JP2004107427A - インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】高品位かつ堅牢性に富む画像を形成することが可能なインクセット及びインクジェット記録方式を提供する。
【解決手段】少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットにおいて、同一の色調を有するが色材濃度が異なるインク間の重量平均粒径の大小を規定した。
【選択図】 図１
【解決手段】少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットにおいて、同一の色調を有するが色材濃度が異なるインク間の重量平均粒径の大小を規定した。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性ボールペン、万年筆、水性サインペンなどの筆記具や、インクジェットプリンタ用に好適なインクセットおよびインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有するインクジェット記録は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。しかしながら、インクジェット記録方法はインク組成物が液体であるために記録媒体上に着弾した際にインク液滴が記録媒体中に浸透するために輪郭部が不明瞭となったりまた、隣接する異なる色間の境界にじみ（所謂カラーブリード）が発生する現象があった。
【０００３】
この問題を解決することを目的として、新たに開示されているように、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むインク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。即ち、多価金属イオンを含有する反応液と染料が記録媒体で接触することにより不溶性物が形成される。この結果として輪郭部の不明瞭性改善およびカラーブリードを生じることのなく更に裏抜け性の優れた高品位の画像を得ることが可能となる。
【０００４】
また、塩との作用により増粘または凝集するブラックインクとその塩を含有するカラーインクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られるという技術手段も開示されている。即ち塩を含有する第一の液と、インク組成物との二液を印字することで、良好な画像を得ることが可能となる（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
更に、二液を用いる各種の提案がなされている（例えば、特許文献３、特許文献４参照。）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献２】
特開平６−１０６７３５号公報
【特許文献３】
特開平３−２４０５５７号公報
【特許文献４】
特開平３−２４０５５８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
また、前述の手段と同一色調で異なる濃度を有するインクセット（所謂濃淡インク）を組み合わせることで更に高画質な記録物が得られることは、当該業者であれば容易に想像可能である。この時、色材として顔料を採用すれば顔料の特徴の一つである画像堅牢性の飛躍的な向上が十分期待できる。
【０００８】
しかし、本発明者が詳細に検討した結果、高画質を追求し顔料の粒径を小さくしていくと顔料インクといえどもその画像堅牢性に問題があることが判明した。顔料濃度を低くした淡インクに至っては、紙面上での顔料存在密度が濃インクに比べ疎になることで、顔料の粒径が小さくなったことに起因する色材の劣化による色調変化がより顕著になってしまうと現段階では推定している。
【０００９】
従って、本発明者らは上記インクセットにおいて、色材濃度に応じて、それぞれのインクの粒径を変える手段が優れた高品位の堅牢性に富む画像を形成する為に必要であるとの結論に至った。
【００１０】
即ち、本発明の目的は、反応液と重量平均粒径が異なる特定の顔料インク組成物を組み合わせ優れた高品位の堅牢性に富む画像を形成することが可能となるインクセット・インクジェット記録方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成することのできる本発明の一実施形態にかかるインクセットは、少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットにおいて、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第一のインクと同一の色調を有し、該第１のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有するインクセットを特徴とするものである。
【００１２】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であるインクセットを特徴とするものである。
【００１３】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であるインクセットを特徴とするものである。
【００１４】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であるインクセットを特徴とするものである。
【００１５】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであるインクセットを特徴とするものである。
【００１６】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記反応液が多価金属を含有するインクセットを特徴とするものである。
【００１７】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むインクセットを特徴とするものである。
【００１８】
上記の目的を達成することのできる本発明の一実施形態にかかるインクジェット記録方法は、少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットを用いるインクジェット記録方法において、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第一のインクと同一の色調を有し、該第１のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有するインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００１９】
更に、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記反応液を前記インクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含むインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２０】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であるインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２１】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であるインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２２】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であるインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２３】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであるインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２４】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、インク組成物中の色材が少なくとも顔料を含むインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２５】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記反応液が多価金属を含有するインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２６】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２７】
以上、本発明についてその詳細を説明したが、これを下記に整理して記述する。
【００２８】
（１）少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットにおいて、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第一のインクと同一の色調を有し、該第一のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有することを特徴とするインクセット。
【００２９】
（２）前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であることを特徴とする前記（１）記載のインクセット。
【００３０】
（３）前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であることを特徴とする前記（１）記載のインクセット。
【００３１】
（４）前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であることを特徴とする前記（１）ないし（３）いずれか記載のインクセット。
【００３２】
（５）前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであることを特徴とする前記（１）ないし（４）いずれか記載のインクセット。
【００３３】
（６）前記反応液が多価金属を含有することを特徴とする前記（１）ないし（５）いずれか記載のインクセット。
【００３４】
（７）前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むことを特徴とする前記（６）記載のインクセット。
【００３５】
（８）少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットを用いるインクジェット記録方法において、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第１のインクと同一の色調を有し、該第一のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００３６】
（９）前記反応液を前記インクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含むことを特徴とする前記（８）記載のインクジェット記録方法。
【００３７】
（１０）前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であることを特徴とする前記（８）または（９）記載のインクジェット記録方法。
【００３８】
（１１）前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であることを特徴とする前記（８）または（９）記載のインクジェット記録方法。
【００３９】
（１２）前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であることを特徴とする前記（８）ないし（１１）いずれか記載のインクジェット記録方法。
【００４０】
（１３）前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであることを特徴とする前記（８）ないし（１２）いずれか記載のインクジェット記録方法。
【００４１】
（１４）前記反応液が多価金属を含有することを特徴とする前記（８）ないし（１３）いずれか記載のインクジェット記録方法。
【００４２】
（１５）前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むことを特徴とする前記（１４）記載のインクジェット記録方法。
【００４３】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００４４】
（反応液）
水性媒体中にイオン性基の作用によって水性媒体に分散または溶解させられている色材の分散安定性を被記録媒体上で破壊及び凝集することのできる反応液としては、金属塩および水性媒体を含んでいることが好ましい。
【００４５】
（金属塩について）
反応液に用いることができる金属塩とは、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものである。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋等の二価金属イオンＡｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋、などの三価金属イオン等があげられる。陰イオンとしては、ＳＯ４ ２−、Ｃｌ−、ＣＯ３ ２−、ＮＯ３−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３ −よびＣＨ３ＣＯＯ−などが挙げられる。勿論、上記化合物に限定されるものではない。
【００４６】
又反応液中の上記塩の含有量は、本発明にかかる効果を考慮すると０．０１〜２０ｗｔ％が好ましい。又反応液は、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。可視域に吸収を示すとしても実質上画像に影響を与えない範囲であれば可視域に吸収を示すものであってもかまわない。
【００４７】
（水性媒体）
本実施態様に係る反応液に用いられる水性媒体の例としては例えば水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でもあるいは混合物としても使用することができる。
【００４８】
又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００４９】
本実施態様に関わる反応液中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、反応液全重量に対して、好ましくは３〜５０重量％の範囲が好適である。又、反応液に含有される水の含有量は反応液全重量に対して好ましくは５０〜９５重量％の範囲である。
【００５０】
