JP2004177706A - Variable message advertising medium capable of changing with passage of time - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a variable message advertising medium with the passage of time, in which colored information can be seen, gradually changes, for instance, from blue to red with the passage of time and gradually color-diminishes with the passage of time, even if stimulus, such as a pencil pressure and a typing pressure, is imparted to break microcapsules. <P>SOLUTION: The problem can be solved by the variable message advertising medium with the passage of time, forming at least one coloring message with the passage of time on a prescribed part of a base material, at least one color-diminishing message with the passage of time, or two or more messages selected from among these messages. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、経時可変メッセージ広告媒体に関するものであり、さらに詳しくは時間の経過とともに徐々に発色して見ることができる経時発色メッセージ、あるいは時間の経過とともに徐々に発色するとともに色相が青から赤などに変色する経時変色メッセージ、あるいは発色したメッセージが時間の経過ととも徐々に消色する経時消色メッセージが形成されてなる経時可変メッセージ広告媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子供与性のまたはプロトン受容性の無色の有機化合物である発色剤と、クレー類、フェノール樹脂類、芳香族カルボン酸類およびその金属塩などの電子受容性またはプロトン放出性の顕色剤との反応にて発色像を得ることは古くから知られている。さらに顕色剤を塗工したシート基材に発色剤を含むインキを供給して着色像を得る印刷方法も知られている。
【０００３】
図１４は、従来の感圧複写紙の一例を示す断面説明図である。
図１４に示すように基材１の裏面に発色剤含有マイクロカプセルインク層２が形成された上用紙（１Ｐ（ＣＢ））３と、基材１の表面に顕色剤層４が形成された下用紙５（２Ｐ（ＣＦ））とを端部で分離可能に綴じ合わせてなる感圧複写紙（ノンカーボン紙）（例えば、特許文献１参照）が知られている。
発色剤含有マイクロカプセルインク層２と顕色剤層４とを接触させ、筆圧、タイプ圧などによりマイクロカプセルを破壊させて、発色剤と顕色剤を接触させることにより発色像を得ることができる。
【０００４】
一方、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドなどの防虫剤や殺菌剤、香料、農薬成分、消臭剤、肥料などの芯物質を徐々に外部に放出するような徐放性能を調節したマイクロカプセルの調製方法も知られている（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００５】
図１５は、従来の消色型自己発色性感圧記録シートの断面説明図である（例えば特許文献４参照）。
図１５に示すように従来の消色型自己発色性感圧記録シート８０は、支持体１００、発色剤内包カプセル３０と顕色剤４０を混合した単層の自己発色性感圧記録層２０、水性中間層６０、減感剤あるいは減感剤カプセル５０を含む消色層７０を、順次積層して構成されている。
【０００６】
【特許文献１】
米国特許第３，６７２，９３５号明細書
【特許文献２】
特開平２−２８２３０６号公報
【特許文献３】
特開平６−１０６０４７号公報
【特許文献４】
特開平９−１２３５９５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来の感圧複写紙は、図１４に示したように発色剤含有マイクロカプセルインク層２と顕色剤層４とを接触させただけでは発色像を得ることはできず、発色剤含有マイクロカプセルインク層２と顕色剤層４とを接触させた後、筆圧、タイプ圧などにより発色剤含有マイクロカプセルを破壊させて、発色剤と顕色剤を接触させて反応させることにより発色像を得ている。
また従来の消色型自己発色性感圧記録シート８０は、筆圧、タイプ圧などにより加圧印字を行うことにより、発色剤内包カプセル３０と減感剤カプセル５０が破壊されて、自己発色性感圧記録層２０を発色させ発色像を形成できるとともに、時間の経過とともに、減感剤が自己発色性感圧記録層２０へ浸透、拡散するので発色像が消色するというものである。
また従来の感熱複写紙は、加熱することにより発色剤含有マイクロカプセルを破壊して、発色剤と顕色剤を接触させることにより発色像を得るなど、従来は加圧、加熱などのなんらかの刺激を与えることにより発色像を得ていた。
【０００８】
本発明の目的は、筆圧、タイプ圧などの刺激を付与してマイクロカプセルを破壊しなくても、発色したメッセージを見ることができたり、発色したメッセージが時間の経過とともに徐々に例えば青から赤に変色したり、発色した情報が時間の経過とともに徐々に消色するような経時可変メッセージ広告媒体であって、ラベル、チラシ、ダイレクトメール、ポスター、看板、額縁、各種広告などに用いることが可能な経時可変メッセージ広告媒体を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
課題を解決するための本発明の請求項１記載の経時可変メッセージ広告媒体は、基材上の所定部に少なくとも１つの経時発色メッセージ、あるいは少なくとも１つの経時消色メッセージ、あるいは少なくとも１つの経時変色メッセージ、あるいはこれらのメッセージから選ばれる２つ以上のメッセージが形成されてなることを特徴とする。
【００１０】
本発明の経時可変メッセージ広告媒体は、筆圧、タイプ圧などの刺激を付与してマイクロカプセルを破壊しなくても、徐々に発色したメッセージを見ることができる経時発色メッセージや、発色したメッセージが時間の経過とともに徐々に例えば青から赤に変色する経時変色メッセージや、発色したメッセージが時間の経過とともに徐々に消色する経時変色メッセージや、あるいはこれらのメッセージから選ばれる２つ以上のメッセージが基材上に形成されてなるので、例えば広告直後と時間経過後で色や内容が異なるため、顧客などの注意を引き付ける効果が高く、顧客などが複数回みる可能性が高く、通常の広告物に比べてかなり長時間にわたって興味を引くことが可能となるので、ラベル、チラシ、ダイレクトメール、ポスター、看板、額縁、各種広告などの各種の広告アプリケーションに適用できる。
例えば、当たりクジ付きチラシに適用した場合、すぐに結果が判るクジ（例えばスクラッチクジなど）では顧客は結果が悪ければすぐにそのチラシを捨ててしまうが、経時発色、経時消色、経時変色により結果がわかるようなクジにしておけば、顧客は少なくとも結果が判るまではチラシを手元に保管しておき、その間何度もみる可能性が高く、顧客にチラシ内容を強く印象付けることが可能となる。
例えば、街頭のポスターに適用した場合、特定の時間が過ぎたら不要な宣伝文句を消色し、協調する宣伝文句を発色や変色したり、宣伝ポスターから鑑賞用ポスターにして２次利用を高めることができる。
隠蔽チラシとして使用する場合、特定情報が最初は隠蔽しておくが、時間経過とともに前記特定情報を読み取ることができるようにできる。
【００１１】
本発明の請求項２記載の経時可変メッセージ広告媒体は、請求項１記載の経時可変メッセージ広告媒体において、徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して前記経時発色メッセージが形成されてなることを特徴とする。
【００１２】
徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層中に含まれるマイクロカプセルの芯物質である発色剤は、筆圧、タイプ圧などの刺激を付与してマイクロカプセルを破壊しなくても、経時的に徐々に発色剤が放出されるので、例えば、徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層と顕色剤層とを接触させただけでは発色しないが、時間の経過とともに、徐々に発色して、メッセージを明瞭に見ることができるようになる。
【００１３】
本発明の請求項３記載の経時可変メッセージ広告媒体は、請求項１あるいは請求項２記載の経時可変メッセージ広告媒体において、徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して前記経時消色メッセージが形成されてなることを特徴とする。
【００１４】
徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤を含むインクを塗布して発色したメッセージを形成すれば、時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色したメッセージへ浸透、拡散して接触するのでメッセージが徐々に消色する。また徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤の少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してメッセージを形成すれば、当初は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤が徐々に放出され、放出された発色剤が顕色剤と接触して発色してメッセージを見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が徐々に発色したメッセージへ浸透、拡散して接触するのでメッセージが徐々に消色する。
【００１５】
本発明の請求項４記載の経時可変メッセージ広告媒体は、請求項１から請求項３のいずれかに記載の経時可変メッセージ広告媒体において、異なる発色剤を含む２種以上の徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して前記経時変色メッセージが形成されてなることを特徴とする。
【００１６】
異なる発色剤を含む２種以上の徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層中に含まれるマイクロカプセルの芯物質である発色剤は、筆圧、タイプ圧などの刺激を付与してマイクロカプセルを破壊しなくても、経時的に徐々に発色剤が放出されるので、例えば顕色剤と接触して青色に発色する発色剤を芯物質として含む徐放性発色剤含有マイクロカプセルと、顕色剤と接触して赤色に発色する発色剤を芯物質として含む前者のマイクロカプセルより徐放性を抑制して発色剤の放出速度を遅くした徐放性発色剤含有マイクロカプセルの２種のマイクロカプセルを含むインクを基材上の所定部に塗布して形成した徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層と顕色剤層とを接触させただけでは発色しないが、時間の経過とともに、先ず青色に発色する発色剤が徐々に放出されて青色に発色して青色の発色像を明瞭に見ることができるが、さらに時間が経過すると、赤色に発色する発色剤が徐々に放出されて赤色が発色して色相が変化し、先の青色と赤色が混じった紫色のメッセージを明瞭に見ることができるようになる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を図を参照しつつ詳細に説明する。
図１は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１の実施の形態の断面説明図である。
図２は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第２の実施の形態の断面説明図である。
図３は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第３の実施の形態の断面説明図である。
図４は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第４の実施の形態の断面説明図である。
図５（イ）、（ロ）は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第５の実施の形態の説明図である。
図６は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第６の実施の形態の断面説明図である。
図７は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第７の実施の形態の断面説明図である。
図８は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第８の実施の形態の断面説明図である。
図９は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第９の実施の形態の断面説明図である。
図１０（イ）、（ロ）は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１０の実施の形態の説明図である。
図１１（イ）〜（ニ）は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１１の実施の形態の説明図である。
図１２（イ）〜（ハ）は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１２の実施の形態の説明図である。
図１３（イ）〜（ロ）は、本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１３の実施の形態の説明図である。
【００１８】
図１〜１３において、図１４に示した符号と同じ符号のものは図１４に示したものと同じものを示し、重複する説明を省略する。
【００１９】
図１に示すように、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ａは、基材１上の所定部に公知の方法により顕色剤層４が形成されており、顕色剤層４上に徐放性発色剤含有マイクロカプセル６を含むインクを公知の方法により塗布して印字・画像などのメッセージである徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａが形成されている。
顕色剤層４と徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａとを接触させても当初は発色しないが、時間の経過とともに、マイクロカプセル６から徐々に発色剤が放出されるので、発色剤と顕色剤が接触して反応し徐々に発色して、印字・画像などのメッセージを明瞭に見ることができるようになる。
顕色剤層４上に異なる発色剤を含む２種の徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを公知の方法により塗布して印字・画像などのメッセージである徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａを形成すれば、顕色剤層４と徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａとを接触させても当初は発色しないが、時間の経過とともに、例えば先ず一方のマイクロカプセルから徐々に発色剤が放出されて、発色剤と顕色剤が接触して反応し徐々に発色したメッセージを明瞭に見ることができ、さらに時間の経過とともに、次いで他のマイクロカプセルから徐々に発色剤が放出されて、発色剤と顕色剤が接触して反応し徐々に発色するので、始めは色相が青だったメッセージが紫などに変色したメッセージとなり明瞭に見ることができるようになる。
