JP2004169013A - Process for producing polyester - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリエステルの製造方法に関する。さらに詳しくは、安定した減圧反応を実現することができ、安定した品質のポリエステルを製造することができる方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyester. More specifically, the present invention relates to a method capable of realizing a stable vacuum reaction and producing a polyester of stable quality.
ポリエステルは成形加工の容易さ、機械的物性、耐熱性、耐薬品性、保香性、その他の物理的、化学的特性に優れていることから、繊維、成形部品、フィルム等様々な分野で用いられている。 Polyester is used in various fields, such as fibers, molded parts, and films, because of its excellent molding properties, mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, fragrance retention, and other physical and chemical properties. Have been.
中でもテレフタル酸成分と１，４−ブタンジオール成分からなるポリブチレンテレフタレートは、金属材料を代替可能な機械的物性と耐熱性を有するエンジニアリングプラスチックスの１つとして、自動車部品、電気・電子部品、精密機器部品、等の射出成型品に広く用いられており、近年その優れた性質を生かしてフィルム、シート、モノフィラメント、繊維などの分野でも広く使用されるようになってきた。 Among them, polybutylene terephthalate composed of a terephthalic acid component and a 1,4-butanediol component is one of engineering plastics having mechanical properties and heat resistance that can be substituted for metal materials. It is widely used in injection molded products such as equipment parts, etc., and has recently come into wide use in the fields of films, sheets, monofilaments, fibers and the like, taking advantage of its excellent properties.
ポリエステルは、一般的にジカルボン酸またはそのエステル誘導体とジオールとのエステル化反応、またはエステル交換反応をさせた後、通常１０ｋＰａ以下の減圧下、生成する水、ジオール等の低分子量物を系外に除去しながら、重縮合反応を行い製造する。 Polyester is generally subjected to an esterification reaction or a transesterification reaction between a dicarboxylic acid or an ester derivative thereof and a diol, and then, under reduced pressure of usually 10 kPa or less, generates low-molecular-weight substances such as water and diol out of the system. A polycondensation reaction is performed while removing to produce.
この時、重縮合反応槽を減圧にするために脱気装置が必要であり、例えば、液封ポンプ、油回転ポンプ、ルーツポンプ、スチームエゼクタ、等、種々の形態のものが知られており、これらを複数組み合わせて、性能の最大化を図る方法も多数実施されている。 At this time, a deaerator is required to reduce the pressure of the polycondensation reaction tank, for example, a liquid ring pump, an oil rotary pump, a roots pump, a steam ejector, and various other types are known. Many methods for maximizing performance by combining a plurality of these methods have been implemented.
中でもスチームエゼクタとエゼクタ下流部に設置されたコンデンサ、及び該コンデンサと大気脚を介して接続されたホットウェルタンクの組み合わせは、装置が単純で、トラブルを起こしやすい機械的駆動部がなく、所望の高真空が得られるため、広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。 Above all, the combination of a steam ejector and a condenser installed downstream of the ejector, and a combination of the condenser and a hot well tank connected via an air leg, have a simple device and do not have a mechanical drive unit which is likely to cause troubles, so that the desired Since a high vacuum is obtained, it is widely used (for example, see Patent Document 1).
ところが、水蒸気を利用するスチームエゼクタでは、吸引ガス中に含まれる有機成分等が該コンデンサで捕集され、ホットウェルタンクの封水中に凝縮し、ひいては廃水のＣＯＤ上昇を招き、環境へ対する負荷が上昇するという問題があった。 However, in a steam ejector that utilizes water vapor, organic components and the like contained in the suction gas are collected by the condenser and condensed in the sealing water of the hot well tank, which in turn causes an increase in the COD of the wastewater, resulting in a load on the environment. There was a problem of rising.
この問題を解決するために、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルでは水蒸気の代わりに、原料のジオール（ポリエチレンテレフタレートの場合にはエチレングリコール）の蒸気を用いるエゼクタとエゼクタ下流部に設置されたコンデンサ、及び該コンデンサと大気脚を介して接続されたホットウェルタンクの組み合わせを用いる方法も知られている。この方法を用いれば、吸引ガス中に含まれる有機成分を、コンデンサの封液であるジオール中に凝縮させることが可能で、この液を原料としてリサイクルすることで、外部にＣＯＤの高い廃液を出すことなくポリエステルを製造することができる（例えば、非特許文献１参照）。 In order to solve this problem, in the case of polyester such as polyethylene terephthalate, an ejector using steam of a raw material diol (in the case of polyethylene terephthalate, ethylene glycol) instead of water vapor, a condenser installed downstream of the ejector, and the condenser There is also known a method using a combination of a hot well tank connected via a gas foot and an atmosphere leg. By using this method, it is possible to condense the organic components contained in the suction gas into the diol which is a sealing liquid for the condenser, and to discharge a waste liquid having a high COD to the outside by recycling this liquid as a raw material. A polyester can be produced without the need for this (for example, see Non-Patent Document 1).
また、高真空を得たい場合や、圧力条件が異なる多段の反応槽を用いてポリエステルの重縮合反応を行いたい場合には、性能の異なるエゼクタを複数組み合わせることもできる。この場合、封液の原料等へリサイクルの容易さ、装置の単純さ等から、これらのエゼクタ下流部に設置されたコンデンサの大気脚はまとめられ、１つのホットウェルタンクに挿入される。 Further, when it is desired to obtain a high vacuum, or when it is desired to perform a polycondensation reaction of polyester using a multistage reaction tank having different pressure conditions, a plurality of ejectors having different performances can be combined. In this case, the atmosphere legs of the condensers installed downstream of these ejectors are put together and inserted into one hot well tank because of the ease of recycling the raw material of the sealed liquid and the like and the simplicity of the apparatus.
この方法は、重縮合反応槽からの低沸点物質の留出量が少なく、エゼクタの駆動蒸気を発生させる際に低沸点物質の生成が少ないポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートの製造におけるエチレングリコール蒸気エゼクタの場合には、過大な脱気設備を必要とせず、有機物を含む廃水を低減できるという意味で適した方法である。 This method is used in the case of an ethylene glycol vapor ejector in the production of polyester, for example, polyethylene terephthalate, in which the amount of low-boiling substances distilled out of the polycondensation reaction tank is small and the generation of low-boiling substances is low when driving the ejector. This method is suitable in that it does not require excessive degassing equipment and can reduce wastewater containing organic matter.
一方、エゼクタの駆動蒸気として１,４−ブタンジオールを使用する場合には、エゼク
タ蒸気発生の熱履歴によってテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）やＨ2Ｏが発生し、複数ある
性能の異なるエゼクタ下流部に設置されたコンデンサにおいては、それぞれの圧力に応じた気液分配が起こり、圧力の高いコンデンサで凝縮したＴＨＦやＨ2Ｏ等が、ホットウェ
ルタンクを介して圧力の低いコンデンサのＴＨＦ、Ｈ2Ｏ等の蒸気圧を上昇させ、ついに
は圧力の低いコンデンサを使用しているエゼクタの臨界背圧を越え、所定の圧力が得られなくなってしまうという問題があった。
On the other hand, when 1,4-butanediol is used as the driving steam for the ejector, tetrahydrofuran (THF) and H 2 O are generated due to the heat history of the ejector vapor generation, and a plurality of the ejectors are installed downstream of the ejector having different performances. It was in the capacitor, occurs gas-liquid distributor in accordance with the respective pressure, THF and H 2 O or the like condensed at a higher capacitors pressures, lower capacitor-pressure via the hot well tank THF, H 2 O-such as There has been a problem that the vapor pressure is increased and eventually exceeds the critical back pressure of the ejector using a low-pressure condenser, and a predetermined pressure cannot be obtained.
また、原料へのリサイクルの観点から、多くの場合、１,４−ブタンジオールをモノマ
ー成分の１つとして用いるポリエステルを製造する場合に、１,４−ブタンジオールを駆
動蒸気として用いるエゼクタが使用されるが、この場合、重縮合反応槽から生成するＴＨＦや水等の低沸点成分もまた、上記同様、コンデンサのホットウェルタンクの封液の蒸気圧を上昇させ、ついにはエゼクタの臨界背圧を越えて、所定の圧力が得られなくなってしまうという問題があった。
本発明は、安定した減圧状態を実現し、ひいては安定した品質のポリエステルを製造する方法を提供することを目的としてなされたものである。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for realizing a stable reduced pressure state and, consequently, a polyester of stable quality.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、１,４−ブタンジオー
ル蒸気で駆動するエゼクタからの排出ガスを凝縮させるコンデンサとホットウェルタンクの数を特定数とすることで、安定した減圧状態を実現し、品質の安定したポリエステルが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
The present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, the number of condensers and hot-well tanks for condensing exhaust gas from an ejector driven by 1,4-butanediol vapor is specified. As a result, it has been found that a stable pressure-reduced state can be realized, and a polyester having stable quality can be obtained, and the present invention has been completed.