更に上記の成分のほかに必要に応じて所望の物性値を持つ反応液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。
【００５１】
（インク組成物）
上記した反応液は、色材がイオン性基によって水性媒体に分散または溶解させられているインク組成物と組み合わせて記録に用いることで高品質の画像を形成等の好ましい効果を得られる。
【００５２】
かかるインクに用いることのできる色材としては、顔料（マイクロカプセル化顔料更には着色樹脂等も本願中では顔料の範疇とする）が挙げられる。以下これらの色材について詳述する。
【００５３】
（顔料）
用い得る顔料としては、例えばカーボンブラックや有機顔料等が挙げられる。
【００５４】
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を使用することができるが、これらに限定されるものではなく従来公知のカーボンブラックを使用することが可能である。また、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いても良い。
【００５５】
（有機顔料）
有機顔料として具体的には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料、チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が例示できる。
【００５６】
また、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１３７，１３８，１４７，１４８，１５１，１５３，１５４，１６６，１６８，Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６，３６，４３，５１，５５，５９，６１，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１２３，１４９，１６８，１７５，１７６，１７７，１８０，１９２，２１５，２１６，２１７，２２０，２２３，２２４，２２６，２２７，２２８，２３８，２４０，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，１５：３，１５：１，１５：４，１５：６，２２，６０，６４，Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６，Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３，２５，２６等が例示できる。勿論上記以外でも従来公知の有機顔料が使用可能である。
【００５７】
（分散剤）
上記したカーボンブラックや有機顔料を用いる場合には分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記の顔料を水性媒体に安定に分散させることのできるものが好適に用いられる。分散剤の具体例は、例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体あるいはこれらの塩等が含まれる。またこれらの分散剤は、重量平均分子量が１０００〜３００００の範囲のものが好ましく、特には３０００〜１５０００の範囲のものが好ましい。
【００５８】
（自己分散型顔料）
色材として、顔料表面にイオン性基（アニオン性基）を結合させることによって分散剤なしで水性媒体に分散させることのできる顔料、所謂自己分散型顔料を用いることもでき、このような顔料の一例として例えば、自己分散型カーボンブラックを挙げることができる。
【００５９】
自己分散型カーボンブラックとしては、例えばアニオン性基がカーボンブラック表面に結合したものを挙げることができる。
【００６０】
（アニオン性ＣＢ）
アニオン性カーボンブラックとしては、カーボンブラックの表面に例えば−ＣＯＯ（Ｍ２）、−ＳＯ３（Ｍ２）、−ＰＯ３Ｈ（Ｍ２）、−ＰＯ３（Ｍ２）２から選ばれる少なくとも１つのアニオン性基を結合させたものが挙げられる。
【００６１】
上記式中、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わす。Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換もしくは未置換のフェニル基、または置換もしくは未置換のナフチル基を表わす。これらの中で特に−ＣＯＯ（Ｍ２）や−ＳＯ３（Ｍ２）をカーボンブラック表面に結合してアニオン性に帯電せしめたカーボンブラックはインク中の分散性が良好なため本実施態様に特に好適に用い得るものである。ところで上記親水性基中「Ｍ２」として表したもののうち、アルカリ金属の具体例としては例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓ等が挙げられ、また有機アンモニウムの具体例としては例えばメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、メタノールアンモニウム、ジメタノールアンモニウム、トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。そしてＭ２をアンモニウム或いは有機アンモニウムとした自己分散型カーボンブラックを含む本実施態様のインクは、記録画像の耐水性をより向上させることができ、この点において特に好適に用いることのできるものである。これは当該インクが記録媒体上に付与されると、アンモニウムが分解し、アンモニアが蒸発する影響によるものと考えられる。ここでＭ２をアンモニウムとした自己分散型カーボンブラックは、例えばＭ２がアルカリ金属である自己分散型カーボンブラックをイオン交換法を用いてＭ２をアンモニウムに置換する方法や酸を加えてＨ型とした後に水酸化アンモニウムを添加してＭ２をアンモニウムにする方法等が挙げられる。
【００６２】
アニオン性に帯電している自己分散型カーボンブラックの製造方法としては、例えばカーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げられ、この方法によってカーボンブラック表面に−ＣＯＯＮａ基を化学結合させることができる。
【００６３】
ところで上記した様な種々の親水性基は、カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或いは他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間接的に結合させても良い。ここで他の原子団の具体例としては例えば炭素原子数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニレン基およびナフチレン基の置換基としては例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また他の原子団と親水性基の組合わせの具体例としては、例えば−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＳＯ３（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ２）等（但し、Ｐｈはフェニル基を表す）が挙げられる。
【００６４】
ところで本実施態様において上記した自己分散型カーボンブラックの中から２種若しくはそれ以上を適宜選択したインクの色材に用いてもよい。またインク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはインク全重量に対して、０．１〜１５重量％、特には１〜１０重量％の範囲とすることが好ましい。この範囲とすることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分な分散状態を維持することができる。更にインクの色調の調製等を目的として、自己分散型カーボンブラックに加えて染料を色材として添加してもよい。
【００６５】
（着色微粒子／マイクロカプセル化顔料）
色材として上記したものの他に、ポリマー等でマイクロカプセル化した顔料や樹脂粒子の周囲を色材で被覆した着色微粒子等も用いることができる。
【００６６】
マイクロカプセルに関しては、本来的に水性媒体に対する分散性を有すが、分散安定性を高める為に上記したような分散剤を更にインク中に共存させてもよい。また着色微粒子を色材として用いる場合には、上記したアニオン系分散剤等を用いることが好ましい。
【００６７】
（水性媒体）
上記した様な色材を分散させる水性媒体は、特に限定されるものでなく、反応液に用いる水性媒体として前記したものと同様のものを用いることができる。また該カラーインクをインクジェット法（例えばバブルジェット（登録商標）法等）で記録媒体に付着せしめる場合には、前述したように優れたインクジェット吐出特性を有するようにインク所望の粘度、表面張力を有するように調製する事が好ましい。本実施態様に係るインク組成物に用いられる水性媒体の例としては例えば水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でもあるいは混合物としても使用することができる。
【００６８】
又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００６９】
本実施態様に関わるインク組成物中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク組成物全重量に対して、好ましくは３〜５０重量％の範囲が好適である。又、インク組成物に含有される水の含有量は反応液全重量に対して好ましくは５０〜９５重量％の範囲である。
【００７０】
更に上記の成分のほかに必要に応じて保湿剤を添加することは勿論、所望の物性値を持つ反応液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加しても構わない。
【００７１】
（記録方法）
該反応液は、色材がイオン性基の作用によって水性媒体に分散させられているインクと組み合わせて、（ｉ）該インクを記録媒体に付与する工程；および（ｉｉ）該反応液を該記録媒体の少なくとも該インクが付与される領域に付与する工程、を有する記録方法を採用することによって極端に反応液とインク組成物の反応性を高めることなく輪郭部の不明瞭性改善およびカラーブリードを生じることなく更に裏抜け性の優れた高品位の画像を形成することが可能となるインクセット・インクジェット記録方法並びにその記録物を提供することができる。なおこのようなインクセットが高画像濃度および高発色で印字品位を良好にできる理由は明らかではないが、例えば該反応液と該インクをインクジェット法によって紙面上に飛翔させ、両者を付着させた場合、インク中では安定し存在していた顔料等の色材が、紙面に付着後急速に反応することで、紙面上の着弾位置に顔料が留まるためと考えられる。
【００７２】
上記インクと反応液とのインクセットをインクジェット等で用いた場合、
ａ：反応液を印字した後にインクを印字する場合、
ｂ：インクを印字した後に反応液を印字する場合、
ｃ：インクを印字した後に反応液を印字させ更にインクを印字させる場合
ｄ：反応液を印字した後にインクを印字させ更に反応液を印字させる場合
等様々な記録方法が考えられる。そしてインクと反応液との記録方法は、適宜選択すればよい。しかし本発明の目的を鑑みれば、反応液をインクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含むａ）またはｄ）が好ましい。
【００７３】
これまでの発明者らの検討によれば以下の様に考えられる。ａまたはｄの記録方法においては、先ず反応液１が記録媒体２５に付与され（図１（ａ）参照）、ついで反応液が付与された部位にインク２が付与される（図１（ｂ）参照）。そのためインク中の色材は、記録媒体２５に付与された直後から被記録材表面に存在する反応液との反応することによりインク中の色材をより多く記録媒体２５の表面に留めることができる結果、輪郭部の不明瞭性改善およびカラーブリードを生じることのなく更に裏抜け性の優れた高品位の画像を形成することが可能になると考えられるからである。
【００７４】
また、上記反応液とインク組成物とのインクセットを複数、もしくは上記反応液とインク組成物とのインクセットと他のインク組成物を組み合わせる事によってカラー画像の形成に対し、好適に用い得るインクセットを提供する事ができる。そしてこのようなインクセットを用いて、例えばブラックインクに上記インクセットを用いて黒色画像部およびカラー画像部と隣接するような記録を行った場合、ブリーディングの発生を極めて有効に抑える事ができる。
【００７５】
（インク特性；インクジェット吐出特性、記録媒体への浸透性について）
上記各実施態様にかかるインクセットは、インクジェット記録用のインクセットとして好適に用いる事ができる。インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録法法、およびインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録法法があり、それらの記録方法に本発明の反応液およびインクは特に好適である。ところで上記各実施態様にかかる反応液およびインクをインクジェット記録用に用いる場合には、該反応液およびインクはインクジェットヘッドから吐出可能である特性を有する事が好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という観点からは、該液体の特性としては、例えばその粘度を１〜１５ｃｐｓ、表面張力が２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上、特には粘度を１〜５ｃｐｓ、表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）とする事が好ましい。
【００７６】
（記録装置）
本発明の画像形成方法を実施するための記録装置について説明する。本発明には記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、前記熱エネルギーにより液滴を吐出させるインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置が挙げられる。その装置の主要部であるヘッド構成例を図２、図３及び図４に示す。
【００７７】
ヘッド１３はインクを通す溝１４を有するガラス、セラミック、またはプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない。）とを密着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７―１及び１７―２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０より成っている。
【００７８】
インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２２まできており、不図示の圧力によりメニスカス２３を形成している。
【００７９】
電極１７―１、１７―２に電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。
