【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、不純物として他の無機塩を含有するヨウ化アルカリの精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来からヨウ化アルカリは、化学原料、あるいは医薬品の製造原料として重要な物質である。
【０００３】
そして、この種のヨウ化アルカリの精製方法としては、不純物として他の無機塩を含有したヨウ化アルカリを溶媒に溶解させて溶液とし、この溶液を冷却して析出してきた結晶を濾別して乾燥させる方法(例えば、特許文献１参照。)や、この溶液から各種の方法により溶媒を適度に蒸発させて、ヨウ化アルカリを再結晶させ、分離したヨウ化アルカリの固形物を乾燥させる方法(例えば、特許文献２参照。)などの、いわゆる再結晶法が一般的に知られている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−２４２４１４号公報（第４−５頁）
【０００５】
【特許文献２】
特許第２７３３０６７号公報（第１頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述したヨウ化アルカリの精製方法では、原料となるヨウ化アルカリが不純物として他の無機塩を含有している場合には、これら他の無機塩をヨウ化アルカリから分離できないから、純度の高い高品質のヨウ化アルカリの製造が容易ではないという問題を有している。
【０００７】
本発明は、このような点に鑑みなされたもので、高品質のヨウ化アルカリが容易に得られるヨウ化アルカリの精製方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明のヨウ化アルカリの精製方法は、不純物として他の無機塩を含有するヨウ化アルカリを、前記他の無機塩を溶解しない有機溶媒に溶解させて、前記不純物である他の無機塩を分離するものである。
【０００９】
そして、不純物として他の無機塩を含有するヨウ化アルカリを、他の無機塩を溶解しない有機溶媒に溶解させて、他の無機塩を分離させることにより、ヨウ化アルカリからの無機塩の分離が高精度かつ容易にできるので、高品質のヨウ化アルカリを容易に得ることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
次に、本発明のヨウ化アルカリの精製方法の一実施の形態を説明する。
【００１１】
まず、ヨウ化アルカリの精製方法は、原料の不純物として他の無機塩を含有するヨウ化アルカリを有機溶媒に溶解し、この有機溶媒に不溶解な原料中の他の無機塩をろ過あるいは遠心沈降により分離する。すなわち、このヨウ化アルカリの精製方法は、ヨウ化アルカリと他の無機塩の有機溶媒への溶解度の差を利用してヨウ化アルカリを精製する。
【００１２】
具体的に、ヨウ化アルカリの精製方法は、不純物として他の無機塩を含有するヨウ化アルカリを溶解させるとともに、このヨウ化アルカリが含有する他の無機塩を溶解しない有機溶媒を用いて、このヨウ化アルカリを溶解し、不純物である他の無機塩と分離する。
【００１３】
そして、原料である不純物として他の無機塩を含有するヨウ化アルカリとは、ブローイングアウト法により製造したヨウ素の吸収液、あるいは有機ヨウ素化合物を酸またはアルカリで加水分解して得たヨウ素含有液より電気透析で分離した不純物として少量の他の無機塩を含有するヨウ化アルカリや、沈殿法あるいは電気透析を利用した複分解反応によりヨウ化アルカリとヨウ素以外の異なるアルカリ塩から製造した不純物として他の無機塩を含有するヨウ素の異なるアルカリ塩などである。
【００１４】
また、この原料として用いられるヨウ化アルカリは、例えばヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化アンモニウムあるいはヨウ化第４級アンモニウムなどである。そして、この原料中の不純物である他の無機塩としては、通常、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムなどが、１〜５０質量％程度含有されている。
【００１５】
さらに、有機溶媒としては、誘電率が５〜５０の範囲で、通常、アルコール類、ケトン類、エステル類あるいはニトリル類、例えばｎ−ブタノールや、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エタノール、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、ブチロニトリル、プロピオニトリル、アセトニトリルなどが用いられる。
【００１６】
この有機溶媒の使用量は、通常、液中のヨウ化アルカリの濃度が１０〜５０質量％となる量が用いられる。
【００１７】
さらに、不純物として他の無機塩を含有するヨウ化アルカリの有機溶媒への溶解温度は、通常、常圧下でなされるので、室温から使用される有機溶媒の沸点までの間である。
【００１８】
また、不純物である他の無機塩を分離した後のヨウ化アルカリを溶解した有機溶媒は、そのまま有機溶媒を蒸発乾固、あるいは濃縮後に冷却し、析出する結晶をろ過分離した後、乾燥させることにより、ヨウ化アルカリからの無機塩の分離が高精度かつ容易にできるので、高品質のヨウ化アルカリを容易に得ることができる。
【００１９】
【実施例】
次に、本発明のヨウ化アルカリの精製方法を実施例によりさらに具体的に説明する。
【００２０】
実施例１
ブローイングアウト法により得られたヨウ素吸収液を中和および電気透析させた後、濃縮および乾燥させて、塩化ナトリウム２質量％および硫酸ナトリウム２質量％を含むヨウ化アルカリである粗ヨウ化ナトリウム結晶を得た。
【００２１】
そして、この粗ヨウ化ナトリウム結晶１５０ｇと、誘電率が２０．７である有機溶媒としてのアセトン７５０ｇとを混合し、室温で５０分間攪拌させて溶解させた。