【００２０】
図２に示すように、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｂは、顕色剤層４と徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａとの間に、発色剤が顕色剤層４への浸透、接触、反応するのを制御するための中間層１０を設けた以外は図１に示した本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ａと同様になっている。
時間の経過とともに、マイクロカプセル６から徐々に発色剤が放出されるが、中間層１０が設けられているので発色剤が直ぐには顕色剤層４へ浸透、接触、反応せず、中間層１０の種類、厚さなどにより顕色剤層４への浸透、接触、反応などの時間、量などが制御されたのち、発色剤と顕色剤が接触して反応し徐々に発色して、印字・画像などの発色像を明瞭に見ることができるようになる。
異なる発色剤を含む２種の徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して印字・画像などのメッセージである徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａを形成すれば、前記のように始めは色相が青だったメッセージが紫などに変色したメッセージとなる。
【００２１】
図３に示すように、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｃは、基材１上の所定部に徐放性発色剤含有マイクロカプセル６を含むインクを塗布して印字・画像などのメッセージである徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａが形成されており、この上に顕色剤層４が形成されている。
徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａと顕色剤層４とを接触させても当初は発色しないが、時間の経過とともに、マイクロカプセル６から徐々に発色剤が放出されるので、発色剤と顕色剤が接触して反応し徐々に発色して、印字・画像などのメッセージを明瞭に見ることができるようになる。
異なる発色剤を含む２種の徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して印字・画像などのメッセージである徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａを形成すれば、前記のように始めは色相が青だったメッセージが紫などに変色したメッセージとなる。
【００２２】
図４に示すように、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｄは、基材１上の所定部に徐放性発色剤含有マイクロカプセル６および顕色剤４Ａを含むインクを塗布して形成された印字・画像などのメッセージである徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ｂが形成されている。
本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｄの印字・画像などのメッセージである徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ｂは徐放性発色剤含有マイクロカプセル６と顕色剤４Ａを含むが、当初は発色せず、しかし時間の経過とともに、マイクロカプセル６から徐々に発色剤が放出されるので、発色剤と顕色剤４Ａが接触して反応し徐々に発色して、印字・画像などのメッセージを明瞭に見ることができるようになる。
【００２３】
図５（イ）に示すように、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｅは、中央の折れ線７を中心線として左右折り重ねできるようにした透明な基材１の一方の部分（左側）上の所定部に徐放性発色剤含有マイクロカプセル６を含むインクを塗布して形成された印字・画像などのメッセージである徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａが形成されており、透明な基材１の他方の部分（右側）上の所定部に顕色剤４Ａを含む顕色剤層４が形成されており、徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａおよび顕色剤層４が形成されていない残りの部分には接着剤層８が形成されている。
【００２４】
そして本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｅの上面全部を覆って接着剤層８がベタ付いて取り扱いにくくなるのを防止し、徐放性発色剤含有マイクロカプセル６が発色剤を徐放するのを抑制するためのセパレーター９が積層されている。
【００２５】
そして本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｅの使用時には図５（ロ）に示すように、セパレーター９を剥がして取り去り、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｅの中央の折れ線７を中心線として左右折り重ね、徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層２Ａと顕色剤４Ａを重ね合わせ、接着剤層８により接着、積層すると、当初は発色しないが、時間の経過とともに、マイクロカプセル６から徐々に発色剤が放出されるので、発色剤と顕色剤４Ａが接触して反応し徐々に発色して、透明な基材１側からその印字・画像などのメッセージを明瞭に見ることができるようになる。
セパレーター９の材質は特に限定されるものではなく、透明な基材１と同じかあるいは異なっていてもよく、紙や合成紙などでもよく、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｅの使用時にはセパレーター９を剥がして取り去るので、セパレーター９の接着剤層８に対面する側の表面にシリコン系、フッ素系などの剥離層を設けたものが好ましく使用できる。
【００２６】
図６に示すように、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｆは、基材１上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａを含むインクを用いて公知の方法により徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層１１が形成されており、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層１１の上に発色剤３Ａと顕色剤４Ａを含むインクを塗布してなる発色して見ることができる印字・画像などのメッセージ１５が形成されている。時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａから減感剤が発色したメッセージ１５へ浸透、拡散して接触するのでメッセージ１５は徐々に消色する。
発色剤３Ａと顕色剤４Ａを含むインクを用いる替わりに、発色剤３Ａと顕色剤４Ａの少なくとも１方を芯物質とした徐放性マイクロカプセルを含むインクを塗布してメッセージ１５を形成すれば、当初はメッセージ１５は発色しないが時間の経過とともに、例えば徐放性発色剤含有マイクロカプセルから発色剤３Ａが徐々に放出され、放出された発色剤３Ａが顕色剤４Ａと接触して発色してメッセージ１５を見ることができ、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａから減感剤が徐々に発色したメッセージ１５へ浸透、拡散して接触するので徐々に消色する。
【００２７】
図７に示すように、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｇは、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層１１と印字・画像などのメッセージ１５との間に、減感剤がメッセージ１５へ浸透、接触、反応して消色するのを制御するための中間層１０を設けた以外は図６に示した本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｆと同様になっている。
上記のように時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａから徐々に減感剤が放出されるが、中間層１０が設けられているので減感剤が直ぐにはメッセージ１５へ浸透、接触、反応せず、中間層１０の種類、厚さなどにより減感剤の浸透、接触、反応などの時間、量などが制御されたのち、減感剤とメッセージ１５が接触して反応し徐々に消色する。
【００２８】
図８に示すように、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｈは、基材１上の所定部に発色剤３Ａと顕色剤４Ａを含むインクを塗布してなる発色して見ることができる印字・画像などのメッセージ１５が形成されており、この上に徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａを含むインクを用いて公知の方法により徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層１１が形成されている以外は図６に示した本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｆと同様になっている。時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａから減感剤が発色したメッセージ１５へ浸透、拡散して接触するので徐々に消色する。
【００２９】
図９に示すように本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｉは、基材１上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａを含むインクを用いて公知の方法により徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層１１が形成されており、その上の所定部に顕色剤層４が形成されており、その上に発色剤３Ａを含むインクを塗布すると発色剤３Ａと顕色剤層４の顕色剤４Ａが接触、反応して発色して、明瞭に見ることができる印字・画像などのメッセージ１５が形成される。時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａから減感剤が発色したメッセージ１５へ浸透、拡散して接触するので徐々に消色する。
【００３０】
図１０（イ）に示すように、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｊは、中央の折れ線１２を中心線として左右折り重ねできるようにした透明な基材１の一方の部分（左側）上の所定部に徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａを含むインクを用いて公知の方法により徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層１１が形成されており、透明な基材１の他方の部分（右側）上の所定部に徐放性発色剤含有マイクロカプセル３Ａと顕色剤４Ａを含むインクを塗布してなる印字・画像などのメッセージ１５が形成されている。残りの部分には接着剤層１３が形成されている。
【００３１】
そして、本発明の経時消色シート２０Ｊの上面全部を覆って接着剤層１３がベタ付いて取り扱いにくくなるのを防止し、そして徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａおよび上記徐放性発色剤含有マイクロカプセル１０Ａが発色剤３Ａを徐放するのを抑制するためのセパレーター１４が積層されている。
【００３２】
そして本発明の経時消色シート２０Ｊの使用時には図５（ロ）に示すように、セパレーター１４を剥がして取り去り、本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｊの中央の折れ線１２を中心線として左右折り重ね、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層１１とメッセージ１５を重ね合わせ、接着剤層１３により接着、積層すると、当初は発色しないが、時間の経過とともに、徐放性発色剤含有マイクロカプセル１０Ａが発色剤３Ａを放出し、発色剤３Ａと顕色剤４Ａが接触して反応し徐々に発色した印字・画像などのメッセージ１５を透明な基材１側から明瞭に見ることができる。さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセル１０Ａから徐々に減感剤が放出されてメッセージ１５と接触して反応し徐々に消色するので、メッセージ１５を透明な基材１側から見ることができなくなる。
セパレーター１４は前述のセパレーター９と同じかあるいは異なったものでもよい。
【００３３】
図１１（イ）に示す本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｋは印刷時のものであり、基材上の所定部に印刷した隠蔽情報「当たり」の上に、発色剤と顕色剤を含むインクを塗布して下の隠蔽情報「当たり」を見ることができなくした着色層が隠蔽情報「当たり」全体を覆って形成されており、その上に徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを用いて徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層が形成されている。
そして、図１１（ロ）に示すように本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｋは、顧客の手に届いた状態を示すものであり、顧客は未だ隠蔽情報「当たり」を見ることができない。
そして図１１（ハ）に示すように本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｋは、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから徐々に減感剤が放出されて着色層と接触して反応し着色層の色が徐々に消色するので、着色層の下の隠蔽情報「当たり」がやや見えてくる。
そして図１１（ニ）に示すように、さらに時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから徐々に減感剤が放出されて着色層と接触して反応し着色層の色が徐々に消色し、着色層の下の隠蔽情報「当たり」が完全に見えるようになる。
【００３４】
図１２（イ）に示す本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｌは印刷時のものであり、基材上の所定部に異なる発色剤を含む２種以上の徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して画像が形成されている。
そして図１２（ロ）に示す本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｌは、時間の経過とともに、或るマイクロカプセルから徐々に発色剤が放出されて、発色剤と顕色剤が接触して反応し徐々に発色し、（イ）に示した画像の一部（例えば空の部分）が発色した画像となっている。
そして図１２（ハ）に示す本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｌは、さらに時間の経過とともに、他のマイクロカプセルから徐々に発色剤が放出されて、発色剤と顕色剤が接触して反応し徐々に他の色に発色し、（イ）に示した画像の一部（例えば空の部分）が始めは色相が青系画像だったものが紫系などに変色した画像となっている。
【００３５】
図１３（イ）に示す本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｍは印刷時のものであり、基材上の上方に経時消色印刷が施され、その下に経時消色印刷もしくは経時変色印刷が施され、さらにその下に経時発色印刷が施されている。
