, 6 denotes a cathode, and 7 denotes a power supply.
The organic electroluminescent device of the present invention is preferably supported on the substrate 1, and the substrate is not particularly limited, but a transparent or translucent substrate is preferable, and the material is soda lime glass, Glass such as borosilicate glass and transparent polymers such as polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethyl methacrylate, polypropylene and polyethylene are exemplified. In addition, a substrate made of a translucent plastic sheet, quartz, transparent ceramics, or a composite sheet combining these can be used. Further, the luminescent color can be controlled by combining, for example, a color filter film, a color conversion film, and a dielectric reflection film on the substrate.
As the anode 2, it is preferable to use a metal, an alloy or a conductive compound having a relatively large work function as an electrode material. As an electrode material used for the anode, for example, gold, platinum, silver, copper, cobalt, nickel, palladium, vanadium, tungsten, indium oxide (In _Two O _Three ), Tin oxide (SnO) _Two ), Zinc oxide, ITO (Indium Tin Oxide), polythiophene, polypyrrole, and the like. These electrode materials may be used alone or in combination.
The anode can be formed of these electrode materials on a substrate by a method such as a vapor deposition method and a sputtering method.
Further, the anode may have a single-layer structure or a multilayer structure. The sheet electric resistance of the anode is preferably set to several hundreds Ω / □ or less, more preferably about 5 to 50 Ω / □.
The thickness of the anode depends on the material of the electrode material to be used, but is generally set to about 5 to 1000 nm, more preferably about 10 to 500 nm.
The hole injection / transport layer 3 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of holes (holes) from the anode and a function of transporting the injected holes.
The hole injecting and transporting layer is made of a diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) or another compound having a hole injecting and transporting function (for example, a phthalocyanine derivative, a triarylamine derivative, a triaryl Methane derivative, oxazole derivative, hydrazone derivative, stilbene derivative, pyrazoline derivative, polysilane derivative, polyphenylenevinylene and its derivative, polythiophene and its derivative, poly-N-vinylcarbazole, and the like.
The compounds having a hole injection / transport function may be used alone or in combination of two or more.
[0064]
The organic electroluminescent device of the present invention preferably contains a diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) in the hole injection / transport layer. Examples of the compound having a hole injecting and transporting function other than the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) of the present invention which can be used in the organic electroluminescent device of the present invention include triarylamine Derivatives (for example, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (4 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3" -methylphenyl) amino] Biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methoxyphenyl) amino] biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (1" -naphthyl) amino] biphenyl, , 3'-Dimethyl-4,4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 1,1-bis [4 '-[N, N-di (4" -methyl) Phenyl) amino] phenyl Cyclohexane, 9,10-bis [N- (4′-methylphenyl) -N- (4 ″ -n-butylphenyl) amino] phenanthrene, 3,8-bis (N, N-diphenylamino) -6-phenyl Phenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ", 4"'-bis[N',N'-di (4-methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl] aniline, N, N ' -Bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N'-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1 , 4-diaminobenzene, 5,5 ″ -bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino] phenyl-2,2 ′: 5 ′, 2 ″ -terthiophene, 1,3,5-tris (diphenyl Amino) benzene, 4,4 ', 4 "- Lis (N-carbazolyyl) triphenylamine, 4,4 ', 4 "-tris [N, N-bis (4"'-tert-butylbiphenyl-4 ""-yl) amino] triphenylamine, 1,3 And polythiophene and its derivatives, and poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, such as, 5-tris [N- (4'-diphenylamino] benzene).
[0065]
When the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) is used in combination with another compound having a hole injection function, the general formula (1) and / or ( The content of the diamine compound represented by 1 ′) is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5 to 99.9% by weight, and even more preferably 3 to 97% by weight.
The light emitting layer 4 is a layer containing a compound having a function of injecting holes and electrons, a function of transporting them, and a function of generating excitons by recombination of holes and electrons.
The light emitting layer uses the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) as a host material and has a light emitting function other than the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′). Having at least one compound having a light-emitting function other than the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′). As a material, a diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) can be used as a guest material.
