JP2004195759A - Multilayered laminated resin film - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayered laminated resin film free from aluminum, excellent in various physical properties such as strength or the others, especially shading properties, useful as a packaging material not only for food and drink or the like but also for an industrial member for requiring shading, excellent in filling and packing properties for content or the like, facilitating the inspection of foreign matter due to a metal detector, not causing a harmful substance or the like at the time of incineration disposal treatment after use and exellent in disposal treatment, environmental properties or the like. <P>SOLUTION: The multilayered laminated resin film comprises a co-extruded multilayered laminated resin film and at least one layer of the co-extruded multilayered laminated resin film comprises a gray colored layer. The gray colored layer comprises a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of vehicle and further containing a black pigment and a white pigment so that the content of the black pigment is 2.0-25.0 wt.% and the content of the white pigment is 1-15 times that of the black pigment. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層積層樹脂フィルムに関し、更に詳しくは、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性に優れ、飲食品、化成品等は勿論のこと、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、金属探知機による異物検査が容易であると共に使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた多層積層樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、産業部材、その他の物品を充填包装するために、プラスチックフィルム、金属箔、セロハン、その他等の基材を任意に積層した種々の形態からなる包装用材料としての積層材が開発され、提案されている。
而して、近年、上記の積層材においては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等が透過し、この透過した光が内容物に影響し、例えば、内容物を分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすという問題点があることから、遮光性あるいは光遮断性材料が種々検討され、種々の遮光性あるいは光遮断性材料が開発され、提案されている。
而して、上記の遮光性あるいは光遮断性材料として、最も一般的なものとしては、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が使用されている。
ところで、上記のアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用すると、当該アルミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム等は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有すると共に太陽光あるいは蛍光等の光遮断性を有するので、極めて有用な材料であるが、アルミニウム箔等は、耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し易く、そのバリア性を損なうという問題点があるばかりではなく、包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理すると、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ねず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点があることから好ましくないものである。
更に、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用する場合、例えば、内容物に混入した金属片（異物）等を探知する金属探知機等を使用して金属片（異物）等の検査を行うと、そのアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が、金属探知機に反応し、その金属片（異物）を探知して検査を行うということが極めて困難であるという問題点もある。
【０００３】
このため、近年、上記の遮光性あるいは光遮断性材料としてとしてのアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等に代えて、これらを使用しないで、白色系着色剤あるいは黒色系着色剤等を使用し、これを含む白色あるいは黒色の着色層ないしフィルムを形成し、而して、その白色あるいは黒色の着色層ないしフィルムが、太陽光あるいは蛍光等を反射ないし吸収しすることにより遮光性あるいは光遮断性機能を発揮することから、この白色あるいは黒色の着色層ないしフィルムを遮光性あるいは光遮断性材料として使用する新たな技術が提案されている。
具体的には、白色顔料の含有量が５〜２０重量％であり、かつ厚みが１０μｍ以上である乳白色系フィルムと、黒色顔料の含有量が０．２〜１．０重量％であり、かつ該黒色顔料１に対し、重量比で２．０〜６０の割合で白色顔料を含有し、かつ厚みが１０μｍ以上である灰色系フィルムとを積層してなる食品包装用積層フィルム、更には、上記の食品包装用積層フィルムにおける灰色系フィルム側にエチレン−α−オレフィン共重合体からなるフィルム層を積層した食品包装用積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１１−９１０４２号公報（請求項）
【０００５】
【発明が解決しよとする課題】
しかしながら、上記で提案されている食品包装用積層フィルムについて、これを産業部材としての感光性材料等を包装する包装用材料として使用し、これで感光性材料を包装して包装製品を製造したところ、遮光性に劣り、上記の食品包装用積層フィルムでは、感光性材料等を包装する包装用材料として使用することができないことが判明したものである。
一般に、感光性材料は、内容物の保護、光学機能性の保護等のため、紫外領域から可視領域までの高い遮光性（完全遮光）が要求されるものである。
因みに、産業部材としての感光性材料等の製品を保護するためには、全領域における光線を遮蔽しなければならないものであり、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光域と、４００ｎｍ以下の紫外光の遮光は必須であり、できる限り７００ｎｍ以上の赤外光においても遮蔽する必要があるものである。
これまで、感光性材料等を包装する包装用材料としては、その遮光性機能をアルミニウム箔のラミネ−ト材等から補完し、銀色ベ−スからなる包装用材料が主流となっているものである。
しかし、アルミニウム箔等の使用は、前述のような問題点を有するばかりではなく、更に、ラミネ−ト時の接着剤等の使用による作業環境、周辺環境の悪化等を招くという問題点もあるものである。
そこで本発明は、アルミニウムレスであり、また、その強度等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性に優れ、飲食品、化成品等は勿論のこと、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、金属探知機による異物検査が容易であると共に使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた多層積層樹脂フィルムを提案することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の遮光性あるいは光遮断性材料について種々研究した結果、黒色顔料による遮光性、その含有量による遮光性、白色顔料による遮光層の外観美粧性等に着目し、まず、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなる多層積層樹脂フィルム、更には、上記の灰色着色層が、その一方または両方の面に、白色着色層を積層し、かつ、その白色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層からなる多層積層樹脂フィルム、更にまた、上記の白色着色層が、その一方または両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層を積層することからなる多層積層樹脂フィルムを製造し、次いで、該多層積層樹脂フィルムを使用し、これに、他の基材フィルム等を任意に積層して、包装用材料としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋に所望の内容物を充填包装して包装製品を製造したところ、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料を充填包装して包装製品を製造したところ、アルミニウムレスであり、また、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易である包装袋を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなることを特徴とする多層積層樹脂フィルム、更には、上記の灰色着色層が、その一方または両方の面に、白色着色層を積層し、かつ、その白色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層からなることを特徴とする多層積層樹脂フィルム、更にまた、上記の白色着色層が、その一方または両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層を積層することを特徴とを多層積層樹脂フィルムに関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する層構成についてその二三例を例示して図面を用いて説明すると、図１、図２、図３、図４、および、図５は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその二三例の層構成を示す概略的断面図であり、図６は、上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した包装用材料としての積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図であり、、図７および図８は、上記の図６に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製袋した包装用袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【０００９】
まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムＡとしては、図１に示すように、共押出多層積層樹脂フィルム１からなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルム１を構成する少なくとも一層が、灰色着色層２からなり、かつ、その灰色着色層２が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層２ａから構成されることを基本構造とするものである。
【００１０】
而して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて、別の例を例示すると、図２、図３に示すように、上記の図１に示す多層積層樹脂フィルムＡにおいて、上記の灰色着色層２ａが、その一方の面に、白色着色層３を積層し、かつ、その白色着色層３が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層３ａから構成される多層積層樹脂フィルムＡ₁ （図２）、または、上記の灰色着色層２ａが、その両方の面に、白色着色層３、３を積層し、かつ、その白色着色層３、３が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層３ａ、３ａから構成される多層積層樹脂フィルムＡ₂ （図３）を例示することができる。
【００１１】
更に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて、別の例を例示すると、図４、図５に示すように、上記の図２、図３に示す多層積層樹脂フィルムＡ₁ 、Ａ₂ において、上記の白色着色層３ａが、その一方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層４を積層する構成からなる多層積層樹脂フィルムＡ₃ （図４）、または、上記の白色着色層３ａが、その両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層４、４を積層する構成からなる多層積層樹脂フィルムＡ₄ を例示することができる。
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００１２】
ところで、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、基本的には、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料を充填包装する包装用材料として極めて優れた有用性を有し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止する遮光性ないし光遮断性層として作用する共に製袋時等におけるヒ−トシ−ラント層として作用し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れたているというものであると共に金属（異物）探知機等に反応しないという利点を有するものである。
【００１３】
本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて更に具体的に説明すると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、灰色着色層は、基本的には、主として、白色着色層と相互に相乗的に作用し、その太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止し、上記の白色着色層と相まって、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用するものである。
次に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、白色着色層は、基本的には、主として、上記の灰色着色層を隠蔽する隠蔽層、および、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を反射ないし拡散し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用し、更に、白色着色層の上に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を直接あるいは間接的に形成する場合、当該白色着色層は、その印刷模様を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にする下地層として作用し、また、白色着色層は、後述する包装用材料としての積層材を構成し、これを使用して製袋する際に、例えば、シ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用するものである。
【００１４】
更に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、透明ないし半透明の樹脂層は、基本的には、主として、上記の灰色着色層あるいは白色着色層等を保護する保護層として作用し、更に、場合によっては、これらを隠蔽する隠蔽層等として作用し、更に、透明ないし半透明の樹脂層の上に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を直接あるいは間接的に形成する場合、当該透明ないし半透明の樹脂層は、その印刷模様を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にする下地層として作用し、また、透明ないし半透明の樹脂層は、後述する包装用材料としての積層材を構成し、これを使用して製袋する際に、例えば、シ−ル部を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用するものである。
而して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、アルミニウムレスであることから、使用後において、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているものであり、また、金属探知機等による金属片（異物）検査を容易にするという利点を有するものである。
【００１５】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用し、これと他の基材フィルム等と任意に積層して製造する包装用材料としての積層材についてその一例を例示すると、上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムＡを使用する場合で説明すると、まず、図６に示すように、所望の基材フィルム１１のコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層１２を形成した後、該印刷模様層１２を含む基材フィルム１１の面に、上記の図１に示す多層積層樹脂フィルムＡを、それを構成する一方の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層１３等を介して積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材Ｂを製造することができる。
【００１６】
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造する包装用材料としての積層材についてその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
例えば、図示しないが、上記のように基材フィルムの裏面に印刷模様層等を形成する代りに、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する白色樹脂層、あるいは、透明ないし半透明の樹脂層等の表面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む面に、基材フィルムを重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することもができるものである。
また、本発明においては、上の図２、図３、図４および図５に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用し、上記の図６等に示すと同様に他の基材フィルム等と任意に積層し、種々の形態からなる包装用材料としての積層材を任意に製造し得ることができるものである。
更に、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、例えば、バリア性基材、その他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を設計して製造することができるものである。
【００１７】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造する包装用材料としての積層材を使用し、これを製袋して製造する本発明にかかる包装用袋についてその一例を例示して説明すると、かかる本発明にかかる包装用袋としては、例えば、上記の図６に示す積層材Ｂを使用して製袋した包装用袋を例示して説明すると、図７に示すように、まず、上記の積層材Ｂ、Ｂを２枚用意し、その最内層に位置する面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その重ね合わせた積層材Ｂ、Ｂの外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部２１、２１、２１を形成すると共にその上方に開口部２２を設けて、三方シ−ル型の袋状容器本体Ｃを製造する。
而して、本発明においては、図８に示すように、上記で製造した三方シ−ル型の袋状容器本体Ｃの開口部２２から、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、感光性材料、その他の物品からなる内容物２３を充填し、次いで、上方の開口部２２の端部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部２４等を形成して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を製袋した包装用袋Ｃを使用した種々の形態からなる包装製品Ｄを製造することができるものである。
【００１８】
なお、本発明において、上記の本発明にかかる包装用袋としては、上記に図示した例示の包装用袋の形状に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、二方シ−ル型、四方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、その他等の種々の形態からなる包装用袋を製造することができることは言うまでもないことである。
また、本発明においては、上記の図２、図３、図４および図５に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造する包装用材料としての積層材等を使用し、上記と同様に製袋して本発明にかかる種々の形態からなる包装用袋を製造し得ることができ、更に、それを使用した包装製品等を任意に製造し得ることは言うまでもないことである。
【００１９】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する材料、製造法等について説明すると、まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する灰色着色層、白色着色層、および、透明ないし半透明の樹脂層等を形成する熱可塑性樹脂としては、例えば、熱によって溶融し、押出機等の押出ダイ等から押出可能であり、更に、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、本発明においては、灰色着色層、白色着色層、および、透明ないし半透明の樹脂層等を形成する熱可塑性樹脂としては、各層共、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体をビヒクルの主成分として使用することが好ましいものである。
【００２０】
而して、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する灰色着色層、白色着色層、および、透明ないし半透明の樹脂層等を形成することにより、各層の相互において親和性等を有し、共押出成形時に、各層が強固に密接着し、その強度等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸物性に優れた多層積層樹脂フィルムを構成し得るものである。
また、本発明においては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する白色着色層、あるいは、透明ないし半透明の樹脂層等を形成することにより、その一方の層については、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂で構成していることから、包装用袋等の製袋時に、シ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用し、極めて良好なシ−ル部等を形成し得るものである。
【００２１】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する灰色着色層を形成する黒色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を吸収し（主に近紫外から可視領域を吸収）、その透過を阻止ないし遮断し、包装用袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラック、電気伝導性材料（ポリアニリン、ポリピロ−ル）、その他等の黒色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
その使用量としては、灰色着色層を構成する樹脂組成物を形成する熱可塑性樹脂に対し、２．０重量％〜２５．０重量％位、好ましくは、５．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２２】
次にまた、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する灰色着色層、あるいは、白色着色層を形成する白色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を反射あるいは拡散し、その透過を阻止ないし遮断し、包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、その他等の白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。 ．
その使用量としては、灰色着色層を形成する場合には、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍位が好ましく、また、白色着色層を形成する場合には、白色着色層を構成する樹脂組成物を形成する熱可塑性樹脂に対し、５．０重量％〜３０．０重量％位、好ましくは、８．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２３】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する灰色着色層を形成する樹脂組成物について説明すると、かかる樹脂組成物としては、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の黒色顔料の１種ないし２種以上と上記の白色顔料の１種ないし２種以上とを添加し、かつ、上記の黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、また、上記の白色顔料の含有量が、上記の黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる灰色着色層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