【００２２】
さらに、不溶物をろ過分離し、このろ液を濃縮および乾燥させて、１４２ｇの白色結晶を得た。
【００２３】
そして、この得られた白色結晶の組成をイオンクロマトグラフで分析したところ、不純物としての他の無機塩である塩素イオンおよび硫酸イオンはいずれも０．１質量％以下であった。
【００２４】
実施例２
塩化ナトリウム２質量％および硫酸ナトリウム２質量％を含むヨウ化アルカリである粗ヨウ化ナトリウム１５６ｇと、試薬１級 塩化リチウム４２．４ｇと、誘電率が１７．１である有機溶媒としてのｎ−ブタノール１０００ｇとのそれぞれを混合し、還流下５時間反応させた。
【００２５】
この後、この反応が終了した後、濃縮によりｎ−ブタノールを約５００ｇ留出させた後、室温に冷却させ、不溶物をろ過分離し、このろ液を濃縮および乾燥させて、１２８ｇの白色結晶を得た。
【００２６】
そして、この得られた白色結晶の組成をイオンクロマトグラフで分析したところ、不純物としての他の無機塩である塩素イオン、硫酸イオンおよびナトリウムイオンはいずれも０．１質量％以下であった。
【００２７】
実施例３
ヨウ化アルカリであるヨウ化ナトリウムと塩化カリウムとを原料として電気透析装置を使用して複分解反応させた後に濃縮および乾燥させて、塩化ナトリウム２質量％を含む粗ヨウ化カリウム結晶を得た。
【００２８】
そして、この粗ヨウ化カリウム結晶１６６ｇと誘電率が３７．５である有機溶媒としてのアセトニトリル５００ｇとを混合し、室温で６０分間攪拌させて溶解させた。
【００２９】
この後、不溶物の無機塩をろ過分離し、このろ液を濃縮および乾燥させて、１５６ｇの白色結晶を得た。
【００３０】
そして、この得られた結晶の組成をイオンクロマトグラフで分析したところ、不純物としての他の無機塩である塩素イオンおよびナトリウムイオンはいずれも０．１質量％以下であった。
【００３１】
実施例４
塩化ナトリウム２質量％および硫酸ナトリウム２質量％を含む粗ヨウ化ナトリウム１５６ｇと、試薬１級 塩化アンモニウム５３．５ｇと、誘電率６．０２である有機溶媒としての酢酸エチル１０００ｇとを混合して、還流下５時間反応させた。
【００３２】
この後、この反応が終了した後、濃縮により酢酸エチルを約５００ｇ留出させた後、室温に冷却させ、不溶物をろ過分離し、このろ液を濃縮および乾燥させて、１４１ｇの白色結晶を得た。
【００３３】
そして、この得られた白色結晶の組成をイオンクロマトグラフで分析したところ、不純物としての他の無機塩である塩素イオン、硫酸イオンおよびナトリウムイオンはいずれも０．１質量％以下であった。
【００３４】
実施例５
塩化ナトリウム２質量％および硫酸ナトリウム２質量％を含むヨウ化アルカリである粗ヨウ化ナトリウム６２ｇと、臭化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム１０６．５ｇと、誘電率が２０．１である有機溶媒としてのｎ−プロパノール６００ｇとを混合して、還流下２時間反応させた。
【００３５】
この後、不溶物を熱時ろ過した後、室温に冷却させ、析出した白色結晶をろ過し、少量のｎ−プロパノールで洗浄した後に乾燥させて、１３９ｇの白色結晶を得た。
【００３６】
そして、この得られた結晶の組成をイオンクロマトグラフで分析したところ、不純物としての他の無機塩である塩素イオン、硫酸イオン、臭素イオンおよびナトリウムイオンはいずれも０．１質量％以下であった。
【００３７】
実施例６
塩化ナトリウム２質量％および硫酸ナトリウム２質量％を含むヨウ化アルカリである粗ヨウ化ナトリウム３１．２ｇと、塩化コリン２８．０ｇと、誘電率が２４．３であるエタノール３００ｇとを混合し、還流下２時間反応させた。
【００３８】
この後、不溶物を熱時ろ過した後、室温に冷却させ、析出した白色結晶をろ過し、少量のエタノールで洗浄した後に乾燥させて、３９．３ｇの白色結晶を得た。
【００３９】
そして、この得られた結晶の組成をイオンクロマトグラフで分析したところ、不純物としての他の無機塩である塩素イオン、硫酸イオンおよびナトリウムイオンはいずれも０．１質量％以下であった。
【００４０】
実施例７
塩化ナトリウム２質量％および硫酸ナトリウム２質量％を含むヨウ化アルカリである粗ヨウ化ナトリウム３１．２ｇと、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム４５．６ｇと、誘電率が１８．３である有機溶媒としてのイソプロパノール３００ｇとを混合し、還流下２時間反応させた。
【００４１】
この後、不溶物を熱時ろ過した後、室温に冷却させ、析出した白色結晶をろ過し、少量のイソプロパノールで洗浄した後に乾燥させて、５１．０ｇの白色結晶を得た。
【００４２】
そして、この得られた結晶の組成をイオンクロマトグラフで分析したところ、不純物としての他の無機塩である塩素イオン、硫酸イオンおよびナトリウムイオンはいずれも０．１質量％以下であった。
【００４３】
次に、本発明のヨウ化アルカリの精製方法に対する比較例を説明する。
【００４４】
比較例１
有機溶媒の代わりに溶媒として誘電率が２．２８であるベンゼンを使用して、実施例１と同様にヨウ化アルカリを精製した。
【００４５】
この結果、不溶物をろ過および分離し、このろ液を濃縮および乾燥させたところ、得られた結晶は１ｇ以下であり、粗ヨウ化ナトリウム中のヨウ化ナトリウムと他の無機塩とを分離できなかった。
【００４６】
比較例２
有機溶媒の代わりに溶媒として誘電率１０９．５であるホルムアミドを使用して、実施例１と同様にヨウ化アルカリを溶解させた。
【００４７】
