JP2004176069A - ポリエステル粉体塗料 - Google Patents

Abstract

【課題】新規のポリエステル粉体塗料を提供する。
【解決手段】該粉体塗料は
Ａ）ポリ尿素 ０．５〜２５質量％、
Ｂ）ＣＯＯＨ価１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリオールおよびポリカルボン酸および／またはこれらのエステルおよび／または無水物から構成されるＣＯＯＨ基を有するポリエステル ５０〜９０質量％、その際、Ｂ）は
Ｂ１）非晶質ポリエステル少なくとも１種 ４０〜８０質量％と
Ｂ２）（半）結晶質ポリエステル少なくとも１種 ２０〜６０質量％とからなり、
Ｃ）少なくとも２の官能価を有するポリエポキシ−またはポリヒドロキシアルキルアミド化合物をベースとする架橋剤少なくとも１種 １〜２５質量％
を含有し、その際、ポリエステルのＣＯＯＨ基あたり反応性架橋基は０．６〜１．２が使用される。
【効果】該ポリエステル粉体塗料を用いて従来技術の欠点を有していない、マットな外観を有する被覆が得られる。
【選択図】なし

Description

本発明はマットな外観を有する被覆のための、酸性ポリエステル、ポリ尿素、架橋剤およびその他の通例の添加剤をベースとする粉体塗料に関する。

支持体に均一に平坦でマットな表面を与える被覆系は著しく興味深いものである。その理由は主として実用的な性質である。光沢面はマットな面よりもはるかに高度なクリーニングが要求される。さらに安全技術的な理由から、著しく反射性の面を回避することが所望されうる。

マットな表面が得られる単純な原理は、所望のつや消し効果の程度に応じて少量または大量の充填材、たとえば白亜、微粒子状の酸化ケイ素または硫酸バリウムを粉体塗料に混合することである。しかしこれらの添加剤は塗装技術的な塗膜特性、たとえば付着、柔軟性、耐衝撃性および耐薬品性の劣化をもたらす。

塗料と非相容性である物質、たとえばワックスまたはセルロース誘導体を添加することによりたしかに明らかにつや消し効果が得られるが、しかし押出の際のわずかな変化が表面光沢の変動につながる。つや消し効果の再現性は保証されていない。

ポリエステル粉体塗料は、バインダーとして酸性ポリエステルおよび反応性グリシジル基もしくはヒドロキシアルキルアミド基を有する架橋剤を含有する粉体塗料である。世界的に使用されている、市場で一般的な架橋剤はトリ−グリシジル−イソシアヌレート（ＴＧＩＣ）およびβ−ヒドロキシアルキルアミドおよびこれらの誘導体である。ヒドロキシル基を有するポリエステルをベースとする粉体塗料はポリエステル粉体塗料の概念に該当しない。該塗料はポリイソシアネートによってのみ架橋するので、ポリウレタン粉体塗料の群を形成する。

ポリエステル粉体塗料もポリウレタン粉体塗料も耐候性の被覆系を生じる、つまりこれらの被覆は屋外領域での適用のために使用可能であり、ひいては工業的および経済的に極めて重要である。両方の系のつや消しのための可能性に関しては多数の刊行物および特許が刊行されており、たとえばドイツ国特許出願公開第１９６３０８４４号明細書、ドイツ国特許出願公開第１９６３７３７５号明細書、ドイツ国特許出願公開第１９６３７３７７号明細書、ドイツ国特許出願公開第１９８１６５４７号明細書、欧州特許第０６９８６４５号明細書およびR. Franiau、Advances in β-Hydroxy-alkylamide crosslinking chemistry ECJ（２００２年）１０、第４０９頁以降である。

ところでドイツ国特許出願公開第１００４２３１８号明細書には、特定のヒドロキシル基を有するポリエステル、架橋剤として市販のポリイソシアネートおよびつや消し剤として特殊な、別に製造したポリ尿素からなるポリウレタン粉体塗料が記載されている。該系のつや消しは特定のヒドロキシル基を有するポリエステルとポリ尿素とを組み合わせて使用することにより達成される。

さらにドイツ国特許第１０２３３１０３号明細書は、非晶質および／または（半）結晶質のポリエステル、ポリ尿素、架橋剤ならびに通例の助剤および添加剤を含有するマットなポリウレタン粉体塗料を記載している。