すなわち本発明の要旨は、（ａ）エゼクタと（ｂ）エゼクタ下流部に設置されたコンデンサと（ｃ）該コンデンサと大気脚を介して接続されたホットウェルタンクとが２組以上備えられた重縮合反応槽を少なくとも１つ有する重縮合装置を用い、１，４−ブタンジオール成分を主とする蒸気でエゼクタを駆動させ、エゼクタから排出する１，４−ブタンジオールを主とする蒸気をエゼクタ下流部に設置されたコンデンサで凝縮させて、重縮合反応槽を減圧状態として重縮合反応を行う工程を有するポリエステルの製造方法であって上記従来技術の欠点を解決するものである。 That is, the gist of the present invention is to provide a loader having two or more sets of (a) an ejector, (b) a condenser installed downstream of the ejector, and (c) a hot well tank connected to the condenser via an atmospheric leg. Using a polycondensation apparatus having at least one condensation reaction tank, an ejector is driven by a vapor mainly containing a 1,4-butanediol component, and a vapor mainly containing 1,4-butanediol discharged from the ejector is downstream of the ejector. A polyester production method comprising a step of performing a polycondensation reaction by condensing a polycondensation reaction tank in a depressurized state by condensing with a condenser installed in a section, which solves the above-mentioned disadvantages of the prior art.
本発明により、安定した品質のポリエステルを製造する方法および、環境負荷を大幅に低減したポリエステルの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for producing polyester of stable quality and a method for producing polyester with significantly reduced environmental load.
以下、本発明につき詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明におけるポリエステルとは、ジカルボン酸単位とジオール単位がエステル結合し
た構造を有する高分子であり、ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、４,４'−ジフェニルジカルボン酸、４,４'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４,４'−ベンゾフェノンジカルボン酸、４,４'−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４,４'−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、１,２−シクロヘキサンジカルボン酸、１,３−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができ、機械的物性や用途の広さ、原料の入手容易さ等の観点からは、芳香族ジカルボン酸の中では、テレフタル酸、イソフタル酸、脂肪族ジカルボン酸の中ではコハク酸、アジピン酸が好ましい。
The polyester in the present invention is a polymer having a structure in which a dicarboxylic acid unit and a diol unit are ester-bonded. Specific examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, Aromatic dicarboxylic acids such as 4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-benzophenone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethane dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl sulfone dicarboxylic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, malonic acid, succinic acid,
Glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid and the like can be mentioned, from the viewpoint of mechanical properties and wide range of applications, availability of raw materials, and the like, Among the aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid and isophthalic acid are preferable, and among the aliphatic dicarboxylic acids, succinic acid and adipic acid are preferable.
これらジカルボン酸成分は、ジカルボン酸として、またはジカルボン酸のアルキルエステル、好ましくはジアルキルエステルとして反応に供与することができ、ジカルボン酸とジカルボン酸アルキルエステルの混合物としてもよい。ジカルボン酸アルキルエステルのアルキル基に特に制限はないが、アルキル基が長いとエステル交換反応時に生成するアルキルアルコールの沸点の上昇を招き反応液中から揮発せず、結果的に末端停止剤として働き重合を阻害するため、炭素数４以下のアルキル基が好ましく、中でもメチル基が好適である。 These dicarboxylic acid components can be provided to the reaction as a dicarboxylic acid or as an alkyl ester of a dicarboxylic acid, preferably a dialkyl ester, and may be a mixture of a dicarboxylic acid and a dicarboxylic acid alkyl ester. There is no particular limitation on the alkyl group of the dicarboxylic acid alkyl ester, but if the alkyl group is long, the boiling point of the alkyl alcohol generated during the transesterification reaction increases, so that it does not volatilize from the reaction solution, and as a result acts as a terminal stopper and polymerizes. In order to inhibit the above, an alkyl group having 4 or less carbon atoms is preferable, and a methyl group is particularly preferable.
ジオール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコール、ジブチレン
グリコール、１,５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１,６−ヘキサンジオール、１,８−オクタンジオールなどの脂肪族ジオール、１,２−シクロヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジオール、１,１−シクロヘキサンジメチロール、１,４−シク
ロヘキサンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、４,４'−ジヒドロキシビフェニル、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(４−ヒドロキシフェニル)スルホンなどの芳香族ジオールなどを挙げることができ、中でもジオール単
位の内、５０モル％以上が１,４−ブタンジオールであるポリエステルにおいて本発明の
改良効果が著しい。
Specific examples of the diol component include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, polypropylene glycol, 1,4-butanediol, polytetramethylene glycol, dibutylene glycol, Aliphatic diols such as 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,1-cyclohexanedimethylol Alicyclic diols such as 1,4-cyclohexane dimethylol, xylylene glycol, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, etc. Aromatic geo Etc. can be cited Le, among others of the diol units, significant improving effect of the present invention in the polyester is more than 50 mol% 1,4-butanediol.
本発明においては、さらに、乳酸、グリコール酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、アルコキシカルボン酸、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸などの単官能成分、トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトールなどの三官能以上の多官能成分などを共重合成分として用いることができる。 In the present invention, hydroxycarboxylic acids such as lactic acid, glycolic acid, m-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid, p-β-hydroxyethoxybenzoic acid, and alkoxycarboxylic acids Monofunctional components such as acid, stearyl alcohol, benzyl alcohol, stearic acid, benzoic acid, t-butyl benzoic acid, benzoyl benzoic acid, tricarballylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, gallic acid, and trimethylolethane A trifunctional or higher polyfunctional component such as trimethylolpropane, glycerol, and pentaerythritol can be used as a copolymer component.
中でも、ジカルボン酸単位の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上がテレフタル酸単位からなり、ジオール単位の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上が１,４−ブタンジオール単位か
ら成るポリブチレンテレフタレートにおいては、反応中のＴＨＦ発生量が多いため本発明における改良効果が大きい。
Among them, 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more of dicarboxylic acid units consist of terephthalic acid units, and 70 mol% or more of diol units, preferably 80 mol% or more, particularly preferably. In polybutylene terephthalate having 95 mol% or more of 1,4-butanediol units, the amount of THF generated during the reaction is large, so that the improvement effect in the present invention is large.
以下、本発明のポリエステルの製造方法を、ポリブチレンテレフタレートを例として示す。 Hereinafter, the method for producing the polyester of the present invention will be described using polybutylene terephthalate as an example.
ポリブチレンテレフタレートの製造方法は大きく分けてテレフタル酸を主原料として用
いるいわゆる直接重合法と、テレフタル酸ジアルキルエステル、好ましくはテレフタル酸ジメチルを主原料として用いるエステル交換法がある。前者は初期のエステル化反応で主に水が生成し、後者は初期のエステル交換反応で主にアルコールが生成するという違いがあるが、反応留出物の処理の容易さ、原料原単位の高さ、本発明による改良効果という観点からは直接重合法が好ましい。また、品質の安定化、エネルギー効率の観点からは、原料を連続的に供給し、連続的にポリブチレンテレフタレートを得るいわゆる連続法が好ましい。
Methods for producing polybutylene terephthalate are roughly classified into a so-called direct polymerization method using terephthalic acid as a main raw material and a transesterification method using a dialkyl terephthalate, preferably dimethyl terephthalate as a main raw material. The former has the difference that mainly water is generated in the initial esterification reaction, and the latter has the difference that mainly alcohol is generated in the initial transesterification reaction. The direct polymerization method is preferred from the viewpoint of the improvement effect of the present invention. From the viewpoints of quality stabilization and energy efficiency, a so-called continuous method of continuously supplying raw materials and continuously obtaining polybutylene terephthalate is preferable.
直接重合法の一例としては、テレフタル酸を主成分とする前記ジカルボン酸成分と１，４−ブタンジオールを主成分とする前記ジオール成分とを、１段または多段のエステル化反応槽内で、好ましくはエステル化反応触媒の存在下に、通常１８０〜２６０℃、好ましくは２００〜２４５℃、特に好ましくは２１０〜２３５℃の温度、また、通常１０〜１３３ｋＰａ、好ましくは１３〜１０１ｋＰａ、特に好ましくは６０〜９０ｋＰａの圧力下で、０．５〜５時間、好ましくは１〜３時間で行う。反応は回分法でも連続法でも構わないが、特には連続法が好ましい。 As an example of the direct polymerization method, the dicarboxylic acid component containing terephthalic acid as a main component and the diol component containing 1,4-butanediol as a main component are preferably used in a single-stage or multi-stage esterification reaction tank. Is usually in the presence of an esterification reaction catalyst, at a temperature of usually 180 to 260 ° C, preferably 200 to 245 ° C, particularly preferably 210 to 235 ° C, and usually 10 to 133 kPa, preferably 13 to 101 kPa, particularly preferably 60 to The reaction is performed under a pressure of 〜90 kPa for 0.5 to 5 hours, preferably 1 to 3 hours. The reaction may be a batch method or a continuous method, but a continuous method is particularly preferred.
一方、エステル交換法の一例としては、、テレフタル酸のジアルキルエステルを主成分とする前記ジカルボン酸エステル成分と１，４−ブタンジオールを主成分とする前記ジオール成分とを、１段または多段のエステル交換反応槽内で、好ましくはエステル化交換触媒の存在下に、通常１１０〜２６０℃、好ましくは１４０〜２４５℃、特に好ましくは１８０〜２２０℃の温度、また、通常１０〜１３３ｋＰａ、好ましくは１３〜１２０ｋＰａ、特に好ましくは６０〜１０１ｋＰａの圧力下で、０．５〜５時間、好ましくは１〜３時間で行う。反応は回分法でも連続法でも構わないが、特には連続法が好ましい。 On the other hand, as one example of the transesterification method, the dicarboxylic acid ester component mainly composed of a dialkyl ester of terephthalic acid and the diol component mainly composed of 1,4-butanediol are mixed in a single-stage or multi-stage ester. In the exchange reaction tank, preferably in the presence of an esterification exchange catalyst, usually at a temperature of 110 to 260 ° C, preferably 140 to 245 ° C, particularly preferably 180 to 220 ° C, and usually 10 to 133 kPa, preferably 13 to 13 kPa. The reaction is performed under a pressure of 120 to 120 kPa, particularly preferably 60 to 101 kPa, for 0.5 to 5 hours, preferably 1 to 3 hours. The reaction may be a batch method or a continuous method, but a continuous method is particularly preferred.