[0066]
Compounds having a light emitting function (guest material / host material) other than the diamine compound represented by the general formulas (1) and / or (1 ′) include, for example, an acridone derivative, a quinacridone derivative, a diketopyrrolopyrrole derivative, Ring aromatic compounds [for example, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, 9,10-diphenylanthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene 1,4-bis (9'-ethynyl anthenyl) benzene, 4,4'-bis (9 "-ethynyl anthracenyl) biphenyl, dibenzo [f, f] diindeno [1,2,3-cd: 1 ', 2', 3'-lm] perylene derivative], triarylamine derivative (for example, hole Examples of the compound having an injecting / transporting function include the compounds described above), organometallic complexes [eg, tris (8-quinolinolate) aluminum, bis (10-benzo [h] quinolinolate) beryllium, 2- (2′-hydroxy Phenyl) benzothiazole zinc salt, 4-hydroxyacridine zinc salt, 3-hydroxyflavone zinc salt, 5-hydroxyflavone beryllium salt, 5-hydroxyflavone aluminum salt], stilbene derivatives [for example, 1,1, 4,4-tetraphenyl-1,3-butadiene, 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl, 4,4′-bis [(1,1,2-triphenyl) ethenyl] biphenyl] Coumarin derivatives (eg, coumarin 1, coumarin 6, coumarin 7, coumarin 30, coumarin 30) 106, coumarin 138, coumarin 151, coumarin 152, coumarin 153, coumarin 307, coumarin 311, coumarin 314, coumarin 334, coumarin 338, coumarin 343, coumarin 500), pyran derivative (for example, DCM1, DCM2), oxazone derivative (for example, , Nile Red), benzothiazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamate derivatives, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, polythiophene and its derivatives, polyphenylene and its derivatives, polyfluorene and Derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polybiphenylene vinylene and derivatives thereof, polyterphenylene vinylene and derivatives thereof, polynaph Vinylene and its derivatives, and polythienylenevinylene and derivatives thereof. Compounds having a light emitting function (guest material / host material) other than the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) include acridone derivatives, quinacridone derivatives, polycyclic aromatic compounds, and triarylamines. Derivatives, organometallic complexes and stilbene derivatives are preferred, and polycyclic aromatic compounds and organometallic complexes are more preferred.
[0067]
When the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) is used in combination with a compound having a light emitting function (guest material) as a host material, the general formula (1) and The content of the diamine compound represented by (1) or (1 ′) is preferably 99.9 to 80% by weight, and more preferably 99.0 to 90% by weight.
[0068]
When the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′) is used as a guest material in combination with another compound having a light-emitting function (host material), the general formula (1) occupying the light-emitting layer and The content of the diamine compound represented by (1) or (1 ′) is preferably 0.01 to 20% by weight, and more preferably 0.1 to 10% by weight.
The host material may be used alone or in combination.
In addition, the guest material may be used alone or in combination.
The electron injection / transport layer 5 is a layer containing a compound having a function of facilitating the injection of electrons from the cathode and / or a function of transporting the injected electrons.
Examples of the compound having an electron injecting function used in the electron injecting and transporting layer include, for example, an organometallic complex, an oxadiazole derivative, a triazole derivative, a triazine derivative, a perylene derivative, a quinoline derivative, a quinoxaline derivative, a diphenylquinone derivative, and a nitro-substituted fluorenone. Derivatives and thiopyrandioxide derivatives. Examples of the organometallic complex include, for example, an organic aluminum complex such as tris (8-quinolinolate) aluminum, an organic beryllium complex such as bis (10-benzo [h] quinolinolate) beryllium, a beryllium salt of 5-hydroxyflavone, Examples thereof include aluminum salts of hydroxyflavone. Preferred are organoaluminum complexes, and more preferred are organoaluminum complexes having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand. Examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolylate ligand include compounds represented by formulas (a) to (c).
[0069]
(Q) _Three -Al (a)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
(Q) _Two -Al-OL '(b)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand, OL ′ represents a phenolate ligand, and L ′ represents a phenyl group-containing hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms. )
(Q) _Two -Al-O-Al- (Q) _Two (C)
(Wherein Q represents a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand)
Specific examples of the organoaluminum complex having a substituted or unsubstituted 8-quinolinolate ligand include tris (8-quinolinolate) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolate) aluminum, and tris (5-methyl-aluminum). 8-quinolinolate) aluminum, tris (3,4-dimethyl-8-quinolinolate) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolate) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolate) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolate) (phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3-methylphenolate) ) Aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (4-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) ) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, Bis (2-methyl-8-quinolinolate) ( , 6-Dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3,5-dimethylphenolate) aluminum , Bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,6-diphenylphenolate) aluminum, bis (2 -Methyl-8-quinolinolate) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,4,6-trimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl- 8-quinolinolate) (2,4,5,6-tetramethylphenolate) aluminum, (2-methyl-8-quinolinolate) (1-naphtholate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2-naphtholate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (2-phenyl Phenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2 , 4-Dimethyl-8-quinolinolate) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (3,5-di-tert-butylphenolate) aluminum,
Bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2- Methyl-4-methoxy-8-quinolinolate) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolate) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolate) aluminum-μ- Oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolate) aluminum, (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum.