【００２４】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する白色着色層を形成する樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の白色顔料の１種ないし２種以上を添加し、かつ、上記の白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる白色着色層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
【００２５】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する透明ないし半透明の樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる透明ないし半透明の樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする透明ないし半透明の樹脂組成物を調整することができる。
なお、本発明においては、上記の本発明にかかる透明ないし半透明の樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする透明ないし半透明の樹脂組成物には、例えば、上記の灰色着色層、白色着色層等を隠蔽するために、例えば、有彩色の染料・顔料等の着色剤の１種ないし２種以上を添加して、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を調製することができる。
上記において、有彩色の染料・顔料等の着色剤としては、例えば、アゾ系染料・顔料、アントラキノン系染料・顔料、フタロシアニン系染料・顔料、キナクリドン系染料・顔料、ジオキサジン系染料・顔料、その他等の有機系染料・顔料、黄鉛、クロムバ−ミリオン、紺青、弁柄、その他等の無機系顔料等を使用することができる。
勿論、本発明においては、上記の白色顔料を使用することもできる。
【００２６】
なお、本発明において、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する灰色着色層、白色着色層、および、透明ないし半透明の樹脂層等を形成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
【００２７】
更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
【００２８】
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。
【００２９】
次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造する方法について説明すると、本発明においては、まず、少なくとも、上記の灰色着色層を形成する樹脂組成物を調製し、次いで、その樹脂組成物を使用し、更に、その他の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、本発明にかかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなる多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００３０】
而して、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造する具体的方法について説明すると、本発明においては、まず、灰色着色層を形成する樹脂組成物、および、白色着色層を形成する樹脂組成物を調整し、次いで、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明にかかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、第１層が灰色着色層、第２層が白色着色層の順で２層共押出積層した構成からなる本発明にかかる２種２層からなる多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００３１】
更に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造する別の具体的方法について説明すると、上記の灰色着色層を形成する樹脂組成物、および、上記の白色着色層を形成する樹脂組成物を調製し、次いで、その２種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、本発明にかかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、第１層が、白色着色層、第２層が、灰色着色層、および、第３層が、白色着色層の順で３層共押出積層した構成からなる本発明にかかる２種３層の多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００３２】
あるいは、本発明においては、上記と同様に、まず、灰色着色層を形成する樹脂組成物と、白色着色層を形成する樹脂組成物、および、透明ないし半透明の樹脂層を形成する樹脂組成物を調製して３種の樹脂組成物を製造し、次いで、その３種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、本発明にかかるかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、第１層が、透明ないし半透明の樹脂層、第２層が、白色着色層、第３層が、灰色着色層、および、第４層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で４層共押出積層した構成からなる本発明にかかる３種４層の多層積層樹脂フィルム、あるいは、本発明にかかるかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、第１層が、透明ないし半透明の樹脂層、第２層が、白色着色層、第３層が、灰色着色層、第４層が、白色着色層、および、第５層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で５層共押出積層した構成からなる本発明にかかる３種５層の多層積層樹脂フィルム等を製造することができる。
【００３３】
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの製造法についてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、一般的に、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを押出製膜化する場合、フィルム製膜化にとって、例えば、製品替え（パ−ジ）時に、押出機等の分解清掃等の作業が負荷されるので、樹脂組成物中に顔料等の着色剤を使用することは回避したいものであり、着色剤無添加フィルムの製膜化が望まれるものである。
そこで本発明においては、押出機の顔料等の着色剤による汚れを回避できないものの一番分解が困難であるダイスにおいて、顔料等の着色剤による汚れが生じない積層フィルムを製膜化すべく、外層として、顔料等の着色剤を添加しない熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用し、これにより、顔料等の着色剤無添加の樹脂膜を５μｍ〜４０μｍとし、これにより、ダイスの汚れ等を保護するという利点を有するものである。
また、本発明においては、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造するに際して、更に、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００３４】
而して、本発明において、上記のような灰色着色層と白色着色層との２層からなる遮光性ないし光遮断性層により、その一方の層で太陽光等を吸収すると共にその他方の層で太陽光等を反射ないし拡散し、その２層による相乗の作用効果により、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等の透過を完全に阻止ないし遮断し、包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化をより一層防止するという作用効果を大ならしめるものである。
更に、本発明においては、上記の白色着色層の一方が、その上に直接的あるいは間接的に設ける印刷模様層の下地層等の機能を兼備することになり、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ないし顕現することができるという効果を奏し、また、その白色樹脂層の他方が、製袋時等におけるシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
また、本発明においては、上記の透明ないし半透明の樹脂層は、上記の灰色着色層あるいは白色着色層等を保護、あるいは、隠蔽すると共にその透明ないし半透明の樹脂層の一方が、その上に直接的あるいは間接的に設ける印刷模様層の下地層等の機能を兼備することになり、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ないし顕現することができるという効果を奏し、また、その透明ないし半透明の樹脂層の他方が、製袋時等におけるシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
【００３５】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの膜厚としては、約１５μｍ〜１２０μｍ位、好ましくは、３０μｍ〜６０μｍ位が望ましいものである。
而して、上記の多層積層樹脂フィルムにおいて、該多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、灰色着色層としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜３０μｍ位、白色着色層としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜３０μｍ位、透明ないし半透明の樹脂層としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜２０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、灰色着色層の膜厚として、膜厚５μｍ未満であると、遮光性ないし光遮断性層等としての機能が低下し、更に、厚みムラに大きく左右されるという問題点を生じるおそれがあること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、遮光性ないし光遮断性等は高くなるが、それを隠蔽する白色着色層等の設定、選択等が困難になること等の理由から好ましくなく、次に、白色着色層の膜厚として、膜厚５μｍ未満であると、灰色着色層を隠蔽することが困難になり、外観上、美観性等が低下することと、白色着色層の上に、印刷模様層等を設ける場合、印刷模様層等の階調あるいは色調等が影響を受けること等、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層等としての機能も低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、灰色着色層の隠蔽性等は高くなるものの、全体の厚みが大きくなり、包装ゴミ等として環境に与える影響等が大きくなる恐れがあること等の理由から好ましくなく、更に、透明ないし半透明の樹脂層の膜厚として、膜厚５μｍ未満であると、保護性、隠蔽性等の機能を奏することが困難になり、また、外観性、美観性等が低下し、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層等としての機能も低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、全体の層厚が大きくなり、廃棄する際に、環境対応等に好ましくないことの理由から好ましくなくないものである。
【００３６】
以上の説明で明らかなように、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているというものである。
また、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、金属（異物）探知機等に反応せず、それによる金属片（異物）検査を容易にするという利点を有するものである。
而して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、これを遮光性ないし光遮断性材料あるいはヒ−トシ−ル性樹脂層等として使用し、これと、他のプラスチックフィルム等の基材フィルム、紙基材、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材の１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を包装用袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【００３７】
上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材について更に詳しく説明すると、まず、上記の積層材の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して、プラスチックチフィルム等の所望の基材を任意に積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出して所望の基材を任意に積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層材を製造することができる。
【００３８】
上記の積層材の製造法について具体例を例示すると、上記のドライラミネ−ト積層法についての具体例は、前述の図６に示すとおりであり、而して、上記の押出ラミネ−ト積層法についての具体例を例示すると、図示しないが、まず、前述の図６に示すと同様に、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、前述の図１に示す多層積層樹脂フィルムを、その一方の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
上記の例示は、その一例であり、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３９】
上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材の製造において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムに積層する他のプラスチックフィルム等の基材フィルム、紙基材、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材について説明すると、かかる基材としては、まず、プラスチックフィルム等の基材フィルムとしては、例えば、積層材の基本素材となるものとして、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
【００４０】
次にまた、本発明において、上記の積層材を構成する基材としては、例えば、紙層を構成する各種の紙基材を使用することができ、具体的には、本発明において、紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ² 位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ² 位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
【００４１】
更に、本発明において、上記の積層材を構成する基材として、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア−性基材としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ＭＸＤナイロン６樹脂、その他のバリア性樹脂のフィルムないしシ−ト、アルミニウム箔またはアルミニウム蒸着樹脂フィルム、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜（物理気相成長法または化学気相成長法等による）を有する樹脂フィルム、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。
上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００４２】
なお、本発明においては、通常、上記の積層材を使用して製袋した包装用袋が各種の用途に適用される場合、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、上記の積層材には、厳しい条件が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する基材を任意に選択して使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し製膜、インフレ−ション製膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００４３】
次に、本発明において、積層材を構成するラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が望ましい。
【００４４】
次に、本発明において、積層材を構成するアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が望ましい。
【００４５】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
【００４６】
なお、本発明においては、上記の積層材を構成するいずれかの層間に所望の印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、前述のコ−ティング薄膜の上に、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができる。
【００４７】
なお、本発明においては、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が望ましい。
また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
【００４８】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を使用し、これを製袋した包装用袋について説明すると、まず、その包装用袋を製造する製袋ないし製函法としては、例えば、包装用袋がプラスチックフィルム等からなる軟包装用袋の場合、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を有する、例えば、白色着色層、あるいは、透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更に、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装用袋を製造することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００４９】
次にまた、包装袋として、紙基材を含む液体充填用紙容器の場合、例えば、積層材として、紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。
また、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等のいずれのものでも製造することができる。
【００５０】
本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、感光性材料、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する液体用小袋、生菓子等を充填包装する軟包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する軟包装用袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する包装用容器として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した三方シ−ル型の包装袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
また、本発明においては、特に、産業材料としての感光性材料、例えば、フィルム、感光剤、その他等の物品を充填包装する包装用容器として有用なものである。
なお、本発明においては、上記に例示の包装用袋に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、軟包装用袋、液体紙製容器、紙缶、その他等の種々の形態の包装用容器を製造することができることは言うまでもないことである。
【００５１】
而して、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムが、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、油脂等を含む飲食品等である場合、太陽光あるいは蛍光等の透過によるし油脂成分等の酸化を防止し得るという利点を有するものである。
特に、冷凍飲食品等においては、通常、ス−パ−等の量販店で取り扱われることが多く、この場合、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されているのが実状である。
而して、上記のような環境下において販売されている冷凍飲食品等は、油脂成分が、５００ｎｍ以下の波長の光線による影響を大きく受け、５５０ｎｍ前後の黄色帯域に可視光の吸収極大を持っていることから、蛍光灯等による蛍光等の影響を受け、その酸化反応が促進し、内容物の分解ないし変質等を生じるおそれがあるものである。
しかしながら、上記のように本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材から製袋した包装袋を使用した冷凍飲食品においては、ス−パ−等の量販店で取り扱われ、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されて、蛍光灯等による蛍光等の影響を受けても、それによる酸化反応の促進を防止し、内容物の分解ないし変質等の発生を防止し得るものである。
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用しないことから、金属（異物）探知機を使用し、金属（異物）探知機等による金属（異物）探知も可能であるという利点を有するものである。
【００５２】
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムが、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、産業材料としての感光性材料を充填包装する包装用材料として有用性を有するものである。
【００５３】
【実施例】
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例１
（１）．まず、下記の（イ）〜（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕７０．０重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．（第四層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第４層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ホ）．（第五層）に第一層と同様のにシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第５層を構成する樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ホ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を５μｍにそれぞれ共押出して５層からなる厚さ５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、両外層とも乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、全領域において光線透過がほとんどなく、全光線透過率＝０．０％と極めて良好であった。
更に、試作後の樹脂交換もスム−ズに行え、有色顔料の滞留物を減少しているものであった。
【００５４】
参考例１
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例１で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第２の白色樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から感光性写真フィルム（未露光のもの）を充填し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００５５】
実施例２
（１）．まず、下記の（イ）〜（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕６５．０重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．（第四層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第４層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ホ）．（第五層）に第一層と同様のにシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第５層を構成する樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ホ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を５μｍにそれぞれ共押出して５層からなる厚さ５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、両外層とも乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、全領域において光線透過がほとんどなく、全光線透過率＝０．０％と極めて良好であった。
更に、試作後の樹脂交換もスム−ズに行え、有色顔料の滞留物を減少しているものであった。
【００５６】
参考例２
（１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例２で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第２の白色樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から感光性写真フィルム（未現像）を充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した冷凍包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００５７】
実施例３
（１）．まず、下記の（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕７０．０重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．（第四層）に第一層と同様のにシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³ 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第５層を構成する樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１５μｍにそれぞれ共押出して４層からなる厚さ６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、全領域において光線透過がほとんどなく、全光線透過率＝０．０％と極めて良好であった。