上記直接重合法、エステル交換法何れの場合も、初期のエステル化反応、エステル交換反応においては、１,４−ブタンジオール、ＴＨＦ、水、アルコール等の留出量が多いた
め、特開昭６２−１９５０１７号公報等に開示されているように、留出物から低沸点物質と高沸点物質に分離する蒸留塔を設けることが好ましい。
In either case of the direct polymerization method or the transesterification method, the amount of 1,4-butanediol, THF, water, alcohol and the like is distilled off in the initial esterification reaction and transesterification reaction. It is preferable to provide a distillation column for separating a low-boiling substance and a high-boiling substance from a distillate, as disclosed in, for example, JP-A-195017.
次に、得られたエステル化反応生成物またはエステル交換反応生成物としてのオリゴマーは、重縮合反応装置に移される。このときのオリゴマーの数平均分子量は通常３００〜３０００であり、好ましくは５００〜１５００である。重縮合反応装置においては、１段または多段の重縮合反応槽を使用し、重縮合反応触媒の存在下に、通常２１０〜２８０℃、好ましくは２２０〜２６５℃の温度、特に好ましくは２３０〜２４５℃の温度で、攪拌下に１〜１２時間、好ましくは３〜１０時間で、通常２７ｋＰａ以下、好ましくは２０ｋＰａ以下、特に好ましくは１３ｋＰａ以下の減圧状態で、重縮合反応させる。反応は回分法でも連続法でも構わないが、特には連続法が好ましい。 Next, the obtained oligomer as an esterification reaction product or a transesterification reaction product is transferred to a polycondensation reaction apparatus. The number average molecular weight of the oligomer at this time is usually 300 to 3000, preferably 500 to 1500. In the polycondensation reaction apparatus, a one-stage or multi-stage polycondensation reaction tank is used, and in the presence of a polycondensation reaction catalyst, usually at a temperature of 210 to 280 ° C, preferably 220 to 265 ° C, particularly preferably 230 to 245 ° C. The polycondensation reaction is carried out at a temperature of ° C. with stirring for 1 to 12 hours, preferably 3 to 10 hours, usually under a reduced pressure of 27 kPa or less, preferably 20 kPa or less, particularly preferably 13 kPa or less. The reaction may be a batch method or a continuous method, but a continuous method is particularly preferred.
本発明の製造方法では、重縮合反応槽内を減圧にするために用いられる脱気装置として１,４−ブタンジオール成分を主とする蒸気でエゼクタを駆動させ、エゼクタから排出す
る１,４−ブタンジオールを主とする蒸気をエゼクタ下流部に設置されたコンデンサで凝
縮させて、重縮合反応槽を減圧にする装置を備えた重縮合反応装置を使用する。
In the production method of the present invention, an ejector is driven by a vapor mainly containing a 1,4-butanediol component as a deaerator used for reducing the pressure in the polycondensation reaction tank, and the 1,4-discharged from the ejector is discharged. A polycondensation reactor equipped with a device for depressurizing the polycondensation reaction tank by condensing a vapor mainly containing butanediol with a condenser installed downstream of the ejector is used.
そして、本発明に用いられる重縮合反応装置は、（ａ）エゼクタと（ｂ）エゼクタ下流部に設置されたコンデンサと（ｃ）該コンデンサと大気脚を介して接続されたホットウエルタンクとが２組以上備えられた重縮合反応槽を少なくとも１つ有している。 The polycondensation reactor used in the present invention comprises (a) an ejector, (b) a condenser installed downstream of the ejector, and (c) a hot well tank connected to the condenser via an atmospheric leg. At least one set of polycondensation reaction tanks is provided.
なお、本発明において、エゼクタ下流部に設置されたコンデンサとは、重縮合反応槽から最も近いエゼクタの下流部に位置するコンデンサ全てを含む。 In the present invention, the condenser installed downstream of the ejector includes all condensers located downstream of the ejector closest to the polycondensation reaction tank.
本発明に用いられる重縮合反応装置は、前記条件を満足すればいかなる設備構成でもよく、全体として（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各合計数が異なっていても良い。 The polycondensation reaction apparatus used in the present invention may have any equipment configuration as long as the above conditions are satisfied, and the total number of (a), (b) and (c) may be different as a whole.
好ましくは、重縮合反応装置が、（ａ）エゼクタと（ｂ）エゼクタ下流部に設置されたコンデンサとが２組以上備えられた重縮合反応装置を少なくとも２つ有するものである。従って、重縮合装置全体としてはエゼクタ（ａ）が４個以上、コンデンサ（ｂ）が４個以上、ホットウエルタンクが２個以上となるものである。 Preferably, the polycondensation reactor has at least two polycondensation reactors each including (a) an ejector and (b) two or more sets of condensers installed downstream of the ejector. Accordingly, the overall polycondensation apparatus has four or more ejectors (a), four or more condensers (b), and two or more hot well tanks.
本発明に用いられる重縮合反応装置において、重縮合反応槽は、１段であっても多段であっても良いが、好ましくは２〜５段であり、更に好ましくは２〜３段である。重縮合反応槽には、エゼクタ下流部のコンデンサとは別に、重縮合反応槽で発生したガスを凝縮または吸収するために、重縮合反応槽とエゼクタの間（エゼクタ上流部）にコンデンサを設けることが好ましく、サーフェィスタイプ、ダイレクトコンタクトタイプ等公知のものが挙げられるが、中でも、熱交換効率が良く、昇華物等による閉塞が起こりにくいダイレクトコンタクトタイプが好適である。この重縮合反応槽に付属するエゼクタ上流部のコンデンサは複数設けることもでき、温度の違う、好ましくは、下流に行くほど設定温度を低くした、複数のコンデンサを直列に設けることで、エゼクタへの抽気負荷を低減させることもできる。 In the polycondensation reaction apparatus used in the present invention, the number of polycondensation reaction tanks may be one or more, but is preferably two to five, and more preferably two to three. In the polycondensation reaction tank, a condenser shall be provided between the polycondensation reaction tank and the ejector (upstream of the ejector) to condense or absorb the gas generated in the polycondensation reaction tank, separately from the condenser downstream of the ejector. Preferred are known types such as a surface type and a direct contact type. Among them, a direct contact type which has a high heat exchange efficiency and is less likely to be blocked by a sublimate or the like is preferable. A plurality of condensers at the upstream of the ejector attached to this polycondensation reaction tank can be provided.The condensers having different temperatures, preferably having a lower set temperature toward the downstream, are provided in series with a plurality of condensers, so that the condenser to the ejector can be provided. The bleeding load can be reduced.
以下にいくつかの好ましい実施態様について説明するが、以下、コンデンサとは特に断りのない限りエゼクタ下流部のコンデンサを意味する。
（重縮合反応槽が一段の場合の実施態様）
エゼクタが２個の場合には、各々のエゼクタについてコンデンサが１個以上備えられており、エゼクタが３個以上の場合には、少なくとも２個のエゼクタについてコンデンサが備えられている。
Hereinafter, some preferred embodiments will be described. In the following, a capacitor means a capacitor downstream of the ejector unless otherwise specified.
(Embodiment in the case of a single-stage polycondensation reaction tank)
When there are two ejectors, one or more capacitors are provided for each ejector, and when there are three or more ejectors, capacitors are provided for at least two ejectors.
コンデンサには、大気脚を介してホットウエルタンクが備えられており、このホットウエルタンクは合計数で２以上である。従って、コンデンサが２個の場合にはホットウエルタンクは２個であり、２個のコンデンサの大気脚は別々のホットウエルタンクに接続される。また、コンデンサが３個以上の場合には、通常ホットウエルタンクの数は２個からコンデンサの個数以下の範囲であり、ホットウエルタンクの数がコンデンサの数より少ない場合には、コンデンサの大気脚のうち、いくつかは同じホットウエルタンクに接続される。 The condenser is provided with a hot well tank via an atmosphere leg, and the total number of the hot well tanks is two or more. Therefore, when there are two condensers, there are two hot well tanks, and the atmosphere legs of the two condensers are connected to separate hot well tanks. When the number of capacitors is three or more, the number of hot well tanks usually ranges from two to the number of capacitors or less. When the number of hot well tanks is smaller than the number of capacitors, the number of hot well tanks is smaller than the number of capacitors. Some of them are connected to the same hot well tank.
エゼクタの配置は重縮合反応槽に対して直列でも並列でもよいが、効率よく高真空を得るためには直列に配置することが好ましい。また、並列に２組以上（ｎ組）、各組について直列に２個以上（ｍ個）のｎ×ｍ個を配置することもできる。 The ejector may be arranged in series or in parallel with the polycondensation reaction tank, but is preferably arranged in series in order to obtain a high vacuum efficiently. It is also possible to arrange two or more sets (n sets) in parallel and two or more sets (n pieces) of n × m in series for each set.
