JP2004179157A

JP2004179157A - Light emitting element, light emitting element manufacturing method, and plasma display panel manufacturing method

Info

Publication number: JP2004179157A
Application number: JP2003380465A
Authority: JP
Inventors: Takehito Zukawa; 武央頭川; Masatoshi Kitagawa; 雅俊北川; Masaharu Terauchi; 正治寺内; Junko Asayama; 純子朝山
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2002-11-15
Filing date: 2003-11-10
Publication date: 2004-06-24

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light emitting element restricted in the occurrence of deterioration of light emitting luminance with the lapse of time. <P>SOLUTION: This light emitting element obtains the visible light from the ultraviolet rays generated by discharge in the discharging medium containing the rare gas. A phosphor layer 115b exists inside a container sealed with the discharging medium, and the light emitting element exists in an area, to which the ultraviolet rays and the light emitted from the phosphor arrive, inside the container, and has an optical catalyst 200 to be exposed with the discharging medium. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

本発明は、発光素子に関し、特に、プラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」という。）や無電極放電ランプなどの発光素子における経時的輝度低下を抑制する技術に関する。 The present invention relates to a light emitting device, and more particularly to a technique for suppressing a temporal decrease in luminance of a light emitting device such as a plasma display panel (hereinafter, referred to as “PDP”) or an electrodeless discharge lamp.

近年、コンピュータやテレビ等に用いられているディスプレイ装置において、ＰＤＰは、大型で薄型軽量化を実現することのできるディスプレイデバイスとして注目されている。
このＰＤＰは、ガス中のプラズマ放電に伴って発生する紫外線を蛍光体（赤、緑、青）に照射することでカラー表示を実現するディスプレイデバイスである。 2. Description of the Related Art In recent years, among display devices used for computers, televisions, and the like, PDPs have been attracting attention as display devices that are large, thin, and lightweight.
This PDP is a display device that realizes a color display by irradiating a phosphor (red, green, blue) with ultraviolet rays generated by plasma discharge in a gas.

図８は、一般的な交流型（ＡＣ型）ＰＤＰ１００の概略図である。
ＰＤＰ１００は、互いに主面を対向させて配設された前面板９０および背面板９１から構成され、これらは重ねられた状態で、その外周縁部が封着ガラス１９０により融着されて密閉され、内部に放電空間１１６が形成されている。
前面板９０は、前面ガラス基板１０１と、表示電極１０２と、誘電体層１０６と、保護層１０７とからなる。 FIG. 8 is a schematic diagram of a general AC type (AC type) PDP 100.
The PDP 100 is composed of a front plate 90 and a back plate 91 disposed with their main surfaces facing each other, and in an overlapped state, its outer peripheral edge is fused and sealed by a sealing glass 190, A discharge space 116 is formed inside.
The front plate 90 includes a front glass substrate 101, a display electrode 102, a dielectric layer 106, and a protective layer 107.

前面ガラス基板１０１は、前面板９０のベースとなる材料で、この前面ガラス基板１０１上に表示電極１０２が形成されている。
表示電極１０２及び前面ガラス基板１０１は、さらに、誘電体層１０６及び酸化マグネシウム（ＭｇＯ）からなる保護層１０７で覆われている。
背面板９１は、背面ガラス基板１１１と、アドレス電極１１２と、誘電体層１１３と、隔壁１１４と、隣接する隔壁１１４どうしの間隙（以下、「隔壁溝」という。）の壁面上に形成された赤、緑及び青の各色に対応する蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂとからなる。 The front glass substrate 101 is a material serving as a base of the front plate 90, and the display electrodes 102 are formed on the front glass substrate 101.
The display electrode 102 and the front glass substrate 101 are further covered with a dielectric layer 106 and a protective layer 107 made of magnesium oxide (MgO).
The rear plate 91 is formed on a wall surface of a rear glass substrate 111, an address electrode 112, a dielectric layer 113, a partition 114, and a gap between adjacent partitions 114 (hereinafter, referred to as "partition groove"). It is composed of phosphor layers 115r, g, and b corresponding to each color of red, green, and blue.

放電空間１１６には、Ｈｅ、Ｘｅ、Ｎｅなどの希ガス成分からなる放電ガスが封入されている。
隣り合う一対の表示電極１０２と１本のアドレス電極１１２とが、放電空間１１６を挟んで交叉する領域が画像表示に寄与するセルとなる。
上記放電空間１１６においては、放電に伴って真空紫外線が発生し、赤、緑及び青の各色に対応する蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂが励起発光することにより、カラー表示される。 The discharge space 116 is filled with a discharge gas composed of a rare gas component such as He, Xe, and Ne.
A region where a pair of adjacent display electrodes 102 and one address electrode 112 intersect with a discharge space 116 interposed therebetween is a cell that contributes to image display.
In the discharge space 116, vacuum ultraviolet rays are generated with the discharge, and the phosphor layers 115r, g, and b corresponding to each color of red, green, and blue emit and emit light, thereby performing color display.

上記ＰＤＰ１００の製造時においては、不純物ガスを除去するため、前面板９０と背面板９１とをガラスフリットにより接着する工程と、ＰＤＰ１００の内部を封止する封止工程との間で、通常、図９に示すように、ＰＤＰ１００全体を加熱しつつ内部のガスを排気し、不純物ガスを除去する不純物ガス除去工程が実行される。
特開平２００１−３５３７２号公報 At the time of manufacturing the PDP 100, in order to remove the impurity gas, a process for bonding the front plate 90 and the back plate 91 with a glass frit and a sealing process for sealing the inside of the PDP 100 are usually performed as shown in FIG. As shown in FIG. 9, an impurity gas removing step of removing the impurity gas by exhausting the internal gas while heating the entire PDP 100 is performed.
JP-A-2001-35372

しかしながら、この工程で不純物ガスを完全に除去するには限界がある。
これは、ＰＤＰ１００内部に配設されているほとんどの部材が、基材とペースト状の有機物（以下、「有機ペースト」という。）との混合物を塗布後に焼成することにより形成されており、この焼成によって大部分の不純物ガスが除去されるが、完全に除去することは難しいためである。 However, there is a limit to completely removing the impurity gas in this step.
Most of the members provided inside the PDP 100 are formed by applying a mixture of a base material and a paste-like organic substance (hereinafter, referred to as “organic paste”) and then baking the mixture. This removes most of the impurity gas, but it is difficult to completely remove the impurity gas.

したがって、上述の不純物ガス除去工程において、時間をかけて不純物ガスを十分に除去した場合であっても、経時的に上記部材から新たな不純物ガスが放出される場合がある。
このため、ＰＤＰ１００内部の不純物ガス、例えば、炭化水素や一酸化炭素などの不純物ガスが、セル内部で生じる放電により、固体の炭化物などに変化する化学反応が進み、この炭化物がＰＤＰ１００の内部で飛散し、内部の壁面、例えば、蛍光体層の表面や前面板９０の内側などに付着する。 Therefore, even if the impurity gas is sufficiently removed over time in the above-described impurity gas removing step, a new impurity gas may be released from the member over time.
Therefore, an impurity gas inside the PDP 100, for example, an impurity gas such as a hydrocarbon or carbon monoxide, undergoes a chemical reaction that changes into a solid carbide or the like due to discharge generated inside the cell, and the carbide scatters inside the PDP 100. Then, it adheres to the inner wall surface, for example, the surface of the phosphor layer or the inside of the front plate 90.

このように炭化物が蛍光体層の表面や前面板９０の内側などに付着すると、蛍光体層表面における光の透過率が低下し、また、前面板９０における透過率も低下するため、結果的に発光輝度の低下を招くという問題がある。
また、電磁誘導により希ガス中の金属原子を励起して紫外線を発生させ、この紫外線を蛍光体に照射することにより蛍光体を発光させて可視光を得る無電極放電ランプにおいても、上記ＰＤＰと同様に、経時的に上記希ガス中の不純物ガスから炭化物が析出し、内壁に付着することにより発光輝度を低下させる問題がある。 When the carbide adheres to the surface of the phosphor layer, the inside of the front plate 90, or the like, the transmittance of light on the surface of the phosphor layer decreases, and the transmittance of the front plate 90 also decreases. There is a problem that light emission luminance is reduced.
Also, in an electrodeless discharge lamp that excites a metal atom in a rare gas by electromagnetic induction to generate ultraviolet light, and irradiates the ultraviolet light to the fluorescent material to cause the fluorescent material to emit light and obtain visible light, the above-described PDP also has Similarly, there is a problem that carbide is precipitated from the impurity gas in the rare gas with time and adheres to the inner wall, thereby lowering the emission luminance.

