JP2004155850A - Antistatic polypropylene-based resin foam sheet and molded article for package - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene-based resin foam sheet having abrasion resistance, heat resistance and an excellent cushioning property, to provide the thermoformed article of the sheet, and to provide a packaging material which has an excellent antistatic property and a durable antistatic effect not deteriorated even when washed with water and wiped, and is useful for electronic parts, and the like. <P>SOLUTION: This antistatic polypropylene-based resin foam sheet contains a polymer type antistatic agent. The polymer type antistatic agent preferably contains a polyolefin-polyether block polymer as a main component. The surface resistivity of the foam sheet is preferably ≤10<SP>12</SP>Ω/square. The density of the sheet is preferably 180 to <600 kgm<SP>-3</SP>. The molded article for the packaging material is obtained by thermoforming the sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は帯電防止性ポリプロピレン系樹脂発泡シート及びそのシートを熱成形した包装用成形体に関する。詳しくは、電子部品等の包装用として優れた保護性能を有する帯電防止性ポリプロピレン系樹脂発泡シート及びそれを熱成形した包装用成形体に関する。尚、本発明において樹脂の組成を表す「％」及び「部」等の単位は、特に断らない限り質量基準の値である。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン系樹脂発泡シートは、耐摩耗性、耐熱性及び耐衝撃性に優れ、その特徴を生かして電子部品等の包装体として用いられており、多くの提案がなされている（例えば特許文献１参照）。これらの発泡シートは、通常その用途に合わせた形状に熱成形した発泡成形体として用いられる。
【０００３】
しかしながら、これらの発泡成形体を電子部品等の包装に用いる場合、そのハンドリングや輸送時に発生する静電気が、内容物である電子部品に障害を与える場合が有り、その静電気の帯電を抑制する必要が有る。
【０００４】
このような問題を解決するために、発泡シート及びそのシートを熱成形した成形体の表面抵抗値を低減して帯電防止性を付与する方法があり、その手段として帯電防止剤を発泡シート又は成形体の表面に塗布する方法や、帯電防止剤を発泡シートに添加する方法がある。
【０００５】
帯電防止剤を塗布する方法としては、界面活性剤を含む塗液をシートまたは成形体表面に塗布する方法が提案されている（例えば特許文献１参照）。しかし、この方法では、水洗や拭き取りによってシート表面の帯電防止剤が容易に脱落し、帯電防止効果が低下してしまうという問題がある。またこの方法では製造工程が複雑になるため、原料樹脂に添加する方法の方が工程が簡略である。
【０００６】
帯電防止剤を添加する方法としては、四級アンモニウム塩、脂肪酸多価アルコールエステル、ポリオキシエチレン付加物といったイオン性界面活性剤を樹脂中に混合する方法が、帯電防止効果や経済性に優れることから種々提案されている。
【０００７】
これらの方法の一例としては、イオン性界面活性剤を樹脂中に配合する方法が挙げられ、加熱可塑化したポリオレフィン樹脂に、発泡剤と少なくとも１種の第４級アンモニウム塩または少なくとも１種の、長鎖脂肪酸とポリオールとの部分エステルを配合することが提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、これから得られる発泡体、フィルム及び成形物からなる包装体は、表面を拭いたり、水洗いしたりするとその帯電防止効果が低下するという問題があった。
【０００８】
又、ポリオレフィン系樹脂にアクリルモノマーと第４級アンモニウム塩を有するモノマーとの共重合体を主体とする帯電防止剤を配合した樹脂組成物の発泡体が提案されているが（特許文献３）、この発泡体についても、表面を拭いたり、水洗いしたりするとその帯電防止効果が低下するという問題があった。
【０００９】
一方で、永久帯電防止効果（帯電防止効果の持続性改善）を目指す帯電防止剤又はポリオレフィン系樹脂組成物としては、ポリオレフィン系樹脂に帯電防止剤としてポリエーテルエステルアミドを用いるもの（例えば特許文献４参照）や、ポリオレフィンのブロックと親水性のブロックが繰り返し交互に結合した構造を有する帯電防止剤、及びそれ等をポリオレフィン等の種々の熱可塑性樹脂に添加した樹脂組成物が提案されている（特許文献５参照）。しかしながらこれらの特許文献には、射出成形用や押出成形用としての有用性は記載されているものの、発泡シートへの使用に関しては一切記載がない。
【００１０】
前記のようにポリオレフィン樹脂発泡シートに関しては、帯電防止効果の持続性の改善を課題とした特許文献が殆ど見あたらない。この理由は一概には云えないが、発泡シートにおいて緩衝性や耐摩耗性のような機械特性を低下させる事なく十分な帯電防止性とその持続性を得ることが、通常の射出成形品や押出成形によるシート等と比べて困難で有ることが一因である。