重縮合反応槽に対して並列にエゼクタを配置する場合には、各組に２個以上コンデンサ及びホットウエルタンクが備えられる。 When the ejectors are arranged in parallel to the polycondensation reaction tank, each set is provided with two or more condensers and hot well tanks.
図１に、重縮合反応槽が１個、エゼクタが３個、エゼクタ下流部のコンデンサが２個、ホットウエルタンクが２個備えられ、エゼクタ下流部のコンデンサは大気脚を介して別個のホットウエルタンクに接続された重縮合反応装置の概念図を示す。
（重縮合反応槽が２段の場合の実施態様）
重縮合反応装置に重縮合反応槽が２個備えられている場合、少なくとも一方の重縮合反応槽について、「重縮合反応槽が一段の場合の実施態様」で述べたものと同様な装置とする。
In FIG. 1, one polycondensation reaction tank, three ejectors, two condensers downstream of the ejector, and two hot well tanks are provided, and the condenser downstream of the ejector is connected to a separate hot well via an atmospheric leg. The conceptual diagram of the polycondensation reaction device connected to the tank is shown.
(Embodiment in the case of a two-stage polycondensation reaction tank)
When two polycondensation reaction tanks are provided in the polycondensation reaction apparatus, at least one of the polycondensation reaction tanks is a device similar to the one described in "Embodiment in which the polycondensation reaction tank has one stage". .
更に好ましくは、２個の重縮合反応槽のそれぞれにエゼクタが２個以上備えられており
、コンデンサも２個以上備えられているものである。従って、エゼクタ、コンデンサ及びコンデンサの大気脚は４個以上となる。また、ホットウエルタンクの数は通常２個からコンデンサの個数以下の範囲となる。ホットウエルタンクの数がコンデンサの数より少ない場合には、コンデンサの大気脚のうち、いくつかは同じホットウエルタンクに接続される。
（重縮合反応槽が３段以上の場合の実施態様）
重縮合反応装置の基本的な構成は、「重縮合反応槽が１段の場合の実施態様」及び「重縮合反応槽が２段の場合の実施態様」で述べたものと同様であるが、ホットウエルタンクの合計数がそれぞれ２以上である限り、適宜構成を選択することが出来る。
More preferably, each of the two polycondensation reaction tanks is provided with two or more ejectors and two or more condensers. Therefore, the ejector, the condenser, and the condenser have four or more atmospheric legs. The number of hot well tanks usually ranges from two to the number of capacitors or less. If the number of hot well tanks is less than the number of capacitors, some of the condenser air legs are connected to the same hot well tank.
(Embodiment in the case of three or more polycondensation reaction tanks)
The basic configuration of the polycondensation reaction apparatus is the same as that described in "Embodiment in which polycondensation reaction tank has one stage" and "Embodiment in which polycondensation reaction tank has two stages". The configuration can be appropriately selected as long as the total number of the hot well tanks is 2 or more.
好ましくは、各重合反応槽にエゼクタ及びコンデンサが各２個以上備えられ、ホットウエルタンクは合計数で３以上備えられるものである。 Preferably, two or more ejectors and two or more condensers are provided in each polymerization reaction tank, and three or more hot well tanks are provided in total.
何れの場合もホットウェルタンクは、封液が相互に混じり合わない構造で仕切られている場合、それぞれを１つと数え、通常これらは、外見上別個の容器として認識される場合が多いが、外見は１つに見えても内部で仕切られている場合も含むことは言うまでもない。 In any case, the hot well tank is counted as one when the sealed liquid is separated by a structure that does not mix with each other. Usually, these are often recognized as separate containers in appearance, It is needless to say that even if it looks like one, it may be divided inside.
特に、ホットウェルタンクの数がコンデンサの数よりも少ない場合には、１つのホットウェルタンクに複数のコンデンサの大気脚が挿入されることになるが、この場合、ホットウェルタンクの分け方としては、コンデンサの圧力またはそれに付属するエゼクタの臨界背圧の近いものをまとめ、離れたものを異なるホットウェルタンクに挿入することが好ましい。具体的には、コンデンサの圧力またはエゼクタの臨界背圧の差が１ｋＰａ以上、好ましくは２ｋＰａ以上、特に好ましくは３ｋＰａ以上ある場合には、コンデンサの大気脚を異なるホットウェルタンクに挿入することが推奨される。 In particular, when the number of hot well tanks is smaller than the number of condensers, the air leg of a plurality of condensers is inserted into one hot well tank. It is preferable to put together the close pressures of the condenser pressure or the critical back pressure of the ejector attached thereto, and insert the farther ones into different hot well tanks. Specifically, when the difference between the pressure of the condenser or the critical back pressure of the ejector is 1 kPa or more, preferably 2 kPa or more, particularly preferably 3 kPa or more, it is recommended to insert the atmospheric leg of the condenser into a different hot well tank. Is done.
本発明に用いられるコンデンサはサーフェィスタイプの他、バロメトリックコンデンサ等のダイレクトコンタクトタイプ等を挙げることができるが、中でも過大な設備を要さず、飛沫同伴されてくるオリゴマー成分や添加剤成分等の閉塞を起こしにくいダイレクトコンタクトタイプが好ましい。 Capacitors used in the present invention include surface contact types, direct contact types such as barometric capacitors, and the like. Among them, oligomer components and additive components that are entrained without excessive facilities are required. The direct contact type which does not easily cause blockage of the surface is preferable.
コンデンサに大気脚を介して接続されたホットウェルタンクの封液の主成分は１,４−
ブタンジオールであるが、その他に蒸気発生器や重縮合反応槽から留出するＴＨＦやＨ2
Ｏ、アルコール等を含んでいる。ホットウェルタンクの封液の蒸気圧は、Ｈ2Ｏやアルコ
ール、その他の成分の含有量により変化し、さらには重縮合反応等の条件、生産量等に左右されるため制御は容易ではないが、エゼクタの能力安定性の見地からは、少なくとも１つのホットウェルタンクの封液中のＴＨＦ濃度を４重量％以下にすることが好ましく、さらには３重量％以下、中でも１．５重量％、特にコンデンサの圧力またはエゼクタの臨界背圧が３ｋＰａ以下の場合には、１重量％以下が好適である。
The main component of the liquid sealed in the hot well tank connected to the condenser via the atmosphere leg is 1,4-
Butanediol, but also THF and H2 distilled from steam generators and polycondensation reactors
Contains O, alcohol, etc. The control of the vapor pressure of the sealed liquid in the hot well tank depends on the content of H2O, alcohol, and other components, and further depends on the conditions such as polycondensation reaction and the production volume. From the viewpoint of the stability of the capacity, the THF concentration in the sealing solution of at least one hot well tank is preferably 4% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, especially 1.5% by weight, When the pressure or the critical back pressure of the ejector is 3 kPa or less, it is preferably 1% by weight or less.
ホットウェルタンク封液のＴＨＦ濃度が４重量％を越えると、ホットウェルタンク封液から発生するＴＨＦ、Ｈ2Ｏ、アルコール等の蒸気がエゼクタ能力を低下させる傾向
にある。
If the THF concentration of the hot well tank sealing liquid exceeds 4% by weight, vapors of THF, H2O, alcohol, etc. generated from the hot well tank sealing liquid tend to lower the ejector performance.
中でも、少なくとも１つのホットウェルタンクの封液中のＨ2Ｏ濃度が３重量％以
下であることが好ましく、さらには２重量％以下、特には１重量％以下が好ましく、最適には０．５重量％以下である。
Above all, the H2O concentration in the sealing liquid of at least one hot well tank is preferably 3% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, particularly preferably 1% by weight or less, and most preferably 0.5% by weight. It is as follows.
少なくとも１つのホットウェルタンク封液のＴＨＦ濃度を４重量％以下に制御する方法としては、コンデンサの圧力が低いものと、高いものに付属しているホットウェルタ
ンクを分離し、少なくとも圧力が低いコンデンサに付属したホットウェルタンク封液のＴＨＦ濃度を４重量％以下に保つ方法が挙げられる。また、運転の柔軟さの観点からは、少なくとも１つのホットウェルタンク封液のＴＨＦ濃度が４重量％を超えない範囲で、ホットウェルタンク封液を抜き出し、該液の一部または全部をエゼクタに使用する１,４−ブ
タンジオール蒸気発生用ボイラに供給することも可能で、中でも最もＴＨＦ濃度
の低いホットウェルタンク封液をこれに当てることが好ましい。但し、この供給量が多くなると、１,４−ブタンジオール蒸気発生用ボイラ、エゼクタ、コンデンサ、ホットウェ
ルタンクの系でリサイクルされる１,４−ブタンジオールの量が多くなり、１,４−ブタンジオールの消費量を低減でき、運転の柔軟さが確保できるという長所がある一方、ホットウェルタンク中のＴＨＦ濃度が上昇し、安定した減圧状態を保持できなくなったり、重縮合反応槽からガスとともに同伴されてくるオリゴマー等の高沸点物質が蓄積する傾向にある。したがって、該供給量は通常、１,４−ブタンジオール蒸気発生用ボイラで使用され
る１,４−ブタンジオールの５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、特に好ましく
は２０重量％以下とされる。
As a method of controlling the THF concentration of at least one hot well tank sealing liquid to 4% by weight or less, a low pressure condenser is separated from a hot well tank attached to a high condenser, and a condenser having at least a low pressure is separated. A method of keeping the THF concentration of the hot well tank sealing liquid attached to the above at 4% by weight or less. In addition, from the viewpoint of the flexibility of operation, the hot well tank sealing liquid is extracted within a range where the THF concentration of at least one hot well tank sealing liquid does not exceed 4% by weight, and a part or all of the liquid is discharged to the ejector. It is also possible to supply to the boiler for generating 1,4-butanediol vapor to be used, and it is particularly preferable to apply the hot well tank sealing liquid having the lowest THF concentration to this. However, when this supply amount increases, the amount of 1,4-butanediol recycled in the system of the 1,4-butanediol vapor generation boiler, ejector, condenser, and hot well tank increases, and the amount of 1,4-butanediol increases. While it has the advantages of reducing the consumption of diols and ensuring the flexibility of operation, the THF concentration in the hot well tank rises, making it impossible to maintain a stable depressurized state or entraining gas from the polycondensation reaction tank. High-boiling substances such as oligomers tend to accumulate. Therefore, the supply amount is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less, particularly preferably 20% by weight or less of 1,4-butanediol used in the 1,4-butanediol steam generating boiler. You.