Compounds having an electron injection function may be used alone or in combination. As the cathode 6, it is preferable to use a metal, an alloy or a conductive compound having a relatively small work function as an electrode material. Examples of the electrode material used for the cathode include lithium, lithium-indium alloy, sodium, sodium-potassium alloy, calcium, magnesium, magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, indium, ruthenium, titanium, manganese, yttrium, and aluminum. , An aluminum-lithium alloy, an aluminum-calcium alloy, an aluminum-magnesium alloy, and graphite thin. These electrode materials may be used alone or in combination.
The cathode can be formed of these electrode materials on the electron injecting and transporting layer by, for example, an evaporation method, a sputtering method, an ion evaporation method, an ion plating method, or a cluster ion beam method.
Further, the cathode may have a single-layer structure or a multilayer structure. The sheet electric resistance of the cathode is preferably set to several hundred Ω / □ or less. Although the thickness of the cathode depends on the electrode material used, it is generally 5 to 1000 nm, preferably 10 to 500 nm. In order to extract light emitted from the organic electroluminescent device of the present invention at a high efficiency, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent or translucent, and generally has a transmittance of emitted light of 70% or more. It is preferable to set the material and thickness of the anode or the cathode as described above.
Further, the organic electroluminescent device of the present invention may contain a singlet oxygen quencher in at least one of the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer and the electron injecting and transporting layer. The singlet oxygen quencher is not particularly limited, but includes, for example, rubrene, a nickel complex, and diphenylisobenzofuran, and is preferably rubrene.
The layer containing the singlet oxygen quencher is not particularly limited, but is preferably a light emitting layer or a hole injection transport layer, and more preferably a hole injection transport layer. When a singlet oxygen quencher is contained in the hole injecting and transporting layer, the singlet oxygen quencher may be contained uniformly in the hole injecting and transporting layer. (An electron injection / transport layer having).
The content of the singlet oxygen quencher is 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, based on the total amount of the contained layer (for example, the hole injection transport layer). Preferably, it is 0.1 to 20% by weight.
The method for forming the hole injecting and transporting layer, the light emitting layer, and the electron injecting and transporting layer is not particularly limited, and examples thereof include a vacuum evaporation method, an ionization evaporation method, and a solution coating method (for example, a spin coating method, a casting method, Dip coat method, bar coat method, roll coat method, Langmuir-Blodgett method, inkjet method) can be used. When forming each layer such as a hole injecting and transporting layer, a light emitting layer, and an electron injecting and transporting layer by a vacuum evaporation method, the conditions of the vacuum evaporation are as follows. Although not particularly limited, usually 10 ^-Five It is preferable to carry out under a vacuum of about Torr or less, a boat temperature (deposition source temperature) of about 50 to 500 ° C., a substrate temperature of about −50 to 300 ° C., and a deposition rate of about 0.005 to 50 nm / sec. . In this case, it is preferable that the respective layers such as the hole injection / transport layer, the light emitting layer, and the electron injection / transport layer are continuously formed under vacuum. By forming them continuously, it becomes possible to manufacture an organic electroluminescent device having excellent characteristics. When each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer is formed using a plurality of compounds by a vacuum deposition method, the temperature of each boat containing the compounds is individually controlled, and co-deposition is performed. Is preferred.
When each layer is formed by a solution coating method, a component forming each layer or the component and a binder resin or the like are dissolved or dispersed in a solvent to form a coating liquid. Examples of the solvent include organic solvents (e.g., hydrocarbon solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, ethylbenzene, and 1-methylnaphthalene), ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, dichloromethane, and chloroform. , Tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, halogenated hydrocarbon solvents such as chlorotoluene, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate and other ester solvents, methanol, propanol, butanol Pentanol, hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, alcohol solvents such as ethylene glycol, dibutyl ether, tetrahydrofuran , Dioxane, dimethoxyethane, ether solvents such as anisole, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide Polar solvents) and water. The solvents may be used alone or in combination. When the components of each of the hole injection transport layer, the light emitting layer and the electron injection transport layer are dispersed in a solvent, as a dispersion method, for example, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an attritor, a homogenizer, etc. Can be used.