本発明は、このような課題を解決しようとなされたものであって、経時的な発光輝度の低下が生じ難い発光素子を提供することを目的とする。
また、上記発光素子、特に、ＰＤＰの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve such a problem, and an object of the present invention is to provide a light-emitting element in which a light-emitting luminance does not easily decrease over time.
Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing the light emitting device, particularly, a PDP.

上記目的を達成するために、本発明は、以下を特徴とする。
（１）．希ガスを含む放電媒体中での放電に起因した紫外線から可視光を得る発光素子であって、前記放電媒体を密封している容器内に蛍光体が存在しており、前記容器内の前記紫外線又は前記蛍光体の発光光が到達する第１領域において、前記放電媒体に晒されている光触媒が存在する。 To achieve the above object, the present invention has the following features.
(1). A light-emitting element that obtains visible light from ultraviolet light caused by discharge in a discharge medium containing a rare gas, wherein a phosphor is present in a container that seals the discharge medium, and the ultraviolet light in the container. Alternatively, there is a photocatalyst exposed to the discharge medium in a first region where the emission light of the phosphor reaches.

上記光触媒が、主に放電に伴う紫外線により自浄作用を発揮することにより、放電容器内、特に蛍光体の周囲に炭化物などの固体が付着するのを抑える。
即ち、上記光触媒が、炭化水素などの不純物ガスを酸化分解したり、析出した炭化物を酸化分解する。
つまり、蛍光体に照射される紫外線や蛍光体から発せられる可視光を遮断する炭化物などの析出物が減少するために、発光輝度の低下が抑制される。
（２）．上記（１）に記載の発光素子は、プラズマディスプレイパネルであって、前記容器は、対向する第１基板及び第２基板の外縁部同士を封着することにより形成されており、前記第１基板上には、複数の隔壁が形成されており、前記蛍光体は、隣り合う隔壁同士で挟まれる第２領域の壁面上に配された蛍光体層を形成しており、前記光触媒は、前記第２領域内に存在している。 The photocatalyst exerts a self-cleaning action mainly by ultraviolet rays accompanying the discharge, thereby suppressing the adhesion of solids such as carbides in the discharge vessel, particularly around the phosphor.
That is, the photocatalyst oxidatively decomposes impurity gases such as hydrocarbons and oxidatively decomposes precipitated carbides.
That is, since the amount of precipitates such as carbides that block ultraviolet rays applied to the phosphor and visible light emitted from the phosphor is reduced, a decrease in emission luminance is suppressed.
(2). The light emitting device according to the above (1) is a plasma display panel, wherein the container is formed by sealing outer edges of a first substrate and a second substrate facing each other, and the first substrate is formed. On the top, a plurality of partitions are formed, and the phosphor forms a phosphor layer disposed on a wall surface of a second region sandwiched between adjacent partitions, and the photocatalyst includes the It exists in two regions.

光触媒と蛍光体とが同一の領域に存在するため、蛍光体表面に炭化物が付着している場合、この炭化物がより分解され易くなり、発光輝度の低下の効果が向上される。
（３）．上記（２）に記載の前記光触媒は、前記蛍光体層中に分散配置されている。
光触媒と蛍光体とが混合された状態で存在するため、蛍光体表面に炭化物が付着している場合、この炭化物が分解され易くなる。
（４）．上記（２）に記載の前記蛍光体層は、前記放電媒体が流通可能な多孔質構造であって、前記光触媒は、前記蛍光体層表面の前記第１基板側に積層されている。
（５）．また、（２）に記載の前記蛍光体層は、前記放電媒体が流通可能な多孔質構造であって、前記光触媒は、前記蛍光体層の前記隔壁側に積層されている。 Since the photocatalyst and the phosphor are present in the same region, when carbide is attached to the phosphor surface, the carbide is more easily decomposed, and the effect of lowering the emission luminance is improved.
(3). The photocatalyst according to the above (2) is dispersed in the phosphor layer.
Since the photocatalyst and the phosphor are present in a mixed state, when carbide is attached to the phosphor surface, the carbide is easily decomposed.
(4). The phosphor layer according to the above (2) has a porous structure through which the discharge medium can flow, and the photocatalyst is laminated on the surface of the phosphor layer on the first substrate side.
(5). The phosphor layer according to (2) has a porous structure through which the discharge medium can flow, and the photocatalyst is stacked on the partition wall side of the phosphor layer.

通常、蛍光体層は、隔壁に挟まれる第２領域に存在するが、上記構成により、蛍光体層からの発光が阻害されることなく、上記炭化物の分解が実施される。
（６）．上記（２）に記載の前記光触媒は、前記隔壁の頂上部又はその近傍に存在する。
通常、前記隔壁の頂上部には蛍光体層は配されていないので、このような箇所に光触媒を設けることにより、蛍光体層からの発光が実質的に阻害されることなく、上記炭化物の分解が実施される。
（７）．上記（３）、（４）、（５）または（６）に記載の前記蛍光体層は、紫外線を吸収することにより、それぞれ赤色、緑色及び青色の発光する３種類に区分され、前記光触媒は、可視光領域における前記青色の波長帯を吸収端とし、青色光を発光する蛍光体層が存在する近傍に偏在している。 Normally, the phosphor layer is present in the second region sandwiched by the partition walls, but the above structure allows the carbide to be decomposed without inhibiting light emission from the phosphor layer.
(6). The photocatalyst according to the above (2) exists at the top of the partition wall or in the vicinity thereof.
In general, a phosphor layer is not provided on the top of the partition wall. Therefore, by providing a photocatalyst in such a location, the decomposition of the carbide can be substantially prevented without substantially inhibiting light emission from the phosphor layer. Is carried out.
(7). The phosphor layer according to the above (3), (4), (5) or (6) is divided into three types of emitting red, green and blue light by absorbing ultraviolet light, and the photocatalyst is The blue wavelength band in the visible light region has an absorption edge, and is unevenly distributed in the vicinity where the phosphor layer that emits blue light exists.

青色は視感度が低いため、発光強度の低下が特に目立ち易く、青色蛍光体層における発光強度の低下をできる限り抑えたいという要請がある。
光触媒の吸収端を青色の波長帯に設定し、青色の光源と光触媒との距離を短くすることで、光触媒の自浄作用がより促進され、上記要請に応えることができる。
（８）．上記（３）、（４）、（５）または（６）に記載の前記隔壁間に形成されている前記蛍光体層は、紫外線を吸収することにより、それぞれ赤色、緑色及び青色の発光する３種類に区分され、前記光触媒は、互いに異なる波長帯を吸収端とする少なくとも２つの種別に区分され、配設される場所の近傍に存在する蛍光体の種類に応じて前記種別が決定されている。 Since blue has low visibility, the decrease in emission intensity is particularly noticeable, and there is a demand to suppress the decrease in emission intensity in the blue phosphor layer as much as possible.
By setting the absorption end of the photocatalyst in the blue wavelength band and shortening the distance between the blue light source and the photocatalyst, the self-cleaning action of the photocatalyst is further promoted, and the above requirement can be satisfied.
(8). The phosphor layer formed between the partition walls according to (3), (4), (5) or (6) emits red, green, and blue light, respectively, by absorbing ultraviolet light. The photocatalyst is divided into at least two types having absorption wavelengths in different wavelength bands, and the type is determined according to the type of the phosphor present in the vicinity of the place where the photocatalyst is disposed. .

これにより、光触媒の吸収端を配設位置の近傍に存在する蛍光体の発光光の波長帯に設定することで、各色の蛍光体から発せられる光を効率よく利用することができるため、光触媒の自浄作用がより促進される。
（９）．上記（３）、（４）、（５）または（６）に記載の前記光触媒は、隣り合う隔壁同士に挟まれる第２領域全てに存在する。 Thereby, by setting the absorption end of the photocatalyst to the wavelength band of the emission light of the phosphor existing near the disposition position, the light emitted from the phosphor of each color can be efficiently used. The self-cleaning action is further promoted.
(9). The photocatalyst described in the above (3), (4), (5) or (6) exists in all of the second regions sandwiched between adjacent partitions.

上記構成により、存在する光触媒の量を多くすることができ、より光触媒の自浄作用が促進される。
（１０）．上記（３）、（４）、（５）または（６）に記載の前記光触媒は、アナターゼ型のＴｉＯ₂をその主成分とする。
アナターゼ型のＴｉＯ₂は、本発明に用いる光触媒として適している。 With the above configuration, the amount of the existing photocatalyst can be increased, and the self-cleaning action of the photocatalyst is further promoted.
(10). The photocatalyst according to the above (3), (4), (5) or (6) contains TiO ₂ of anatase type as a main component.
Anatase-type TiO ₂ is suitable as a photocatalyst used in the present invention.

