JP2004151696A - Transparent self-adhesive film for protecting liquid crystal polarizing plate - Google Patents

Transparent self-adhesive film for protecting liquid crystal polarizing plate Download PDF

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隆 大橋
Tetsuo Araki
哲夫 荒木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent self-adhesive film for liquid crystal polarizing plate protection which has superior antistatic property, flaw-proof property, stainproof property, etc., and superior hot-water resistance and chemical resistance and with which whether or not a liquid crystal polarizing plate has a defect can be inspected through fluoroscopy while the self-adhesive film is attached to the liquid crystal polarizing plate and to provide a self-adhesive film which is peeled with a small peeling force and free of transfer of a peeling agent when an adhesive is peeled off a peeling sheet while maintaining adequate adhesion between a protection film and the self-adhesive. <P>SOLUTION: The transparent self-adhesive film for liquid crystal polarizing plate protection is provided with an antistatic layer and a flaw-proof layer in order on one surface of a two-axially drawn transparent film and with a repeeling type self-adhesive layer on the other surface; and the antistatic layer contains stannic oxide and the flaw-proof layer is formed of a set resin layer. The set resin layer is a thermoset silicone resin layer and the antistatic layer preferably contains 40 to 80 mass % stannic oxide and a 60 to 20 mass % polyester-based resin. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

本発明は、液晶表示装置に用いられる液晶偏光板を保護するために使用する粘着フィルムであって、液晶偏光板に添付したまま透視検査できる液晶偏光板保護用透明粘着フィルムに関するものである。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive film used for protecting a liquid crystal polarizing plate used in a liquid crystal display device, and more particularly to a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate which can be inspected while attached to the liquid crystal polarizing plate.

液晶表示装置に用いられる液晶偏光板は、損傷、汚れ、異物付着が致命的な欠陥となる。そのため、液晶偏光板の製造工程、流通工程及び組立工程において、液晶偏光板に傷がついたり、汚れたり、異物が付着しないように、通常は液晶偏光板の表面に保護粘着フィルムを添付する措置が取られている。保護粘着フィルムが添付された液晶偏光板は、液晶表示装置に取り付けるのに先立って欠陥検査が行われる。この検査は、保護フィルムが添付されたまま行われるため、保護粘着フィルムには、高い透明性が要求される。   In a liquid crystal polarizing plate used in a liquid crystal display device, damage, dirt, and adhesion of foreign matter are fatal defects. Therefore, in the manufacturing process, distribution process, and assembly process of the liquid crystal polarizing plate, a measure is usually taken to attach a protective adhesive film to the surface of the liquid crystal polarizing plate so that the liquid crystal polarizing plate is not damaged, stained, or adhered with foreign matter. Has been taken. The liquid crystal polarizing plate to which the protective adhesive film is attached is subjected to a defect inspection before being attached to the liquid crystal display device. Since this inspection is performed with the protective film attached, the protective adhesive film is required to have high transparency.

また、最近の検査作業では、保護粘着フィルムに傷や汚れがついている製品は全てロス扱いとされるため、保護粘着フィルム自体の耐傷性や帯電防止性も要求されている。表面の傷や汚れが、保護粘着フィルム自体のものか否かを確認するために、温水やアルコールでふき取り洗浄することもあるため、耐水性や耐薬品性も必要である。   Further, in recent inspection work, all products having a scratch or dirt on the protective adhesive film are treated as a loss, so that the protective adhesive film itself is required to have scratch resistance and antistatic properties. Water resistance and chemical resistance are also required because the surface may be wiped and cleaned with warm water or alcohol to check whether the surface scratches and stains are on the protective adhesive film itself.

帯電防止層の形成において、例えばスルホン酸塩基などを有するアニオン性帯電防止剤や、これらを高分子化した帯電防止性樹脂を含む混合水分散体が使用されているが、耐温水性や耐薬品性が不十分である(例えば、特許文献1、及び特許文献2参照。)。また粘着性フィルム表面の耐傷性向上のために、例えば耐磨耗性層に非反応型シリコーンを添加して、滑りを改善する方法等が提案されているが、十分には改善されない。さらに特許文献1、及び特許文献2において、耐磨耗性層を紫外線などの活性エネルギー線で硬化する方法も開示されている。この方法では、反応時にオゾンガス等が発生するため、排気設備が必要となる。   In the formation of the antistatic layer, for example, a mixed aqueous dispersion containing an anionic antistatic agent having a sulfonate group or the like and an antistatic resin obtained by polymerizing these are used. Properties are insufficient (for example, refer to Patent Document 1 and Patent Document 2). Further, in order to improve the scratch resistance of the surface of the adhesive film, for example, a method of improving slippage by adding a non-reactive silicone to the abrasion-resistant layer has been proposed, but it is not sufficiently improved. Further, Patent Literatures 1 and 2 disclose a method of curing the abrasion-resistant layer with an active energy ray such as ultraviolet rays. In this method, since ozone gas and the like are generated during the reaction, an exhaust system is required.

上記の保護粘着フィルムを構成する粘着剤としては、透明性、粘着力コントロールの容易さ、非汚染性等が重視されるため、一般に溶剤型アクリル系粘着剤が使用されている(例えば、特許文献3参照。)。この保護粘着フィルムは、液晶ディスプレイ製造工程の途中で剥離されるため、保護粘着フィルムは微粘着性であり、且つ再剥離性の両方の性質を具備している必要がある。ところが一般の微粘着性粘着剤の場合には、保護粘着フィルムが巻取状態での流通途中でトンネリング(即ち、粘着保護フィルムと剥離シートとの間で生じる部分的剥離)が発生したり、当該保護粘着フィルムを貼り合せた液晶偏光板の他の面に、更に粘着剤を塗布、乾燥するときにもトンネリングや膨れが発生しやすいという問題がある。   As the pressure-sensitive adhesive constituting the protective pressure-sensitive adhesive film, since transparency, ease of control of pressure-sensitive adhesiveness, non-staining property and the like are emphasized, a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive is generally used (for example, Patent Document 1). 3). Since this protective adhesive film is peeled off in the course of the liquid crystal display manufacturing process, the protective adhesive film needs to have both weak adhesiveness and removability. However, in the case of a general slightly tacky pressure-sensitive adhesive, tunneling (that is, partial peeling occurring between the pressure-sensitive adhesive protection film and the release sheet) occurs during the distribution of the protective pressure-sensitive adhesive film in a wound state, There is a problem that even when an adhesive is further applied and dried on the other surface of the liquid crystal polarizing plate to which the protective adhesive film is attached, tunneling and swelling are likely to occur.

このようなトンネリングや膨れは粘着剤層に跡形となって現れ、検査工程において液晶偏光板の欠陥と見誤って判断してしまう要因となる等の問題があった。また、微粘着性であるために、例えば二軸延伸透明ポリエステルフィルム等のフィルム基材と粘着剤の密着性が不十分となり、再剥離の際、液晶偏光板表面に糊残りが生じ易い。   Such tunneling and swelling appear as traces in the pressure-sensitive adhesive layer, which causes a problem that the liquid crystal polarizing plate is erroneously determined as a defect in the inspection process. Further, since the adhesive is slightly adhesive, the adhesiveness between the adhesive and the film substrate such as a biaxially stretched transparent polyester film becomes insufficient, and adhesive residue easily occurs on the surface of the liquid crystal polarizing plate upon re-peeling.

さらに、保護粘着フィルム用の剥離シートとしては、通常粘着剤と接する面に剥離剤が塗工されたフィルムが使用されている。この剥離剤としてはシリコーン系剥離剤や非シリコーン系剥離剤が使用される。例えば、シリコーン系剥離剤の場合、保護粘着フィルムとの剥離力は、非常に軽く設計できるが、粘着剤層面へのシリコーンの移行による液晶偏光板貼り付け時の浮きの問題があり、またシリコーンのキュアを十分に行うために高温となり、フィルムが熱収縮したり、液晶偏光板表面の汚染による表面処理障害の問題がある(例えば、特許文献4参照。)。
特開平11−70629号公報(第4頁) 特開平2000−168015号公報(第4〜5頁) 特開平9−208910号公報(第2頁) 特開平2000−239623号(第2頁)
Further, as a release sheet for a protective pressure-sensitive adhesive film, a film having a release agent applied to a surface in contact with the pressure-sensitive adhesive is usually used. As the release agent, a silicone release agent or a non-silicone release agent is used. For example, in the case of a silicone-based release agent, the peeling force between the protective adhesive film and the protective adhesive film can be designed to be very light, but there is a problem of floating when attaching a liquid crystal polarizing plate due to migration of the silicone to the adhesive layer surface. There is a problem in that the temperature rises to sufficiently cure, and the film undergoes heat shrinkage and surface treatment failure due to contamination of the liquid crystal polarizing plate surface (for example, see Patent Document 4).
JP-A-11-70629 (page 4) JP-A-2000-168015 (pages 4 to 5) JP-A-9-208910 (page 2) JP-A-2000-239623 (page 2)

本発明の目的は、液晶表示偏光板を保護するために使用する透明粘着フィルム
について、上記従来技術の問題点を解決することにある。
具体的には、帯電防止性、耐傷性、防汚性等に優れ、また、耐温水性、耐薬品性液に優れ、液晶偏光板に添付したまま液晶偏光板の欠陥の有無について透視検査ができる液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを提供するものである。
更に別の目的は、保護フィルムと粘着剤の適切な接着を維持しつつ、粘着剤を剥離シートから剥離する際に、剥離力が軽く、剥離剤の移行がない粘着フィルムを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the related art with respect to a transparent adhesive film used for protecting a liquid crystal display polarizing plate.
Specifically, it has excellent antistatic properties, scratch resistance, antifouling properties, etc., and is also excellent in warm water resistance and chemical resistance liquid. The present invention provides a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate.
Still another object is to provide a pressure-sensitive adhesive film having a light peeling force and no migration of a release agent when the pressure-sensitive adhesive is released from a release sheet while maintaining proper adhesion between the protective film and the pressure-sensitive adhesive. .

