JP2004101980A - Electrophotographic image reception sheet - Google Patents

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JP2004101980A JP2002264953A JP2002264953A JP2004101980A JP 2004101980 A JP2004101980 A JP 2004101980A JP 2002264953 A JP2002264953 A JP 2002264953A JP 2002264953 A JP2002264953 A JP 2002264953A JP 2004101980 A JP2004101980 A JP 2004101980A
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Masamichi Kobayashi
小林 正径
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic image reception sheet which has excellent offset resistance and has a high adhesion resistance even in a high-humidity condition and has cracks suppressed and enables images of excellent image quality to be suitably formed. <P>SOLUTION: The electrophotographic image reception sheet has at least a support and a reception layer, and the image reception layer contains a core-shell acrylic emulsion and a water-soluble acrylic varnish. It is preferable that a number average molecular weight (Mn) of the water-soluble acrylic varnish is 3,000 to 30,000 and a glass transition point (Tg) of the water-soluble acrylic varnish is 30 to 100°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に、高湿度条件でも、耐オフセット性、定着性及び耐接着性が高く、ひび割れが抑制され、画質に優れた画像を好適に形成可能な電子写真用受像シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
電子写真法は、光導電効果と静電気現象とを応用した画像形成方法であり、様々な分野で広範囲に利用されている。電子写真法による画像は、酸化亜鉛紙等の半導体材料自体に形成する方式と、半導体材料から更にトナー画像を受容し得る記録材へ転写して形成する方式とが挙げられる。後者の方式は、オフィス用の複写機等に広く採用されており、その画像形成原理は以下の通りである。
【0003】
先ず、セレン等の光導電体を用いた感光板に、暗所でコロナ放電等により静電荷を与えておき、これを原画に対応して露光すると光が当たったところだけ電荷が変化して、潜像が形成される。ここへ、帯電させたトナーをキャリアにまぶして導入すると、像状にトナーが付着する。その上から、記録材を当ててトナーを記録材に転写し、トナーを熱等によって固定することにより、画像が形成される。
【0004】
近年、一段と普及してきたカラー複写機は、上記の方法を着色トナーを用いて行うものである。該カラー複写機は、文字よりも画像を複写する目的で使用することが多いため、形成される画像としては、銀塩写真プリントに近い画質、質感(光沢性、均一性等)、手持ち質感(厚み、腰、手触り感等)、取り扱い性(耐接着性、耐光性、暗所保存性、耐水性等)、物理的強度(ひび割れ抑制、耐傷性、カール、破れ易さ)等が要求され検討されている。
【0005】
更に近年、地球環境に対する負荷の低減、材料自体のコスト低減等の要求から、水系ポリマー樹脂溶液を、前記電子写真用受像シートのトナー受像層に用いる技術が広く検討されている。
【0006】
しかしながら、前記水系ポリマー樹脂溶液は、通常、乳化剤(界面活性剤)を使用して乳化重合が行われるため、得られる乳化重合樹脂の表面上に、乳化剤が残存してしまうという問題があった。このため、得られた乳化重合樹脂組成物から形成されたトナー受像層は、この乳化剤の存在によって環境湿度の影響を大きく受け、高温高湿環境の下では高い粘着性を有するという問題があった。したがって、電子写真用受像シートを積層して保存しておくと、下に位置する電子写真用受像シートのトナー受像層が、その上に位置する電子写真用受像シートの支持体と接着して、ブロックキングを起こすという問題があった。また、オイルレス方式で定着処理を行う場合には、オフセット現象を生ずる等の問題があった。
【0007】
前記諸問題を解決するためには、受像層ポリマーの分子量を高くすることが有効であるものの、同時にトナー定着性が悪化し、特性バランスを改善することはできず問題があった。
【0008】
更に、前記諸問題を解決するものとして、水性トナー受容性コア/シェルラテックス粒子(組成物)が開示されている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、この技術で使用されるコア/シェルラテックス粒子は、コア/シェル構造であるため、ブロッキング及びひび割れをある程度防止できるものの、粒径や、コア又はシェルを構成する樹脂の分子量等について検討されていないため、この技術では、ひび割れ防止性、フルカラー画質、特に、オイルレス方式定着での耐オフセット性等を同時に満足させることは困難であり問題があった。
【0009】
【特許文献1】
特表平10−509253号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐オフセット性に優れ、高湿度条件でも耐接着性が高く、ひび割れが抑制され、画質に優れた画像を好適に形成可能な電子写真用受像シートを提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 支持体と、受像層とを少なくとも有し、該受像層が、コア/シェル型アクリル系エマルション及び水溶性アクリルワニスを含有することを特徴とする電子写真用受像シートである。
<2> 水溶性アクリルワニスの数平均分子量(Mn)が、3000〜30000である前記<1>に記載の電子写真用受像シートである。
<3> 水溶性アクリルワニスのガラス転移点(Tg)が、30〜100℃である前記<1>又は<2>に記載の電子写真用受像シートである。
<4> 受像層において、水溶性アクリルワニス及びコア/シェル型アクリル系エマルションの含有比(質量比)(水溶性アクリルワニス/シェル型アクリル系エマルション)が、5/95〜50/50である前記<1>から<3>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<5> 水溶性アクリルワニスの流動開始温度(Tfb)が、70〜130℃である前記<1>から<4>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<6> コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、コアの数平均分子量(Mn(c))が30000〜500000を満たす前記<1>から<5>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<7> コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、シェルの数平均分子量(Mn(s))が3000〜30000を満たす前記<1>から<6>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<8> コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、コアのガラス転移点(Tg(c))が−70℃〜30℃である<1>から<7>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<9> コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、シェルのガラス転移点(Tg(s))が30〜100℃である前記<1>から<8>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<10> コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、コア及びシェルの含有比(質量比:コア/シェル)が10/90〜90/10である前記<1>から<9>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<11> コア/シェル型アクリル系エマルションの平均粒径(数平均粒径(D50))が、0.5μm以下である前記<1>から<10>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<12> 受像層の厚みが、2〜40μmである前記<1>から<11>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<13> 電子写真用受像シートの搬送部と、静電潜像形成部と、現像部と、ベルト定着機とを有する画像形成装置において用いられる前記<1>から<12>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真用受像シートは、支持体と、受像層とを有し、必要に応じて適宜選択したその他の層を有する。
【0013】
−支持体−
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙、ラミネート紙、等が挙げられる。これらの支持体は、単層構成でもよく、2層以上の積層構成でもよい。
【0014】
−−原紙−−
前記原紙(合成紙を含む)の原料としては、支持体に使用されるものとして公知の原紙に使用されるものを特に制限なく、各種の材料から選ぶことができる。例えば、針葉樹、広葉樹から選ばれる天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック材料製の合成パルプ、或いは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。
【0015】
前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性(カール性)を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)等を使用することもできる。
パルプ繊維は、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが適当である。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料や、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤などが添加される。
【0016】
前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス等や、更には、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
【0017】
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダや、炭酸ソーダ等が挙げられる。その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
また、必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。柔軟化剤については、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)に記載がある。
【0018】
表面サイズ処理に使用される処理液には、例えば、水溶性高分子、サイズ剤、耐水性物質、顔料、pH調整剤、染料、蛍光増白剤などが含まれていてもよい。水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【0019】
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
原紙の材料の例としては、上記した天然パルプ紙の他に、合成パルプ紙、天然パルプと合成パルプの混抄紙、更には、各種の抄き合わせ紙を上げることができる。
【0020】
上記のような原紙は、電子写真用受像紙の剛性及び寸法安定性(カール性)の向上を図る点で、縦方向ヤング率(Ea)と横方向ヤング率(Eb)の比(Ea/Eb)が1.5〜2.0の範囲にあることが好ましい。Ea/Eb値が1.5未満、或いは2.0を超える範囲では、電子写真用受像紙の剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになるため、好ましくない。
【0021】
本発明においては、原紙のトナー受像層側表面の王研式平滑度は、210秒以上、好ましくは、250秒以上である。王研式平滑度が、210秒未満であると、トナー画像の画質が不良となり、好ましくない。なお、上限は、特に限定されるものではないが、実際上、600秒程度、好ましくは、500秒程度が適当であろう。
本発明においては、従来採用されている王研式平滑度に比べて、遙かに大きな王研式平滑度である210秒以上を採用することによって、本発明の課題を達成するものである。
ここで、王研式平滑度は、JAPAN TAPPI No.5 B法で規定される平滑度である。
【0022】
一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基いて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力(率)を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求めることができる。
E=ρc(1−n
〔E:動的弾性率、ρ:密度、c:紙中の音速、n:ポアソン比〕
【0023】
また、通常の紙の場合、n=0.2程度であるため、下記の式で計算しても大差なく、算出することができる。
E=ρc
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。上式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターSST−110型(野村商事(株)製)等の公知の各種機器を用いることができる。
【0024】
前記原紙の厚みは、通常、30〜500μm、好ましくは50〜300μm、より好ましくは100〜250μmであることが適当である。原紙の坪量は、例えば、好ましくは50〜250g/m、より好ましくは100〜200g/mの範囲にあることが好ましい。
【0025】
原紙には、具体的には、上質紙や、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
【0026】
前記原紙には、表面に所望の中心線平均粗さを付与するために、例えば、特開昭58−68037号公報に開示されているように、繊維長分布(例えば、24メッシュスクリーン残留分と、42メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、20質量%〜45質量%で、かつ24メッシュスクリーン残留分が5質量%以下)のパルプ繊維を使用するのが好ましい。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することにより、中心線平均粗さを調整することができる。
【0027】
−−合成樹脂シート−−
前記合成樹脂シート(フィルム)としては、合成樹脂をシート状に成形したもの等が挙げられ、例えば、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂をシート状に押出成形すること等によって得られる。
【0028】
−−コート紙−−
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙又はシートであり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
前記熱可塑性樹脂層の厚みとしては、5〜100μmが好ましく、15〜50μmがより好ましい。表面に設けられる熱可塑性樹脂層と、裏面に設けられる熱可塑性樹脂層は、成分や、物性、厚み、構成について同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0029】
原紙等の表面に塗工する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが適当である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の(イ)〜(チ)の熱可塑性樹脂を例示することができる。
【0030】
(イ)ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等が挙げられる。
(ロ)エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、アルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153、KZA−7049、KZA−1449;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188;星光化学工業社製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂、等が挙げられる。
【0031】
(ハ)ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
(ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
(ホ)ポリスルホン樹脂等が挙げられる。
(ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
(ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
(チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0032】
−−ラミネート紙−−
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートしたものである。このようなラミネートする材料としては、例えば、ポリオレフィンや、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0033】
前記ポリオレフィンは、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。
【0034】
前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率(質量比)1/9〜9/1で用いられる。該ブレンド比率としては、2/8〜8/2が好ましく、3/7〜7/3がより好ましい。該支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、1.0〜40g/10分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
尚、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
【0035】
前記塗工又はラミネートする樹脂としては、熱可塑性樹脂に限定されるものではなく、例えば、モノマーや、熱可塑性樹脂を熱や、光で、又は硬膜剤、架橋剤などと反応させた樹脂や、熱硬化型樹脂を使用してもよい。
【0036】
また、前記塗工又はラミネートする樹脂層の少なくとも1層が、光重合開始剤を含むモノマーや、樹脂組成物を紫外線照射により硬化したものであってもよい。
この場合に使用される樹脂組成物は、電子線硬化性有機化合物を主成分として含むものが挙げられる。該電子線硬化性有機化合物の種類には、特に制限はない。これらは、モノマーでもよく、オリゴマーであってもよい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0037】
前記電子線硬化性不飽和化合物は、例えば、下記化合物から選ぶことができる。
(1)脂肪族、脂環族、又は芳香族脂肪族の、1〜6価のアルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレート化合物類
(2)脂肪族、脂環族、又は芳香族脂肪族の、1〜6価のアルコールにアルキレンオキサイドを付加させたもののアクリレート化合物類
(3)ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類
(4)カルボン酸と、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物
(5)イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物
(6)エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物
(7)エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物
【0038】
これらの化合物としては、具体的には、電子線硬化性不飽和有機化合物として、ポリオキシエチレンエピクロルヒドリン変性ビスフェノールAジアクリレート、ジシクロヘキシルアクリレート、エピクロルヒドリン変性ポリエチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシビバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸アクリレート、エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート、ポリブタジエンアクリレート、カプロラクタン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタジエンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、及びネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレートなどを挙げることができる。
本発明においては、これらの有機化合物を単独で、或いはその2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0039】
また、前記塗工又はラミネートする樹脂層としては、紫外線照射により硬化する紫外線硬化性有機化合物の種類に特に制限はない。この紫外線硬化性樹脂組成物は、前述の電子線硬化性樹脂に光重合開始剤を適当量加えることにより調製される。本発明において、電子線硬化に供される樹脂組成物には、光重合開始剤が含有されていてもよく、含有されていなくてもよく、臭気が発生しない範囲で使用するのが好ましい。
【0040】
前記光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤が挙げられ、例えばエチルアントラキノン、メチルベンゾイルホルメート、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アントフェノン、ジエトキシアセトフェノン、及びトリクロロアセトフェノンのようなアセトフェノン類、o−ベンゾイルメチルベンゾエート、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、キサントン、チオキサントン類、ベンゾフェノン類、及び、アゾ化合物、等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0041】
前記光重合開始剤の添加量としては、紫外線硬化性樹脂の質量に対して、通常0.1〜10質量%程度が好ましい。例えば、N−メチルジエタノールアミンや、ビスジエチルアミノベンゾフェノン等の公知の光重合促進剤を前記光重合開始剤と併用することは、硬化速度の向上のために好ましい。前記光重合促進剤の添加量としては、その効果が発揮される限り特に限定はないが、一般的に光重合開始剤の質量の0.5〜2倍量であるのが好ましい。
【0042】
前記電子線照射に用いられる電子線加速器としては、特にその方式に限定はなく、例えば、バンデグラーフ型スキャニング方式や、ダブルスキャニング方式、カーテンビーム方式などの電子線照射装置が使用できる。
【0043】
前記紫外線照射に用いられる紫外線照射装置としては、特にその方式に制限はないが、例えば、低圧水銀灯や、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が使用できる。
【0044】
前記支持体としては、上記各種の支持体を任意に組合せて積層体としたものであってもよい。
前記原紙等に樹脂等を塗工する方法としては、例えば、これらの原紙に、樹脂溶液又は懸濁液等を塗布、含浸若しくは噴霧等する方法が好適に挙げられる。
塗工又はラミネートする前の原紙の両面又は片面には、原紙等の上に塗工する樹脂等との接着性を改善する目的で、コロナ放電処理や、火炎処理、グロー放電処理、又は、プラズマ処理等の活性化処理を施すことが好ましい。
【0045】
原紙、合成紙、合成樹脂シートに対して、或いはこれらシートにコート層又はラミネート層を設けた後、その上の層、例えば、トナー受像層との接着性を向上させる目的でコロナ放電処理などの表面処理を施したり、或いは下塗り層を表面に塗布してもよい。
尚、コート紙に使用される熱可塑性樹脂層等の表面には、必要に応じて、光沢面や、又は特開昭55−26507号公報記載の微細面、マット面又は絹目面の型付けがされてもよいし、必要に応じて設けられる導電層が形成される側とは反対側(裏面)の熱可塑性樹脂層等の表面には、無光沢面の型付けがされてもよい。更に、型付けした後のこれらの表面には、コロナ放電処理や、火炎処理などの活性化処理を施すことができ、活性化処理後に特開昭61−846443号公報に記載のような下引き処理を行うこともできる。
また、これらは単独に用いてもよく、また、型付け等を行った後に活性化処理を施したり、更に活性化処理などの表面処理後に下塗りを行う等、任意の組み合わせで併用して用いることもできる。
【0046】
また、熱可塑性樹脂層等には、本発明の目的を害しない範囲内において、適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。
【0047】
前記支持体の厚みとしては、25μm〜300μmが好ましく、50μm〜260μmがより好ましく、75μm〜220μmが更に好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の電子写真用受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。
【0048】
前記支持体としては、定着性能の観点から、20℃で相対湿度が65%の条件下における支持体の熱伝導率が、例えば、0.50kcal/m・h・℃以上であるのが好ましい。ここで、熱伝導率は、JIS P 8111に準拠して調湿した転写紙を、特開昭53−66279号公報に記載された方法によって測定することができる。また、該支持体の密度としては、前述の観点から0.7g/cm以上であるのが好ましい。
【0049】
前記支持体としては、その表面の中心線平均粗さが0.01〜5μmであるのが好ましく、0.05〜3μmであるのがより好ましい。
前記中心線平均粗さを前記数値範囲に調節することにより、通紙性等の優れた特性を有する電子写真用受像シートが提供される。
【0050】
前記支持体中には、本発明の目的を害しない範囲内において、適宜選択した各種の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、増白剤や、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を必要に応じて含有させておくことができる。
【0051】
前記支持体中、その表面や裏面、及びそれらの組み合わせには、親水性バインダーと、アルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を配合又は塗布してもよい。具体的には、特開昭63−220246号公報などに記載の支持体を使用できる。該支持体は、定着温度に耐えることができ、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できることが好ましい。
【0052】
−受像層−
前記受像層は、カラートナー及び黒トナーの少なくとも1種を受容し、画像が形成される層である。該受像層は、コア/シェル型アクリル系エマルション及び水溶性アクリルワニスを含有し、必要に応じてその他の成分を含有する。
【0053】
−−水溶性アクリルワニス−−
前記水溶性アクリルワニスとしては、特に制限はなく、公知の水溶性アクリルワニスが好適に挙げられる。
【0054】
前記水溶性アクリルワニスの数平均分子量(Mn)としては、3000〜30000が好ましく、5000〜20000がより好ましい。
前記数平均分子量(Mn)が、3000未満であると、耐接着性やトナー定着性が劣ったり、形成される画像にひび割れが生ずることがある一方、30000を超えると、トナー定着性が劣ることがある。
【0055】
前記水溶性アクリルワニスのガラス転移点(Tg)としては、30〜100℃が好ましく、40〜80℃がより好ましい。
前記ガラス転移点(Tg)が30℃未満であると、耐接着性やトナー定着性が劣ることがある一方、100℃を超えると、トナー定着性が劣り、形成される画像にひび割れが生じたり、電子写真用受像シートにおいてカールが増大することがある。
【0056】
前記水溶性アクリルワニスの流動開始温度(Tfb)としては、70〜130℃が好ましく、80〜120℃がより好ましい。
前記流動開始温度(Tfb)が70℃未満であると、耐接着性が悪化することがある一方、130℃を超えると、画質が悪化することがある。
【0057】
前記水溶性アクリルワニスは、一般的に、溶剤類の蒸発によって物理的に膜を形成する組成物であり、アクリル系樹脂を主成分とし、各種添加剤により、耐摩擦性、滑り性等の特徴が付与されている。このため、主樹脂であるアクリル系樹脂の組成やモルホロジーが、性能を左右する重要な因子となってなり、添加剤がこれを補佐する役目を負っている。該水溶性アクリルワニスは、樹脂設計の自由度、価格、安定性に優れている。該アクリル系樹脂のモノマーとしては、例えば、スチレン、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、N−メチロールアクリルアミド、及び、ジアセトアクリルアミド等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0058】
−−コア/シェル型アクリル系エマルション−−
前記コア/シェル型アクリル系エマルションは、一般的に、水溶性樹脂を分散媒としたソープフリー型エマルションであり、コア−シェル間で組成の異なる異相構造を取っている。即ち、シェル部が親水性、コア部が疎水性の組成を持ち、親水性/疎水性の割合やガラス転移点(Tg)の制御が容易であることから、多様な性能の樹脂設計が可能である。該コア/シェル型アクリル系エマルションとしては、特に制限はなく、公知のコア/シェル型アクリル系エマルションが総て好適に用いられる。
【0059】
前記コア/シェル型アクリル系エマルションとしては、形成される画像の画質に優れる点で、コアの数平均分子量(Mn(c))が、シェルの数平均分子量(Mn(s))以上であるのが好ましい。
また、前記コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、コアの数平均分子量(Mn(c))としては、30000〜500000が好ましく、40000〜200000がより好ましい。