Further, as a binder resin that can be used for each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, an electron injection transport layer, poly-N-vinyl carbazole, polyarylate, polystyrene, polyester, polysiloxane, polymethyl methacrylate, polymethyl Methyl acrylate, polyether, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamide imide, polyparaxylene, polyethylene, polyphenylene oxide, polyether sulfone, polyaniline and its derivatives, polythiophene and its derivatives, polyphenylene vinylene and its derivatives, polyfluorene and its derivatives, High molecular compounds such as polythienylenevinylene and derivatives thereof can be given. The binder resin may be used alone or in combination. The concentration of the coating solution is not particularly limited, but can be set to a concentration range suitable for producing a desired thickness by a coating method to be performed, and is usually 0.1 to 50% by weight, and preferably 0.1 to 50% by weight. , 1 to 30% by weight. When a binder resin is used, the amount used is not particularly limited, but is usually based on the total amount of the components and the binder resin forming each layer such as a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer. The binder resin is used so as to have a content of 5 to 99.9% by weight, preferably 10 to 99% by weight (based on the total amount of the components when a single-layer element is formed).
The film pressure of each layer such as the hole injection transport layer, the light emitting layer, and the electron injection transport layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm.
In addition, the organic electroluminescent device of the present invention manufactured under the above conditions may be provided with a protective layer (sealing layer) for preventing contact with oxygen, moisture, or the like, or when the device is placed in an inert substance ( For example, it can be protected by being enclosed in paraffin, liquid paraffin, silicone oil, fluorocarbon oil, or zeolite-containing fluorocarbon oil). Examples of the material used for the protective layer include, for example, organic polymer materials (for example, fluororesin, epoxy resin, silicone resin, epoxysilicone resin, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyparaxylene, polyethylene, Polyphenylene oxide), inorganic materials (for example, diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbide, metal sulfide), and photocurable resins. The material used for the protective layer may be used alone or in combination. The protective layer may have a single-layer structure or a multilayer structure.
In the organic electroluminescent device of the present invention, a metal oxide film (for example, an aluminum oxide film) or a metal fluoride film may be provided on the electrode as a protective film.
In the organic electroluminescent device of the present invention, an interface layer (intermediate layer) may be provided on the surface of the anode. Examples of the material of the interface layer include an organic phosphorus compound, polysilane, an aromatic amine derivative, and a phthalocyanine derivative.
Further, an electrode, for example, an anode, can be used by treating its surface with an acid, ammonia / hydrogen peroxide, or plasma.
[0070]
The organic electroluminescent device of the present invention can be generally used as a DC-driven device, but can also be used as an AC-driven device. The organic electroluminescent device of the present invention may be a passive drive type such as a segment type or a simple matrix drive type, or an active drive type such as a TFT (thin film transistor) type or a MIM (metal-insulator-metal) type. It may be. The driving voltage is usually 2 to 30V. The organic electroluminescent device of the present invention includes a panel-type light source (for example, a backlight for a timepiece, a liquid crystal panel, etc.), various light-emitting devices (for example, replacement of a light-emitting device such as an LED), various display devices [for example, information display. Element (computer monitor, display element for mobile phone / portable terminal)], various signs, various sensors, and the like.
[0071]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
Example 1 Preparation of Exemplified Compound 1
{Circle around (1)} A mixture consisting of 24.5 g of N, N-diphenylaniline and 100 g of ethylene dichloride was cooled to 5 ° C. and added to a mixture consisting of 13.3 g of aluminum chloride, 14.05 g of benzoyl chloride and 100 g of ethylene dichloride over 30 minutes. It was dropped. Thereafter, the temperature was raised to room temperature, and further raised to 70 ° C., followed by heating and stirring at the same temperature for 4 hours. Thereafter, the reaction mixture was cooled to room temperature and discharged into a dilute hydrochloric acid aqueous solution. The obtained ethylene dichloride phase was separated, and ethylene dichloride was distilled off under reduced pressure. The residue was further purified by silica gel column chromatography to obtain 23.4 g of the desired 4-N, N-diphenylaminobenzophenone.
(2) 30 g of dimethyl sulfoxide was added to a mixture of 6.98 g of 4-N, N-diphenylaminobenzophenone, 7.95 g of diethyl 4-N, N-diphenylaminobenzylphosphonate and 2.24 g of potassium tert-butoxide at 5 ° C. Then, the mixture was heated to room temperature and stirred at the same temperature for 9 hours. Thereafter, 200 g of methanol was added to the reaction mixture, and the resulting solid was separated by filtration. The obtained solid was purified by silica gel column chromatography to obtain 8.4 g of the desired compound of Exemplified Compound 1 as pale yellow crystals.