すると、粗ヨウ化ナトリウム中のヨウ化ナトリウムおよび他の無機塩のいずれもが全量溶解してしまい、この粗ヨウ化ナトリウム中のヨウ化ナトリウムと他の無機塩とを分離できなかった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明によれば、不純物として他の無機塩を含有するヨウ化アルカリを、他の無機塩を溶解しない有機溶媒に溶解させて、他の無機塩を分離させることにより、ヨウ化アルカリからの無機塩の分離が高精度かつ容易にできるので、高品質のヨウ化アルカリを容易に得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for purifying an alkali iodide containing another inorganic salt as an impurity.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, alkali iodide has been an important substance as a chemical raw material or a raw material for producing pharmaceuticals.
[0003]
As a method for purifying this kind of alkali iodide, an alkali iodide containing another inorganic salt as an impurity is dissolved in a solvent to form a solution, and the solution is cooled, and the precipitated crystals are separated by filtration and dried. (See, for example, Patent Document 1) and a method of appropriately evaporating the solvent from this solution by various methods to recrystallize the alkali iodide, and drying the separated solid alkali iodide (for example, A so-called recrystallization method such as that described in Patent Document 2) is generally known.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-7-242414 (pages 4-5)
[0005]
[Patent Document 2]
Japanese Patent No. 2733067 (page 1)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above-described method for purifying an alkali iodide, when the alkali iodide serving as a raw material contains another inorganic salt as an impurity, these other inorganic salts cannot be separated from the alkali iodide. There is a problem that production of high quality alkali iodide is not easy.
[0007]
The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a method for purifying an alkali iodide from which a high-quality alkali iodide can be easily obtained.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In the method for purifying an alkali iodide of the present invention, an alkali iodide containing another inorganic salt as an impurity is dissolved in an organic solvent that does not dissolve the other inorganic salt, and the other inorganic salt as the impurity is separated. To do.
[0009]
Then, the alkali iodide containing another inorganic salt as an impurity is dissolved in an organic solvent that does not dissolve the other inorganic salt, and the other inorganic salt is separated, thereby separating the inorganic salt from the alkali iodide. Since it can be performed with high precision and easily, high-quality alkali iodide can be easily obtained.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, an embodiment of the method for purifying an alkali iodide of the present invention will be described.