前記数平均分子量(Mn(c))が、30000未満であると、形成される画像において、ひび割れが生ずることがある一方、500000を超えると、トナー定着性が劣ることがある。
【0060】
更に、前記コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、シェルの数平均分子量(Mn(s))としては、3000〜30000を満たすのが好ましく、5000〜20000を満たすのがより好ましい。
前記数平均分子量(Mn(s))が、3000未満であると、形成される画像においてひび割れが生じたり、耐接着性が悪化することがある一方、30000を超えると、トナー定着性が劣ることがある。
【0061】
前記コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、コアのガラス転移点(Tg(c))としては、−70〜30℃が好ましく、−50〜5℃以下がより好ましい。
前記ガラス転移点(Tg(c))が、30℃を超えると、形成される画像にひび割れが生じたり、電子写真用受像シートにおけるカールが増大することがある一方、−70℃未満であると、トナー定着性が劣ることがある。
【0062】
また、前記コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、シェルのガラス転移点(Tg(s))としては、30〜100℃が好ましく、40〜80℃がより好ましい。
前記ガラス転移点(Tg(s))が、30℃未満であると、耐接着性が劣ることがある一方、100℃を超えると、トナー定着性や脆性が劣ったり、ひび割れが生じたり、電子写真用受像シートにおけるカールが増大することがある。
【0063】
前記コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、コア及びシェルの含有比(質量比;コア/シェル)としては、10/90〜90/10が好ましく、20/80〜80/20がより好ましい。
前記含有比(質量比;コア/シェル)が、前記数値範囲外であると、コア/シェル構造とすることによる効果が充分でなく、連続膜の特性に近くなってしまうことがある。
【0064】
前記コア/シェル型アクリル系エマルションの平均粒径(数平均粒径(D50))としては、0.5μm以下であるのが好ましく、0.2μm以下であるのがより好ましい。
前記平均粒径が、0.5μmを超えると、コア/シェル構造とすることによる効果が充分でないことがある。
【0065】
前記コア/シェル型アクリル系エマルションを製造する方法としては、特に制限はなく、各種の製造方法が挙げられる。例えば、シード法、反応性乳化剤法、及び、オリゴマー法等が挙げられる。
前記シード法は、水溶性又は水分散性のポリマーを予め調製しておき、これをシードポリマーとして、モノマーを加え重合させる方法である。シード法では、通常シードポリマーがコア部を形成し、モノマーの重合に従って、重合したポリマーがシェル部を形成し、コア/シェル構造を形成する。
前記反応性乳化剤法は、分子中にエチレン性不飽和結合とアニオン性又はノニオン性の親水性基とを有する化合物(反応性乳化剤)を、従来の乳化剤と同様に使用する方法である。但し、使用される反応性乳化剤は、生成する重合体中に取り込まれ、乳化剤として残存することはない。反応性乳化剤としては、各種の反応性乳化剤が知られており、アクリル酸誘導体(特開昭55−11252号や、特開昭56−28208号公報等)や、イタコン酸誘導体(特開昭51−30284号公報等)、マレイン酸誘導体(特開昭51−30284号、特公昭56−29657号公報等)、及び、フマル酸誘導体(特開昭51−30285号、特開昭51−30284号公報等)等が挙げられる。
【0066】
以下、前記シード法を例として、前記コア/シェル型アクリル系エマルションの製造方法について簡単に説明する。
前記コア/シェル型アクリル系エマルションを製造するのに適当なシードポリマーとしては、乳化重合法、懸濁重合法、及び、分散重合法のいずれかの方法で調製されたシードポリマーが挙げられ、これらの中でも、乳化重合法で調製されたシードポリマーが好ましい。これは、乳化重合法において乳化剤が使用されていても、分離・精製工程によって乳化剤の量が大幅に低減され、また、得られたシードポリマーに若干乳化剤が含まれていても、シードポリマーがコア/シェル構造内に取り込まれ、コア/シェル構造表面に存在することがないため、湿度の影響を受け難いことによる。一方、懸濁重合法や分散重合法で調製されたシードポリマーにおいては、分散剤や、溶媒等を除去する煩雑な工程が必要となる。
【0067】
前記シードポリマーとしては、具体的には、水溶性高分子が好適であり、例えば、ポリアクリル酸塩や、その共重合体、ゼラチン、トラガカントゴム、澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、及び、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【0068】
前記シード法において、前記シードポリマーの存在下で、添加されるモノマーとしては、ラジカル重合可能なものであれば、各種のエチレン性不飽和モノマーを使用することができる。この場合、モノマーとしては、前記シードポリマーを製造するのに使用したモノマーと同種であってもよく、異種であってもよい。
このようなモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル系モノマーや、モノビニル芳香族モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、モノオレフィン系モノマー、ジオレフィン系モノマー、ハロゲン化オレフィン系モノマー、及び、ポリビニル系モノマー等が好適に挙げられる。
【0069】
前記(メタ)アクリル酸エステル系モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸メチル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、及び、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0070】
前記ビニル芳香族系モノマーとしては、例えば、スチレンや、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレン、p−ブチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、p−ヘキシルスチレン、p−オクチルスチレン、p−ノニルスチレン、p−デシルスチレン、p−ドデシルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、3,4−ジクロルスチレン等のスチレン系モノマー又はその誘導体等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0071】
前記ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニルや、プロピオン酸ビニル、及び、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
前記ビニルエーテル系モノマーとしては、例えば、ビニルメチルエーテルや、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、及び、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
前記モノオレフィン系モノマーとしては、例えば、エチレンや、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等のモノオレフィン系モノマー、ブタジエン、イソプレン、及び、クロロプレン等のジオレフィン系モノマー等が挙げられる。
更に、シードポリマーの特性を改良するために架橋性モノマーを添加してもよい。該架橋性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼンや、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、及び、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を2個以上有するもの等が挙げられる。
【0072】
前記シード法においては、ラジカル重合開始剤を使用することができる。該ラジカル重合開始剤としては、水溶性であれば特に制限はなく、適宜選択可能である。該ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩(過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等)や、アゾ系化合物(4,4’−アゾビス4−シアノ吉草酸及びその塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩等)、及び、パーオキサイド化合物等が好適に挙げられる。
【0073】
更に前記重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組合せレドックス系開始剤としてもよい。レドックス系開始剤を用いることにより、重合活性が上昇し、重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
重合温度としては、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であれば、特に制限はないが、例えば、通常50℃〜80℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば、過酸化水素−還元剤(アスコルビン酸等)の組合せを用いることで室温又はそれ以下の温度で重合することも可能である。
【0074】
前記受像層において、前記水溶性アクリルワニス及び前記コア/シェル型アクリル系エマルションの含有比(質量比)(水溶性アクリルワニス/コア/シェル型アクリル系エマルション)としては、5/95〜50/50が好ましく、10/90〜30/70がより好ましい。
前記含有量が、前記数値範囲外であると、トナー定着性や耐接着性が劣ったり、画像にひび割れが生ずることがある。
【0075】
−−受像層に含有可能なその他の成分−−
前記受像層に含有可能なその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、転写工程において(静)電気、圧力等にて現像ドラムあるいは中間転写体より画像を形成するトナーを受容可能であり、定着工程において、熱、圧力等にて固定化可能な受像性物質、などが挙げられる。
【0076】
前記受像性物質としては、例えば、顔料、染料等が挙げられる。該顔料は、白色度を持たせる、膜の熱力学特性を調整する、あるいはトナーと同様に水溶性インク、インクジェットプリント用インク等の受容性を付与する目的で、トナー受像材料として用いることができる。
【0077】
前記顔料としては、特に制限はないが、画質、特に白色度を改良する目的で、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知のものが使用される。
前記蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物が挙げられ、より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物、などが挙げられる。これらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B、Ciba−Geigy社製UVITEX−OBなどが挙げられる。
【0078】
前記有色顔料としては、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド)、多環式顔料(フタロシアニン系;銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料(マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB)又無機顔料(酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。
【0079】
前記顔料としては、特に無機顔料が好ましい。該無機顔料としては、例えば、シリカ顔料、アルミナ顔料、二酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、酸化ジルコニウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛顔料、酸化コバルト顔料、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム顔料、酸化カルシウム顔料、炭酸カルシウム顔料、ムライトなどが挙げられる。これらの中でも、シリカ顔料及びアルミナ顔料が好ましく、これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0080】
前記シリカ顔料としては、球状シリカ、無定形シリカが挙げられる。
前記シリカ顔料は、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。また、疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。これらの中でも、コロイド状シリカが特に好ましい。
【0081】
前記アルミナ顔料としては、無水アルミナとアルミナ水和物が含まれる。前記無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。前記無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。前記アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。該一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。また、該三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。前記無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
【0082】
前記染料としては、公知の種々の染料を用いることができ、例えば、油溶性染料、などが挙げられる。
前記油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。
前記油溶性染料の具体例としては、C.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等の建染染料、C.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等の分散染料、C.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55、等が挙げられる。また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好適に挙げられる。
【0083】
前記無機顔料の使用量としては、添加する層のバインダーに対する乾燥質量比で、5〜2000質量%であることが好ましい。
【0084】
前記受像層は、その熱力学的特性を改良する目的で、更に、適宜選択した添加剤を含有していてもよい。
前記添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電調整剤、導電剤、界面活性剤、調湿剤、マット剤、等が挙げられる。
【0085】
前記可塑剤としては、公知の樹脂用可塑剤が用いることができる。ここでいう可塑剤とは、トナーを定着する時の熱、及び/又は、圧力によって、受像層が流動又は柔軟化するのを調整する化合物群のことである。
前記可塑剤の具体例としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができ、また、特開昭59−83154号、同59−178451号、同59−178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−178457号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、特開平2−235694号等の公報に記載されているようなエステル類(例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など)、アミド類(例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類など)、エーテル類、アルコール類、パラフィン類、ポリオレフィンワックス類(例えばポリプロピレンワックス類、ポリエチレンワックス類など)、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類、シリコーンオイル類、フッ素化合物類、などの化合物が挙げられる。
【0086】
前記可塑剤としては、比較的低分子量のものであってもよく、この場合、分子量としては可塑化の対象となる樹脂より分子量の低いものが好ましく、分子量が15000以下であるものがより好ましく、分子量8000以下のものが特に好ましい。
前記可塑剤としては、ポリマー可塑剤を使用してもよく、この場合、可塑化の対象となる樹脂と同種のポリマーであることが好ましく、例えばポリエステル樹脂の可塑化にはポリエステルが好ましく、また、オリゴマーを可塑剤として使用してもよい。
【0087】
前記可塑剤としては、上述のもの以外にも、例えば、市販品として、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−1430や、C.P.HALL社製品PARAPLEX−G−25、G−30、G−40、理化ハーキュレス製品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085、などが挙げられる。
【0088】
前記可塑剤は、前記支持体上に形成した、前記受像層を含む構成層の少なくとも1層、例えば、保護層、中間層、下塗り層などに添加されるが、これらの層としては、トナーは前記受像層に埋め込まれる際に生じる応力が伝わる層であることが好ましく、応力によって生じる歪み(弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み、等)が伝わる層であることがより好ましく、これらの応力や歪みを緩和できる位置の層、例えば前記受像層に隣接する層や前記受像層、表面層、などが特に好ましい。
前記可塑剤は、添加された前記層中において、ミクロに分散された状態であってもよいし、海島状にミクロに相分離した状態であってもよいし、バインダー等の他の成分と十分に混合溶解した状態であってもよい。
【0089】
前記可塑剤の添加量としては、層を構成する樹脂と他の成分と可塑剤を総て加算した質量を100質量%とした時、0.001質量%〜200質量%が好ましく、0.1質量%〜100質量%がより好ましく、特に1質量%〜50質量%が特に好ましい。
前記可塑剤をスベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)、等の目的で使用してもよい。
【0090】
前記フィラーとしては、樹脂用の補強剤、充填剤、強化材として公知のものが用いることができ、有機及び無機のフィラーが好ましい。
前記フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
前記フィラーとしては、例えば、前述した各種の無機顔料を用いることができ、該無機顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイカ、アルミナ、その他「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に記載された公知のものが挙げられる。
【0091】
前記架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に持つ化合物が挙げられ、また、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上持つ化合物も挙げられる。
また、前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤、等で公知の化合物も挙げられる。前記カップリング剤の例としては、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられ、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に記載された公知のものが挙げられる。
【0092】
前記帯電調整剤は、トナーの転写、付着等を調整、電子写真用受像シートの帯電接着を防止する等の目的で使用することができる。前記帯電調整剤としては、従来公知の帯電防止剤、帯電調整剤がいずれも使用可能であり、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。
前記帯電調整剤としては、例えば、第4級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記帯電調整剤としては、トナーが負電荷を持つ場合には、カチオンあるいはノニオンのものが好ましい。
【0093】
前記導電剤としては、ZnO、TiO、SnO、Al In、SiO、MgO、BaO、MoOなどの金属酸化物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、前記金属酸化物は、異種元素をさらに含有させてもよく、例えば、ZnOに対してAl、In等、TiOに対してNb、Ta等、SnOに対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
【0094】
<受像層の諸物性>
前記受像層の物性としては、次の1項目以上を満足するものが好ましく、2項目以上を満足するものがより好ましく、総ての項目を満足するものが特に好ましい。
前記物性の項目としては、▲1▼受像層のT1/2(1/2法軟化点)が60℃〜200℃、好ましくは80〜170℃の範囲であること、▲2▼受像層のTfb(流出開始温度)が40℃〜200℃、より好ましくは受像層のTfbがトナーのTfb+50℃以下であること、▲3▼受像層の粘度が1×10CPになる温度が40℃以上、トナーのそれより低いこと、▲4▼受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が1×10Pa〜1×10Pa、かつ損失弾性率(G’’)が1×10Pa〜1×10Paであること、▲5▼受像層の定着温度における損失弾性率(G’’)と貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G’’/G’)が0.01〜10であること、▲6▼受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)はトナーの定着温度における貯蔵弾性率(G’’)に対し−50〜+2500であること、▲7▼溶融トナーの受像層上の傾斜角が50度以下、好ましくは40度以下であること、が挙げられる。
【0095】
前記受像層としては、特許第2788358号公報、特開平7−248637号公報、同8−305067号公報、同10−239889号公報、等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【0096】
上記▲1▼〜▲2▼の物性は、例えば、島津製作所製フローテスターCFT−500を用いて測定することができる。上記▲3▼〜▲6▼の物性は、回転型レオメーター(例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザーRADII)を用いて測定することができる。上記▲7▼の物性は、協和界面化学(株)製の接触角測定装置を用い、特開平8−334916号公報に開示された方法により測定することができる。
【0097】
前記受像層の厚みとしては、特に制限はないが、2〜40μmが好ましく、3〜35μmがより好ましく、4〜30μmが更に好ましい。
【0098】
−その他の層−
前記その他の層としては、例えば、表面保護層(上塗り層)、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層、バックコート層、非透湿層、及び、密着改良層などが挙げられる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【0099】
前記表面保護層は、表面の保護、保存性の改良、取扱性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、及び、耐オフセット性の付与等の目的で、前記受像層の表面に設けられるのが好ましい。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。該表面保護層にはバインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び、水溶性ポリマー等を用いることができ、好ましくは前記受像層と同種のものが用いられる。ただし、熱力学的特性、静電特性等は、前記受像層と同じである必要はなく、それぞれ最適化される。
【0100】
前記表面保護層には、前記受像層で用いることのできる添加剤をいずれも用いることができ、帯電調整剤、マット剤、滑り剤、離型剤等が好ましく用いられる。なお、これらは、前記保護層以外にも用いることもできる。
【0101】
前記表面保護層等の、電子写真用受像シートの最表面層は、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましく、具体的には、溶融したトナーとの接触角が40度以下0度以上であることが好ましい。
【0102】
前記マット剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固体粒子などが挙げられる。
前記固体粒子としては、無機粒子と有機粒子とに分類できる。
前記無機粒子としては、例えば、酸化物(例、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例、塩化銀、臭化銀)、ガラスなどが挙げられる。
【0103】
前記無機粒子としては、***特許2529321号、英国特許760775号、同1260772号、米国特許1201905号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、同3257206号、同3322555号、同3353958号、同3370951号、同3411907号、同3437484号、同3523022号、同3615554号、同3635714号、同3769020号、同4021245号、同4029504号の各明細書に記載されたものなどが挙げられる。
【0104】
前記有機粒子としては、例えば、デンプン、セルロースエステル(例、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例、エチルセルロース)、合成樹脂、などが挙げられる。
前記合成樹脂としては、水不溶性又は水難溶性の合成樹脂であることが好ましい。前記水不溶性又は水難溶性の合成樹脂としては、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデンなどが挙げられる。
前記合成樹脂としては、これらのポリマーの繰返し単位を組合せたコポリマーであってもよい。前記コポリマーの場合、親水性の繰り返し単位が少量含まれていてもよい。前記親水性の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸、などが挙げられる。
前記有機粒子としては、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同2268662号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同2992101号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同3539344号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−106821号、同57−14835号の各公報に記載されたものが挙げられる。
前記固体粒子は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。前記固体粒子の平均粒径としては、1〜100μmが好ましく、4〜30μmがより好ましい。前記固体粒子の使用量としては、0.01〜0.5g/mが好ましく、0.02〜0.3g/mがより好ましい。
【0105】
前記滑り剤としては、種々の公知のものが挙げられ、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコーン、等が挙げられ、また、ポリオレフィンワックス、弗素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、シラン化合物などが挙げられる。
【0106】
前記滑り剤としては、例えば、米国特許2882157号、同3121060号、同3850640号、フランス特許2180465号、英国特許955061号、同1143118号、同1263722号、同1270578号、同1320564号、同1320757号、同2588765号、同2739891号、同3018178号、同3042522号、同3080317号、同3082087号、同3121060号、同3222178号、同3295979号、同3489567号、同3516832号、同3658573号、同3679411号、同3870521号の各明細書、特開昭49−5017号、同51−141623号、同54−159221号、同56−81841号の各公報、及びリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure) 13969号に記載されたものなどが挙げられる。
【0107】
前記滑り剤の使用量としては、5〜500mg/mが好ましく、10〜200mg/mがより好ましい。
また定着部での定着部材へのオフセットを防止する目的でオイルを用いない、いわゆるオイルレス定着の場合、前記滑り剤の使用量としては、30〜3000mg/mが好ましく、100〜1500mg/mがより好ましい。
前記滑り剤の内、ワックス系のものは、有機溶剤に溶解しにくいため、水分散物を調製し熱可塑性樹脂溶液との分散液を調製し塗布するのが好ましい。この場合、ワックス系の滑り剤は前記熱可塑性樹脂中に微粒子の形で存在する。この場合、該滑り剤の使用量としては、5〜10000mg/mが好ましく、50〜5000mg/mがより好ましい。
【0108】
前記バックコート層は、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、筆記性付与、インクジェット、その他のプリント適性付与、機器通過性改良等の目的で、前記支持体を挟んで前記受像層と反対側に設けられる。
前記電子写真用受像シートが、透過型である場合には前記バックコート層も透明であることが好ましく、反射型である場合には前記バック層は透明である必要は無く、何色であってもよく、裏面にも画像を形成する両面出力型である場合には前記バック層も白色であることが好ましい。なお、この場合の裏面における白色度及び分光反射率も、表面と同様に85%以上であるのが好ましい。
前記バックコート層は、両面出力適性改良のため、その構成が受像層側と同様であってもよい。該バックコート層には、前述の各種の添加剤を用いることができ、特に前述のマット剤、滑り剤、帯電調整剤等を用いるのが好ましい。該バックコート層は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、裏面にオイル吸収性を持たせることが好ましい。
【0109】
前記密着改良層は、前記支持体と、前記受像層と、前記その他の層との密着を改良する目的で、適宜設けることができる。
前記密着改良層には、前述の各種の添加剤を用いることができ、特に前述の架橋剤を好適に用いることができる。
前記クッション層は、トナーの受容性を改良するため、適宜設けられる。
前記非透湿層は、出力前の保存状態、出力時及び出力後のプリント状態での環境湿度依存性を低減する目的で適宜設けられる。