また、少なくとも１つのホットウェルタンク封液のＴＨＦ濃度を４重量％以下に制御する他の方法としては、例えば該ホットウェルタンクにＴＨＦ含有量の少ない、通常２重量％以下、好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以下の１,４−ブタンジオールを供給したり、該ホットウェル
タンクの温度を調整して、発生したＴＨＦ蒸気を別のコンデンサで捕集・回収したりすることによっても達成できる。ＴＨＦ含有量の少ない１,４−ブタンジオールのホットウェ
ルタンクへの供給は、直接ホットウェルタンクに行うこともできるし、エゼクタからの１,４−ブタンジオール蒸気の凝縮液をこれに当てることもできる。
As another method of controlling the THF concentration of at least one hot well tank sealing liquid to 4% by weight or less, for example, the hot well tank has a low THF content, usually 2% by weight or less, preferably 1% by weight. In the following, more preferably 0.5% by weight or less, particularly preferably 0.1% by weight or less of 1,4-butanediol is supplied or the temperature of the hot well tank is adjusted to separate the generated THF vapor. It can also be achieved by collecting and collecting with a condenser. The supply of 1,4-butanediol having a low THF content to the hot well tank can be carried out directly to the hot well tank, or the 1,4-butanediol vapor condensate from the ejector can be applied to the hot well tank. it can.
中でも制御のし易さの観点からは、エゼクタからの１,４−ブタンジオール蒸気の凝縮
液とは別に、直接ホットウェルタンクにＴＨＦ含有量の少ない１,４−ブタンジオールを
供給して制御する方法が好ましく、特には供給したＴＨＦ含有量の少ない１,４−ブタン
ジオールに見合うＴＨＦ濃度の高い液をホットウェルタンクから抜き出し、該抜き出し液を原料調製槽や、ＴＨＦ分離設備を有するエステル化反応槽またはエステル交換反応槽に供給することで、ＴＨＦ含有量の高い液をリサイクルする方法が好ましい。
Above all, from the viewpoint of ease of control, separately from the condensate of 1,4-butanediol vapor from the ejector, 1,4-butanediol having a low THF content is directly supplied to the hot well tank for control. The method is preferable. Particularly, a liquid having a high THF concentration corresponding to the supplied 1,4-butanediol having a low THF content is extracted from the hot well tank, and the extracted liquid is subjected to an esterification reaction having a raw material preparation tank and a THF separation facility. It is preferable to recycle a liquid having a high THF content by supplying the liquid to a tank or a transesterification reaction tank.
しかし、この場合、ホットウェルタンクへのＴＨＦ含有量の少ない１,４−ブタンジオ
ールの供給量が多すぎると、これに応じて抜き出す封液の量も多くなるため、抜き出した封液を原料調製系へリサイクルしている場合には、原料で使用する１,４−ブタンジオー
ル量を越え、安定運転が損なわれる可能性がある。
However, in this case, if the supply amount of 1,4-butanediol having a low THF content to the hot well tank is too large, the amount of the sealing liquid to be drawn out increases accordingly. When the system is recycled, the amount of 1,4-butanediol used as a raw material may be exceeded and stable operation may be impaired.
また、該抜き出し封液をＴＨＦ分離設備を有するエステル化反応槽またはエステル交換反応槽に供給する場合においても、供給量の増大とともに、分離塔の負荷が増したり、重縮合反応槽の温度調節が困難になったりして、結果的に安定運転が損なわれる可能性がある。 Also, in the case where the extracted sealed liquid is supplied to an esterification reaction tank or a transesterification reaction tank having a THF separation facility, the load on the separation tower increases or the temperature of the polycondensation reaction tank increases with an increase in the supply amount. It may be difficult, and as a result, stable operation may be impaired.
このような事態を回避する方法としては、ホットウェルタンクから抜き出したＴＨＦ濃度の高い封液の一部または全部を、ＴＨＦ分離処理系へ送り、１,４−ブタンジオールか
らＴＨＦを分離することが好ましく、同時または逐次的にＴＨＦ以外の成分を分離することもできる。
As a method for avoiding such a situation, a part or all of the sealing solution having a high THF concentration extracted from the hot well tank is sent to a THF separation treatment system to separate THF from 1,4-butanediol. Preferably, components other than THF can be separated simultaneously or sequentially.
ＴＨＦの分離された１,４−ブタンジオールは、必要に応じてホットウェルタンクや、
コンデンサ、重縮合反応槽付属のコンデンサ、原料調製系、反応系等にに戻し利用することができ、中でもＴＨＦの分離された１,４−ブタンジオールの一部または全部をホット
ウェルタンクに戻すことが好ましい。
The 1,4-butanediol from which THF has been separated can be used as needed in a hot well tank,
It can be returned to the condenser, the condenser attached to the polycondensation reaction tank, the raw material preparation system, the reaction system, etc., and in particular, part or all of the THF separated 1,4-butanediol can be returned to the hot well tank. Is preferred.
ＴＨＦの分離は、蒸留、ストリッピング、吸着分離、膜分離、抽出等、公知の方法を用いることができるが、分離効率、分離精度、設備の単純さ等から、蒸留が好ましい。
本発明の代表的な実施態様を、図２および図３に示した。
For the separation of THF, known methods such as distillation, stripping, adsorption separation, membrane separation, and extraction can be used, but distillation is preferable in terms of separation efficiency, separation accuracy, simplicity of equipment, and the like.
A representative embodiment of the present invention is shown in FIGS.
図２において、ａは攪拌機を備えた第一重縮合反応槽、ｂはギヤポンプ、ｃは第一重縮合槽ａから留出するガスを捕集するコンデンサであり、公知のものが使用できるが、図中ではダイレクトコンタクトタイプのコンデンサの代表的な例として湿式コンデンサを示した。ｄは湿式コンデンサｃで捕集した液のタンク、ｅはポンプ、ｆは熱交換器である。 In FIG. 2, a is a first polycondensation reaction tank equipped with a stirrer, b is a gear pump, c is a condenser for collecting gas distilled from the first polycondensation tank a, and a known condenser can be used. In the figure, a wet type capacitor is shown as a typical example of a direct contact type capacitor. d is a tank for the liquid collected by the wet condenser c, e is a pump, and f is a heat exchanger.
ｇは横型の第二重縮合反応槽であり、ｈはギヤポンプ、ｉは第二重縮合反応槽から留出するガスを捕集する湿式コンデンサ、ｊは捕集液のタンク、ｋはポンプ、ｍはポリマーの抜き出しダイ、ｎはチップカッター、ｐは熱交換器である。 g is a horizontal type double condensation reaction tank, h is a gear pump, i is a wet condenser for collecting gas distilled from the second double condensation reaction tank, j is a tank for a collected liquid, k is a pump, m Is a polymer extraction die, n is a chip cutter, and p is a heat exchanger.
また、１はエステル化反応槽またはエステル交換反応槽（図示せず）から、第一重縮合反応槽ａへの供給ライン、２は第一重縮合反応槽ａから第二重縮合反応槽ｇへの供給ライン、３は第一重縮合反応槽ａからのベントライン、４は湿式コンデンサｃからの液抜きライン、５はタンクｄから湿式コンデンサｃへの循環ライン、６は凝縮液の外部への抜き出しライン、７はタンクｄへの１,４−ブタンジオールの供給ライン、８はエゼクタＡへの
ガス抜き出しラインである。一方、１０は第二重縮合反応槽ｇからのベントライン、１１は湿式コンデンサｉからの液抜きライン、１２はタンクｊから湿式コンデンサｉへの循環ライン、１３は凝縮液の外部への抜き出しライン、１４はタンクｊへの１,４−ブタンジ
オールの供給ライン、１５はエゼクタＧへのガス抜き出しラインである。
1 is a supply line from an esterification reaction tank or a transesterification reaction tank (not shown) to the first polycondensation reaction tank a, and 2 is a supply line from the first polycondensation reaction tank a to the second double condensation reaction tank g. 3 is a vent line from the first polycondensation reaction tank a, 4 is a drain line from the wet condenser c, 5 is a circulation line from the tank d to the wet condenser c, and 6 is an outside line of the condensate. An extraction line, 7 is a supply line of 1,4-butanediol to the tank d, and 8 is a gas extraction line to the ejector A. On the other hand, 10 is a vent line from the second double condensation reaction tank g, 11 is a drain line from the wet condenser i, 12 is a circulation line from the tank j to the wet condenser i, and 13 is a drain line for extracting the condensate to the outside. , 14 is a supply line of 1,4-butanediol to the tank j, and 15 is a gas extraction line to the ejector G.