そして図１３（ロ）に示すように本発明の経時可変メッセージ広告媒体２０Ｍは時間の経過とともに、上方に印刷した経時消色印刷が徐々に消えて見えなくなり、その下に印刷した経時消色印刷もしくは経時変色印刷が徐々に消色あるいは変色して見えるようになり、さらにその下に印刷した経時発色印刷が徐々に発色して明瞭に見えるようになっている。
時間の経過とともに、上方に印刷した経時消色印刷が徐々に消えて見えなくなり、同時にその下に印刷した経時消色印刷もしくは経時変色印刷が徐々に消色あるいは変色して見えるようになり、さらにその下に印刷した経時発色印刷が徐々に発色することで１枚のポスターで異なる期間に異なるキャッチコピー、内容や色を表示できるので、顧客などの注意を引き付ける効果が高く、顧客などが複数回みる可能性が高く、通常の広告物に比べてかなり長時間にわたって興味を引くことが可能となる効果がある。前記経時消色印刷もしくは経時変色印刷した自動車はシルエットになっており、消色あるいは変色することで徐々にシルエットに隠れた図案が明らかになるので、例えば新製品を意図的に隠しその後明らかにすると効果的である。例えば食品保存用のラップポスターに適用すると、一方の食品は可変メッセージが印刷されたラップに包まれていて時間と共に可変メッセージが変色するが、他方の食品は可変メッセージが印刷されてないラップで包まれており時間と共に変色することがないので、可変メッセージが印刷されたラップを用いることにより通常の広告物に比べてかなり長時間にわたって興味を引くことが可能となる効果がある。
【００３６】
本発明で用いる発色剤としては、トリアリルメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが使用でき、一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられているものであれば、特に制限されない。例えば、トリアリルメタン系化合物、ジアリ−ルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系染料、スピロ系染料、ラクタム系染料、フルオラン系染料などが使用できる。
具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド−ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインド−ル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインド−ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾ−ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド−ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロ−ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリルメタン系染料、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ−テル、Ｎ−ハロフェニル、ロイコオ−ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ−ラミンなどのジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル−、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル−などのチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６’−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどのスピロ系染料、ロ−ダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ−ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ−ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタムなどのラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオランなどのフルオラン系染料などを挙げることができる。
発色剤を溶解する溶媒としては、ジアリールアルカン系、アルキルナフタレン系、アルキル化ビフェニル、水添ターフェニルの如き芳香族合成油、ケロシン、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィンの如き脂肪族合成油、綿実油、大豆油、亜麻仁油の如き植物油などが使用できる。
【００３７】
本発明で用いる顕色剤としては、粘土類（例えば、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシルカ、硅酸アルミニウムなど）、有機酸（例えば、サリチル酸の如き芳香族カルボキシ化合物またはこれらの金属塩など）、有機酸と金属化合物の混合物、酸性重合体（例えばフェノ−ル／ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸系樹脂またはこれらの亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属塩など）などが使用できる。
特にフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合物、Ｎ，Ｎ’−ジアリールチオ尿素誘導体、有機酸と金属化合物の混合物、酸性重合体（例えばフェノ−ル／ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸系樹脂またはこれらの亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属塩など）などが使用できる。
これらの中で特に好ましく使用できるものは、フェノ−ル誘導体、芳香族カルボン酸およびそのフェノ−ル性化合物であり、具体的には、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ビスフェノ−ルスルフォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、ジフェノ−ルエ−テル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸オクチル、安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフト−ル、β−ナフト−ル、４−ヒドロキシアセトフェノ−ル、４−ｔｅｒｔ−カテコ−ル、２，２’−ジヒドロキシジフェノ−ル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−イソブチルフェノ−ル、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノ−ル、４−フェニルフェノ−ル、４，４’−イソプロピリデンジフェノ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノ−ル）、ヒドロキノン、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノ−ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエ−テル、ノボラック型フェノ−ル樹脂、フェノ−ル重合体などのフェノ−ル性化合物が挙げられる。
【００３８】
本発明に用いることのできる減感剤としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩；ドデシルアミンなどの分子量の大きいアミン；２，４，４−トリメチル−２−オキサゾリンなどの置換オキサゾリン；キシリレンジアミン、Ｎ−アミノプロピルピペリジンなどの分子中に環状構造を有するジアミンもしくはポリアミン誘導体とアルキレンオキシドとの反応物；ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、グルタミン酸−γ−アルキルエステル残基を有する重合体、スピロアセタール系ジアミン、Ｎ−（アミノアルキル）−ラクタム類、アミン類のグリシジルエーテル付加体などを挙げることができる。中でも、本発明の減感剤としては、アンモニア、アミン化合物に炭素数３以上のアルキレンオキシドを付加した化合物が好ましく使用できる。
【００３９】
本発明で用いる徐放性発色剤含有マイクロカプセル、徐放性顕色剤含有マイクロカプセル、徐放性減感剤含有マイクロカプセルなどの徐放性マイクロカプセルは、芯物質をマイクロカプセル化したものであり、カプセル化方法、カプセル化剤などは全て後述する徐放性発色剤含有マイクロカプセルのカプセル化における方法、材料を適用することが可能である。
【００４０】
上記の減感剤、発色剤、顕色剤を用いて本発明で用いる徐放性マイクロカプセルを調製する方法は特に限定されるものではなく、（１）芯物質／膜物質の比率の調整、（２）膜硬化剤の濃度や処理時間の調整、（３）分散媒のｐＨの調整、（４）マイクロカプセルの粒径、膜厚の調整、（５）乳化剤の性質や濃度の調整などを行う公知の調製方法を用いることができる。
これらの中でも、アルカリ領域において溶解性が増加するような乳化剤を使用して調製を行った徐放性がないかあるいは徐放性がほとんどないマイクロカプセル分散液を調製後に、このマイクロカプセル分散液のｐＨをアルカリ域とする処理を行ってマイクロカプセルに徐放性を付与する徐放性マイクロカプセル調製方法は本発明において好ましく使用できる。
【００４１】
すなわち、先ずアルカリ領域において溶解性が増加するような乳化剤を使用して膜厚を増加させてマイクロカプセルを調製した後、そのマイクロカプセルをアルカリにて処理してマイクロカプセル膜中に含まれる乳化剤を分散媒中に溶出せしめて芯物質の透過経路を作ることにより、カプセル膜中を透過する芯物質の放出の制御を行うものである。膜厚を増加させてマイクロカプセルを調製するので、カプセル調製後に乳化剤をカプセル膜から取り去ってもマイクロカプセルの物理的強度を充分に確保することができる。
【００４２】
本発明で使用する徐放性マイクロカプセルの壁材を形成する高分子化合物は、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などの高分子化合物など、あるいはこれらの混合物からなる高分子などいずれでもよく、特に限定されるものではない。
【００４３】
本発明で使用するマイクロカプセル化法は、界面重合法、相分離析出法、オリフィス法、ｉｎ−ｓｉｔｕ 法などと称される公知のマイクロカプセル化法などいずれでもよく、特に限定されるものではない。
【００４４】
アルカリ領域において溶解性が増加するような乳化剤としては、一般には親水基と疎水基を有するアニオン性水溶性高分子が適している。アニオン性水溶性高分子の具体的な例としてはスチレン無水マレイン酸共重合体、エチレン無水マレイン酸共重合体、イソブチレン無水マレイン酸共重合体、これらの混合物などを挙げることができる。
【００４５】
本発明で使用する徐放性マイクロカプセルの具体的調製方法の一例を次に述べる。
芯物質として発色剤４００ｇ、乳化剤として少量のアルカリにてｐＨを４．５に調製したスチレン無水マレイン酸共重合体３．３％水溶液（商品名：スクリプトセット５２０ モンサント社製）６００ｇをステンレスのビーカーに秤りとり、乳化機（特殊機化製）を用いて０／Ｗ型のエマルジョンができるまで乳化を行う。これにあらかじめ調製しておいたメチロール化メラミン初期縮合物（メラミン：１２ｇ、３７％ホルムアルデヒド３０ｇ、蒸留水７０ｇをＮａＯＨにてｐＨを８．５〜１０．５に調製した後８０℃に加温）を加え、８０℃にて１２０分攪拌を行う。
こうして調製したマイクロカプセル１５０ｇに、ＮａＯＨ２０％水溶液を例えば０．５ｇ、１．０ｇ、２．０ｇ、４．０ｇ添加して（この時ｐＨは８．５〜１２．５の間で所望のｐＨに調整することができる）６０℃・３０分攪拌した後、ｐ−トルエンスルホン酸にてｐＨを７付近に調整して徐放性発色剤マイクロカプセルを調製した。本徐放性マイクロカプセルは、カプセル調製後にＮａＯＨの添加量を変化させることにより芯物質の放出率（放出速度）を各々変化させることができた。
【００４６】
本発明において、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層、徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層、顕色剤層、メッセージの形成に使用されるバインダーとしては、天然品でも合成品でもあるいはこれらの２つ以上の混合物でもよく、熱硬化性バインダー、熱可塑性バインダー、赤外線、紫外線、電子線などの放射線を照射して硬化する放射線硬化性バインダー、水溶性バインダー、水分散性バインダーなど公知のバインダーのいずれでもよい。
具体的には、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチンなどのプロテイン、酸化デンプン、エステル化合物デンプン、エーテル化澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白などの天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体などアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体または共重合体などのアクリル系重合体ラテックス、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ラテックス、ポリアクリルアミド、スチレン／無水マレイン酸共重合体、酢ビ・アクリル系、酢ビ・ブチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、イソブテン・無水マレイン酸共重合体などの如き水溶性合成高分子化合物やラテックス類、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／アクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体などのラテックスなどが挙げられ、１種以上で使用される。
また、必要に応じて、本発明で用いるバインダーにはさらに、慣用されている添加成分、例えば、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、各種安定剤、増感剤などを含有させることもできる。
【００４７】
また、接着剤層８、１３を構成する接着剤としては、永久接着剤でもよく、あるいは再剥離性接着剤でもよく、いずれも使用できる。接着剤基材としては、具体的には例えば、ゴム系またはアクリル樹脂系の粘着剤を用いることができる。ゴム系の主原料は天然ゴムまたはスチレン・ブタジエンラバーであり、天然ゴムでは、ロジン系樹脂や可塑剤なとが添加され、通常ノルマルヘキサンを溶媒として塗工する。また、スチレン・ブタジエンラバーを主原料とした場合は溶融して塗工する。アクリル樹脂系においては、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリル酸、β−ヒドロキシエチルアクリレートなどのアクリル系モノマーを重合して作る。重合の方法により、酢酸エチルやトルエンなどの有機溶媒を用いたり、界面活性剤を用いて水中で乳化させながら重合したエマルジョンタイプを用いることができる。
【００４８】
本発明において徐放性減感剤含有マイクロカプセルインクや徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層や顕色剤層、接着剤層、中間層などを塗工する方法としては、グラビアコーター、グラビアオフセットコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、Ｕコンマコーター、ＡＫＫＵコーター、スムージングコーター、マイクログラビアコーター、リバースロールコーター、４本あるいは５本（多段）ロールコーター、カーテンコーター、ブレードコーター、ディップコーター、落下カーテンコーター、スライドコーター、リップコーター、ダイコーター、スクイズコーター、ショートドウェルコータ、サイズプレス、スプレーなどの各種装置の中から適当な装置をオンマシンあるいはオフマシンで用いることができる。