本発明は、以下の各発明を包含する。
(1)二軸延伸透明フィルムの一方の表面に帯電防止層及び耐傷性層が順次設けられ、且つ他の表面に再剥離型粘着剤層が設けられた液晶偏光板保護用透明粘着フィルムにおいて、帯電防止層が酸化第二錫を含有し、耐傷性層が硬化樹脂層からなることを特徴とする液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
(2)前記硬化樹脂層は熱硬化シリコーン樹脂層であることを特徴とする請求項1に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
The present invention includes the following inventions.
(1) A transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate, in which an antistatic layer and a scratch-resistant layer are sequentially provided on one surface of a biaxially stretched transparent film, and a removable adhesive layer is provided on the other surface. A transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate, wherein the antistatic layer contains stannic oxide and the scratch-resistant layer comprises a cured resin layer.
(2) The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to claim 1, wherein the cured resin layer is a thermosetting silicone resin layer.

(3)前記帯電防止層が、酸化第二錫を40〜80質量%及びポリエステル系樹脂を60〜20質量%含有する(1)項または(2)項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。   (3) The transparent adhesive for protecting a liquid crystal polarizing plate according to the above item (1) or (2), wherein the antistatic layer contains 40 to 80% by mass of stannic oxide and 60 to 20% by mass of a polyester resin. the film.

(4)前記耐傷性層が、非反応型シリコーンを0.1〜10質量%含む(1)項〜(3)項のいずれか1項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。   (4) The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of (1) to (3), wherein the scratch-resistant layer contains 0.1 to 10% by mass of a non-reactive silicone.

(5)前記耐傷性層の表面抵抗率が1×108Ω未満である(1)項〜(4)項の何れか1項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 (5) The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of (1) to (4), wherein the surface resistance of the scratch-resistant layer is less than 1 × 10 8 Ω.

(6)前記再剥離型粘着剤層が、ウレタン系粘着剤をポリイソシアネート系架橋剤で架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤で構成されており、且つ、透明粘着フィルムのヘーズ値が3%以下である(1)項〜(5)項の何れか1項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。   (6) The removable pressure-sensitive adhesive layer is composed of a two-part curable urethane-based pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking a urethane-based pressure-sensitive adhesive with a polyisocyanate-based cross-linking agent, and the haze value of the transparent pressure-sensitive adhesive film is 3 %. The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of items (1) to (5), which is not more than 0.1%.

(7)前記ウレタン系粘着剤に対するポリイソシアネート系架橋剤の添加量が、ウレタン系粘着剤固形分100質量部に対して固形分2〜10質量部である(6)項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。   (7) The liquid crystal polarizing plate according to (6), wherein the amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent added to the urethane-based adhesive is 2 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the urethane-based adhesive solids. Transparent adhesive film for protection.

(8)前記再剥離型粘着剤層の表面に剥離シートが積層されている(1)項〜(7)項の何れか1項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。   (8) The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of (1) to (7), wherein a release sheet is laminated on a surface of the removable pressure-sensitive adhesive layer.

(9)前記剥離シートが、ポリオレフィン系フィルムである(8)項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。   (9) The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to item (8), wherein the release sheet is a polyolefin-based film.

(10)前記剥離シートの表面電位が、100V未満である(8)項又は(9)項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。   (10) The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to the above item (8) or (9), wherein the surface potential of the release sheet is less than 100 V.

(11)前記液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを、温度23℃、湿度50%RHの環境下で3時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して、24時間経過した後のJIS−Z−0237に規定する180度引き剥がし法による粘着力が、3〜30N/mである(1)項〜(7)項の何れか1項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。   (11) The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate is adhered to a triacetylcellulose film left for 3 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and JIS-Z-0237 after 24 hours has passed. The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of the above items (1) to (7), wherein the adhesive force by a 180-degree peeling method specified in (1) is 3 to 30 N / m.

(12)前記液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを、温度23℃、湿度50%RHの環境下で3時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して24時間経過した後、更に温度90±1℃で2時間加熱した後のJIS−Z−0237に規定する180度引き剥がし法による粘着力が、3〜30N/mである(1)項〜(7)項の何れか1項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。   (12) The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting the liquid crystal polarizing plate was adhered to a triacetylcellulose film left for 3 hours in an environment at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and after 24 hours, the temperature was further increased to 90 ± 1 ° C. The liquid crystal according to any one of the above items (1) to (7), wherein the adhesive strength by a 180-degree peeling method specified in JIS-Z-0237 after heating for 2 hours at 3 to 30 N / m. Transparent adhesive film for polarizing plate protection.

本発明の液晶偏光板保護用透明粘着フィルムは、表面に酸化第二錫を含む帯電防止層を形成し、その上に、必要に応じて、非反応型シリコーンを含んだ硬化樹脂層(好ましくはシリコーンハードコート層)を設けることで、良好な表面抵抗率と透明性を得ることができ、且つ、良好な耐傷性ならびに耐温水、耐薬品性をも兼ね備えた帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムを得ることができた。   The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate of the present invention has a surface on which an antistatic layer containing stannic oxide is formed and, if necessary, a cured resin layer containing non-reactive silicone (preferably By providing a silicone hard coat layer), an antistatic biaxially stretched transparent polyester film that can obtain good surface resistivity and transparency, and also has good scratch resistance, hot water resistance, and chemical resistance. Could be obtained.

更にはウレタン系粘着剤に架橋剤としてポリイソシアネート化合物を添加した粘着剤層と、シリコーン移行の少ないオレフィン系フィルムの剥離シートとを組み合わせることで、粘着剤層と帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムと密着性が良く、且つ、液晶偏光板に貼付される前の巻取状態での流通過程において生じ易いトンネリングも発生しない。また、本発明の透明粘着フィルムを貼付した液晶偏光板の他の面に、更に粘着剤を塗工・乾燥する際にも、トンネリングやフクレも発生しない。かつ、本発明の透明粘着フィルムは、静電気による埃付着が殆どなく、粘着剤の不具合による跡形が少ないため、液晶偏光板の透視検査を容易に行うことができる等の優れた効果を有している。   Furthermore, by combining a pressure-sensitive adhesive layer obtained by adding a polyisocyanate compound as a cross-linking agent to a urethane-based pressure-sensitive adhesive and a release sheet of an olefin-based film with less silicone migration, the pressure-sensitive adhesive layer and an antistatic biaxially stretched transparent polyester film are combined. And good adhesion, and also does not cause tunneling which is likely to occur in a circulation process in a winding state before being attached to the liquid crystal polarizing plate. In addition, when an adhesive is further applied and dried on the other surface of the liquid crystal polarizing plate to which the transparent adhesive film of the present invention is attached, no tunneling or blistering occurs. In addition, the transparent pressure-sensitive adhesive film of the present invention hardly adheres dust due to static electricity and has few traces due to defects of the pressure-sensitive adhesive. I have.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、二軸延伸透明フィルムの一方の表面に酸化第二錫を含有する帯電防止層、及び耐傷性層として硬化樹脂層を順次設け、さらに前記二軸延伸透明フィルムの他の表面に再剥離型粘着剤層を設けることにより、得られた透明粘着フィルムが、液晶偏光板保護用粘着フィルムとして優れた適性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, an antistatic layer containing stannic oxide on one surface of the biaxially stretched transparent film, and a cured resin layer as a scratch resistant layer sequentially. Provided, further by providing a re-peelable pressure-sensitive adhesive layer on the other surface of the biaxially stretched transparent film, the resulting transparent pressure-sensitive adhesive film has been found to have excellent suitability as a liquid crystal polarizing plate protective pressure-sensitive adhesive film, The present invention has been completed.