[0011]
First, an alkali iodide purification method involves dissolving an alkali iodide containing another inorganic salt as an impurity of a raw material in an organic solvent, and filtering or centrifuging the other inorganic salt in the raw material that is insoluble in the organic solvent. To separate. That is, in the method for purifying an alkali iodide, the alkali iodide is purified by utilizing a difference in solubility between the alkali iodide and another inorganic salt in an organic solvent.
[0012]
Specifically, the method for purifying alkali iodide involves dissolving an alkali iodide containing another inorganic salt as an impurity, and using an organic solvent which does not dissolve the other inorganic salt contained in the alkali iodide. The alkali iodide is dissolved and separated from other inorganic salts as impurities.
[0013]
The alkali iodide containing another inorganic salt as an impurity which is a raw material is an iodine-absorbing liquid produced by a blowing-out method or an iodine-containing liquid obtained by hydrolyzing an organic iodine compound with an acid or an alkali. Alkali iodide containing a small amount of other inorganic salts as impurities separated by electrodialysis, or other inorganic salts produced from different alkali salts other than alkali iodide and iodine by a precipitation method or a metathesis reaction using electrodialysis. Salt-containing alkali salts of different iodine.
[0014]
The alkali iodide used as the raw material is, for example, lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide, ammonium iodide or quaternary ammonium iodide. And, as other inorganic salts which are impurities in this raw material, sodium chloride, sodium sulfate and the like are usually contained in an amount of about 1 to 50% by mass.
[0015]
Further, as the organic solvent, a dielectric constant in the range of 5 to 50, usually alcohols, ketones, esters or nitriles such as n-butanol, isobutanol, tert-butanol, n-propanol, isopropanol, Ethanol, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, butyronitrile, propionitrile, acetonitrile and the like are used.
[0016]
The amount of the organic solvent used is usually such that the concentration of the alkali iodide in the liquid is 10 to 50% by mass.
[0017]
Further, the dissolution temperature of the alkali iodide containing another inorganic salt as an impurity in an organic solvent is usually from room temperature to the boiling point of the organic solvent to be used since the dissolution temperature is usually under normal pressure.
[0018]
In addition, the organic solvent in which alkali iodide is dissolved after separating other inorganic salts as impurities, the organic solvent is evaporated to dryness, or cooled after concentration, and the precipitated crystals are separated by filtration and dried. Thereby, the separation of the inorganic salt from the alkali iodide can be performed with high accuracy and easily, so that a high-quality alkali iodide can be easily obtained.
[0019]
【Example】
Next, the method for purifying alkali iodide of the present invention will be described more specifically with reference to examples.
[0020]
Example 1
After neutralizing and electrodialyzing the iodine-absorbed solution obtained by the blowing-out method, the solution is concentrated and dried to obtain a crude sodium iodide crystal as an alkali iodide containing 2% by mass of sodium chloride and 2% by mass of sodium sulfate. Obtained.
[0021]
Then, 150 g of the crude sodium iodide crystal and 750 g of acetone as an organic solvent having a dielectric constant of 20.7 were mixed and dissolved by stirring at room temperature for 50 minutes.
[0022]
Further, insolubles were separated by filtration, and the filtrate was concentrated and dried to obtain 142 g of white crystals.
[0023]
The composition of the obtained white crystals was analyzed by ion chromatography. As a result, chlorine ion and sulfate ion, which are other inorganic salts as impurities, were both 0.1% by mass or less.
[0024]
Example 2
156 g of crude sodium iodide, which is an alkali iodide containing 2% by mass of sodium chloride and 2% by mass of sodium sulfate, 42.4 g of reagent-grade lithium chloride, and n-butanol as an organic solvent having a dielectric constant of 17.1 1000 g of each was mixed and reacted for 5 hours under reflux.
[0025]
After this reaction was completed, about 500 g of n-butanol was distilled off by concentration, then cooled to room temperature, insolubles were separated by filtration, and the filtrate was concentrated and dried to obtain 128 g of white crystals. Got.
[0026]
The composition of the obtained white crystals was analyzed by ion chromatography. As a result, chlorine ion, sulfate ion and sodium ion as other inorganic salts as impurities were all 0.1% by mass or less.
[0027]
Example 3
A double decomposition reaction was carried out using sodium iodide, which is an alkali iodide, and potassium chloride as raw materials using an electrodialysis apparatus, and then concentrated and dried to obtain a crude potassium iodide crystal containing 2% by mass of sodium chloride.
[0028]
Then, 166 g of the crude potassium iodide crystal and 500 g of acetonitrile as an organic solvent having a dielectric constant of 37.5 were mixed and dissolved by stirring at room temperature for 60 minutes.