【００４９】
印字・画像などのメッセージの形成方法は特に限定されるものではなく、フレキソ印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、活版印刷、凹版印刷などの公知の印刷法やインクジェット印刷法などを挙げることができる。
【００５０】
減感剤、発色剤などの浸透、接触、反応するのを制御するための中間層１０を形成するのに用いることのできる高分子としては、具体的には、水性高分子としては、例えば、天然高分子および半合成高分子として、デンプン、酸化デンプン、エーテル化デンプン、ジアルデヒド化デンプン、エステル化デンプンなどの変性デンプン化合物、アルギン酸ソーダ、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどのアルギン酸化合物、カゼイン、ゼラチン、プルラン、デキストラン、キチン、キトサン、ゴムラッテクス、アラビアゴム、フノリ、天然ガム、デキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの変性セルロース化合物などが挙げられ、合成高分子としては、完全ケン化あるいは部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールと多価カルボン酸とのエステル化物、カルボキシ変性化ポリビニルアルコール、スルホン酸変性化ポリビニルアルコール、オレフィン変性化ポリビニルアルコール、ニトリル変性化ポリビニルアルコール、アミド変性化ポリビニルアルコール、ピロリドン変性化ポリビニルアルコールなどの変性化ポリビニルアルコール化合物、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ソーダなどのポリアクリル酸化合物、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルエーテル、ポリマレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、水溶性アルキド樹脂などを挙げることができる。
【００５１】
本発明で用いる基材は、その材料として、天然品でも合成品でもよく、プラスチックス、木材、紙（例えば上質紙、アート紙、コート紙など）などの有機物でも金属、ガラス、セラミックスなどの無機物でもあるいはこれらの２つ以上の組み合わせでもよく、プラスチックスとしては一般的に使用されるプラスチック材料（例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースプロピオネート（ＣＰ）など）等を好適に用いることができる。プラスチック基材はコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したものなどが好ましく使用できる。
【００５２】
なお、上記実施形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載の経時可変メッセージ広告媒体は、基材上の所定部に少なくとも１つの経時発色メッセージ、あるいは少なくとも１つの経時消色メッセージ、あるいは少なくとも１つの経時変色メッセージ、あるいはこれらのメッセージから選ばれる２つ以上のメッセージが形成されてなることを特徴とするものであり、筆圧、タイプ圧などの刺激を付与してマイクロカプセルを破壊しなくても、徐々に発色したメッセージを見ることができる経時発色メッセージや、発色したメッセージが時間の経過とともに徐々に例えば青から赤に変色する経時変色メッセージや、発色した情報が時間の経過とともに徐々に消色する経時変色メッセージや、あるいはこれらのメッセージから選ばれる２つ以上のメッセージが基材上に形成されてなるので、例えば広告直後と時間経過後で色や内容が異なるため、顧客などの注意を引き付ける効果が高く、顧客などが複数回みる可能性が高く、通常の広告物に比べてかなり長時間にわたって興味を引くことが可能となるので、ラベル、チラシ、ダイレクトメール、ポスター、看板、額縁、各種広告などの各種の広告アプリケーションに適用できるという顕著な効果を奏する。
【００５４】
本発明の請求項２記載の経時可変メッセージ広告媒体は、請求項１記載の経時可変メッセージ広告媒体において、徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して前記経時発色メッセージが形成されてなることを特徴とするものであり、徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層中に含まれるマイクロカプセルの芯物質である発色剤は、筆圧、タイプ圧などの刺激を付与してマイクロカプセルを破壊しなくても、経時的に徐々に発色剤が放出されるので、例えば、徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層と顕色剤層とを接触させただけでは発色しないが、時間の経過とともに、徐々に発色して、メッセージを明瞭に見ることができるようになるという顕著な効果を奏する。
【００５５】
本発明の請求項３記載の経時可変メッセージ広告媒体は、請求項１あるいは請求項２記載の経時可変メッセージ広告媒体において、徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して前記経時消色メッセージが形成されてなることを特徴とするものであり、徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層の上に発色剤と顕色剤を含むインクを塗布して発色したメッセージを形成すれば、時間の経過とともに、徐放性減感剤含有マイクロカプセルから減感剤が発色したメッセージへ浸透、拡散して接触するのでメッセージが徐々に消色するという顕著な効果を奏する。
【００５６】
本発明の請求項４記載の経時可変メッセージ広告媒体は、請求項１から請求項３のいずれかに記載の経時可変メッセージ広告媒体において、異なる発色剤を含む２種以上の徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して前記経時変色メッセージが形成されてなることを特徴とするものであり、筆圧、タイプ圧などの刺激を付与してマイクロカプセルを破壊しなくても、経時的に徐々に発色剤が放出されるので、例えば顕色剤と接触して青色に発色する発色剤を芯物質として含む徐放性発色剤含有マイクロカプセルと、顕色剤と接触して赤色に発色する発色剤を芯物質として含む前者のマイクロカプセルより徐放性を抑制して発色剤の放出速度を遅くした徐放性発色剤含有マイクロカプセルの２種のマイクロカプセルを含むインクを基材上の所定部に塗布して形成した徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層と顕色剤層とを接触させただけでは発色しないが、時間の経過とともに、先ず青色に発色する発色剤が徐々に放出されて青色に発色して青色の発色像を明瞭に見ることができるが、さらに時間が経過すると、赤色に発色する発色剤が徐々に放出されて赤色が発色して色相が変化し、先の青色と赤色が混じった紫色のメッセージを明瞭に見ることができるようになるという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１の実施の形態の断面説明図である。
【図２】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第２の実施の形態の断面説明図である。
【図３】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第３の実施の形態の断面説明図である。
【図４】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第４の実施の形態の断面説明図である。
【図５】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第５の実施の形態の断面説明図である。
【図６】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第６の実施の形態の断面説明図である。
【図７】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第７の実施の形態の断面説明図である。
【図８】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第８の実施の形態の断面説明図である。
【図９】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第９の実施の形態の断面説明図である。
【図１０】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１０の実施の形態の断面説明図である。
【図１１】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１１の実施の形態の断面説明図である。
【図１２】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１２の実施の形態の断面説明図である。
【図１３】本発明の経時可変メッセージ広告媒体の第１３の実施の形態の断面説明図である。
【図１４】従来の感圧複写紙の一例を示す断面説明図である。
【図１５】従来の消色型自己発色性感圧記録シートの断面説明図である。
【符号の説明】
１ 基材
２Ａ、２Ｂ 徐放性発色剤含有マイクロカプセルインク層
３Ａ 発色剤
４Ａ 顕色剤
４ 顕色剤層
６ 徐放性発色剤含有マイクロカプセル
１０ 中間層
１０Ａ 徐放性減感剤含有マイクロカプセル
１１ 徐放性減感剤含有マイクロカプセルインク層
７、１２ 折れ線
８、１３ 接着剤層
９、１４ セパレーター
１５ メッセージ
２０Ａ〜２０Ｌ 本発明の経時可変メッセージ広告媒体[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an advertising medium with a variable message over time, and more specifically, a colored message over time that can be gradually colored and seen over time, or a color that gradually develops over time and has a hue from blue to red. The present invention relates to a time-varying message advertising medium in which a temporally discolored message that changes color or a temporally discolored message in which a colored message gradually discolors over time is formed.
[0002]
[Prior art]
Reaction of a color former, which is a colorless organic compound having an electron donating or proton accepting property, with an electron accepting or proton releasing developer such as clays, phenolic resins, aromatic carboxylic acids and metal salts thereof. Obtaining a color image at has been known for a long time. Further, there is also known a printing method in which an ink containing a color former is supplied to a sheet substrate coated with a color developer to obtain a colored image.
[0003]
FIG. 14 is an explanatory sectional view showing an example of a conventional pressure-sensitive copying paper.
As shown in FIG. 14, an upper paper (1P (CB)) 3 having a color former-containing microcapsule ink layer 2 formed on the back surface of a substrate 1 and a developer layer 4 formed on the surface of the substrate 1 2. Description of the Related Art A pressure-sensitive copying paper (non-carbon paper) formed by binding a lower sheet 5 (2P (CF)) so as to be separable at an end is known (for example, see Patent Document 1).
By contacting the color former-containing microcapsule ink layer 2 with the color developer layer 4, the microcapsules are broken by writing pressure, type pressure, and the like, and a color image is obtained by contacting the color former with the color developer. it can.
[0004]
On the other hand, microcapsules with controlled sustained release performance such that insecticides such as N, N-diethyl-m-toluamide, fungicides, fragrances, pesticides, deodorants, fertilizers and the like are gradually released to the outside. Are also known (for example, see Patent Documents 2 and 3).
[0005]
FIG. 15 is an explanatory cross-sectional view of a conventional decoloring type self-coloring pressure-sensitive recording sheet (for example, see Patent Document 4).
As shown in FIG. 15, a conventional decolorable self-coloring pressure-sensitive recording sheet 80 is composed of a support 100, a single-layer self-coloring pressure-sensitive recording layer 20 in which a colorant-encapsulating capsule 30 and a developer 40 are mixed, and an aqueous intermediate. A layer 60 and a decoloring layer 70 including a desensitizer or desensitizer capsule 50 are sequentially laminated.