１から供給されたオリゴマーは、減圧に保たれた第一重縮合反応槽ａで重縮合し、２を通じて第二重縮合反応槽ｇに送られる。第一重縮合反応槽ａで生じた１,４−ブタンジオ
ール、ＴＨＦ、水を主成分とする蒸気は、湿式コンデンサｃに送られ、沸点の高い１,４
−ブタンジオールおよび微量のＴＨＦと水はここで凝縮しタンクｄに集められる。この液をポンプｅを用いて、ライン６を通して一部を系外に抜き出し、残りを５を通じて湿式コンデンサｃに循環させ、１,４−ブタンジオールの凝縮に用いる。また、７からは必要に
応じてタンクｄに１,４−ブタンジオールを供給する。一方、沸点の低いＴＨＦ、Ｈ2Ｏを主成分とするガスは８を通じてエゼクタＡに送られる。
The oligomer supplied from 1 is polycondensed in a first polycondensation reaction tank a maintained at a reduced pressure, and sent to a second double condensation reaction tank g through 2. The steam mainly composed of 1,4-butanediol, THF and water generated in the first polycondensation reaction tank a is sent to the wet condenser c, and the high boiling point of 1,4 is obtained.
-Butanediol and traces of THF and water are condensed here and collected in tank d. A part of this liquid is drawn out of the system through a line 6 using a pump e, and the remainder is circulated through a wet condenser c through 5 to be used for the condensation of 1,4-butanediol. Further, 1,4-butanediol is supplied from tank 7 to tank d as needed. On the other hand, a gas mainly composed of THF and H 2 O having a low boiling point is sent to the ejector A through 8.
２から供給されたプレポリマーは、減圧に保たれた第二重縮合反応槽ｇでさらに重縮合し、９からダイヘッドｍを通じてチップカッターｎでペレット化される。第二重縮合反応槽ｇで生じた１,４−ブタンジオール、ＴＨＦ、水を主成分とする蒸気は、湿式コンデン
サｉに送られ、沸点の高い１,４−ブタンジオールおよび微量のＴＨＦと水はここで凝集
しタンクｊに集められる。この液をポンプｋを用いて、ライン１３を通して一部を系外に抜き出し、残りを１２を通じて湿式コンデンサｉに循環させ、１,４−ブタンジオールの
凝縮に用いる。また、１４からは必要に応じて１,４−ブタンジオールをタンクｊに供給
する。一方、沸点の低いＴＨＦ、Ｈ２Ｏを主成分とするガスは１５を通じてエゼクタＧに送られる。
The prepolymer supplied from 2 is further polycondensed in a second double condensation reaction tank g kept under reduced pressure, and is pelletized from 9 through a die head m by a chip cutter n. The vapor mainly composed of 1,4-butanediol, THF and water generated in the second double condensation reaction tank g is sent to the wet condenser i, and has a high boiling point of 1,4-butanediol and a small amount of THF and water. Are aggregated here and collected in tank j. A part of this liquid is drawn out of the system through a
図３は、図２における第一重縮合反応槽ａ、および第二重縮合反応槽ｇの脱気系の構成を示す。Ａ、Ｂ、Ｇ、Ｈ、Ｊはエゼクタ、Ｃ、Ｄ、Ｋ、Ｌ、Ｍはバロメトリックコンデンサ、Ｅ、Ｎはコンデンサ、Ｆ、Ｐは真空ポンプ、Ｑ、Ｒ、Ｓはホットウェルタンク、Ｕはバッファータンク、ＷはＴＨＦおよびＨ2Ｏの分離蒸留塔、Ｘは分離蒸留塔Ｗのリボイラ
ー、Ｔ、Ｖ、Ｙはポンプを示す。
FIG. 3 shows the configuration of the degassing system of the first polycondensation reaction tank a and the second double condensation reaction tank g in FIG. A, B, G, H and J are ejectors, C, D, K, L and M are barometric capacitors, E and N are capacitors, F and P are vacuum pumps, Q, R and S are hot well tanks, U Represents a buffer tank, W represents a separation and distillation column for THF and H2O, X represents a reboiler of the separation and distillation column W, and T, V, and Y represent pumps.
また、図３における８は図２における８と同一であり、第一重縮合反応槽ａからの留出
ガスライン、同様に１５は図２における１５と同一であり、第二重縮合反応槽ｇからの留出ガスライン、１６、１７、２６、２７、２８は、各バロメトリックコンデンサからのガスの吐出ライン、１８、２９はそれぞれ熱交換器Ｅ、Ｎから真空ポンプＦ、Ｐへのライン、１９、３０は真空ポンプからの吐出ガスライン、２０、２１、３１、３２、３３は、１,４−ブタンジオールの供給ラインで、好ましくは該１,４−ブタンジオールの一部または全部はホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓからの循環で構成される。また該液は熱交換器等を用いて温度コントロールされていることが推奨される。２２、２３、３４、３５、３６はエゼクタへの１,４−ブタンジオール蒸気の供給ライン、２４、２５、３７、３８、３９
は各バロメトリックコンデンサの大気脚、４０はホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓからの抜き出しライン、４１はポンプＴからバッファータンクＵへのライン、４２はバッファータンクＵからの抜き出しライン、４３はポンプＶから分離蒸留塔Ｗへのライン、４４は分離蒸留塔Ｗ以外、例えば原料調製系や外部への払い出しライン、４５は分離蒸留塔Ｗからの１,４−ブタンジオールの抜き出しライン、４６は分離蒸留塔ＷからのＴＨＦ、Ｈ2Ｏを主成分とする低沸点成分の抜き出しライン、４７はポンプＹの吐出ライン、４８はホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓへの供給ライン、４９はリボイラーＸからの循環ライン、５０はホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓ以外、例えば、重縮合反応槽付属の湿式コンデンサ付属のタンク（図２におけるｄ、ｊ）、エゼクタの蒸気発生器、原料系、外部払い出しタンク等への供給ライン、５１は外部からの１,４−ブタンジオール供給ラインである。
Further, 8 in FIG. 3 is the same as 8 in FIG. 2 and a distillate gas line from the first polycondensation reaction tank a, and similarly, 15 is the same as 15 in FIG. , The gas discharge lines from the respective barometric condensers, and
Is the atmospheric leg of each barometric condenser, 40 is a line for extracting from the hot well tanks Q, R and S, 41 is a line from the pump T to the buffer tank U, 42 is a line for extracting from the buffer tank U, 43 is a pump V To the separation distillation tower W, 44 is a line other than the separation distillation tower W, for example, a discharge line to the raw material preparation system or the outside, 45 is a line for extracting 1,4-butanediol from the separation distillation tower W, and 46 is a separation distillation A line for extracting low-boiling components mainly composed of THF and H2O from the tower W, a
第一重縮合反応槽ａから留出したＴＨＦ、Ｈ２Ｏを主成分とするガスはライン８を経て、１段目エゼクタＡに導入される。この時エゼクタＡから排出される１,４−ブタンジオ
ール蒸気は、バロメトリックコンデンサＣで凝縮され、凝縮液は大気脚２４を通じてホットウェルタンクＱに集められる。一方、バロメトリックコンデンサＣで凝縮しなかった成分はライン１６を通じて、２段目のエゼクタＢに送られ、バロメトリックコンデンサＤで凝縮された凝縮液は大気脚２５を通じてホットウェルタンクＲに集められる。バロメトリックコンデンサＤで凝縮しなかった成分はライン１７を通じてコンデンサＥに送られ、可能な限り成分を凝縮させた後、最終的には真空ポンプＦを用いて系外に排出される。
The gas mainly composed of THF and H2O distilled from the first polycondensation reaction tank a is introduced into the first-stage ejector A via the
第二重縮合反応槽ｇから留出したガスもライン１５を経て１段目エゼクタＧに送られ、エゼクタＧから排出される１,４−ブタンジオール蒸気は、バロメトリックコンデンサＫ
で凝縮され、凝縮液は大気脚３７を通じてホットウェルタンクＳに集められる。一方、バロメトリックコンデンサＫで凝縮しなかった成分はライン２６を通じて、２段目のエゼクタＨに送られ、バロメトリックコンデンサＬで凝縮された凝縮液は大気脚３８を通じてホットウェルタンクＱに集められる。バロメトリックコンデンサＬで凝縮しなかった成分はライン２７を通じて３段目のエゼクタＪに送られ、バロメトリックコンデンサＭで凝縮された凝縮液は大気脚３９を通じてホットウェルタンクＲに集められる。バロメトリックコンデンサＭで凝縮しなかった成分はライン２８を通じてコンデンサＮに送られ、可能な限り成分を凝縮させた後、最終的には真空ポンプＰを用いて系外に排出される。
ホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓに集められた１,４−ブタンジオールを主成分とする液
体は、ライン４０を通してバッファータンクＵに送られ、その一部または全部を蒸留分離塔ＷにポンプＶを通じて供給する。この時運転状態に合わせて、未精製の液の一部または全部を原料や、外部への払い出し等に用いることができる（ライン４４）。
The gas distilled from the second double condensation reaction tank g is also sent to the first stage ejector G via the
The condensate is collected in the hot well tank S through the
The liquid containing 1,4-butanediol as a main component collected in the hot well tanks Q, R, and S is sent to a buffer tank U through a
蒸留分離塔ＷでＴＨＦやＨ２Ｏ等の低沸点成分が分離された１,４−ブタンジオールは
ライン４５より抜き出され、その一部または全部をライン４８を通じてホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓに戻す。この時、Ｑ、Ｒ、Ｓはそれぞれ大気脚を通じてつながっているバロメトリックコンデンサの運転圧力毎に分けられており、低圧力側から、Ｓ、Ｑ、Ｒの順になっている。