【0110】
<電子写真用受像シートにおけるその他の添加剤>
本発明の電子写真用受像シートには、出力画像の安定性改良、受像層自身の安定性改良の目的で、各種の添加剤を用いることができる。
前記添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、防腐剤、防黴剤、などが挙げられる。
【0111】
前記酸化防止剤としては、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物、などが挙げられる。前記酸化防止剤としては、特開昭61−159644号公報に記載されたものも挙げられる。
【0112】
前記老化防止剤としては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。
【0113】
前記紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報記載)、紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報記載)、などが挙げられる。
前記金属錯体としては、米国特許4241155号、同4245018号、同4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、同62−174741号、同63−199248号、特開平1−75568号、同1−74272号の各公報に記載されたものが挙げられる。
前記紫外線吸収剤、光安定剤としては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載されたものが好適に挙げられる。
【0114】
本発明の電子写真用受像シートは、更に写真用添加剤として公知のものを添加することができる。
前記写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下RDと略記)No. 17643(1978年12月)、同No.18716(1979年11月)及び同No. 307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所をまとめると以下の通りである。
【0115】

Figure 2004101980
【0116】
<電子写真用受像シートの諸物性>
本発明の電子写真用受像シートにおいては、トナー画像形成面の白色度が高い方が好ましい。該白色度としては、CIE 1976(L)色空間においてL値が80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が特に好ましい。また、白色の色味は、できるだけニュートラルであることが好ましい。前記白色の色味としては、L空間において(a+(bの値が、50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が特に好ましい。
【0117】
前記電子写真用受像シートの白色度としては、JIS P 8123に規定される方法で測定した値が85%以上が好ましく、440nm〜640nmの波長域で分光反射率が85%以上かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率との差が5%以内であるのが好ましく、400nm〜700nmの波長域で分光反射率が85%以上かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内であるのがより好ましい。
【0118】
前記受像層及び前記その他の層は、1×10〜1×1015Ω/cmの範囲(25℃、65%RHの条件にて)の表面電気抵抗を有することが好ましい。
前記表面電気抵抗が、1×10Ω/cm未満であると、前記受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり、一方、1×1015Ω/cmを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生しトナーが充分に転写されず、画像の濃度が低くなり、電子写真用受像シートの取扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、また、複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケなどが発生し易くなるので好ましくない。
【0119】
前記受像層が透明である場合、該受像層の最適表面電気抵抗は、1010〜1013Ω/cm程度であり、5×1010〜5×1012Ω/cmが好ましく、帯電防止剤はこれに応じて添加量が決定される。
前記支持体における前記受像層と反対側の表面の表面電気抵抗としては、通常、5×10〜3.2×1010Ω/cm程度であり、1×10〜1×1010Ω/cmが好ましい。前記表面電気抵抗の測定は、JIS K 6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得られる。
【0120】
また、本発明の電子写真用受像シートは、トナー画像形成面の光沢度が高い方が好ましい。該光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45%以上が好ましく、60%以上がより好ましく、75%以上がさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。ただし、前記光沢度の上限としては、110%以下が好ましく、110%を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
前記光沢度は、JIS Z 8741に基づいて測定することができる。
【0121】
また、本発明の電子写真用受像シートは、トナー画像形成面が平滑度が高い方が好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)は3μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.5μm以下が特に好ましい。
前記算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。
【0122】
前記支持体が透明であり該支持体上に前記受像層等が設けられる透過型の電子写真用受像シートの場合、前記支持体上の各層も透明であることが好ましい。また、前記支持体が反射層であり該支持体上に前記受像層等が設けられる反射型の電子写真用受像シートの場合は、前記支持体上の各層は透明である必要はなく、むしろ白色であることが好ましい。
【0123】
前記電子写真用受像シートの不透明度としては、JIS P 8138に規定される方法で測定した値が、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
【0124】
本発明の電子写真用受像シートは、定着時に定着加熱部材と接着しないことが好ましい。そのため、定着部材との定着温度における180度剥離強さが、0.1N/25mm以下が好ましく、0.041N/25mm以下がより好ましい。前記180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
【0125】
(電子写真用カラートナー)
本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、必要に応じて離型剤、その他の成分を含有する。
【0126】
−トナー 結着樹脂−
前記結着樹脂としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミドなどのビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合体やその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に本発明のトナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
【0127】
−トナー 着色剤−
前記着色剤としては、通常トナーに用いられているものを制限なく使用することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。これら着色剤は1種単独で使用してもよいし、複数種類を併せて使用してもよい。
着色剤の含有量は、2〜8質量%の範囲が好ましい。着色剤の含有量が2質量%以上であれば着色力が弱くなることもなく、一方、8質量%以下であれば、透明性が損なわれることもないので好ましい。
【0128】
−トナー 離型剤−
前記離型剤としては、原理的には、公知のワックス全てが使用可能であるが、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン化合物など窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。ポリエチレンワックスについては分子量が1000以下のものが特に有効であり、300〜1000の範囲がより好ましい。
【0129】
前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。分子量の好ましい範囲は300〜1000である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組み合わせ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせなど、種々の組み合わせを選択することができが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組み合わせることが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが重要である。
【0130】
具体的な、原料化合物のうちモノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリルなどが挙げられる。
ジイソシアン酸化合物としては、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロンなどが挙げられる。
モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールなど極く一般的なアルコール類を使用することが可能である。
原料化合物のうちジアルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコールなど多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタンなどが使用可能であるが、必ずしもこの範囲に限定されない。
【0131】
これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液などとともに用いることができる。
【0132】
−トナー その他の成分−
また、前記トナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。内添剤としては、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
【0133】
前記帯電制御剤としては、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミや、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。
【0134】
前記無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常、トナー表面の外添剤を全て使用で、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用することが好ましい。
【0135】
更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型剤分散、凝集、更には、それらの安定化などに界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。
【0136】
なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粉末及び有機粒子等が挙げられる。前記無機粒子としては、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等を例示することができる。また、前記有機粒子としては、脂肪酸又はその誘導体や、これ等の金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末を用いることができる。これらの粉末の平均粒径は、例えば、0.01〜5μm、好ましくは、0.1〜2μmであることが適当である。
【0137】
前記トナーの製造方法は、特に制限されないが、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造することが好ましい。
【0138】
−トナー物性等−
前記トナーの体積平均粒子径は0.5μm以上10μm以下が好ましい。
前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大すぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、前記トナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)が1.3以下であることが好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は少なくとも0.95が好ましい。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値が1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=〔π×(2×L)〕/(4×S)
(但し、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
【0139】
なお、トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G’(角周波数10rad/secで測定)は、10〜200Paであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。
【0140】
(画像形成方法)
本発明の電子写真用受像シートへ画像を形成する方法としては、特に制限はなく、通常の電子写真法に従って行うことができる。
例えば、第1の態様として、本発明の前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及びローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する方法が挙げられる。
また、第2の態様として、本発明の前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成し、熱ローラにより定着した後、更に、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及びローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する方法が挙げられる。
なお、転写の方法としては、通常の電子写真方法で使用される方法、例えば、現像ローラ上に形成したトナー画像を直接受像材料に転写する直接転写方式、或いは中間転写ベルト等に一次転写した後、受像材料に転写する中間転写ベルト方式がある。環境安定性及び高画質化の面から、中間転写ベルト方式が好ましくは使用される。
【0141】
前記画像形成方法においては、定着ベルトを有する電子写真装置を使用して、電子写真用受像シート上に転写されたトナーが該電子写真用受像シートに定着される。ベルト定着方式としては、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報及び特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。本発明でいう定着ベルトを有する電子写真装置は、例えば、少なくとも、トナーを溶融し、加圧し得る加熱加圧部と、トナーの付着した受像材料をトナー受像層と接する状態で搬送することができる定着ベルトと、任意に、加熱した受像材料を定着ベルトに付着させたままの状態で冷却できる冷却部とを有するベルト方式のトナー定着部を有する電子写真装置が挙げられる。このような定着ベルトを有する電子写真装置にトナー受像層を有する電子写真用受像材料を使用することにより、トナー受像層に付着したトナーが、受像材料に広がることなく細密に定着されると共に、定着ベルトに密着した状態で溶融トナーが冷却・固化するので、トナー受像層にトナーが完全に埋め込まれた状態でトナー受像層に受容される。従って、画像段差がなく、光沢のある平滑なトナー画像を得ることができる。
【0142】
本発明で形成される電子写真用受像シートは、特にオイルレス方式のベルト定着方式による画像形成方法に好適であり、これにより、オフセットが大幅に改善される。但し、それ以外の各種の画像形成法に対しても、同様に使用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートを使用することにより、フルカラー画像を、画質の改善及びひび割れの防止を図りながら、好適に形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像紙搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【0143】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写又はバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭63−113576号公報、特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いる方法が好ましい。該中間ベルトとしては、例えば、電鋳ニッケルで形成された無端状ベルトが用いられる。また、電子写真用受像シートへのトナー転写後又は転写後半の中間ベルトには冷却装置を設けることが好ましい。該冷却装置により、トナー(トナー画像)は、それに使用されるバインダー樹脂の軟化温度又はトナーのガラス転移温度+10℃以下に冷却され、効率よく電子写真用受像シートに転写され、中間ベルトからの剥離が可能となる。
【0144】
定着は、最終画像の光沢や平滑性を左右する重要な工程である。定着方式は、加熱加圧ローラによる定着、ベルトを用いたベルト定着などが知られているが、上記光沢、平滑性等の画像品質の点からはベルト定着方式の方が好ましい。ベルト定着方式については、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報、特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。また、定着ベルトと定着ローラによる加圧及び加熱の前に、熱ローラによる一次定着を行ってもよい。
【0145】
前記定着ベルトの表面は、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止するためにシリコーン系又はフッ素系或いはその併用系の表面処理が施されていてもよい。また、定着の後半にはベルトの冷却装置を備え、電子写真用受像シートの剥離を良好にすることが好ましい。冷却温度は、トナーバインダー樹脂及び/又は電子写真用受像シートのトナー受像層のポリマーの軟化点以下、或いはガラス転移点+10℃以下にすることが好ましい。一方、定着初期には、電子写真用受像シートのトナー受像層又はトナーが十分に軟化する温度まで昇温する必要がある。具体的には冷却温度は70℃以下、30℃以上が実用上好ましく、定着初期においては180℃以下、100℃以上が好ましい。
【0146】
以下、典型的な定着ベルトを有する画像形成装置の一例を示す図1に基づいて具体的に説明する。なお、本発明の態様は、図1に示される態様に限定されるものではない。
まず、画像形成装置(図示せず)でトナー(12)が電子写真用受像シート(1)に転写される。トナー(12)が付着した受像シート(1)は、搬送設備(図示せず)でA点に運ばれ、加熱ローラ(14)と加圧ローラ(15)の間を通過し、電子写真用受像シート(1)のトナー受像層或いはトナー(12)が十分に軟化する温度(定着温度)及び圧力で加熱及び加圧される。
【0147】
ここで、定着温度とは、A点における加熱ローラ(14)と加圧ローラ(15)とニップ部の位置で測定したトナー受像層表面の温度を意味し、例えば、80〜190℃、より好ましくは、100〜170℃である。また、圧力は、加熱ローラ(14)と加圧ローラ(15)とニップ部で測定したトナー受像層表面の圧力を意味し、例えば1〜10kg/cm、より好ましくは、2〜7kg/cmである。このように加熱及び加圧され、後に電子写真用受像シート(1)が、定着ベルト(13)により冷却装置(16)に運ばれる間に、トナー受像層内に離散的に存在していた離型剤(図示せず)が十分に加熱されて溶融し、トナー受像層表面に移動する。移動してきた離型剤は、トナー受像層表面に離型剤の層(膜)を形成する。その後、電子写真用受像シート(1)は、定着ベルト(13)により冷却装置(16)に運ばれて、例えば、トナー受像層のポリマー及び/又はトナーに使用されるバインダー樹脂の軟化点以下又はガラス転移点+10℃以下の温度、好ましくは20〜80℃、より好ましくは室温(25℃)に冷却される。これにより、トナー受像層表面に形成された離型剤の層(膜)が冷却・固化しトナー受像層内離型剤の変剤による離型剤層を形成する。
冷却された電子写真用受像シート(1)は、更に定着ベルト(13)によりB点に運ばれ、定着ベルト(13)は、テンションローラ(17)上を移動する。従って、B点にて電子写真用受像シート(1)と定着ベルト(13)が剥離する。なお、電子写真用受像シートが自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するようにテンションロールの径を小さく設定することが好ましい。
【0148】
ここで、前記画像形成装置に使用される定着ベルトとしては、例えば、ポリイミド、電鋳ニッケル及びアルミニウム等を基材として形成された無端状ベルトであることが適当である。
前記定着ベルトの表面には、シリコーンゴム、フッ素ゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも1種以上からなる薄膜が形成されることが好ましい。これらの中でも、定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様、前記定着ベルトの表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様が好ましい。
【0149】
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
このようなフルオロカーボンシロキサンゴムとしては、(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及び/又はフルオロカーボンシロキサン、(C)充填剤、(D)有効量の触媒を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適に用いられる。
【0150】
前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。
【0151】
【化1】
Figure 2004101980
【0152】
ここで、上記式(1)において、R10は非置換又は置換の好ましくは炭素数1〜8の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数2〜3のアルケニル基であり、特にメチル基であることが好ましい。a,eはそれぞれ0又は1、b,dはそれぞれ1〜4の整数、cは0〜8の整数である。また、xは1以上の整数、好ましくは10〜30である。
【0153】
このような(A)成分としては、下記式(2)で示すものを挙げることができる。
【0154】
【化2】
Figure 2004101980
【0155】
(B)成分において、≡SiH基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。
【0156】
また、本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、(A)成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤として上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。即ち、この場合には、フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成されるものである。
【0157】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。
【0158】
上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡SiH基の数が、(A)成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基1個に対して、少なくとも1個、特に1〜5個となるような割合で配合することが好適である。
【0159】
また、≡SiH基を有するフルオロカーボンとしては、上記式(1)の単位又は式(1)においてR10がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等のSiH基であるものが好ましく、下記式(3)で示すものを挙げることができる。
【0160】
【化3】
Figure 2004101980
【0161】
(C)成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト及びベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤などを例示することができる。
【0162】
(D)成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)、ロジウム(III)アセチルアセトネートなどのような周期律表第VIII族元素又はその化合物が例示されるが、これらの錯体はアルコール系、エーテル系、炭化水素などの溶剤に溶解して用いることが好ましい。
【0163】
本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、耐溶剤性を向上させるという本発明の目的を損なわない範囲において、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤等を必要に応じて配合することができる。
【0164】
前記本発明の定着用ベルトは、耐熱性樹脂製又は金属製のベルト本体の表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、必要に応じて更に、m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選定することができ、通常温度100〜500℃、時間5秒〜5時間の範囲でベルト本体の種類及び製造方法などに応じて選択される。
【0165】
前記定着ベルトの表面に形成するフルオロカーボンシロキサンゴム層の厚さは特に限定されるものではないが、トナーの剥離性或いはトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るために20〜500μm、特に40〜200μmが好ましい。
【0166】
本発明の電子写真用受像シートに画像を形成する方法は、定着ベルトを使用した電子写真方法であれば、上記、特に図1に示した方法に制限されるものではない。通常の電子写真法であれば、いずれも適用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートには、カラー画像を好ましく形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像シート搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像シート搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【0167】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写或いはバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭63−113576号公報及び特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いた方法は、小粒径のトナーを使用する場合には好ましい。
【0168】
本発明の画像形成方法によれば、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、受像シート及びトナーの剥離性、或いは受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、これまでにない良好な光沢性を有し、写真感覚に富む、良好な画像を実現できる。
【0169】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例において、「%」及び「部」は、それぞれ「質量%」及び「質量部」を表す。
【0170】
(実施例1)
<支持体の作製>
支持体として、坪量160gの上質紙の受像層側の面にポリエチレンを13μm、バックコート層側の面に15μmの厚みになるようにラミネートを施し、該ポリエチレン層をコロナ放電処理した後、ワイヤーコーターを用いて両面共に、下記組成の下塗層用組成物を、乾燥後の塗布質量が約0.1g/mになるように塗布し乾燥させた。
【0171】
−下塗層用組成物の組成−
・ゼラチン:5g
・水:1000g
【0172】
<受像層の作製>
−コア/シェル型アクリル系エマルションA−1の調製−
シード法により、以下のようにして、コア/シェル型アクリル系エマルションA−1(コアの数平均分子量:Mn(c)=110000、シェルの数平均分子量:Mn(s)=6700、コアのガラス転移点:Tg(c)=−59℃、シェルのガラス転移点:Tg(s)=52℃、コア/シェルの含有比(質量比;コア/シェル)=50/50、コア/シェル型アクリル系エマルションの平均粒径(数平均粒径(D50)=0.08μm)を調製した(固形分含量:30質量%)。
即ち、シードポリマーとして、アクリル酸2−エチルヘキシル(EHA)と、メタクリル酸メチル(MMA)とを、質量比で95対5の割合で共重合化して得られた共重合体(数平均分子量(Mn)=11000)(平均粒径=0.06μm)を含有するエマルションに、メタクリル酸メチル(MMA)、アクリル酸ブチル(BA)及びメタクリル酸(MAA)を、質量比で67対23対10の割合で添加し、重合開始剤として、過硫酸アンモニウムを配合し、60℃で重合を開始させ、コア/シェル型アクリル系エマルションA−1を調製した。
【0173】
次に、前記支持体上に、下記組成の受像層用組成物を、ワイヤーコーターにて乾燥後の塗布厚みが10μmになるように塗布し、乾燥させて受像層を作製した。
【0174】
−−受像層用組成物の組成−−
・コア/シェル型アクリル系エマルションA−1:500g
・水溶性アクリルワニスB−1(星光化学工業(株)製(固形分含量=30%)、数平均分子量(Mn)=10000、ガラス転移点:60℃、流動開始温度:90℃):500g
・水分散ワックス(中京油脂セロゾール524):45g
・イオン交換水:500g
【0175】
<バックコート層の作製>
更に、上記受像層と反対側の面に、下記組成のバックコート層用組成物を、バーコーターにて、乾燥膜質量が4.5g/mになるように塗布し、バックコート層を作製して電子写真用受像シートを作製し、A4に裁断した。得られた電子写真用受像シートの受像層におけるコア/シェル型アクリル系エマルション及び水溶性アクリルワニスの含有比(質量部基準)及び受像層の膜厚を表3に示す。
【0176】
−バックコート層用組成物の組成−
・ポリエステル樹脂(バイロナールMD−1200 東洋紡社製):90g
・マット剤(エポスターL15 日本触媒社製):50g
・水:10000g
【0177】
<耐接着性の評価>