更に、試作後の樹脂交換もスム−ズに行え、有色顔料の滞留物を減少しているものであった。
【００５８】
参考例３
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例１で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第２の白色樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から感光性写真フィルム（未露光のもの）を充填し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００５９】
比較例１
ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムとして、膜厚５０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（出光ユニテック株式会社製、商品名、ＭＳ−６０２ＣＧ）を使用し、これを比較評価した。
【００６０】
実験例
上記の実施例１〜３にかかる多層積層樹脂フィルム、および、比較例１にかかるポリオレフィン系樹脂フィルムについて、（１）．全光線透過率、（２）．遮光性を測定して評価した。
（１）．全光線透過率の測定
これは、スガ試験機株式会社製、機種名、ヘ−ズメ−タ（ＳＭ−Ｃ）を使用して全光線における透過率を測定して評価した。
（２）．遮光性の測定
これは、島津製作所株式会社製、機種名、ＵＶ−２４００ＰＣ、分光光度計を用いて、２２０〔ｎｍ〕〜８００〔ｎｍ〕の領域の光線透過率を測定して評価した。
上記の測定結果を下記の表１に示す。
【００６１】

【００６２】
上記の表１に示す測定結果から明らかなように、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、外観、美観性等を保ちながら、適性な遮光性ないし光遮断性を有し、遮光性包装用材料としてアッピ−ル力が強く、十分に実用性等を有するものであり、これに対し、比較例１にかかるポリオレフィン系樹脂フィルムは、遮光性ないし光遮断性を有しながらも、外観に映えない、アピ−ル力の弱い包装用材料であった。
【００６３】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、黒色顔料による遮光性、その含有量による遮光性、白色顔料による遮光層の外観美粧性等に着目し、まず、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなる多層積層樹脂フィルム、更には、上記の灰色着色層が、その一方または両方の面に、白色着色層を積層し、かつ、その白色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層からなる多層積層樹脂フィルム、更にまた、上記の白色着色層が、その一方または両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層を積層することからなる多層積層樹脂フィルムを製造し、次いで、該多層積層樹脂フィルムを使用し、これに、他の基材フィルム等を任意に積層して、包装用材料としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋に所望の内容物を充填包装して包装製品を製造して、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料を充填包装して包装製品を製造したところ、アルミニウムレスであり、また、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易である包装袋を製造し得ることができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図４】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図５】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図６】上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した包装用材料としての積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図７】上記の図６に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を製袋して製造した包装用袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【図８】上記の図６に示す本発明にかかる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を製袋した包装用袋を使用して製造した包装製品についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
Ａ 多層積層樹脂フィルム
Ａ₁ 多層積層樹脂フィルム
Ａ₂ 多層積層樹脂フィルム
Ａ₃ 多層積層樹脂フィルム
Ａ₄ 多層積層樹脂フィルム
Ｂ 積層材
Ｃ 包装用袋
Ｄ 包装製品
１ 共押出多層積層樹脂フィルム
２ 灰色着色層
２ａ 灰色着色層
３ 白色着色層
３ａ 白色着色層
４ 透明ないし半透明の樹脂層
１１ 基材フィルム
１２ 印刷模様層
１３ ラミネ−ト用接着剤層
２１ シ−ル部
２２ 開口部
２３ 内容物
２４ 上方のシ−ル部[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a multilayer laminated resin film, and more particularly, has strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat sealing property, etc. It is extremely useful as a packaging material for photosensitive materials as an industrial member requiring complete shading as well as food and drink, chemical products, etc. Excellent in aesthetics without sacrificing the appearance of the package, easy to inspect foreign substances with a metal detector, and suitable for disposal without environmentally hazardous substances when incinerated after use. The present invention relates to a multilayer laminated resin film having extremely excellent suitability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for example, various foods and beverages such as foods and drinks, fruit juices, juices, drinking water, sake, cooked foods, seafood kneaded products, frozen foods, meat products, boiled foods, rice cakes, liquid soups, seasonings, etc. In order to fill and package liquid detergents, cosmetics, chemicals, industrial components, and other articles, plastic films, metal foils, cellophane, and other materials are used as packaging materials in various forms of laminated materials. Laminates have been developed and proposed.
Thus, in recent years, in the above laminated material, for example, sunlight or fluorescent light from the sun or a fluorescent lamp or the like is transmitted, and the transmitted light affects the contents, for example, decomposes or degrades the contents. In addition, light-shielding or light-blocking materials have been studied and various light-blocking or light-blocking materials have been developed and proposed.
As the light-shielding or light-blocking material, the most common one is an aluminum foil or an aluminum vapor-deposited film.
By the way, when the above-mentioned aluminum foil or aluminum vapor-deposited film is used, the aluminum foil, aluminum vapor-deposited film or the like has a barrier property for preventing permeation of oxygen gas, water vapor and the like, and also has a light shielding property for sunlight or fluorescence. Although it is an extremely useful material, aluminum foil and the like lack the bending resistance and the like, so that pinholes are easily generated and the barrier property is impaired. If this is disposed of as garbage after use, for example, if it is disposed of by incineration, etc., metals such as aluminum will remain, which may damage the incinerator, and it is not suitable for disposal and has problems such as environmental destruction. This is undesirable because it causes problems such as lack of environmental suitability.
Further, when an aluminum foil or an aluminum vapor-deposited film is used, for example, when a metal detector (foreign matter) or the like that detects a metal piece (foreign matter) mixed in the content is inspected for a metal piece (foreign matter), There is also a problem that it is extremely difficult for the aluminum foil or the aluminum vapor-deposited film or the like to react to a metal detector and detect and inspect the metal piece (foreign matter).
[0003]
For this reason, in recent years, instead of using aluminum foil or an aluminum vapor-deposited film as the light-shielding or light-shielding material, instead of using these, a white colorant or a black colorant is used. A white or black colored layer or film is formed, and the white or black colored layer or film reflects or absorbs sunlight or fluorescent light, thereby exhibiting a light-shielding or light-blocking function. Therefore, a new technique using this white or black colored layer or film as a light-shielding or light-shielding material has been proposed.
Specifically, a milky white film having a white pigment content of 5 to 20% by weight and a thickness of 10 μm or more, a black pigment content of 0.2 to 1.0% by weight, and The laminated film for food packaging comprising a black pigment 1 and a white pigment in a weight ratio of 2.0 to 60 and a gray-based film having a thickness of 10 μm or more, further comprising: There has been proposed a laminated film for food packaging in which a film layer made of an ethylene-α-olefin copolymer is laminated on the gray-based film side of the laminated film for food packaging described above (for example, see Patent Document 1).
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-11-91042 (claim)
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, regarding the laminated film for food packaging proposed above, this was used as a packaging material for packaging a photosensitive material or the like as an industrial member, and the photosensitive material was then packaged to produce a packaged product. It has been found that they are inferior in light-shielding properties and cannot be used as a packaging material for packaging a photosensitive material or the like in the above-mentioned laminated film for food packaging.
In general, a photosensitive material is required to have a high light-shielding property (complete light-shielding) from an ultraviolet region to a visible region in order to protect contents, protect optical functions, and the like.
Incidentally, in order to protect a product such as a photosensitive material as an industrial member, it is necessary to shield light rays in the entire region, and a visible light region of 400 nm to 700 nm and a light shield of ultraviolet light of 400 nm or less are required. It is essential, and it is necessary to shield infrared light of 700 nm or more as much as possible.
Until now, as a packaging material for packaging photosensitive materials, a silver-based packaging material has been predominantly used, in which the light-shielding function is complemented by a laminate material of aluminum foil or the like. is there.
However, the use of aluminum foil or the like not only has the above-mentioned problems, but also has the problem that the working environment and the surrounding environment are deteriorated due to the use of an adhesive at the time of lamination. It is.
Therefore, the present invention is aluminum-free, has excellent strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat sealability, etc., and particularly excellent in light shielding properties. , Food and drink, chemical products, etc., of course, has extremely excellent utility as a packaging material for photosensitive materials as an industrial member that requires complete light shielding, and has excellent filling and packaging suitability for contents, storage suitability, etc. In addition, it is excellent in aesthetics without impairing the appearance of the package, and it is easy to inspect foreign substances with a metal detector, and it does not generate harmful substances when incinerated and disposed after use. The present invention is to propose a multilayer laminated resin film which is extremely excellent.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies on the above-mentioned light-shielding or light-shielding materials, the present inventors focused on light-shielding properties by black pigments, light-shielding properties by the content thereof, appearance and beauty of the light-shielding layer by white pigments, and the like. Consisting of an extruded multilayer laminated resin film, further, at least one layer constituting the co-extruded multilayer laminated resin film is formed of a gray colored layer, and the gray colored layer contains a thermoplastic resin as a main component of a vehicle, and further, It contains a black pigment and a white pigment, and the content of the black pigment is from 2.0% by weight to 25.0% by weight, and the content of the white pigment is 1 time as much as the content of the black pigment. A multi-layer laminated resin film comprising a gray colored layer of a resin composition consisting of up to 15 times, further, the above-mentioned gray colored layer has a white colored layer laminated on one or both surfaces thereof, and the white colored layer But heat Multilayer laminated resin comprising a white colored layer of a resin composition containing a plastic resin as a main component of a vehicle, further containing a white pigment, and having a white pigment content of 5.0% by weight to 30.0% by weight. The film, and further, the white colored layer is formed by laminating a transparent or translucent resin layer of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of a vehicle on one or both outer surfaces. Producing a multilayer laminated resin film, and then using the multilayer laminated resin film, arbitrarily laminating another base film or the like to this, producing a laminated material as a packaging material, and then Using the material, the material is made into a bag to produce a packaging bag, and then the packaging bag is filled with desired contents to produce a packaged product. Photosensitive material as When the packaged product is manufactured by filling and packaging, it is aluminum-less, has strength, etc., and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat sealability, etc., In particular, it is excellent in light-shielding properties or light-blocking properties, for example, blocks transmission of sunlight or fluorescent light by the sun or fluorescent lamps, etc., and causes the contents to decompose or deteriorate, or cause light deterioration such as discoloration and others. It has the suitability for filling and preserving the contents, the suitability for preservation, etc., and in particular, has extremely excellent utility as a packaging material for photosensitive materials as industrial members requiring complete light shielding, and packaging. It is excellent in aesthetics without deteriorating its appearance, and it is extremely excellent in disposal suitability and environmental suitability without generating harmful substances when incinerated and disposed of after use. Foreign matter) detection It has been found that a packaging bag that can be easily manufactured can be manufactured, and the present invention has been completed.