ここで意外なことに、前記のつや消しの原理は、非晶質／結晶質のヒドロキシル基官能化ポリエステルの組合せの代わりに、相応するカルボキシル基含有ポリエステルをポリ尿素および場合によりその他の充填材と組み合わせて使用する場合に、ポリエステル粉体塗料にも適用することができることが判明した。
ＤＥ−ＯＳ１９６３０８４４ ＤＥ−ＯＳ１９６３７３７５ ＤＥ−ＯＳ１９６３７３７７ ＤＥ−ＯＳ１９８１６５４７ ＥＰ０６９８６４５ ＤＥ−ＯＳ１００４２３１８ ＤＥ１０２３３１０３ R. Franiau、Advances in β-Hydroxy-alkylamide crosslinking chemistry ECJ（２００２年）１０、第４０９頁以降

従って本発明の課題は、従来技術の欠点を有していない、マットな外観を有する被覆のためのポリエステル粉体塗料を提供することである。

上記課題は本発明により、マットな外観を有する被覆のためのポリエステル粉体塗料において、該ポリエステル粉体塗料が実質的に
Ａ）ポリ尿素 ０．５〜２５質量％、
Ｂ）ＣＯＯＨ価１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリオールおよびポリカルボン酸および／またはこれらのエステルおよび／または無水物から構成されるＣＯＯＨ基を有するポリエステル ４５〜８５質量％
その際、Ｂ）は
Ｂ１）非晶質ポリエステル少なくとも１種 ４０〜８０質量％と
Ｂ２）（半）結晶質ポリエステル少なくとも１種 ２０〜６０質量％とからなり、
Ｃ）少なくとも２の官能価を有するポリエポキシ−またはポリヒドロキシアルキルアミド化合物をベースとする架橋剤少なくとも１種 １〜２０質量％
を含有し、その際、ポリエステルのＣＯＯＨ基あたり反応性架橋基は０．６〜１．２が使用されることを特徴とするポリエステル粉体塗料により解決されることが判明した。

該ポリエステル粉体塗料はＤ１）助剤および添加剤 １〜５０質量％を含有していてもよい。

ポリ尿素Ａ）は以下に詳細に記載する生成物である。これらは原則的に欧州特許第１１８４３９９号明細書から公知である。

ポリ尿素を製造するために少なくとも２つのＮＣＯ基を有する全ての公知の脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族ならびに芳香族イソシアネートおよびこれらのイソシアヌレートを、得られる場合には、純粋な形で、または相互の任意の混合物として使用することができる。たとえば次のものが挙げられる：シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ビス（イソシアナト−フェニル）メタン、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート（たとえばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）または１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン（ＭＰＤＩ）、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート（たとえば１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサンおよび１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン（ＴＭＤＩ））、ノナントリイソシアネート（たとえば４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ））、デカンジイソシアネートおよびデカントリイソシアネート、ウンデカンジイソシアネートおよびウンデカントリイソシアネート、ドデカンジイソシアネートおよびドデカントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアナトメチルシクロヘキシル）メタン（Ｈ_１２ＭＤＩ）、イソシアナトメチルメチルシクロヘキシルイソシアネート、２．５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−Ｈ_６−ＸＤＩ）ならびに１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，４−Ｈ_６−ＸＤＩ）。上記の記載は例として挙げたイソシアネートの全ての位置異性体(Regioisomer)および立体異性体を含むものと理解する。有利にはＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＰＤＩ、ＴＭＤＩ、１，３−Ｈ_６−ＸＤＩおよび１，４−Ｈ_６−ＸＤＩ、ＮＢＤＩならびにＨＤＩおよびＩＰＤＩからなる混合物を使用する。本発明の範囲で有利なポリ尿素は、ＩＰＤＩ、ＩＰＤＩイソシアヌレート、ＨＤＩまたはＨＤＩイソシアヌレートおよびこれらの任意の混合物からなるポリ尿素である。本発明の範囲では全ての脂肪族、（環式）脂肪族、脂環式および芳香族ジアミンおよび／またはポリアミン（Ｃ_５〜Ｃ_１８）を使用することができる。

ジアミンとして原則として１，２−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，２−ブチレンジアミン、１，３−ブチレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、２−（エチルアミノ）エチルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ″−１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）ならびにヘキサメチレンジアミンが適切であり、これらは１つもしくは複数のＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を有していてもよい。前記のジアミンの混合物もまた使用することができる。有利にはイソホロンジアミンを使用する。