1,4-butanediol from which low-boiling components such as THF and H2O have been separated in the distillation separation column W is extracted from the
図３では、Ｑ、Ｒ、Ｓ全てのホットウェルタンクに４８を通じて１,４−ブタンジオー
ルを供給するラインが示されているが、例えば、要求運転条件に応じて、運転圧力の高いコンデンサの大気脚が挿入されているホットウェルタンクＲについては、ＴＨＦ含有量の少ない１,４−ブタンジオールの供給をエゼクタＢ、Ｊから排出される１,４−ブタンジオール蒸気の凝縮液でまかない、ライン４８を通じて直接供給しないことも可能であるし、ホットウェルタンク封液からのＴＨＦ分離についても、比較的ＴＨＦ濃度が低いと予想される、例えばホットウェルタンクＳやＱについては行わず、比較的ＴＨＦ濃度が高いと予想されるＲについてのみ行うといったことも可能であるのは言うまでもない。
FIG. 3 shows a line for supplying 1,4-butanediol to all the hot well tanks Q, R, and S via 48. For example, depending on the required operating conditions, the atmosphere of a condenser with a high operating pressure is required. For the hot well tank R in which the legs are inserted, the supply of 1,4-butanediol having a low THF content is covered by the condensate of 1,4-butanediol vapor discharged from the ejectors B and J,
さらに、運転状態、経済的状態に合わせて精製１,４−ブタンジオールの一部または全
部を原料調製系や、コンデンサ、エゼクタ蒸気発生器、外部等へ払い出すことも可能である（ライン５０）。蒸留分離塔Ｗで分離されたＴＨＦ等の低沸点成分はライン４６を通じて外部に払い出す。
Further, it is also possible to discharge a part or all of the purified 1,4-butanediol to a raw material preparation system, a condenser, an ejector steam generator, the outside, etc. in accordance with an operating state and an economic state (line 50). . Low-boiling components such as THF separated in the distillation column W are discharged to the outside through a
ここで、反応槽、エゼクタ、タンク、ポンプ、蒸留塔、コンデンサ、熱交換器等の形式や数等は、性能、要求品質、経済的効果等を踏まえて適宜変更できることは言うまでもない。 Here, it goes without saying that the type and number of the reaction tank, the ejector, the tank, the pump, the distillation column, the condenser, the heat exchanger, and the like can be appropriately changed in view of performance, required quality, economic effects, and the like.
図４では、運転圧力の低いコンデンサの大気脚が挿入されているホットウェルタンクＳにライン５１を通して外部からＴＨＦ濃度の低い１,４−ブタンジオールを供給し、ライ
ン５２、５３を通じて運転圧力が高いコンデンサの大気脚が挿入されているホットウェルタンクＱ、Ｒに順に供給させる態様を示した。通常、Ｓ、Ｑ、Ｒの順に対応するコンデンサの臨界背圧が高くなり、この順にホットウェルタンクのＴＨＦ濃度を高く設定できるため、このような方法を取れば、ホットウェルタンクに供給される１,４−ブタンジオール
を無駄なく有効に利用することが可能になる。
In FIG. 4, 1,4-butanediol having a low THF concentration is externally supplied through a
図５では、図４におけるホットウェルタンクＳの封液の一部を、エゼクタの１,４−ブ
タンジオール蒸気発生用ボイラＺに供給する態様を示した。このようにすれば、図５で示される減圧脱気系で使用する１,４−ブタンジオールの総量を減らしたり、種々の要請に
応じて生産量を変えたりすることができる。
FIG. 5 shows an embodiment in which a part of the sealed liquid in the hot well tank S in FIG. 4 is supplied to the boiler Z for 1,4-butanediol vapor generation of the ejector. In this way, the total amount of 1,4-butanediol used in the vacuum degassing system shown in FIG. 5 can be reduced, or the production amount can be changed according to various requests.
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
なお、実施例及び比較例において、評価は下記の方法により行った。
（１）ホットウェルタンク封液中のＴＨＦ濃度
ガスクロマトグラフィーで定量した。
（２）固有粘度
ウベローデ型粘度計とフェノール／テトラクロロエタン（重量比１／１）の混合液を溶媒とし、３０℃において、濃度１．０ｇ／ｄＬのポリマー溶液、および溶媒のみの落下秒数を測定し、下式より求めた。
In Examples and Comparative Examples, evaluation was performed by the following method.
(1) THF concentration in hot well tank sealing liquid Quantified by gas chromatography.
(2) Intrinsic Viscosity A mixed solution of Ubbelohde viscometer and phenol / tetrachloroethane (
但し、 ηｓｐ＝η／η0−１ であり、
ηはポリマー溶液の落下秒数、η0は溶媒の落下秒数、Ｃはポリマー溶液濃度（ｇ／ｄＬ
）、ＫHはハギンズの定数である。ＫHは０．３３を採用した。
[実施例１]
図２のフローチャートにおけるライン１を通じてポリブチレンテレフタレートオリゴマー４３ｋｇ／ｈを第一重縮合反応槽ａに連続的に供給し、第一重縮合反応槽の内温を２３５℃、圧力２．２ｋＰａ、平均滞留時間１．６時間に保ち重縮合反応を進め、ライン２を通じて第二重縮合反応槽ｇへプレポリマーを供給した。第二重縮合反応槽の内温は２４０℃、圧力０．２ｋＰａ、平均滞留時間１．５時間とし重縮合反応をさらに進めた。
Here, ηsp = η / η 0 −1, and
η is the falling seconds of the polymer solution, η 0 is the falling seconds of the solvent, and C is the concentration of the polymer solution (g / dL).
), K H are Huggins constants. K H adopted the 0.33.
[Example 1]
43 kg / h of polybutylene terephthalate oligomer is continuously supplied to the first polycondensation reaction tank a through
それぞれの重縮合反応槽の圧力は図３に示した減圧系を用いてコントロールし、コンデンサＣ、Ｄの初期圧力はそれぞれ５ｋＰａ、１５ｋＰａ、コンデンサＫ、Ｌ、Ｍの初期圧力はそれぞれ１．６ｋＰａ、５ｋＰａ、１５ｋＰａであった。 The pressure of each polycondensation reaction tank was controlled using the decompression system shown in FIG. 3, the initial pressure of the condensers C and D was 5 kPa and 15 kPa, respectively, and the initial pressure of the condensers K, L and M was 1.6 kPa. It was 5 kPa and 15 kPa.
この時、ホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓに凝集したＴＨＦを含む１,４−ブタンジオー
ルは、それぞれのホットウェルタンクの液面が一定になるように４０を通じて連続的に抜き出し、蒸留分離塔ＷでＴＨＦを分離した後、ライン４８を通じてＴＨＦ濃度０．０５重量％以下の１,４−ブタンジオールをホットウェルタンクＳとＱにそれぞれ１５ｋｇ／ｈ
ずつ、ホットウェルタンクＲには１０ｋｇ／ｈを供給し、余剰の１,４−ブタンジオール
はライン５０から抜き出した。
At this time, 1,4-butanediol containing THF agglomerated in the hot well tanks Q, R, and S is continuously withdrawn through 40 so that the liquid level of each hot well tank is constant, and the distillation separation column W After the THF is separated, 1,4-butanediol having a THF concentration of 0.05% by weight or less is supplied to the hot well tanks S and Q through the
Each time, 10 kg / h was supplied to the hot well tank R, and
オリゴマー供給を開始して１２時間後、ホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓの封液のＴＨＦ濃度はそれぞれ、１．５重量％、２．８重量％、０．５重量％であり、第一重縮合反応槽ａおよび第二重縮合反応槽ｇの圧力は安定していた。この時、ライン９を通じて吐出したポリマー（ポリブチレンテレフタレート）の固有粘度は０．８５で、以後６時間毎に４回、ホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓの封液中のＴＨＦ濃度とポリマーの固有粘度を測定した。表１に示すように運転期間中、ホットウェルタンクＱ、Ｒ、ＳのＴＨＦ濃度は安定しており、ポリマーの固有粘度も安定していた。
[実施例２]
ライン４８を通じてのホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓへの精製１,４−ブタンジオール
の供給を停止した以外は実施例１と同様に行った。この時、エゼクタから供給される１,
４−ブタンジオールおよび反応系からの凝縮液に見合う分は、各ホットウェルタンクの液面が一定になるようにライン４０を通じて抜き出した。
Twelve hours after the start of the supply of the oligomer, the THF concentrations of the sealing liquids of the hot well tanks Q, R, and S were 1.5% by weight, 2.8% by weight, and 0.5% by weight, respectively. The pressures in the condensation reaction tank a and the second double condensation reaction tank g were stable. At this time, the intrinsic viscosity of the polymer (polybutylene terephthalate) discharged through the line 9 is 0.85. Thereafter, every six hours, the THF concentration in the sealing liquid of the hot well tanks Q, R, and S and the intrinsic viscosity of the polymer are measured. The viscosity was measured. As shown in Table 1, during the operation period, the THF concentrations of the hot well tanks Q, R, and S were stable, and the intrinsic viscosity of the polymer was also stable.