【００１１】
【特許文献１】特開２００１−１４２０４２号公報
【特許文献２】特許第３０２６０２２号公報）
【特許文献３】特開平６０−１７２５２９号公報）
【特許文献４】特開平１−１６３２３４号公報）
【特許文献５】特開２００１−２７８９８５号公報）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐摩耗性、耐熱性及び優れた緩衝性を有するポリプロピレン系樹脂発泡シート、又はそのシートを熱成形した発泡容器等の包装用成形体であって、更に、優れた帯電防止性を有し、且つその帯電防止性が水洗や拭き取りによっても低下しない持続性防止効果を有する電子部品等の包装用として優れた発泡シート、又はそのシートを熱成形した包装用成形体に関する。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題の解決手段を鋭意検討した結果、ポリプロピレン系樹脂発泡シートにおいて、特定の高分子型帯電防止剤を配合することにより、水洗や拭き取りによっても帯電防止性が低下せず、効果が半永久的に持続する帯電防止効果が得られ、耐摩耗性及び耐熱性に優れた帯電防止性ポリプロピレン系樹脂発泡シートが得られることを見出し本発明に至った。
【００１４】
即ち本発明は、高分子型帯電防止剤を含有してなる帯電防止性ポリプロピレン系樹脂発泡シートであって、高分子型帯電防止剤としては、ポリオレフィンとポリエーテルのブロックポリマーを主成分とするものが好ましい。又該発泡シートの表面抵抗率は１０^１２Ω／□以下であることが好ましい。一方で該発泡シートの密度は１８０ｋｇｍ^−３以上６００ｋｇｍ^−３未満であることが好ましい。更に本発明は、これらの発泡シートを熱成形した包装用成形体である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートに用いるポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンモノマーを主成分として重合してなる単独重合体又は共重合体である。例えばプロピレン系単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、及びプロピレン−エチレン−ジエン共重合体等のポリプロピレンを主とする重合体等であり、好ましくは、高溶融張力ポリプロピレン系樹脂単独もしくは、樹脂成分の合計を１００％としたとき該樹脂を６０％以上、直鎖状の結晶性ポリプロピレン系樹脂を４０％以下含有する樹脂組成物である。
【００１６】
高溶融張力ポリプロピレン系樹脂とは、２００℃における溶融張力が４．０ｃＮ以上であるポリプロピレン系樹脂であって、メルトインデックスが１０ｇ／１０分以下であることが好ましい。２００℃のおける溶融張力が４．０ｃＮ未満であると、発泡シートの製膜時に気泡の連通化及び発泡ガスの逸散が起こり良好な発泡シートを得ることが困難になることがある。また、メルトインデックスが１０ｇ／１０分未満の場合も、同様の理由により発泡シートの製膜が困難になることがある。又、前記のように、このような問題を生じない範囲で、前記の他のポリプロピレン系樹脂を混合することができ、特に直鎖状の結晶性ポリプロピレン系樹脂は、気泡の連続化や発泡ガスの逸散が起こりにくく、好ましくは４０部以下、更に好ましくは３０部以下の範囲で混合できる。この直鎖状の結晶性ポリプロピレン系樹脂が４０部を越えると、発泡シートの発泡セルが肥大化し外観が不良になる可能性があり、又この発泡シートを熱成形する際のいわゆるドローダウンも大きくなることがあり好ましくない。
【００１７】
直鎖状の結晶性ポリプロピレン系樹脂は市販されているものを使用することができるが、高溶融張力ポリプロピレン系樹脂と同様に、メルトインデックス１０ｇ／１０分以下のものが好ましい。
【００１８】
又、発泡シートに前記のような樹脂の特性を損なわない範囲では、ポリエチレン系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、エチレンプロピレンランダム共重合樹脂、エチレン・ブテン・プロピレン共重合樹脂及び又はエチレン・プロピレンゴム等を混合しても良い。
【００１９】
本発明において高分子型帯電防止剤とは、少なくとも１種の単量体単位が化学結合による多数の繰り返しの連鎖構造を有している帯電防止剤であって、その分子量は１０００以上が一般的である。帯電防止剤を含有したポリプロピレン系樹脂発泡シートを水洗したり拭き取ったりしたときの帯電防止効果の持続性は、その帯電防止剤の化学構造によって大きく異なるが、本発明者等は、低分子型の帯電防止剤と比較して特定の高分子型の帯電防止剤が明らかに優れていることを見いだし本発明に至った。
【００２０】
本発明の高分子型帯電防止剤の例としては、ポリオレフィンとポリエーテルのブロックポリマー、ポリエーテルエステルアミド、幹ポリマーがポリアミド、枝ポリマーがポリアルキレンエーテルとポリエステルとのブロックポリマーからなるグラフトポリマー、カプロラクタム、イミド環を形成しうる多価カルボン酸成分、有機ジイソシアネート及びポリエチレングリコールの共重合体、α−オレフィンと無水マレイン酸とポリオキシアルキレンアリルエーテルとの共重合体、ポリエチレンエーテル、イソシアネート及びグリコールから成るポリマー等を挙げることができ、これらの少なくとも１種を用いることにより、持続性の高い帯電防止効果が得られる。又、これらのうちでポリオレフィンとポリエーテルのブロックポリマーが、他の高分子型帯電防止剤と比較して少量の添加量で十分な帯電防止効果が得られることから発泡シートの押出成形が容易であるばかりでなく、一方で発泡シートの耐摩耗性の点でも有利であり実用的な面から特に好ましい。これらの帯電防止剤としては、前記成分を主成分とする市販の帯電防止剤を用いることが出来る。
【００２１】
高分子型帯電防止剤の添加量は、高分子型帯電防止剤の種類によって異なるが、ポリオレフィン／ポリエーテルブロック共重合体の場合には、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの樹脂成分１００部に対して１０〜３０部が好ましい。１０部未満では十分な表面抵抗率が得られないことがあり、多いと発泡シートの発泡不良や外観不良の原因になる可能性がある。