[0006]
[Patent Document 1]
U.S. Pat. No. 3,672,935
[Patent Document 2]
JP-A-2-282306
[Patent Document 3]
JP-A-6-106047
[Patent Document 4]
JP-A-9-123595
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In the conventional pressure-sensitive copying paper, as shown in FIG. 14, a color-formed image cannot be obtained only by bringing the microcapsule-containing microcapsule ink layer 2 and the developer layer 4 into contact with each other. After the ink layer 2 and the color developing agent layer 4 are brought into contact with each other, the color developing agent-containing microcapsules are broken by writing pressure, typing pressure, etc., and the color developing agent is brought into contact with the color developing agent to form a color image. It has gained.
Further, the conventional decoloring type self-coloring pressure-sensitive recording sheet 80 is subjected to pressure printing by writing pressure, type pressure, etc., so that the coloring agent-containing capsule 30 and the desensitizing agent capsule 50 are destroyed, and the self-coloring pressure-sensitive The recording layer 20 can be colored to form a color image, and the desensitizer permeates and diffuses into the self-coloring pressure-sensitive recording layer 20 over time, so that the color image disappears.
Conventional heat-sensitive copying paper has been exposed to some kind of stimulus such as pressurization and heating, such as breaking the microcapsules containing the color former by heating and obtaining a color image by contacting the color former with the developer. The color image was obtained by giving.
[0008]
It is an object of the present invention to be able to see a colored message without applying a stimulus such as writing pressure or typing pressure to destroy the microcapsules, or that the colored message gradually changes from blue, for example, over time. This is a time-varying message advertising medium in which information discolored to red or developed gradually fades over time, and can be used for labels, flyers, direct mail, posters, signboards, picture frames, various advertisements, etc. To provide a possible time-varying message advertising medium.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The time-varying message advertisement medium according to claim 1 of the present invention for solving the problems may include at least one temporal coloring message, at least one temporal erasing message, or at least one temporal discoloration at a predetermined portion on a substrate. A message or two or more messages selected from these messages are formed.
[0010]
The time-varying message advertisement medium of the present invention is a time-varying message that allows the user to see a message that gradually develops color without giving a stimulus such as writing pressure or typing pressure to destroy the microcapsules, or a message that has developed color. It is based on a temporally discolored message that gradually changes in color from blue to red with the passage of time, a temporally discolored message in which a colored message gradually disappears with the passage of time, or two or more messages selected from these messages. Because it is formed on the material, for example, the color and content are different immediately after the advertisement and after the elapse of time, it is highly effective in attracting the attention of customers, etc., the possibility that the customers etc. will see multiple times is high, Labels, flyers, direct mail, posters, signs, etc. Picture frame, can be applied to a variety of advertising applications, such as various types of advertising.
For example, when applied to flyers with hit wedges, customers can immediately discard flyers with bad results (for example, scratch wedges) if the results are poor, but due to color development over time, discoloration over time, and discoloration over time, If it is a lottery that allows you to understand the result, the customer will keep the flyer at least until the result is understood, it is highly likely that the flyer will be seen repeatedly, and it is possible to strongly impress the customer with the content of the flyer Become.
For example, when applied to a street poster, after a certain period of time, unnecessary advertising phrases are erased, and cooperating advertising phrases are colored or discolored, or the poster is changed from an advertising poster to a viewing poster to enhance secondary use. Can be.
When used as a concealment flyer, the specific information is initially concealed, but the specific information can be read over time.
[0011]
The time-varying message advertising medium according to the second aspect of the present invention is the time-varying message advertising medium according to the first aspect, wherein the time-varying message is formed by applying ink containing microcapsules containing a sustained-release color former. It is characterized by becoming.
[0012]
The color former, which is the core substance of the microcapsules contained in the sustained-release color former-containing microcapsule ink layer, can be gradually applied over time without applying a stimulus such as writing pressure or typing pressure to destroy the microcapsules. Since the color former is released, for example, the color is not formed only by contacting the microcapsule ink layer containing the sustained-release color former with the developer layer, but the color gradually develops with the passage of time, and the message is generated. You will be able to see clearly.
[0013]
The time-varying message advertising medium according to claim 3 of the present invention is the time-varying message advertising medium according to claim 1 or 2, wherein the ink containing microcapsules containing a sustained-release desensitizer is applied to the time-varying message advertising medium. The color message is formed.
[0014]
By applying an ink containing a color former and a developer on the ink layer of the sustained release desensitizer-containing microcapsule to form a colored message, the microcapsules containing the sustained release desensitizer can be removed over time. The desensitizer permeates, diffuses and contacts the colored message, so that the message gradually disappears. Also, if a message is formed by applying an ink containing a sustained release microcapsule containing at least one of a color former and a developer as a core substance on the sustained release desensitizer-containing microcapsule ink layer, Although color does not form, with the passage of time, for example, the color forming agent is gradually released from the sustained-release color forming agent-containing microcapsule, and the released color forming agent comes into contact with the color developing agent to form a color, so that the message can be seen. As time elapses, the desensitizer gradually penetrates from the microcapsules containing the sustained-release desensitizer, diffuses into and contacts the colored message, so that the message gradually disappears.
[0015]
The time-varying message advertising medium according to claim 4 of the present invention is the time-varying message advertising medium according to any one of claims 1 to 3, containing two or more types of sustained-release color formers containing different color formers. The aging message is formed by applying ink containing microcapsules.
[0016]
Microcapsules containing two or more types of sustained-release color formers containing different color formers The color former, which is the core substance of the microcapsules contained in the ink layer, destroys the microcapsules by applying stimuli such as writing pressure and typing pressure Even if it is not necessary, since the color former is gradually released over time, for example, a microcapsule containing a sustained-release color former containing, as a core substance, a color former that develops a blue color upon contact with the developer, The two types of microcapsules, the sustained release color former-containing microcapsules, in which the release rate of the color former is reduced by suppressing the sustained release from the former microcapsules containing, as a core substance, a color former that forms a red color upon contact with The color does not develop only by contacting the developer layer with the microcapsule ink layer containing the sustained release color former formed by applying the containing ink to a predetermined portion of the base material, but the color develops blue first over time. The color former gradually emits and develops blue, and the blue color image can be clearly seen, but after a further time, the color former that develops red gradually releases and red develops. The hue changes, and the purple message in which blue and red are mixed can be clearly seen.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
An embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is an explanatory sectional view of a first embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIG. 2 is an explanatory sectional view of a second embodiment of the time-varying message advertisement medium of the present invention.
FIG. 3 is an explanatory sectional view of a third embodiment of the time-varying message advertisement medium of the present invention.
FIG. 4 is an explanatory cross-sectional view of a fourth embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIGS. 5 (a) and 5 (b) are explanatory diagrams of a fifth embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIG. 6 is an explanatory sectional view of a sixth embodiment of the time-varying message advertisement medium of the present invention.
FIG. 7 is an explanatory sectional view of a seventh embodiment of a time-varying message advertising medium according to the present invention.
FIG. 8 is an explanatory sectional view of an eighth embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIG. 9 is an explanatory cross-sectional view of a ninth embodiment of the time-varying message advertisement medium of the present invention.
FIGS. 10A and 10B are explanatory diagrams of a tenth embodiment of the time-varying message advertising medium of the present invention.
FIGS. 11 (a) to 11 (d) are explanatory diagrams of an eleventh embodiment of the time-varying message advertisement medium of the present invention.
12 (a) to 12 (c) are explanatory diagrams of a twelfth embodiment of the time-varying message advertisement medium of the present invention.
FIGS. 13 (a) to 13 (b) are explanatory diagrams of a thirteenth embodiment of the variable-time message advertising medium of the present invention.
[0018]
1 to 13, the same reference numerals as those shown in FIG. 14 indicate the same components as those shown in FIG. 14, and overlapping descriptions will be omitted.
[0019]
As shown in FIG. 1, a time-varying message advertising medium 20A of the present invention has a color developer layer 4 formed on a predetermined portion of a base material 1 by a known method. The ink containing the chromatic colorant-containing microcapsules 6 is applied by a known method to form a sustained release chromogen-containing microcapsule ink layer 2A that is a message such as a print or an image.
Even when the developer layer 4 is brought into contact with the sustained-release color former-containing microcapsule ink layer 2A, no color is formed at first, but the color former is gradually released from the microcapsules 6 with the passage of time. And the developer contact with each other to react and gradually develop color so that messages such as prints and images can be clearly seen.
An ink containing two types of sustained-release color former-containing microcapsules containing different color formers is applied on the color developer layer 4 by a known method, and the sustained-release color former-containing microcapsules that are messages such as prints and images are applied. When the ink layer 2A is formed, the color is not initially formed even when the color developer layer 4 and the sustained-release color former-containing microcapsule ink layer 2A are brought into contact with each other. The coloring agent is released, and the coloring agent and the developing agent come into contact with each other and react, so that the gradually developed message can be clearly seen, and as time elapses, the coloring agent is gradually removed from other microcapsules. When released, the color former and the developer come into contact with each other to react and gradually develop color, so that a message that initially had a blue hue becomes a discolored message such as purple and can be clearly seen. So as to.
[0020]
As shown in FIG. 2, the time-varying message advertising medium 20B of the present invention has a color former between the developer layer 4 and the sustained-release color former-containing microcapsule ink layer 2A. It is the same as the time-varying message advertising medium 20A of the present invention shown in FIG. 1 except that an intermediate layer 10 for controlling penetration, contact and reaction is provided.
As time elapses, the color former is gradually released from the microcapsules 6, but since the intermediate layer 10 is provided, the color former does not immediately penetrate, contact, or react with the developer layer 4, and the intermediate layer 10 After the time and amount of permeation, contact, reaction, etc. into the color developer layer 4 are controlled by the type, thickness, etc. of the color, the color developer and the color developer come into contact with each other to react and gradually develop color to print. -A color image such as an image can be clearly seen.
If the ink containing two types of microcapsules containing the sustained release color former containing different color formers is applied to form the microcapsule ink layer 2A containing the sustained release color former, which is a message such as a print or image, as described above, At first, the message whose hue was blue was changed to purple.
[0021]
As shown in FIG. 3, the time-varying message advertising medium 20C of the present invention is a message such as a print or an image obtained by applying ink containing the microcapsules 6 containing the sustained-release color former to a predetermined portion on the substrate 1. A microcapsule ink layer 2A containing a sustained release color former is formed, and a color developer layer 4 is formed thereon.
Even when the microcapsule ink layer 2A containing the sustained-release color former and the developer layer 4 are brought into contact with each other, the color is not initially formed, but the color former is gradually released from the microcapsules 6 with the passage of time. And the developer contact with each other to react and gradually develop color so that messages such as prints and images can be clearly seen.