【００８０】
図４には図２に示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。前記マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作される。
【００８１】
なお、図２は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図３は図２のＡ―Ｂ線での断面図である。
【００８２】
図５に、本発明に係るヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の１例を示す。図５において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設される。また、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
【００８３】
６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して突出口面と当接し、キャッピングを行う構成を具備する。さらに６３はブレード６１に隣接して配設されるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、インク吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。
【００８４】
６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッドであり、６６はこの記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿って移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能になる。
【００８５】
５１は被記録材を挿入するための給紙部であり、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラを配した排紙部へ排紙される。
【００８６】
上記の構成において、記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の突出面がワイピングされる。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の突出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。
【００８７】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は、上記したワイピング時の位置と同様の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【００８８】
上記の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００８９】
図６はヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。このインクカートリッジ４５には、供給用インクを収容した収容部、例えば、インク袋４０の先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４４は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているのが本発明にとって好ましい。
【００９０】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図７に示す記録ユニットのようにそれらが一体となったものにも好適に用いられる。
【００９１】
図７において、７０は記録ユニットであって、この中にはインクを収容した収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としては、ポリウレタン、セルロース、またはポリビニルアセテートを用いることが本発明にとって好ましい。
【００９２】
７２は、記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図５で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対し、着脱自在になっている。
【００９３】
なお、本発明に使用する記録装置において、上記ではインクに熱エネルギーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェット記録装置を例に挙げたが、そのほか圧電素子を使用するピエゾ方式のインクジェット記録装置でも同様に利用できる。
【００９４】
さて、本発明の画像形成方法を実施する場合には、例えば前記図４に示した記録ヘッドを５つのキャリッジ上に並べた記録装置を使用する。図８はその一例である。８１，８２，８３，８４はそれぞれ濃淡イエロー、濃淡マゼンタ、濃淡シアン、濃淡ブラックの各インクを吐出するための記録ヘッドである。また、８５は液体組成物を吐出するためのヘッドである。前記ヘッドは前記した記録装置に配置され、記録信号に応じて、各色の記録インクを吐出する。また、液体組成物はそれに先立ち、少なくとも各色の記録インクが記録紙に付着する部分に予め付着させておく。図８では記録ヘッドを５つ使用した例を示したが、具体的にはこれらの記録ヘッドは例えば図９に示すインクジェット記録装置のキャリッジ１１０１に装着してカラー印刷を行うものである。キャリッジ１１０１は、ガイドシャフト１１０３及びサポートシャフト１１０５によって摺動自在に支持され、ガイドシャフト１１０３及びサポートシャフト１１０５は、シャーシ１１０７の両側壁に配設されている。これら両シャフト上を主走査方向に往復移動するキャリッジ１１０１の駆動力は、駆動ベルト１１０９を介してキャリッジモータ１１１１から与えられる。
【００９５】
また、紙等の記録媒体（不図示）の挟持搬送は、プラテンローラ１１１３及びピンチローラ１１１５により行われ、プラテン１１１７上に記録媒体が搬送される。このとき、キャリッジ１１０１に搭載された記録ヘッドの記録ヘッド部（不図示）はキャリッジ１１０１から下方へ突出して、記録ヘッド部の吐出口形成面は、プラテン１１１７上の記録媒体に平行に対向するようになっている。なお、前記シャーシ１１０７が固着されている本体１１１９には、廃インクタンク１１２１が配設されている。図１０は、図９のインクジェット記録装置のキャリッジ１１０１に５つの記録ヘッドが取り付けられた状態を、インクが吐出されるノズル側から見たときの概略図である。図１０において８６は液体組成物を吐出させるヘッドであって、前記ヘッドは吐出口列８６Ａを備えている。前記吐出口列８６Ａは例えば（６００）ｄｐｉ間隔で吐出口が（３０４）個配列されてなるものである。同様に８７は濃黒インクを吐出させるヘッド、８８は淡黒インクを吐出させるヘッドであり、各々のヘッドは吐出口８６Ａと同様の吐出口列８７Ａ及び８８Ａを備えている。さらに８９は濃イエローインク、濃マゼンタインク及び濃シアンインクを吐出させるヘッドであって、各々のインクを吐出するインク吐出口列８９Ａ、８９Ｂ及び８９Ｃを備えている。インク吐出口８９Ａ、８９Ｂ及び８９Ｃは各々が例えば（６００）ｄｐｉ間隔で（８０）個の吐出口を有している。さらにまた９０は淡イエローインク、淡マゼンタインク及び淡シアンインクを吐出させるヘッドであり、各々のインクを吐出するインク吐出口列９０Ａ、９０Ｂ及び９０Ｃを有している。インク吐出口列９０Ａ、９０Ｂ及び９０Ｃの各々は、例えば（６００）ｄｐｉ間隔で（８０）個の吐出口を有している。
【００９６】
図１１は図１０に示した記録ヘッド配列及び吐出口配列の変形例を示す概略図であり、９１〜９８の各々が記録ヘッドである。そして９１は吐出口列９１Ａから液体組成物を吐出させる記録ヘッド、９２は吐出口列９２Ａから黒インクを吐出させる記録ヘッド、９３は吐出口列９３Ａから濃シアンインクを吐出させるヘッド、９４は吐出口列９４Ａから濃マゼンタインクを吐出させる記録ヘッド、９５は吐出口列９５Ａから濃イエローインクを吐出させる記録ヘッド、９６は吐出口列９６Ａから淡シアンインクを吐出させる記録ヘッド、９７は吐出口列９７Ａから淡マゼンタインクを吐出させる記録ヘッド、そして９８は吐出口列９８Ａから淡イエローインクを吐出させる記録ヘッドである。
【００９７】
図１２もまた図１０に示した記録ヘッド配列及び吐出口配列の変形例を示す概略図であり、１０１は吐出口列１０１Ａから液体組成物を吐出する記録ヘッド、１０２は吐出口列１０２Ａ、１０２Ｂ、１０２Ｃ及び１０２Ｄの各々から濃黒インク、濃シアンインク、濃マゼンタインク及び濃イエローインクを吐出する記録ヘッドである。また１０３は吐出口列１０３Ａ、１０３Ｂ、１０３Ｃ及び１０３Ｄの各々から淡黒インク、淡シアンインク、淡マゼンタインク及び淡イエローインクを吐出する記録ヘッドである。
【００９８】
また、図１３は、記録ヘッド配置及び吐出口配列の更なる変形例を示す概略図であり、２個の記録ヘッド１２０１及び１２０３で構成されている。
【００９９】
記録ヘッド１２０１は液体組成物を吐出する吐出口列１２０１Ａ及び黒インクを吐出する吐出口列１２０１Ｂを備えている。前記吐出口列１２０１Ａ及び１２０１Ｂは例えば６００ｄｐｉ間隔で吐出口が３０４個配列されてなるものである。また、記録ヘッド１２０３は、濃イエローインク、濃マゼンタインク及び濃シアンインクの各々を吐出させる吐出口列１２０３Ａ、１２０３Ｂ及び１２０３Ｃと、淡イエローインク、淡マゼンタインク及び淡シアンインクの各々を吐出させる吐出口列１２０３Ｄ、１２０３Ｅ及び１２０３Ｆを備えている。そして各吐出口列１２０３Ａ〜Ｆの各々は、例えば（６００）ｄｐｉ間隔で（８０）個の吐出口を有している。
【０１００】
図１４は、図１３の記録ヘッド１２０１の構成例のうちの１つであって、記録ヘッド部分と吐出される液体組成物及び黒インクと個別に収納されたタンクとが一体化されたカートリッジ１３０１の概略斜視図である。１３０２は、記録液滴を吐出するための複数のノズル及びオリフィスが２列、内部に形成された１個の天板と、記録液滴を吐出するためのエネルギー発生部である複数の発熱用ヒータが形成された２個のヒータボードと、それぞれのヒータボードを天板に固定する２個の固定用ばねとが一体的に組み立てられた吐出チップである。
【０１０１】
１３０３は、その内部に黒インク及び液体組成物を個別に内蔵し、保持するインクタンクである。吐出チップ１３０２とインクタンク１３０３とは、互いに一体的に固定される。そしてインクタンク中の液体組成物と黒インクとは各々が記録ヘッドの液室（不図示）に導かれ、記録情報に応じて吐出口列１２０１Ａと１２０１Ｂとから吐出される。液体組成物は、インクタンク１３０３内の図中の手前側、黒インクは、図中奥側に、それぞれ同量に配置されている。液体組成物及び黒インクのそれぞれは吐出チップ１３０２内に連通し、液体組成物は吐出チップ１３０２内の図中の手前側、黒インクは図中奥側の液室に導かれている。そして液体組成物の吐出口列１２０１Ａから、また黒インクは吐出口列１２０１Ｂから個別に吐出される。
【０１０２】
図１５は、図１３の記録ヘッド１２０３の構成例の一つであって、記録ヘッド部分１４０１と前記記録ヘッド部分に着脱可能に装着されてなる、カラーインクを収納したインクタンク１４０３の概略斜視図である。
【０１０３】
１４０２は、記録液滴を吐出するための複数のノズル及びオリフィスが２列、内部に形成された１個の天板と、記録液滴を吐出するためのエネルギー発生部である複数の発熱用ヒータが形成された２個のヒータボードと、このヒータボードを天板に固定する２個の固定用ばねとが一体的に組み立てられた吐出チップである。
【０１０４】
インクタンク１４０３は、その内部に濃イエローインク、淡イエローインク、濃マゼンタインク、淡マゼンタインク、濃シアンインク、淡シアンインクの６色のインクを個別に内蔵、保持している。そしてインクタンク１４０３は記録ヘッド部分１４０１のインクタンクホルダ１４０５部分に着脱可能に装着され、そのときに各々のインクはインク供給口１４０４を介して記録ヘッド部分１４０１に供給される。具体的には、インクタンク１４０３をインクタンクホルダ１４０５内に装着することで６種のインクは吐出チップ１４０２内に連通し、吐出チップ１４０２内の図中の奥側の３色分離された液室（不図示）にＹ，Ｍ，Ｃ濃インクが導かれ、図中の手前側の３色分離された液室（不図示）にＹ，Ｍ，Ｃ淡インクが導かれ、インクタンク内のインクは各々吐出口の吐出口列１２０３Ａ〜Ｆから記録情報に応じて個別に吐出される。
【０１０５】
上記図１４に示したカートリッジ１３０１及び図１５に示した記録ヘッドは、例えば図１６に示すインクジェット記録装置のキャリッジ１５０１に装着することで図１３に示したような記録ヘッド配列、及び吐出口配列を実現することができる。１５０３は、ヘッド先端部に形成されたインクを吐出する複数のオリフィスからのインク乾燥を防止するヘッドキャップと、ヘッドの動作不良時に複数のオリフィスからインクを吸引するための吸引ポンプとが組み込まれたヘッド回復ユニットである。１５０５は記録媒体が搬送される面である。
【０１０６】
ここでは、キャリッジ１５０１は、回復ユニット１５０３上での位置をホームポジションとしており、印刷図中の左方向へ走査し始めることで開始される。このようにＣ，Ｍ，Ｙそれぞれが濃淡２種のインクで構成されることで色再現領域が拡大し、写真調の高画質を再現することが可能となる。この際、写真調の画像ではハイライト部の色再現が多くなるため、淡インクの使用量が濃インクの使用量に比べ多くなり、Ｙ，Ｍ，Ｃ各色濃淡の６種のインクを同一タンク内に内蔵する場合には、淡インクをより多量に内蔵することが必要となる。したがって、図１４に示したインクタンク１４０３では、図中の右部に淡インク、左部に濃インクを配置し、各色の淡インクを各色の濃インクの２倍保持するような構成にしている。
【０１０７】
本発明の画像形成方法を用いて形成された画像形成物は、白もやがなく、非常に鮮明な画像形成物である。特に、ハイライト部を有する写真画像を本発明の画像形成方法を用いて被記録媒体上に形成した画像形成物は、際だって鮮明な画像形成物であるとの印象を与えるものである。
【０１０８】
【実施例】
以下、実施例および比較例を用いてさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚以下の記載で、部、％とあるものは特に断らない限り重量基準である。
【０１０９】
（実施例１）
（反応液）
以下の成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧濾過し、反応液を調製した。
硝酸マグネシウム ７部
トリメチロールプロパン ６部
グリセリン ５部
ジエチレングリコール ５部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 ７６部
（Ｂｋインク）
アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−メタクリル酸−エチルアクリレート、酸価４００、重量平均分子量６，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）を分散剤として用い、以下に示す材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズをメディアとして充填し、水冷しつつ、３時間分散処理を行った。分散後の粘度は９ｍＮ／ｍ、ｐＨは１０．０であった。
【０１１０】
この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去し、得られた分散体を十分に攪拌して、重量平均粒径が１００ｎｍのＢｋインクを作成した。粗大粒子除去後のＢｋインクの固形分は、約６％であった。
【０１１１】
（Ｂｋインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ４０部
カーボンブラック Ｍｏｇｕｌ Ｌ（キャブラック製） １２部
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
イソプロピルアルコール ３部
水 １３５部
（濃Ｃインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、Ｂｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径が１０７ｎｍの濃Ｃインクを作製した。粗大粒子除去後の濃Ｃインクの固形分は、約５．９％であった。
【０１１２】
（濃Ｃインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ３０部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １２部
（ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １３５部
（淡Ｃインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を２時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径が１８３ｎｍの淡Ｃインクを作製した。粗大粒子除去後の淡Ｃインクの固形分は、約１．０％であった。
【０１１３】
（淡Ｃインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２部
（ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １７０部
（濃Ｍインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、Ｂｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１０５ｎｍの濃Ｍインクを作製した。粗大粒子除去後の濃Ｍインクの固形分は、約６．３％であった。
【０１１４】
（濃マゼンタ顔料インクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ２０部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １２部
（大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １３５部
（淡Ｍインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を２時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１９０ｎｍの淡Ｍインクを作製した。粗大粒子除去後の淡Ｍインクの固形分は、約１．１％であった。
【０１１５】
（淡マゼンタ顔料インクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ３．３部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２部
（大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １６１．７部
（Ｙインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、Ｂｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１０３ｎｍのＹインクを作製した。粗大粒子除去後のＹインクの固形分は約６％であった。
【０１１６】
（Ｙインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ３５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １２部
（ノバパームイエローＰＨ−Ｇ、ヘキスト）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １３５部
【０１１７】
上記で調整したインクを下記のように組み合わせてインクセットを作製した。
・反応液
・ブラックインク
・濃シアンインク
・淡シアンインク
・濃マゼンタインク
・淡マゼンタインク
・イエローインク
【０１１８】
上記インクセットを用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−８００（キヤノン製）を用いて下記の様にして耐光性の評価を行った。評価項目を以下に示す。被プリント材としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙を使用した。
・耐光性
アトラス耐光性試験機で３０時間照射後の耐光性を評価した。
【０１１９】
照度は０．３９Ｗ／ｍ２、槽内温度は５０℃、湿度は７０％の条件で行った。
【０１２０】
◎：すべての紙で十分な画像濃度が得られる。
○：一部の紙で十分な画像濃度が得られないが実用上問題なし。
△：一部の紙で十分な画像濃度が得られる。
×：すべての紙で十分な画像濃度が得られない。
【０１２１】
比較例として、顔料インク作成時におけるバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）による分散処理時間を変化させることで、重量平均粒径が実施例１とは異なる淡Ｃインクおよび淡Ｍインクを作成し、同様な評価を行った。
【０１２２】
その際用いる反応液、Ｂｋインク、濃Ｃインク、濃Ｍインク、Ｙインクは実施例と同一のものとした。
【０１２３】
以下に、実施例１及び実施例２で用いた淡Ｃインク及び淡Ｍインクの作成方法を示す。
【０１２４】
（比較例１）
（淡Ｃインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を３時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１１７ｎｍの淡シアン色分散体を作製した。粗大粒子除去後の淡Ｃインクの固形分は、約１．１％であった。
【０１２５】
（淡Ｃインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２部
（ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １７０部
（淡Ｍインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を３時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１１８ｎｍの淡Ｍインクを作製した。粗大粒子除去後の最終調整物の固形分は、約１．１％であった。
【０１２６】
（淡マゼンタ顔料インクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ３．３部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２部
（大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １６１．７部
（比較例２）
（淡Ｃインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を２．５時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１４３ｎｍの淡Ｃインクを作製した。粗大粒子除去後の淡Ｃインクの固形分は、１．１％であった。
【０１２７】
（淡Ｃインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２部
（ファストゲンブルーＦ 大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １７０部
（淡Ｍインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を２．５時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１３５ｎｍの淡Ｍインクを作製した。粗大粒子除去後の淡インクの固形分は、約１．２％であった。
【０１２８】
（淡Ｍインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ３．３部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２部
（大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １６１．７部
結果の一覧を以下に記す。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
【発明の効果】
本発明によれば、反応液と特定の顔料インク組成物を組み合わせ優れた高品位の堅牢性に富む画像を形成することが出来るインクセット及びインクジェット記録方法を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ），（ｂ） 本発明の一実施態様にかかる記録方法の概略説明図
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
【図４】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視図
【図５】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図
【図６】インクカートリッジの縦断面図
【図７】記録ユニットの斜視図
【図８】複数の記録ヘッドが配列した記録ユニットを示した斜視図
【図９】インクジェット記録装置の概略斜視図
【図１０】記録ヘッド配列及び吐出口配列の一実施態様の説明図
【図１１】記録ヘッド配列及び吐出口配列の他の実施態様の説明図
【図１２】記録ヘッド配列及び吐出口配列の他の実施態様の説明図
【図１３】記録ヘッド配列及び吐出口配列のさらに他の実施態様の説明図
【図１４】インクカートリッジの概略斜視図
【図１５】記録ヘッド及びそれに装着されるインクタンクの概略斜視図
【図１６】インクジェット記録装置の概略斜視図
【符号の説明】
１ 液体組成物（反応液）
２ インク
１２ 溝
１３ ヘッド
１４ インク溝（ノズル）
１５ 発熱ヘッド
１６ 保護膜
１７―１ アルミニウム電極
１７―２ アルミニウム電極
１８ 発熱抵抗体層
１９ 蓄熱層
２０ 基板
２１ インク
２２ 吐出オリフィス
２３ メニスカス
２４ 記録小滴
２５ 記録媒体（被記録材）
２６ マルチ溝
２７ ガラス板
２８ 発熱ヘッド
４０ インク袋
４２ 栓
４４ インク吸収体
４５ インクカートリッジ
５１ 給紙部
５２ 紙送りローラ
５３ 排紙ローラ
６１ ブレード
６２ キャップ
６３ インク吸収体
６４ ヘッド回復部
６５ 記録ヘッド
６６ キャリッジ
６７ ガイド軸
６８ モータ
６９ ベルト
７０ 記録ユニット
７１ ヘッド部
７２ 大気連通孔
８１ 記録ヘッド
８２ 記録ヘッド
８３ 記録ヘッド
８４ 記録ヘッド
８５ 記録ヘッド
８６ 液体組成物を吐出させる記録ヘッド
８７ 濃黒インクを吐出させる記録ヘッド
８８ 淡黒インクを吐出させる記録ヘッド
８９ 濃カラーインクを吐出させる記録ヘッド
９０ 淡カラーインクを吐出させる記録ヘッド
９１〜９８ 記録ヘッド
１０１〜１０３ 記録ヘッド
１１０１ キャリッジ
１１０３ ガイドシャフト
１１０５ サポートシャフト
１１０７ シャーシ
１１０９ 駆動ベルト
１１１１ キャリッジモータ
１１１３ プラテンローラ
１１１５ ピンチローラ
１１１７ プラテン
１１１９ 本体
１１２１ 廃インクタンク
１２０１、１２０３ 記録ヘッド
１３０１ カートリッジ
１３０２ 吐出チップ
１３０３ インクタンク
１４０１ 記録ヘッド部分
１４０２ 吐出チップ
１４０３ インクタンク
１４０４ インク供給口
１４０５ インクタンクホルダ
１５０１ キャリッジ
１５０３ 回復ユニット
１５０５ 記録媒体が搬送される面
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性ボールペン、万年筆、水性サインペンなどの筆記具や、インクジェットプリンタ用に好適なインクセットおよびインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有するインクジェット記録は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。しかしながら、インクジェット記録方法はインク組成物が液体であるために記録媒体上に着弾した際にインク液滴が記録媒体中に浸透するために輪郭部が不明瞭となったりまた、隣接する異なる色間の境界にじみ（所謂カラーブリード）が発生する現象があった。
【０００３】
この問題を解決することを目的として、新たに開示されているように、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むインク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。即ち、多価金属イオンを含有する反応液と染料が記録媒体で接触することにより不溶性物が形成される。この結果として輪郭部の不明瞭性改善およびカラーブリードを生じることのなく更に裏抜け性の優れた高品位の画像を得ることが可能となる。
【０００４】
また、塩との作用により増粘または凝集するブラックインクとその塩を含有するカラーインクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られるという技術手段も開示されている。即ち塩を含有する第一の液と、インク組成物との二液を印字することで、良好な画像を得ることが可能となる（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
更に、二液を用いる各種の提案がなされている（例えば、特許文献３、特許文献４参照。）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献２】
特開平６−１０６７３５号公報
【特許文献３】
特開平３−２４０５５７号公報
【特許文献４】
特開平３−２４０５５８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