【００２２】
該発泡シートの表面抵抗率は１０^１２Ω／□以下が好ましい。表面抵抗率が１０^１２Ω／□を超えると、発泡体表面の帯電により静電気が発生し、塵埃が付着することにより電子部品の包装体として不適となる場合がある。さらに帯電した静電気によって、これら部品や機器がその機能を喪失する恐れがある。
【００２３】
本発明の発泡シートは、その製膜を阻害しない範囲で、発泡助剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、可塑剤、及び脂肪酸塩、脂肪酸アミド等のスリップ剤等を必要に応じて添加してもよい。
【００２４】
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートは、ポリプロピレン系樹脂、例えば高溶融張力ポリプロピレン系樹脂と直鎖状の結晶性ポリプロピレン系樹脂、高分子型帯電防止剤及び、必要に応じて添加する前記の添加剤からなる樹脂組成物を発泡押出成形する方法により製造することができる。前記の各種原料の混合方法は、特に限定されるものではないが、例えば発泡シート成形時に押出機へ攪拌混合した原料を直接投入する方法、又は攪拌混合した原料を単軸または二軸押出機にて溶融混合してペレット化し、発泡押出時に使用する方法等を用いることができる。
【００２５】
本発明の発泡シートの押出に用いる発泡剤としては、化学発泡剤と物理発泡剤がある。化学発泡剤の具体例としては、重曹とクエン酸の混合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ、ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、炭酸塩、有機酸塩等が挙げられるが、重曹とクエン酸の混合物が好適に用いられ、発生する発泡ガスは炭酸ガスである。化学発泡剤の添加方法は特に限定されず、前記の各種原料樹脂の混合物又は溶融混練物にドライブレンドする方法や、押出機のホッパー中で定量フィーダーを使用して添加する方法、又はポリプロピレン系樹脂やポリエチレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂をベースとするマスターバッチを作成し添加する方法等を用いることができる。
【００２６】
化学発泡剤の添加量は所望の発泡倍率を得られる範囲でありその具体的な量は発泡剤の種類によっても異なるが、樹脂成分１００部に対して、０．１〜３．０部添加することが好ましい。添加量が０．１部未満では所望の発泡倍率を得ることが出来ないことが有り、３．０部を超えて添加した場合は、押出機中における発泡剤の均一分散及び十分な分解が進行せず、良好な発泡体を得ることが出来ない場合がある。
【００２７】
物理発泡剤としては炭酸ガス、プロパン、ブタン、ペンタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、トリクロロモノフルオロメタン、メタノール、エタノール、水等が例示されるが、安全性の面で炭酸ガスが好適に用いられる。物理発泡剤の添加方法としては、二軸押出機の中央ゾーンまたはタンデム押出機の１段目押出機の中央ゾーンに供給する方法等が挙げられる。物理発泡剤の添加量は所望の発泡倍率を得られる範囲であり、ポリプロピレン系樹脂成分１００部に対して、１．２〜３．０部であることが好ましい。添加量が１．２部未満では所望の発泡倍率を得ることが出来ず、３．０部を超えて添加した場合は、独立気泡率が低下する場合がある。
【００２８】
本発明の発泡シートの密度は１８０ｋｇｍ^−３以上６００ｋｇｍ^−３未満であり、更に好ましくは３００ｋｇｍ^−３以上４５０ｋｇｍ^−３未満である。密度が低いと緩衝性及び耐摩耗性が向上するが、表面の平滑性が悪くなり凹凸ができてしまい、場合によっては削れが発生しやすくなって耐摩耗性が低下し、更に発泡シートを容器等に熱成形する際の二次成形性が低下するために好ましくない。また、密度が高いと熱成形性に優れるが、緩衝性及び耐摩耗性が低下するため好ましくない。
【００２９】
該発泡シートの押出し方向の平均気泡径は３００μｍ以下、好ましくは２５０μｍ以下、更に好ましくは２００μｍ以下であり、押出し方向と直角方向の平均気泡径が２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下であり、厚み方向の平均気泡径が１００μｍ以下、好ましくは８０μｍ以下である。気泡径が大きくなると、シート表面の平滑性が低下して凹凸状態となり、発泡シート及び発泡シートを熱成形した成形体の外観性が低下するために好ましくない。
【００３０】
該発泡シートの厚みは、０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ未満であることが好ましく、より好ましくは０．８ｍｍ以上２．０ｍｍ未満、更に好ましいのは１．０ｍｍ以上１．８ｍｍ未満である。厚みが薄いと、得られる発泡シートの剛性が低下し、厚いと熱成形の際の予備加熱時間が長くなり生産性が低下する。
【００３１】
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡シートは、耐摩耗性に優れるポリプロピレン系樹脂を樹脂原料とし、発泡させていることにより更に耐摩耗性が向上する。ポリプロピレン系樹脂は未発泡シートであってもある程度の耐摩耗性が発揮されるが、発泡させることにより緩衝性が付与され、外部からの応力を緩和されることにより耐摩耗性が向上する。従って、本発明の発泡体は、前記の帯電防止剤を含有しても、十分な耐摩耗性を有することが可能である。
【００３２】
本発明の発泡シートは、熱成形して、特に電子部品の包装用のトレイ、コンテナ及びその他の容器、もしくは型枠等の包装体として好適に用いることができる。熱成形としては、一般的な真空成形や圧空成形等を用いる事ができる。又、熱成形方法として成形型の凹凸の組み合わせやプラグ使用など、補助エアーの使用など多くの成形方法が知られている。例えば、ストレート真空成形、ストレート圧空成形、ドレープ真空成形、ドレープ圧空成形、プラグアシスト成形、ドレープアンドプラグアシスト成形、プラグアシスト圧空成形、プラグアシストリバースドロー成形、エアクション成形、プラグアシストエアストリップ成形、マッチモールド（プレス）成形などが挙げられるが、それらのいずれの方法を用いても良い。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