所定環境(40℃、80%RH)に24時間調整した後、A4に裁断した各電子写真用受像シートサンプルにおける受像面を対向させて重ね合わせ、3.5cm□において500gの荷重を加え、同一環境下で7日間設置した後、サンプルを引き離した際の状態を、下記評価基準により評価した。結果を表3に示す。本発明では、下記評価基準において○以上が実用上好ましいレベルである。
【0178】
−評価基準−
・引き離した際の剥離音、接着跡共に無し・・・・・・・◎
・引き離した際、軽微な剥離音や接着跡がある・・・・・○
・引き離した際、接着跡が1/4未満残る・・・・・・・△
・引き離した際、接着跡が1/4以上1/2未満残る・・△△
・引き離した際、接着跡が1/2以上残る・・・・・・・×
【0179】
<ひび割れの評価>
得られた電子写真用受像シートに対し、図1に概略的に示した定着ベルトを設けた画像形成装置(カラーレーザープリンターC−2200(富士ゼロックス(株)製))を用い、黒色の最大濃度で均一10cmの画像を絵出しし、所定環境(10℃、15%RH)に一日間放置した。その後、1、2、3、4及び5cmφの丸棒を各々用意し、画像面が外側になるように大径の棒から順次小径の棒に巻き付け、ヒビ割れが発生しなかった最小径を記録した。結果を表3に示す。本発明では、2φcm以下が実用上好ましいレベルである。
【0180】
<画質の評価>
得られた電子写真用受像シートに対し、前記カラーレーザープリンターを用い、B/W条件で6段階(0,20,40,60,80,及び100%)の濃度で10cm□絵出しし、この6段階部分を、JIS Z 8741,デジタル変角光沢度計(スガ試験機社製、UGV−5D)により、45度測定で測定してその最小値を記録した。結果を表3に示す。本発明では、75%以上が実用上好ましいレベルである。
【0181】
<高湿度条件での耐オフセット性(定着性)の評価>
得られた電子写真用受像シートを、前記カラーレーザープリンダーをオイルレス定着方式で用い、30℃80%RH環境において定着部を正常に通過し、かつ、画像面に貝殻状のムラが無いことを確認し、下記評価基準により評価した。結果を表3に示す。本発明では、下記評価基準において「○」が実用上好ましいレベルである。
【0182】
−評価基準−
・画像面に貝殻状のムラが無い・・・・・・・・・○
・画像面に貝殻状のムラが弱く発生している・・・△
・画像面に貝殻状のムラが強く発生している・・・×
【0183】
(実施例2)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−2を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0184】
(実施例3)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−3を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0185】
(実施例4)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−4を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0186】
(実施例5)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−5を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0187】
(実施例6)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−6を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0188】
(実施例7)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−7を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0189】
(実施例8)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−8を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0190】
(実施例9)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−9を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0191】
(実施例10)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−10を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0192】
(実施例11)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−11を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0193】
(実施例12)
実施例1の「受像層の作製」における「コア/シェル型アクリル系エマルションの調製」において条件を変え、表1に示す物性のコア/シェル型アクリル系エマルションA−12を調製したほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0194】
(実施例13)
実施例1において、使用した水溶性アクリルワニス(星光化学工業(株)製(固形分含量:30質量%)、数平均分子量(Mn)=10000、ガラス転移点:60℃、流動開始温度:90℃)B−1を、表2に示す物性の水溶性アクリルワニスB−13に代えたほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0195】
(実施例14)
実施例1において、使用した水溶性アクリルワニス(星光化学工業(株)製(固形分含量:30質量%)、数平均分子量(Mn)=10000、ガラス転移点:60℃、流動開始温度:90℃)B−1を、表2に示す物性の水溶性アクリルワニスB−14に代えたほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0196】
(実施例15)
実施例1において、使用した水溶性アクリルワニス(星光化学工業(株)製(固形分含量:30質量%)、数平均分子量(Mn)=10000、ガラス転移点:60℃、流動開始温度:90℃)B−1を、表2に示す物性の水溶性アクリルワニスB−15に代えたほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0197】
(実施例16)
実施例1において、使用した水溶性アクリルワニス(星光化学工業(株)製(固形分含量:30質量%)、数平均分子量(Mn)=10000、ガラス転移点:60℃、流動開始温度:90℃)B−1を、表2に示す物性の水溶性アクリルワニスB−16に代えたほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0198】
(実施例17)
実施例1において、使用した水溶性アクリルワニス(星光化学工業(株)製(固形分含量:30質量%)、数平均分子量(Mn)=10000、ガラス転移点:60℃、流動開始温度:90℃)B−1を、表2に示す物性の水溶性アクリルワニスB−17に代えたほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0199】
(実施例18)
実施例1において、使用した水溶性アクリルワニス(星光化学工業(株)製(固形分含量:30質量%)、数平均分子量(Mn)=10000、ガラス転移点:60℃、流動開始温度:90℃)B−1を、表2に示す物性の水溶性アクリルワニスB−18に代えたほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0200】
(実施例19)
実施例1において、使用した水溶性アクリルワニス(星光化学工業(株)製(固形分含量:30質量%)、数平均分子量(Mn)=10000、ガラス転移点:60℃、流動開始温度:90℃)B−1を、表2に示す物性の水溶性アクリルワニスB−19に代えたほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0201】
(実施例20)
実施例1の受像層用組成物の組成において、コア/シェル型アクリル系エマルションA−1の配合量を300g、水溶性アクリルワニスB−1の配合量を700gに代えたほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0202】
(比較例1)
実施例1において、コア/シェル型アクリル系エマルションA−1を用いなかったほかは、実施例1と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0203】
(比較例2)
実施例1において、水溶性アクリルワニスB−1を用いなかったほかは、実施例と同様にして電子写真用受像シートを作製し、実施例1と同様にして各評価を行った。結果を表3に示す。
【0204】
【表1】
Figure 2004101980
【0205】
【表2】
Figure 2004101980
【0206】
【表3】
Figure 2004101980
【0207】
【発明の効果】
本発明によれば、耐オフセット性に優れ、高湿度条件でも耐接着性が高く、ひび割れが抑制され、画質に優れた画像を好適に形成可能な電子写真用受像シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】定着ベルト方式の電子写真装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
1  電子写真用受像シート
12  トナー
13  定着ベルト
14  加熱ローラ
15  加圧ローラ
16  冷却装置
17  テンションローラ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
In particular, the present invention relates to an electrophotographic image-receiving sheet that has high offset resistance, fixing property, and adhesion resistance, and is capable of suitably forming an image having excellent image quality even when cracks are suppressed even under high humidity conditions.
[0002]
[Prior art]
The electrophotographic method is an image forming method using a photoconductive effect and an electrostatic phenomenon, and is widely used in various fields. An image by electrophotography includes a method of forming on a semiconductor material itself such as zinc oxide paper, and a method of transferring and forming a toner image from a semiconductor material to a recording material capable of receiving a toner image. The latter method is widely used in office copying machines and the like, and the principle of image formation is as follows.
[0003]
First, a static charge is applied to a photosensitive plate using a photoconductor such as selenium by corona discharge in a dark place, and when this is exposed corresponding to the original image, the charge changes only where the light hits, A latent image is formed. Here, when the charged toner is introduced onto the carrier, the toner adheres like an image. Then, the recording material is applied to transfer the toner to the recording material, and the toner is fixed by heat or the like, whereby an image is formed.
[0004]
In recent years, color copiers that have become more widespread perform the above method using colored toner. Since the color copying machine is often used for the purpose of copying an image rather than characters, the formed image has an image quality, texture (glossiness, uniformity, etc.), hand-held texture (similar to a silver halide photographic print) (Thickness, waist, touch feeling, etc.), handling properties (adhesion resistance, light resistance, dark storage stability, water resistance, etc.), physical strength (cracking suppression, scratch resistance, curling, easy to tear), etc. are required and studied. Has been.
[0005]
Furthermore, in recent years, a technique for using an aqueous polymer resin solution for the toner image-receiving layer of the electrophotographic image-receiving sheet has been widely studied in order to reduce the burden on the global environment and reduce the cost of the material itself.
[0006]
However, since the aqueous polymer resin solution is usually subjected to emulsion polymerization using an emulsifier (surfactant), the emulsifier remains on the surface of the obtained emulsion polymerization resin. For this reason, the toner image-receiving layer formed from the obtained emulsion polymerization resin composition is greatly affected by the environmental humidity due to the presence of the emulsifier, and has a problem that it has high adhesiveness under a high temperature and high humidity environment. . Therefore, when the electrophotographic image-receiving sheet is laminated and stored, the toner image-receiving layer of the electrophotographic image-receiving sheet positioned below is bonded to the support of the electrophotographic image-receiving sheet positioned thereon, There was a problem of causing block king. Further, when the fixing process is performed by the oilless method, there is a problem that an offset phenomenon occurs.
[0007]
In order to solve the above problems, it is effective to increase the molecular weight of the image receiving layer polymer, but at the same time, the toner fixing property is deteriorated and the characteristic balance cannot be improved.
[0008]
Furthermore, as a solution to the above problems, aqueous toner receptive core / shell latex particles (composition) have been disclosed (see, for example, Patent Document 1).
However, since the core / shell latex particles used in this technology have a core / shell structure, blocking and cracking can be prevented to some extent, but the particle size, the molecular weight of the resin constituting the core or shell, etc. have been studied. Therefore, this technique has a problem in that it is difficult to satisfy crack prevention, full color image quality, in particular, anti-offset property in oilless fixing at the same time.
[0009]
[Patent Document 1]
Japanese National Patent Publication No. 10-509253
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic image-receiving sheet that is excellent in offset resistance, has high adhesion resistance even under high humidity conditions, has cracks suppressed, and can suitably form an image having excellent image quality. To do.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> An electrophotographic image-receiving sheet comprising at least a support and an image-receiving layer, wherein the image-receiving layer contains a core / shell type acrylic emulsion and a water-soluble acrylic varnish.
<2> The electrophotographic image-receiving sheet according to <1>, wherein the water-soluble acrylic varnish has a number average molecular weight (Mn) of 3000 to 30000.
<3> The electrophotographic image-receiving sheet according to <1> or <2>, wherein the glass transition point (Tg) of the water-soluble acrylic varnish is 30 to 100 ° C.
<4> In the image receiving layer, the content ratio (mass ratio) of the water-soluble acrylic varnish and the core / shell acrylic emulsion (water-soluble acrylic varnish / shell acrylic emulsion) is 5/95 to 50/50 <1> to <3> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <3>.
<5> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <4>, wherein the flow start temperature (Tfb) of the water-soluble acrylic varnish is 70 to 130 ° C.
<6> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <5>, wherein the core / shell acrylic emulsion has a core number average molecular weight (Mn (c)) satisfying 30,000 to 500,000. .
<7> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <6>, wherein the core / shell acrylic emulsion has a shell number average molecular weight (Mn (s)) of 3000 to 30000. .
<8> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <7>, wherein in the core / shell type acrylic emulsion, the glass transition point (Tg (c)) of the core is −70 ° C. to 30 ° C. It is.
<9> In the core / shell type acrylic emulsion, the glass transition point (Tg (s)) of the shell is 30 to 100 ° C. The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <8>. is there.
<10> The core / shell type acrylic emulsion, wherein the content ratio of the core and the shell (mass ratio: core / shell) is 10/90 to 90/10, according to any one of <1> to <9> It is an electrophotographic image receiving sheet.
<11> Average particle diameter (number average particle diameter (D50)) Is the electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <10>, wherein the electrophotographic image-receiving sheet is 0.5 μm or less.
<12> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <11>, wherein the image-receiving layer has a thickness of 2 to 40 μm.
<13> Any one of <1> to <12>, which is used in an image forming apparatus having an electrophotographic image-receiving sheet conveying section, an electrostatic latent image forming section, a developing section, and a belt fixing device. An electrophotographic image receiving sheet.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention has a support and an image-receiving layer, and has other layers appropriately selected as necessary.
[0013]
-Support-
The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, coated paper, and laminated paper. These supports may have a single layer structure or a laminated structure of two or more layers.
[0014]
--Base paper--
As raw materials for the base paper (including synthetic paper), those used for known base paper as those used for the support can be selected from various materials without particular limitation. For example, natural pulp selected from conifers and hardwoods, synthetic pulp made of plastic materials such as polyethylene and polypropylene, or a mixture of natural pulp and synthetic pulp can be used.
[0015]
The pulp that can be used as the raw material of the base paper is hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curlability) of the base paper at the same time in a well-balanced and sufficient level. Although desirable, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like can also be used.
As the pulp fiber, it is appropriate to mainly use hardwood pulp having a short fiber length.
A beater or refiner can be used for beating the pulp. In the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp paper material”), various additives such as a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, and a wet agent are used as necessary. A paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, and other agents are added.
[0016]
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax and the like, and higher fatty acids such as alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA) and epoxidized fatty acid amide. Examples thereof include compounds.
[0017]
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate. Examples of other chemicals include antifoaming agents, dyes, slime control agents, fluorescent whitening agents, and the like.
Moreover, a softening agent etc. can also be added as needed. The softening agent is described in, for example, New Paper Processing Handbook (edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980).
[0018]
The treatment liquid used for the surface sizing treatment may contain, for example, a water-soluble polymer, a sizing agent, a water-resistant substance, a pigment, a pH adjusting agent, a dye, and a fluorescent brightening agent. Examples of the water-soluble polymer include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt, Examples thereof include sodium polystyrene sulfonate.
[0019]
Examples of the water resistant substance include latex emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer, and polyamide polyamine epichlorohydrin.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.