[0029]
Thereafter, the insoluble inorganic salt was separated by filtration, and the filtrate was concentrated and dried to obtain 156 g of white crystals.
[0030]
When the composition of the obtained crystal was analyzed by ion chromatography, chlorine ions and sodium ions, which are other inorganic salts as impurities, were both 0.1% by mass or less.
[0031]
Example 4
156 g of crude sodium iodide containing 2% by mass of sodium chloride and 2% by mass of sodium sulfate, 53.5 g of reagent-grade ammonium chloride, and 1000 g of ethyl acetate as an organic solvent having a dielectric constant of 6.02 were mixed. The reaction was performed under reflux for 5 hours.
[0032]
Thereafter, after this reaction was completed, about 500 g of ethyl acetate was distilled off by concentration, and the mixture was cooled to room temperature, insolubles were separated by filtration, and the filtrate was concentrated and dried to give 141 g of white crystals. Obtained.
[0033]
The composition of the obtained white crystals was analyzed by ion chromatography. As a result, chlorine ion, sulfate ion and sodium ion as other inorganic salts as impurities were all 0.1% by mass or less.
[0034]
Example 5
62 g of crude sodium iodide, which is an alkali iodide containing 2 mass% of sodium chloride and 2 mass% of sodium sulfate, 106.5 g of tetra-n-propylammonium bromide, and an organic solvent having a dielectric constant of 20.1 600 g of n-propanol was mixed and reacted under reflux for 2 hours.
[0035]
Thereafter, the insoluble material was filtered while hot, then cooled to room temperature, and the precipitated white crystals were filtered, washed with a small amount of n-propanol, and dried to obtain 139 g of white crystals.
[0036]
When the composition of the obtained crystal was analyzed by ion chromatography, chlorine ion, sulfate ion, bromine ion and sodium ion as other inorganic salts as impurities were all 0.1% by mass or less. .
[0037]
Example 6
31.2 g of crude sodium iodide containing 2% by mass of sodium chloride and 2% by mass of sodium sulfate, 28.0 g of choline chloride, and 300 g of ethanol having a dielectric constant of 24.3 are mixed and refluxed. The reaction was performed for 2 hours.
[0038]
Thereafter, the insolubles were filtered while hot, then cooled to room temperature, and the precipitated white crystals were filtered, washed with a small amount of ethanol, and dried to obtain 39.3 g of white crystals.
[0039]
When the composition of the obtained crystal was analyzed by ion chromatography, chlorine ion, sulfate ion and sodium ion as other inorganic salts as impurities were all 0.1% by mass or less.
[0040]
Example 7
31.2 g of crude sodium iodide containing 2% by mass of sodium chloride and 2% by mass of sodium sulfate, 45.6 g of benzyltriethylammonium chloride, and 300 g of isopropanol as an organic solvent having a dielectric constant of 18.3 And reacted under reflux for 2 hours.
[0041]
Thereafter, the insolubles were filtered while hot, and then cooled to room temperature. The precipitated white crystals were filtered, washed with a small amount of isopropanol, and dried to obtain 51.0 g of white crystals.
[0042]
When the composition of the obtained crystal was analyzed by ion chromatography, chlorine ion, sulfate ion and sodium ion as other inorganic salts as impurities were all 0.1% by mass or less.
[0043]
Next, a comparative example for the method for purifying an alkali iodide of the present invention will be described.
[0044]
Comparative Example 1
Alkali iodide was purified in the same manner as in Example 1, except that benzene having a dielectric constant of 2.28 was used as a solvent instead of the organic solvent.
[0045]
As a result, the insolubles were filtered and separated, and the filtrate was concentrated and dried. The obtained crystals weighed 1 g or less, so that sodium iodide in crude sodium iodide and other inorganic salts could be separated. Did not.
[0046]
Comparative Example 2
Alkali iodide was dissolved in the same manner as in Example 1 except that formamide having a dielectric constant of 109.5 was used as a solvent instead of the organic solvent.
[0047]
Then, all of the sodium iodide and other inorganic salts in the crude sodium iodide were completely dissolved, and the sodium iodide in the crude sodium iodide and other inorganic salts could not be separated.
[0048]
【The invention's effect】
According to the present invention, an alkali iodide containing another inorganic salt as an impurity is dissolved in an organic solvent that does not dissolve the other inorganic salt, and the other inorganic salt is separated. Since the salt can be separated with high precision and easily, high-quality alkali iodide can be easily obtained.