[0007]
That is, the present invention comprises a co-extruded multilayer laminated resin film, and at least one layer constituting the co-extruded multilayer laminated resin film comprises a gray colored layer, and the gray colored layer comprises a thermoplastic resin as a vehicle. And a black pigment and a white pigment, and the content of the black pigment is from 2.0% by weight to 25.0% by weight, and the content of the white pigment is the content of the black pigment. A multi-layer laminated resin film comprising a gray colored layer of a resin composition consisting of 1 to 15 times the amount thereof, further comprising a white colored layer on one or both sides of the gray colored layer. And the white colored layer has a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, further contains a white pigment, and the content of the white pigment is from 5.0% by weight to 30.0% by weight. Resin composition becomes white A multilayer laminated resin film characterized by comprising a colored layer, furthermore, the white colored layer is transparent on one or both outer surfaces thereof with a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of a vehicle. The present invention also relates to a multilayer laminated resin film characterized by laminating a translucent resin layer.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described in more detail with reference to the drawings and the like.
First, the layer configuration of the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described with reference to the drawings by exemplifying a few examples, and FIG. 1, FIG. 2, FIG. 3, FIG. 4, and FIG. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a few examples of the multilayer laminated resin film according to the present invention. FIG. 6 is a diagram showing a packaging structure manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a laminated material as a material. FIGS. 7 and 8 show the production of a laminated material using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. FIG. 2 is a schematic perspective view showing an example of the configuration of a packaging bag manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention manufactured by using the laminated material and manufacturing the same. .
[0009]
First, as shown in FIG. 1, a multilayer laminated resin film A according to the present invention comprises a co-extruded multilayer laminated resin film 1, and at least one layer constituting the co-extruded multilayer laminated resin film 1 is colored gray. And the gray colored layer 2 contains a thermoplastic resin as a main component of a vehicle, further contains a black pigment and a white pigment, and has a black pigment content of 2.0% by weight or more. 25.0% by weight, and the basic structure is a gray colored layer 2a of a resin composition having a white pigment content of 1 to 15 times the black pigment content. It is.
[0010]
As another example of the multilayer laminated resin film according to the present invention, as shown in FIGS. 2 and 3, in the multilayer laminated resin film A shown in FIG. However, a white colored layer 3 is laminated on one surface thereof, and the white colored layer 3 contains a thermoplastic resin as a main component of a vehicle, further contains a white pigment, and has a content of the white pigment. Multilayer laminated resin film A composed of a white colored layer 3a of a resin composition comprising 5.0% by weight to 30.0% by weight ₁ (FIG. 2) Alternatively, the above-mentioned gray colored layer 2a is formed by laminating white colored layers 3, 3 on both surfaces thereof, and the white colored layers 3, 3 are made of a thermoplastic resin as a main component of a vehicle. Further, a multilayer laminated resin film A comprising a white colored layer 3a, 3a of a resin composition containing a white pigment and having a content of the white pigment of 5.0% by weight to 30.0% by weight. _Two (FIG. 3) can be exemplified.
[0011]
Further, as another example of the multilayer laminated resin film according to the present invention, as shown in FIGS. 4 and 5, the multilayer laminated resin film A shown in FIGS. ₁ , A _Two Wherein the white colored layer 3a has a structure in which a transparent or translucent resin layer 4 of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of a vehicle is laminated on one outer surface thereof. Film A _Three (FIG. 4) Alternatively, a transparent or translucent resin layer 4, 4 of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of the vehicle is laminated on both outer surfaces of the white colored layer 3a. Multi-layer laminated resin film A having the following structure _Four Can be exemplified.
The above examples illustrate a few examples of the multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
In the present invention, although not shown, it is possible to design and manufacture a multilayer laminated resin film of various forms by further laminating other base materials arbitrarily according to the purpose of use, application, and the like. Things.
[0012]
By the way, the multilayer laminated resin film according to the present invention basically has strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat sealability, and others, and Excellent in light-shielding or light-blocking properties, for example, blocking the transmission of sunlight or fluorescent light by the sun or fluorescent lamps, etc., especially as a packaging material for filling and packaging photosensitive materials as industrial members requiring complete light-shielding It has an extremely useful property and acts as a light-shielding or light-blocking layer to prevent the contents from decomposing or deteriorating, or causing light deterioration such as fading, etc. It acts as a heat sealant layer, has suitability for packing and preserving the contents, suitability for preservation, etc. Furthermore, it does not generate harmful substances when incinerated and disposed of after use, and is suitable for disposal, environmental suitability, etc. Extremely Those having the advantage of not reacting to a metal (foreign matter) detectors, etc. with is that good to have.
[0013]
When the multilayer laminated resin film according to the present invention is more specifically described, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the gray colored layer basically basically acts synergistically with the white colored layer, Absorbs sunlight or fluorescent light by the sun or fluorescent lamps, etc., and blocks its transmission, and in combination with the above-mentioned white colored layer, absorbs sunlight, fluorescent light, etc. by the sun or fluorescent lamps, and blocks its transmission. It functions as a light-shielding or light-shielding layer.
Next, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the white colored layer is basically a concealing layer for concealing the above-mentioned gray colored layer, and sunlight or fluorescent light by the sun or a fluorescent lamp. It acts as a light-shielding or light-blocking layer that reflects or diffuses and blocks its transmission.Furthermore, for example, a desired character, symbol, picture, graphic, or other printed pattern is directly formed on the white colored layer. Or when formed indirectly, the white colored layer acts as a base layer for clearing the printed pattern such as desired characters, symbols, pictures, figures, etc. constituting the printed pattern. Is used to form a laminated material as a packaging material to be described later, and to act as a heat-sealing resin layer or the like forming a seal portion or the like when making a bag using the laminated material. is there.
[0014]
Furthermore, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the transparent or translucent resin layer basically basically acts as a protective layer for protecting the above-mentioned gray colored layer or white colored layer. Depending on, it acts as a concealing layer or the like for concealing them, and further, on a transparent or translucent resin layer, for example, directly or indirectly print desired characters, symbols, pictures, figures, etc. When formed, the transparent or translucent resin layer functions as a base layer for clearing a printed pattern such as a desired character, symbol, picture, graphic, or the like that constitutes the printed pattern, and is also transparent or semi-transparent. The transparent resin layer constitutes a laminated material as a packaging material to be described later, and acts as a heat-sealing resin layer or the like forming a seal portion when making a bag using the laminated material. To do
Thus, since the multilayer laminated resin film according to the present invention is aluminum-free, it does not generate harmful substances when incinerated and disposed after use, and is extremely excellent in disposal treatment suitability and environmental suitability. And has the advantage of facilitating inspection of metal pieces (foreign matter) by a metal detector or the like.
[0015]
Next, in the present invention, using the multilayer laminated resin film according to the present invention as described above, an example of a laminated material as a packaging material manufactured by arbitrarily laminating this and other base film and the like. By way of example, when using the multilayer laminated resin film A according to the present invention shown in FIG. 1 described above, first, as shown in FIG. After forming a printed pattern layer 12 composed of desired characters, symbols, pictures, figures, etc., on the surface of the base film 11 including the printed pattern layer 12, the multilayer laminated resin film A shown in FIG. Then, one surface of the two layers is opposed to each other, and the two layers are laminated, for example, via a laminating adhesive layer 13 or the like. used It is possible to produce a layer material B.
[0016]
The above examples illustrate one example of a laminate as a packaging material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. is there.
For example, although not shown, instead of forming a printed pattern layer or the like on the back surface of the base film as described above, a white resin layer or a transparent or translucent resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention. After forming a printed pattern layer composed of desired characters, symbols, pictures, figures, etc. on the surface of the like, a base film is superimposed on the surface including the printed pattern layer, and then the two layers are interposed. For example, a laminated material using the multilayer laminated resin film according to the present invention can be manufactured by laminating via a laminating adhesive layer or the like.
In the present invention, the multi-layer laminated resin film according to the present invention shown in FIGS. 2, 3, 4 and 5 is used, and another base film or the like is used in the same manner as shown in FIG. And a laminated material as a packaging material having various forms can be arbitrarily manufactured.
Furthermore, in the present invention, although not shown, depending on the purpose of use, application, etc., for example, a barrier base material, other base materials may be arbitrarily laminated, and a multilayer laminated resin film of various forms may be used. The laminated material can be designed and manufactured.
[0017]
Next, in the present invention, using a laminated material as a packaging material produced using the multilayer laminated resin film according to the present invention as described above, the packaging material according to the present invention manufactured by bag-making the laminated material An example of the bag will be described below. As the packaging bag according to the present invention, for example, a packaging bag made using the laminated material B shown in FIG. 6 will be described. As shown in FIG. 7, first, two laminated materials B, B described above are prepared, and the innermost layers are superposed with their surfaces facing each other. Thereafter, the outer periphery of the superposed laminated materials B, B is obtained. A heat seal is performed on three sides of the peripheral end to form seal portions 21, 21, and 21 and an opening 22 is provided above the seal portions 21, 21, to manufacture a three-side seal type bag-shaped container body C. I do.
Thus, in the present invention, as shown in FIG. 8, for example, food and drink, fruit juice, juice, drinking water from the opening 22 of the three-way seal-type bag-shaped container body C. , Sake, cooked foods, fishery products, frozen foods, meat products, boiled foods, rice cakes, liquid soups, seasonings, etc., various foods and beverages, liquid detergents, cosmetics, chemicals, photosensitive materials, etc. The multi-layer laminated resin film according to the present invention is formed by filling the contents 23 made of an article and then heat sealing the end of the upper opening 22 to form the upper seal portion 24 and the like. It is possible to manufacture packaging products D in various forms using a packaging bag C made of a laminated material produced by using the above.
[0018]
In the present invention, it goes without saying that the packaging bag according to the present invention is not limited to the shape of the exemplary packaging bag illustrated above, and its purpose, application, etc. It goes without saying that packaging bags having various forms such as a two-sided seal type, a four-sided seal type, a self-supporting type, a gusset type, a square bottom type, and the like can be manufactured.
Further, in the present invention, a laminated material or the like as a packaging material manufactured by using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIGS. 2, 3, 4 and 5 is used. Similarly, it is possible to manufacture packaging bags having various forms according to the present invention by making bags, and it is needless to say that packaging products and the like using the packaging bags can be manufactured arbitrarily.