また、アナターゼ型のＴｉＯ₂は、安価で、また、入手性もよいため、経時的な発光強度の低下の抑制が低コストで実現される。
（１１）．上記（１０）に記載の前記光触媒は、可視光領域に吸収端を有する。
光触媒の吸収端に対応する可視光の波長帯を有する光の光源である蛍光体層と光触媒との距離を短くすることができ、通常ＴｉＯ₂では、紫外線により自浄作用を発揮するが、上記構成によれば、蛍光体層からの可視光も用いるので光触媒の自浄作用がより促進される。
（１２）．上記（１）に記載の発光素子は、プラズマディスプレイパネルであって、前記容器は、第１基板と第２基板とが対向する状態でこれらの外縁部が封着されてなり、前記光触媒は、前記蛍光体が存在する画像表示領域の外側に存在する。 In addition, since anatase-type TiO ₂ is inexpensive and easily available, it is possible to suppress the decrease in the luminescence intensity over time at low cost.
(11). The photocatalyst according to the above (10) has an absorption edge in a visible light region.
The distance between the phosphor layer, which is a light source of light having a visible light wavelength band corresponding to the absorption edge of the photocatalyst, and the photocatalyst can be shortened. Normally, TiO ₂ exhibits a self-cleaning action by ultraviolet rays. According to the method, since the visible light from the phosphor layer is also used, the self-cleaning action of the photocatalyst is further promoted.
(12). The light emitting device according to the above (1) is a plasma display panel, wherein the container has a first substrate and a second substrate facing each other, and their outer edges are sealed in a state where the first substrate and the second substrate are opposed to each other. The phosphor exists outside the image display area where the phosphor exists.

容器内での放電ガスの対流により、画像表示領域外に存在する光触媒により自浄されたガスが画像表示領域内にも行き渡るので、発光輝度低下の抑制効果を奏する。
（１３）．上記（１２）に記載の前記光触媒は、前記外縁部の近傍に配設されている。
前記外縁部の近傍には、通常、封止のために平面部が設けられており、印刷や塗布などによって光触媒が容易に配設される。 Due to the convection of the discharge gas in the container, the gas self-purified by the photocatalyst existing outside the image display region spreads also in the image display region, so that the effect of suppressing a decrease in light emission luminance is exhibited.
(13). The photocatalyst according to the above (12) is disposed near the outer edge.
In the vicinity of the outer edge, a flat portion is usually provided for sealing, and a photocatalyst is easily provided by printing or coating.

第２の目的を達成するために、本発明は、以下を特徴とする。
（１４）．希ガスを含む放電媒体中での放電に起因した紫外線から可視光を得る発光素子の製造方法であって、蛍光体粒子と光触媒とを混合して蛍光体層の前駆体を作成する蛍光体層前駆体作成ステップと、前記前駆体を前記紫外線が到達し、かつ、前記放電媒体と接触する領域に配設する前駆体配設ステップと、前記前駆体を焼成して、前記蛍光体層を形成する蛍光体層形成ステップとを有する。 In order to achieve the second object, the present invention has the following features.
(14). What is claimed is: 1. A method for producing a light-emitting element for obtaining visible light from ultraviolet light caused by discharge in a discharge medium containing a rare gas, wherein a phosphor layer is formed by mixing phosphor particles and a photocatalyst to form a precursor of the phosphor layer. A precursor forming step, a precursor arranging step of arranging the precursor in a region where the ultraviolet rays reach, and in contact with the discharge medium, and baking the precursor to form the phosphor layer Phosphor layer forming step.

これにより、蛍光体粒子と光触媒とを混合した後は、蛍光体前駆体の配設に伴って、これに包含されている光触媒も配設されることとなるため、光触媒を配設する専用の工程を設けることなく、自浄作用を発揮する光触媒が前記領域に配設される。
（１５）．希ガスを含む放電媒体中での放電に起因した紫外線から可視光を得る発光素子の製造方法であって、紫外線が到達する領域に蛍光体を配設する蛍光体配設ステップと、前記紫外線又は前記蛍光体の発光光が到達し、かつ、前記放電媒体と接触する領域に光触媒を配設する光触媒配設ステップとを有する。 Thereby, after mixing the phosphor particles and the photocatalyst, the photocatalyst included in the phosphor precursor is also disposed along with the disposition of the phosphor precursor, so that the exclusive photocatalyst is disposed. A photocatalyst that exhibits a self-cleaning action is provided in the region without providing a step.
(15). A method for manufacturing a light-emitting element that obtains visible light from ultraviolet light caused by discharge in a discharge medium containing a rare gas, wherein a phosphor is provided in a region where the ultraviolet light reaches, and A photocatalyst arranging step of arranging a photocatalyst in a region where the light emitted from the phosphor reaches and comes into contact with the discharge medium.

これにより、自浄作用を発揮する光触媒が前記領域に配設される。
（１６）．上記（１４）又は（１５）に記載の前記光触媒は、吸収端を調整するために窒化処理がなされている。
窒化処理を施し吸収端を所定の波長に調整することにより、光触媒に照射される光を効率よく利用して、触媒作用を発揮させることができるので、自浄作用が効率的に発揮される。
（１７）．複数の隔壁が配設されてなる第１基板と第２基板とが対向する状態でこれらの外縁部が封着されているプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、蛍光体粒子と光触媒とを混合して混合物を作成する蛍光体混合ステップと、前記第１基板において、隣り合う隔壁同士で挟まれる領域の壁面上に前記混合物を配設して蛍光体層の前駆体を作成する前駆体配設ステップと、前記前駆体を焼成して、前記蛍光体層を形成する蛍光体層形成ステップとを有する。 Thus, a photocatalyst that exerts a self-cleaning action is provided in the region.
(16). The photocatalyst according to the above (14) or (15) is subjected to a nitriding treatment to adjust an absorption edge.
By performing the nitriding treatment and adjusting the absorption edge to a predetermined wavelength, the light irradiated on the photocatalyst can be efficiently used and the catalytic action can be exhibited, so that the self-cleaning action is efficiently exhibited.
(17). A method for manufacturing a plasma display panel in which a first substrate provided with a plurality of partition walls and a second substrate are sealed with their outer edges sealed in opposition to each other, wherein a phosphor particle and a photocatalyst are mixed. A phosphor mixing step of forming a mixture by forming the mixture on a wall surface of a region sandwiched between adjacent partitions on the first substrate to form a precursor of a phosphor layer And a phosphor layer forming step of firing the precursor to form the phosphor layer.

これにより、蛍光体粒子と光触媒とを混合した後は、蛍光体前駆体の配設に伴って、これに包含されている光触媒も配設されることとなるため、光触媒を配設する専用の工程を設けることなく、自浄作用を発揮する光触媒が前記領域に配設される。
（１８）．複数の隔壁が配設されてなる第１基板と第２基板とが対向する状態でこれらの外縁部が封着されているプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、紫外線が到達する領域に蛍光体を配設する蛍光体配設ステップと、前記第１基板又は前記第２基板において、前記紫外線又は前記蛍光体の発光光が到達し、かつ、前記放電媒体と接触する領域に配設する光触媒配設ステップとを有する。 Thereby, after mixing the phosphor particles and the photocatalyst, the photocatalyst included in the phosphor precursor is also disposed along with the disposition of the phosphor precursor, so that the exclusive photocatalyst is disposed. A photocatalyst that exhibits a self-cleaning action is provided in the region without providing a step.
(18). A method for manufacturing a plasma display panel in which a first substrate provided with a plurality of partition walls and a second substrate are sealed with their outer edges sealed in a state where the first substrate and the second substrate face each other, wherein a phosphor is provided in a region where ultraviolet rays reach. Arranging a phosphor, and a photocatalyst arranging in the first substrate or the second substrate in a region where the ultraviolet light or the emission light of the phosphor reaches and comes into contact with the discharge medium. Setting step.

これにより、自浄作用を発揮する光触媒が前記領域に配設される。
（１９）．上記（１７）又は（１８）に記載の前記光触媒は、窒化処理がなされている。
光触媒に照射される光の波長に応じて、窒化処理を施し吸収端を所定の波長に調整することにより、自浄作用が効率的に発揮される。 Thus, a photocatalyst that exerts a self-cleaning action is provided in the region.
(19). The photocatalyst according to the above (17) or (18) has been subjected to a nitriding treatment.
By performing a nitriding treatment and adjusting the absorption edge to a predetermined wavelength according to the wavelength of the light irradiated to the photocatalyst, the self-cleaning action can be efficiently exhibited.