If the ink containing two types of microcapsules containing the sustained release color former containing different color formers is applied to form the microcapsule ink layer 2A containing the sustained release color former, which is a message such as a print or image, as described above, At first, the message whose hue was blue was changed to purple.
[0022]
As shown in FIG. 4, the time-varying message advertising medium 20D of the present invention is formed by applying an ink containing the microcapsules 6 containing the sustained-release color former and the developer 4A to a predetermined portion on the substrate 1. A sustained release color former-containing microcapsule ink layer 2B, which is a message such as a print or an image, is formed.
The sustained-release color former-containing microcapsule ink layer 2B, which is a message such as a print / image of the time-varying message advertisement medium 20D of the present invention, contains the sustained-release color former-containing microcapsules 6 and the developer 4A. No color is formed, but the color developing agent is gradually released from the microcapsules 6 with the lapse of time, so that the color forming agent and the color developing agent 4A come into contact with each other and react gradually to form a color, and a message such as a print or an image is formed. You will be able to see clearly.
[0023]
As shown in FIG. 5 (a), the time-varying message advertising medium 20E of the present invention is formed on one portion (left side) of the transparent base material 1 which can be folded right and left around the center broken line 7 as a center line. A sustained-release color former-containing microcapsule ink layer 2A, which is a message such as a print or an image, formed by applying an ink containing the sustained-release color former-containing microcapsules 6 to a predetermined portion, is formed. A color developer layer 4 containing a color developer 4A is formed at a predetermined portion on the other portion (right side) of the material 1, and a microcapsule ink layer 2A containing a sustained-release color former and a color developer layer 4 are formed. An adhesive layer 8 is formed on the remaining portions that are not formed.
[0024]
Then, the adhesive layer 8 is covered with the adhesive layer 8 to prevent the handling from becoming difficult to handle by covering the entire upper surface of the time-varying message advertising medium 20E of the present invention, and the sustained-release color former-containing microcapsules 6 to release the color former gradually. The separator 9 for suppressing is laminated.
[0025]
When the time-varying message advertising medium 20E of the present invention is used, as shown in FIG. 5 (b), the separator 9 is peeled off and removed, and the left and right folding is performed with the center folding line 7 of the time-varying message advertising medium 20E as the center line. When the color capsule-containing microcapsule ink layer 2A and the color developing agent 4A are overlaid and adhered and laminated by the adhesive layer 8, the color does not initially develop, but gradually develops from the microcapsules 6 with the passage of time. Since the coloring agent is released, the coloring agent and the developing agent 4A come into contact with each other and react to gradually develop color, so that the message such as printing and image can be clearly seen from the transparent substrate 1 side. .
The material of the separator 9 is not particularly limited, and may be the same as or different from that of the transparent substrate 1, paper or synthetic paper, and the like. The separator 9 is preferably provided with a release layer made of silicon or fluorine on the surface of the separator 9 facing the adhesive layer 8.
[0026]
As shown in FIG. 6, the time-varying message advertisement medium 20F of the present invention is prepared by a known method using an ink containing a sustained-release desensitizer-containing microcapsule 10A at a predetermined portion on a substrate 1. A sensitizer-containing microcapsule ink layer 11 is formed, and a color formed by applying an ink containing a color former 3A and a developer 4A on the sustained-release desensitizer-containing microcapsule ink layer 11 is viewed. A message 15 such as a print or an image is formed. As time passes, the desensitizer permeates, diffuses, and contacts from the sustained release desensitizer-containing microcapsules 10A to the colored message 15, so that the color of the message 15 gradually disappears.
Instead of using the ink containing the color former 3A and the developer 4A, the message 15 is formed by applying ink containing sustained-release microcapsules having at least one of the color former 3A and the developer 4A as a core substance. For example, the message 15 does not initially form a color, but as time passes, for example, the color former 3A is gradually released from the sustained-release color former-containing microcapsule, and the released color former 3A comes into contact with the developer 4A to form a color. The message 15 can be seen, and as time passes, the desensitizer gradually penetrates from the sustained-release desensitizer-containing microcapsule 10A to the message 15 in which the color has been developed, diffuses into contact, and gradually loses color. I do.
[0027]
As shown in FIG. 7, the time-varying message advertising medium 20G of the present invention is such that the desensitizer is transferred to the message 15 between the sustained-release desensitizer-containing microcapsule ink layer 11 and the message 15 such as a print or image. It is the same as the time-varying message advertising medium 20F of the present invention shown in FIG. 6 except that an intermediate layer 10 for controlling permeation, contact, reaction and decoloration is provided.
As described above, the desensitizer is gradually released from the sustained-release desensitizer-containing microcapsules 10A with the elapse of time. However, since the intermediate layer 10 is provided, the desensitizer permeates the message 15 immediately. After the time and amount of permeation, contact, and reaction of the desensitizer are controlled by the type and thickness of the intermediate layer 10 without contact or reaction, the desensitizer and the message 15 contact and react. Discolors gradually.
[0028]
As shown in FIG. 8, the time-varying message advertising medium 20H of the present invention is formed by applying an ink containing a coloring agent 3A and a developing agent 4A to a predetermined portion of the base material 1 so that the printing can be viewed in color. A message 15 such as an image is formed, on which the sustained-release desensitizer-containing microcapsule ink layer 11 is formed by a known method using an ink containing the sustained-release desensitizer-containing microcapsule 10A. Other than the above, it is the same as the time-varying message advertisement medium 20F of the present invention shown in FIG. As time passes, the desensitizer penetrates, diffuses, and contacts from the sustained release desensitizer-containing microcapsules 10A to the message 15 where the desensitizer has developed color, so that the color gradually disappears.
[0029]
As shown in FIG. 9, the time-varying message advertising medium 20I of the present invention is prepared by a known method using an ink containing a microcapsule 10A containing a sustained-release desensitizer at a predetermined portion on a substrate 1. A microcapsule ink layer 11 is formed, and a developer layer 4 is formed on a predetermined portion of the microcapsule ink layer 11. When an ink containing the color former 3A is applied thereon, the color former 3A and the developer layer are formed. The color developer 4A contacts and reacts to form a color, thereby forming a message 15 such as a print or image that can be clearly seen. As time passes, the desensitizer penetrates, diffuses, and contacts from the sustained release desensitizer-containing microcapsules 10A to the message 15 where the desensitizer has developed color, so that the color gradually disappears.
[0030]
As shown in FIG. 10 (a), the time-varying message advertising medium 20J of the present invention is provided on one portion (left side) of the transparent base material 1 which can be folded right and left around the center broken line 12 as a center line. A microcapsule ink layer 11 containing a sustained release desensitizer is formed on a predetermined portion by using a known method using an ink containing a microcapsule 10A containing a sustained release desensitizer, and the other portion of the transparent substrate 1 is formed. A message 15 such as a print or image formed by applying an ink containing the sustained release color former-containing microcapsules 3A and the color developer 4A is formed on a predetermined portion on the right side. An adhesive layer 13 is formed on the remaining portion.
[0031]
The adhesive layer 13 covers the entire top surface of the temporally decolorable sheet 20J of the present invention to prevent the adhesive layer 13 from becoming sticky and difficult to handle, and the sustained release desensitizer-containing microcapsules 10A and the sustained release color former A separator 14 for suppressing the sustained release of the coloring agent 3A by the containing microcapsules 10A is laminated.
[0032]
Then, when using the temporally erasable sheet 20J of the present invention, as shown in FIG. 5 (b), the separator 14 is peeled off and removed, and the left and right folding is performed with the central folding line 12 of the temporally variable message advertising medium 20J of the present invention as the center line. When the microcapsule ink layer 11 containing the sustained release desensitizer and the message 15 are superimposed and adhered and laminated by the adhesive layer 13, the color does not develop at first, but as time passes, the microcapsules 10A containing the sustained release color former are formed. Releases the color forming agent 3A, and the color forming agent 3A and the color developing agent 4A come into contact with each other and react, so that a message 15 such as a printed image or the like which is gradually colored can be clearly seen from the transparent substrate 1 side. Further, as time passes, the desensitizer is gradually released from the sustained-release desensitizer-containing microcapsules 10A and comes into contact with and reacts with the message 15 so that the color gradually disappears. Can not be seen from.
The separator 14 may be the same as or different from the separator 9 described above.
[0033]
The time-varying message advertising medium 20K of the present invention shown in FIG. 11 (a) is for printing and includes a color former and a developer on the concealed information "hit" printed on a predetermined portion of the base material. A colored layer in which the concealment information "hit" below can not be seen by applying the ink is formed so as to cover the entire concealment information "hit", and includes a sustained-release desensitizer-containing microcapsule thereon. The sustained release desensitizer-containing microcapsule ink layer is formed using ink.
Then, as shown in FIG. 11 (b), the time-varying message advertising medium 20K of the present invention shows the state reached by the customer, and the customer cannot yet see the concealment information “hit”.
Then, as shown in FIG. 11 (c), in the time-varying message advertising medium 20K of the present invention, the desensitizer is gradually released from the sustained-release desensitizer-containing microcapsules with the lapse of time, and the colored layer comes into contact with the colored layer. And the color of the colored layer gradually disappears, so that the concealment information “hit” below the colored layer becomes slightly visible.
Then, as shown in FIG. 11 (d), the desensitizer is gradually released from the sustained-release desensitizer-containing microcapsules over time, and comes into contact with and reacts with the colored layer, so that the color of the colored layer gradually increases. The concealment information “hit” below the colored layer becomes completely visible.
[0034]
The time-varying message advertising medium 20L of the present invention shown in FIG. 12 (a) is for printing, and includes microcapsules containing two or more types of sustained-release color formers containing different color formers in a predetermined portion on the base material. An image is formed by applying ink.
Then, in the time-varying message advertising medium 20L of the present invention shown in FIG. 12 (b), the coloring agent is gradually released from a certain microcapsule over time, and the coloring agent and the developing agent come into contact and react. The color gradually develops, and a part (for example, an empty part) of the image shown in FIG.
Then, in the time-varying message advertising medium 20L of the present invention shown in FIG. 12 (c), the color former is gradually released from other microcapsules with the lapse of time, and the color former and the developer come into contact with each other to react. Then, the color gradually develops to another color, and a part (for example, the sky part) of the image shown in (a) is an image in which the hue was initially a blue-based image but changed to a purple-based image.
[0035]
The time-varying message advertising medium 20M of the present invention shown in FIG. 13 (a) is the one at the time of printing. , And further, color printing over time is performed thereunder.