【００３４】
以下の実施例及び比較例において用いた測定方法は下記の方法にて行った。
【００３５】
（シート密度）ミラージュ貿易社製電子比重計（ＭＤ−２００Ｓ）にて測定した。
【００３６】
（表面抵抗率）三菱化学社製ハイレスタ−ＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０，ＪボックスＵタイプ）を使用し、印加電圧５００Ｖ、測定時間６０秒の条件で、サンプルを環境温度２３℃、環境湿度５５％にて２４時間放置した後、測定を行った。また、サンプルを３０℃の流水で２時間水洗浄し、清浄な紙で水分を拭き取り、環境温度２３℃、環境湿度５５％にて２４時間放置した後、洗浄後の表面抵抗率の測定を行った。
【００３７】
（耐摩耗性）ＪＩＳ Ｋ ７２０４に準拠し、磨耗輪ＣＦ−１７、過重９８０００Ｎ×２、測定回数１０００回転、回転速度７２ｒｐｍの条件で摩擦試験を行った後、サンプルの質量を測定し、摩擦試験前の質量からの差を磨耗量とした。測定は３回行い、結果は平均値を示した。
【００３８】
（気泡径）シート表面及び断面方向から拡大顕微鏡にて観察し、５０個の気泡径の押出し方向（ＭＤ）および押出し方向と直角方向（ＴＤ）の平均値から平均気泡径を求めた。
【００３９】
（実施例１〜５、比較例１〜２）
表１に示す中芯層及び表皮層の配合組成物を、各々東芝機械社製９０ｍｍ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３４）にて押出、リップ径１００ｍｍφのサーキュラーダイスより押出を行い、シート厚み１．０ｍｍの各発泡シートを製膜した。得られた発泡シートのシート密度及び表面抵抗率、耐摩耗性の測定結果を表１に示す。なお、表１中の２００℃における溶融張力の測定方法は、東洋精機製作所製キャピログラフを用いて、装置のバレル内にてポリプロピレンを２００℃で５分間加熱して溶融し、溶融したポリプロピレンを直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３．８のキャピラリーから１５ｍｍ／分の速度で大気中に押出してストランドとし、このストランドを２．０ｍ／分の速度で引き取る際の張力を測定した値である。
【００４０】
【表１】

【００４１】
高溶融張力ＰＰ：チッソ（株）製、ＦＨ３５００、ＭＩ＝４．０ｇ／１０分（２３０℃、ＪＩＳ Ｋ６７５８法）、溶融張力６．０ｃＮ
ホモＰＰ：チッソ（株）製、Ａ５０１４、ＭＩ＝４．０ｇ／１０分（２３０℃、ＪＩＳ Ｋ６７５８法）、溶融張力１．６ｃＮ
化学発泡剤（ＣＦ）： クラリアント社 ＣＦ
高分子型帯電防止剤Ａ：三洋化成社 ペレスタット３００、プロピレン−ポリエーテルブロックポリマー
高分子型帯電防止剤Ｂ：荒川化学社 ＡＥ−５０６、ポリエーテルエステルアミド、界面活性剤：花王社 ＴＳ−３Ｂ
【００４２】
各実施例の発泡シートは、洗浄による表面抵抗率の上昇が見られないことから帯電防止性が安定しており、耐摩耗性にも優れている。これに対して比較例１及び２の発泡シートは、帯電防止剤が界面活性剤であることから洗浄後の表面抵抗率が上昇し、帯電防止性が低下している。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の帯電防止性ポリプロピレン系樹脂発泡シートを熱成形した包装体は、耐摩耗性、耐熱性及び優れた緩衝性を有し、更に優れた帯電防止性を有しており、且つその帯電防止性が水洗や拭き取りによっても低下しない持続性防止効果を有することから、電子部品等の包装用として極めて有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an antistatic polypropylene resin foam sheet and a molded article for packaging obtained by thermoforming the sheet. More particularly, the present invention relates to an antistatic polypropylene resin foam sheet having excellent protection performance for packaging electronic components and the like, and a molded article for packaging obtained by thermoforming the same. In the present invention, units such as "%" and "part" representing the composition of the resin are mass-based values unless otherwise specified.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART A foamed polypropylene resin sheet has excellent wear resistance, heat resistance and impact resistance, and is used as a package for electronic components and the like by making use of its characteristics, and many proposals have been made (for example, see Patent Document 1). ). These foam sheets are usually used as foam molded articles thermoformed into a shape suitable for the intended use.