本発明に係るＰＤＰは、光触媒が蛍光体層中または蛍光体層が配設されている近傍に存在するとにより、従来と同様の発光強度を保ちつつ、光触媒の酸素活性作用により、炭化物を分解して、蛍光体表面を含むＰＤＰ内部の壁面上への炭化物の堆積を抑制することができる。 In the PDP according to the present invention, the photocatalyst is present in the phosphor layer or in the vicinity where the phosphor layer is provided, thereby decomposing carbides by the oxygen activating action of the photocatalyst while maintaining the same light emission intensity as before. Thus, it is possible to suppress the deposition of carbide on the wall surface inside the PDP including the phosphor surface.

＜実施形態＞
＜構成＞
以下、本実施形態におけるＰＤＰ１９５について説明する。
ＰＤＰ１９５は、経時的に発光輝度の低下が生じにくいＡＣ型プラズマディスプレイパネルである。 <Embodiment>
<Structure>
Hereinafter, the PDP 195 according to the present embodiment will be described.
The PDP 195 is an AC-type plasma display panel in which the luminance does not easily decrease with time.

このＰＤＰ１９５は、背面基板の構造が従来のＰＤＰ１００のものとは異なる。
より具体的には、ＰＤＰ１９５は、蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂが積層されている誘電体層１１３と、これら蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂとの間に光触媒２００が介在している。
図１は、本実施形態におけるＰＤＰ１９５の概略図である。
ＰＤＰ１９５は、互いに主面を対向させて配設された前面板９０および背面板９２の外周縁部が封着ガラス１９０により融着されて密閉されることによって外囲器が構成され、当該外囲器内部に放電空間１１６が形成されている。 This PDP 195 differs from the conventional PDP 100 in the structure of the back substrate.
More specifically, in the PDP 195, the photocatalyst 200 is interposed between the dielectric layer 113 on which the phosphor layers 115r, g, and b are stacked, and the phosphor layers 115r, g, and b.
FIG. 1 is a schematic diagram of the PDP 195 in the present embodiment.
In PDP 195, the outer periphery of front plate 90 and back plate 92 arranged with their main surfaces facing each other is fused and sealed by sealing glass 190 to form an envelope. A discharge space 116 is formed inside the container.

前面板９０は、従来のＰＤＰ１００と同様に、前面ガラス基板１０１上に表示電極１０２及び誘電体層１０６が積層され、さらに、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）からなる保護層１０７により覆われてなる。
表示電極１０２は、透明電極１０３と、黒色電極膜１０４と、バス電極１０５とからなる。 The front plate 90 has a display electrode 102 and a dielectric layer 106 laminated on a front glass substrate 101 similarly to the conventional PDP 100, and is further covered with a protective layer 107 made of magnesium oxide (MgO).
The display electrode 102 includes a transparent electrode 103, a black electrode film 104, and a bus electrode 105.

黒色電極膜１０４は、主成分の酸化ルテニウムが黒色を呈することで、ガラス表面側から見た場合の外光の反射を防止する役割を果たす。
また、バス電極１０５は、高い導電性を有する銀を主成分とするため、全体の抵抗値を下げる役割を果たす。
ここで、便宜的に、黒色電極膜１０４とバス電極１０５とを合わせたものを多層電極３０９という。 The black electrode film 104 plays a role of preventing reflection of external light when viewed from the glass surface side because the main component ruthenium oxide is black.
Further, since the bus electrode 105 contains silver having high conductivity as a main component, it plays a role of lowering the overall resistance value.
Here, for convenience, the combination of the black electrode film 104 and the bus electrode 105 is referred to as a multilayer electrode 309.

この多層電極３０９は、長手方向の一端に、駆動回路に接続するためのインターフェースとして、電極の幅が局部的に拡大された矩形状の端子部１０８を有する。
背面板９２は、図２に示すように、背面ガラス基板１１１と、アドレス電極１１２と、誘電体層１１３と、隔壁１１４と、隔壁１１４同士の間に形成された隔壁溝の壁面上に形成された赤、緑及び青の各色に対応する蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂと、光触媒２００とからなる。 The multilayer electrode 309 has, at one end in the longitudinal direction, a rectangular terminal portion 108 whose electrode width is locally enlarged as an interface for connecting to a drive circuit.
As shown in FIG. 2, the back plate 92 is formed on the back glass substrate 111, the address electrode 112, the dielectric layer 113, the partition 114, and the wall surface of the partition groove formed between the partition 114. The phosphor layers 115r, g, and b corresponding to the red, green, and blue colors, respectively, and the photocatalyst 200.

放電空間１１６には、ＰＤＰ１００と同様に、Ｈｅ、Ｘｅ、Ｎｅなどの希ガス成分からなる放電ガス（封入ガス）が５００〜６００Ｔｏｒｒ（６６．５〜７９．８ｋＰａ）程度の圧力で封入されおり、隣り合う一対の表示電極１０２と１本のアドレス電極１１２とが、放電空間１１６を挟んで交叉する領域が画像表示に寄与するセルとなる。
上記放電空間１１６においては、放電に伴って真空紫外線（主に波長１４７ｎｍ）が発生し、赤、緑及び青の各色に対応する蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂが励起発光することにより、カラー表示される。 Like the PDP 100, the discharge space 116 is filled with a discharge gas (filled gas) composed of a rare gas component such as He, Xe, or Ne at a pressure of about 500 to 600 Torr (66.5 to 79.8 kPa). A region where a pair of adjacent display electrodes 102 and one address electrode 112 intersect with a discharge space 116 interposed therebetween is a cell that contributes to image display.
In the discharge space 116, vacuum ultraviolet rays (mainly at a wavelength of 147 nm) are generated with the discharge, and the phosphor layers 115r, g, and b corresponding to the red, green, and blue colors emit and emit light, thereby providing color display. Is done.

光触媒２００は、隣接する隔壁１１４間の壁面、即ち、誘電体層１１３及び隔壁１１４の側面にわたり光触媒が層状（膜厚０．１μｍ〜２０μｍ）に形成されたものである。
上記光触媒とは、光が照射された時に酸化触媒として作用して不純物を酸化分解する、いわゆる自浄作用を呈する材料であり、本実施形態では、例えば、アナターゼ型のＴｉＯ₂（誘電率：１５〜７０）である。 In the photocatalyst 200, the photocatalyst is formed in a layer shape (with a film thickness of 0.1 μm to 20 μm) on the wall surface between the adjacent partition walls 114, that is, on the side surfaces of the dielectric layer 113 and the partition walls 114.
The photocatalyst is a material exhibiting a so-called self-cleaning action that acts as an oxidation catalyst when irradiated with light to oxidize and decompose impurities. In the present embodiment, for example, anatase-type TiO ₂ (dielectric constant: 15 to 15) 70).

このアナターゼ型のＴｉＯ₂は、酸素を活性化する力（以下。「活性力」という。）が強く、紫外線領域の波長帯又は青色の波長帯を吸収端として、活性酸素を生成する性質がある。
なお、ＴｉＯ₂には、他に、ルチル型やブルッカイト型などがあることが知られているが、後述の評価試験の結果より、活性力が乏しく、目的の効果は発揮され難いため、実質的には、光触媒としてルチル型やブルッカイト型のＴｉＯ₂を用いることはできない。 This anatase-type TiO ₂ has a strong oxygen activating power (hereinafter referred to as “active power”), and has a property of generating active oxygen with an absorption edge in a wavelength band of an ultraviolet region or a blue wavelength band. .
In addition, TiO ₂ is known to have rutile type, brookite type, and the like. However, from the results of the evaluation test described below, TiO ₂ has a low activity and hardly achieves the intended effect. Cannot use rutile-type or brookite-type TiO ₂ as a photocatalyst.

光触媒は、その酸化作用により、放電媒体中に含まれる炭化水素などの不純物が固体である炭化物として析出するのを防ぐとともに、析出した炭化物を酸化することによって、気体のＣＯｘへと化学変化させ、蛍光体層表面に堆積する炭化物を酸化分解する。
つまり、光を遮断する固体の炭化物が、透明なガスの一成分となり、ＰＤＰの発光輝度の低下が抑制される。 The photocatalyst, by its oxidizing action, prevents impurities such as hydrocarbons contained in the discharge medium from being precipitated as solid carbides, and oxidizes the precipitated carbides to chemically change them into gaseous COx, Oxidative decomposition of carbides deposited on the surface of the phosphor layer.
That is, the solid carbide that blocks light becomes a component of the transparent gas, and a decrease in the emission luminance of the PDP is suppressed.