[0019]
Next, in the present invention, the material constituting the multilayer laminated resin film and the like according to the present invention, the manufacturing method and the like will be described.First, the gray colored layer and the white colored layer constituting the multilayer laminated resin film and the like according to the present invention, And, as a thermoplastic resin forming a transparent or translucent resin layer, etc., for example, a thermoplastic resin that can be melted by heat and extruded from an extrusion die or the like of an extruder, and further, can be thermally fused to each other A mixture of one or more resins can be used, and specifically, for example, low-density polyethylene (LDPE), linear (linear) low-density polyethylene (polymerized using a multi-site catalyst). Polymer, LLDPE), ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (single site catalyst), medium density polyethylene (MDPE), high density polymer Ethylene (HDPE), polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate Polyolefin resins such as copolymers, ethylene-propylene copolymers, methylpentene polymers, polybutene polymers, polyethylene or polypropylene are converted to acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. Thermoplastic resins such as acid-modified polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids, polyvinyl acetate resins, poly (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride resins, thermoplastic polyester resins, thermoplastic polyamide resins, etc. Use one or more resins Can be
In the present invention, as the thermoplastic resin forming the gray colored layer, the white colored layer, and the transparent or translucent resin layer, each layer is formed by polymerization using a metallocene catalyst (single-site catalyst). It is preferable to use the ethylene-α-olefin copolymer obtained as the main component of the vehicle.
[0020]
Thus, using one or more of the above thermoplastic resins, a gray colored layer, a white colored layer, and a transparent or translucent resin constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention. By forming layers and the like, each layer has an affinity and the like in each other, and at the time of co-extrusion molding, each layer is firmly and tightly adhered, its strength and the like are excellent, and weather resistance, heat resistance, water resistance, etc. It can constitute a multilayer laminated resin film excellent in various physical properties such as.
Further, in the present invention, a white colored layer or a transparent or translucent resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention is prepared by using one or more of the above thermoplastic resins. By forming one of the layers, one of the layers is made of a thermoplastic resin that can be heat-sealed to each other, so that when forming a packaging bag or the like, a seal portion or the like is formed. -It acts as a sealing resin layer or the like and can form an extremely good sealing portion or the like.
[0021]
Next, in the present invention, as the black pigment forming the gray colored layer constituting the multilayer laminated resin film or the like according to the present invention, for example, it absorbs sunlight or fluorescent light such as the sun or fluorescent lamp (mainly Absorbs near-ultraviolet to visible region), prevents or blocks its transmission, and prevents degradation or deterioration of the contents packed and packed in the packaging bag, or light deterioration such as fading, etc. It is desirable to use, for example, a mixture of one or more kinds of colorants such as various kinds of black-based inorganic or organic dyes and pigments.
In the present invention, examples of the colorants such as the above-mentioned various inorganic or organic dyes and pigments of the black type include iron black, graphite or carbon black, and electrically conductive materials (polyaniline, polypyrroline). ), One or more black pigments such as others.
The amount of use is about 2.0% by weight to 25.0% by weight, preferably 5.0% by weight to 20.0% by weight with respect to the thermoplastic resin forming the resin composition constituting the gray colored layer. It is desirable to use it by adding about%.
[0022]
Next, in the present invention, the gray colored layer constituting the multilayer laminated resin film or the like according to the present invention, or the white pigment forming the white colored layer includes, for example, sunlight or fluorescent light such as a sun or a fluorescent lamp. Etc. are reflected or diffused to prevent or block the permeation thereof, and to prevent the degradation or deterioration of the contents packed and packed in the packaging bag, or to prevent light deterioration such as fading, etc., specifically, For example, it is desirable to use a mixture of one or more kinds of colorants such as various white or inorganic or organic dyes and pigments.
In the present invention, examples of the colorants such as the various white or inorganic or organic dyes and pigments described above include, for example, basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white, sulfide, and the like. One or more kinds of white pigments such as zinc, lithopone, antimony trioxide, anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate and others can be used. .
The amount used is preferably about 1 to 15 times the content of the black pigment when forming a gray colored layer, and constitutes a white colored layer when forming a white colored layer. It is desirable to add about 5.0% by weight to 30.0% by weight, preferably about 8.0% by weight to 20.0% by weight, with respect to the thermoplastic resin forming the resin composition. is there.
[0023]
Next, in the present invention, a resin composition forming a gray colored layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. As such a resin composition, in the present invention, for example, the above-mentioned thermoplastic resin And at least one of the above-mentioned black pigments and at least one or more of the above-mentioned white pigments, and The content of the pigment is from 2.0% by weight to 25.0% by weight, and the content of the white pigment is 1 to 15 times the content of the black pigment. Addition, if necessary, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slip properties, release properties, flame retardancy , Anti-mold, electrical properties, strength, etc. For the purpose of modification, one or two or more of various plastic compounding agents and additives are optionally added, and further, if necessary, a solvent, a diluent and the like are added, and the mixture is sufficiently kneaded. The resin composition that forms the gray colored layer according to the present invention can be prepared.
[0024]
Next, in the present invention, a resin composition for forming a white colored layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. In the present invention, for example, one or more of the above thermoplastic resins are used. As a main component of a vehicle, and one or more of the above-mentioned white pigments are added thereto, and the content of the above-mentioned white pigment is 5.0% by weight to 30.0% by weight. In addition, if necessary, when forming the film, for example, when forming the film, for example, processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release, difficult to release For the purpose of improving or modifying the flammability, mold resistance, electrical properties, strength, etc., one or more kinds of various plastic compounding agents and additives are optionally added, and furthermore, If, for example, a solvent, a diluent is added, and the mixture is sufficiently kneaded, The resin composition for forming the white colored layer according to the invention can be prepared.
[0025]
Next, in the present invention, a resin composition containing at least a thermoplastic resin forming a transparent or translucent resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention as a main component of a vehicle will be described. For example, one or two or more of the above-mentioned thermoplastic resins are used as a main component of the vehicle, and further, if necessary, when the film is formed, for example, the processability, heat resistance, weather resistance, For the purpose of improving and modifying mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. One or more kinds of additives and the like are optionally added, and further, if necessary, a solvent, a diluent and the like are added, and the mixture is sufficiently kneaded to form a transparent or translucent resin layer according to the present invention. At least a thermoplastic resin It is possible to adjust the transparent or translucent resin compositions based vehicle.
In the present invention, the transparent or translucent resin composition containing at least a thermoplastic resin forming the transparent or translucent resin layer according to the present invention as a main component of a vehicle includes, for example, the above-mentioned gray color. In order to conceal the colored layer, the white colored layer, etc., for example, one or more colorants such as chromatic dyes and pigments are added, and a resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle. Can be prepared.
In the above, examples of colorants such as chromatic dyes and pigments include, for example, azo dyes and pigments, anthraquinone dyes and pigments, phthalocyanine dyes and pigments, quinacridone dyes and pigments, dioxazine dyes and pigments, and the like. Organic dyes / pigments, and inorganic pigments such as graphite, chrome bar million, navy blue, red iron oxide, etc. can be used.
Of course, in the present invention, the above-mentioned white pigment can also be used.
[0026]
In the present invention, the above-mentioned plastic composition is used in each of the resin compositions forming the gray colored layer, the white colored layer, and the transparent or translucent resin layer that constitute the multilayer laminated resin film according to the present invention. As agents and additives, for example, lubricants, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, flame retardants, flame retardants, foaming agents, fungicides, Pigments, dyes, dispersants, surfactants, anti-blocking agents, etc. can be used, and furthermore, a modifying resin can be used, and furthermore, the addition amount thereof is extremely small. To several tens of weight% depending on the purpose.
[0027]
Further, in the above, specifically, as a compounding agent or an additive, a lubricant which itself has lubricity and has little migration in a resin can be used, for example, liquid paraffin, white Vaseline, petroleum wax, microcrystalline wax, montan wax, wax such as polyethylene wax, higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, or higher fatty acid aluminum, higher fatty acid calcium, higher fatty acid magnesium higher fatty acid zinc, higher fatty acid lithium Higher fatty acids or metal salts thereof, linear aliphatic monohydric alcohols having 8 to 18 carbon atoms, glycerin, sorbitol, propylene glycol, pentaerythritol, triethylene glycol, etc. Aliphatic alcohols, higher fatty acids having 4 to 22 carbon atoms and straight-chain aliphatics having 8 to 18 carbon atoms Esters with polyhydric alcohols, dolybutyl acetyl citrate, di-2-ethyl-hexyl adipate, n-hexyl azelate, ethanediol-montanate, poly (1.3-butanediol-adipate) ester, acetyl ricino -Methyl acrylate, poly (1.3-butylene glycol, 1.4-butylene glycol, octyl alcohol adipate), esters of sucrose alcohol with fatty acids, hydrogenation Edible oils and fats, castor oil, spam acetyl wax, glycerides of acetylated monoglyceride sugars, ethylene bis fatty acid amides having 16 to 18 carbon atoms such as ethylene bis oleyl amide, and higher fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms , Stearyl erucamide, erucamide, oleyl palmitamide, etc. Fatty acid amides and one or two kinds of silicone oil yarosin such as methylhydrodienepolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyoxyalkylene dimethylpolysiloxane, and glycerin ester of maleic acid-modified rosin. The above can be used.
In the present invention, among the above lubricants, in particular, erucamide, ethylenebisoleylamide, stearamide, oleic acid amide, methylenebisstearic acid amide, etc. have lubricity themselves, It is a very effective material.
It is preferable to add the above lubricant in an amount of about 0.08% by weight to 10.0% by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0028]
Further, in the present invention, for example, oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydroxides such as calcium hydroxide, carbonate Magnesium, carbonates such as calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicates such as magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, aluminosilicate, and others, such as kaolin, talc, diatomaceous earth, etc. Inorganic compound-based antiblocking agents, or high-density polyethylene, ultra-high-molecular-weight polyethylene having a molecular weight of 300,000 or more, polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyester, melamine resin, diallyl phthalate resin, acrylic resin, etc. Organic consisting of fine powder It one free of compounds based antiblocking agents can be added two or more.
The addition amount is preferably about 0.01 to 3% by weight based on 100 parts by weight of the resin.
[0029]
Next, in the present invention, a method for producing the multilayer laminated resin film according to the present invention using each of the resin compositions as described above will be described. In the present invention, first, at least the above-mentioned gray colored layer Is prepared, and then, the resin composition is used, and further, other resin compositions are used. For example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, etc. Co-extrusion molding using, comprising the co-extruded multilayer laminated resin film according to the present invention, further at least one layer constituting the co-extruded multilayer laminated resin film comprises a gray colored layer, and the gray colored layer A thermoplastic resin as a main component of the vehicle, further comprising a black pigment and a white pigment, wherein the content of the black pigment is from 2.0% by weight to 25.0% by weight; But Multilayer laminated resin film comprising a gray colored layer of a resin composition consisting of 1 15 times to the content of the black pigment can be manufactured.
[0030]
Thus, in the present invention, a specific method for producing the multilayer laminated resin film according to the present invention using each of the resin compositions as described above will be described. In the present invention, first, a gray colored layer is formed. A resin composition to be formed, and a resin composition to form a white colored layer, and then, these are co-extruded using, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, and the like. The two-layer, two-layer structure according to the present invention, comprising the co-extruded multilayer laminated resin film according to the present invention, and further comprising a two-layer co-extrusion structure in which the first layer is a gray colored layer and the second layer is a white colored layer. Can be produced.
[0031]
Furthermore, in the present invention, using each of the resin compositions as described above, another specific method for producing a multilayer laminated resin film according to the present invention will be described, a resin composition for forming the gray colored layer, And preparing a resin composition for forming the above-mentioned white colored layer, and then using the two resin compositions, for example, using a T-die co-extruder, an inflation co-extruder or the like. And a co-extruded multilayer resin film according to the present invention, wherein the first layer is a white colored layer, the second layer is a gray colored layer, and the third layer is a white colored layer. Thus, a two-layer, three-layer, multilayer laminated resin film according to the present invention having a configuration in which three layers are co-extruded and laminated in this order can be produced.