Examples of base paper materials include synthetic pulp paper, mixed paper of natural pulp and synthetic pulp, and various types of combined paper, in addition to the above-described natural pulp paper.
[0020]
The base paper as described above is a ratio (Ea / Eb) of the longitudinal Young's modulus (Ea) and the transverse Young's modulus (Eb) in terms of improving the rigidity and dimensional stability (curlability) of the electrophotographic image receiving paper. ) Is preferably in the range of 1.5 to 2.0. In the range where the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the rigidity and curl property of the electrophotographic image-receiving paper are liable to be deteriorated, and the running property during transportation is hindered. Absent.
[0021]
In the present invention, the Wangken smoothness of the surface of the base paper on the toner image-receiving layer side is 210 seconds or more, preferably 250 seconds or more. If the Oken type smoothness is less than 210 seconds, the image quality of the toner image becomes poor, which is not preferable. The upper limit is not particularly limited, but is practically about 600 seconds, preferably about 500 seconds.
In the present invention, the object of the present invention is achieved by employing 210 seconds or more, which is a much larger Oken-type smoothness than the conventionally adopted Oken-type smoothness.
Here, the Oken smoothness is determined by JAPAN TAPPI No. 5 Smoothness specified by the B method.
[0022]
In general, it is known that paper “strain” differs based on the difference in beating style, and after beating, the elasticity (rate) of the paper made after paper beating is an important measure of the level of paper “strain”. Can be used as an additional factor. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc2(1-n2)
[E: dynamic elastic modulus, ρ: density, c: speed of sound in paper, n: Poisson's ratio]
[0023]
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc2
That is, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above equation, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.
[0024]
The thickness of the base paper is usually 30 to 500 μm, preferably 50 to 300 μm, more preferably 100 to 250 μm. The basis weight of the base paper is preferably 50 to 250 g / m, for example.2, More preferably 100 to 200 g / m2It is preferable that it exists in the range.
[0025]
Specific examples of the base paper include high-quality paper and, for example, “Photographic Engineering Basics—Silver Salt Photography” edited by the Japan Photography Society, published by Corona Co., Ltd. (Showa 54) (223) to (240). The papers described are suitable.
[0026]
In order to impart a desired centerline average roughness to the surface of the base paper, for example, as disclosed in JP-A-58-68037, a fiber length distribution (for example, a 24 mesh screen residue and , 42 mesh screen residue is preferably 20% by mass to 45% by mass, and 24 mesh screen residue is preferably 5% by mass or less. Further, the center line average roughness can be adjusted by applying heat and pressure to the surface with a machine calendar, a super calendar, or the like.
[0027]
--- Synthetic resin sheet--
Examples of the synthetic resin sheet (film) include those obtained by molding a synthetic resin into a sheet shape. For example, a polyolefin resin such as a polypropylene resin or a polyester resin such as a polyethylene terephthalate resin is extruded into a sheet shape. Obtained by.
[0028]
--Coated paper--
The coated paper is a paper or sheet obtained by coating various types of resin, rubber latex, or polymer material on one side or both sides of a sheet such as a base paper, and the coating amount varies depending on the application. Examples of such coated paper include art paper, cast coated paper, Yankee paper, and the like.
The thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 5 to 100 μm, and more preferably 15 to 50 μm. The thermoplastic resin layer provided on the front surface and the thermoplastic resin layer provided on the back surface may be the same or different in terms of components, physical properties, thickness, and configuration.
[0029]
It is appropriate to use a thermoplastic resin as the resin applied to the surface of the base paper or the like. Examples of such a thermoplastic resin include the following thermoplastic resins (a) to (h).
[0030]
(A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
(B) A thermoplastic resin having an ester bond. For example, a dicarboxylic acid component (these dicarboxylic acid components may be substituted with a sulfonic acid group, a carboxyl group, etc.) and an alcohol component (these alcohol components may be substituted with a hydroxyl group, etc.) Polyester resin, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate and other polyacrylic acid ester resins or polymethacrylic acid ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, styrene -Methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, etc. are mentioned.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7973, and 60-294862. it can.
Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130 manufactured by Toyobo; Kao Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR- 2009, ATR-2010; Unitika's Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, KZA-7049, KZA-1449; Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188; And various thermoplastic resins.
[0031]
(C) Polyurethane resin etc. are mentioned.
(D) Polyamide resin, urea resin, etc. are mentioned.
(E) Polysulfone resin and the like.
(F) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
(G) Cellulose resins such as polyol resins, ethyl cellulose resins, and cellulose acetate resins, such as polyvinyl butyral.
(H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.
In addition, the said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[0032]
--Laminated paper--
The laminated paper is obtained by laminating various resins, rubber or polymer sheets or films on a sheet such as a base paper. Examples of the material to be laminated include polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, polyimide, triacetyl cellulose, and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0033]
In general, the polyolefin is often formed using low density polyethylene, but in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene, It is preferable to use a blend of In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoint of cost, suitability for lamination, and the like.
[0034]
The blend of the high density polyethylene and the low density polyethylene is used, for example, in a blend ratio (mass ratio) of 1/9 to 9/1. The blend ratio is preferably 2/8 to 8/2, and more preferably 3/7 to 7/3. When forming a thermoplastic resin layer on both surfaces of the support, the back surface of the support is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene. The molecular weight of polyethylene is not particularly limited, but the melt index is 1.0 to 40 g / 10 min for both high-density polyethylene and low-density polyethylene and has extrudability. preferable.
In addition, you may perform the process which gives white reflectivity to these sheets or films. Examples of such a treatment method include a method of blending a pigment such as titanium oxide in these sheets or films.
[0035]
The resin to be coated or laminated is not limited to a thermoplastic resin, for example, a monomer, a resin obtained by reacting a thermoplastic resin with heat, light, a hardening agent, a crosslinking agent, or the like. A thermosetting resin may be used.
[0036]
Further, at least one of the resin layers to be coated or laminated may be a monomer containing a photopolymerization initiator or a resin composition cured by ultraviolet irradiation.
Examples of the resin composition used in this case include those containing an electron beam curable organic compound as a main component. There is no restriction | limiting in particular in the kind of this electron beam curable organic compound. These may be monomers or oligomers. These may be used alone or in combination of two or more.
[0037]
The electron beam curable unsaturated compound can be selected from the following compounds, for example.
(1) Aliphatic, alicyclic or aromatic aliphatic 1- to 6-valent alcohols and polyalkylene glycol acrylate compounds
(2) Aliphatic, alicyclic, or aromatic aliphatic acrylate compounds obtained by adding alkylene oxide to 1-6 valent alcohols
(3) Polyacryloyl alkyl phosphate esters
(4) Reaction product of carboxylic acid, polyol and acrylic acid
(5) Reaction product of isocyanate, polyol and acrylic acid
(6) Reaction product of epoxy compound and acrylic acid
(7) Reaction product of epoxy compound, polyol and acrylic acid
[0038]
As these compounds, specifically, as an electron beam curable unsaturated organic compound, polyoxyethylene epichlorohydrin modified bisphenol A diacrylate, dicyclohexyl acrylate, epichlorohydrin modified polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, Hydroxybivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, ethylene oxide modified phenoxylated phosphoric acid acrylate, ethylene oxide modified phthalic acid acrylate, polybutadiene acrylate, caprolactan modified tetrahydrofurfuryl acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyan Nurate, trimethylolpropane triacrylate, pentae Thritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,4-butadienediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and neopentyl glycol modified trimethylolpropane di An acrylate etc. can be mentioned.
In the present invention, these organic compounds can be used alone or in combination of two or more thereof.
[0039]
The resin layer to be coated or laminated is not particularly limited in the type of ultraviolet curable organic compound that is cured by ultraviolet irradiation. This ultraviolet curable resin composition is prepared by adding an appropriate amount of a photopolymerization initiator to the above-mentioned electron beam curable resin. In the present invention, the resin composition to be subjected to electron beam curing may contain a photopolymerization initiator or may not contain it, and is preferably used within a range in which no odor is generated.
[0040]
Examples of the photopolymerization initiator include known photopolymerization initiators such as ethyl anthraquinone, methyl benzoyl formate, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, antophenone, diethoxyacetophenone, and acetophenones such as trichloroacetophenone, o-benzoylmethylbenzoate, benzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin alkyl ether, benzyldimethyl ketal, tetramethylthiuram monosulfide, xanthone, thioxanthones, benzophenones, and azo compounds. These photoinitiators may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[0041]
The addition amount of the photopolymerization initiator is usually preferably about 0.1 to 10% by mass with respect to the mass of the ultraviolet curable resin. For example, it is preferable to use a known photopolymerization accelerator such as N-methyldiethanolamine or bisdiethylaminobenzophenone together with the photopolymerization initiator in order to improve the curing rate. The addition amount of the photopolymerization accelerator is not particularly limited as long as the effect is exhibited, but generally it is preferably 0.5 to 2 times the mass of the photopolymerization initiator.
[0042]
The electron beam accelerator used for the electron beam irradiation is not particularly limited, and for example, an electron beam irradiation apparatus such as a van de graff scanning method, a double scanning method, or a curtain beam method can be used.
[0043]
The ultraviolet irradiation apparatus used for the ultraviolet irradiation is not particularly limited, and for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like can be used.
[0044]
As the support, a laminate may be formed by arbitrarily combining the various supports described above.
As a method for applying a resin or the like to the base paper or the like, for example, a method of applying, impregnating, or spraying a resin solution or a suspension or the like to the base paper can be preferably exemplified.
Corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment, or plasma on the both sides or one side of the base paper before coating or laminating for the purpose of improving the adhesion to the resin coated on the base paper etc. It is preferable to perform an activation process such as a process.
[0045]
For the purpose of improving the adhesion to the base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, or a layer on the sheet, such as a toner image receiving layer after providing a coat layer or a laminate layer, such as corona discharge treatment A surface treatment may be applied, or an undercoat layer may be applied to the surface.
The surface of the thermoplastic resin layer or the like used for the coated paper may have a glossy surface, or a fine surface, a matte surface, or a silky surface described in JP-A-55-26507, if necessary. Alternatively, the surface of the thermoplastic resin layer or the like on the side opposite to the side on which the conductive layer provided (if necessary) is formed may be matted with a matte surface. Further, these surfaces after being molded can be subjected to an activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment. After the activation treatment, a subbing treatment as described in JP-A-61-84443. Can also be done.
These may be used singly, or may be used in combination in any combination, such as after being subjected to an activation treatment or after being subjected to an activation treatment, or undercoating after a surface treatment such as an activation treatment. it can.
[0046]
In addition, various appropriately selected additives can be added to the thermoplastic resin layer and the like within a range that does not impair the object of the present invention.
[0047]
The thickness of the support is preferably 25 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 260 μm, and still more preferably 75 μm to 220 μm. Various types of stiffness can be used according to the purpose of the support, and the support for a photographic image receiving sheet for electrophotography is close to a support for color silver salt photography. Those are preferred.
[0048]
From the viewpoint of fixing performance, the support preferably has a thermal conductivity of, for example, 0.50 kcal / m · h · ° C. or higher at 20 ° C. and a relative humidity of 65%. Here, the thermal conductivity can be measured by a method described in JP-A-53-66279 using a transfer paper conditioned in accordance with JIS P 8111. The density of the support is 0.7 g / cm from the above viewpoint.3The above is preferable.
[0049]
As said support body, it is preferable that the centerline average roughness of the surface is 0.01-5 micrometers, and it is more preferable that it is 0.05-3 micrometers.
By adjusting the center line average roughness within the numerical range, an electrophotographic image-receiving sheet having excellent properties such as paper passing properties is provided.
[0050]
Various additives appropriately selected can be blended in the support within a range that does not impair the object of the present invention. As such an additive, for example, a brightening agent, a conductive agent, a filler, a pigment such as titanium oxide, ultramarine, and carbon black, a dye, and the like can be contained as necessary.
[0051]
In the support, the front and back surfaces, and combinations thereof may be blended or coated with a hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, carbon black, or other antistatic agents. Good. Specifically, a support described in JP-A-63-220246 can be used. The support preferably can withstand the fixing temperature, and can satisfy the requirements in terms of whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, dents after fixing, and the like.
[0052]
-Image receiving layer-
The image receiving layer is a layer that receives at least one of color toner and black toner and forms an image. The image-receiving layer contains a core / shell type acrylic emulsion and a water-soluble acrylic varnish, and contains other components as necessary.
[0053]
--Water-soluble acrylic varnish--
There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble acrylic varnish, A well-known water-soluble acrylic varnish is mentioned suitably.
[0054]
As a number average molecular weight (Mn) of the said water-soluble acrylic varnish, 3000-30000 are preferable and 5000-20000 are more preferable.
When the number average molecular weight (Mn) is less than 3000, adhesion resistance and toner fixability may be inferior, and cracks may occur in the formed image, while when it exceeds 30000, toner fixability is inferior. There is.
[0055]
As a glass transition point (Tg) of the said water-soluble acrylic varnish, 30-100 degreeC is preferable and 40-80 degreeC is more preferable.
When the glass transition point (Tg) is less than 30 ° C., adhesion resistance and toner fixability may be inferior. On the other hand, when the glass transition point (Tg) exceeds 100 ° C., toner fixability is inferior and cracks may occur in the formed image. The curl may increase in the electrophotographic image-receiving sheet.
[0056]
The flow start temperature (Tfb) of the water-soluble acrylic varnish is preferably 70 to 130 ° C, more preferably 80 to 120 ° C.
When the flow start temperature (Tfb) is less than 70 ° C., the adhesion resistance may deteriorate, whereas when it exceeds 130 ° C., the image quality may deteriorate.
[0057]
The water-soluble acrylic varnish is generally a composition that physically forms a film by evaporation of solvents, mainly composed of an acrylic resin, and features such as friction resistance and slipperiness by various additives. Is granted. For this reason, the composition and morphology of the acrylic resin, which is the main resin, are important factors affecting the performance, and the additive has a role of assisting this. The water-soluble acrylic varnish is excellent in resin design freedom, cost, and stability. Examples of the acrylic resin monomer include styrene, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl. Methacrylate, N-methylol acrylamide, diacetacrylamide and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
[0058]
--Core / shell acrylic emulsion--
The core / shell type acrylic emulsion is generally a soap-free type emulsion using a water-soluble resin as a dispersion medium, and has a heterogeneous structure having a different composition between the core and the shell. In other words, the shell part has a hydrophilic composition and the core part has a hydrophobic composition, and the ratio of hydrophilicity / hydrophobicity and the glass transition point (Tg) can be easily controlled. is there. The core / shell type acrylic emulsion is not particularly limited, and all known core / shell type acrylic emulsions are suitably used.
[0059]
As the core / shell type acrylic emulsion, the number average molecular weight of the core (Mn (c)) is not less than the number average molecular weight of the shell (Mn (s)) in that the image quality of the formed image is excellent. Is preferred.
In the core / shell acrylic emulsion, the core number average molecular weight (Mn (c)) is preferably 30,000 to 500,000, more preferably 40000 to 200,000.
If the number average molecular weight (Mn (c)) is less than 30000, cracks may occur in the formed image, while if it exceeds 500000, toner fixability may be inferior.
[0060]
Further, in the core / shell type acrylic emulsion, the number average molecular weight (Mn (s)) of the shell preferably satisfies 3000 to 30000, more preferably 5000 to 20000.
If the number average molecular weight (Mn (s)) is less than 3000, cracks may occur in the formed image or the adhesion resistance may be deteriorated. There is.
[0061]
In the core / shell acrylic emulsion, the glass transition point (Tg (c)) of the core is preferably −70 to 30 ° C., more preferably −50 to 5 ° C. or less.
When the glass transition point (Tg (c)) exceeds 30 ° C., the formed image may be cracked or the curl in the electrophotographic image-receiving sheet may be increased, whereas it is less than −70 ° C. The toner fixability may be inferior.
[0062]
Moreover, in the said core / shell type acrylic emulsion, as a glass transition point (Tg (s)) of a shell, 30-100 degreeC is preferable and 40-80 degreeC is more preferable.
If the glass transition point (Tg (s)) is less than 30 ° C., the adhesion resistance may be inferior, whereas if it exceeds 100 ° C., the toner fixing property and brittleness may be inferior, cracking may occur, Curling in the photographic image-receiving sheet may increase.
[0063]
In the core / shell type acrylic emulsion, the core / shell content ratio (mass ratio; core / shell) is preferably 10/90 to 90/10, and more preferably 20/80 to 80/20.
When the content ratio (mass ratio; core / shell) is out of the numerical range, the effect of the core / shell structure may not be sufficient, and may be close to the characteristics of a continuous film.
[0064]
Average particle diameter (number average particle diameter (D50)) Is preferably 0.5 μm or less, and more preferably 0.2 μm or less.
When the average particle size exceeds 0.5 μm, the effect of the core / shell structure may not be sufficient.
[0065]
There is no restriction | limiting in particular as a method of manufacturing the said core / shell type acrylic emulsion, Various manufacturing methods are mentioned. Examples thereof include a seed method, a reactive emulsifier method, and an oligomer method.
The seed method is a method in which a water-soluble or water-dispersible polymer is prepared in advance, and this is used as a seed polymer to add a monomer for polymerization. In the seed method, the seed polymer usually forms a core part, and the polymerized polymer forms a shell part according to the polymerization of the monomer to form a core / shell structure.
The reactive emulsifier method is a method in which a compound (reactive emulsifier) having an ethylenically unsaturated bond and an anionic or nonionic hydrophilic group in the molecule is used in the same manner as a conventional emulsifier. However, the reactive emulsifier used is taken into the polymer to be produced and does not remain as an emulsifier. Various reactive emulsifiers are known as reactive emulsifiers, such as acrylic acid derivatives (JP 55-11252, JP 56-28208, etc.) and itaconic acid derivatives (JP 51/51). No. -30284), maleic acid derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 51-30284, Japanese Patent Publication No. 56-29657), and fumaric acid derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 51-30285, Japanese Patent Laid-Open No. 51-30284) Publication etc.).
[0066]
Hereinafter, a method for producing the core / shell type acrylic emulsion will be briefly described by taking the seed method as an example.