このように活性酸素を生成するには、バンドモデル上の伝導帯位置が水素発生電位より上方にあり、かつ価電子帯の上端が酸素発生電位より下方にあることが必要である。
上記光触媒に用いられる材料は、少なくとも上記条件を満足するものであり、より具体的には、アナターゼ型のＴｉＯ₂以外には，ＳｒＴｉＯ₃、ＺｎＯ、ＳｉＣ，ＧａＰ、ＣｄＳ，ＣｄＳｅ，ＭｏＳ₃等がその一例として挙げられる。 In order to generate active oxygen in this way, it is necessary that the conduction band position on the band model is above the hydrogen generation potential and the upper end of the valence band is below the oxygen generation potential.
The material used for the photocatalyst satisfies at least the above conditions. More specifically, in addition to anatase-type TiO ₂ , SrTiO ₃ , ZnO, SiC, GaP, CdS, CdSe, MoS _3, etc. An example is given below.

また、微粒子化すると伝導帯の位置は上方に移動するので、１〜１０ｎｍ程度の微粒子ならば、ＳｎＯ₂、ＷＯ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｂｉ₂Ｏ₃等も活性酸素を生成し得るため、このような材料も上記光触媒の範疇に含まれる。
また、光触媒２００は、蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂよりも反射率の値が大きく、その上層に積層された蛍光体層の発光光を前面板９０側に反射して、発光効率を高めている。 In addition, when the particles are formed into fine particles, the position of the conduction band moves upward. Therefore, if the particles are about 1 to 10 nm, SnO ₂ , WO ₃ , Fe ₂ O ₃ , Bi ₂ O _{3, and the} like can also generate active oxygen. Such a material is also included in the category of the photocatalyst.
In addition, the photocatalyst 200 has a higher reflectance value than the phosphor layers 115r, g, and b, and reflects light emitted from the phosphor layer stacked thereover to the front plate 90 side to increase the light emission efficiency. I have.

赤色、緑色、青色に対応する各蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂは、上記光触媒２００上に積層されている。
これらの蛍光体層は、図２に示すように、いずれも蛍光体粒子が多数結合されてなり、粒子間に隙間（孔）が形成された多孔質体であって、放電ガスの分子がこれら蛍光体層内部を通過可能となっている。
＜光触媒２００の形成方法＞
光触媒２００は、ＰＤＰを構成している多くの部材と同様に、光触媒を含む有機ペーストを隔壁溝の内壁に印刷又は塗布した後、焼成することにより形成される。
＜各蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂの形成方法＞
蛍光体層１１５ｒ、ｇ、ｂは、蛍光体を含む有機ペーストが上記光触媒２００上に印刷又は塗布により配設され、焼成されることによって形成される。
＜発光輝度劣化試験＞
発明者らは、ＰＤＰ１９５において、経時的な発光輝度低下の度合いを確認する試験を実施した。
＜ＰＤＰの仕様＞
（実施例品１）
光触媒の配設位置：蛍光体層下層
光触媒の膜厚：５μｍ
光触媒の材質：ＴｉＯ₂（アナターゼ型）
吸収端：３８０ｎｍ〜４２０ｎｍ（紫外線領域）
その他：下記従来品と同様
（従来品）
光触媒の有無：無し（ＰＤＰ１００と同構造）
（比較品１）
光触媒の配設位置：蛍光体層下層
光触媒の膜厚：５μｍ
光触媒の材質：ＴｉＯ₂（ルチル型）
吸収端：３８０ｎｍ〜４２０ｎｍ（紫外線領域）
その他：従来品と同様
＜試験条件＞
室温：２５℃
外部紫外線量：０
海抜：１０ｍ
＜試験方法＞
上記実施例品１、従来品及び比較品１について、駆動開始時における所定の複数セルの発光輝度を計測して発光輝度の平均値Ａを求め、さらに、１０００時間連続駆動させた後における上記複数のセルの発光輝度を計測し、発光輝度の平均値Ｂを求めた上で、上記平均値Ｂを上記平均値Ａで除した値に１００を乗じて発光強度維持率（％）を算出した。
＜試験結果＞
図３に示すように、駆動開始から１０００時間経過後における発光強度維持率は、従来品が７９％程度であるのに対して、実施例品１は、８９％程度となっており、１０％もの差が生じており、実施例品１では、経時的な発光輝度の低下が抑制されている。 The respective phosphor layers 115r, g, and b corresponding to red, green, and blue are stacked on the photocatalyst 200.
As shown in FIG. 2, each of these phosphor layers is a porous body in which a large number of phosphor particles are bonded and gaps (pores) are formed between the particles. It can pass through the inside of the phosphor layer.
<Method of forming photocatalyst 200>
The photocatalyst 200 is formed by printing or applying an organic paste containing the photocatalyst to the inner wall of the partition groove and then firing the same, like many members constituting the PDP.
<Method of forming phosphor layers 115r, g, and b>
The phosphor layers 115r, 115g, and 115b are formed by printing or coating an organic paste containing a phosphor on the photocatalyst 200 and firing the paste.
<Emission luminance degradation test>
The inventors conducted a test on PDP195 to confirm the degree of decrease in emission luminance over time.
<PDP specifications>
(Example product 1)
Arrangement position of photocatalyst: lower layer of phosphor layer Thickness of photocatalyst: 5 μm
Photocatalyst material: TiO ₂ (anatase type)
Absorption edge: 380 nm to 420 nm (ultraviolet region)
Others: Same as the following conventional products (conventional products)
With / without photocatalyst: None (same structure as PDP100)
(Comparative product 1)
Arrangement position of photocatalyst: lower layer of phosphor layer Thickness of photocatalyst: 5 μm
Photocatalyst material: TiO ₂ (rutile type)
Absorption edge: 380 nm to 420 nm (ultraviolet region)
Others: Same as conventional products <Test conditions>
Room temperature: 25 ° C
External UV: 0
Above sea level: 10m
<Test method>
With respect to the above-described example product 1, the conventional product, and the comparative product 1, the emission luminance of a predetermined plurality of cells at the start of driving was measured to determine the average value A of the emission luminance. Of the cells, the average value B of the emission luminance was obtained, and the value obtained by dividing the average value B by the average value A was multiplied by 100 to calculate the emission intensity maintenance ratio (%).
<Test results>
As shown in FIG. 3, the emission intensity maintenance rate after 1000 hours from the start of driving is about 79% for the conventional product, whereas it is about 89% for the product 1 of the embodiment, and is 10%. Therefore, in the example product 1, a decrease in the light emission luminance over time is suppressed.

また、比較品１は、駆動開始から１０００時間経過後における発光強度維持率が８１％程度であり、従来品との差が３％程度となっており、経時的な発光輝度の低下を抑制する効果は見られない。
つまり、ルチル型のＴｉＯ₂は、本実施形態において用いられる光触媒としての効果、即ち、自浄作用は望めない。
＜光触媒の吸収端の設定＞
近年、窒化処理、クロムイオンドープ処理または色素増感材の吸着処理などをＴｉＯ₂、ＣｄＳ及びＩｎＴａＯ₄に施すことにより、これら各光触媒が紫外線だけでなく可視光によっても活性化することが報告されている。 Further, the comparative product 1 has a light emission intensity maintenance ratio of about 81% after 1000 hours from the start of driving, and a difference of about 3% from the conventional product, and suppresses a decrease in light emission luminance over time. No effect is seen.
That is, rutile-type TiO ₂ cannot expect the effect as the photocatalyst used in the present embodiment, that is, the self-cleaning effect.
<Setting absorption edge of photocatalyst>
In recent years, it has been reported that by subjecting TiO ₂ , CdS and InTaO ₄ to a nitriding treatment, a chromium ion doping treatment or a dye sensitizer adsorption treatment, these photocatalysts are activated not only by ultraviolet rays but also by visible light. ing.

発明者らは、上記事実に着目して、蛍光体からの可視光を積極的に利用して酸素を活性化させる方法を見出した。
つまり、発明者らは、赤色、緑色及び青色それぞれに対応する蛍光体の発光光の波長帯を吸収端とする光触媒を各蛍光層の下層に積層することで、効率よく酸素を活性化することができると考えた。 In view of the above fact, the inventors have found a method for activating oxygen by actively utilizing visible light from a phosphor.
In other words, the inventors can efficiently activate oxygen by laminating photocatalysts having absorption wavelengths of emission wavelength bands of phosphors corresponding to red, green and blue, respectively, under each phosphor layer. I thought I could do it.