[Example 2]
Example 1 was repeated except that the supply of purified 1,4-butanediol to the hot well tanks Q, R, and S via the
An amount corresponding to 4-butanediol and condensate from the reaction system was withdrawn through
オリゴマー供給開始から１２時間後、ホットウェルタンクＱ、Ｒ、ＳのＴＨＦ濃度はそれぞれ、１．７重量％、５．１重量％、０．６重量％であり、３６時間後には、それぞれ１．９重量％、５．３重量％、０．７重量％に上昇したが、各々の重縮合反応槽の圧力は安定しており、ポリマーの固有粘度も安定していた。
[比較例１]
図６に示すようにホットウェルタンクをＱのみとし、各バロメトリックコンデンサの大気脚を全てＱに挿入した他は、実施例２と同様に行った。この時、エゼクタから供給される１,４−ブタンジオールおよび反応系からの凝縮液に見合う分はライン４０を通じて抜
き出した。
Twelve hours after the start of the oligomer supply, the THF concentrations of the hot well tanks Q, R, and S were 1.7% by weight, 5.1% by weight, and 0.6% by weight, respectively. The pressure increased to 9% by weight, 5.3% by weight, and 0.7% by weight, but the pressure of each polycondensation reaction tank was stable, and the intrinsic viscosity of the polymer was also stable.
[Comparative Example 1]
As shown in FIG. 6, the same operation as in Example 2 was performed except that the hot well tank was made only Q and all the atmospheric legs of the barometric capacitors were inserted into Q. At this time, an amount corresponding to 1,4-butanediol supplied from the ejector and condensate from the reaction system was withdrawn through the
オリゴマー供給開始から１８時間後、ホットウェルタンクＱのＴＨＦ濃度は４．９重量％となり、エゼクタ能力が安定しなくなった。これに応じて重縮合反応槽の圧力は上昇し、オリゴマー開始から３０時間後、第一重縮合重縮合反応槽ａの圧力は６．５ｋＰａ、第二重縮合重縮合反応槽の圧力は３．３ｋＰａとなった。 Eighteen hours after the start of oligomer supply, the THF concentration in the hot well tank Q became 4.9% by weight, and the ejector capacity became unstable. In response to this, the pressure of the polycondensation reaction tank increases, and after 30 hours from the start of the oligomer, the pressure of the first polycondensation polycondensation reaction tank a is 6.5 kPa, and the pressure of the second double condensation polycondensation reaction tank is 3. It became 3 kPa.
その結果、表１に示すようにオリゴマー供給を開始して１２時間後のポリマーの固有粘度は０．８１であったが、オリゴマー供給開始から３６時間後の固有粘度は０．４５に低下した。
As a result, as shown in Table 1, the intrinsic viscosity of the
ａ 攪拌機を備えた第一重縮合反応槽
ｂ ギヤポンプ
ｃ 第一重縮合槽ａから留出するガスを捕集するコンデンサ
ｄ 湿式コンデンサｃで捕集した液のタンク
ｅ ポンプ
ｆ 熱交換器
ｇ 横型の第二重縮合反応槽
ｈ ギヤポンプ
ｉ 第二重縮合反応槽から留出するガスを捕集する湿式コンデンサ
ｊ 捕集液のタンク
ｋ ポンプ
ｍ ポリマーの抜き出しダイ
ｎ チップカッター
ｐ 熱交換器
１ 第一重縮合反応槽ａへの供給ライン
２ 第一重縮合反応槽ａから第二重縮合反応槽ｇへの供給ライン
３ 第一重縮合反応槽ａからのベントライン
４ 湿式コンデンサｃからの液抜きライン
５ タンクｄから湿式コンデンサｃへの循環ライン
６ 凝縮液の外部への抜き出しライン
７ タンクｄへの１,４−ブタンジオールの供給ライン
８ エゼクタＡへのガス抜き出しライン
９ 第二重縮合反応槽ｇからのポリマー抜き出しライン
１０ 第二重縮合反応槽ｇからのベントライン
１１ 湿式コンデンサｉからの液抜きライン
１２ タンクｊから湿式コンデンサｉへの循環ライン
１３ 凝縮液の外部への抜き出しライン
１４ タンクｊへの１,４−ブタンジオールの供給ライン
１５ エゼクタＧへのガス抜き出しライン
Ａ、Ｂ、Ｇ、Ｈ、Ｊ エゼクタ
Ｃ、Ｄ、Ｋ、Ｌ、Ｍ バロメトリックコンデンサ
Ｅ、Ｎ コンデンサ
Ｆ、Ｐ 真空ポンプ
Ｑ、Ｒ、Ｓ ホットウェルタンク
Ｕ バッファータンク
Ｗ ＴＨＦおよびＨ2Ｏの分離蒸留塔
Ｘ 分離蒸留塔Ｗのリボイラー
Ｔ、Ｖ、Ｙ ポンプ
Ｚ エゼクタ用１,４−ブタンジオール蒸気発生ボイラ
１６、１７、２６、２７、２８ バロメトリックコンデンサからのガスの吐出ライン
１８、２９ 熱交換機から真空ポンプへのライン
１９、３０ 真空ポンプからの吐出ガスライン
２０、２１、３１、３２、３３ １,４−ブタンジオールの供給ライン
２２、２３、３４、３５、３６ エゼクタへの１,４−ブタンジオール蒸気の供給ライ
ン
２４、２５、３７、３８、３９ バロメトリックコンデンサの大気脚
４０ ホットウェルタンクからの抜き出しライン
４１ ポンプＴからバッファータンクＵへのライン
４２ バッファータンクＵからの抜き出しライン
４３ ポンプＶから分離蒸留塔Ｗへのライン
４４ 払い出しライン
４５ １,４−ブタンジオールの抜き出しライン
４６ 低沸点成分の抜き出しライン
４７ ポンプＹの吐出ライン
４８ ホットウェルタンクＱ、Ｒ、Ｓへの供給ライン
４９ リボイラーＶからの循環ライン
５０ 外部払い出しタンク等への供給ライン
５１ 外部からの１,４−ブタンジオール供給ライン
５２ ポンプＶから１,４−ブタンジオール蒸気発生ボイラへのライン
５３ ホットウェルタンクＳからホットウェルタンクＱへのライン
５４ ホットウェルタンクＱからホットウェルタンクＲへのライン
５５ 外部からの１,４−ブタンジオール供給ライン
５６ ボイラＺからホットウェルタンクＳへのライン
５７ ボイラＺから各エゼクタへの１,４−ブタンジオール蒸気ライン
５８ ホットウェルタンクＲから外部への抜出ライン
a first polycondensation reaction tank b equipped with a stirrer gear pump c condenser for collecting gas distilled from first polycondensation tank a tank for liquid collected by wet condenser c pump e heat exchanger g horizontal type Second double condensation reaction tank h Gear pump i Wet condenser j for collecting gas distilled from the second double condensation reaction tank j Collection liquid tank k Pump m Polymer extraction die n Chip cutter p Heat exchanger 1 First load Supply line 2 to condensation reaction tank a Supply line 3 from first polycondensation reaction tank a to second double condensation reaction tank g Vent line 4 from first polycondensation reaction tank a 4 Drain line 5 from wet condenser c Circulation line 6 from tank d to wet condenser c 6 Extraction line of condensate to outside 7 Supply line of 1,4-butanediol to tank d 8 Gas extraction line to ejector A 9 Second double contraction Polymer extraction line 10 from reaction tank g Vent line 11 from second double condensation reaction tank g Liquid extraction line 12 from wet condenser i Circulation line 13 from tank j to wet condenser i 13 Extraction line 14 for condensate to the outside 1,4-butanediol supply line 15 to tank j Gas extraction lines A, B, G, H, J to ejector G Ejectors C, D, K, L, M Barometric condenser E, N condenser F, P Vacuum pumps Q, R, S Hotwell tank U Buffer tank W Separation distillation column X of THF and H2O Reboilers T, V, Y of separation distillation column W Pump Z 1,4-butanediol vapor generation boilers 16, 17, for ejector 26, 27, 28 Gas discharge lines 18, 29 from barometric condenser From heat exchanger to vacuum pump Lines 19, 30 Discharge gas lines 20, 21, 31, 32, 33 from a vacuum pump Supply lines for 1,4-butanediol 22, 23, 34, 35, 36 Supply of 1,4-butanediol vapor to the ejector Lines 24, 25, 37, 38, 39 Atmospheric leg 40 of the barometric condenser 40 Line for extraction from the hot well tank 41 Line for pump T to the buffer tank U Line 42 for extraction from the buffer tank U 43 Separation distillation column W from the pump V Line 44 Discharge line 45 1,4-Butanediol extraction line 46 Low boiling point component extraction line 47 Pump Y discharge line 48 Supply line to hot well tanks Q, R, S 49 Circulation line 50 from reboiler V Supply line 51 to external discharge tank, etc. -
Claims (7)
かに記載のポリエステルの製造方法。 The polyester according to any one of claims 3 to 5, wherein the sealing liquid of at least one hot well tank is withdrawn, and a part or all of the liquid is supplied to a 1,4-butanediol vapor generation boiler used for an ejector. Production method.
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