[0003]
However, when these foamed molded articles are used for packaging electronic parts and the like, static electricity generated during handling and transportation may cause damage to the electronic parts as contents, and it is necessary to suppress the electrostatic charge. Yes.
[0004]
In order to solve such a problem, there is a method of imparting an antistatic property by reducing the surface resistance value of a foamed sheet and a molded article obtained by thermoforming the sheet. There are a method of applying it to the surface of the body and a method of adding an antistatic agent to the foamed sheet.
[0005]
As a method of applying an antistatic agent, a method of applying a coating liquid containing a surfactant to the surface of a sheet or a molded article has been proposed (for example, see Patent Document 1). However, this method has a problem in that the antistatic agent on the sheet surface easily falls off by washing or wiping, and the antistatic effect is reduced. In addition, the production process is complicated in this method, and therefore, the method of adding to the raw resin is simpler.
[0006]
As a method of adding an antistatic agent, a method of mixing an ionic surfactant such as a quaternary ammonium salt, a fatty acid polyhydric alcohol ester, or a polyoxyethylene adduct into a resin is excellent in antistatic effect and economical efficiency. Various proposals have been made.
[0007]
As an example of these methods, a method of incorporating an ionic surfactant into a resin may be mentioned, and a blowing agent and at least one quaternary ammonium salt or at least one It has been proposed to blend a partial ester of a long-chain fatty acid and a polyol (see Patent Document 2). However, a package comprising a foam, a film and a molded product obtained therefrom has a problem that its antistatic effect is reduced when its surface is wiped or washed with water.
[0008]
Further, there has been proposed a foam of a resin composition in which an antistatic agent mainly composed of a copolymer of an acrylic monomer and a monomer having a quaternary ammonium salt is blended with a polyolefin resin (Patent Document 3). This foam also has a problem that its antistatic effect is reduced when its surface is wiped or washed with water.
[0009]
On the other hand, as an antistatic agent or a polyolefin-based resin composition aiming at a permanent antistatic effect (improving the durability of the antistatic effect), a polyolefin-based resin using polyetheresteramide as an antistatic agent (for example, Patent Document 4) ), An antistatic agent having a structure in which polyolefin blocks and hydrophilic blocks are repeatedly and alternately bonded, and a resin composition in which the antistatic agent is added to various thermoplastic resins such as polyolefin. Reference 5). However, although these patent documents describe usefulness for injection molding and extrusion molding, they do not disclose use for foamed sheets at all.
[0010]
As described above, regarding the polyolefin resin foam sheet, there is almost no patent document that aims to improve the durability of the antistatic effect. Although the reason for this cannot be said unconditionally, it is necessary to obtain a sufficient antistatic property and its durability without deteriorating mechanical properties such as cushioning and abrasion resistance in the foamed sheet. One reason is that it is more difficult than a molded sheet or the like.
[0011]
[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-142042 [Patent Document 2] Japanese Patent No. 3026022)
[Patent Document 3] Japanese Patent Laid-Open No. 60-172529
[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-163234.
[Patent Document 5] JP-A-2001-278985)
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a molded article for packaging such as a foamed polypropylene resin sheet having abrasion resistance, heat resistance and excellent cushioning properties, or a foamed container obtained by thermoforming the sheet, and further has excellent antistatic properties. The present invention relates to a foam sheet excellent in packaging for electronic parts and the like having an antistatic property that the antistatic property does not decrease even by washing or wiping, or a molded article for packaging obtained by thermoforming the sheet.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied means for solving the above problems, and as a result, by blending a specific polymer type antistatic agent in the foamed polypropylene resin sheet, the antistatic property is not reduced even by washing or wiping. The present inventors have found that an antistatic effect in which the effect lasts semipermanently is obtained, and an antistatic polypropylene resin foam sheet excellent in abrasion resistance and heat resistance is obtained.