Then, as shown in FIG. 13 (b), the temporally variable message advertising medium 20M of the present invention gradually disappears as the time goes by, and the temporally erased print printed on the upper part gradually disappears as time elapses. Alternatively, the temporally discolored printing gradually appears to be erased or discolored, and the temporally colored printing printed thereunder gradually develops color to be clearly visible.
With the passage of time, the temporally erased print printed on the upper part gradually disappears and disappears, and at the same time, the temporally erased print or the temporally discolored print printed below gradually appears to fade or discolor. The gradual coloring of the time-dependent color printing printed underneath can display different catch phrases, contents and colors in different periods on one poster, so it is highly effective in attracting the attention of customers and the like. There is an effect that it is highly likely to be viewed and it is possible to attract interest for a considerably long time as compared with a normal advertisement. The car that has been subjected to the erasing or discoloring printing over time has become a silhouette, and the pattern gradually hidden in the silhouette by erasing or discoloring becomes apparent, so for example, if a new product is intentionally hidden and then revealed It is effective. For example, when applied to a food preservation wrap poster, one food item is wrapped in a wrapper with a variable message printed on it and the variable message changes color over time, while the other food item is wrapped in a wrapper with no variable message. Since it is rare and does not change color over time, using a wrap on which a variable message is printed has an effect that it is possible to attract interest for a considerably long time as compared with a normal advertisement.
[0036]
As the color former used in the present invention, triallylmethane compounds, diarylmethane compounds, xanthene compounds, thiazine compounds, spiropyran compounds, and the like can be used, and are generally used for pressure-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials. If it is a thing, it will not be specifically limited. For example, triallylmethane compounds, diallylmethane compounds, xanthene compounds, thiazine compounds, spiropyran compounds, diphenylmethane dyes, spiro dyes, lactam dyes, fluoran dyes, and the like can be used.
Specifically, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3 -(1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1 , 2-Dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis ( Triphenyl such as 2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide and 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide Allylmethane Dyes, diphenylmethane dyes such as 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl ether, N-halophenyl, leuco-olamine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco-olamine, benzoyl leucomethylene Thiazine dyes such as blue-, p-nitrobenzoylleucomethylene methylene-, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3 Spiro dyes such as -methyl-naphtho (6'-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran, rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, rhodamine Lactams such as (o-chloroanilino) lactam Dyes, 3-dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6 Methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluoran, 3-diethylamino-7-N-acetyl-N- Methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluoran, 3-dimethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-methyl-N-benzylaminofluoran, 3-diethylamino- 7-N-chloroethyl-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7 N-diethylaminofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p- Toluidino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxy-phenylamino) fluoran, 3- (N-ethyl-N-iso-amylamino)- 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidino Such as fluoran, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, and 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluoran; Fluoran dyes and the like can be mentioned.
Solvents for dissolving the color former include aromatic synthetic oils such as diarylalkanes, alkylnaphthalenes, alkylated biphenyls and hydrogenated terphenyls, aliphatic synthetic oils such as kerosene, naphtha, paraffin oil and chlorinated paraffin, and cottonseed oil. And vegetable oils such as soybean oil and linseed oil.
[0037]
Examples of the color developing agent used in the present invention include clays (eg, activated clay, acid clay, attapulgite, bentonite, colloidal silica, aluminum silicate, etc.), organic acids (eg, aromatic carboxy compounds such as salicylic acid, or metals thereof). A mixture of an organic acid and a metal compound, an acidic polymer (for example, a phenol / formaldehyde resin, a salicylic acid-based resin, or a polyvalent metal such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin or nickel). And the like can be used.
In particular, phenol derivatives, aromatic carboxylic acid derivatives or metal compounds thereof, N, N'-diarylthiourea derivatives, mixtures of organic acids and metal compounds, acidic polymers (for example, phenol / formaldehyde resins, salicylic acid resins or Zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel, and other polyvalent metal salts) can be used.
Of these, those which can be particularly preferably used are phenol derivatives, aromatic carboxylic acids and phenolic compounds thereof, and specifically, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2-bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) hexane, bisphenolsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxy Phenyl) sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropyloxydiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, diphenol ether, benzyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, p -Butyl hydroxybenzoate, p-tert-butylbenzoic acid, trichloro Benzoic acid, octyl 4-hydroxybenzoate, benzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid , Salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl), 3,5-di-α -Methylbenzylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 4-tert-butylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphtho- , Β-naphthol, 4-hydroxyacetophenol, 4-tert-catechol, 2,2′- Hydroxydiphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-isobutylphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), 4,4'-sec -Butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4,4'-isopropylidene diphenol, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), hydroquinone, 4,4'-cyclohexylidenediene Phenol compounds such as phenol, dimethyl 4-hydroxyphthalate, hydroquinone monobenzyl ether, novolak-type phenol resin and phenol polymer are exemplified.
[0038]
Examples of the desensitizer that can be used in the present invention include quaternary ammonium salts such as dodecyltrimethylammonium chloride and octadecylammonium chloride; amines having a high molecular weight such as dodecylamine; and 2,4,4-trimethyl-2-. Substituted oxazolines such as oxazoline; reaction products of diamine or polyamine derivative having a cyclic structure in a molecule such as xylylenediamine, N-aminopropylpiperidine and alkylene oxide; polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxy Ethylene alkyl phenyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxypropylene alkylamine, polymer having glutamic acid-γ-alkyl ester residue, spiroa Tar diamine, N- (aminoalkyl) - lactams, and the like glycidyl ether adducts of amines. Among them, as the desensitizer of the present invention, a compound obtained by adding an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms to an ammonia or amine compound can be preferably used.
[0039]
The sustained-release microcapsules such as the sustained-release color former-containing microcapsules, the sustained-release developer-containing microcapsules, and the sustained-release desensitizer-containing microcapsules used in the present invention are microcapsules of a core substance. In addition, as for the encapsulation method, encapsulating agent, etc., it is possible to apply the methods and materials for encapsulating the microcapsules containing the sustained-release color former described later.
[0040]
The method for preparing the sustained-release microcapsules used in the present invention using the above-described desensitizer, color former, and developer is not particularly limited, and (1) adjusting the ratio of the core substance / the membrane substance, (2) adjustment of the concentration of the film hardener and processing time, (3) adjustment of the pH of the dispersion medium, (4) adjustment of the particle diameter and film thickness of the microcapsules, (5) adjustment of the properties and concentration of the emulsifier, and the like. Known preparation methods can be used.
Among them, after preparing a microcapsule dispersion having no or little sustained release prepared using an emulsifier such that solubility increases in an alkaline region, the microcapsule dispersion is prepared. A method for preparing sustained-release microcapsules that imparts sustained-release properties to microcapsules by performing a treatment in which the pH is in an alkaline range can be preferably used in the present invention.
[0041]
That is, first, the microcapsules are prepared by increasing the film thickness using an emulsifier such that solubility increases in an alkali region, and then the microcapsules are treated with an alkali to remove the emulsifier contained in the microcapsule film. The release of the core substance permeating through the capsule membrane is controlled by creating a permeation path for the core substance by dissolving it in the dispersion medium. Since the microcapsules are prepared by increasing the film thickness, the physical strength of the microcapsules can be sufficiently ensured even if the emulsifier is removed from the capsule membrane after preparing the capsules.
[0042]
The polymer compound forming the wall material of the sustained-release microcapsule used in the present invention includes a polymer compound such as a polyester resin, a polyamide resin, an epoxy resin, a urethane resin, a silicone resin, a melamine resin, a urea resin, and a phenol resin. Or a polymer such as a mixture thereof, and is not particularly limited.
[0043]
The microencapsulation method used in the present invention may be any of known microencapsulation methods such as an interfacial polymerization method, a phase separation precipitation method, an orifice method, and an in-situ method, and is not particularly limited. .
[0044]
In general, an anionic water-soluble polymer having a hydrophilic group and a hydrophobic group is suitable as an emulsifier that increases solubility in an alkaline region. Specific examples of the anionic water-soluble polymer include a styrene-maleic anhydride copolymer, an ethylene-maleic anhydride copolymer, an isobutylene-maleic anhydride copolymer, and a mixture thereof.
[0045]
An example of a specific method for preparing the sustained release microcapsules used in the present invention will be described below.
400 g of a coloring agent as a core substance, and 3.3 g of a 3.3% aqueous solution of a styrene-maleic anhydride copolymer (trade name: Script Set 520 manufactured by Monsanto Co.) adjusted to pH 4.5 with a small amount of alkali as an emulsifier, and a stainless steel beaker Then, emulsification is carried out using an emulsifier (manufactured by Tokushu Kika) until a 0 / W emulsion is formed. Pre-prepared methylolated melamine initial condensate (melamine: 12 g, 37 g of formaldehyde 30 g, distilled water 70 g was adjusted to pH 8.5 to 10.5 with NaOH, and then heated to 80 ° C.) And stirred at 80 ° C. for 120 minutes.
To 150 g of the microcapsules thus prepared, for example, 0.5 g, 1.0 g, 2.0 g and 4.0 g of a 20% aqueous solution of NaOH are added (at this time, the pH is adjusted to a desired pH between 8.5 and 12.5). After stirring at 60 ° C. for 30 minutes, the pH was adjusted to around 7 with p-toluenesulfonic acid to prepare sustained-release color former microcapsules. The sustained release microcapsules could change the release rate (release rate) of the core substance by changing the amount of NaOH added after the capsule was prepared.
[0046]
In the present invention, the binder used for forming the sustained release desensitizer-containing microcapsule ink layer, the sustained release color former-containing microcapsule ink layer, the developer layer, and the message may be a natural product or a synthetic product, or Mixtures of two or more of these may be used, and thermosetting binders, thermoplastic binders, infrared rays, ultraviolet rays, radiation curable binders that cure by irradiation with radiation such as electron beams, water-soluble binders, and water-dispersible binders are known. Any of binders may be used.
Specifically, starches, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, proteins such as casein and gelatin, oxidized starch, ester compound starch, etherified starch, oxidized starch, enzyme-modified starch and flashes thereof Natural polymer compounds such as cold water-soluble starch, casein, gelatin, soy protein, etc. obtained by drying, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, silyl-modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, acrylamide / Acrylic ester copolymers, such as acrylic acid amide / acrylic ester / methacrylic acid terpolymers, etc. Acrylic polymer latex such as polymer, copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, latex, polyacrylamide, styrene / maleic anhydride copolymer, vinyl acetate・ Acrylic, vinyl acetate / butyl acrylate copolymer, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, isobutene / maleic anhydride copolymer Water-soluble synthetic polymer compounds and latexes, such as water-soluble adhesive resins such as alkali salts of ethylene / maleic anhydride copolymers, vinyl-based polymer latexes such as ethylene-vinyl acetate copolymer, and various types of these polymers. Functional group modification by functional group-containing monomer such as carboxyl group of coalescence Aqueous adhesives such as polymer latex, melamine resin, thermosetting synthetic resin such as urea resin, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, polymethyl methacrylate, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl Synthetic resin adhesives such as butyral and alkyd resin, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene / acrylic acid copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer Latexes such as polymers are used, and one or more types are used.