また、前述の手段と同一色調で異なる濃度を有するインクセット（所謂濃淡インク）を組み合わせることで更に高画質な記録物が得られることは、当該業者であれば容易に想像可能である。この時、色材として顔料を採用すれば顔料の特徴の一つである画像堅牢性の飛躍的な向上が十分期待できる。
【０００８】
しかし、本発明者が詳細に検討した結果、高画質を追求し顔料の粒径を小さくしていくと顔料インクといえどもその画像堅牢性に問題があることが判明した。顔料濃度を低くした淡インクに至っては、紙面上での顔料存在密度が濃インクに比べ疎になることで、顔料の粒径が小さくなったことに起因する色材の劣化による色調変化がより顕著になってしまうと現段階では推定している。
【０００９】
従って、本発明者らは上記インクセットにおいて、色材濃度に応じて、それぞれのインクの粒径を変える手段が優れた高品位の堅牢性に富む画像を形成する為に必要であるとの結論に至った。
【００１０】
即ち、本発明の目的は、反応液と重量平均粒径が異なる特定の顔料インク組成物を組み合わせ優れた高品位の堅牢性に富む画像を形成することが可能となるインクセット・インクジェット記録方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成することのできる本発明の一実施形態にかかるインクセットは、少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットにおいて、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第一のインクと同一の色調を有し、該第１のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有するインクセットを特徴とするものである。
【００１２】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であるインクセットを特徴とするものである。
【００１３】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であるインクセットを特徴とするものである。
【００１４】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であるインクセットを特徴とするものである。
【００１５】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであるインクセットを特徴とするものである。
【００１６】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記反応液が多価金属を含有するインクセットを特徴とするものである。
【００１７】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクセットは、前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むインクセットを特徴とするものである。
【００１８】
上記の目的を達成することのできる本発明の一実施形態にかかるインクジェット記録方法は、少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットを用いるインクジェット記録方法において、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第一のインクと同一の色調を有し、該第１のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有するインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００１９】
更に、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記反応液を前記インクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含むインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２０】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であるインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２１】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であるインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２２】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であるインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２３】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであるインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２４】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、インク組成物中の色材が少なくとも顔料を含むインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２５】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記反応液が多価金属を含有するインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２６】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施形態にかかるインクジェット記録方法は、前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むインクジェット記録方法を特徴とするものである。
【００２７】
以上、本発明についてその詳細を説明したが、これを下記に整理して記述する。
【００２８】
（１）少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットにおいて、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第一のインクと同一の色調を有し、該第一のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有することを特徴とするインクセット。
【００２９】
（２）前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であることを特徴とする前記（１）記載のインクセット。
【００３０】
（３）前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であることを特徴とする前記（１）記載のインクセット。
【００３１】
（４）前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であることを特徴とする前記（１）ないし（３）いずれか記載のインクセット。
【００３２】
（５）前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであることを特徴とする前記（１）ないし（４）いずれか記載のインクセット。
【００３３】
（６）前記反応液が多価金属を含有することを特徴とする前記（１）ないし（５）いずれか記載のインクセット。
【００３４】
（７）前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むことを特徴とする前記（６）記載のインクセット。
【００３５】
（８）少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットを用いるインクジェット記録方法において、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第１のインクと同一の色調を有し、該第一のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００３６】
（９）前記反応液を前記インクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含むことを特徴とする前記（８）記載のインクジェット記録方法。
【００３７】
（１０）前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であることを特徴とする前記（８）または（９）記載のインクジェット記録方法。
【００３８】
（１１）前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であることを特徴とする前記（８）または（９）記載のインクジェット記録方法。
【００３９】
（１２）前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であることを特徴とする前記（８）ないし（１１）いずれか記載のインクジェット記録方法。
【００４０】
（１３）前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであることを特徴とする前記（８）ないし（１２）いずれか記載のインクジェット記録方法。
【００４１】
（１４）前記反応液が多価金属を含有することを特徴とする前記（８）ないし（１３）いずれか記載のインクジェット記録方法。
【００４２】
（１５）前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むことを特徴とする前記（１４）記載のインクジェット記録方法。
【００４３】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００４４】
（反応液）
水性媒体中にイオン性基の作用によって水性媒体に分散または溶解させられている色材の分散安定性を被記録媒体上で破壊及び凝集することのできる反応液としては、金属塩および水性媒体を含んでいることが好ましい。
【００４５】
（金属塩について）
反応液に用いることができる金属塩とは、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものである。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋等の二価金属イオンＡｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋、などの三価金属イオン等があげられる。陰イオンとしては、ＳＯ４ ２−、Ｃｌ−、ＣＯ３ ２−、ＮＯ３−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３ −よびＣＨ３ＣＯＯ−などが挙げられる。勿論、上記化合物に限定されるものではない。
【００４６】
又反応液中の上記塩の含有量は、本発明にかかる効果を考慮すると０．０１〜２０ｗｔ％が好ましい。又反応液は、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。可視域に吸収を示すとしても実質上画像に影響を与えない範囲であれば可視域に吸収を示すものであってもかまわない。
【００４７】
（水性媒体）
本実施態様に係る反応液に用いられる水性媒体の例としては例えば水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でもあるいは混合物としても使用することができる。
【００４８】
又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００４９】
本実施態様に関わる反応液中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、反応液全重量に対して、好ましくは３〜５０重量％の範囲が好適である。又、反応液に含有される水の含有量は反応液全重量に対して好ましくは５０〜９５重量％の範囲である。
【００５０】
更に上記の成分のほかに必要に応じて所望の物性値を持つ反応液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。
【００５１】
（インク組成物）
上記した反応液は、色材がイオン性基によって水性媒体に分散または溶解させられているインク組成物と組み合わせて記録に用いることで高品質の画像を形成等の好ましい効果を得られる。
【００５２】
かかるインクに用いることのできる色材としては、顔料（マイクロカプセル化顔料更には着色樹脂等も本願中では顔料の範疇とする）が挙げられる。以下これらの色材について詳述する。
【００５３】
（顔料）
用い得る顔料としては、例えばカーボンブラックや有機顔料等が挙げられる。
【００５４】
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を使用することができるが、これらに限定されるものではなく従来公知のカーボンブラックを使用することが可能である。また、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いても良い。
【００５５】
（有機顔料）
有機顔料として具体的には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料、チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が例示できる。
【００５６】
また、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１３７，１３８，１４７，１４８，１５１，１５３，１５４，１６６，１６８，Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６，３６，４３，５１，５５，５９，６１，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１２３，１４９，１６８，１７５，１７６，１７７，１８０，１９２，２１５，２１６，２１７，２２０，２２３，２２４，２２６，２２７，２２８，２３８，２４０，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，１５：３，１５：１，１５：４，１５：６，２２，６０，６４，Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６，Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３，２５，２６等が例示できる。勿論上記以外でも従来公知の有機顔料が使用可能である。
【００５７】
（分散剤）