[0032]
Alternatively, in the present invention, similarly to the above, first, a resin composition for forming a gray colored layer, a resin composition for forming a white colored layer, and a resin composition for forming a transparent to translucent resin layer To prepare three types of resin compositions, and then use the three types of resin compositions. These three types of resin compositions are co-extruded using, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder or the like. Extruded and formed from the co-extruded multilayer laminated resin film according to the present invention. Further, the first layer is a transparent or translucent resin layer, the second layer is a white colored layer, and the third layer is a gray colored layer. And a four-layer co-extrusion according to the present invention, wherein the fourth layer is formed by co-extruding and laminating four layers in the order of a transparent or translucent resin layer, or a co-extrusion according to the present invention. It consists of a multilayer laminated resin film, and further, the first layer The transparent or translucent resin layer, the second layer is a white colored layer, the third layer is a gray colored layer, the fourth layer is a white colored layer, and the fifth layer is a transparent or translucent resin layer. A three-layer, five-layer, multilayer laminated resin film or the like according to the present invention having a configuration in which five layers are coextruded and laminated in this order can be produced.
[0033]
The above examples illustrate a few examples of the method for producing a multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited to these examples.
In general, when the multilayer laminated resin film according to the present invention is extruded into a film by using each of the resin compositions as described above, for example, a product change (page) Sometimes, work such as disassembly and cleaning of an extruder or the like is burdensome, so it is desired to avoid using a colorant such as a pigment in the resin composition, and it is desired to form a colorant-free film. Things.
Therefore, in the present invention, in the dice which can not avoid contamination by the coloring agent such as the pigment of the extruder, but is most difficult to disassemble, in order to form a laminated film in which the staining by the coloring agent such as the pigment does not occur, as an outer layer, A resin composition containing a thermoplastic resin to which a coloring agent such as a pigment is not added as a main component of a vehicle is used, and thereby, a resin film without a coloring agent such as a pigment is set to 5 μm to 40 μm. This has the advantage of protecting dirt and the like.
Further, in the present invention, when producing the multilayer laminated resin film according to the present invention, further, depending on the purpose of use, use, etc., other materials are used, and this is optionally co-extruded and laminated to obtain various forms. Can be designed and manufactured.
[0034]
Thus, in the present invention, the light-shielding or light-blocking layer composed of two layers, the gray colored layer and the white colored layer, absorbs sunlight and the like in one of the layers and the other layer in the present invention. Reflects or diffuses sunlight etc. by means of the synergistic effect of the two layers, completely blocks or blocks the transmission of sunlight or fluorescent light such as the sun or fluorescent light, etc., and fills and packs in a packaging bag This enhances the effect of further preventing light degradation such as decomposition or deterioration of an object, or fading or the like.
Further, in the present invention, one of the white colored layers has a function of an underlayer or the like of a print pattern layer provided directly or indirectly thereon, so that characters constituting the print pattern layer, This has the effect of making printed images such as figures, symbols, patterns, etc. clearer and reproducing or revealing beautiful printed patterns, and the other of the white resin layers is used for fabricating bags and the like. The effect of having a function as a heat-sealing resin layer for forming a sealing portion or the like can be obtained.
In the present invention, the transparent or translucent resin layer protects or conceals the gray colored layer or the white colored layer, and one of the transparent or translucent resin layers has It also has the function of the underlying layer of the printed pattern layer provided directly or indirectly on the printed pattern layer, so that the printed images such as characters, figures, symbols, pictures, etc. constituting the printed pattern layer can be further sharpened and beautiful. And a transparent or translucent resin layer, the other of which is a heat-sealing resin that forms a seal portion or the like at the time of bag making or the like. The function and effect of having a function as a layer can be exhibited.
[0035]
Next, in the present invention, the thickness of the multilayer laminated resin film according to the present invention is desirably about 15 μm to 120 μm, preferably about 30 μm to 60 μm.
Thus, in the above-mentioned multilayer laminated resin film, the thickness of each layer constituting the multilayer laminated resin film is as follows: first, as a gray colored layer, the thickness is 5 μm to 40 μm, preferably about 10 μm to 30 μm, The colored layer preferably has a thickness of 5 μm to 40 μm, preferably about 10 μm to 30 μm, and the transparent or translucent resin layer preferably has a thickness of 5 μm to 40 μm, preferably about 10 μm to 20 μm. It is.
In the above, first, as the thickness of each layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, if the thickness of the gray colored layer is less than 5 μm, the function as a light-shielding or light-blocking layer or the like is obtained. However, it is not preferable because there is a possibility of causing a problem of being greatly influenced by thickness unevenness. Further, when the film thickness exceeds 40 μm, a light shielding property or a light shielding property is increased, It is not preferable because the setting and selection of a white colored layer or the like for concealing becomes difficult. Next, when the thickness of the white colored layer is less than 5 μm, the gray colored layer is concealed. Becomes difficult, the appearance, the aesthetics and the like are reduced, and when a printed pattern layer is provided on the white colored layer, the gradation or color tone of the printed pattern layer or the like is affected. , Heat-sealing resin layer In addition, when the film thickness exceeds 40 μm, the opacity of the gray colored layer increases, but the overall thickness increases, and the effect on the environment as packaging dust etc. In addition, it is not preferable because the thickness of the transparent or translucent resin layer is less than 5 μm, and it is difficult to exhibit functions such as protection and concealment. In addition, the appearance, aesthetics, and the like are deteriorated, and further, the function as a heat-sealing resin layer or the like is unfavorably reduced. Is undesirably undesirably because the layer thickness becomes large, which is not desirable for environmental measures when discarded.
[0036]
As apparent from the above description, the multilayer laminated resin film according to the present invention has strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, and others, and particularly, light shielding property or light It has excellent barrier properties, heat sealability, etc., has suitability for filling and packaging the contents, suitability for storage, etc., and does not generate harmful substances when incinerated and disposed of after use. It is extremely excellent in suitability for disposal, environmental suitability, and the like.
Further, the multilayer laminated resin film according to the present invention has an advantage that it does not react to a metal (foreign matter) detector or the like, thereby facilitating metal piece (foreign matter) inspection.
Thus, the multilayer laminated resin film according to the present invention uses this as a light-shielding or light-shielding material or a heat-sealing resin layer and the like, and a base film such as another plastic film. Paper base material, barrier base material to prevent permeation of oxygen gas or water vapor, cellophane, woven or non-woven fabric, glass plate, etc., optionally laminated with one or more of various base materials, Laminated materials of various forms are manufactured, and thus the laminated materials can be applied to uses such as a packaging material constituting a packaging bag and the like.
[0037]
The laminated material as a packaging material using the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described in more detail. First, the method for producing the laminated material includes, for example, a primer agent layer or an adhesive for a laminate. Dry laminating method of arbitrarily laminating a desired base material such as a plastic film via an agent layer or the like, or various resins and the like via a primer agent layer or an anchor coat agent layer or the like. Can be produced by using a laminating method such as an extrusion laminating method in which a desired base material is arbitrarily laminated by extruding a desired material, and other methods.
[0038]
A specific example of the above-described method for producing a laminated material will be described below. A specific example of the above-described dry laminate laminating method is as shown in FIG. 6 described above. To illustrate a specific example of this, although not shown, first, as shown in FIG. 6 described above, the desired characters, symbols, pictures, figures, etc. After forming a printed pattern layer, an anchor coating agent is coated on the surface of the base film including the printed pattern layer by a gravure roll coating method or the like to form an anchor coating agent layer. Is formed on the surface of the anchor-coating agent layer, and the above-described multilayer laminated resin film shown in FIG. 1 is superposed on one side thereof, and then between the two layers, for example, Pressing hot-melt resin such as low-density polyethylene While through the hot-melt extruded resin layer or the like by laminating both, it is possible to produce a laminate using a multilayer laminated resin film of the present invention.
The above illustration is one example, and the present invention is not limited by this.
[0039]
In the production of a laminate as a packaging material using the multilayer laminated resin film according to the present invention, a base film such as another plastic film to be laminated on the multilayer laminated resin film according to the present invention, a paper substrate, Various base materials such as a barrier base material for preventing permeation of gas or water vapor, cellophane, woven or non-woven fabric, glass plate, etc. are described. As such base materials, first, a base film such as a plastic film As, for example, as a basic material of the laminated material, has excellent properties in mechanical, physical, chemical, etc., in particular, is strong and tough, and has heat resistance Resin films or sheets can be used. Specifically, for example, polyester resins, polyamide resins, polyaramid resins, Olefin-based resins, polycarbonate - Bonnet - DOO resins, polystyrene resins, polyacetal - Le resins, fluorine resins, and other such tough film of a resin or sheet of - DOO, may use other like.
As the resin film or sheet, any of an unstretched film and a stretched film stretched in a uniaxial or biaxial direction can be used.
The thickness of the film is about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm.
In the present invention, for example, a desired printing pattern such as a character, a figure, a symbol, a pattern, a pattern, etc. is applied to the base film as described above by a front printing or a back printing by a normal printing method. It may be.
[0040]
Next, in the present invention, as the base material constituting the above-mentioned laminated material, for example, various paper base materials constituting a paper layer can be used. The material is provided with moldability, bending resistance, rigidity and the like. For example, a strong size bleached or unbleached paper base material, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard, processed paper And other paper substrates, etc. can be used.
In the above, as a paper base material constituting a paper layer, a basis weight of about 80 to 600 g / m ^Two , Preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m ^Two It is desirable to use the one of the order.
Of course, in the present invention, a paper substrate constituting the paper layer and various resin films or sheets as the above-mentioned substrate films can be used in combination.
[0041]
Further, in the present invention, as the base material constituting the laminated material, for example, water vapor, low-density polyethylene having a barrier property such as water, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, Examples of the film or sheet of a resin such as an ethylene-propylene copolymer, or a barrier substrate for preventing permeation of oxygen gas, water vapor, and the like include polyvinylidene chloride-based resins and polyvinyl alcohol-based resins. , Ethylene-vinyl acetate copolymer saponified material, MXD nylon 6 resin, other barrier resin film or sheet, aluminum foil or aluminum vapor-deposited resin film, vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide, aluminum oxide (By physical vapor deposition or chemical vapor deposition, etc.) Coloring agents such as postal, other film or sheet of various colored resins having a light shielding property obtained by a film and kneaded by adding desired additives - DOO, may use other like.
These materials can be used alone or in combination of two or more.
The thickness of the above-mentioned film or sheet is arbitrary, but usually it is preferably about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0042]
In the present invention, usually, when the packaging bag made by using the above-described laminated material is applied to various uses, it is physically and chemically subjected to severe conditions, Strict conditions are required for the above laminated materials, and various conditions such as deformation prevention strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. Required, for this, in the present invention, a substrate that satisfies the above conditions can be arbitrarily selected and used, and specifically, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, High density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or Tacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, Polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin Films of known resins such as resin, polyvinyl alcohol-based resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine-based resin, diene-based resin, polyacetal-based resin, polyurethane-based resin, nitrocellulose, etc. Alternatively, it can be arbitrarily selected from sheets.
In addition, for example, a film such as cellophane, synthetic paper, or the like can be used. In the present invention, the above-mentioned film or sheet may be any one of unstretched and uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to about 300 μm.
Further, in the present invention, the film or sheet may be any film such as an extrusion film, an inflation film, or a coating film.