Further, if necessary, the binder used in the present invention may further contain commonly used additives such as a viscosity modifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, various stabilizers, and a sensitizer. It can also be contained.
[0047]
The adhesive constituting the adhesive layers 8 and 13 may be a permanent adhesive or a removable adhesive, either of which can be used. Specifically, for example, a rubber-based or acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive can be used as the adhesive base material. The main rubber-based material is natural rubber or styrene-butadiene rubber. In natural rubber, a rosin-based resin or a plasticizer is added, and the coating is usually performed using normal hexane as a solvent. When styrene-butadiene rubber is used as the main raw material, it is melted and applied. In the case of acrylic resin, it is produced by polymerizing acrylic monomers such as 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid, and β-hydroxyethyl acrylate. Depending on the polymerization method, an organic solvent such as ethyl acetate or toluene can be used, or an emulsion type obtained by polymerization while emulsifying in water using a surfactant can be used.
[0048]
In the present invention, as a method of applying a sustained release desensitizer-containing microcapsule ink or a sustained release color former-containing microcapsule ink layer, a developer layer, an adhesive layer, an intermediate layer, etc., a gravure coater, a gravure offset Coater, bar coater, roll coater, air knife coater, U comma coater, AKKU coater, smoothing coater, microgravure coater, reverse roll coater, 4 or 5 (multistage) roll coater, curtain coater, blade coater, dip coater, drop Appropriate apparatuses can be used on-machine or off-machine from various apparatuses such as a curtain coater, a slide coater, a lip coater, a die coater, a squeeze coater, a short dwell coater, a size press, and a spray.
[0049]
The method of forming a message such as a print or an image is not particularly limited, and may include a known printing method such as flexographic printing, offset printing, gravure printing, letterpress printing, intaglio printing, and an inkjet printing method.
[0050]
As a polymer that can be used to form the intermediate layer 10 for controlling permeation, contact, and reaction of a desensitizer, a color former, and the like, specifically, an aqueous polymer includes, for example, As natural polymers and semi-synthetic polymers, modified starch compounds such as starch, oxidized starch, etherified starch, dialdehyde-modified starch, and esterified starch; alginic acid compounds such as sodium alginate and propylene glycol alginate; casein; gelatin; pullulan Dextran, chitin, chitosan, rubber latex, gum arabic, funori, natural gum, dextrin, modified cellulose compounds such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxycellulose, carboxymethylcellulose, and the like. Or partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, esterified product of polyvinyl alcohol and polycarboxylic acid, carboxy-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, olefin-modified polyvinyl alcohol, nitrile-modified polyvinyl alcohol Polyamide compounds such as polyethylene glycol, polyacrylamide, polyacrylic acid, ammonium polyacrylate, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, modified polyvinyl alcohol compounds such as amide-modified polyvinyl alcohol and pyrrolidone-modified polyvinyl alcohol , Polyethyleneimine, polyvinyl ether, polymaleic acid copolymer, polyacrylamide, water-soluble alkyd resin, etc. Can.
[0051]
The base material used in the present invention may be a natural product or a synthetic product, and may be an organic material such as plastics, wood, paper (for example, high-quality paper, art paper, coated paper, etc.) or an inorganic material such as metal, glass, or ceramic. Or a combination of two or more of these. Examples of the plastics include commonly used plastic materials (eg, polyethylene (PE), polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), acrylonitrile -Butadiene-styrene copolymer (ABS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS), polymethyl methacrylate (PMMA), cellulose acetate butyrate (CAB), cellulose propionate (CP), etc. are preferably used. Can be. As the plastic substrate, those subjected to a surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, flame plasma treatment, and ozone treatment can be preferably used.
[0052]
The description of the above embodiments is for describing the present invention, and does not limit the invention described in the claims or reduce the scope thereof. The configuration of each part of the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made within the technical scope described in the claims.
[0053]
【The invention's effect】
The time-varying message advertising medium according to claim 1 of the present invention, wherein at least one temporal coloring message, at least one temporal erasing message, or at least one temporal discoloring message, or at least one of these messages, is provided on a predetermined portion of the substrate. It is characterized by the formation of two or more messages selected from the group consisting of: A time-varying message, a time-varying message in which a colored message gradually changes in color from blue to red over time, a time-varying message in which color-developed information gradually fades over time, or these Two or more messages selected from the above messages are formed on the substrate For example, since the color and content are different immediately after the advertisement and after a lapse of time, the effect of attracting the attention of the customer etc. is high, the customer is likely to see multiple times, and the interest is much longer than the normal advertisement , It has a remarkable effect that it can be applied to various advertisement applications such as labels, flyers, direct mails, posters, signboards, picture frames, and various advertisements.
[0054]
The time-varying message advertising medium according to the second aspect of the present invention is the time-varying message advertising medium according to the first aspect, wherein the time-varying message is formed by applying ink containing microcapsules containing a sustained-release color former. The coloring agent, which is the core substance of the microcapsules contained in the sustained release coloring agent-containing microcapsule ink layer, is provided with a stimulus such as writing pressure, typing pressure, etc. Even if it is not destroyed, the color former is gradually released over time.For example, the color is not formed only by contacting the microcapsule ink layer containing the sustained-release color former with the color developer layer. At the same time, the color gradually develops, so that the message can be clearly seen.
[0055]
The time-varying message advertising medium according to claim 3 of the present invention is the time-varying message advertising medium according to claim 1 or 2, wherein the ink containing microcapsules containing a sustained-release desensitizer is applied to the time-varying message advertising medium. It is characterized in that a color message is formed, and if a color-developed message is formed by applying an ink containing a color former and a developer on the sustained release desensitizer-containing microcapsule ink layer, As the time elapses, the desensitizer permeates, diffuses, and comes into contact with the color-developed message from the microcapsules containing the sustained-release desensitizer, so that the message is gradually erased.
[0056]
The time-varying message advertising medium according to claim 4 of the present invention is the time-varying message advertising medium according to any one of claims 1 to 3, containing two or more types of sustained-release color formers containing different color formers. It is characterized in that the temporal discoloration message is formed by applying ink containing microcapsules, and writing pressure, writing pressure, etc. As the color developing agent is gradually released, for example, a microcapsule containing a sustained-release color forming agent containing, as a core substance, a color forming agent that develops a blue color upon contact with the color developing agent, and forms a red color upon contact with the color developing agent Ink containing two types of microcapsules, which contain a color former containing microcapsules, in which the release rate of the color former is reduced by suppressing the sustained release from the former microcapsules containing a color former as a core substance The color is not formed only by contacting the microcapsule ink layer containing the sustained-release color-former formed on a predetermined portion of the base material with the color-developing agent layer. Is gradually released and the color develops in blue and the blue color image can be seen clearly, but after a further time elapses, the coloring agent that develops red gradually releases and the red color develops and the hue changes In addition, there is a remarkable effect that the purple message in which the blue and red are mixed can be clearly seen.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view of a first embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIG. 2 is an explanatory cross-sectional view of a second embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIG. 3 is an explanatory sectional view of a third embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIG. 4 is an explanatory cross-sectional view of a fourth embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIG. 5 is an explanatory sectional view of a fifth embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIG. 6 is an explanatory sectional view of a sixth embodiment of a time-varying message advertising medium according to the present invention.
FIG. 7 is an explanatory sectional view of a seventh embodiment of a time-varying message advertising medium according to the present invention.
FIG. 8 is an explanatory sectional view of an eighth embodiment of a time-varying message advertising medium according to the present invention.
FIG. 9 is an explanatory sectional view of a ninth embodiment of a time-varying message advertising medium according to the present invention.
FIG. 10 is an explanatory sectional view of a tenth embodiment of the time-varying message advertisement medium of the present invention.
FIG. 11 is an explanatory sectional view of an eleventh embodiment of a time-varying message advertisement medium according to the present invention.
FIG. 12 is an explanatory sectional view of a twelfth embodiment of a time-varying message advertisement medium of the present invention.
FIG. 13 is an explanatory sectional view of a thirteenth embodiment of a time-varying message advertisement medium of the present invention.
FIG. 14 is an explanatory sectional view showing an example of a conventional pressure-sensitive copying paper.
FIG. 15 is an explanatory sectional view of a conventional decoloring type self-coloring pressure-sensitive recording sheet.
[Explanation of symbols]
1 Substrate
2A, 2B Sustained release color former-containing microcapsule ink layer
3A color former
4A developer
4 Developer layer
6 Microcapsules containing sustained release color former
10 Middle class
10A Sustained release desensitizer-containing microcapsules
11 Microcapsule ink layer containing sustained release desensitizer
7, 12 Line
8,13 Adhesive layer
9,14 separator
15 Messages
20A to 20L Variable time message advertising medium of the present invention

Claims (4)

基材上の所定部に少なくとも１つの経時発色メッセージ、あるいは少なくとも１つの経時消色メッセージ、あるいは少なくとも１つの経時変色メッセージ、あるいはこれらのメッセージから選ばれる２つ以上のメッセージが形成されてなることを特徴とする経時可変メッセージ広告媒体。At least one temporal coloring message, at least one temporal erasing message, at least one temporal discoloration message, or two or more messages selected from these messages are formed on a predetermined portion of the base material. Characteristic variable advertising media over time. 徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して前記経時発色メッセージが形成されてなることを特徴とする請求項１記載の経時可変メッセージ広告媒体。The time-variable message advertising medium according to claim 1, wherein the time-varying message is formed by applying an ink containing a microcapsule containing a sustained-release color-forming agent. 徐放性減感剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して前記経時消色メッセージが形成されてなることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記載の経時可変メッセージ広告媒体。3. The time-variable message advertising medium according to claim 1, wherein the time-decolorable message is formed by applying an ink containing a microcapsule containing a sustained-release desensitizer. 異なる発色剤を含む２種以上の徐放性発色剤含有マイクロカプセルを含むインクを塗布して前記経時変色メッセージが形成されてなることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の経時可変メッセージ広告媒体。4. The temporal discoloration message is formed by applying an ink containing two or more kinds of microcapsules containing a sustained-release color former containing different color formers. A variable message advertising medium over time.

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