本発明の帯電防止層は、酸化第二錫と接着樹脂を主成分として形成される。導電性微粒子の中でも酸化第二錫は導電性に優れ、白色度も高い。好ましくは五酸化アンチモンでドーピングした酸化第二錫が用いられる。酸化第二錫の粒子径としては30nm以下が好ましく、より好ましくは5〜25nmである。粒子径が30nmより大きくなると、ヘーズが高くなり問題となることがあり、一方粒子径が小さ過ぎる場合には、塗料中に分散させることが困難となる場合がある。   The antistatic layer of the present invention is formed with stannic oxide and an adhesive resin as main components. Among the conductive fine particles, stannic oxide has excellent conductivity and high whiteness. Preferably, stannic oxide doped with antimony pentoxide is used. The particle diameter of stannic oxide is preferably 30 nm or less, more preferably 5 to 25 nm. If the particle size is larger than 30 nm, the haze may increase and cause a problem. On the other hand, if the particle size is too small, it may be difficult to disperse the compound in the coating material.

帯電防止層中の酸化第二錫の含有量は、40〜80質量%が好ましい。酸化第二錫の含有量が40質量%より少ないと、導電性微粒子同士の連結が少なくなり、帯電防止性能が不十分となることがある。また、酸化第二錫の含有量が、80質量%より多いと接着樹脂が不足して基材との接着性が不十分となることや、ヘーズが高くなることがある。
帯電防止性能としては、耐傷性層のJIS C−2318に規定される表面抵抗率が1×108Ω未満となるようにするのが好ましく、7×107Ω以下となるのがより好ましい。表面抵抗率が1×108Ω以上の場合には、透明粘着フィルム表面にゴミなどが付着し易くなることがある。
The content of stannic oxide in the antistatic layer is preferably from 40 to 80% by mass. When the content of stannic oxide is less than 40% by mass, the connection between the conductive fine particles is reduced, and the antistatic performance may be insufficient. On the other hand, when the content of stannic oxide is more than 80% by mass, the adhesive resin becomes insufficient due to a shortage of the adhesive resin, and the haze may increase.
The antistatic performance is preferably such that the surface resistivity of the scratch-resistant layer specified in JIS C-2318 is less than 1 × 10 8 Ω, and more preferably 7 × 10 7 Ω or less. When the surface resistivity is 1 × 10 8 Ω or more, dust and the like may easily adhere to the surface of the transparent adhesive film.

帯電防止層に用いられる接着樹脂としては、一般に、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アイオノマー系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。帯電防止層中の接着樹脂の含有量は20〜60質量%が好ましい。例えば、透明粘着フィルム用の基材が二軸延伸透明ポリエステルフィルムの場合には、接着性の点からポリエステル系樹脂が好ましく使用され、ポリエステル系樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂の溶液や分散液が挙げられ、ワックス添加型や、ノンワックス型でヒマシ油等の乾性油が添加されていたり、フッ素系の助剤が添加されていてもよい。中でも有機溶剤可溶性のポリエステル系樹脂が好ましく、さらにフッ素系助剤が添加されたものが、塗工膜の濡れ性や透明性、更には塗工後の耐ブロッキング性の点から好ましい。   As the adhesive resin used for the antistatic layer, generally, polyester resin, acrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl alcohol resin, polystyrene resin, ionomer resin, nylon resin, polyolefin resin Resins, polyurethane resins and the like. The content of the adhesive resin in the antistatic layer is preferably from 20 to 60% by mass. For example, when the substrate for the transparent pressure-sensitive adhesive film is a biaxially stretched transparent polyester film, a polyester resin is preferably used from the viewpoint of adhesiveness, and as the polyester resin, a solution or dispersion of an unsaturated polyester resin is used. A wax-added type or a non-wax type may be added with a drying oil such as castor oil, or may be added with a fluorine-based auxiliary. Above all, an organic solvent-soluble polyester resin is preferable, and a resin to which a fluorine auxiliary is further added is preferable from the viewpoint of wettability and transparency of the coating film, and further, blocking resistance after coating.

帯電防止層の膜厚は0.05〜5.00μmが好ましく、0.10〜2.00μmがより好ましい。膜厚が0.05μmより薄いと帯電防止性能が不十分となることがあり、一方、膜厚が5.00μmより厚いとヘーズが高くなることがあり、効果が飽和して不経済でもある。   The thickness of the antistatic layer is preferably from 0.05 to 5.00 μm, more preferably from 0.10 to 2.00 μm. If the film thickness is less than 0.05 μm, the antistatic performance may be insufficient. On the other hand, if the film thickness is more than 5.00 μm, the haze may increase, and the effect is saturated, which is uneconomical.

帯電防止層上に設けられる硬化樹脂層である耐傷性層は、硬化性樹脂液を塗布し硬化して形成する。硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂があり、該樹脂の溶媒溶液、水分散液、無溶剤モノマーあるいはオリゴマー液の形態で使用する。
硬化性樹脂の中で熱硬化性樹脂は、硬化時にオゾンの発生が無い点で好ましい。熱硬化性樹脂の中では、汚れ防止性、滑り性に優れている熱硬化性シリコーン樹脂が好ましい。熱硬化性シリコーン樹脂は、加熱による脱水縮合反応により硬化するもので、三次元架橋構造を取るものである。一例として、末端にOH基を有するポリアルキルシロキサン化合物と末端に水素を有するポリアルキルシロキサンとの混合物を主成分とするものが一般的であり、ポリアルキルシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサンが代表的である。
The scratch-resistant layer, which is a cured resin layer provided on the antistatic layer, is formed by applying and curing a curable resin liquid. The curable resin includes a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, and an electron beam curable resin, and is used in the form of a solvent solution, an aqueous dispersion, a non-solvent monomer or oligomer liquid of the resin.
Among the curable resins, a thermosetting resin is preferable because no ozone is generated during curing. Among the thermosetting resins, a thermosetting silicone resin having excellent antifouling property and sliding property is preferable. The thermosetting silicone resin is cured by a dehydration-condensation reaction by heating, and has a three-dimensional crosslinked structure. As an example, a compound mainly composed of a mixture of a polyalkylsiloxane compound having a terminal OH group and a polyalkylsiloxane having a terminal hydrogen is generally used.As the polyalkylsiloxane, polydimethylsiloxane is typical. is there.

必要に応じて溶媒、錫等の触媒、を含有する形態の商品は通称で、熱硬化型シリコーンハードコート剤とも呼ばれている。
熱硬化型シリコーンハードコート剤としては、例えば、東芝シリコーン製の「SHC900」GE(:商品名)等が挙げられる。帯電防止層との接着性を更に向上させるために、アルキド樹脂やメラミン樹脂等が含まれていてもよい。
紫外線硬化性樹脂としては、アクリル系モノマーあるいはオリゴマーの無溶剤液、溶媒溶液、水分散液などが使用できるが、汚れ防止性、滑り性の点から、紫外線硬化性シリコーン樹脂が好ましい。
A product containing a solvent and a catalyst such as tin, if necessary, is commonly referred to as a thermosetting silicone hard coat agent.
Examples of the thermosetting silicone hard coat agent include “SHC900” GE (trade name) manufactured by Toshiba Silicone. In order to further improve the adhesiveness with the antistatic layer, an alkyd resin or a melamine resin may be included.
As the UV-curable resin, a non-solvent solution, a solvent solution, and an aqueous dispersion of an acrylic monomer or oligomer can be used, but an UV-curable silicone resin is preferable from the viewpoint of stain resistance and slipperiness.

保護フィルム自体への汚れがつきにくく、もしくは汚れた場合も容易に汚れが除去出来るように、耐傷性層に非反応型シリコーンを添加することも好ましく、非反応型シリコーンは、直鎖ジメチルポリシロキサンや、フェニル基や高級アルキル基が導入されたものである。非反応型シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製の「BY−24−842 ADDITIVE」(:商品名)等が挙げられる。   It is also preferable to add a non-reactive silicone to the scratch-resistant layer so that the protective film itself is not easily stained or that the stain can be easily removed even when the stain is made. Or a phenyl group or a higher alkyl group is introduced. Examples of the non-reactive silicone include “BY-24-842 ADDITIVE” (trade name) manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.

耐傷性層中における非反応型シリコーンの添加量は、好ましくは0.1〜10質量%であり、より好ましくは0.1〜5.0質量%であり、特に好ましくは0.5〜5.0質量%である。添加量が0.1質量%より少ないと防汚性が不足することがあり、一方、10質量%より多いと保護フィルムが巻取形態に加工された場合に、背面へシリコーンが移行してしまうことがあり、好ましくない。また、耐傷性層の膜厚は0.1〜10μmが好ましく、より好ましくは0.3〜5μmである。膜厚が0.1μmより薄いと、耐傷性や耐薬品性が不足することがあり、膜厚が10μmより厚いと、帯電防止性能が劣ることや、ヘーズが高くなることがある。   The addition amount of the non-reactive silicone in the scratch-resistant layer is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5.0% by mass, and particularly preferably 0.5 to 5.0% by mass. 0% by mass. If the amount is less than 0.1% by mass, the antifouling property may be insufficient. On the other hand, if the amount is more than 10% by mass, the silicone may migrate to the back surface when the protective film is processed into a wound form. May be undesirable. Further, the thickness of the scratch-resistant layer is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm. When the film thickness is less than 0.1 μm, scratch resistance and chemical resistance may be insufficient, and when the film thickness is more than 10 μm, antistatic performance may be poor and haze may be high.