上記したカーボンブラックや有機顔料を用いる場合には分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記の顔料を水性媒体に安定に分散させることのできるものが好適に用いられる。分散剤の具体例は、例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体あるいはこれらの塩等が含まれる。またこれらの分散剤は、重量平均分子量が１０００〜３００００の範囲のものが好ましく、特には３０００〜１５０００の範囲のものが好ましい。
【００５８】
（自己分散型顔料）
色材として、顔料表面にイオン性基（アニオン性基）を結合させることによって分散剤なしで水性媒体に分散させることのできる顔料、所謂自己分散型顔料を用いることもでき、このような顔料の一例として例えば、自己分散型カーボンブラックを挙げることができる。
【００５９】
自己分散型カーボンブラックとしては、例えばアニオン性基がカーボンブラック表面に結合したものを挙げることができる。
【００６０】
（アニオン性ＣＢ）
アニオン性カーボンブラックとしては、カーボンブラックの表面に例えば−ＣＯＯ（Ｍ２）、−ＳＯ３（Ｍ２）、−ＰＯ３Ｈ（Ｍ２）、−ＰＯ３（Ｍ２）２から選ばれる少なくとも１つのアニオン性基を結合させたものが挙げられる。
【００６１】
上記式中、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わす。Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換もしくは未置換のフェニル基、または置換もしくは未置換のナフチル基を表わす。これらの中で特に−ＣＯＯ（Ｍ２）や−ＳＯ３（Ｍ２）をカーボンブラック表面に結合してアニオン性に帯電せしめたカーボンブラックはインク中の分散性が良好なため本実施態様に特に好適に用い得るものである。ところで上記親水性基中「Ｍ２」として表したもののうち、アルカリ金属の具体例としては例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓ等が挙げられ、また有機アンモニウムの具体例としては例えばメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、メタノールアンモニウム、ジメタノールアンモニウム、トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。そしてＭ２をアンモニウム或いは有機アンモニウムとした自己分散型カーボンブラックを含む本実施態様のインクは、記録画像の耐水性をより向上させることができ、この点において特に好適に用いることのできるものである。これは当該インクが記録媒体上に付与されると、アンモニウムが分解し、アンモニアが蒸発する影響によるものと考えられる。ここでＭ２をアンモニウムとした自己分散型カーボンブラックは、例えばＭ２がアルカリ金属である自己分散型カーボンブラックをイオン交換法を用いてＭ２をアンモニウムに置換する方法や酸を加えてＨ型とした後に水酸化アンモニウムを添加してＭ２をアンモニウムにする方法等が挙げられる。
【００６２】
アニオン性に帯電している自己分散型カーボンブラックの製造方法としては、例えばカーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げられ、この方法によってカーボンブラック表面に−ＣＯＯＮａ基を化学結合させることができる。
【００６３】
ところで上記した様な種々の親水性基は、カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或いは他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間接的に結合させても良い。ここで他の原子団の具体例としては例えば炭素原子数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニレン基およびナフチレン基の置換基としては例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また他の原子団と親水性基の組合わせの具体例としては、例えば−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＳＯ３（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ２）等（但し、Ｐｈはフェニル基を表す）が挙げられる。
【００６４】
ところで本実施態様において上記した自己分散型カーボンブラックの中から２種若しくはそれ以上を適宜選択したインクの色材に用いてもよい。またインク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはインク全重量に対して、０．１〜１５重量％、特には１〜１０重量％の範囲とすることが好ましい。この範囲とすることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分な分散状態を維持することができる。更にインクの色調の調製等を目的として、自己分散型カーボンブラックに加えて染料を色材として添加してもよい。
【００６５】
（着色微粒子／マイクロカプセル化顔料）
色材として上記したものの他に、ポリマー等でマイクロカプセル化した顔料や樹脂粒子の周囲を色材で被覆した着色微粒子等も用いることができる。
【００６６】
マイクロカプセルに関しては、本来的に水性媒体に対する分散性を有すが、分散安定性を高める為に上記したような分散剤を更にインク中に共存させてもよい。また着色微粒子を色材として用いる場合には、上記したアニオン系分散剤等を用いることが好ましい。
【００６７】
（水性媒体）
上記した様な色材を分散させる水性媒体は、特に限定されるものでなく、反応液に用いる水性媒体として前記したものと同様のものを用いることができる。また該カラーインクをインクジェット法（例えばバブルジェット（登録商標）法等）で記録媒体に付着せしめる場合には、前述したように優れたインクジェット吐出特性を有するようにインク所望の粘度、表面張力を有するように調製する事が好ましい。本実施態様に係るインク組成物に用いられる水性媒体の例としては例えば水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でもあるいは混合物としても使用することができる。
【００６８】
又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００６９】
本実施態様に関わるインク組成物中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク組成物全重量に対して、好ましくは３〜５０重量％の範囲が好適である。又、インク組成物に含有される水の含有量は反応液全重量に対して好ましくは５０〜９５重量％の範囲である。
【００７０】
更に上記の成分のほかに必要に応じて保湿剤を添加することは勿論、所望の物性値を持つ反応液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加しても構わない。
【００７１】
（記録方法）
該反応液は、色材がイオン性基の作用によって水性媒体に分散させられているインクと組み合わせて、（ｉ）該インクを記録媒体に付与する工程；および（ｉｉ）該反応液を該記録媒体の少なくとも該インクが付与される領域に付与する工程、を有する記録方法を採用することによって極端に反応液とインク組成物の反応性を高めることなく輪郭部の不明瞭性改善およびカラーブリードを生じることなく更に裏抜け性の優れた高品位の画像を形成することが可能となるインクセット・インクジェット記録方法並びにその記録物を提供することができる。なおこのようなインクセットが高画像濃度および高発色で印字品位を良好にできる理由は明らかではないが、例えば該反応液と該インクをインクジェット法によって紙面上に飛翔させ、両者を付着させた場合、インク中では安定し存在していた顔料等の色材が、紙面に付着後急速に反応することで、紙面上の着弾位置に顔料が留まるためと考えられる。
【００７２】
上記インクと反応液とのインクセットをインクジェット等で用いた場合、
ａ：反応液を印字した後にインクを印字する場合、
ｂ：インクを印字した後に反応液を印字する場合、
ｃ：インクを印字した後に反応液を印字させ更にインクを印字させる場合
ｄ：反応液を印字した後にインクを印字させ更に反応液を印字させる場合
等様々な記録方法が考えられる。そしてインクと反応液との記録方法は、適宜選択すればよい。しかし本発明の目的を鑑みれば、反応液をインクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含むａ）またはｄ）が好ましい。
【００７３】
これまでの発明者らの検討によれば以下の様に考えられる。ａまたはｄの記録方法においては、先ず反応液１が記録媒体２５に付与され（図１（ａ）参照）、ついで反応液が付与された部位にインク２が付与される（図１（ｂ）参照）。そのためインク中の色材は、記録媒体２５に付与された直後から被記録材表面に存在する反応液との反応することによりインク中の色材をより多く記録媒体２５の表面に留めることができる結果、輪郭部の不明瞭性改善およびカラーブリードを生じることのなく更に裏抜け性の優れた高品位の画像を形成することが可能になると考えられるからである。
【００７４】
また、上記反応液とインク組成物とのインクセットを複数、もしくは上記反応液とインク組成物とのインクセットと他のインク組成物を組み合わせる事によってカラー画像の形成に対し、好適に用い得るインクセットを提供する事ができる。そしてこのようなインクセットを用いて、例えばブラックインクに上記インクセットを用いて黒色画像部およびカラー画像部と隣接するような記録を行った場合、ブリーディングの発生を極めて有効に抑える事ができる。
【００７５】
（インク特性；インクジェット吐出特性、記録媒体への浸透性について）
上記各実施態様にかかるインクセットは、インクジェット記録用のインクセットとして好適に用いる事ができる。インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録法法、およびインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録法法があり、それらの記録方法に本発明の反応液およびインクは特に好適である。ところで上記各実施態様にかかる反応液およびインクをインクジェット記録用に用いる場合には、該反応液およびインクはインクジェットヘッドから吐出可能である特性を有する事が好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という観点からは、該液体の特性としては、例えばその粘度を１〜１５ｃｐｓ、表面張力が２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上、特には粘度を１〜５ｃｐｓ、表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）とする事が好ましい。
【００７６】
（記録装置）
本発明の画像形成方法を実施するための記録装置について説明する。本発明には記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、前記熱エネルギーにより液滴を吐出させるインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置が挙げられる。その装置の主要部であるヘッド構成例を図２、図３及び図４に示す。
【００７７】
ヘッド１３はインクを通す溝１４を有するガラス、セラミック、またはプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない。）とを密着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７―１及び１７―２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０より成っている。
【００７８】
インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２２まできており、不図示の圧力によりメニスカス２３を形成している。
【００７９】
電極１７―１、１７―２に電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。
【００８０】
図４には図２に示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。前記マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作される。
【００８１】
なお、図２は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図３は図２のＡ―Ｂ線での断面図である。
【００８２】
図５に、本発明に係るヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の１例を示す。図５において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設される。また、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
【００８３】
６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して突出口面と当接し、キャッピングを行う構成を具備する。さらに６３はブレード６１に隣接して配設されるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、インク吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。
【００８４】
６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッドであり、６６はこの記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿って移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能になる。
【００８５】
５１は被記録材を挿入するための給紙部であり、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラを配した排紙部へ排紙される。
【００８６】
上記の構成において、記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の突出面がワイピングされる。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の突出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。
【００８７】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は、上記したワイピング時の位置と同様の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【００８８】