[0072]
Example 2: Production of Exemplified Compound 2
{Circle around (1)} A mixture of 26.1 g of 4-bromobenzophenone, 31.0 g of diethyl 4-bromobenzylphosphonate and 120 g of dimethylsulfoxide was cooled to 5 ° C., and 11.2 g of potassium tert-butoxide was added under a nitrogen stream. Thereafter, the reaction mixture was heated to room temperature and stirred at the same temperature for 12 hours. 200 ml of methanol was added to the reaction mixture, and the resulting solid was filtered off. The obtained solid was recrystallized from isopropanol to obtain 31.1 g of 4- [1′-phenyl-2 ′-(4 ″ -bromophenyl) vinyl] bromobenzene as colorless crystals.
{Circle around (2)} 4- [1′-phenyl-2 ′-(4 ″ -bromophenyl) vinyl] bromobenzene 8.28 g, N-phenyl-1-naphthylamine 10.51 g, sodium tert-butoxy 5.76 g, palladium acetate Under a nitrogen stream, 240 mg of tri-tert-butylphosphine was added to a mixture consisting of 88 mg and 100 g of toluene, heated to 90 ° C., and further heated and stirred at the same temperature for 6 hours. After washing with water, the toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography, and further recrystallized from methyl cellosolve to obtain 7.50 g of the desired Exemplified Compound 2 as pale yellow crystals. .
[0073]
Example 3 Preparation of Exemplified Compound 7
The procedure of Example 2 was repeated except that, instead of using 10.51 g of N-phenyl-1-naphthylamine, 12.04 g of N- (4-cyclohexylphenyl) aniline was used. According to the operation described, 8.59 g of the compound of Exemplified Compound 7 was obtained as pale yellow crystals.
[0074]
Example 4: Preparation of Exemplified Compound 13
Example 2 was repeated except that 15.41 g of N, N-di (4-phenylphenyl) amine was used instead of 10.51 g of N-phenyl-1-naphthylamine in (2) of Example 2. According to the procedure described in (2), 10.9 g of the compound of Exemplified Compound 13 was obtained as pale yellow crystals.
[0075]
Example 5: Preparation of Exemplified Compound 26
{Circle around (1)} A mixture consisting of 26.1 g of 4-bromobenzophenone, 39.3 g of diethyl 4-N-carbazolylbenzylphosphonate and 150 g of dimethylsulfoxide was cooled to 5 ° C., and 11.2 g of potassium tert-butoxide under a nitrogen stream. Was added. Thereafter, the reaction mixture was heated to room temperature and stirred at the same temperature for 10 hours. 300 ml of methanol was added to the reaction mixture, and the resulting solid was filtered off. The obtained solid was recrystallized from methyl cellosolve to obtain 34.0 g of 4- [1′-phenyl-2 ′-(4 ″ -N-carbazolylphenyl) vinyl] bromobenzene as colorless crystals.
{Circle around (2)} 4- [1′-phenyl-2 ′-(4 ″ -N-carbazolylphenyl) vinyl] bromobenzene 10.00 g, N-phenyl-1-naphthylamine 10.51 g, sodium tert-butoxy5. To a mixture consisting of 76 g, 88 mg of palladium acetate and 100 g of toluene, 240 mg of tri-tert-butylphosphine was added under a nitrogen stream, heated to 90 ° C., and further heated and stirred at the same temperature for 8 hours. After the filtrate was washed with water, the toluene was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography, and further recrystallized from methyl cellosolve to give the desired compound of Exemplified Compound 26 as pale yellow crystals. .40 g were obtained.
[0076]
Example 6: Preparation of Exemplified Compound 55
{Circle around (1)} A mixture of 33.7 g of 4- (4-bromophenyl) benzophenone, 31.0 g of diethyl 4-bromobenzylphosphonate and 150 g of dimethylsulfoxide was cooled to 5 ° C., and potassium tert-butoxide was added under a nitrogen stream. 2 g were added. Thereafter, the reaction mixture was heated to room temperature and stirred at the same temperature for 11 hours. 300 ml of methanol was added to the reaction mixture, and the resulting solid was filtered off. The obtained solid was recrystallized from methyl cellosolve to give 42.3 g of 4- {4 '-[1 "-phenyl-2"-(4 ""-bromophenyl) vinyl] phenyl} bromobenzene as colorless crystals. Was.