同様にポリアミン、たとえば４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミンを使用することができる。

一般に０．８〜１．２対１のＮＣＯ／ＮＨ_２比を有するポリ尿素を製造する。１：１のＮＣＯ／ＮＨ_２比で当量を使用する場合、無限に架橋した、固くて脆いポリマーが得られ、該ポリマーは２４０℃を越える温度で初めて分解しながら溶融し、かつ溶剤中で不溶性である。

本発明の範囲で有利なポリ尿素は、ＩＰＤおよびＩＰＤＩ、および／またはＩＰＤＩ−イソシアヌレート、および／またはＨＤＩおよび／またはＨＤＩ−イソシアヌレートからなるポリ尿素である。これらは４０００を上回るモル質量を有し、かつ２より大きい官能価を有するイソシアヌレートおよび／またはアミン、有利にはイソシアヌレート、好ましくはＩＰＤＩ−および／またはＨＤＩ−イソシアヌレートを少なくとも８質量％、有利には２０質量％、特に有利には４０〜１００質量％含有する。純粋なイソシアヌレートおよびＩＰＤからなるポリ尿素もまた有利である。ポリ尿素は粉体塗料中に０．５〜２５質量％、有利には３〜１５質量％、特に有利には５〜１０質量％の量で含有されている。

ＣＯＯＨ基を有するポリエステルＢ）の場合、本発明にとって重要なことは、該ポリエステルが、非晶質ポリエステルＢ１）４０〜８０質量％、有利には６０〜７０質量％と、（半）結晶質ポリエステルＢ２）２０〜６０質量％、有利には３０〜４０質量％とからなる混合物であることである。

非晶質ポリエステルＢ１）は、２．０〜５．０の官能価、１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、３５〜８５℃のガラス転移温度および２０００〜７０００の平均分子量、６０〜１１０℃の融点範囲を有する。非晶質ポリエステルは線状もしくは分枝鎖状のポリカルボン酸および／またはその誘導体、たとえば無水物およびエステル、および脂肪族もしくは脂環式の線状もしくは分枝鎖状のポリオールを基とする。ジカルボン酸としてイソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、コハク酸および／または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を使用する。非晶質ポリエステルのためのポリオール成分として線状、脂肪族または脂環式ジオールを全ての使用されるポリオールの全量に対して少なくとも８０モル％の量で使用する。このようなジオールの例は、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ペンタンジオール−１，２、ヘキサンジオール−１，６またはノナンジオール−１，９である。最大２０モル％の量で場合により分枝鎖状、脂肪族または脂環式ポリオールを併用することができる。このようなポリオールの例はトリメチロールプロパン、グリセリンまたはペンタエリトリットである。

（半）結晶質のポリエステルＢ２）は通常、２．０〜４．０の官能価、１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。融点は６０〜１３０℃であり、かつガラス転移温度は＜−１０℃であり、平均分子量は１８００〜６５００である。該ポリエステルは線状のジカルボン酸および／またはその誘導体、たとえば無水物およびエステル、および脂肪族もしくは脂環式、線状もしくは分枝鎖状のポリオールを基とする。ジカルボン酸としてコハク酸および／またはアジピン酸および／またはセバシン酸および／またはドデカン二酸を全てのカルボン酸の総量に対して少なくとも８５モル％の量で使用し、その際、コハク酸が有利である。本発明では、ジカルボン酸という表現はつねにそのエステル、無水物または酸塩化物を含む。というのも、これらを同様に使用することができることは自明だからである。最大で１５モル％までの明らかにより少ない割合で、場合によりその他の脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボン酸を併用することができる。このようなジカルボン酸のための例は、アゼライン酸、１，４−、１，３−または１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸またはイソフタル酸である。（半）結晶質ポリエステルのためのポリオール成分として、モノエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１，４および／またはヘキサンジオール−１，６を、全てのポリオールの総量に対して少なくとも８０モル％の量で使用し、その際、ブタンジオール−１，４が有利である。最大２０モル％の量で場合によりその他の脂肪族もしくは脂環式、線状もしくは分枝鎖状ポリオールを併用することができる。このようなポリオールの例はジエチレングリコール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ペンタンジオール−１，５、ペンタンジオール−１，２、ノナンジオール−１，９、トリメチロールプロパン、グリセリンまたはペンタエリトリットである。