本発明において、透明粘着フィルム用の基材シートとしては二軸延伸透明フィルムが使用され、透明性、耐薬品性並びに耐熱性の点から、例えばポリエステル系、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニリデン系、エチレン−ビニルアルコール系、ポリ塩化ビニル系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、アクリル系、アセテート系、ポリエーテルスルホン系の各樹脂から選ばれる少なくとも1種で形成されている二軸延伸透明フィルムが挙げられる。好ましくは二軸延伸透明ポリエステルフィルムが使用される。特に後述する耐傷性層を塗布、乾燥、熱硬化させる工程は高温となるため、熱収縮やシワなどを防止するため、透明粘着フィルム用の基材としては耐熱性等も要求される。本発明における二軸延伸透明フィルムの厚さは、好ましくは6〜300μmであり、10〜100μmがより好ましい。二軸延伸透明フィルムには、コロナ放電処理等、公知の表面処理を施すことができる。   In the present invention, a biaxially stretched transparent film is used as the base sheet for the transparent adhesive film, and in terms of transparency, chemical resistance, and heat resistance, for example, polyester, polyethylene, polyolefin such as polypropylene, and polystyrene. Formed of at least one selected from polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl alcohol, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyamide, polyimide, acrylic, acetate, and polyethersulfone resins. A biaxially stretched transparent film can be used. Preferably, a biaxially stretched transparent polyester film is used. In particular, since the steps of applying, drying and heat-curing the scratch-resistant layer described below are performed at high temperatures, the substrate for the transparent pressure-sensitive adhesive film is required to have heat resistance and the like in order to prevent heat shrinkage and wrinkles. The thickness of the biaxially stretched transparent film in the present invention is preferably from 6 to 300 µm, more preferably from 10 to 100 µm. The biaxially stretched transparent film may be subjected to a known surface treatment such as a corona discharge treatment.

本発明の粘着剤層については、二軸延伸透明ポリエステルフィルム等の基材フィルムとの密着性に優れたものであり、剥離シートとの剥離性が良好で、且つ、剥離剤の移行がなく、粘着剤層を汚染しないものであり、そのため、透明粘着フィルムが液晶偏光板に添付される前の巻取状態での流通過程において、トンネリングが発生せず、また保護粘着フィルムを添付した液晶偏光板の他の面に、更に粘着剤を塗工、乾燥するときにもトンネリングや膨れが発生せず、液晶偏光板に添付する微粘着性と再剥離性の性質を具備し、しかも再剥離した後も液晶偏光板表面に糊残りが無いことが必要とされる。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has excellent adhesion to a base film such as a biaxially stretched transparent polyester film, has good releasability from a release sheet, and has no migration of a release agent, It does not contaminate the pressure-sensitive adhesive layer, and therefore does not cause tunneling in the distribution process in the wound state before the transparent pressure-sensitive adhesive film is attached to the liquid crystal polarizing plate, and also has the liquid crystal polarizing plate with a protective pressure-sensitive adhesive film attached. The other surface is further coated with an adhesive, does not cause tunneling or swelling when dried, and has the properties of slight adhesion and removability attached to the liquid crystal polarizing plate, and after re-peeling Also, it is necessary that no adhesive remains on the liquid crystal polarizing plate surface.

本発明の粘着剤層は、好ましくはウレタン系粘着剤をポリイソシアネート系架橋剤で架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤で構成されており、ウレタン系粘着剤としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールと、ポリイソシアネート系架橋剤とを触媒を用いて反応させた分子量10,000〜300,000のポリウレタンポリオールに、ポリイソシアネート系架橋剤を配合した溶剤型ウレタン系粘着剤が好ましい。この粘着剤は、さらにポリイソシアネート系架橋剤によって架橋されて粘着剤層を形成する。本願において二液硬化型ウレタン系粘着剤は、通常の二液硬化型粘着剤(例えば、アクリル酸エステル主剤/エポキシ硬化剤など)と比較して、ポリオレフィン系フィルムに対して良好な離型性を有する。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably formed of a two-part curable urethane-based pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking a urethane-based pressure-sensitive adhesive with a polyisocyanate-based cross-linking agent.Examples of the urethane-based pressure-sensitive adhesive include polyester polyols, Solvent type urethane in which a polyisocyanate-based crosslinking agent is blended with a polyurethane polyol having a molecular weight of 10,000 to 300,000 obtained by reacting a polyether polyol, a polycarbonate polyol, a polycaprolactone polyol with a polyisocyanate-based crosslinking agent using a catalyst. Based adhesives are preferred. This pressure-sensitive adhesive is further crosslinked by a polyisocyanate-based crosslinker to form a pressure-sensitive adhesive layer. In the present application, the two-part curable urethane-based pressure-sensitive adhesive has a good release property with respect to the polyolefin-based film as compared with a normal two-part curable pressure-sensitive adhesive (for example, acrylate ester base agent / epoxy curing agent). Have.

また、ポリイソシアネート系架橋剤としては、公知の芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、及び脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。これらの架橋剤はウレタン系粘着剤の架橋密度を適切にコントロールすることができ、液晶偏光板貼付後の加熱処理(90℃、2時間)においても、剥離する際の粘着力が変化しない。また、粘着剤と二軸延伸透明フィルムとの密着性も改善でき、しかも偏光板に対する微粘着性と再剥離性の性質を具備した液晶偏光板保護用透明粘着フィルムが得られるので好ましい。   Examples of the polyisocyanate-based crosslinking agent include known aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, and alicyclic polyisocyanates. These cross-linking agents can appropriately control the cross-linking density of the urethane-based pressure-sensitive adhesive, and the adhesive strength at the time of peeling does not change even after the heat treatment (90 ° C., 2 hours) after the liquid crystal polarizing plate is attached. Further, the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive and the biaxially stretched transparent film can be improved, and a transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate, which has a property of slight adhesion to a polarizing plate and removability, is preferable.

ポリイソシアネート系架橋剤の中でも、架橋反応の早いイソシアヌレート環を有する多官能ポリイソシアネート化合物を架橋剤として用いて、ウレタン系粘着剤を架橋して形成するのが好ましい。例えば、多官能ポリイソシアネート化合物の三量体からなるイソシアヌレート環を少なくとも1個有するポリイソシアネート系架橋剤が好ましく用いられ、加熱処理した後に剥離する場合も粘着力変化が殆どない。   Among the polyisocyanate-based cross-linking agents, it is preferable to use a polyfunctional polyisocyanate compound having an isocyanurate ring, which has a rapid cross-linking reaction, as a cross-linking agent to form a urethane-based pressure-sensitive adhesive by cross-linking. For example, a polyisocyanate-based cross-linking agent having at least one isocyanurate ring composed of a trimer of a polyfunctional polyisocyanate compound is preferably used. Even when peeled after heat treatment, there is almost no change in adhesive strength.

本発明のウレタン系粘着剤に対するポリイソシアネート架橋剤の添加量は、ウレタン系粘着剤固形分100質量部に対して固形分1.5〜11質量部が好ましく、より好ましくは2〜10質量部である。ちなみに、1.5質量部未満では、架橋度が不十分で、粘着力、特に加熱後の粘着力が強くなり、液晶偏光板からの再剥離性が悪くなることがある。一方、11質量部より多いと、架橋度が高くなり過ぎ、粘着力が低下して、偏光板に対する微粘着性が不足したものとなるか、または、飽和状態となり、架橋を阻害して凝集力が低下し、再剥離性が悪くなることがある。   The amount of the polyisocyanate crosslinking agent added to the urethane-based pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably from 1.5 to 11 parts by weight, more preferably from 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane-based pressure-sensitive adhesive solids. is there. If the amount is less than 1.5 parts by mass, the degree of crosslinking is insufficient, and the adhesive strength, particularly the adhesive strength after heating, becomes strong, and the removability from the liquid crystal polarizing plate may deteriorate. On the other hand, when the amount is more than 11 parts by mass, the degree of crosslinking becomes too high, the adhesive strength is reduced, and the slight adhesiveness to the polarizing plate is insufficient, or the saturated state is reached, and the crosslinking is inhibited, and the cohesive strength is inhibited. And the removability may deteriorate.

粘着剤層の厚みは、好ましくは5〜50μmであり、より好ましくは20〜30μmである。粘着剤層の厚みが5μm未満であると、被着体に対する粘着力が不十分となることがあり、また50μmを超えると、粘着力が飽和して不経済となり、粘着剤がはみ出したり、剥離時に凝集破壊の原因となることもある。
また、本発明の透明粘着フィルムの光透過率は、基材シート、帯電防止層、耐傷性層、及び粘着剤層等各層成分の影響を受けるが、ヘーズ値は3%以下が好ましく、液晶偏光板に添付したまま、液晶偏光板の欠陥の有無について透視検査が可能である。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 50 μm, and more preferably 20 to 30 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 μm, the adhesion to the adherend may be insufficient, and if it exceeds 50 μm, the adhesion becomes saturated and uneconomical, and the pressure-sensitive adhesive sticks out or peels off. Sometimes it causes cohesive failure.
Further, the light transmittance of the transparent pressure-sensitive adhesive film of the present invention is affected by each layer component such as a base sheet, an antistatic layer, a scratch-resistant layer, and a pressure-sensitive adhesive layer, but the haze value is preferably 3% or less. A fluoroscopic inspection can be performed on the liquid crystal polarizing plate for the presence or absence of a defect while being attached to the plate.