上記考えの妥当性を検証すべく、発明者らは、炭化物付着時の発光輝度の低下が顕著な青色蛍光体について試験を実施した。
より具体的には、青色光を発光するユーロピウム付活アルミン酸バリウムマグネシウム蛍光体の下層に、当該青色の波長帯に吸収端を有するＴｉＯ₂を積層した実施例品２を作成し、上述の発光輝度劣化試験と同内容の試験を実施した。
＜ＰＤＰの仕様＞
（実施例品２）
光触媒の配設位置：蛍光体層下層
光触媒の膜厚：５μｍ
光触媒の材質：ＴｉＯ₂（アナターゼ型）
吸収端：３８０ｎｍ〜５５０ｎｍ（可視光領域）
その他：従来品と同様
図３に示すように、実施例品２は、駆動開始から１０００時間経過後における発光強度維持率が９１％程度であり、従来品との差が１２％程度であり、経時的な発光輝度の低下が抑制されている。 In order to verify the validity of the above idea, the present inventors conducted a test on a blue phosphor in which the emission luminance was significantly reduced when carbides were attached.
More specifically, Example Product 2 in which TiO ₂ having an absorption edge in the blue wavelength band is laminated below the europium-activated barium magnesium aluminate phosphor that emits blue light, and the above-described light emission is produced. The same test as the luminance deterioration test was performed.
<PDP specifications>
(Example product 2)
Arrangement position of photocatalyst: lower layer of phosphor layer Thickness of photocatalyst: 5 μm
Photocatalyst material: TiO ₂ (anatase type)
Absorption edge: 380 nm to 550 nm (visible light region)
Others: Same as the conventional product As shown in FIG. 3, the product 2 of the embodiment has a light emission intensity maintenance ratio of about 91% after a lapse of 1000 hours from the start of driving, and a difference from the conventional product of about 12%. A decrease in emission luminance over time is suppressed.

また、実施例品２の発光強度維持率が、実施例品１の発光強度維持率に比べ２％程大きい値となっていることから、実施例品１と同等に発光輝度劣化を抑制する効果がある。
以上のように、本実施形態によれば、ＰＤＰにおいて、蛍光体層の下層側に光触媒層を積層することにより、発光強度を従来と同様に保ちつつ、光触媒の酸素活性作用により、炭化物を分解して、蛍光体表面を含むＰＤＰ内部の壁面上への炭化物の堆積を抑制することができる。 Further, since the emission intensity maintenance ratio of the product of Example 2 is about 2% larger than that of the product of Example 1, the effect of suppressing the degradation of the emission luminance is equivalent to that of the product of Example 1. There is.
As described above, according to the present embodiment, in the PDP, by laminating the photocatalyst layer below the phosphor layer, the carbide is decomposed by the oxygen activating action of the photocatalyst while maintaining the same emission intensity as before. As a result, it is possible to suppress the deposition of carbide on the wall surface inside the PDP including the phosphor surface.

なお、本実施形態では、光触媒２００は、アナターゼ型のＴｉＯ₂が層状に形成されているとしたが、ガラスビーズ、ガラスウール、活性炭粉末、銅粉またはアルミナ粒子等からなる基体中に含浸させた状態で配設してもよい。
その場合、これらガラスビーズ及びアルミナ粒子の平均粒径として、数ｎｍ〜数ｍｍが適用可能である。 In the present embodiment, the photocatalyst 200 is assumed to have anatase-type TiO ₂ formed in a layer. However, the photocatalyst 200 is impregnated in a base made of glass beads, glass wool, activated carbon powder, copper powder, alumina particles, or the like. It may be arranged in a state.
In that case, several nm to several mm can be applied as the average particle diameter of these glass beads and alumina particles.

また、本実施形態では、光触媒を蛍光体層の下層に積層したが、光触媒の配設場所はこれに限らず、ＰＤＰ内部であって、前記紫外線又は前記蛍光体の発光光が到達し、放電ガスと接触することができる場所であれば、どこに配設しても構わない。
例えば、図４に示すように、蛍光体粒子２１６と光触媒粒子２１７とが入り混じった状態の蛍光体層（以下、「光触媒含有蛍光体層」という。）２１５ｂを隔壁溝の壁面に配設してもよい。 Further, in the present embodiment, the photocatalyst is laminated below the phosphor layer. However, the place where the photocatalyst is disposed is not limited to this, and inside the PDP, the ultraviolet light or the light emitted from the phosphor reaches and the discharge occurs. It may be placed anywhere as long as it can contact the gas.
For example, as shown in FIG. 4, a phosphor layer 215 b in which phosphor particles 216 and photocatalyst particles 217 are mixed (hereinafter, referred to as “photocatalyst-containing phosphor layer”) is disposed on the wall surface of the partition groove. You may.

この場合、各蛍光体粒子２１６に光触媒粒子２１７が接触しているので、蛍光体粒子２１６の表面に付着した炭化物を光触媒粒子２１７で分解する作用が大きい。
このような場合、通常、以下のような方法により、光触媒含有蛍光体層が形成される。
（光触媒含有蛍光体層の形成方法）
（１．蛍光体前駆体作成工程）
蛍光体層を形成する際に用いられる蛍光体前駆体としての有機ペースト中に光触媒の微粉末を入れて攪拌し、成分を均一化する。
（２．蛍光体前駆体配設工程）
上記均一化が図られた蛍光体前駆体を蛍光体層の形成場所に塗布又は印刷により配設する。
（３．蛍光体形成工程）
配設された蛍光体前駆体を焼成し、有機成分を除去して蛍光体層を形成する。
＜発光輝度劣化試験＞
光触媒含有蛍光体層の輝度低下抑制効果を確認するために、以下の仕様の実施例品３及び比較品２を作成し、上述の発光輝度劣化試験と同内容の試験を実施した。
＜ＰＤＰの仕様＞
（実施例品３）
光触媒の配設位置：蛍光体中に分散配置
光触媒含有蛍光体の膜厚：２０μｍ
蛍光体に対する光触媒の重量比率：３％
光触媒の材質：ＴｉＯ₂（アナターゼ型）
吸収端：３８０ｎｍ〜４２０（紫外線領域）
その他：従来品と同様
（比較品２）
光触媒の配設位置：蛍光体中に分散配置
光触媒含有蛍光体の膜厚：２０μｍ
蛍光体に対する光触媒の重量比率：３％
光触媒の材質：ＴｉＯ₂（ルチル型）
吸収端：３８０ｎｍ〜４２０（紫外線領域）
その他：従来品と同様
＜試験結果＞
図３に示すように、駆動開始から１０００時間経過後における発光強度維持率は、従来品が７９％程度であるのに対して、実施例品３は、８９％程度となっており、１０％もの差が生じており、実施例品３では、経時的な発光輝度の低下が抑制されている。 In this case, since the photocatalyst particles 217 are in contact with the respective phosphor particles 216, the action of decomposing the carbide adhered to the surface of the phosphor particles 216 by the photocatalyst particles 217 is large.
In such a case, usually, the photocatalyst-containing phosphor layer is formed by the following method.
(Method of forming photocatalyst-containing phosphor layer)
(1. Phosphor precursor preparation step)
A fine powder of a photocatalyst is put into an organic paste as a phosphor precursor used in forming a phosphor layer, and the mixture is stirred to make the components uniform.
(2. Phosphor precursor disposing step)
The homogenized phosphor precursor is provided by coating or printing at the place where the phosphor layer is to be formed.
(3. Phosphor forming step)
The provided phosphor precursor is fired to remove the organic components, thereby forming a phosphor layer.
<Emission luminance degradation test>
In order to confirm the effect of suppressing the decrease in luminance of the photocatalyst-containing phosphor layer, an example product 3 and a comparative product 2 having the following specifications were prepared, and a test having the same content as the above-described emission luminance deterioration test was performed.
<PDP specifications>
(Example product 3)
Arrangement position of photocatalyst: dispersedly arranged in phosphor. Film thickness of phosphor containing photocatalyst: 20 μm
Weight ratio of photocatalyst to phosphor: 3%
Photocatalyst material: TiO ₂ (anatase type)
Absorption edge: 380 nm to 420 (ultraviolet region)
Others: Same as conventional product (Comparative product 2)
Arrangement position of photocatalyst: dispersed in phosphors Thickness of photocatalyst-containing phosphor: 20 μm
Weight ratio of photocatalyst to phosphor: 3%
Photocatalyst material: TiO ₂ (rutile type)
Absorption edge: 380 nm to 420 (ultraviolet region)
Others: Same as conventional products <Test results>
As shown in FIG. 3, the emission intensity maintenance rate after 1000 hours from the start of driving is about 79% for the conventional product, whereas it is about 89% for the example product 3 and 10%. A difference is caused, and in the example product 3, a decrease in emission luminance over time is suppressed.