[0014]
That is, the present invention is an antistatic polypropylene-based resin foam sheet containing a polymer type antistatic agent, wherein the polymer type antistatic agent is mainly composed of a block polymer of polyolefin and polyether. Is preferred. Further, the surface resistivity of the foam sheet is preferably 10 ¹² Ω / □ or less. On the other hand, the density of the foamed sheet is preferably 180 kgm ⁻³ or more and less than 600 kgm ⁻³ . Further, the present invention is a molded article for packaging obtained by thermoforming these foamed sheets.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polypropylene resin used in the polypropylene resin foam sheet in the present invention is a homopolymer or a copolymer obtained by polymerizing a propylene monomer as a main component. For example, a propylene-based homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, and a polymer mainly containing polypropylene such as a propylene-ethylene-diene copolymer, and the like, preferably a high melt tension polypropylene-based resin alone or a resin component Is a resin composition containing 60% or more of the resin and 40% or less of a linear crystalline polypropylene-based resin when the total is 100%.
[0016]
The high melt tension polypropylene resin is a polypropylene resin having a melt tension at 200 ° C. of 4.0 cN or more, and preferably has a melt index of 10 g / 10 minutes or less. If the melt tension at 200 ° C. is less than 4.0 cN, communication of air bubbles and escape of a foaming gas may occur during the formation of a foamed sheet, making it difficult to obtain a good foamed sheet. Also, when the melt index is less than 10 g / 10 minutes, it may be difficult to form a foamed sheet for the same reason. Further, as described above, the other polypropylene-based resin can be mixed within a range that does not cause such a problem. In particular, a linear crystalline polypropylene-based resin is used to make cells continuous or foam gas. Is less likely to occur, and can be mixed in a range of preferably 40 parts or less, more preferably 30 parts or less. If the amount of the linear crystalline polypropylene resin exceeds 40 parts, the foam cells of the foam sheet may be enlarged and the appearance may be poor, and so-called drawdown when thermoforming the foam sheet may be large. It is not preferable because it may occur.
[0017]
A commercially available linear crystalline polypropylene resin can be used, but a resin having a melt index of 10 g / 10 minutes or less is preferable, similarly to the high melt tension polypropylene resin.
[0018]
In addition, as long as the properties of the resin as described above are not impaired in the foamed sheet, polyethylene-based resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-propylene random copolymer resin, ethylene-butene-propylene copolymer resin and / or ethylene-propylene rubber Etc. may be mixed.
[0019]
In the present invention, the polymer type antistatic agent is an antistatic agent in which at least one monomer unit has a multiplicity of repeating chain structures due to chemical bonds, and its molecular weight is generally 1,000 or more. It is. The durability of the antistatic effect when the foamed polypropylene resin sheet containing the antistatic agent is washed or wiped with water greatly differs depending on the chemical structure of the antistatic agent. The present inventors have found that a specific polymer type antistatic agent is clearly superior to an antistatic agent, and have reached the present invention.
[0020]
Examples of the polymer type antistatic agent of the present invention include polyolefin and polyether block polymer, polyetheresteramide, trunk polymer of polyamide, branch polymer of polyalkylene ether and polyester of block polymer, caprolactam , A polyvalent carboxylic acid component capable of forming an imide ring, a copolymer of an organic diisocyanate and polyethylene glycol, a copolymer of an α-olefin, maleic anhydride and a polyoxyalkylene allyl ether, polyethylene ether, isocyanate and glycol Polymers and the like can be mentioned, and by using at least one of them, a highly persistent antistatic effect can be obtained. Further, among these, the block polymer of polyolefin and polyether has a sufficient antistatic effect with a small amount of addition compared to other polymer type antistatic agents, so that extrusion molding of a foamed sheet is easy. Not only that, the foam sheet is also advantageous in terms of abrasion resistance and is particularly preferable from the practical viewpoint. As these antistatic agents, commercially available antistatic agents containing the above components as main components can be used.
[0021]
The amount of the polymer type antistatic agent varies depending on the type of the polymer type antistatic agent. In the case of the polyolefin / polyether block copolymer, the amount is 10 parts per 100 parts of the resin component of the foamed polypropylene resin sheet. -30 parts are preferred. If the amount is less than 10 parts, a sufficient surface resistivity may not be obtained, and if the amount is too large, it may cause foaming failure and appearance failure of the foamed sheet.
[0022]
The surface resistivity of the foam sheet is preferably 10 ¹² Ω / □ or less. If the surface resistivity exceeds 10 ¹² Ω / □, static electricity is generated due to the charging of the foam body surface, and dust adheres to the foam body, which may make it unsuitable as a package for electronic components. Furthermore, these parts and devices may lose their functions due to the charged static electricity.
[0023]
The foamed sheet of the present invention may contain a foaming aid, an antioxidant, a coloring agent, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and a slipping agent such as a fatty acid salt and a fatty acid amide, if necessary, as long as the film formation is not hindered. It may be added.
[0024]
The polypropylene-based resin foam sheet of the present invention is a polypropylene-based resin, for example, a high melt tension polypropylene-based resin and a linear crystalline polypropylene-based resin, a polymer type antistatic agent, and the above-described additives to be added as necessary. Can be produced by a method of foaming and extruding a resin composition comprising The method of mixing the various raw materials is not particularly limited.For example, a method of directly feeding the raw materials mixed and stirred into the extruder at the time of forming a foam sheet, or a method of mixing the mixed raw materials into a single-screw or twin-screw extruder. Melt-mixing into pellets, and the method used during foam extrusion can be used.