{Circle around (2)} 4- {4 '-[1 "-phenyl-2"-(4 ""-bromophenyl) vinyl] phenyl} bromobenzene 9.80 g, N, N-diphenylamine 8.10 g, tert-butoxy sodium 5 To a mixture consisting of 0.76 g, 88 mg of palladium acetate and 100 g of toluene, 240 mg of tri-tert-butylphosphine was added under a nitrogen stream, heated to 90 ° C., and further heated and stirred at the same temperature for 9 hours. Separately, the filtrate was washed with water, and toluene was distilled off under reduced pressure.The residue was purified by silica gel column chromatography, and further recrystallized from methyl cellosolve to obtain the target compound of Exemplified Compound 55 as pale yellow crystals. 8.38 g were obtained.
[0077]
Example 7: Production of Exemplified Compound 56
Except that in place of using 8.10 g of N, N-diphenylamine in (2) of Example 6, 10.51 g of N-phenyl-1-naphthylamine was used. By following the procedure described in (2) of Example 6, 9.04 g of the compound of Exemplified Compound 56 was obtained as pale yellow crystals.
[0078]
Example 8: Preparation of Exemplified Compound 57
Exemplified compound 57 was prepared according to the procedure described in (2) of Example 6, except that 8.02 g of carbazole was used instead of 8.10 g of N, N-diphenylamine in (2) of Example 6. 8.47 g of the compound was obtained as pale yellow crystals.
[0079]
Example 9: Production of Exemplified Compound 61
{Circle around (1)} A mixture consisting of 33.7 g of 4- (4-bromophenyl) benzophenone, 39.5 g of diethyl 4-N-carbazolylbenzylphosphonate and 150 g of dimethylsulfoxide was cooled to 5 ° C. 11.2 g of potassium butoxy were added. Thereafter, the reaction mixture was heated to room temperature and stirred at the same temperature for 10 hours. 300 ml of methanol was added to the reaction mixture, and the resulting solid was filtered off. The obtained solid was recrystallized from methyl cellosolve to give 40.90 g of 4- {4 '-[1 "-phenyl-2"-(4 ""-N-carbazolylphenyl) vinyl] phenyl} bromobenzene as colorless. As crystals.
{Circle around (2)} 4- {4 ′-[1 ″ -phenyl-2 ″-(4 ″ ′-N-carbazolylphenyl) vinyl] phenyl} bromobenzene 10.10 g, N, N-di (4-phenylphenyl) ) 240 mg of tri-tert-butylphosphine was added to a mixture of 15.41 g of amine, 5.76 g of tert-butoxy sodium, 88 mg of palladium acetate and 100 g of toluene under a nitrogen stream, heated to 90 ° C., and further heated at 90 ° C. After heating and stirring for an hour, the insoluble material was filtered off, the filtrate was washed with water, and toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography, and further recrystallized from toluene / hexane. 11.58 g of the compound of Exemplified Compound 61 as pale yellow crystals was obtained.
[0080]
Example 10: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, Exemplified Compound 56 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 75 nm to form a hole injecting and transporting layer. Next, tris (8-quinolinolate) aluminum was deposited as a light emitting layer on the hole injecting and transporting layer to a thickness of 15 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio: 10: 1) to form a cathode to produce an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was performed while maintaining the reduced pressure state of the vapor deposition tank. A direct current voltage is applied to the manufactured organic electroluminescent device, and the device is dried at 50 ° C. in a dry atmosphere at 10 mA / cm. ^Two Was continuously driven at a constant current density of Initially, 5.4 V, luminance 520 cd / m ^Two Green light emission was confirmed. The half life of the luminance was 900 hours.
[0081]
Examples 11 to 18: Production of organic electroluminescent device
In Example 10, in forming the light emitting layer, instead of using the compound of Exemplified Compound 56, the compound of Exemplified Compound 1 (Example 11), the compound of Exemplified Compound 2 (Example 12), and the compound of Exemplified Compound 7 ( Example 13), a compound of Exemplified Compound 13 (Example 14), a compound of Exemplified Compound 26 (Example 15), a compound of Exemplified Compound 55 (Example 16), a compound of Exemplified Compound 57 (Example 17), and exemplified. An organic electroluminescent device was produced according to the procedure described in Example 10 except that the compound of Compound 61 (Example 18) was used. Green light emission was confirmed from each element. The characteristics were further examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1).
[0082]
Comparative Example 1:
In Example 10, 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl was used instead of using the compound of Exemplified Compound 56 in forming the hole injecting and transporting layer. An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as described in Example 10, except that the emission of green light was confirmed, and the characteristics of the device were further examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1).