本発明の液晶偏光板保護用透明粘着フィルムの形成方法としては、基材シートである二軸延伸透明フィルムの表面側に帯電防止層を塗工、乾燥させ、次いで耐傷性層を塗工、乾燥させて得られた帯電防止性二軸延伸透明フィルムの裏面側に、二液硬化型ウレタン系粘着剤を塗工、乾燥して粘着剤層を形成し、その後、この粘着剤層上に剥離シートを貼り合せる方法、あるいは剥離シートに当該粘着剤を塗布、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層を介して剥離シートを帯電防止性二軸延伸透明フィルムの裏面側に貼り合せることにより得ることができる。   As a method for forming the transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate of the present invention, an antistatic layer is applied to the surface side of a biaxially stretched transparent film as a substrate sheet, dried, and then a scratch-resistant layer is applied and dried. On the back side of the antistatic biaxially stretched transparent film obtained by applying, a two-part curable urethane-based pressure-sensitive adhesive is applied, dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then a release sheet on the pressure-sensitive adhesive layer After applying the pressure-sensitive adhesive to a release sheet and drying to form a pressure-sensitive adhesive layer, bonding the release sheet to the back side of the antistatic biaxially stretched transparent film via the pressure-sensitive adhesive layer. Can be obtained by

帯電防止層、その上に積層される耐傷性層は、従来公知の方法により二軸延伸透明ポリエステルフィルムの片面に形成することができる。たとえば、コンマコーター、リップコーター、カーテンコーター、リバースロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター、エアーナイフコーター、リバースグラビアコーター、ダイレクトグラビアコーター、マイクログラビアコーター等の塗工装置を用いて、二軸延伸透明フィルムに塗工する方法が採用できる。塗工はカーテンコーターやスロットダイコーター等により2層同時に行ってもよく、また上記いずれかの方法で逐次に行っても構わない。   The antistatic layer and the scratch-resistant layer laminated thereon can be formed on one side of the biaxially stretched transparent polyester film by a conventionally known method. For example, using a coating apparatus such as a comma coater, lip coater, curtain coater, reverse roll coater, knife coater, bar coater, slot die coater, air knife coater, reverse gravure coater, direct gravure coater, micro gravure coater, etc. A method of applying to an axially stretched transparent film can be adopted. Coating may be performed simultaneously on two layers by a curtain coater, a slot die coater, or the like, or may be performed sequentially by any of the above methods.

粘着剤層についても、前記帯電防止層、耐傷性層と同様に、従来公知の方法により、帯電防止性二軸延伸透明フィルムの表面に直接塗工する方法や、剥離シートに一旦塗工後、これを帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムに転写する方法などが採用できる。また、帯電防止層ならびに耐傷性を積層する工程は、上記粘着剤層が形成された後でもよい。   For the pressure-sensitive adhesive layer, similarly to the antistatic layer and the scratch-resistant layer, by a conventionally known method, a method of directly applying to the surface of the antistatic biaxially stretched transparent film, or once to a release sheet, A method of transferring this to an antistatic biaxially stretched transparent polyester film can be adopted. The step of laminating the antistatic layer and the scratch resistance may be performed after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の剥離シートとしては、(1)プラスチックフィルム系の剥離シート、(2)その他の剥離シートがある。
(1)プラスチックフィルム系の剥離シートとしては、(a)ポリオレフィン系フィルム、(b)その他のプラスチックフィルム、がある。
(a)ポリオレフィン系フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、これら二種以上の樹脂をブレンドした樹脂を積層した複合フィルムがある。これらに、フッ素樹脂やシリコーン樹脂を塗布したり、混合したりしても良いが、ポリオレフィン系フィルムはシリコーン等の塗工を行わなくても使用できる点にメリットがある。
(b)その他のプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドなどのプラスチックフィルムにフッ素樹脂やシリコーン樹脂等を乾燥質量で0.1〜3.0g/m2程度になるように塗布し、熱硬化や電離放射線硬化等によって剥離剤層を設けたもの、或いは、フィルム中にフッ素樹脂やシリコーン樹脂等を混合したもの等が挙げられる。
The release sheet of the present invention includes (1) a release sheet of a plastic film type and (2) other release sheets.
(1) Plastic film-based release sheets include (a) a polyolefin-based film and (b) other plastic films.
(a) Examples of the polyolefin-based film include a composite film in which polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer resin, and a resin obtained by blending two or more of these resins are laminated. These may be coated or mixed with a fluorine resin or a silicone resin, but the polyolefin-based film is advantageous in that it can be used without coating with silicone or the like.
(b) As other plastic films, a fluororesin or a silicone resin is applied to a plastic film such as polyethylene terephthalate or polyamide so as to have a dry mass of about 0.1 to 3.0 g / m 2 , and is heat-cured. Examples thereof include those in which a release agent layer is provided by ionizing radiation curing or the like, and those in which a fluororesin or silicone resin is mixed in a film.

(2)その他の剥離シートとしては、紙、合成紙、不職布などのウェブ上に、前記した(1)のフィルムを積層したものである。合成紙の場合、その上に直接シリコーン樹脂等を塗布しても良い。   (2) Another release sheet is obtained by laminating the above-mentioned film (1) on a web such as paper, synthetic paper, or non-woven cloth. In the case of synthetic paper, a silicone resin or the like may be directly applied thereon.

上記のうちポリオレフィン系フィルムはシリコーン等の剥離剤を使用しなくても剥離性があるので、剥離シートとして好ましく用いられ、粘着剤層面への剥離剤の移行が無い。   Among the above, the polyolefin-based film has a releasability without using a release agent such as silicone, and thus is preferably used as a release sheet, and there is no transfer of the release agent to the pressure-sensitive adhesive layer surface.

また、ポリオレフィン系フイルムは、ウレタン系粘着剤との剥離力が軽く、剥離剤の移行による悪影響がなく、安価で透明性が高いなどの利点がある。
中でも剥離力の安定な表面電位100V未満の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが特に好ましい。更に、本発明の剥離シートから粘着フィルムを剥がした後の、剥離シートの表面電位が、100V未満であることが好ましい。
また、剥離後の粘着剤の外観や透明性を損なわないためには、大蔵省印刷局発行の夾雑物表に順じて、ポリオレフィン系フィルム中に含まれる長径0.05mm以上のフィッシュアイの個数が0.1個/m2以下であり、かつJIS−B−0601に規定する表面粗さの最大高さが2μm以下である剥離シートが好ましい。
Further, the polyolefin-based film has advantages such as a light peeling force from the urethane-based pressure-sensitive adhesive, no adverse effect due to the transfer of the release agent, a low cost and a high transparency.
Among them, a biaxially oriented polypropylene film having a stable peeling force and a surface potential of less than 100 V is particularly preferred. Furthermore, it is preferable that the surface potential of the release sheet after peeling off the adhesive film from the release sheet of the present invention is less than 100V.
In addition, in order not to impair the appearance and transparency of the pressure-sensitive adhesive after peeling, the number of fish eyes having a major diameter of 0.05 mm or more contained in the polyolefin-based film is determined according to the impurity table issued by the Printing Bureau of the Ministry of Finance. A release sheet having a surface roughness of 0.1 / m 2 or less and a maximum surface roughness of 2 μm or less as defined in JIS-B-0601 is preferred.

本発明の液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを温度23±2℃、湿度50±3%RHの環境下で3時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して、24時間経過した後のJIS−Z−0237に規定する180度引き剥がし法による粘着力(A)が、好ましくは3〜30N/m、より好ましくは5〜20N/mである。ちなみに、該粘着力が3N/m未満では、粘着力が不足し、微粘着性が要求される液晶偏光板保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くことがある。一方、該粘着力が30N/mを超えると、粘着力が強過ぎ、再剥離性が要求される液晶偏光板保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くことがある。   The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate of the present invention was adhered to a triacetyl cellulose film left for 3 hours in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 3% RH, and JIS-Z after 24 hours had passed. The adhesive strength (A) by the 180-degree peeling method specified in -0237 is preferably 3 to 30 N / m, more preferably 5 to 20 N / m. By the way, when the adhesive strength is less than 3 N / m, the adhesive strength is insufficient, and the suitability as a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate, which requires a slight adhesiveness, may be lacking. On the other hand, if the adhesive strength exceeds 30 N / m, the adhesive strength is too strong, and thus the adhesive may not be suitable as a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate which requires removability.