（半）結晶質および非晶質ポリエステルは、公知の方法でポリオールとポリカルボン酸またはそのエステル、無水物または酸塩化物とを、不活性ガス雰囲気中１００〜２６０℃、有利には１３０〜２２０℃の温度で溶融法または共沸蒸留法で縮合することによりにより得られ、これはたとえばMethoden der Organischen Chemie（Houben-Weyl）、第１４／２巻、１〜５、２１〜２３、４０〜４４、Georg Thieme Verlag、Stuttgart、１９６３、C. R. Martens、Alkyl Resins、５１〜５９、Reinhold Plastics Appl., Series、Reinhold Publishing Comp.、New York、１９６１、またはドイツ国特許出願公開第２７３５４９７号および同第３００４９０３号に記載されている。

架橋剤Ｃ）として原則として粉体塗料の分野に関してポリエポキシドもしくはポリヒドロキシアルキルアミドをベースとする全ての公知の架橋剤が使用可能である。有利には一般的な製品、たとえばARALDIT PT 810、PT 910、PT 912（Vantico）、PRIMID 552、QM 1260、SF 4510（Ems）およびVESTAGON HA 320（Degussa）ならびにPROSID H、S（SIR）を使用する。

特にβ−ヒドロキシアルキルアミドが有利である。これらはたとえばＥＰ０９５７０８２号、ＥＰ０６４９８９０号、ＥＰ０３２２８３４号、ＥＰ０３２２８０７号、ＥＰ０２６２８７２号、ＵＳ４，０７６，９１７号に記載されている。

本発明の有利な１実施態様では次のβ−ヒドロキシアルキルアミドＣ）を使用する：

［式中、Ｒ_１は水素、芳香族基またはＣ_１〜Ｃ_５−アルキル基を表し、Ｒ_２は水素、芳香族基、Ｃ_１〜Ｃ_５−アルキル基または

を表し、かつＡは化学結合を表すか、または飽和、不飽和もしくは芳香族炭化水素基、または置換された炭化水素基から選択される、２〜２０個の炭素原子を有する１価もしくは多価の有機基を表し、ｍは１〜２、ｎは０〜２およびｍ＋ｎは少なくとも１を表す］。特に有利にはこれらの化合物は官能価４を有する。β−ヒドロキシアルキルアミドは有利には２〜１０質量％、特に有利には３〜５質量％の量で含有されている。

本発明によるポリエステル粉体塗料中に含有されている助剤および添加剤Ｄ）はたとえばレベリング剤、顔料、フィラーおよび触媒である。これらは通常、１〜５０質量％の量で含有されている。

粉体塗料の一般的な製造方法
すぐに使用することができる粉体塗料を製造するために、ＣＯＯＨ官能化されたポリエステル混合物、架橋剤、ポリ尿素、レベリング剤、顔料、充填材および場合により触媒を相互に室温で混合し、かつ引き続き押出機または混練機により１００〜１４０℃の温度で均質化した。樹脂対架橋剤の比率は、樹脂のＣＯＯＨ基あたり、反応性架橋基が０．６〜１．２、有利には０．８〜１．０となるように選択する。

冷却後、押出成形体を破砕し、粉砕し、かつ引き続き粒度＜１００μｍに分級する。こうして製造した粉末を静電噴霧塗装装置により６０ＫＶで脱脂した鉄板上に塗布し、かつ空気循環乾燥室中、１６０〜２１０℃で焼き付けた。

該調製物は二酸化チタン（たとえばKronos社のKronos 2160）３０質量％、レベリング剤（Worlee-Chemie社のResiflow PV 88）１質量％、脱気剤（たとえばMerck-Schuchard社のベンゾイン）０．２〜０．５質量％を含有する。

１）ポリ尿素
撹拌機、滴下漏斗および加熱装置(Heizpilz)を備えた２ｌの三口フラスコ中で、ＩＰＤ７０ｇをトルエン１０００ｍｌ中で希釈して装入した。次いで撹拌下に当量のイソシアヌレート（ＮＨ_２：ＮＣＯ＝１：１）を同量のトルエンで希釈して、装入されたアミン溶液に徐々に滴加した。添加終了後、反応混合物を還流下でさらに２時間加熱した。引き続き室温に冷却し、相応する固体の生成物（ポリ尿素）を濾別し、かつ真空乾燥させた（１３０〜１７０℃で３〜６時間）。