[0025]
The foaming agent used for extruding the foam sheet of the present invention includes a chemical foaming agent and a physical foaming agent. Specific examples of the chemical foaming agent include a mixture of baking soda and citric acid, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, diazoaminobenzene, N, N'-dinitrosopentamethylenetetraamine, N, N'-dimethyl- N, N'-dinitroterephthalamide, benzenesulfonyl hydrazide, p, p'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, carbonates, organic acid salts and the like can be mentioned, but a mixture of baking soda and citric acid is preferably used to generate. The foaming gas is carbon dioxide. The method of adding the chemical blowing agent is not particularly limited, and may be a method of dry blending the mixture or melt-kneaded material of the various raw materials described above, a method of using a quantitative feeder in a hopper of an extruder, or a polypropylene resin. For example, a method of preparing and adding a master batch based on a polyolefin resin such as polyethylene resin or a polyethylene resin can be used.
[0026]
The addition amount of the chemical foaming agent is within a range in which a desired expansion ratio can be obtained, and the specific amount varies depending on the type of the foaming agent. However, 0.1 to 3.0 parts is added to 100 parts of the resin component. Is preferred. If the addition amount is less than 0.1 part, the desired expansion ratio may not be obtained. If the addition amount exceeds 3.0 parts, uniform dispersion and sufficient decomposition of the blowing agent in the extruder proceeds. Without this, a good foam may not be obtained.
[0027]
Examples of the physical foaming agent include carbon dioxide, propane, butane, pentane, dichlorodifluoromethane, dichloromonofluoromethane, trichloromonofluoromethane, methanol, ethanol, and water. Used. Examples of the method of adding the physical foaming agent include a method of supplying the physical blowing agent to a central zone of a twin-screw extruder or a central zone of a first-stage extruder of a tandem extruder. The amount of the physical foaming agent added is within a range in which a desired expansion ratio can be obtained, and is preferably 1.2 to 3.0 parts with respect to 100 parts of the polypropylene resin component. If the addition amount is less than 1.2 parts, a desired expansion ratio cannot be obtained. If the addition amount exceeds 3.0 parts, the closed cell ratio may decrease.
[0028]
The density of the foam sheet of the present invention is 180 kgm ⁻³ or more and less than 600 kgm ⁻³ , and more preferably 300 kgm ⁻³ or more and less than 450 kgm ⁻³ . If the density is low, the buffering property and abrasion resistance are improved, but the smoothness of the surface is deteriorated and irregularities are formed, and in some cases, the abrasion is likely to occur, the abrasion resistance is reduced, and the foam sheet is further reduced. It is not preferable because the secondary formability at the time of thermoforming is lowered. Further, a high density is excellent in thermoformability, but is not preferred because the buffering property and abrasion resistance are reduced.
[0029]
The average cell diameter in the extrusion direction of the foam sheet is 300 μm or less, preferably 250 μm or less, more preferably 200 μm or less, the average cell diameter in the direction perpendicular to the extrusion direction is 200 μm or less, preferably 150 μm or less, and the thickness direction is The average bubble diameter is 100 μm or less, preferably 80 μm or less. When the cell diameter is large, the smoothness of the sheet surface is reduced to be uneven, and the appearance of the foamed sheet and the molded article obtained by thermoforming the foamed sheet is not preferred.
[0030]
The thickness of the foamed sheet is preferably 0.5 mm or more and less than 2.5 mm, more preferably 0.8 mm or more and less than 2.0 mm, and even more preferably 1.0 mm or more and less than 1.8 mm. When the thickness is small, the rigidity of the obtained foamed sheet is reduced, and when the thickness is large, the preheating time in thermoforming is increased, and the productivity is reduced.
[0031]
The foamed polypropylene resin sheet of the present invention further improves wear resistance by foaming a polypropylene resin having excellent wear resistance as a resin material. The polypropylene resin exhibits a certain level of abrasion resistance even in the case of an unfoamed sheet. However, foaming provides a buffering property and reduces external stress, thereby improving abrasion resistance. Therefore, the foam of the present invention can have sufficient abrasion resistance even if the antistatic agent is contained.
[0032]
The foamed sheet of the present invention can be thermoformed and suitably used particularly as a tray for packaging electronic components, a container and other containers, or a package such as a mold. As the thermoforming, general vacuum forming, pressure forming, or the like can be used. Also, many molding methods are known as thermoforming methods, such as using auxiliary air, such as a combination of irregularities of a molding die or using a plug. For example, straight vacuum forming, straight air forming, drape vacuum forming, drape air forming, plug assist forming, drape and plug assist forming, plug assist air forming, plug assist reverse draw forming, action forming, plug assist air strip forming, match Mold (press) molding and the like are mentioned, and any of those methods may be used.
[0033]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
[0034]
The measurement method used in the following Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
[0035]
(Sheet density) Measured with an electronic hydrometer (MD-200S) manufactured by Mirage Trading Co., Ltd.