Suitable seed polymers for producing the core / shell acrylic emulsion include seed polymers prepared by any of emulsion polymerization, suspension polymerization, and dispersion polymerization methods. Among these, a seed polymer prepared by an emulsion polymerization method is preferable. This is because even if an emulsifier is used in the emulsion polymerization method, the amount of the emulsifier is greatly reduced by the separation / purification process, and the seed polymer is the core even if the obtained seed polymer contains a little emulsifier. / Because it is taken into the shell structure and does not exist on the surface of the core / shell structure, it is not easily affected by humidity. On the other hand, a seed polymer prepared by a suspension polymerization method or a dispersion polymerization method requires a complicated process for removing a dispersant, a solvent, and the like.
[0067]
As the seed polymer, specifically, a water-soluble polymer is suitable, for example, polyacrylate, copolymers thereof, gelatin, tragacanth gum, starch, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, And polyvinylpyrrolidone etc. are mentioned.
[0068]
In the seed method, as the monomer to be added in the presence of the seed polymer, various ethylenically unsaturated monomers can be used as long as they can be radically polymerized. In this case, the monomer may be the same as or different from the monomer used to produce the seed polymer.
Examples of such monomers include (meth) acrylic acid ester monomers, monovinyl aromatic monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, monoolefin monomers, diolefin monomers, halogenated olefin monomers, and Preferable examples include polyvinyl monomers.
[0069]
Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylate-2-ethylhexyl, ( Cyclohexyl methacrylate, phenyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, propyl γ-aminoacrylate, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and diethylaminoethyl methacrylate Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
[0070]
Examples of the vinyl aromatic monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, p. -Butylstyrene, pt-butylstyrene, p-hexylstyrene, p-octylstyrene, p-nonylstyrene, p-decylstyrene, p-dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 3,4-dichlorostyrene And the like, and styrene monomers or derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
[0071]
Examples of the vinyl ester monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl benzoate.
Examples of the vinyl ether monomer include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, and vinyl phenyl ether.
Examples of the monoolefin monomer include monoolefin monomers such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, and 4-methyl-1-pentene, and diolefins such as butadiene, isoprene, and chloroprene. System monomers and the like.
Furthermore, a crosslinkable monomer may be added to improve the properties of the seed polymer. Examples of the crosslinkable monomer include divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and those having two or more unsaturated bonds such as diallyl phthalate. Can be mentioned.
[0072]
In the seed method, a radical polymerization initiator can be used. The radical polymerization initiator is not particularly limited as long as it is water-soluble, and can be appropriately selected. Examples of the radical polymerization initiator include persulfates (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and salts thereof, 2,2′-azobis ( 2-amidinopropane) salts, etc.) and peroxide compounds are preferred.
[0073]
Furthermore, the said polymerization initiator is good also as a reducing agent and a combination redox type | system | group initiator as needed. By using a redox initiator, the polymerization activity is increased, the polymerization temperature can be lowered, and the polymerization time can be further shortened.
The polymerization temperature is not particularly limited as long as it is equal to or higher than the minimum radical generation temperature of the polymerization initiator. For example, a range of 50 ° C to 80 ° C is usually used. However, it is also possible to perform polymerization at room temperature or lower by using a polymerization initiator that starts at room temperature, for example, a combination of hydrogen peroxide-reducing agent (such as ascorbic acid).
[0074]
In the image-receiving layer, the content ratio (mass ratio) of the water-soluble acrylic varnish and the core / shell type acrylic emulsion (water-soluble acrylic varnish / core / shell type acrylic emulsion) is 5/95 to 50/50. Is preferable, and 10/90 to 30/70 is more preferable.
When the content is out of the above numerical range, the toner fixing property and the adhesion resistance may be inferior or the image may be cracked.
[0075]
-Other components that can be contained in the image receiving layer-
The other components that can be contained in the image receiving layer are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, in the transfer step, the developing drum or the intermediate transfer member may be subjected to (static) electricity, pressure, or the like. For example, an image receiving material that can accept a toner that forms an image and can be fixed by heat, pressure, or the like in a fixing process.
[0076]
Examples of the image receiving substance include pigments and dyes. The pigment can be used as a toner image-receiving material for the purpose of imparting whiteness, adjusting the thermodynamic properties of the film, or imparting receptivity to water-soluble inks, ink jet printing inks, and the like, similar to toners. .
[0077]
Although there is no restriction | limiting in particular as said pigment, For the purpose of improving image quality, especially whiteness, a fluorescent whitening agent, a white pigment, a colored pigment, etc. are mentioned.
The fluorescent whitening agent is a compound that has absorption in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm.
Examples of the optical brightener include K.I. Examples include the compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Volume 8, Chapter 8, more specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds. , Pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples of these include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical, and UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0078]
Examples of the colored pigment include various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 (azo lake: Carmine 6B, Red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, condensed azo Type: chromophthalyl, chromophthaled red), polycyclic pigment (phthalocyanine type: copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine type; dioxazine violet, isoindolinone type; isoindolinone yellow, slen type; perylene, perinone , Flavantron, thioindigo, lake pigment (malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B) or inorganic pigment (oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitated barium sulfate, carbonate; precipitated calcium carbonate , Silicates; hydrous silicates, anhydrous silicates, metal powders; aluminum powder, bronze powder, zinc powder, carbon black, chrome yellow, Prussian blue and the like.
[0079]
As the pigment, an inorganic pigment is particularly preferable. Examples of the inorganic pigment include silica pigment, alumina pigment, titanium dioxide pigment, zinc oxide pigment, zirconium oxide pigment, mica-like iron oxide, white lead, lead oxide pigment, cobalt oxide pigment, strontium chromate, molybdenum pigment, smectite , Magnesium oxide pigment, calcium oxide pigment, calcium carbonate pigment, mullite and the like. Among these, silica pigments and alumina pigments are preferable, and these may be used alone or in combination of two or more.
[0080]
Examples of the silica pigment include spherical silica and amorphous silica.
The silica pigment can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. Further, the surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. Among these, colloidal silica is particularly preferable.
[0081]
Examples of the alumina pigment include anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of the anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred to the anhydrous alumina. As the alumina hydrate, monohydrate or trihydrate can be used. Such monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. The trihydrate includes dibsite and bayerite.
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to precipitate or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. The anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
[0082]
Various known dyes can be used as the dye, and examples thereof include oil-soluble dyes.
Examples of the oil-soluble dye include anthraquinone compounds and azo compounds.
Specific examples of the oil-soluble dye include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35, C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 55 etc. are mentioned. Also preferred are colored couplers used in silver salt photography.
[0083]
As the usage-amount of the said inorganic pigment, it is preferable that it is 5-2000 mass% by the dry mass ratio with respect to the binder of the layer to add.
[0084]
The image-receiving layer may further contain an appropriately selected additive for the purpose of improving its thermodynamic characteristics.
The additive is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a plasticizer, a filler, a crosslinking agent, a charge adjusting agent, a conductive agent, a surfactant, a humidity control agent, and a matting agent. , Etc.
[0085]
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used. The plasticizer here is a group of compounds that adjusts the flow or softening of the image-receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner.
Specific examples of the plasticizer include “Chemical Handbook” (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), “Plasticizer—its theory and application” (edited by Koichi Murai, Yuki Shobo), and “Plasticizer Research”. "Research on plasticizers" (edited by Polymer Chemistry Association), "Handbook: Rubber / Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc., can be selected, and JP-A-59-83154 59-178451, 59-178453, 59-178454, 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247, 62-136646, 62-174754, 62-245253, 1-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247, 62-136646, and JP-A-2-235694. Esters (eg phthalic acid esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidation) Fatty acid esters, glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, Phthalates, stearates, etc.), Mides (eg fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, paraffins, polyolefin waxes (eg polypropylene waxes, polyethylene waxes, etc.), lactones, polyethyleneoxys, silicone oils, fluorine compounds And the like.
[0086]
The plasticizer may have a relatively low molecular weight. In this case, the molecular weight is preferably lower than that of the resin to be plasticized, more preferably the molecular weight is 15000 or less, Those having a molecular weight of 8000 or less are particularly preferred.
As the plasticizer, a polymer plasticizer may be used, and in this case, the polymer is preferably the same type of polymer as the resin to be plasticized. For example, polyester is preferable for plasticizing a polyester resin, Oligomers may be used as plasticizers.
[0087]
As the plasticizer, in addition to the above-mentioned ones, for example, Adekasizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo, C.I. P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40, Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Tex LC, Crystallex 3085, and the like.
[0088]
The plasticizer is added to at least one of the constituent layers including the image receiving layer formed on the support, for example, a protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, and the like. It is preferably a layer through which stress generated when embedded in the image receiving layer is transmitted, strain caused by stress (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to material balance such as molecules, binder main chain and pendant part, Etc.) is more preferable, and a layer at a position where these stresses and strains can be relieved, for example, a layer adjacent to the image receiving layer, the image receiving layer, and a surface layer are particularly preferable.
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the added layer, or may be in a micro-phase-separated state in a sea-island shape, and is sufficient with other components such as a binder. It may be in a state of being mixed and dissolved.
[0089]
The addition amount of the plasticizer is preferably 0.001% by mass to 200% by mass when the total mass of the resin constituting the layer, the other components, and the plasticizer is 100% by mass. The mass% is more preferably 100% by mass, and particularly preferably 1% by mass to 50% by mass.
Adjusting the plasticizer for smoothness (improving transportability due to reduced frictional force), improving fixing unit offset (peeling off toner and layers from the fixing unit), adjusting curl balance, adjusting charging (forming toner electrostatic images) ), And the like.
[0090]
As the filler, known reinforcing agents, fillers, and reinforcing materials for resins can be used, and organic and inorganic fillers are preferred.
The filler should be selected with reference to “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), “New Edition Plastic Compounding Agents Basics and Applications” (Taiseisha), “Filler Handbook” (Taiseisha), etc. Can do.
As the filler, for example, the various inorganic pigments described above can be used. Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, calcium carbonate, silica, talc, mica, alumina, and other “handbook rubber and plastic compounding chemicals” (rubbers). The publicly known thing described in the digest company etc. is mentioned.
[0091]
Examples of the cross-linking agent include compounds having two or more known reactive groups in the molecule as epoxy groups, isocyanate groups, aldehyde groups, active halogen groups, active methylene groups, acetylene groups, and the like as reactive groups. A compound having two or more groups capable of forming a bond by a bond, an ionic bond, a coordinate bond, or the like is also included.
Examples of the crosslinking agent also include known compounds such as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of the coupling agent include chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc., “Handbook: Rubber and plastic compounding chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.) The well-known thing described in etc. is mentioned.
[0092]
The charge adjusting agent can be used for the purpose of adjusting toner transfer, adhesion, etc., and preventing charging adhesion of an electrophotographic image receiving sheet. As the charge control agent, any of conventionally known antistatic agents and charge control agents can be used, and surfactants such as cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, etc. In addition to the agent, a polymer electrolyte, a conductive metal oxide, and the like can be used.
Examples of the charge control agent include cationic antistatic agents such as quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, and cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, and fatty acids. Nonionic antistatic agents such as esters and polyethylene oxide are exemplified, but the invention is not limited thereto.
The charge adjusting agent is preferably a cation or nonionic one when the toner has a negative charge.
[0093]
Examples of the conductive agent include ZnO and TiO.2, SnO2, Al2O3In2O3, SiO2, MgO, BaO, MoO3And metal oxides. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Further, the metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc., TiO, etc. with respect to ZnO.2Nb, Ta, etc., SnO2Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.
[0094]
<Physical properties of the image receiving layer>
As the physical properties of the image receiving layer, those satisfying one or more of the following items are preferable, those satisfying two or more items are more preferable, and those satisfying all the items are particularly preferable.
The physical properties are as follows: (1) T1 / 2 (1/2 method softening point) of the image receiving layer is in the range of 60 ° C. to 200 ° C., preferably 80 to 170 ° C., and (2) Tfb of the image receiving layer. (Outflow start temperature) is 40 ° C. to 200 ° C., more preferably Tfb of the image receiving layer is Tfb + 50 ° C. or less of the toner, and (3) the viscosity of the image receiving layer is 1 × 105The temperature at which the CP becomes 40 ° C. or higher and lower than that of the toner. (4) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the image receiving layer is 1 × 102Pa ~ 1 × 105Pa and loss elastic modulus (G ″) is 1 × 102Pa ~ 1 × 105(5) Loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of loss elastic modulus (G ″) and storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the image receiving layer, is 0.01 to And (6) the storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the image receiving layer is −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner, and (7) the molten toner. The inclination angle on the image receiving layer is 50 degrees or less, preferably 40 degrees or less.
[0095]
The image receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-248637, 8-305067, 10-239889, and the like.
[0096]
The physical properties of the above (1) to (2) can be measured using, for example, a flow tester CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation. The physical properties of the above (3) to (6) can be measured using a rotary rheometer (for example, a dynamic analyzer RADII manufactured by Rheometric Co.). The physical property (7) can be measured by a method disclosed in JP-A-8-334916 using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
[0097]
Although there is no restriction | limiting in particular as the thickness of the said image receiving layer, 2-40 micrometers is preferable, 3-35 micrometers is more preferable, and 4-30 micrometers is still more preferable.
[0098]
-Other layers-
Examples of the other layers include a surface protective layer (overcoat layer), an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, a color adjustment layer, a storage stability improving layer, an adhesion prevention layer, and an anti-curl layer. , A smoothing layer, a backcoat layer, a moisture-impermeable layer, and an adhesion improving layer. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.
[0099]
The surface protective layer is provided on the surface of the image receiving layer for the purpose of protecting the surface, improving storage stability, improving handleability, imparting writability, improving instrument passability, and imparting offset resistance. It is preferred that The surface protective layer may be a single layer or two or more layers. Various thermoplastic resins, thermosetting resins, water-soluble polymers, and the like can be used as the binder in the surface protective layer, and preferably the same type as the image receiving layer is used. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the image receiving layer, and are optimized.
[0100]
Any additive that can be used in the image receiving layer can be used for the surface protective layer, and a charge adjusting agent, a matting agent, a slipping agent, a release agent and the like are preferably used. These can be used in addition to the protective layer.
[0101]
The outermost surface layer of the electrophotographic image-receiving sheet, such as the surface protective layer, preferably has good compatibility with the toner in terms of fixability. Specifically, the contact angle with the molten toner is 40 degrees. It is preferably 0 ° or more.
[0102]
There is no restriction | limiting in particular as said matting agent, According to the objective, it can select suitably, For example, a solid particle etc. are mentioned.
The solid particles can be classified into inorganic particles and organic particles.
Examples of the inorganic particles include oxides (eg, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (eg, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), silver halide (eg, Silver chloride, silver bromide), glass and the like.
[0103]
Examples of the inorganic particles include West German Patent No. 252931, British Patent No. 760775, No. 1260772, U.S. Patent No. 1201905, No. 2192241, No. 3053662, No. 3062649, No. 3257206, No. 3322555, No. 3353958 3370951, 3411907, 3437484, 3523022, 3615554, 3635714, 3769020, 40212245, and 4029504, and the like.
[0104]
Examples of the organic particles include starch, cellulose ester (eg, cellulose acetate propionate), cellulose ether (eg, ethyl cellulose), and synthetic resin.
The synthetic resin is preferably a water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resin. Examples of the water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resin include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), and poly (meth) acrylamide. , Polyvinyl ester (for example, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (for example, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole, polyvinylidene chloride, and the like. .
The synthetic resin may be a copolymer obtained by combining repeating units of these polymers. In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer that forms the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, and styrenesulfonic acid. Can be mentioned.
Examples of the organic particles include British Patent No. 1055713, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2,221,873, 2,268,662, 2,223,037, 2,237,005, 2,311,181, 2,701,245, 2,921,101, No. 30,792,257, No. 3,4434946, No. 3516832, No. 3539344, No. 3591379, No. 3754924, No. 3767448, and JP-A Nos. 49-106821 and 57-14835. Things.
The solid particles may be used alone or in combination of two or more. As an average particle diameter of the said solid particle, 1-100 micrometers is preferable and 4-30 micrometers is more preferable. The amount of the solid particles used is 0.01 to 0.5 g / m.2Is preferred, 0.02-0.3 g / m2Is more preferable.
[0105]
Examples of the slipping agent include various known ones, such as higher alkyl sulfate, higher fatty acid higher alcohol ester, carbowax, higher alkyl phosphate ester, silicone compound, modified silicone, curable silicone, and the like. Further, polyolefin wax, fluorine-based oil, fluorine-based wax, carnauba wax, microcrystalline wax, silane compound, and the like can be given.
[0106]
Examples of the slip agent include U.S. Pat. Nos. 2,882,157, 3,210,060, 3,850,640, French Patent 2,180,465, British Patents 9,55061, 1,143118, 1,263,722, 1,270,578, 1,320,757. No. 2,588,765, No. 2,739,891, No. 3018178, No. 3042522, No. 3080317, No. 3030887, No. 31216060, No. 3222178, No. 3,2959779, No. 3,489567, No. 3,516,832 3679411, 3870521, JP-A-49-5017, 51-141623, 54-159221, 56-81841, and Research Disclosure Catcher over those described in (Research Disclosure) No. 13969 and the like.
[0107]
The amount of the slip agent used is 5 to 500 mg / m.210 to 200 mg / m2Is more preferable.
Further, in the case of so-called oil-less fixing in which no oil is used for the purpose of preventing the offset to the fixing member in the fixing portion, the amount of the slip agent used is 30 to 3000 mg / m.2Is preferred, 100-1500 mg / m2Is more preferable.
Among the slip agents, wax-based ones are difficult to dissolve in an organic solvent, and therefore it is preferable to prepare an aqueous dispersion and prepare and apply a dispersion with a thermoplastic resin solution. In this case, the wax-based slip agent is present in the form of fine particles in the thermoplastic resin. In this case, the amount of the slip agent used is 5 to 10,000 mg / m.2Is preferable, 50-5000 mg / m2Is more preferable.
[0108]
The back coat layer is provided with the support interposed between the image receiving layer for the purpose of imparting back surface output suitability, improving back surface output image quality, improving curl balance, providing writing properties, ink jetting, other print suitability, and improving device passability. It is provided on the opposite side.