生成物は白色／無色で脆性の固体であり、これは通常の溶剤中で不溶性であり、かつ２４０℃より高い温度で分解しながら溶融するのみである。

粉体塗料中で使用するために、生成物を粉砕し、かつ１００μｍ以下に分級した。

２）非晶質ポリエステルＢ１）
URALAC P 875、ＳＺ価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＧ：５６℃（ＤＳＭ、オランダ）、
URALAC P 6600、ＳＺ価：３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＧ：５７℃（ＤＳＭ、オランダ）。

３）（半）結晶質ポリエステルＢ２）の製造
（半）結晶質ポリエステルＢ２）の製造は商業的に入手可能な結晶質のヒドロキシ官能価されたポリエステルDynacoll 7390（Degussa社の製品）と無水コハク酸とを反応させることにより行う。加熱可能な５Ｌの撹拌反応器中にDynacoll 7390（ＯＨ価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ；融点１０５〜１１５℃）３５００ｇを添加し、かつ溶融し、次いで該溶融物（約１６０℃）に撹拌下で１０分以内に無水コハク酸２１０ｇを添加した。反応混合物を引き続き１８０〜２１０℃で２時間加熱した。その後、酸性ポリエステルを排出し、冷却し、かつ生じる固体の生成物（酸価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ；ＯＨ価２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を粉砕した。

４）調製物
例１：ヒドロキシアルキルアミド系
光沢：６０゜で４５
エリクセン深さ１１ｍｍ
ボール衝撃（直接／裏面）７０／１０ｉｎ・ｌｂ

例２：ヒドロキシアルキルアミド系
光沢：６０゜で３０
エリクセン深さ１１．５ｍｍ
ボール衝撃（直接／裏面）１１０／１００ｉｎ・ｌｂ

例３：ＴＧＩＣ系
光沢：６０゜で３７
エリクセン深さ１１ｍｍ
ボール衝撃（直接／裏面）８０／２０ｉｎ・ｌｂ

例４：ＴＧＩＣ系
光沢：６０゜で２４
エリクセン深さ１２ｍｍ
ボール衝撃（直接／裏面）１３０／１００ｉｎ・ｌｂ

Claims (24)