上記の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００８９】
図６はヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。このインクカートリッジ４５には、供給用インクを収容した収容部、例えば、インク袋４０の先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４４は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているのが本発明にとって好ましい。
【００９０】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図７に示す記録ユニットのようにそれらが一体となったものにも好適に用いられる。
【００９１】
図７において、７０は記録ユニットであって、この中にはインクを収容した収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としては、ポリウレタン、セルロース、またはポリビニルアセテートを用いることが本発明にとって好ましい。
【００９２】
７２は、記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図５で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対し、着脱自在になっている。
【００９３】
なお、本発明に使用する記録装置において、上記ではインクに熱エネルギーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェット記録装置を例に挙げたが、そのほか圧電素子を使用するピエゾ方式のインクジェット記録装置でも同様に利用できる。
【００９４】
さて、本発明の画像形成方法を実施する場合には、例えば前記図４に示した記録ヘッドを５つのキャリッジ上に並べた記録装置を使用する。図８はその一例である。８１，８２，８３，８４はそれぞれ濃淡イエロー、濃淡マゼンタ、濃淡シアン、濃淡ブラックの各インクを吐出するための記録ヘッドである。また、８５は液体組成物を吐出するためのヘッドである。前記ヘッドは前記した記録装置に配置され、記録信号に応じて、各色の記録インクを吐出する。また、液体組成物はそれに先立ち、少なくとも各色の記録インクが記録紙に付着する部分に予め付着させておく。図８では記録ヘッドを５つ使用した例を示したが、具体的にはこれらの記録ヘッドは例えば図９に示すインクジェット記録装置のキャリッジ１１０１に装着してカラー印刷を行うものである。キャリッジ１１０１は、ガイドシャフト１１０３及びサポートシャフト１１０５によって摺動自在に支持され、ガイドシャフト１１０３及びサポートシャフト１１０５は、シャーシ１１０７の両側壁に配設されている。これら両シャフト上を主走査方向に往復移動するキャリッジ１１０１の駆動力は、駆動ベルト１１０９を介してキャリッジモータ１１１１から与えられる。
【００９５】
また、紙等の記録媒体（不図示）の挟持搬送は、プラテンローラ１１１３及びピンチローラ１１１５により行われ、プラテン１１１７上に記録媒体が搬送される。このとき、キャリッジ１１０１に搭載された記録ヘッドの記録ヘッド部（不図示）はキャリッジ１１０１から下方へ突出して、記録ヘッド部の吐出口形成面は、プラテン１１１７上の記録媒体に平行に対向するようになっている。なお、前記シャーシ１１０７が固着されている本体１１１９には、廃インクタンク１１２１が配設されている。図１０は、図９のインクジェット記録装置のキャリッジ１１０１に５つの記録ヘッドが取り付けられた状態を、インクが吐出されるノズル側から見たときの概略図である。図１０において８６は液体組成物を吐出させるヘッドであって、前記ヘッドは吐出口列８６Ａを備えている。前記吐出口列８６Ａは例えば（６００）ｄｐｉ間隔で吐出口が（３０４）個配列されてなるものである。同様に８７は濃黒インクを吐出させるヘッド、８８は淡黒インクを吐出させるヘッドであり、各々のヘッドは吐出口８６Ａと同様の吐出口列８７Ａ及び８８Ａを備えている。さらに８９は濃イエローインク、濃マゼンタインク及び濃シアンインクを吐出させるヘッドであって、各々のインクを吐出するインク吐出口列８９Ａ、８９Ｂ及び８９Ｃを備えている。インク吐出口８９Ａ、８９Ｂ及び８９Ｃは各々が例えば（６００）ｄｐｉ間隔で（８０）個の吐出口を有している。さらにまた９０は淡イエローインク、淡マゼンタインク及び淡シアンインクを吐出させるヘッドであり、各々のインクを吐出するインク吐出口列９０Ａ、９０Ｂ及び９０Ｃを有している。インク吐出口列９０Ａ、９０Ｂ及び９０Ｃの各々は、例えば（６００）ｄｐｉ間隔で（８０）個の吐出口を有している。
【００９６】
図１１は図１０に示した記録ヘッド配列及び吐出口配列の変形例を示す概略図であり、９１〜９８の各々が記録ヘッドである。そして９１は吐出口列９１Ａから液体組成物を吐出させる記録ヘッド、９２は吐出口列９２Ａから黒インクを吐出させる記録ヘッド、９３は吐出口列９３Ａから濃シアンインクを吐出させるヘッド、９４は吐出口列９４Ａから濃マゼンタインクを吐出させる記録ヘッド、９５は吐出口列９５Ａから濃イエローインクを吐出させる記録ヘッド、９６は吐出口列９６Ａから淡シアンインクを吐出させる記録ヘッド、９７は吐出口列９７Ａから淡マゼンタインクを吐出させる記録ヘッド、そして９８は吐出口列９８Ａから淡イエローインクを吐出させる記録ヘッドである。
【００９７】
図１２もまた図１０に示した記録ヘッド配列及び吐出口配列の変形例を示す概略図であり、１０１は吐出口列１０１Ａから液体組成物を吐出する記録ヘッド、１０２は吐出口列１０２Ａ、１０２Ｂ、１０２Ｃ及び１０２Ｄの各々から濃黒インク、濃シアンインク、濃マゼンタインク及び濃イエローインクを吐出する記録ヘッドである。また１０３は吐出口列１０３Ａ、１０３Ｂ、１０３Ｃ及び１０３Ｄの各々から淡黒インク、淡シアンインク、淡マゼンタインク及び淡イエローインクを吐出する記録ヘッドである。
【００９８】
また、図１３は、記録ヘッド配置及び吐出口配列の更なる変形例を示す概略図であり、２個の記録ヘッド１２０１及び１２０３で構成されている。
【００９９】
記録ヘッド１２０１は液体組成物を吐出する吐出口列１２０１Ａ及び黒インクを吐出する吐出口列１２０１Ｂを備えている。前記吐出口列１２０１Ａ及び１２０１Ｂは例えば６００ｄｐｉ間隔で吐出口が３０４個配列されてなるものである。また、記録ヘッド１２０３は、濃イエローインク、濃マゼンタインク及び濃シアンインクの各々を吐出させる吐出口列１２０３Ａ、１２０３Ｂ及び１２０３Ｃと、淡イエローインク、淡マゼンタインク及び淡シアンインクの各々を吐出させる吐出口列１２０３Ｄ、１２０３Ｅ及び１２０３Ｆを備えている。そして各吐出口列１２０３Ａ〜Ｆの各々は、例えば（６００）ｄｐｉ間隔で（８０）個の吐出口を有している。
【０１００】
図１４は、図１３の記録ヘッド１２０１の構成例のうちの１つであって、記録ヘッド部分と吐出される液体組成物及び黒インクと個別に収納されたタンクとが一体化されたカートリッジ１３０１の概略斜視図である。１３０２は、記録液滴を吐出するための複数のノズル及びオリフィスが２列、内部に形成された１個の天板と、記録液滴を吐出するためのエネルギー発生部である複数の発熱用ヒータが形成された２個のヒータボードと、それぞれのヒータボードを天板に固定する２個の固定用ばねとが一体的に組み立てられた吐出チップである。
【０１０１】
１３０３は、その内部に黒インク及び液体組成物を個別に内蔵し、保持するインクタンクである。吐出チップ１３０２とインクタンク１３０３とは、互いに一体的に固定される。そしてインクタンク中の液体組成物と黒インクとは各々が記録ヘッドの液室（不図示）に導かれ、記録情報に応じて吐出口列１２０１Ａと１２０１Ｂとから吐出される。液体組成物は、インクタンク１３０３内の図中の手前側、黒インクは、図中奥側に、それぞれ同量に配置されている。液体組成物及び黒インクのそれぞれは吐出チップ１３０２内に連通し、液体組成物は吐出チップ１３０２内の図中の手前側、黒インクは図中奥側の液室に導かれている。そして液体組成物の吐出口列１２０１Ａから、また黒インクは吐出口列１２０１Ｂから個別に吐出される。
【０１０２】
図１５は、図１３の記録ヘッド１２０３の構成例の一つであって、記録ヘッド部分１４０１と前記記録ヘッド部分に着脱可能に装着されてなる、カラーインクを収納したインクタンク１４０３の概略斜視図である。
【０１０３】
１４０２は、記録液滴を吐出するための複数のノズル及びオリフィスが２列、内部に形成された１個の天板と、記録液滴を吐出するためのエネルギー発生部である複数の発熱用ヒータが形成された２個のヒータボードと、このヒータボードを天板に固定する２個の固定用ばねとが一体的に組み立てられた吐出チップである。
【０１０４】
インクタンク１４０３は、その内部に濃イエローインク、淡イエローインク、濃マゼンタインク、淡マゼンタインク、濃シアンインク、淡シアンインクの６色のインクを個別に内蔵、保持している。そしてインクタンク１４０３は記録ヘッド部分１４０１のインクタンクホルダ１４０５部分に着脱可能に装着され、そのときに各々のインクはインク供給口１４０４を介して記録ヘッド部分１４０１に供給される。具体的には、インクタンク１４０３をインクタンクホルダ１４０５内に装着することで６種のインクは吐出チップ１４０２内に連通し、吐出チップ１４０２内の図中の奥側の３色分離された液室（不図示）にＹ，Ｍ，Ｃ濃インクが導かれ、図中の手前側の３色分離された液室（不図示）にＹ，Ｍ，Ｃ淡インクが導かれ、インクタンク内のインクは各々吐出口の吐出口列１２０３Ａ〜Ｆから記録情報に応じて個別に吐出される。
【０１０５】
上記図１４に示したカートリッジ１３０１及び図１５に示した記録ヘッドは、例えば図１６に示すインクジェット記録装置のキャリッジ１５０１に装着することで図１３に示したような記録ヘッド配列、及び吐出口配列を実現することができる。１５０３は、ヘッド先端部に形成されたインクを吐出する複数のオリフィスからのインク乾燥を防止するヘッドキャップと、ヘッドの動作不良時に複数のオリフィスからインクを吸引するための吸引ポンプとが組み込まれたヘッド回復ユニットである。１５０５は記録媒体が搬送される面である。
【０１０６】
ここでは、キャリッジ１５０１は、回復ユニット１５０３上での位置をホームポジションとしており、印刷図中の左方向へ走査し始めることで開始される。このようにＣ，Ｍ，Ｙそれぞれが濃淡２種のインクで構成されることで色再現領域が拡大し、写真調の高画質を再現することが可能となる。この際、写真調の画像ではハイライト部の色再現が多くなるため、淡インクの使用量が濃インクの使用量に比べ多くなり、Ｙ，Ｍ，Ｃ各色濃淡の６種のインクを同一タンク内に内蔵する場合には、淡インクをより多量に内蔵することが必要となる。したがって、図１４に示したインクタンク１４０３では、図中の右部に淡インク、左部に濃インクを配置し、各色の淡インクを各色の濃インクの２倍保持するような構成にしている。
【０１０７】
本発明の画像形成方法を用いて形成された画像形成物は、白もやがなく、非常に鮮明な画像形成物である。特に、ハイライト部を有する写真画像を本発明の画像形成方法を用いて被記録媒体上に形成した画像形成物は、際だって鮮明な画像形成物であるとの印象を与えるものである。
【０１０８】
【実施例】
以下、実施例および比較例を用いてさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚以下の記載で、部、％とあるものは特に断らない限り重量基準である。
【０１０９】
（実施例１）
（反応液）
以下の成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧濾過し、反応液を調製した。
硝酸マグネシウム ７部
トリメチロールプロパン ６部
グリセリン ５部
ジエチレングリコール ５部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 ７６部
（Ｂｋインク）
アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−メタクリル酸−エチルアクリレート、酸価４００、重量平均分子量６，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）を分散剤として用い、以下に示す材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズをメディアとして充填し、水冷しつつ、３時間分散処理を行った。分散後の粘度は９ｍＮ／ｍ、ｐＨは１０．０であった。
【０１１０】
この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去し、得られた分散体を十分に攪拌して、重量平均粒径が１００ｎｍのＢｋインクを作成した。粗大粒子除去後のＢｋインクの固形分は、約６％であった。
【０１１１】
（Ｂｋインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ４０部
カーボンブラック Ｍｏｇｕｌ Ｌ（キャブラック製） １２部
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
イソプロピルアルコール ３部
水 １３５部
（濃Ｃインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、Ｂｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径が１０７ｎｍの濃Ｃインクを作製した。粗大粒子除去後の濃Ｃインクの固形分は、約５．９％であった。
【０１１２】
（濃Ｃインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ３０部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １２部
（ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １３５部
（淡Ｃインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を２時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径が１８３ｎｍの淡Ｃインクを作製した。粗大粒子除去後の淡Ｃインクの固形分は、約１．０％であった。
【０１１３】
（淡Ｃインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２部
（ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １７０部
（濃Ｍインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、Ｂｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１０５ｎｍの濃Ｍインクを作製した。粗大粒子除去後の濃Ｍインクの固形分は、約６．３％であった。