When the electrophotographic image-receiving sheet is a transmissive type, the backcoat layer is also preferably transparent. When the electrophotographic image-receiving sheet is a reflective type, the back layer does not need to be transparent, and what color is it? In the case of a double-sided output type that forms an image on the back surface, the back layer is preferably white. In addition, it is preferable that the whiteness and spectral reflectance in the back surface in this case are also 85% or more like the front surface.
The backcoat layer may have the same configuration as that of the image receiving layer for improving the double-sided output suitability. The backcoat layer can use the above-mentioned various additives, and particularly preferably use the above-described matting agent, slipping agent, charge adjusting agent and the like. The backcoat layer may be a single layer or two or more layers.
In addition, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like for preventing offset at the time of fixing, it is preferable that the back surface has oil absorbability.
[0109]
The adhesion improving layer can be provided as appropriate for the purpose of improving adhesion between the support, the image receiving layer, and the other layers.
The above-mentioned various additives can be used for the adhesion improving layer, and the above-mentioned crosslinking agent can be particularly preferably used.
The cushion layer is appropriately provided in order to improve toner acceptability.
The non-moisture permeable layer is appropriately provided for the purpose of reducing the environmental humidity dependency in the storage state before output, during output, and in the print state after output.
[0110]
<Other additives in electrophotographic image-receiving sheet>
In the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, various additives can be used for the purpose of improving the stability of the output image and improving the stability of the image-receiving layer itself.
Examples of the additive include various known antioxidants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, preservatives, and antifungal agents.
[0111]
Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (eg, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, spiroindane compounds, and the like. Examples of the antioxidant include those described in JP-A No. 61-159644.
[0112]
Examples of the anti-aging agent include those described in "Handbook, Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.
[0113]
Examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole compound (described in U.S. Pat. No. 3,533,794), a 4-thiazolidone compound (described in U.S. Pat. No. 3,352,681), a benzophenone compound (described in JP-A-46-2784), ultraviolet absorption. And polymers (described in JP-A-62-260152).
Examples of the metal complexes include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,245,018 and 4,254,195, JP-A-61-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568, Examples described in the publications of JP-A 1-74272.
Preferred examples of the ultraviolet absorber and light stabilizer include those described in "Handbook: Rubber / Plastic Compounded Chemicals Revision 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p122-137.
[0114]
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention may further contain those known as photographic additives.
As the photographic additive, for example, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), No. 18716 (November 1979) and 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized as follows.
[0115]
Figure 2004101980
[0116]
<Physical properties of electrophotographic image-receiving sheet>
In the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, it is preferable that the whiteness of the toner image forming surface is higher. As the whiteness, CIE 1976 (L*a*b*) L in color space*The value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and particularly preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. As the white color, L*a*b*In space (a*)2+ (B*)2Is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and particularly preferably 5 or less.
[0117]
As the whiteness of the electrophotographic image-receiving sheet, a value measured by a method defined in JIS P 8123 is preferably 85% or more. The difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance is preferably within 5%. The spectral reflectance is 85% or more in the wavelength range of 400 nm to 700 nm, and the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength range. More preferably, the difference is within 5%.
[0118]
The image receiving layer and the other layers are 1 × 106~ 1x1015Ω / cm2It is preferable to have a surface electrical resistance in the range of (under conditions of 25 ° C. and 65% RH).
The surface electrical resistance is 1 × 106Ω / cm2If the ratio is less than 1, the amount of toner when the toner is transferred to the image receiving layer is not sufficient, and the density of the obtained toner image becomes low. On the other hand, 1 × 1015Ω / cm2Exceeding the amount of charge causes more electric charge than necessary during transfer, resulting in insufficient transfer of toner, resulting in low image density, and electrostatic charge is easily deposited during handling of the electrophotographic image-receiving sheet. Sometimes misfeed, double feed, discharge mark, toner transfer missing, etc. are likely to occur, which is not preferable.
[0119]
When the image receiving layer is transparent, the optimum surface electrical resistance of the image receiving layer is 1010-1013Ω / cm2Degree, 5 × 1010~ 5x1012Ω / cm2Preferably, the amount of antistatic agent added is determined accordingly.
The surface electrical resistance of the surface of the support opposite to the image receiving layer is usually 5 × 10.8~ 3.2 × 1010Ω / cm21 × 109~ 1x1010Ω / cm2Is preferred. The surface electrical resistance is measured according to JIS K 6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and an R8340 manufactured by Advantest Corporation is used in the same environment. It can be obtained by measuring after one minute has passed after energization under the condition of an applied voltage of 100V.
[0120]
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention preferably has a high glossiness on the toner image forming surface. The glossiness is preferably 45% or more, more preferably 60% or more, further preferably 75% or more, and particularly preferably 90% or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density. However, the upper limit of the glossiness is preferably 110% or less, and if it exceeds 110%, it becomes a metallic luster, which is not preferable as an image quality.
The glossiness can be measured based on JIS Z 8741.
[0121]
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention preferably has a high smoothness on the toner image forming surface. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and particularly preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, B 0652.
[0122]
In the case of a transmissive electrophotographic image-receiving sheet in which the support is transparent and the image-receiving layer is provided on the support, each layer on the support is preferably transparent. In the case of a reflective electrophotographic image-receiving sheet in which the support is a reflective layer and the image-receiving layer or the like is provided on the support, each layer on the support does not need to be transparent, rather white It is preferable that
[0123]
The opacity of the electrophotographic image-receiving sheet is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, as measured by the method specified in JIS P 8138.
[0124]
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention preferably does not adhere to the fixing heating member during fixing. Therefore, the 180 degree peel strength at the fixing temperature with the fixing member is preferably 0.1 N / 25 mm or less, and more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
[0125]
(Color toner for electrophotography)
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is used with a toner image-receiving layer receiving toner during printing or copying.
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and if necessary, a release agent and other components.
[0126]
-Toner binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinyl esters such as vinyl naphthalene, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, methacryl Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as ethyl acetate and butyl methacrylate; Vinyl nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether Tells; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone; single weight of vinyl monomers such as vinyl carboxylic acids such as methacrylic acid, acrylic acid and cinnamic acid Copolymers, copolymers thereof, and various polyesters can be used, and various waxes can be used in combination.
Among these resins, it is preferable to use resins of the same system as those used for the toner image receiving layer of the present invention.
[0127]
-Toner colorant-
As the colorant, those usually used in toners can be used without limitation. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone. Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Daypon Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Examples include various pigments such as oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalelate. Acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenyl Examples include various dyes such as methane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
The content of the colorant is preferably in the range of 2 to 8% by mass. If the content of the colorant is 2% by mass or more, the coloring power is not weakened. On the other hand, if it is 8% by mass or less, the transparency is not impaired, which is preferable.
[0128]
-Toner release agent-
As the mold release agent, all known waxes can be used in principle, but polar waxes containing nitrogen such as relatively low molecular weight high crystalline polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, urethane compound, etc. Etc. are particularly effective. The polyethylene wax having a molecular weight of 1000 or less is particularly effective, and a range of 300 to 1000 is more preferable.
[0129]
The compound having a urethane bond is suitable because even if it has a low molecular weight, the solid state can be maintained and the melting point can be set high for the molecular weight due to the strength of cohesive force due to the polar group. The preferred range of molecular weight is 300-1000. The raw materials are a combination of diisocyanate compounds and monoalcohols, a combination of monoisocyanic acid and monoalcohol, a combination of dialcohols and monoisocyanic acid, a combination of trialcohols and monoisocyanic acid, triisocyanic acid Various combinations such as combinations of compounds and monoalcohols can be selected, but in order not to increase the molecular weight, it is preferable to combine a compound of a polyfunctional group and a monofunctional group, and an equivalent functional group amount. It is important to ensure that
[0130]
Specific examples of the monoisocyanate compound among the raw material compounds include dodecyl isocyanate, phenyl isocyanate and derivatives thereof, naphthyl isocyanate, hexyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and allyl isocyanate. It is done.
Examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4′diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4-methyl-m-phenylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Can be mentioned.
As the monoalcohol, it is possible to use very common alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, and heptanol.
Among the raw material compounds, as the dialcohols, a number of glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylene glycol; as the trialcohols, trimethylolpropane, triethylolpropane, trimethanolethane, etc. can be used. However, it is not necessarily limited to this range.
[0131]
These urethane compounds can be mixed with a resin and a colorant at the time of kneading and used as a kneaded and pulverized toner as in a normal release agent. In addition, when used in emulsion polymerization aggregation melting toner, it is dispersed in water together with an ionic surfactant, a polymer electrolyte such as a polymer acid or a polymer base, and heated to a melting point or higher to produce a homogenizer or pressure discharge type dispersion. A fine shearing agent is used to form fine particles, and a release agent particle dispersion of 1 μm or less can be prepared and used together with a resin particle dispersion, a colorant dispersion, and the like.
[0132]
-Toner and other components-
The toner may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As the internal additive, a magnetic material such as a metal such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals can be used.
[0133]
As the charge control agent, various commonly used charge control agents such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments may be used. it can. A material that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling the ionic strength that affects the stability during aggregation and melting and reducing wastewater contamination.
[0134]
Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, and the like. Usually, all external additives on the toner surface are used. It is preferable to use by dispersing with a molecular base.
[0135]
Furthermore, a surfactant can be used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particle dispersion, release agent dispersion, aggregation, and stabilization thereof. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap, cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type, polyethylene glycol type, alkylphenol It is also effective to use a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct system or a polyhydric alcohol system in combination. As a dispersing means at that time, a general means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, a dyno mill or the like can be used.
[0136]
An external additive may be further added to the toner as necessary. Examples of the external additive include inorganic powder and organic particles. Examples of the inorganic particles include SiO.2TiO2, Al2O3, CuO, ZnO, SnO2, Fe2O3, MgO, BaO, CaO, K2O, Na2O, ZrO2, CaO / SiO2, K2O. (TiO2)n, Al2O3・ 2SiO2, CaCO3, MgCO3, BaSO4, MgSO4Etc. can be illustrated. Moreover, as said organic particle, resin powder, such as fatty acid or its derivative (s), powders, such as these metal salts, a fluorine resin, a polyethylene resin, an acrylic resin, can be used. The average particle diameter of these powders is, for example, 0.01-5 μm, preferably 0.1-2 μm.
[0137]
The method for producing the toner is not particularly limited, and (i) a step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, (ii) in the aggregated particle dispersion. A step of adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed to adhere the fine particles to the aggregated particles to form adhered particles; and (iii) heating and fusing the adhered particles to form toner particles. It is preferable that the toner is manufactured by a toner manufacturing method including the steps.
[0138]
-Toner physical properties-
The volume average particle diameter of the toner is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less.
If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle size of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
The toner preferably satisfies the toner volume average particle size range and has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably at least 0.95.
Further, the toner of the present invention preferably satisfies the volume average particle diameter range of the toner and has an average value of a shape factor represented by the following formula of 1.00 to 1.50.
Shape factor = [π × (2 × L)2] / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
When the toner satisfies the above conditions, it is effective for image quality, particularly graininess, and resolution, and it is difficult for transfer and omission to occur, and handling properties are not adversely affected even if the average particle size is not small. Become.
[0139]
The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is suitably 10 to 200 Pa from the viewpoint of improving the image quality and preventing the offset property in the fixing process.
[0140]
(Image forming method)
There is no restriction | limiting in particular as a method of forming an image in the image receiving sheet for electrophotography of this invention, According to a normal electrophotographic method, it can carry out.
For example, as a first aspect, after a toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet is heated and pressed by a fixing belt and a roller, A method of peeling from the fixing belt after cooling is exemplified.
Further, as a second aspect, after a toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet of the present invention and fixed by a heat roller, the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet is further provided with a fixing belt and Examples of the method include heating and pressurizing with a roller, cooling, and then peeling from the fixing belt.
As a transfer method, a method used in a normal electrophotographic method, for example, a direct transfer method in which a toner image formed on a developing roller is directly transferred to an image receiving material, or after primary transfer to an intermediate transfer belt or the like. There is an intermediate transfer belt system for transferring to an image receiving material. From the viewpoint of environmental stability and high image quality, an intermediate transfer belt system is preferably used.
[0141]
In the image forming method, the toner transferred onto the electrophotographic image receiving sheet is fixed to the electrophotographic image receiving sheet using an electrophotographic apparatus having a fixing belt. As the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671 and JP-A-5-341666 are used. Methods to achieve at the same time are known. The electrophotographic apparatus having a fixing belt according to the present invention can convey, for example, at least a heating and pressurizing unit capable of melting and pressurizing a toner and an image receiving material to which the toner is adhered in a state of being in contact with the toner image receiving layer. An electrophotographic apparatus having a belt-type toner fixing unit having a fixing belt and, optionally, a cooling unit that can cool a heated image receiving material while attached to the fixing belt. By using an electrophotographic image-receiving material having a toner image-receiving layer in an electrophotographic apparatus having such a fixing belt, the toner adhering to the toner image-receiving layer is finely fixed without spreading on the image-receiving material and fixing. Since the molten toner is cooled and solidified in close contact with the belt, the toner is received in the toner image receiving layer in a state where the toner is completely embedded in the toner image receiving layer. Therefore, it is possible to obtain a glossy and smooth toner image with no image level difference.
[0142]
The electrophotographic image-receiving sheet formed according to the present invention is particularly suitable for an image forming method using an oil-less belt fixing method, whereby the offset is greatly improved. However, it can be similarly used for various other image forming methods.
For example, by using the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, a full color image can be suitably formed while improving the image quality and preventing cracks. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving paper transport section, a latent image forming section, and a developing section disposed in the vicinity of the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion adjacent to the image receiving portion and the image receiving paper transport portion.
[0143]
Further, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using an intermediate transfer belt of a heat assisted transfer system is preferable. For example, an endless belt made of electroformed nickel is used as the intermediate belt. Further, it is preferable to provide a cooling device for the intermediate belt after toner transfer to the electrophotographic image receiving sheet or in the latter half of the transfer. The cooling device cools the toner (toner image) to the softening temperature of the binder resin used in it or the glass transition temperature of the toner + 10 ° C. or lower, efficiently transfers it to the electrophotographic image-receiving sheet, and peels it from the intermediate belt. Is possible.
[0144]
Fixing is an important process that affects the gloss and smoothness of the final image. As the fixing method, fixing by a heat and pressure roller, belt fixing using a belt, and the like are known, but the belt fixing method is preferable from the viewpoint of the image quality such as gloss and smoothness. Regarding the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671, and JP-A-5-341666 are performed. Methods to achieve at the same time are known. Further, primary pressing with a heat roller may be performed before pressing and heating with the fixing belt and the fixing roller.
[0145]
The surface of the fixing belt may be subjected to a surface treatment of silicone, fluorine, or a combination thereof in order to prevent toner releasability or toner component offset. Further, it is preferable to provide a belt cooling device in the latter half of the fixing so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off satisfactorily. The cooling temperature is preferably not higher than the softening point of the toner binder resin and / or the toner image-receiving polymer layer of the electrophotographic image-receiving sheet, or not higher than the glass transition point + 10 ° C. On the other hand, at the initial stage of fixing, it is necessary to raise the temperature to a temperature at which the toner image receiving layer or toner of the electrophotographic image receiving sheet is sufficiently softened. Specifically, the cooling temperature is preferably 70 ° C. or lower and 30 ° C. or higher for practical use, and is preferably 180 ° C. or lower and 100 ° C. or higher in the initial fixing stage.
[0146]
Hereinafter, a specific description will be given based on FIG. 1 showing an example of an image forming apparatus having a typical fixing belt. The embodiment of the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG.
First, the toner (12) is transferred to the electrophotographic image receiving sheet (1) by an image forming apparatus (not shown). The image receiving sheet (1) to which the toner (12) is adhered is conveyed to point A by a conveying facility (not shown), passes between the heating roller (14) and the pressure roller (15), and receives an image for electrophotography. The toner image-receiving layer or the toner (12) of the sheet (1) is heated and pressed at a temperature (fixing temperature) and pressure at which it is sufficiently softened.
[0147]
Here, the fixing temperature means the temperature of the surface of the toner image-receiving layer measured at the position of the heating roller (14), the pressure roller (15) and the nip portion at point A, and is preferably 80 to 190 ° C., for example. Is 100-170 ° C. Further, the pressure means the pressure on the surface of the toner image receiving layer measured at the heating roller (14), the pressure roller (15) and the nip portion, for example, 1 to 10 kg / cm.2More preferably, 2-7 kg / cm2It is. While being heated and pressurized in this manner, the electrophotographic image-receiving sheet (1) was later separated from the toner image-receiving layer while being conveyed to the cooling device (16) by the fixing belt (13). The mold (not shown) is sufficiently heated and melted, and moves to the surface of the toner image receiving layer. The released release agent forms a release agent layer (film) on the surface of the toner image-receiving layer. Thereafter, the electrophotographic image-receiving sheet (1) is conveyed to the cooling device (16) by the fixing belt (13) and is, for example, below the softening point of the polymer of the toner image-receiving layer and / or the binder resin used for the toner. It is cooled to a temperature of glass transition point + 10 ° C. or lower, preferably 20 to 80 ° C., more preferably room temperature (25 ° C.). As a result, the layer (film) of the release agent formed on the surface of the toner image receiving layer is cooled and solidified to form a release agent layer by the change of the release agent in the toner image receiving layer.
The cooled electrophotographic image-receiving sheet (1) is further conveyed to point B by the fixing belt (13), and the fixing belt (13) moves on the tension roller (17). Accordingly, the electrophotographic image receiving sheet (1) and the fixing belt (13) are peeled off at the point B. In addition, it is preferable to set the diameter of the tension roll to be small so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off from the belt by its own rigidity (waist strength).
[0148]
Here, it is appropriate that the fixing belt used in the image forming apparatus is an endless belt formed using, for example, polyimide, electroformed nickel, aluminum, or the like as a base material.
It is preferable that a thin film made of at least one selected from the group consisting of silicone rubber, fluororubber, silicone resin, and fluororesin is formed on the surface of the fixing belt. Among these, a mode in which a fluorocarbon siloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, a silicone rubber layer having a uniform thickness on the surface of the fixing belt, and the silicone rubber layer An embodiment in which a fluorocarbonsiloxane rubber layer is provided on the surface is preferred.