[0036]
(Surface resistivity) Using Mitsubishi Chemical Corporation Hiresta-UP (MCP-HT450, J box U type), applying an applied voltage of 500 V and a measurement time of 60 seconds, the sample was heated to an ambient temperature of 23 ° C. and an environmental humidity of 55%. After standing for 24 hours, the measurement was performed. The sample was washed with running water at 30 ° C. for 2 hours, wiped off with a clean paper, left at an ambient temperature of 23 ° C. and an environmental humidity of 55% for 24 hours, and then measured for surface resistivity after the washing. Was.
[0037]
(Abrasion resistance) A friction test was performed under the conditions of a wear wheel CF-17, an excess weight of 98,000 N × 2, a measurement frequency of 1,000 rotations, and a rotation speed of 72 rpm in accordance with JIS K 7204, then the mass of the sample was measured, and the friction test was performed. The difference from the previous mass was taken as the amount of wear. The measurement was performed three times, and the result showed the average value.
[0038]
(Bubble Diameter) Observation was carried out with a magnifying microscope from the sheet surface and cross-sectional direction, and the average bubble diameter was determined from the average value of 50 cell diameters in the extrusion direction (MD) and the direction perpendicular to the extrusion direction (TD).
[0039]
(Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2)
Each of the composition of the core layer and the skin layer shown in Table 1 was extruded using a 90 mm single screw extruder (L / D = 34) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., and extruded from a circular die having a lip diameter of 100 mmφ to obtain a sheet thickness. Each foam sheet of 1.0 mm was formed into a film. Table 1 shows the measurement results of the sheet density, the surface resistivity, and the abrasion resistance of the obtained foamed sheet. In addition, the method of measuring the melt tension at 200 ° C. in Table 1 is as follows. The polypropylene is heated and melted at 200 ° C. for 5 minutes in a barrel of the apparatus, using a Capillograph manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, and the melted polypropylene has a diameter of 2 mm. 0.095 mm, length 8 mm, L / D = 3.8 The capillary was extruded into the atmosphere at a speed of 15 mm / min into a strand at a speed of 15 mm / min, and a value obtained by measuring the tension when the strand was pulled at a speed of 2.0 m / min. It is.
[0040]
[Table 1]

[0041]
High melt tension PP: manufactured by Chisso Corporation, FH3500, MI = 4.0 g / 10 min (230 ° C., JIS K6758 method), melt tension 6.0 cN
Homo PP: A5014, manufactured by Chisso Corporation, MI = 4.0 g / 10 min (230 ° C., JIS K6758 method), melt tension 1.6 cN
Chemical blowing agent (CF): Clariant CF
Polymer type antistatic agent A: Sanyo Kasei Pelestat 300, propylene-polyether block polymer polymer type antistatic agent B: Arakawa Chemical Co. AE-506, polyetheresteramide, surfactant: Kao TS-3B
[0042]
The foamed sheet of each of the examples has a stable antistatic property since no increase in surface resistivity due to washing is observed, and also has excellent abrasion resistance. On the other hand, in the foamed sheets of Comparative Examples 1 and 2, since the antistatic agent is a surfactant, the surface resistivity after washing increases, and the antistatic property decreases.
[0043]
【The invention's effect】
The package obtained by thermoforming the antistatic polypropylene resin foam sheet of the present invention has abrasion resistance, heat resistance and excellent buffering property, further has excellent antistatic property, and its antistatic property. It is extremely useful for packaging electronic components and the like because it has a sustainability preventing effect that the property is not reduced even by washing or wiping.

Claims (5)

高分子型帯電防止剤を含有してなる帯電防止性ポリプロピレン系樹脂発泡シート。An antistatic polypropylene resin foam sheet containing a polymer type antistatic agent. 高分子型帯電防止剤が、ポリオレフィンとポリエーテルのブロックポリマーを主成分とする請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂発泡シート。The foamed polypropylene resin sheet according to claim 1, wherein the polymer type antistatic agent mainly comprises a block polymer of polyolefin and polyether. 発泡シートの表面抵抗率が１０^１２Ω／□以下である請求項１又は請求項２に記載の帯電防止性ポリプロピレン系樹脂発泡シート。The antistatic polypropylene resin foam sheet according to claim 1 or 2, wherein the foam sheet has a surface resistivity of 10 ¹² Ω / □ or less. 発泡シートの密度が１８０ｋｇｍ^−３以上６００ｋｇｍ^−３未満である請求項１〜３記載のいずれか１項に記載の帯電防止性ポリプロピレン系樹脂発泡シート。The antistatic polypropylene resin foam sheet according to any one of claims 1 to ^3, wherein a density of the foam sheet is 180 kgm- ³ or more and less than 600 kgm- ³ . 請求項１〜４のいずれか１項に記載の帯電防止性ポリプロピレン系樹脂発泡シートからなる包装用成形体。A molded article for packaging comprising the antistatic polypropylene resin foam sheet according to any one of claims 1 to 4.