【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
で表され、式中Ｒは水素、又はＦ（ＣＦ2） ｎ のペルフルオロアルキル鎖であり、ｎは１〜１２の正数であるビフェニルアルキル鎖を有する耐熱性シランカップリング剤。
(1)
The following general formula (1)
Embedded image
Wherein R is hydrogen or a perfluoroalkyl chain of F (CF 2 ) n , and n is a heat-resistant silane coupling agent having a biphenylalkyl chain having a positive number of 1 to 12.
【請求項３】
下記一般式（３）
【化３】
で表され、式中Ｒは水素、又はＦ（ＣＦ2） ｎ のペルフルオロアルキル鎖であり、ｎは１〜１２の正数である４−ビニルビフェニルを下記式（４）
ＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 （４）
のトリメトキシシランと極性溶媒中で、塩化白金酸触媒を用いて反応させて得られる、
下記一般式（１）
【化４】
で表され、式中Ｒは水素、又はＦ（ＣＦ2） ｎ のペルフルオロアルキル鎖であり、ｎは１〜１２の正数であるビフェニルアルキル鎖を有する耐熱性シランカップリング剤の製造方法。
(3)
The following general formula (3)
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Wherein R is hydrogen or a perfluoroalkyl chain of F (CF 2 ) n , and n is 4-vinylbiphenyl, which is a positive number of 1 to 12, represented by the following formula (4)
HSi (OCH 3 ) 3 (4)
Obtained by reacting with trimethoxysilane in a polar solvent using a chloroplatinic acid catalyst,
The following general formula (1)
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Wherein R is hydrogen or a perfluoroalkyl chain of F (CF 2 ) n , and n is a positive number of 1 to 12. A method for producing a heat-resistant silane coupling agent having a biphenylalkyl chain.
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式（１）
【化１０】
で表され、式中Ｒは水素、又はＦ（ＣＦ2） ｎ のペルフルオロアルキル鎖であり、ｎは１〜１２の正数であるビフェニルアルキル鎖を有するシランカップリング剤が優れた耐熱性を有することを見いだした。
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides the following general formula (1)
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Wherein R is hydrogen or a perfluoroalkyl chain of F (CF 2 ) n , wherein n is a positive number of 1 to 12, and the silane coupling agent having a biphenylalkyl chain has excellent heat resistance. I found something.
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、下記一般式（３）
【化１２】
で表され、式中Ｒは水素、又はＦ（ＣＦ2） ｎ のペルフルオロアルキル鎖であり、ｎは１〜１２の正数である４−ビニルビフェニルを下記式（４）
ＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 （４）
のトリメトキシシランと極性溶媒中で、塩化白金酸触媒を用いて反応させて、
下記一般式（１）
【化１３】
で表され、式中Ｒは水素、又はＦ（ＣＦ2） ｎ のペルフルオロアルキル鎖であり、ｎは１〜１２の正数であるビフェニルアルキル鎖を有する耐熱性シランカップリング剤を製造する方法である。
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The present invention provides the following general formula (3)
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Wherein R is hydrogen or a perfluoroalkyl chain of F (CF 2 ) n , and n is 4-vinylbiphenyl, which is a positive number of 1 to 12, represented by the following formula (4)
HSi (OCH 3 ) 3 (4)
In a polar solvent with trimethoxysilane of the above, using a chloroplatinic acid catalyst,
The following general formula (1)
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Wherein R is hydrogen or a perfluoroalkyl chain of F (CF 2 ) n , and n is a method for producing a heat-resistant silane coupling agent having a biphenylalkyl chain having a positive number of 1 to 12. is there.