また、本発明の液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを温度23±2℃、湿度50±3%RHの環境下で、3時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して24時間経過した後、更に温度90℃±1℃で2時間加熱した後のJIS−Z−0237に規定する180度引き剥がし法による粘着力(B)が、好ましくは3〜30N/m、より好ましくは5〜20N/mである。ちなみに、該粘着力が3N/m未満では、粘着力が不足し、微粘着性が要求される液晶偏光板保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くことがある。一方、該粘着力が30N/mを超えると、粘着力が強過ぎ、再剥離性が要求される液晶偏光板保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くことがある。
特に、上記条件で測定したときの粘着力(A)及び(B)を同時に満足することが好ましく、液晶偏光板より自動または手動で保護粘着フィルムを剥離する作業工程上、液晶偏光板を変形させたり、糊残りなど汚染物質を付着することがない。
ウレタン系粘着剤をポリイソシアネート系架橋剤で架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤で構成される前記した本発明の(6)によれば、上記した粘着力(A)及び(B)を同時に満足することができる。
Further, after the transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate of the present invention was affixed to a triacetylcellulose film left for 3 hours in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 3% RH for 24 hours, furthermore, The adhesive strength (B) by a 180-degree peeling method specified in JIS-Z-0237 after heating at a temperature of 90 ° C. ± 1 ° C. for 2 hours is preferably 3 to 30 N / m, more preferably 5 to 20 N / m. It is. By the way, when the adhesive strength is less than 3 N / m, the adhesive strength is insufficient, and the suitability as a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate, which requires a slight adhesiveness, may be lacking. On the other hand, if the adhesive strength exceeds 30 N / m, the adhesive strength is too strong, and thus the adhesive may not be suitable as a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate which requires removability.
In particular, it is preferable that the adhesive strengths (A) and (B) measured under the above conditions are simultaneously satisfied, and the liquid crystal polarizing plate is deformed in the process of automatically or manually peeling the protective adhesive film from the liquid crystal polarizing plate. No contaminants such as no residue or glue residue are attached.
According to (6) of the present invention, which is composed of a two-part curable urethane-based pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking a urethane-based pressure-sensitive adhesive with a polyisocyanate-based cross-linking agent, the above-mentioned adhesive strengths (A) and (B) are obtained. Can be satisfied at the same time.

以下、実施例に基づいて詳細に説明する。以下の実施例及び比較例において、特に断らない限り、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を意味するものとする。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments. In the following Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by mass” and “%” means “% by mass” unless otherwise specified.

<実施例1>
基材である二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(商品名「T−100C」、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製、厚さ25μm、全光透過率88%、ヘーズ値3.0%)に、酸化第二錫(平均粒子径20nm)/ポリエステル樹脂の質量比率が2/1である帯電防止剤(商品名「マイクロソルバーRmd142」、(株)ソルベックス製、フッ素系助剤含有)を乾燥質量で0.3g/m2となるようにマイクログラビアコーターで塗布し、100℃で30秒乾燥させて帯電防止層を形成した。
更にこの帯電防止層上に、熱硬化性樹脂として、シリコーンハードコート剤(商品名「SHC900」、GE東芝シリコーン(株)製、固形分30%)100部(固形分換算)に対し、非反応型シリコーン(商品名「BY−24−842 ADDITIVE」、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製、固形分50%)1部(固形分換算)を混合して塗工液を調製し、乾燥質量で0.5g/m2となるようにマイクログラビアコーターで塗布して、120℃で30秒乾燥させ、耐傷性層を形成して、帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムを得た。
<Example 1>
Biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “T-100C”, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., thickness 25 μm, total light transmittance 88%, haze value 3.0%) as a base material Dry weight of an antistatic agent (trade name "Microsolver Rmd142", manufactured by Solbex Co., Ltd., containing a fluorine-based auxiliary) having a mass ratio of stannic oxide (average particle diameter of 20 nm) / polyester resin of 2/1. Was applied with a micro gravure coater so as to obtain 0.3 g / m 2 and dried at 100 ° C. for 30 seconds to form an antistatic layer.
Further, on the antistatic layer, as a thermosetting resin, 100 parts (solid content conversion) of a silicone hard coat agent (trade name “SHC900”, manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., solid content 30%) was used. A coating liquid is prepared by mixing 1 part of a silicone (trade name “BY-24-842 ADDITIVE”, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., solid content: 50%) (in terms of solid content) to prepare a dry liquid. Was applied with a micro gravure coater so as to obtain 0.5 g / m 2, and dried at 120 ° C. for 30 seconds to form a scratch-resistant layer to obtain an antistatic biaxially stretched transparent polyester film.

別に、ウレタン系粘着剤(商品名「サイアバインSH−101」、東洋インキ製造(株)製)100部(固形分換算)に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体(商品名「コロネート2030」、日本ポリウレタン工業(株)製)10部を添加し、架橋させて粘着剤層用塗工液とした。
この粘着剤層用塗工液を、前記帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムの帯電防止層と反対面に、乾燥質量で25g/m2となるようにコンマコーターで塗布し、100℃で1分間乾燥させて粘着剤層を形成し、剥離シートとして、表面電位5Vの二軸延伸ポリプロピレンフィルム(商品名「E−200」、王子製紙(株)製、厚さ25μm)を用いて粘着剤層上に貼り合せ、液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
Separately, 100 parts (in terms of solid content) of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (trade name “Syabain SH-101”, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) are mixed with a trimer of hexamethylene diisocyanate (trade name “Coronate 2030”) as a crosslinking agent. 10 parts, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and crosslinked to obtain a coating solution for the pressure-sensitive adhesive layer.
This adhesive layer coating liquid is applied to the opposite side of the antistatic layer of the antistatic biaxially oriented transparent polyester film with a comma coater so as to have a dry mass of 25 g / m 2. After drying for 5 minutes to form an adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer was formed using a biaxially stretched polypropylene film (trade name “E-200”, manufactured by Oji Paper Co., Ltd., thickness 25 μm) having a surface potential of 5 V as a release sheet. A transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate was prepared by laminating the above.

<実施例2>
帯電防止剤として、酸化第二錫/ポリエステル樹脂の質量比率が1/1である帯電防止剤(商品名「マイクロソルバーRMd112」、(株)ソルベックス製)を使用した以外は、実施例1と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
<Example 2>
Same as Example 1 except that an antistatic agent having a mass ratio of stannic oxide / polyester resin of 1/1 (trade name “Microsolver RMd112”, manufactured by Solbex Co., Ltd.) was used as the antistatic agent. Thus, a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate was prepared.

<実施例3>
非反応型シリコーン(商品名「BY−24−842 ADDITIVE」、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製、固形分50%)の固形分量を4部にした以外は、実施例1と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
<Example 3>
Except that the solid content of non-reactive silicone (trade name “BY-24-842 ADDITIVE”, manufactured by Dow Corning Silicone Toray Co., Ltd., solid content: 50%) was changed to 4 parts, the same procedure as in Example 1 was carried out. A transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate was prepared.

<実施例4>
非反応型シリコーン(商品名「BY−24−842 ADDITIVE」、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製、固形分50%)の固形分量を0.5部にした以外は、実施例1と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
<Example 4>
Same as Example 1 except that the solid content of non-reactive silicone (trade name “BY-24-842 ADDITIVE”, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., solid content: 50%) was 0.5 part. Thus, a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate was prepared.

<実施例5>
ウレタン系粘着剤(商品名「サイアバインSH−101」、東洋インキ製造(株)製)100質量部(固形分換算)に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体(商品名「コロネート2030」、日本ポリウレタン工業(株)製)を7部にした以外は、実施例1と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
<Example 5>
100 parts by mass (in terms of solid content) of a urethane-based pressure-sensitive adhesive (trade name "Syabain SH-101", manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) was used as a crosslinking agent, and a trimer of hexamethylene diisocyanate (trade name "Coronate 2030", A transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that 7 parts of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) were used.

<比較例1>
帯電防止層及び耐傷性層の形成を省略した以外は、実施例1と同様にして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(商品名「T−100C」、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製、厚さ25μm、全光透過率88%、ヘーズ値3.0%)の片面に粘着層を形成し、剥離シートを貼り合せて液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
<Comparative Example 1>
A biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “T-100C”, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formation of the antistatic layer and the scratch-resistant layer was omitted. An adhesive layer was formed on one side having a thickness of 25 μm, a total light transmittance of 88%, and a haze value of 3.0%), and a release sheet was laminated to prepare a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate.

<比較例2>
帯電防止剤として、アクリルアンモニウム塩である帯電防止剤(商品名「ゴーセファイマーC670」、日本合成化学(株)製)を使用した以外は、実施例1と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
<Comparative Example 2>
The same procedure as in Example 1 was carried out except that an antistatic agent which was an acrylic ammonium salt (trade name "Gosefimer C670", manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) was used as the antistatic agent. An adhesive film was prepared.