[0083]
Comparative Example 2:
In Example 10, except that 9,9-dimethyl-2,7-bis (N, N-diphenylamino) fluorene was used instead of using the compound of Exemplified Compound 56 in forming the hole injecting and transporting layer. According to the operation described in Example 10, an organic electroluminescent device was manufactured. Green light emission was confirmed from each element. The characteristics were further examined, and the results are shown in Table 1 (Table 1).
[0084]
[Table 1]

[0085]
Example 19: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr.
First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm on the ITO transparent electrode to form a first hole injection transport layer. Next, a compound of Exemplified Compound 13 was deposited at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 55 nm to form a second hole injection / transport layer. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited on the hole injecting and transporting layer to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form a light emitting layer which also served as an electron injecting and transporting layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio: 10: 1) to form a cathode to produce an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was performed while maintaining the reduced pressure state of the vapor deposition tank. A direct current voltage is applied to the produced organic electroluminescent device, and the applied voltage is 10 mA / cm in a dry atmosphere. ^Two Was continuously driven at a constant current density of Initially 5.5V, brightness 530cd / m ^Two Green light emission was confirmed. The half life of the luminance was 1700 hours.
[0086]
Example 20: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, 4,4 ', 4 "-tris [N- (3" -methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec and a thickness of 50 nm. To form a first hole injection transport layer. Next, the compound of Exemplified Compound 1 and rubrene were co-evaporated from different evaporation sources at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 20 nm (weight ratio: 10: 1) to provide a second hole injection / transport layer. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolate) aluminum was deposited thereon at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light-emitting layer also serving as an electron injection / transport layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio: 10: 1) to form a cathode to produce an organic electroluminescent device. A direct current voltage is applied to the produced organic electroluminescent device, and the applied voltage is 10 mA / cm in a dry atmosphere. ^Two Was continuously driven at a constant current density of Initially, 5.2 V, luminance 530 cd / m ^Two Yellow emission was confirmed. The half life of the luminance was 1650 hours.
[0087]
Example 21: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, poly (thiophene-2,5-diyl) was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm on the ITO transparent electrode to form a first hole injection transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank was again set to 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, the compound of Exemplified Compound 26 and rubrene were co-evaporated from different evaporation sources at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 55 nm (weight ratio: 10: 1), and also provided a second hole injection / transport layer. A light emitting layer was formed. Next, while maintaining the reduced pressure, tris (8-quinolinolate) aluminum was deposited thereon at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form an electron injecting and transporting layer. While maintaining the reduced pressure, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode to a thickness of 200 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio: 10: 1) to form a cathode. Was prepared. A direct current voltage is applied to the produced organic electroluminescent device, and the applied voltage is 10 mA / cm in a dry atmosphere. ^Two Was continuously driven at a constant current density of Initially, 5.3 V, luminance 590 cd / m ^Two Yellow emission was confirmed. The half life of the luminance was 1900 hours.
[0088]
Example 22: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus. ^-6 The pressure was reduced to Torr. First, Exemplified Compound 26 was deposited on the ITO transparent electrode at a deposition rate of 0.1 nm / sec to a thickness of 20 nm to form a first hole injection / transport layer. After returning the vapor deposition tank to atmospheric pressure, the vapor deposition tank was again set to 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, the compound of Exemplified Compound 57 and rubrene were co-evaporated from different evaporation sources to a thickness of 55 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec (weight ratio: 10: 1), and also provided a second hole injection / transport layer. A light emitting layer was formed. Next, tris (8-quinolinolate) aluminum was deposited thereon to a thickness of 50 nm at a deposition rate of 0.2 nm / sec to form an electron injection transport layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio: 10: 1) to form a cathode to produce an organic electroluminescent device. In addition, vapor deposition was performed while maintaining the reduced pressure state of the vapor deposition tank. A direct current voltage is applied to the produced organic electroluminescent device, and 10 mA / cm ^Two Was continuously driven at a constant current density of Initially, 5.3 V, luminance 560 cd / m ^Two Yellow emission was confirmed. The half life of the luminance was 1500 hours.