「式Ｆ（ＣＦ2）4（Ｃ6Ｈ4）2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3［４Ｆ２Ｐ２Ｓ３Ｍ］
の合成」
還流冷却器と滴下漏斗を装備したナスフラスコ中に、窒素下で４Ｆ２ＰＶ ２．３０ｇ（５．７７ｍｍｏｌ）、溶媒としてベンゼン５ｍｌ、触媒として０．１Ｍ−Ｈ2ＰｔＣｌ6／ＴＨＦ溶液０．２ｍｌを採取した。トリメトキシシラン０．９１ｇ（７．４５ｍｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後５０ ℃で５０時間加熱撹拌を行った。放冷後、過剰のトリメトキシシランおよび溶媒を減圧留去し、残留物を減圧蒸留して留出物を得た。
得られた留出物について 1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲの各スペクトルおよびＭａｓｓにより分析を行った。
ＮＭＲ、ＩＲ、Ｍａｓｓの各スペクトルを図１１、図１２、図１３に示す。
得られた留出物は、1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、Ｍａｓｓの各スペクトルにより、４Ｆ２Ｐ２Ｓ３Ｍであると同定した。
収量 ０．６０ｇ
収率 ２０％
沸点 １２０−１２３℃／１１Ｐａ
性状は無色透明液体であった。
“Formula F (CF 2 ) 4 (C 6 H 4 ) 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 [4F2P2S3M]
Synthesis of
Into an eggplant flask equipped with a dropping funnel and reflux condenser, under nitrogen 4F2PV 2.30g (5.77mmol), harvested 0.1M-H 2 PtCl 6 / THF solution 0.2ml as solvent benzene 5 ml, as a catalyst did. 0.91 g (7.45 mmol) of trimethoxysilane was added dropwise, and after completion of the addition, the mixture was heated and stirred at 50 ° C. for 50 hours. After cooling, excess trimethoxysilane and the solvent were distilled off under reduced pressure, and the residue was distilled under reduced pressure to obtain a distillate.
The obtained distillate was analyzed by 1 H-NMR, FT-IR spectra and Mass.
The NMR, IR, and Mass spectra are shown in FIGS. 11, 12, and 13, respectively.
The obtained distillate was identified as 4F2P2S3M by 1 H-NMR, FT-IR, and Mass spectra.
Yield 0.60g
Yield 20%
Boiling point 120-123 ° C / 11P a
The properties were a colorless transparent liquid.
【００１４】
【実施例３】
「式Ｆ（ＣＦ2）6（Ｃ6Ｈ4）2ＣＯＣＨ3［６Ｆ２ＰＫ］
【化２４】
の合成 」
ペルフルオロヘキシルヨージド３１．６ｇ（７０．８ｍｍｏｌ）、４−アセチル−４’−ブロモビフェニル１６．２ｇ（５８．７ｍｍｏｌ）、銅ブロンズ粉３１．０ｇ（４８７ｍｍｏｌ） および溶媒としてＤＭＳＯ １１０ｍｌを、還流冷却器を装備したナスフラスコに窒素下で採取し、１１０ ℃で２４時間加熱撹拌した。撹拌終了後、室温まで冷却し、過剰の銅ブロンズ粉を濾別した。濾液に水２００ｍｌを加え、室温で撹拌後、析出物をさらに吸引濾過した。濾液をジエチルエーテルにより抽出し、エーテル層を水洗後、溶媒を減圧留去し、残留物を減圧蒸留して留出物を得た。
得られた留出物について 1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲの各スペクトルおよびＭａｓｓにより分析を行った。
ＮＭＲ、ＩＲ、Ｍａｓｓの各スペクトルを図１４、図１５、図１６に示す。
得られた留出物は、1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、Ｍａｓｓの各スペクトルにより、６Ｆ２ＰＫであると同定した。
収量 ２８．１ｇ
収率 ９３％
沸点 １４０−１４２℃／１１Ｐａ
性状は白色固体であった。
[0014]
Embodiment 3
“Formula F (CF 2 ) 6 (C 6 H 4 ) 2 COCH 3 [6F2PK]
Embedded image
Synthesis of
31.6 g (70.8 mmol) of perfluorohexyl iodide, 16.2 g (58.7 mmol) of 4-acetyl-4'-bromobiphenyl, 31.0 g (487 mmol) of copper bronze powder, and 110 ml of DMSO as a solvent were cooled by a reflux condenser. Was collected under a nitrogen atmosphere in an eggplant-shaped flask equipped with, and heated and stirred at 110 ° C. for 24 hours. After completion of the stirring, the mixture was cooled to room temperature, and excess copper bronze powder was separated by filtration. After adding 200 ml of water to the filtrate and stirring at room temperature, the precipitate was further filtered by suction. The filtrate was extracted with diethyl ether, the ether layer was washed with water, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was distilled under reduced pressure to obtain a distillate.
The obtained distillate was analyzed by 1 H-NMR, FT-IR spectra and Mass.
The NMR, IR, and Mass spectra are shown in FIGS. 14, 15, and 16, respectively.
The obtained distillate was identified to be 6F2PK by 1 H-NMR, FT-IR, and Mass spectra.
Yield 28.1g
93% yield
Boiling point 140-142 ℃ / 11P a
The property was a white solid.