[0043]
Next, in the present invention, the laminating adhesive layer constituting the laminated material will be described. As the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer, for example, a polyvinyl acetate-based adhesive is used. Agents, homopolymers such as ethyl, butyl and 2-ethylhexyl esters of acrylic acid, or polyacrylate adhesives comprising copolymers of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc., cyanoacrylate-based adhesives Adhesives, ethylene copolymer adhesives composed of copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives Adhesives, polyimide adhesives, amino resin adhesives made of urea resin or melamine resin, phenol Fat adhesives, epoxy adhesives, polyurethane adhesives, reactive (meth) acrylic adhesives, rubber adhesives composed of chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, etc., silicone adhesives, Inorganic adhesives made of alkali metal silicate, low melting point glass and the like, and other adhesives can be used.
The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as aqueous type, solution type, emulsion type, dispersion type, etc., and its properties include film sheet, powder, and solid. Any form may be used, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a heat pressure type.
The above adhesive can be applied by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, or another coating method, or a printing method. The coating amount is 0.1 to 10 g / m ^Two (Dry state) is desirable.
[0044]
Next, in the present invention, the anchor coating agent layer constituting the laminated material will be described. Examples of the anchor coating agent constituting the anchor coating agent layer include alkyl titanate and the like. Various aqueous or oily anchor coating agents such as an organic titanium type, an isocyanate type, a polyethylene imine type, a polybutadiene type, and the like can be used.
The above-mentioned anchor coating agent can be coated by using a coating method such as roll coating, gravure roll coating, kiss coating and others. The amount is 0.1 to 5 g / m ^Two (Dry state) is desirable.
[0045]
Examples of the melt-extruded resin layer in the above-described extrusion laminate method include polyethylene resin, polypropylene resin, acid-modified polyethylene resin, acid-modified polypropylene resin, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer. Thermoplastic resins such as, a phosphorus resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyvinyl acetate resin, an ethylene-acrylate or methacrylate copolymer, a polystyrene resin, a polyvinyl chloride resin, and others. One or more of these can be used.
In the above-described extrusion-lamination lamination method, in order to obtain a stronger adhesive strength, for example, lamination can be performed via an anchor-coat agent layer such as the above-described anchor-coat agent. .
[0046]
In the present invention, a desired printed pattern layer can be formed between any of the layers constituting the laminated material.
The printing pattern layer contains one or more of ordinary ink vehicles as main components, and if necessary, includes a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, and an ultraviolet ray. One or more additives such as an absorbent, a curing agent, a crosslinking agent, a lubricant, an antistatic agent, a filler, and the like are optionally added, and further, a coloring agent such as a dye or a pigment is added. , Kneading with a diluent or the like to prepare an ink composition, and then using the ink composition, for example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. By using a printing method such as described above, a desired printed pattern composed of characters, figures, symbols, patterns, etc. can be printed on the above-mentioned coating thin film to form the printed pattern layer according to the present invention. .
[0047]
In the present invention, as the primer agent layer, for example, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin It is possible to form a primer agent layer using a resin composition containing, as a main component of a vehicle, a polyolefin resin such as polyethylene aliha polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like. it can.
In the present invention, for example, a primer coating agent layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure coating, kiss coating, or the like. Therefore, the coating amount is 0.1 to 10 g / m ^Two (Dry state) is desirable.
In the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, a pretreatment such as a corona treatment or an ozone treatment can be performed on the film.
[0048]
Next, in the present invention, using a laminated material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention, a packaging bag made from the laminated material will be described. As the box-making method, for example, when the packaging bag is a soft packaging bag made of a plastic film or the like, the laminated material manufactured by the above method is used, and the heat-sealing resin layer of the inner layer is used. Having a function as, for example, a white colored layer, or a transparent or translucent resin layer, with the surfaces facing each other, and folding or overlapping the two sheets, and furthermore, the peripheral end thereof A heat-sealing seal portion is provided to manufacture a packaging bag.
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with its inner layer facing the surface, or two of them are overlapped, and the peripheral end of the outer periphery is further sealed with, for example, a side sheet. Seal type, two-way seal type, three-way seal type, four-way seal type, envelope-attached seal type, gasket-attached seal type (pyro-seal type), pleated seal type Various types of packaging bags according to the present invention can be manufactured by heat-sealing with a heat seal such as a flat bottom seal type, a square bottom seal type, and the like.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) and the like can be manufactured. Further, in the present invention, a tube container and the like can be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as a method of the heat seal, for example, known methods such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, and the like are used. Can be performed in the following manner.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the above-mentioned packaging bag.
[0049]
Next, in the case of a liquid-filled paper container containing a paper substrate as a packaging bag, for example, as a laminate, a laminated material obtained by laminating a paper substrate is produced, and a blank plate for producing a desired paper container is produced therefrom. Thereafter, the blank, the bottom, the head, and the like are formed using the blank plate to produce, for example, a brick-type, flat-type or gable-top type liquid paper container.
Further, the shape thereof can be manufactured by any of a rectangular container, a cylindrical paper can such as a round shape, and the like.
[0050]
In the present invention, packaging bags produced as described above include, for example, foods and drinks, fruit juices, juices, drinking water, alcohol, cooked foods, fishery products, frozen foods, meat products, boiled foods, rice cakes, liquids It can be filled and packed with various foods and beverages such as foods, seasonings, etc., liquid detergents, cosmetics, chemicals, photosensitive materials, and other articles.
Thus, in the present invention, for example, sachets for liquids for filling and packaging soy sauce, soups, soups, etc., bags for flexible packaging for filling and packaging raw confections, or boiled or retorted foods, etc. The present invention is useful as a packaging container for filling and packaging liquid foods and drinks such as soft packaging bags for filling and packaging or foods and drinks containing water and the like.
In the present invention, for example, contents such as foods and drinks and the like are filled from the opening of the three-way seal type packaging bag produced above, and then the upper opening is heat-sealed. Then, an upper seal portion or the like is formed, and further, if necessary, for example, a boil treatment, a retort treatment, or the like is performed, so that packaged products of various forms can be manufactured.
Further, in the present invention, it is particularly useful as a packaging container for filling and packaging a photosensitive material as an industrial material, for example, a film, a photosensitive agent, and other articles.
In the present invention, it is needless to say that the present invention is not limited to the packaging bags exemplified above, and depending on the purpose, use, etc., flexible packaging bags, liquid paper containers, paper cans, etc. It is needless to say that various types of packaging containers can be manufactured.
[0051]
Thus, in the present invention, the packaged product produced as described above has a multilayer laminated resin film according to the present invention, which is particularly excellent in light-shielding properties or light-blocking properties, such as sunlight or fluorescent light by the sun or a fluorescent lamp. Etc. can be prevented, and the contents can be prevented from decomposing or deteriorating, or from causing light deterioration such as discoloration, etc., for example, including oils and fats as contents. In the case of foods and drinks, there is an advantage that oxidation of fats and oils components and the like due to transmission of sunlight or fluorescence can be prevented.
In particular, in the case of frozen foods and drinks, they are usually handled at mass retailers such as supermarkets, and in this case, they are usually placed on display shelves that receive a large amount of fluorescent light or the like and sold. It is a fact.
Thus, in the frozen foods and drinks sold under the above-mentioned environment, the fat and oil component is greatly affected by light having a wavelength of 500 nm or less, and has a visible light absorption maximum in a yellow band around 550 nm. Therefore, the oxidation reaction is accelerated by the influence of fluorescent light or the like from a fluorescent lamp or the like, and there is a possibility that the contents may be decomposed or deteriorated.
However, as described above, the multilayer laminated resin film according to the present invention is particularly excellent in light-shielding properties or light-blocking properties, for example, blocking the transmission of sunlight or fluorescent light by the sun or a fluorescent lamp, and the like. It is possible to prevent decomposition or deterioration, or discoloration, and other causes of light deterioration, etc., so that a package made from a laminated material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention is packaged. Frozen foods and beverages using bags are handled at supermarkets and other mass retailers, placed on display shelves that receive a lot of fluorescent light, etc., and sold to reduce the effects of fluorescent light, etc. Even if it receives it, it can prevent the oxidation reaction from being promoted thereby and prevent the contents from decomposing or altering.
In the present invention, since the packaged product manufactured above does not use an aluminum foil or an aluminum vapor-deposited film, a metal (foreign matter) detector is used. This has the advantage that detection is also possible.
[0052]
Further, in the present invention, the packaged product produced as described above, the multilayer laminated resin film according to the present invention is particularly excellent in light-shielding or light-blocking properties, such as sunlight or fluorescent light by the sun or a fluorescent lamp. Since it is possible to prevent transmission and prevent the contents from decomposing or deteriorating, or from causing light deterioration such as discoloration, etc. It has utility as a packaging material for filling and packaging the material.
[0053]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
(1). First, the following resin compositions (a) to (e) were prepared.
(I). Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m) produced by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (the second layer) [trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). (Third layer) ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 70.0 parts by weight, carbon black as a black pigment 5.0 parts by weight, and titanium oxide as a white pigment 25.0 parts by weight. And 0.05 parts by weight of erucamide and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
(D). (Fourth layer) ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the fourth layer.
(E). (Fifth layer) Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) in the same manner as in the first layer [trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. , 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the fifth layer.
(2). Next, the resin compositions (a) to (e) prepared above were used, and these were formed by using an inflation co-extruder to form a layer of the resin composition (a) with a thickness of 5 μm and (b). The layer made of the resin composition of 10 μm, the layer of the resin composition of (c) is 20 μm, the layer of the resin composition of (d) is 10 μm, and the layer of the resin composition of (e) is 5 μm. An unstretched multilayer laminated resin film having a thickness of 50 μm and comprising layers was produced.
The multilayer laminated resin film produced above is milky white in both outer layers, is excellent in aesthetics, has sufficient light-shielding or light-blocking properties, hardly transmits light in all regions, and has a total light transmittance of 0.0 % Was extremely good.
Further, the resin exchange after the trial production was smoothly performed, and the amount of the retained colored pigment was reduced.
[0054]
Reference Example 1
(1). Using a normal gravure ink composition on the surface of the corona-treated surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, a desired printing pattern is formed by a gravure printing method, and then the entire surface including the printing pattern is coated with 2 μm. A liquid curable polyurethane-based laminating adhesive having a thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method. ^Two (In a dry state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the adhesive layer for laminating, the multilayer laminated resin film produced in the above-mentioned Example 1 was coated on its first surface. The resin layers of the layers were superposed with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were dry-laminated and laminated to produce a laminated material.
(2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the second white resin layers are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is heat sealed three-way to seal. A three-way seal-type soft packaging bag having a sealing portion and an opening at the top was manufactured.
The photosensitive photographic film (unexposed) is filled through the opening into the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the end of the opening is heat-sealed. Then, an upper seal portion was formed to produce a packaged product.
Even when the packaged product manufactured as described above was sold at a supermarket or other mass merchandise store on a display shelf receiving much fluorescent light or the like from a fluorescent lamp or the like, no decomposition or deterioration of the contents was observed.
In addition, the packaged product manufactured as described above was capable of performing a foreign substance inspection using a metal detector.
[0055]
Example 2
(1). First, the following resin compositions (a) to (e) were prepared.
(I). Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m) produced by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (the second layer) [trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). (Third layer) ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density, 0.916 g / m ^Three Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 65.0 parts by weight, 10.0 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 25.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment. And 0.05 parts by weight of erucamide and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
(D). (Fourth layer) ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the fourth layer.
(E). (Fifth layer) Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density , 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the fifth layer.
(2). Next, the resin compositions (a) to (e) prepared above were used, and these were formed by using an inflation co-extruder to form a layer of the resin composition (a) with a thickness of 5 μm and (b). The layer made of the resin composition of 10 μm, the layer of the resin composition of (c) is 20 μm, the layer of the resin composition of (d) is 10 μm, and the layer of the resin composition of (e) is 5 μm. An unstretched multilayer laminated resin film having a thickness of 50 μm and comprising layers was produced.
The multilayer laminated resin film produced above is milky white in both outer layers, is excellent in aesthetics, has sufficient light-shielding or light-blocking properties, hardly transmits light in all regions, and has a total light transmittance of 0.0 % Was extremely good.