また、比較品２は、駆動開始から１０００時間経過後における発光強度維持率が８１％程度であり、従来品との差が３％程度となっており、経時的な発光輝度の低下を抑制する効果は見られない。
つまり、ルチル型のＴｉＯ₂は、蛍光体層中に存在しても、比較品１と同様に、本実施形態において用いられる光触媒としての効果、即ち、自浄作用が望めない。
＜その他の場所への光触媒配設例＞
図５に示すように、光触媒２０１を隔壁溝の壁面上に形成された蛍光体層１１５ｂにおける隔壁１１４の端部付近に配設してもよい。 Further, the comparative product 2 has a light emission intensity maintenance ratio of about 81% after 1000 hours from the start of driving, and a difference of about 3% from the conventional product, and suppresses a decrease in light emission luminance over time. No effect is seen.
That is, even if rutile-type TiO ₂ is present in the phosphor layer, the effect as the photocatalyst used in the present embodiment, that is, the self-cleaning effect, cannot be expected, as in Comparative Example 1.
<Example of disposing photocatalyst in other places>
As shown in FIG. 5, the photocatalyst 201 may be provided near the end of the partition 114 in the phosphor layer 115b formed on the wall surface of the partition groove.

発光輝度に大きく寄与するのは、前面ガラス基板１０１に対向する面、即ち、誘電体層１１３上に積層されている蛍光体層であるため、この蛍光体層の表面付近に光触媒が存在しないのが好ましいが、上記のように隔壁側面の上端部付近では、光触媒２０１が存在しても、発光強度の低下は僅かである。
また、放電は表示電極１０２の近傍で生じるため、隔壁の端部に近づくほど紫外線の強度が大きくなり、自浄作用の効果もより促進される。 Since the surface facing the front glass substrate 101, that is, the phosphor layer laminated on the dielectric layer 113 contributes greatly to the emission luminance, no photocatalyst exists near the surface of the phosphor layer. However, as described above, in the vicinity of the upper end of the side wall of the partition wall, even if the photocatalyst 201 is present, the decrease in the emission intensity is slight.
In addition, since the discharge is generated in the vicinity of the display electrode 102, the intensity of the ultraviolet light increases as it approaches the end of the partition, and the effect of the self-cleaning action is further promoted.

また、図６に示すように、光触媒２０２を隔壁１１４の頂上部に配設しても効果的である。
隔壁頂上部は蛍光体が存在しない箇所であり、また、仮に蛍光体が存在したとしても発光特性にほとんど関与しない。
したがって、この頂上部に光触媒を配すれば、蛍光体による発光光を妨げることがない。また、前面板９０と接触しているため、光触媒を活性化させる紫外線が強く、光触媒の作用がより促進される。 It is also effective to dispose the photocatalyst 202 on the top of the partition 114 as shown in FIG.
The top of the partition is a place where the phosphor does not exist, and even if the phosphor exists, it hardly affects the light emission characteristics.
Therefore, if a photocatalyst is arranged on the top, the light emitted by the phosphor is not obstructed. Further, since the photocatalyst is in contact with the front plate 90, the ultraviolet light for activating the photocatalyst is strong, and the action of the photocatalyst is further promoted.

さらに、図７に示すように、前面板９０において、画像表示領域外、即ち、セルが存在する領域外となる封着ガラス１９０の内周に沿って光触媒２０１を配設してもよい。
この内周部は、放電ガスの流通経路となっており、また、平坦になっているため、光触媒を塗布又は印刷し易い箇所となっている。
上記封着ガラス１９０は、有機ペーストとガラスを混合した材料が焼成されることにより形成されており、したがって封着ガラス１９０周辺はパネル中央部よりも有機物から発生する不純物が多く存在するので発光輝度の劣化が生じ易い。 Further, as shown in FIG. 7, the photocatalyst 201 may be provided on the front plate 90 along the inner periphery of the sealing glass 190 outside the image display region, that is, outside the region where the cell exists.
The inner peripheral portion serves as a flow path for the discharge gas, and is flat, so that the photocatalyst can be easily applied or printed.
The sealing glass 190 is formed by baking a material obtained by mixing an organic paste and glass. Therefore, since the periphery of the sealing glass 190 contains more impurities generated from organic substances than the central part of the panel, the emission luminance is increased. Is likely to deteriorate.

よって表示領域外の封着ガラス１９０周辺部に光触媒を存在させれば効果的である。
このように表示領域外に光触媒を配設する場合、当該光触媒は、放電部位である表示電極１０２からは遠ざかることとなるが、外周部に近いセルの放電により生じた紫外線が到達するため、自浄作用は発揮される。
また、前記周辺部に配設された光触媒は、前面板９０の前面側から自然光が入射することでも自浄作用を発揮する。 Therefore, it is effective to make the photocatalyst exist around the sealing glass 190 outside the display area.
When the photocatalyst is disposed outside the display area in this manner, the photocatalyst moves away from the display electrode 102, which is a discharge site, but self-cleaning occurs because ultraviolet rays generated by the discharge of cells near the outer periphery reach the photocatalyst. The action is exerted.
In addition, the photocatalyst disposed in the peripheral portion also exerts a self-cleaning action when natural light enters from the front side of the front plate 90.

また、図７では、光触媒２０１は、前面板９０側の封着ガラス１９０周辺部に配設しているが、背面板９１側の封着ガラス１９０周辺部に配設してもよい。 Further, in FIG. 7, the photocatalyst 201 is disposed around the sealing glass 190 on the front plate 90 side, but may be disposed around the sealing glass 190 on the rear plate 91 side.

本発明に係る発光素子は、紫外線を蛍光体に照射して可視光を得る機器に適用可能である。 The light emitting device according to the present invention is applicable to a device that obtains visible light by irradiating a phosphor with ultraviolet light.

本実施形態におけるＰＤＰの概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a PDP in the present embodiment. 本実施形態におけるＰＤＰの隔壁周辺部の拡大断面図である。It is an expanded sectional view of a partition peripheral part of PDP in this embodiment. 発光輝度劣化試験の結果を示す図である。It is a figure showing a result of a light emission luminance degradation test. 光触媒の配設位置についての変形例１である。It is a first modification of the arrangement position of the photocatalyst. 光触媒の配設位置についての変形例２である。It is a second modification of the arrangement position of the photocatalyst. 光触媒の配設位置についての変形例３である。It is a modification 3 regarding the arrangement position of the photocatalyst. 光触媒の配設位置についての変形例４である。It is a fourth modification of the arrangement position of the photocatalyst. 従来の一般的な交流型（ＡＣ型）ＰＤＰ１００の概略図である。It is the schematic of the conventional general alternating current type (AC type) PDP100. 不純物ガス除去工程の概要を説明する図である。It is a figure explaining the outline of an impurity gas removal process.

符号の説明Explanation of reference numerals

９０前面板
９１背面板
９２背面板
１０１前面ガラス基板
１０２表示電極
１０３透明電極
１０４黒色電極膜
１０５バス電極
１０６誘電体層
１０７保護層
１０８端子部
１１１背面ガラス基板
１１２アドレス電極
１１３誘電体層
１１４隔壁
１１５ｂ蛍光体層
１１５ｒ蛍光体層
１１６放電空間
１９０封着ガラス
１９５ＰＤＰ
２００光触媒
２０１光触媒
２０２光触媒
２１６蛍光体粒子
２１７光触媒粒子
３０９多層電極 Reference Signs List 90 front plate 91 back plate 92 back plate 101 front glass substrate 102 display electrode 103 transparent electrode 104 black electrode film 105 bus electrode 106 dielectric layer 107 protective layer 108 terminal portion 111 rear glass substrate 112 address electrode 113 dielectric layer 114 partition 115b Phosphor layer 115r Phosphor layer 116 Discharge space 190 Sealing glass 195 PDP
Reference Signs List 200 photocatalyst 201 photocatalyst 202 photocatalyst 216 phosphor particle 217 photocatalyst particle 309 multilayer electrode

Claims

希ガスを含む放電媒体中での放電に起因した紫外線から可視光を得る発光素子であって、前記放電媒体を密封している容器内に蛍光体が存在しており、前記容器内の前記紫外線又は前記蛍光体の発光光が到達する第１領域において、前記放電媒体に晒されている光触媒が存在することを特徴とする発光素子。 A light-emitting element that obtains visible light from ultraviolet light caused by discharge in a discharge medium containing a rare gas, wherein a phosphor is present in a container that seals the discharge medium, and the ultraviolet light in the container. Alternatively, a light-emitting element, wherein a photocatalyst exposed to the discharge medium is present in a first region where light emitted by the phosphor reaches.