【０１１４】
（濃マゼンタ顔料インクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ２０部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １２部
（大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １３５部
（淡Ｍインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を２時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１９０ｎｍの淡Ｍインクを作製した。粗大粒子除去後の淡Ｍインクの固形分は、約１．１％であった。
【０１１５】
（淡マゼンタ顔料インクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ３．３部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２部
（大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １６１．７部
（Ｙインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、Ｂｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１０３ｎｍのＹインクを作製した。粗大粒子除去後のＹインクの固形分は約６％であった。
【０１１６】
（Ｙインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ３５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １２部
（ノバパームイエローＰＨ−Ｇ、ヘキスト）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １３５部
【０１１７】
上記で調整したインクを下記のように組み合わせてインクセットを作製した。
・反応液
・ブラックインク
・濃シアンインク
・淡シアンインク
・濃マゼンタインク
・淡マゼンタインク
・イエローインク
【０１１８】
上記インクセットを用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−８００（キヤノン製）を用いて下記の様にして耐光性の評価を行った。評価項目を以下に示す。被プリント材としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙を使用した。
・耐光性
アトラス耐光性試験機で３０時間照射後の耐光性を評価した。
【０１１９】
照度は０．３９Ｗ／ｍ２、槽内温度は５０℃、湿度は７０％の条件で行った。
【０１２０】
◎：すべての紙で十分な画像濃度が得られる。
○：一部の紙で十分な画像濃度が得られないが実用上問題なし。
△：一部の紙で十分な画像濃度が得られる。
×：すべての紙で十分な画像濃度が得られない。
【０１２１】
比較例として、顔料インク作成時におけるバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）による分散処理時間を変化させることで、重量平均粒径が実施例１とは異なる淡Ｃインクおよび淡Ｍインクを作成し、同様な評価を行った。
【０１２２】
その際用いる反応液、Ｂｋインク、濃Ｃインク、濃Ｍインク、Ｙインクは実施例と同一のものとした。
【０１２３】
以下に、実施例１及び実施例２で用いた淡Ｃインク及び淡Ｍインクの作成方法を示す。
【０１２４】
（比較例１）
（淡Ｃインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を３時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１１７ｎｍの淡シアン色分散体を作製した。粗大粒子除去後の淡Ｃインクの固形分は、約１．１％であった。
【０１２５】
（淡Ｃインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２部
（ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １７０部
（淡Ｍインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を３時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１１８ｎｍの淡Ｍインクを作製した。粗大粒子除去後の最終調整物の固形分は、約１．１％であった。
【０１２６】
（淡マゼンタ顔料インクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ３．３部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２部
（大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １６１．７部
（比較例２）
（淡Ｃインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を２．５時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１４３ｎｍの淡Ｃインクを作製した。粗大粒子除去後の淡Ｃインクの固形分は、１．１％であった。
【０１２７】
（淡Ｃインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２部
（ファストゲンブルーＦ 大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １７０部
（淡Ｍインク）
Ｂｋインクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、分散時間を２．５時間とした以外はＢｋインクと同様な分散条件で重量平均粒径１３５ｎｍの淡Ｍインクを作製した。粗大粒子除去後の淡インクの固形分は、約１．２％であった。
【０１２８】
（淡Ｍインクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％） ３．３部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２部
（大日本インキ化学株式会社製）
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ６部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ） １部
水 １６１．７部
結果の一覧を以下に記す。
【０１２９】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、反応液と特定の顔料インク組成物を組み合わせ優れた高品位の堅牢性に富む画像を形成することが出来るインクセット及びインクジェット記録方法を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ），（ｂ） 本発明の一実施態様にかかる記録方法の概略説明図
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
【図４】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視図
【図５】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図
【図６】インクカートリッジの縦断面図
【図７】記録ユニットの斜視図
【図８】複数の記録ヘッドが配列した記録ユニットを示した斜視図
【図９】インクジェット記録装置の概略斜視図
【図１０】記録ヘッド配列及び吐出口配列の一実施態様の説明図
【図１１】記録ヘッド配列及び吐出口配列の他の実施態様の説明図
【図１２】記録ヘッド配列及び吐出口配列の他の実施態様の説明図
【図１３】記録ヘッド配列及び吐出口配列のさらに他の実施態様の説明図
【図１４】インクカートリッジの概略斜視図
【図１５】記録ヘッド及びそれに装着されるインクタンクの概略斜視図
【図１６】インクジェット記録装置の概略斜視図
【符号の説明】
１ 液体組成物（反応液）
２ インク
１２ 溝
１３ ヘッド
１４ インク溝（ノズル）
１５ 発熱ヘッド
１６ 保護膜
１７―１ アルミニウム電極
１７―２ アルミニウム電極
１８ 発熱抵抗体層
１９ 蓄熱層
２０ 基板
２１ インク
２２ 吐出オリフィス
２３ メニスカス
２４ 記録小滴
２５ 記録媒体（被記録材）
２６ マルチ溝
２７ ガラス板
２８ 発熱ヘッド
４０ インク袋
４２ 栓
４４ インク吸収体
４５ インクカートリッジ
５１ 給紙部
５２ 紙送りローラ
５３ 排紙ローラ
６１ ブレード
６２ キャップ
６３ インク吸収体
６４ ヘッド回復部
６５ 記録ヘッド
６６ キャリッジ
６７ ガイド軸
６８ モータ
６９ ベルト
７０ 記録ユニット
７１ ヘッド部
７２ 大気連通孔
８１ 記録ヘッド
８２ 記録ヘッド
８３ 記録ヘッド
８４ 記録ヘッド
８５ 記録ヘッド
８６ 液体組成物を吐出させる記録ヘッド
８７ 濃黒インクを吐出させる記録ヘッド
８８ 淡黒インクを吐出させる記録ヘッド
８９ 濃カラーインクを吐出させる記録ヘッド
９０ 淡カラーインクを吐出させる記録ヘッド
９１〜９８ 記録ヘッド
１０１〜１０３ 記録ヘッド
１１０１ キャリッジ
１１０３ ガイドシャフト
１１０５ サポートシャフト
１１０７ シャーシ
１１０９ 駆動ベルト
１１１１ キャリッジモータ
１１１３ プラテンローラ
１１１５ ピンチローラ
１１１７ プラテン
１１１９ 本体
１１２１ 廃インクタンク
１２０１、１２０３ 記録ヘッド
１３０１ カートリッジ
１３０２ 吐出チップ
１３０３ インクタンク
１４０１ 記録ヘッド部分
１４０２ 吐出チップ
１４０３ インクタンク
１４０４ インク供給口
１４０５ インクタンクホルダ
１５０１ キャリッジ
１５０３ 回復ユニット
１５０５ 記録媒体が搬送される面
Claims (15)
- 少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットにおいて、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第一のインクと同一の色調を有し、該第一のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有することを特徴とするインクセット。
- 前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクセット。
- 前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１記載のインクセット。
- 前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載のインクセット。
- 前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであることを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載のインクセット。
- 前記反応液が多価金属を含有することを特徴とする請求項１ないし５いずれか記載のインクセット。
- 前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むことを特徴とする請求項６記載のインクセット。
- 少なくとも１種以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットを用いるインクジェット記録方法において、該インク組成物が少なくともアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有する第一の顔料インク及びアニオン性物質により分散されているもしくは表面にアニオン性基を有し且つ該第１のインクと同一の色調を有し、該第一のインクよりも色材の濃度が低く且つ顔料の重量平均粒径が大きい第二のインクを有することを特徴とするインクジェット記録方法。
- 前記反応液を前記インクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含むことを特徴とする請求項８記載のインクジェット記録方法。
- 前記第一の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項８または９記載のインクジェット記録方法。
- 前記第二の顔料インクの重量平均粒径が１２０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項８または９記載のインクジェット記録方法。
- 前記第一の顔料インクの重量平均粒径と前記第二の顔料インクの重量平均粒径の差が４０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項８ないし１１いずれか記載のインクジェット記録方法。
- 前記同一の色調を有する顔料インクが、シアン及びマゼンタであることを特徴とする請求項８ないし１２いずれか記載のインクジェット記録方法。
- 前記反応液が多価金属を含有することを特徴とする請求項８ないし１３いずれか記載のインクジェット記録方法。
- 前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含むことを特徴とする請求項１４記載のインクジェット記録方法。
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| JP2002269775A JP2004107427A (ja) | 2002-09-17 | 2002-09-17 | インクセット及びインクジェット記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006117931A (ja) * | 2004-10-08 | 2006-05-11 | Hewlett-Packard Development Co Lp | 濃色及び淡色インクジェットインクに用いるための異質の顔料 |
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| EP3540019A1 (en) * | 2018-03-16 | 2019-09-18 | Seiko Epson Corporation | Recording method, ink set, and recording apparatus |
-
2002
- 2002-09-17 JP JP2002269775A patent/JP2004107427A/ja not_active Withdrawn
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