<実施例6>
硬化性樹脂として、紫外線硬化型表面処理コロイダルシリカ塗料(商品名「UVHC1105」、GE東芝シリコーン(株)製、固形分100%)を使用し、非反応型シリコーン(商品名「BY−24−842 ADDITIVE」、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製、固形分50%)と固形分比率で98/2となるよう混合し、乾燥質量で3.0g/m2となるようにマイクログラビアコーターで塗布、120℃で30秒乾燥した後、300mJ/cm2で紫外線ランプを照射して耐傷性層を作成した以外は、実施例1と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
<Example 6>
As a curable resin, a UV-curable surface-treated colloidal silica paint (trade name “UVHC1105”, manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., solid content 100%) is used, and non-reactive silicone (trade name “BY-24-842”) is used. ADDITIVE ", by Dow Corning Toray silicone Co., Ltd., solid content 50%) and in solid content were mixed so as to be 98/2, a micro gravure coater so that 3.0 g / m 2 by dry weight After coating and drying at 120 ° C. for 30 seconds, a transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that an ultraviolet lamp was irradiated at 300 mJ / cm 2 to form a scratch-resistant layer.

評価:
各実施例、及び比較例で得られた液晶偏光板保護用透明粘着フィルムについて、下記の評価を行い、結果を表1、表2に示した。
Rating:
The following evaluations were performed on the transparent pressure-sensitive adhesive films for protecting liquid crystal polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Tables 1 and 2.

(評価項目)
[耐傷性層の表面抵抗率(Ω)]
東亜電波工業(株)製「デジタル絶縁計DSM−8103」を使用し、JIS C−2318に従い、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で試料を設置し、100Vの電圧を印加し、40秒間充電後の表面抵抗を表面抵抗率(Ω)とした。
(Evaluation item)
[Surface resistance of scratch-resistant layer (Ω)]
Using a digital insulation meter DSM-8103 manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd., the sample was placed in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH according to JIS C-2318, and a voltage of 100 V was applied. The surface resistance after charging for seconds was defined as surface resistivity (Ω).

[全光透過率]
剥離シートを剥がした液晶偏光板保護用透明粘着フィルムについて、ヘーズメーター(形式名「NDH2000」、日本電色工業(株)製)にて測定した。
[Total light transmittance]
The haze meter (model name "NDH2000", manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was measured for the transparent adhesive film for protecting the liquid crystal polarizing plate from which the release sheet was peeled off.

[耐傷性評価]
学振式堅牢度用摩擦試験機(福田器械工業(株)製)を使用し、20mm×40mmの金属製曲板圧子にセルロース不職布(商品名「BENCOT」、旭化成(株)製)を巻きつけ、500g荷重した状態で10往復擦った。その後、表面を観察し、耐傷性層がほとんど変化していない場合を良好、耐傷性層が脱落している場合を不良として評価した。
[Scratch resistance evaluation]
Using a Gakushin-style friction tester (Fukuda Kikai Co., Ltd.), a cellulose nonwoven cloth (trade name "BENCOT", manufactured by Asahi Kasei Corporation) was applied to a metal curved plate indenter of 20 mm x 40 mm. It was wound and rubbed 10 times under a load of 500 g. Thereafter, the surface was observed, and the case where the scratch-resistant layer hardly changed was evaluated as good, and the case where the scratch-resistant layer was dropped was evaluated as poor.

[耐温水性評価]
学振式堅牢度用摩擦試験機(福田器械工業(株)製)を使用し、20mm×40mmの金属製平板圧子にセルロース不職布(商品名「BENCOT」、旭化成(株)製)を巻きつけ、50℃の温水1mlをしみ込ませて、500g荷重した状態で10往復擦った。その後、表面を観察し、耐傷性層がほとんど変化しておらず、表面抵抗率の低下もない場合を○、耐傷性層が脱落はしていないが、白化していたり、表面抵抗率の低下が見られる場合を△、脱落している場合を×として評価した。
[Warm water resistance evaluation]
Using a Gakushin-type friction tester for robustness (Fukuda Kikai Co., Ltd.), wrap a cellulose nonwoven cloth (trade name "BENCOT", manufactured by Asahi Kasei Corporation) around a 20 mm x 40 mm metal flat plate indenter. Then, 1 ml of warm water at 50 ° C. was soaked, and rubbed 10 times under a load of 500 g. After that, the surface was observed, and the case where the scratch-resistant layer hardly changed and the surface resistivity did not decrease was evaluated as 、. The scratch-resistant layer did not fall off, but it was whitened or the surface resistivity decreased. Was evaluated as △, and the case of falling off was evaluated as ×.

[耐薬品性評価]
学振式堅牢度用摩擦試験機(福田器械工業(株)製)を使用し、20mm×40mmの金属製平板圧子にセルロース不職布(商品名「BENCOT」、旭化成(株)製)を巻きつけ、エタノール1mlをしみ込ませて、500g荷重した状態で10往復擦った。その後、表面を観察し、耐傷性層がほとんど変化しておらず、表面抵抗率の低下もない場合を○、耐傷性層が脱落はしていないが、白化していたり、表面抵抗率の低下が見られる場合を△、脱落している場合を×として評価した。
[Chemical resistance evaluation]
Using a Gakushin-type friction tester for robustness (Fukuda Kikai Co., Ltd.), wrap a cellulose nonwoven cloth (trade name "BENCOT", manufactured by Asahi Kasei Corporation) around a 20 mm x 40 mm metal flat plate indenter. Then, 1 ml of ethanol was impregnated and rubbed 10 times under a load of 500 g. After that, the surface was observed, and the case where the scratch-resistant layer hardly changed and the surface resistivity did not decrease was evaluated as 、. The scratch-resistant layer did not fall off, but it was whitened or the surface resistivity decreased. Was evaluated as △, and the case of falling off was evaluated as ×.

[粘着剤付着性]
耐傷性層の表面にアクリル系粘着剤を擦りつけ、粘着剤の付着性の有無を評価した。
[Adhesive adhesion]
An acrylic pressure-sensitive adhesive was rubbed on the surface of the scratch-resistant layer to evaluate the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive.

[液晶偏光板に対する粘着力(A)]
液晶偏光板保護用透明粘着フィルム(サイズ:25mm×100mm)をサンプリングし、温度23℃、湿度50%RHの環境下で3時間放置した偏光板のトリアセチルセルロースフィルム(商品名「フジタック」、厚み38μm、富士写真フィルム(株)製)に貼り付け、2kgの圧着ローラーを用いて1往復させて24時間経過後のJIS−Z−0237に規定する180度引き剥がし法(ピール法)により、引張速度300mm/分で引き剥がしたときの粘着力(A)をテンシロン引張試験機((株)オリエンテック製RTC−1210)にて測定した。
[Adhesive strength to liquid crystal polarizing plate (A)]
A transparent adhesive film (size: 25 mm x 100 mm) for protecting a liquid crystal polarizing plate was sampled and left for 3 hours in an environment of a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% RH for 3 hours. 38 μm, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), and reciprocated once using a 2 kg pressure roller, and pulled by a 180-degree peeling method (peel method) specified in JIS-Z-0237 after 24 hours. The adhesive strength (A) when peeled off at a speed of 300 mm / min was measured with a Tensilon tensile tester (RTC-1210 manufactured by Orientec Co., Ltd.).

[オゾンガスの発生]
オゾンガスの測定は、耐傷性層の塗工中に廃棄される空気を採取し、オゾン試験紙であるヨウ化カリウム澱粉紙にてオゾンを検出した。
[Generation of ozone gas]
For the measurement of ozone gas, air discarded during the coating of the scratch-resistant layer was sampled, and ozone was detected with a potassium iodide starch paper as an ozone test paper.

[液晶偏光板に対する粘着力(B)]
液晶偏光板保護用透明粘着フィルム(サイズ:25mm×100mm)をサンプリングし、温度23℃、湿度50%RHの環境下で3時間放置した液晶偏光板のトリアセチルセルロースフィルム(商品名「フジタック」、厚み38μm、富士写真フィルム(株)製)に貼り付け、2kgの圧着ローラーで1往復させて24時間経過後、更に90℃で2時間加熱処理した後のJIS−Z−0237に規定する180度引き剥がし法(ピール法)により、引張速度300mm/分で引き剥がしたときの粘着力(B)をテンシロン引張試験機((株)オリエンテック製RTC−1210)にて測定した。
[Adhesive strength to liquid crystal polarizing plate (B)]
A transparent adhesive film (size: 25 mm x 100 mm) for protecting a liquid crystal polarizing plate was sampled, and left under an environment of a temperature of 23 ° C and a humidity of 50% RH for 3 hours. A triacetyl cellulose film of a liquid crystal polarizing plate (trade name “Fujitac”, 180 μm specified in JIS-Z-0237 after affixed to a 38 μm thick film made by Fuji Photo Film Co., Ltd., and reciprocated once with a 2 kg pressure roller for 24 hours, and further heated at 90 ° C. for 2 hours. By a peeling method (peel method), the adhesive strength (B) when peeled at a tensile speed of 300 mm / min was measured with a Tensilon tensile tester (RTC-1210 manufactured by Orientec Co., Ltd.).