[0089]
Example 23: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone. Next, 40 nm holes were formed on the ITO transparent electrode by spin coating using a 3% by weight dichloroethane solution containing a compound of polycarbonate (weight average molecular weight 39000) and a compound of Exemplified Compound 56 at a weight ratio of 100: 50. An injection transport layer was formed. Next, the glass substrate having the hole injecting / transporting layer was fixed to a substrate holder of a vapor deposition device, and the vapor deposition layer was 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. Next, tris (8-quinolinolato) aluminum was deposited thereon at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 50 nm to form a light-emitting layer also serving as an electron injection / transport layer. Further, magnesium and silver were co-deposited thereon as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm (weight ratio: 10: 1) to form a cathode to produce an organic electroluminescent device. When a DC voltage of 10 V was applied to the produced organic electroluminescent device in a dry atmosphere, 86 mA / cm ^Two Current flowed. Brightness 900 cd / m ^Two Green light emission was confirmed. The half life of the luminance was 540 hours.
[0090]
Example 24: Production of organic electroluminescent device
A glass substrate having a 200-nm-thick ITO transparent electrode (anode) was subjected to ultrasonic cleaning using a neutral detergent, Semicoclean (manufactured by Furuuchi Chemical), ultrapure water, acetone, and ethanol. The substrate was dried using nitrogen gas and further washed with UV / ozone. Next, on the ITO transparent electrode, 3 weight parts each containing polymethyl methacrylate (weight average molecular weight: 25,000), a compound of Exemplified Compound 7, and tris (8-quinolinolate) aluminum in a weight ratio of 100: 50: 0.5. A 100 nm light emitting layer was formed by a spin coating method using a% dichloroethane solution. Next, the glass substrate having the light emitting layer was fixed to a substrate holder of a vapor deposition apparatus, and the vapor deposited layer was 3 × 10 ^-6 The pressure was reduced to Torr. On the light-emitting layer, magnesium and silver were co-deposited (weight ratio 10: 1) as a cathode at a deposition rate of 0.2 nm / sec to a thickness of 200 nm to form an organic electroluminescent device. When a DC voltage of 15 V was applied to the produced organic electroluminescent device under a dry atmosphere, 85 mA / cm ^Two Current flowed. Brightness 550cd / m ^Two Green light emission was confirmed. The half life of the luminance was 800 hours.
[0091]
【The invention's effect】
According to the present invention, it has become possible to provide a novel diamine compound and an organic electroluminescent device having a long luminescent life and excellent durability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 2 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 3 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 4 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 5 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 6 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 7 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
FIG. 8 is a schematic sectional view of an example of an organic electroluminescent device.
[Explanation of symbols]
1: substrate
2: Anode
3: Hole injection transport layer
3a: hole injection transport component
4: Light emitting layer
4a: light emitting component
5: electron injection transport layer
5 ″: electron injection transport layer
5a: electron injection transport component
6: cathode
7: Power supply

Claims (7)

一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物。

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄、Ａｒ₅およびＡｒ₆は置換または未置換の芳香族炭化水素基、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、Ａｒ₁とＡｒ₂、および／またはＡｒ₅とＡｒ₆は互いに結合して含窒素複素環を形成していてもよく、Ｒは水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の芳香族炭化水素基、あるいは、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、ＸおよびＡｒ₃は２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基を表す〕A diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′).

[In the formula, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₄ , Ar ₅ and Ar ₆ represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, Ar ₁ and Ar ₂ , and And / or Ar ₅ and Ar ₆ may combine with each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring, and R represents a hydrogen atom, a cyano group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, Represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, and X and Ar ₃ represent a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group ] 一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物において、Ａｒ₃がフェニレン基であり、Ａｒ₄がフェニル基である請求項１記載のジアミン化合物。The diamine compound according to claim 1, wherein in the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ′), Ar ₃ is a phenylene group, and Ar ₄ is a phenyl group. 一対の電極間に、一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物を少なくとも1種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。An organic electroluminescent device comprising at least one layer containing at least one diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ') between a pair of electrodes. 一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物を含有する層が、発光層である請求項３記載の有機電界発光素子。The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein the layer containing the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ') is a light emitting layer. 一般式（１）および／または（１’）で表されるジアミン化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である請求項３記載の有機電界発光素子。The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein the layer containing the diamine compound represented by the general formula (1) and / or (1 ') is a hole injection / transport layer. 一対の電極間に、さらに、正孔注入輸送層を有する請求項３，４または５に記載の有機電界発光素子。6. The organic electroluminescent device according to claim 3, further comprising a hole injection / transport layer between the pair of electrodes. 一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する請求項３〜６のいずれかに記載の有機電界発光素子。The organic electroluminescent device according to claim 3, further comprising an electron injection / transport layer between the pair of electrodes.

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