前記発光素子は、プラズマディスプレイパネルであり、前記容器は、対向する第１基板及び第２基板の外縁部同士を封着することにより形成されており、前記第１基板上には、複数の隔壁が形成されており、前記蛍光体は、隣り合う隔壁同士で挟まれる第２領域の壁面上に配された蛍光体層を形成しており、前記光触媒は、前記第２領域内に存在していることを特徴とする請求項１に記載の発光素子。 The light emitting element is a plasma display panel, and the container is formed by sealing outer edges of a first substrate and a second substrate facing each other, and a plurality of partitions are provided on the first substrate. Is formed, the phosphor forms a phosphor layer disposed on a wall surface of a second region sandwiched between adjacent partitions, and the photocatalyst is present in the second region. The light emitting device according to claim 1, wherein

前触媒は、前記蛍光体層中に分散配置されていることを特徴とする請求項２に記載の発光素子。 The light emitting device according to claim 2, wherein the precatalyst is dispersed in the phosphor layer.

前記蛍光体層は、前記放電媒体が流通可能な多孔質構造であって、前記光触媒は、前記蛍光体層表面の前記第１基板側に積層されていることを特徴とする請求項２に記載の発光素子。 The phosphor layer has a porous structure through which the discharge medium can flow, and the photocatalyst is stacked on a surface of the phosphor layer on the first substrate side. Light emitting element.

前記蛍光体層は、前記放電媒体が流通可能な多孔質構造であって、前記光触媒は、前記蛍光体層の前記隔壁側に積層されていることを特徴とする請求項２に記載の発光素子。 The light emitting device according to claim 2, wherein the phosphor layer has a porous structure through which the discharge medium can flow, and the photocatalyst is stacked on the partition wall side of the phosphor layer. .

前記光触媒は、前記隔壁の頂上部又はその近傍に存在することを特徴とする請求項２に記載の発光素子。 The light emitting device according to claim 2, wherein the photocatalyst is present at a top of the partition or in the vicinity thereof.

前記蛍光体層は、紫外線を吸収することにより、それぞれ赤色、緑色及び青色の発光する３種類に区分され、前記光触媒は、可視光領域における前記青色の波長帯を吸収端とし、青色光を発光する蛍光体層が存在する近傍に偏在していることを特徴とする請求項３、４、５又は６に記載の発光素子。 The phosphor layer is divided into three types of emitting red, green and blue light by absorbing ultraviolet light, and the photocatalyst emits blue light by using the blue wavelength band in a visible light region as an absorption end. 7. The light emitting device according to claim 3, wherein the light emitting element is unevenly distributed in the vicinity of the presence of the phosphor layer.

前記隔壁間に形成されている前記蛍光体層は、紫外線を吸収することにより、それぞれ赤色、緑色及び青色の発光する３種類に区分され、前記光触媒は、互いに異なる波長帯を吸収端とする少なくとも２つの種別に区分され、配設される場所の近傍に存在する蛍光体の種類に応じて前記種別が決定されていることを特徴とする請求項３、４、５又は６に記載の発光素子。 The phosphor layer formed between the partition walls is divided into three types of emitting red, green, and blue light by absorbing ultraviolet light, and the photocatalyst has at least different wavelength bands as absorption ends. 7. The light-emitting device according to claim 3, wherein the light-emitting element is divided into two types, and the type is determined according to the type of a phosphor present near a place where the phosphor is provided. .

前記光触媒は、隣り合う隔壁同士に挟まれる第２領域全てに存在することを特徴とする請求項３、４、５又は６に記載の発光素子。 7. The light emitting device according to claim 3, wherein the photocatalyst is present in all of the second regions sandwiched between adjacent partitions.

前記光触媒は、アナターゼ型のＴｉＯ₂をその主成分とすることを特徴とする請求項３、４、５又は６に記載の発光素子。 The photocatalyst light emitting device according to claim 3, 4, 5 or 6, characterized in that the TiO ₂ in anatase form with its main component.

前記光触媒は、可視光領域に吸収端を有することを特徴とする請求項１０に記載の発光素子。 The light emitting device according to claim 10, wherein the photocatalyst has an absorption edge in a visible light region.

上記発光素子は、プラズマディスプレイパネルであって、前記容器は、第１基板と第２基板とが対向する状態でこれらの外縁部が封着されてなり、前記光触媒は、前記蛍光体が存在する画像表示領域の外側に存在することを特徴とする請求項１に記載の発光素子。 The light emitting element is a plasma display panel, wherein the container has a first substrate and a second substrate facing each other, and their outer edges are sealed, and the photocatalyst includes the phosphor. The light emitting device according to claim 1, wherein the light emitting device exists outside an image display area.

前記光触媒は、前記外縁部の近傍に配設されていることを特徴とする請求項１２に記載の発光素子。 The light emitting device according to claim 12, wherein the photocatalyst is provided near the outer edge.

希ガスを含む放電媒体中での放電に起因した紫外線から可視光を得る発光素子の製造方法であって、蛍光体粒子と光触媒とを混合して蛍光体層の前駆体を作成する蛍光体層前駆体作成ステップと、前記前駆体を前記紫外線が到達し、かつ、前記放電媒体と接触する領域に配設する前駆体配設ステップと、前記前駆体を焼成して、前記蛍光体層を形成する蛍光体層形成ステップとを有することを特徴とする発光素子の製造方法。 What is claimed is: 1. A method for producing a light-emitting element for obtaining visible light from ultraviolet light caused by discharge in a discharge medium containing a rare gas, wherein a phosphor layer is formed by mixing phosphor particles and a photocatalyst to form a precursor of the phosphor layer. A precursor forming step, a precursor arranging step of arranging the precursor in a region where the ultraviolet rays reach, and in contact with the discharge medium, and baking the precursor to form the phosphor layer And a phosphor layer forming step.

希ガスを含む放電媒体中での放電に起因した紫外線から可視光を得る発光素子の製造方法であって、紫外線が到達する領域に蛍光体を配設する蛍光体配設ステップと、前記紫外線又は前記蛍光体の発光光が到達し、かつ、前記放電媒体と接触する領域に光触媒を配設する光触媒配設ステップとを有することを特徴とする発光素子の製造方法。 A method for manufacturing a light-emitting element that obtains visible light from ultraviolet light caused by discharge in a discharge medium containing a rare gas, wherein a phosphor is provided in a region where the ultraviolet light reaches, and A photocatalyst arranging step of arranging a photocatalyst in a region where the light emitted from the phosphor reaches and comes into contact with the discharge medium.

前記光触媒は、吸収端を調整するために窒化処理がなされていることを特徴とする請求項１４または１５に記載の発光素子の製造方法。 16. The method according to claim 14, wherein the photocatalyst has been subjected to a nitriding treatment to adjust an absorption edge.

複数の隔壁が配設されてなる第１基板と第２基板とが対向する状態でこれらの外縁部が封着されているプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、蛍光体粒子と光触媒とを混合して混合物を作成する蛍光体混合ステップと、前記第１基板において、隣り合う隔壁同士で挟まれる領域の壁面上に前記混合物を配設して蛍光体層の前駆体を作成する前駆体配設ステップと、前記前駆体を焼成して、前記蛍光体層を形成する蛍光体層形成ステップとを有することを特徴とするプラズマディスプレイパネルの製造方法。 A method for manufacturing a plasma display panel in which a first substrate provided with a plurality of partition walls and a second substrate are sealed with their outer edges sealed in opposition to each other, wherein a phosphor particle and a photocatalyst are mixed. A phosphor mixing step of forming a mixture by disposing the mixture on a wall surface of a region sandwiched between adjacent partitions on the first substrate to form a precursor of a phosphor layer And a step of forming the phosphor layer by firing the precursor to form the phosphor layer.

複数の隔壁が配設されてなる第１基板と第２基板とが対向する状態でこれらの外縁部が封着されているプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、紫外線が到達する領域に蛍光体を配設する蛍光体配設ステップと、前記第１基板又は前記第２基板において、前記紫外線又は前記蛍光体の発光光が到達し、かつ、前記放電媒体と接触する領域に配設する光触媒配設ステップとを有することを特徴とするプラズマディスプレイパネルの製造方法。 A method for manufacturing a plasma display panel in which a first substrate provided with a plurality of partition walls and a second substrate are sealed with their outer edges sealed in a state where the first substrate and the second substrate face each other, wherein a phosphor is provided in a region where ultraviolet rays reach. Arranging a phosphor, and a photocatalyst arranging in the first substrate or the second substrate in a region where the ultraviolet light or the emission light of the phosphor reaches and comes into contact with the discharge medium. And a method for manufacturing a plasma display panel.

前記光触媒は、窒化処理がなされていることを特徴とする請求項１７または１８に記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。

19. The method according to claim 17, wherein the photocatalyst has been subjected to a nitriding treatment.