[剥離シートからの剥離力]
液晶偏光板保護用透明粘着フィルム(サイズ:25mm×100mm)をサンプリングし、フィルムの耐傷性面全面に両面テープを貼付した後、両面テープ側をステンレス板に貼り付け、剥離シートをJIS−Z−0237に規定する180度引き剥がし法(ピール法)による、引張速度300mm/分で引き剥がしたときの粘着力をテンシロン引張試験機((株)オリエンテック製RTC−1210)にて測定した。
[Peeling force from release sheet]
A transparent adhesive film (size: 25 mm x 100 mm) for protecting a liquid crystal polarizing plate was sampled, a double-sided tape was attached to the entire scratch-resistant surface of the film, the double-sided tape side was attached to a stainless steel plate, and the release sheet was JIS-Z- The adhesive strength when peeled at a tensile speed of 300 mm / min by a 180 degree peeling method (peel method) specified in 0237 was measured by a Tensilon tensile tester (RTC-1210 manufactured by Orientec Co., Ltd.).

[透明粘着フィルムからの糊剥がれ有無]
液晶偏光板に対する粘着力測定時に、液晶偏光板保護用透明粘着フィルムと粘着層との密着不良により、液晶偏光板保護用透明粘着フィルムから粘着剤(糊)が剥がれる状態の有無を目視評価し、粘着剤が剥がれない場合を○、粘着剤が剥がれた場合を×とした。
[Presence of adhesive peeling from transparent adhesive film]
At the time of measuring the adhesive strength to the liquid crystal polarizing plate, the presence or absence of a state in which the adhesive (glue) is peeled off from the transparent adhesive film for protecting the liquid crystal polarizing plate due to poor adhesion between the transparent adhesive film for protecting the liquid crystal polarizing plate and the adhesive layer is visually evaluated. The case where the pressure-sensitive adhesive was not peeled was evaluated as ○, and the case where the pressure-sensitive adhesive was peeled was evaluated as ×.

[ゴミ付着性]
液晶偏光板保護用透明粘着フィルムの耐傷性層の表面に澱粉パウダーを落とし、フィルムを逆さにして余剰な澱粉を落とした後の澱粉の付着有無を評価した。
[Dust adhesion]
Starch powder was dropped on the surface of the scratch-resistant layer of the transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate, and the film was turned upside down to evaluate whether or not starch had adhered after excess starch was dropped.

Figure 2004151696
Figure 2004151696

Figure 2004151696
表1、表2に示されているように、実施例1〜5で得られた液晶偏光板保護用透明粘着フィルムについては、表面抵抗率、ヘーズも十分に低く、耐傷性、耐温水、耐薬品性も良好であり、表面への粘着剤やゴミ付着も無く、液晶偏光板との粘着力が適性であり、帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムからの糊剥がれもなく、剥離シートからの剥離力も十分に軽かった。また帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムを作成する際に、オゾンの発生も無かった。
Figure 2004151696
As shown in Tables 1 and 2, the transparent adhesive films for protecting the liquid crystal polarizing plates obtained in Examples 1 to 5 have sufficiently low surface resistivity and haze, and are resistant to scratches, hot water, and water. The chemical properties are also good, there is no adhesive or dust adhered to the surface, the adhesive strength with the liquid crystal polarizing plate is appropriate, the antistatic property No peeling of the biaxially stretched transparent polyester film, no peeling from the release sheet The peel force was also sufficiently light. No ozone was generated during the preparation of the antistatic biaxially oriented transparent polyester film.

一方、比較例1で得られた透明粘着フィルムは耐傷性層が無いことから、表面の耐傷性、耐温水性や耐薬品性が悪く、帯電防止性も劣り、更にはゴミの付着も認められた。比較例2で得られた透明粘着フィルムは、耐温水性や耐薬品性が低下し、帯電防止性も劣り、ゴミの付着が認められた。また、実施例6では、耐傷性層を塗工し、紫外線照射によりキュアする際に、オゾンの発生があったが、製品の性質としては、実施例1と同等であった。   On the other hand, since the transparent pressure-sensitive adhesive film obtained in Comparative Example 1 has no scratch-resistant layer, the surface has poor scratch resistance, hot water resistance and chemical resistance, poor antistatic properties, and further adhesion of dust. Was. In the transparent pressure-sensitive adhesive film obtained in Comparative Example 2, warm water resistance and chemical resistance were reduced, antistatic properties were poor, and adhesion of dust was observed. Further, in Example 6, when the scratch-resistant layer was applied and cured by irradiation with ultraviolet rays, ozone was generated, but the properties of the product were the same as those in Example 1.

本発明は、液晶表示装置に使用される偏光板を保護するフィルムであり、変更板の製造工程、組み立て工程、検査工程で使用することができる。
The present invention is a film for protecting a polarizing plate used in a liquid crystal display device, and can be used in a manufacturing process, an assembling process, and an inspection process of a change plate.

Claims (12)

二軸延伸透明フィルムの一方の表面に帯電防止層及び耐傷性層が順次設けられ、且つ他の表面に再剥離型粘着剤層が設けられた液晶偏光板保護用透明粘着フィルムにおいて、帯電防止層が酸化第二錫を含有し、耐傷性層が硬化樹脂層からなることを特徴とする液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 An antistatic layer for a liquid crystal polarizing plate protective transparent adhesive film in which an antistatic layer and a scratch-resistant layer are sequentially provided on one surface of a biaxially stretched transparent film, and a removable adhesive layer is provided on the other surface. Contains stannic oxide, and the scratch-resistant layer comprises a cured resin layer. 前記硬化樹脂層は熱硬化シリコーン樹脂層であることを特徴とする請求項1に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to claim 1, wherein the cured resin layer is a thermosetting silicone resin layer. 前記帯電防止層が、酸化第二錫を40〜80質量%及びポリエステル系樹脂を60〜20質量%含有する請求項1または請求項2に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the antistatic layer contains 40 to 80% by mass of stannic oxide and 60 to 20% by mass of a polyester resin. 前記耐傷性層が、非反応型シリコーンを0.1〜10質量%含む請求項1〜3のいずれかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the scratch-resistant layer contains 0.1 to 10% by mass of a non-reactive silicone. 前記耐傷性層の表面抵抗率が1×108Ω未満である請求項1〜4の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface resistance of the scratch-resistant layer is less than 1 × 10 8 Ω. 前記再剥離型粘着剤層が、ウレタン系粘着剤をポリイソシアネート系架橋剤で架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤で構成されており、且つ、透明粘着フィルムのヘーズ値が3%以下である請求項1〜5の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The removable pressure-sensitive adhesive layer is composed of a two-part curable urethane-based pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking a urethane-based pressure-sensitive adhesive with a polyisocyanate-based cross-linking agent, and the haze value of the transparent pressure-sensitive adhesive film is 3% or less. The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of claims 1 to 5. 前記ウレタン系粘着剤に対するポリイソシアネート系架橋剤の添加量が、ウレタン系粘着剤固形分100質量部に対して固形分2〜10質量部である請求項6に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The transparent adhesive for protecting a liquid crystal polarizing plate according to claim 6, wherein the amount of the polyisocyanate-based cross-linking agent added to the urethane-based adhesive is 2 to 10 parts by mass of a solid content based on 100 parts by mass of the urethane-based adhesive solid content. the film. 前記再剥離型粘着剤層の表面に剥離シートが積層されている請求項1〜7の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of claims 1 to 7, wherein a release sheet is laminated on a surface of the removable pressure-sensitive adhesive layer. 前記剥離シートが、ポリオレフィン系フィルムである請求項8に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to claim 8, wherein the release sheet is a polyolefin-based film. 前記剥離シートの表面電位が、100V未満である請求項8又は9に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to claim 8 or 9, wherein a surface potential of the release sheet is less than 100V. 前記液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを、温度23℃、湿度50%RHの環境下で3時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して、24時間経過した後のJIS−Z−0237に規定する180度引き剥がし法による粘着力が、3〜30N/mである請求項1〜7の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。 The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate is adhered to a triacetylcellulose film which has been left for 3 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and specified in JIS-Z-0237 after 24 hours. The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of claims 1 to 7, wherein the adhesive force by a 180-degree peeling method is 3 to 30 N / m. 前記液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを、温度23℃、湿度50%RHの環境下で3時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して24時間経過した後、更に温度90±1℃で2時間加熱した後のJIS−Z−0237に規定する180度引き剥がし法による粘着力が、3〜30N/mである請求項1〜7の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting the liquid crystal polarizing plate was adhered to a triacetyl cellulose film left for 3 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and after 24 hours had elapsed, the temperature was further increased to 90 ± 1 ° C. for 2 hours. The transparent adhesive film for protecting a liquid crystal polarizing plate according to any one of claims 1 to 7, wherein the adhesive strength by a 180-degree peeling method specified in JIS-Z-0237 after heating is 3 to 30 N / m.
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