1. ポリエステル粉体塗料において、該ポリエステル粉体塗料が実質的に
   Ａ）ポリ尿素 ０．５〜２５質量％、
   Ｂ）ＣＯＯＨ価１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリオールおよびポリカルボン酸および／またはこれらのエステルおよび／または無水物から構成されるＣＯＯＨ基を有するポリエステル ５０〜９０質量％、その際、Ｂ）は
   Ｂ１）非晶質ポリエステル少なくとも１種 ４０〜８０質量％と
   Ｂ２）（半）結晶質ポリエステル少なくとも１種 ２０〜６０質量％とからなり、
   Ｃ）少なくとも２の官能価を有するポリエポキシ−またはポリヒドロキシアルキルアミド化合物をベースとする架橋剤少なくとも１種 １〜２５質量％
   を含有し、その際、ポリエステルのＣＯＯＨ基あたり反応性架橋基は０．６〜１．２が使用されることを特徴とするポリエステル粉体塗料。
2. さらに助剤および添加剤１〜５０質量％を含有する、請求項１記載のポリエステル粉体塗料。
3. ポリ尿素Ａ）が、二官能性イソシアネート少なくとも１種と、少なくとも二官能性のアミン少なくとも１種とからなり、かつＮＣＯ／ＮＨ_２−比が０．９〜１．１：１である、請求項１または２記載のポリエステル粉体塗料。
4. ポリ尿素がイソシアネートおよび／またはイソシアヌレートからなる、請求項３記載のポリエステル粉体塗料。
5. イソシアネートまたはイソシアヌレートがＩＰＤＩ、ＨＤＩおよび／またはＨＭＤＩから選択される、請求項４記載のポリエステル粉体塗料。
6. ポリ尿素が５〜１８個の炭素原子を有する脂肪族、（環式）脂肪族、脂環式、芳香族のジアミンおよび／またはポリアミンを含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載のポリエステル粉体塗料。
7. アミンとしてＩＰＤを使用する、請求項６記載のポリエステル粉体塗料。
8. Ａ）ポリ尿素３〜１５質量％、有利には５〜１０質量％が含有されている、請求項１から７までのいずれか１項記載のポリエステル粉体塗料。
9. Ｂ１）非晶質ポリエステル少なくとも１種 ６０〜７０質量％および
   Ｂ２）（半）結晶質ポリエステル少なくとも１種 ３０〜４０質量％
   がポリエステルＢ）中に含有されている、請求項１から８までのいずれか１項記載のポリエステル粉体塗料。
10. 非晶質ポリエステルＢ１）が２．０〜５．０の官能価、５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＣＯＯＨ価、６０〜１１０℃の融点範囲および３５〜８５℃のガラス転移温度を有する、請求項１から９までのいずれか１項記載のポリエステル粉体塗料。
11. ポリエステルＢ１）が酸成分としてイソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、コハク酸または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を単独で、または混合物として含有する、請求項１０記載のポリエステル粉体塗料。
12. 非晶質ポリエステルのためのポリオール成分として、線状、脂肪族もしくは脂環式ジオールが全ての使用されるポリオールの総量に対して少なくとも８０モル％の量で、単独で、または混合物として含有されている、請求項１０または１１記載のポリエステル粉体塗料。
13. モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，５、ペンタンジオール−１，２、ヘキサンジオール−１，６またはノナンジオール−１，９が単独で、または混合物として含有されている、請求項１２記載のポリエステル粉体塗料。
14. 分枝鎖状、脂肪族もしくは脂環式ポリオールが最大２０モル％含有されている、請求項１２または１３記載のポリエステル粉体塗料。
15. （半）結晶質ポリエステルＢ２）が、２．０〜４．０の官能価、５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＣＯＯＨ価、６０〜１３０℃の融点および＜−１０℃のガラス転移温度を有する、請求項１から１４までのいずれか１項記載のポリエステル粉体塗料。
16. （半）結晶質ポリエステルＢ２）が酸成分としてコハク酸および／またはアジピン酸および／またはセバシン酸および／またはドデカン二酸を、全てのカルボン酸の総量に対して少なくとも８５％の量で含有している、請求項１５記載のポリエステル粉体塗料。
17. その他の脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸が最大で１５モル％含有されている、請求項１６記載のポリエステル粉体塗料。
18. グルタル酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸もしくは１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸またはイソフタル酸が単独で、または混合物として含有されている、請求項１７記載のポリエステル粉体塗料。
19. ポリオール成分としてモノエチレングリコール、ブタンジオール−１，４またはヘキサンジオール−１，６が、全てのポリオールの総量に対して少なくとも８０モル％の量で単独で、または混合物として含有されている、請求項１５から１８までのいずれか１項記載のポリエステル粉体塗料。
20. その他の脂肪族および／または脂環式、線状および／または分枝鎖状のポリオールが最大で２０モル％含有されている、請求項１９記載のポリエステル粉体塗料。
21. ジエチレングリコール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ペンタンジオール−１，５、ペンタンジオール−１，２、ノナンジオール−１，９、トリメチロールプロパン、グリセリンまたはペンタエリトリットが単独で、または混合物として含有されている、請求項２０記載のポリエステル粉体塗料。
22. 架橋剤Ｃ）としてＴＧＩＣおよび／またはＴＧＩＣ誘導体および／またはβ−ヒドロキシアルキルアミドが含有されている、請求項１から２１までのいずれか１項記載のポリエステル粉体塗料。
23. 式：
    

    

    ［式中、Ｒ_１は水素、芳香族基またはＣ_１〜Ｃ_５−アルキル基を表し、Ｒ_２は水素、芳香族基、Ｃ_１〜Ｃ_５−アルキル基または
    

    

    を表し、かつＡは化学結合を表すか、または飽和、不飽和および芳香族炭化水素基、および置換された炭化水素基から選択される、２〜２０個の炭素原子を有する１価もしくは多価の有機基を表し、ｍは１〜２、ｎは０〜２およびｍ＋ｎは少なくとも１を表す］のβ−ヒドロキシアルキルアミドが含有されている、請求項２２記載のポリエステル粉体塗料。
24. β−ヒドロキシアルキルアミドが２〜１０質量％、有利には３〜５質量％含有されている、請求項２３記載のポリエステル粉体塗料。