Further, the resin exchange after the trial production was smoothly performed, and the amount of the retained colored pigment was reduced.
[0056]
Reference Example 2
(1). Using a normal gravure ink composition on the surface of the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, a desired printing pattern is formed by a gravure printing method, and the entire surface including the printing pattern is formed. A two-part curable polyurethane-based laminating adhesive having a thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method. ^Two (In a dry state) to form an adhesive layer for laminating. Then, on the surface of the adhesive layer for laminating, the multilayer laminated resin film produced in Example 2 above was coated with the first layer. The resin layers of the layers were superposed with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were dry-laminated and laminated to produce a laminated material.
(2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the second white resin layers are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is heat sealed three-way to seal. A three-way seal-type soft packaging bag having a sealing portion and an opening at the top was manufactured.
The photosensitive photographic film (undeveloped) is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the end of the opening is heat-sealed. Thus, a packaged product was manufactured by forming an upper seal portion.
Even if the packaged product manufactured as described above was sold at a mass retailer such as a supermarket, no decomposition or deterioration of the contents was observed.
In addition, the frozen packaged product manufactured as described above was also capable of inspecting foreign substances with a metal detector.
[0057]
Example 3
(1). First, the following resin compositions (a) to (d) were prepared.
(I). Ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m) produced by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (the second layer) [trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). (Third layer) ethylene-α-olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 70.0 parts by weight, carbon black as a black pigment 5.0 parts by weight, and titanium oxide as a white pigment 25.0 parts by weight. And 0.05 parts by weight of erucamide and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
(D). (Fourth layer) Ethylene-α-olefin copolymer [manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name, Evolu-SP2020, density, similar to the first layer, using a single-site catalyst (metallocene catalyst)] , 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, and 0.1 parts by weight of ethylenebisoleylamide. 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the fifth layer.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (d) prepared above, these were formed into a layer of the resin composition of (a) with a thickness of 10 μm using an inflation co-extruder. A non-stretched multi-layered laminate of 60 μm thick consisting of 4 layers by coextruding a layer of the resin composition of 15 μm, a layer of the resin composition of (c) at 20 μm, and a layer of the resin composition of (d) at 15 μm A resin film was manufactured.
The multilayer laminated resin film produced above is excellent in aesthetics, has sufficient light-shielding properties or light-blocking properties, hardly transmits light in all regions, and has an extremely good total light transmittance of 0.0%. there were.
Further, the resin exchange after the trial production was smoothly performed, and the amount of the retained colored pigment was reduced.
[0058]
Reference Example 3
(1). Using a normal gravure ink composition on the surface of the corona-treated surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, a desired printing pattern is formed by a gravure printing method, and then the entire surface including the printing pattern is coated with 2 μm. A liquid curable polyurethane-based laminating adhesive having a thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method. ^Two (In a dry state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the adhesive layer for laminating, the multilayer laminated resin film produced in the above-mentioned Example 1 was coated on its first surface. The resin layers of the layers were superposed with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were dry-laminated and laminated to produce a laminated material.
(2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the second white resin layers are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is heat sealed three-way to seal. A three-way seal-type soft packaging bag having a sealing portion and an opening at the top was manufactured.
The photosensitive photographic film (unexposed) is filled through the opening into the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the end of the opening is heat-sealed. Then, an upper seal portion was formed to produce a packaged product.
Even when the packaged product manufactured as described above was sold at a supermarket or other mass merchandise store on a display shelf receiving much fluorescent light or the like from a fluorescent lamp or the like, no decomposition or deterioration of the contents was observed.
In addition, the packaged product manufactured as described above was capable of performing a foreign substance inspection using a metal detector.
[0059]
Comparative Example 1
As a heat-sealing resin film, a polyolefin-based resin film (manufactured by Idemitsu Unitech Co., Ltd., trade name: MS-602CG) having a thickness of 50 μm was used, and this was compared and evaluated.
[0060]
Experimental example
Regarding the multilayer laminated resin film according to Examples 1 to 3 and the polyolefin resin film according to Comparative Example 1, (1). Total light transmittance, (2). The light-shielding property was measured and evaluated.
(1). Measurement of total light transmittance
This was evaluated by measuring the transmittance in all light rays using a model name and a haze meter (SM-C) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
(2). Measurement of shading
This was evaluated by measuring the light transmittance in the region of 220 [nm] to 800 [nm] using a model name, UV-2400PC, spectrophotometer, manufactured by Shimadzu Corporation.
The above measurement results are shown in Table 1 below.
[0061]

[0062]
As is clear from the measurement results shown in Table 1 above, the multilayer laminated resin film according to the present invention has an appropriate light-shielding property or light-shielding property while maintaining the appearance, aesthetics, and the like, and is a light-shielding packaging material. On the other hand, the polyolefin resin film according to Comparative Example 1 has a light-shielding property or a light-blocking property, but does not appear in the external appearance. , A packaging material having a weak appeal.
[0063]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, the present invention focuses on the light-shielding properties of black pigments, the light-shielding properties of the content thereof, the appearance and beauty of the light-shielding layer of white pigments, and the like. Further, at least one layer constituting the co-extruded multilayer laminated resin film is formed of a gray colored layer, and the gray colored layer contains a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, and further includes a black pigment and a white pigment. Resin composition containing the black pigment in a content of 2.0% by weight to 25.0% by weight, and the white pigment content of 1 to 15 times the black pigment content Multi-layer laminated resin film comprising a gray colored layer of a product, further, the above-mentioned gray colored layer has a white colored layer laminated on one or both surfaces thereof, and the white colored layer is a thermoplastic resin vehicle. As the main component of Furthermore, a multilayer laminated resin film comprising a white colored layer of a resin composition containing a white pigment and having a white pigment content of 5.0% by weight to 30.0% by weight. Layer, on one or both outer surfaces, to produce a multilayer laminated resin film consisting of laminating a transparent or translucent resin layer of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, Using the multi-layer laminated resin film, arbitrarily laminating another base film or the like on the laminated resin film to produce a laminated material as a packaging material, and then using the laminated material to form a bag. Then, a packaging bag is manufactured, and thereafter, the packaging bag is filled with desired contents to manufacture a packaged product, and particularly, a photosensitive material as an industrial member requiring complete light shielding is packed and packaged. After manufacturing packaging products, Luminium-less, also has strength, etc., and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat sealability, etc., particularly, excellent in light shielding property or light blocking property, For example, it blocks the transmission of sunlight or fluorescent light by the sun or fluorescent lamps, prevents the contents from decomposing or deteriorating, or causing light deterioration such as fading, etc., and filling and packaging the contents. Aptitude, preservation suitability, etc., in particular, it has extremely excellent utility as a packaging material for photosensitive materials as an industrial member requiring complete shading, and has excellent aesthetics without impairing the packaging appearance. Manufactures packaging bags that do not generate harmful substances during incineration disposal after use, are extremely suitable for disposal and environmental suitability, and are easy to detect metal fragments (foreign matter) using a metal detector. Can get It can be done.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 4 is a schematic sectional view showing a layer configuration of an example of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a laminated material as a packaging material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG.
FIG. 7 is a schematic perspective view showing an example of a configuration of a packaging bag manufactured by manufacturing a laminated material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG.
FIG. 8 shows an example of the configuration of a packaged product manufactured using a packaging bag made of a laminated material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. 6 according to the present invention. It is a schematic perspective view which shows.
[Explanation of symbols]
A Multi-layer laminated resin film
A ₁ Multi-layer laminated resin film
A _Two Multi-layer laminated resin film
A _Three Multi-layer laminated resin film
A _Four Multi-layer laminated resin film
B Laminated material
C Packaging bag
D Packaging products
1 Co-extruded multilayer laminated resin film
2 Gray colored layer
2a Gray colored layer
3 White colored layer
3a White colored layer
4 Transparent or translucent resin layer
11 Base film
12 Printing pattern layer
13 Laminate adhesive layer
21 Seal part
22 opening
23 Contents
24 Upper seal part

Claims (10)

共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなることを特徴とする多層積層樹脂フィルム。Consisting of a co-extruded multilayer laminated resin film, further, at least one layer constituting the co-extruded multilayer laminated resin film is composed of a gray colored layer, and the gray colored layer contains a thermoplastic resin as a main component of a vehicle, , A black pigment and a white pigment, and the content of the black pigment is from 2.0% by weight to 25.0% by weight, and the content of the white pigment is 1 time to the content of the black pigment. A multilayer laminated resin film comprising a gray colored layer of a 15-fold resin composition. 灰色着色層が、その一方または両方の面に、白色着色層を積層し、かつ、その白色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層からなることを特徴とする上記の請求項１に記載する多層積層樹脂フィルム。The gray colored layer has a white colored layer laminated on one or both surfaces thereof, and the white colored layer contains a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, further contains a white pigment, and contains a white pigment. The multilayer laminated resin film according to claim 1, wherein the multilayer laminated resin film comprises a white colored layer of a resin composition having a content of 5.0% by weight to 30.0% by weight. 白色着色層が、その一方または両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層を積層することを特徴とを上記の請求項２に記載する多層積層樹脂フィルム。3. The white colored layer according to claim 2, wherein a transparent or translucent resin layer made of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of the vehicle is laminated on one or both outer surfaces thereof. 2. The multilayer laminated resin film described in 1. above. 熱可塑性樹脂が、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、熱可塑性ポリエステル系樹脂、または、熱可塑性ポリアミド系樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜３のいずれか１項に記載する多層積層樹脂フィルム。Thermoplastic resin is polymerized using low density polyethylene (LDPE), linear (linear) low density polyethylene (polymer polymerized using multi-site catalyst, LLDPE), metallocene catalyst (single-site catalyst) Ethylene-α-olefin copolymer, medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, An ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid ester copolymer, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer, a thermoplastic polyester-based resin, or a thermoplastic polyamide-based resin, the above claim. The multilayer laminated resin film according to any one of claims 1 to 3. 黒色顔料が、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラックからなる黒色系顔料の１種ないし２種以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜４のいずれか１項に記載する多層積層樹脂フィルム。The multilayer according to any one of claims 1 to 4, wherein the black pigment comprises one or more black pigments composed of iron black, graphite, or carbon black. Laminated resin film. 白色顔料が、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、または、ルチル形酸化チタンからなる白色系顔料の１種ないし２種以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜５のいずれか１項に記載する多層積層樹脂フィルム。One of white pigments in which a white pigment is composed of basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white, zinc sulfide, lithopone, antimony trioxide, anatas type titanium oxide, or rutile type titanium oxide. The multilayer laminated resin film according to any one of claims 1 to 5, wherein the multilayer laminated resin film is composed of one or more kinds. 灰色着色層が、膜厚５μｍ〜４０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜６のいずれか１項に記載する多層積層樹脂フィルム。The multilayer laminated resin film according to any one of claims 1 to 6, wherein the gray colored layer has a thickness of 5 µm to 40 µm. 白色着色層が、膜厚５μｍ〜４０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜７のいずれか１項に記載する多層積層樹脂フィルム。The multilayer resin film according to claim 1, wherein the white colored layer has a thickness of 5 μm to 40 μm. 透明ないし半透明の樹脂層が、膜厚５μｍ〜４０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜１１のいずれか１項に記載する多層積層樹脂フィルム。The multilayer laminated resin film according to any one of claims 1 to 11, wherein the transparent or translucent resin layer has a thickness of 5 µm to 40 µm. 多層積層樹脂フィルムが、全光線透過率１．０％以下からなることを特徴とする上記の請求項１〜９のいずれか１項に記載する多層積層樹脂フィルム。The multilayer laminated resin film according to any one of claims 1 to 9, wherein the multilayer laminated resin film has a total light transmittance of 1.0% or less.

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