[0149]
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in the main chain.
Such a fluorocarbon siloxane rubber includes (A) a fluorocarbon siloxane having the following general formula (1) as a main component and an aliphatic unsaturated group, and (B) two or more ≡SiH groups in one molecule. Organopolysiloxane and / or fluorocarbon siloxane, wherein the content of the ≡SiH group is 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane rubber composition, (C) filling A cured product of a fluorocarbon siloxane rubber composition containing an agent and (D) an effective amount of a catalyst is preferably used.
[0150]
The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.
[0151]
[Chemical 1]
Figure 2004101980
[0152]
Here, in the above formula (1), R10Is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having preferably 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. Is preferred. a and e are each 0 or 1, b and d are each an integer of 1 to 4, and c is an integer of 0 to 8. Moreover, x is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is 10-30.
[0153]
Examples of the component (A) include those represented by the following formula (2).
[0154]
[Chemical 2]
Figure 2004101980
[0155]
In the component (B), examples of the organopolysiloxane having ≡SiH groups include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.
[0156]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, when the fluorocarbon polymer as the component (A) has an aliphatic unsaturated group, the above-described organohydrogenpolysiloxane can be used as a curing agent. . That is, in this case, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.
[0157]
As such organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.
[0158]
The above-mentioned organohydrogenpolysiloxane generally has at least one ≡SiH group, particularly 1 to 5 with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane of component (A). It is suitable to mix | blend in such a ratio.
[0159]
Further, the fluorocarbon having an ≡SiH group may be a unit of the above formula (1) or R in the formula (1).10Is a dialkylhydrogensiloxy group and the terminal is preferably a SiH group such as a dialkylhydrogensiloxy group or a silyl group, and examples thereof include those represented by the following formula (3).
[0160]
[Chemical 3]
Figure 2004101980
[0161]
As the filler of component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. For example, fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing fillers such as talc, sericite and bentonite, fibrous fillers such as asbestos, glass fiber, organic fiber, etc. It can be illustrated.
[0162]
As the catalyst of component (D), chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, platinum, alumina, silica, carbon, etc. Examples include those supported on a carrier, complex of rhodium and olefin, group VIII element of periodic table such as chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate, etc. However, these complexes are preferably used by dissolving in a solvent such as alcohol, ether, or hydrocarbon.
[0163]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, various compounding agents can be added as long as the object of the present invention to improve solvent resistance is not impaired. For example, diphenylsilane diol, low-polymerization degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, dispersant such as hexamethyldisilazane, heat resistance improver such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.
[0164]
The fixing belt of the present invention is obtained by coating the surface of a heat resistant resin or metal belt body with the fluorocarbon siloxane rubber composition, followed by heat curing. It can be diluted with a solvent such as hexafluoride or benzotrifluoride to form a coating solution, which can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating or knife coating. The temperature and time for heat curing can be selected as appropriate, and are selected according to the type of belt body and the manufacturing method, etc., in the range of normal temperature of 100 to 500 ° C. and time of 5 seconds to 5 hours.
[0165]
The thickness of the fluorocarbon siloxane rubber layer formed on the surface of the fixing belt is not particularly limited. However, in order to obtain good image fixing properties by preventing toner releasability or toner component offset. 500 μm, particularly 40 to 200 μm is preferable.
[0166]
The method for forming an image on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is not limited to the method shown in FIG. 1 as long as it is an electrophotographic method using a fixing belt. Any ordinary electrophotographic method can be applied.
For example, a color image can be preferably formed on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving sheet conveying section, a latent image forming section, and a developing section arranged close to the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion in proximity to the image receiving portion and the image receiving sheet conveying portion.
[0167]
Furthermore, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using a heat-assisted transfer type intermediate transfer belt is preferable when a toner having a small particle diameter is used.
[0168]
According to the image forming method of the present invention, even when an oilless machine having no fixing oil is used, it is possible to prevent the image receiving sheet and the toner from being peeled off or the image receiving sheet and the toner component from being offset, thereby realizing stable paper feeding. At the same time, it is possible to realize a good image having unprecedented good glossiness and rich in photographic feeling.
[0169]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
In the following examples and comparative examples, “%” and “part” represent “% by mass” and “part by mass”, respectively.
[0170]
Example 1
<Production of support>
As a support, a laminate having a thickness of 13 μm on the surface on the image receiving layer side of a fine paper having a basis weight of 160 g and a thickness of 15 μm on the surface on the back coat layer side is subjected to corona discharge treatment. Using a coater on both sides, the composition for the undercoat layer having the following composition was applied at a dry weight of about 0.1 g / m.2It was applied and dried.
[0171]
-Composition of composition for undercoat layer-
・ Gelatin: 5g
・ Water: 1000g
[0172]
<Production of image receiving layer>
-Preparation of core / shell type acrylic emulsion A-1-
According to the seed method, core / shell type acrylic emulsion A-1 (core number average molecular weight: Mn (c) = 110000, shell number average molecular weight: Mn (s) = 6700, core glass Transition point: Tg (c) = − 59 ° C., glass transition point of shell: Tg (s) = 52 ° C., core / shell content ratio (mass ratio; core / shell) = 50/50, core / shell type acrylic Average particle size (number average particle size (D50) = 0.08 μm) (solid content: 30% by mass).
That is, as a seed polymer, a copolymer obtained by copolymerizing 2-ethylhexyl acrylate (EHA) and methyl methacrylate (MMA) at a mass ratio of 95: 5 (number average molecular weight (Mn ) = 11000) (average particle size = 0.06 μm) to the emulsion containing methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA) and methacrylic acid (MAA) in a mass ratio of 67:23:10 In addition, ammonium persulfate was added as a polymerization initiator, and polymerization was started at 60 ° C. to prepare a core / shell type acrylic emulsion A-1.
[0173]
Next, the image receiving layer composition having the following composition was coated on the support by a wire coater so that the coating thickness after drying was 10 μm and dried to prepare an image receiving layer.
[0174]
-Composition of image-receiving layer composition-
-Core / shell type acrylic emulsion A-1: 500 g
Water-soluble acrylic varnish B-1 (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd. (solid content = 30%), number average molecular weight (Mn) = 10000, glass transition point: 60 ° C., flow start temperature: 90 ° C.): 500 g
・ Water-dispersed wax (Chukyo Oil Cellosol 524): 45 g
・ Ion exchange water: 500g
[0175]
<Preparation of back coat layer>
Further, on the surface opposite to the image receiving layer, a back coat layer composition having the following composition was dried with a bar coater, and the dry film mass was 4.5 g / m.2Then, a back coat layer was prepared to produce an electrophotographic image-receiving sheet, which was cut into A4. Table 3 shows the content ratio (based on parts by mass) of the core / shell type acrylic emulsion and the water-soluble acrylic varnish in the image-receiving layer of the obtained electrophotographic image-receiving sheet and the film thickness of the image-receiving layer.
[0176]
-Composition of composition for back coat layer-
・ Polyester resin (Vylonal MD-1200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.): 90 g
-Matting agent (Eposter L15, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 50g
・ Water: 10000g
[0177]
<Evaluation of adhesion resistance>
After adjusting to a predetermined environment (40 ° C., 80% RH) for 24 hours, the image receiving surfaces of each electrophotographic image receiving sheet sample cut to A4 are placed facing each other, and a load of 500 g is applied at 3.5 cm □, and the same After installing for 7 days in the environment, the state when the sample was pulled apart was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3. In the present invention, “◯” or more is a practically preferable level in the following evaluation criteria.
[0178]
-Evaluation criteria-
・ There is no peeling sound and adhesion mark when pulled apart.
・ There is a slight peeling noise and adhesion mark when pulled apart.
-When pulled apart, less than 1/4 of the adhesion mark remains ...
-When pulled apart, adhesion marks remain at 1/4 or more and less than 1/2.
・ When pulled apart, more than 1/2 adhesion remains ...
[0179]
<Evaluation of cracks>
Using the image forming apparatus (color laser printer C-2200 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.)) provided with the fixing belt schematically shown in FIG. A uniform 10 cm image was drawn out and left in a predetermined environment (10 ° C., 15% RH) for one day. After that, prepare 1, 2, 3, 4 and 5cmφ round bars, wrap them around the small diameter bar in order from the large diameter bar so that the image surface is on the outside, and record the minimum diameter without cracking. did. The results are shown in Table 3. In the present invention, 2φcm or less is a practically preferable level.
[0180]
<Evaluation of image quality>
For the obtained electrophotographic image-receiving sheet, using the above-mentioned color laser printer, 10 cm □ is drawn at a density of 6 levels (0, 20, 40, 60, 80, and 100%) under B / W conditions. The six-stage part was measured by 45 degree measurement with JIS Z 8741, a digital variable angle gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., UGV-5D), and the minimum value was recorded. The results are shown in Table 3. In the present invention, 75% or more is a practically preferable level.
[0181]
<Evaluation of offset resistance (fixability) under high humidity conditions>
The obtained electrophotographic image-receiving sheet uses the color laser printer in an oil-less fixing system, passes normally through the fixing part in an environment of 30 ° C. and 80% RH, and has no shell-like unevenness on the image surface. And evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3. In the present invention, “◯” is a practically preferable level in the following evaluation criteria.
[0182]
-Evaluation criteria-
・ There is no shell-like unevenness on the image surface ...
・ Shell-like unevenness is weak on the image surface ... △
・ Shell-like unevenness is strongly generated on the image plane ... ×
[0183]
(Example 2)
Except that the conditions were changed in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1 and the core / shell type acrylic emulsion A-2 having physical properties shown in Table 1 was prepared, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0184]
Example 3
Except for changing the conditions in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1 and preparing core / shell type acrylic emulsion A-3 having the physical properties shown in Table 1, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0185]
(Example 4)
Except that the conditions were changed in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1, and the core / shell type acrylic emulsion A-4 having physical properties shown in Table 1 was prepared, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0186]
(Example 5)
Except that the conditions were changed in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1 and the core / shell type acrylic emulsion A-5 having physical properties shown in Table 1 was prepared, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0187]
(Example 6)
Except that the conditions were changed in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1 and the core / shell type acrylic emulsion A-6 having physical properties shown in Table 1 was prepared, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0188]
(Example 7)
Except for changing the conditions in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1 and preparing core / shell type acrylic emulsion A-7 having the physical properties shown in Table 1, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0189]
(Example 8)
Except that the conditions were changed in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1, and the core / shell type acrylic emulsion A-8 having physical properties shown in Table 1 was prepared, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0190]
Example 9
Except that the conditions were changed in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1 and the core / shell type acrylic emulsion A-9 having physical properties shown in Table 1 was prepared, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0191]
(Example 10)
Except that the conditions were changed in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1 and the core / shell type acrylic emulsion A-10 having physical properties shown in Table 1 was prepared, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0192]
(Example 11)
Except that the conditions were changed in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1 and the core / shell type acrylic emulsion A-11 having physical properties shown in Table 1 was prepared, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0193]
(Example 12)
Except that the conditions were changed in “Preparation of core / shell type acrylic emulsion” in “Preparation of image-receiving layer” in Example 1 and the core / shell type acrylic emulsion A-12 having physical properties shown in Table 1 was prepared, this was carried out. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0194]
(Example 13)
In Example 1, the water-soluble acrylic varnish used (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd. (solid content: 30% by mass), number average molecular weight (Mn) = 10000, glass transition point: 60 ° C., flow start temperature: 90 ° C) B-1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble acrylic varnish B-13 having the physical properties shown in Table 2 was used. Evaluation was performed. The results are shown in Table 3.
[0195]
(Example 14)
In Example 1, the water-soluble acrylic varnish used (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd. (solid content: 30% by mass), number average molecular weight (Mn) = 10000, glass transition point: 60 ° C., flow start temperature: 90 ° C) B-1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble acrylic varnish B-14 having physical properties shown in Table 2 was replaced. Evaluation was performed. The results are shown in Table 3.
[0196]
(Example 15)
In Example 1, the water-soluble acrylic varnish used (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd. (solid content: 30% by mass), number average molecular weight (Mn) = 10000, glass transition point: 60 ° C., flow start temperature: 90 ° C) B-1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble acrylic varnish B-15 having physical properties shown in Table 2 was replaced. Evaluation was performed. The results are shown in Table 3.
[0197]
(Example 16)
In Example 1, the water-soluble acrylic varnish used (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd. (solid content: 30% by mass), number average molecular weight (Mn) = 10000, glass transition point: 60 ° C., flow start temperature: 90 C) B-1 was replaced with water-soluble acrylic varnish B-16 having the physical properties shown in Table 2, and an electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and the same procedure as in Example 1 was repeated. Evaluation was performed. The results are shown in Table 3.
[0198]
(Example 17)
In Example 1, the water-soluble acrylic varnish used (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd. (solid content: 30% by mass), number average molecular weight (Mn) = 10000, glass transition point: 60 ° C., flow start temperature: 90 ° C) B-1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble acrylic varnish B-17 having the physical properties shown in Table 2 was used. Evaluation was performed. The results are shown in Table 3.
[0199]
(Example 18)
In Example 1, the water-soluble acrylic varnish used (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd. (solid content: 30% by mass), number average molecular weight (Mn) = 10000, glass transition point: 60 ° C., flow start temperature: 90 ° C) B-1 was replaced with water-soluble acrylic varnish B-18 having the physical properties shown in Table 2, and an electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1. Evaluation was performed. The results are shown in Table 3.
[0200]
(Example 19)
In Example 1, the water-soluble acrylic varnish used (manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd. (solid content: 30% by mass), number average molecular weight (Mn) = 10000, glass transition point: 60 ° C., flow start temperature: 90 C) B-1 was replaced with water-soluble acrylic varnish B-19 having the physical properties shown in Table 2, and an electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and the same procedure as in Example 1 was repeated. Evaluation was performed. The results are shown in Table 3.
[0201]
(Example 20)
Example 1 In the composition of the image-receiving layer composition of Example 1, except that the amount of the core / shell type acrylic emulsion A-1 was changed to 300 g and the amount of the water-soluble acrylic varnish B-1 was changed to 700 g. An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0202]
(Comparative Example 1)
In Example 1, an electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the core / shell type acrylic emulsion A-1 was not used, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 3.
[0203]
(Comparative Example 2)
In Example 1, an electrophotographic image-receiving sheet was produced in the same manner as in Example except that water-soluble acrylic varnish B-1 was not used, and each evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0204]
[Table 1]
Figure 2004101980
[0205]
[Table 2]
Figure 2004101980
[0206]
[Table 3]
Figure 2004101980
[0207]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic image-receiving sheet that is excellent in offset resistance, has high adhesion resistance even under high humidity conditions, can be prevented from cracking, and can suitably form an image having excellent image quality.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a fixing belt type electrophotographic apparatus.
[Explanation of symbols]
1 Image receiving sheet for electrophotography
12 Toner
13 Fixing belt
14 Heating roller
15 Pressure roller
16 Cooling device
17 Tension roller

Claims (13)

支持体と、受像層とを少なくとも有し、該受像層が、コア/シェル型アクリル系エマルション及び水溶性アクリルワニスを含有することを特徴とする電子写真用受像シート。An electrophotographic image-receiving sheet comprising at least a support and an image-receiving layer, wherein the image-receiving layer contains a core / shell type acrylic emulsion and a water-soluble acrylic varnish. 水溶性アクリルワニスの数平均分子量(Mn)が、3000〜30000である請求項1に記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1, wherein the water-soluble acrylic varnish has a number average molecular weight (Mn) of 3000 to 30000. 水溶性アクリルワニスのガラス転移点(Tg)が、30〜100℃である請求項1又は2に記載の電子写真用受像シート。The image-receiving sheet for electrophotography according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble acrylic varnish has a glass transition point (Tg) of 30 to 100 ° C. 受像層において、水溶性アクリルワニス及びコア/シェル型アクリル系エマルションの含有比(質量比)(水溶性アクリルワニス/シェル型アクリル系エマルション)が、5/95〜50/50である請求項1から3のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The content ratio (mass ratio) of the water-soluble acrylic varnish and the core / shell type acrylic emulsion (water-soluble acrylic varnish / shell type acrylic emulsion) in the image-receiving layer is 5/95 to 50/50. 4. The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of 3 above. 水溶性アクリルワニスの流動開始温度(Tfb)が、70〜130℃である請求項1から4のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the flow start temperature (Tfb) of the water-soluble acrylic varnish is 70 to 130 ° C. コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、コアの数平均分子量(Mn(c))が30000〜500000を満たす請求項1から5のいずれかに記載の電子写真用受像シート。6. The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1, wherein in the core / shell type acrylic emulsion, the number average molecular weight (Mn (c)) of the core satisfies 30,000 to 500,000. コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、シェルの数平均分子量(Mn(s))が3000〜30000を満たす請求項1から6のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein in the core / shell type acrylic emulsion, the number average molecular weight (Mn (s)) of the shell satisfies 3000 to 30000. コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、コアのガラス転移点(Tg(c))が−70℃〜30℃である請求項1から7のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein in the core / shell type acrylic emulsion, the glass transition point (Tg (c)) of the core is -70 ° C to 30 ° C. コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、シェルのガラス転移点(Tg(s))が30〜100℃である請求項1から8のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein in the core / shell type acrylic emulsion, the glass transition point (Tg (s)) of the shell is 30 to 100 ° C. コア/シェル型アクリル系エマルションにおいて、コア及びシェルの含有比(質量比:コア/シェル)が10/90〜90/10である請求項1から9のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The image receiving sheet for electrophotography according to any one of claims 1 to 9, wherein in the core / shell type acrylic emulsion, the content ratio (mass ratio: core / shell) of the core and the shell is 10/90 to 90/10. コア/シェル型アクリル系エマルションの平均粒径(数平均粒径(D50))が、0.5μm以下である請求項1から10のいずれかに記載の電子写真用受像シート。11. The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1, wherein an average particle size (number average particle size (D 50 )) of the core / shell type acrylic emulsion is 0.5 μm or less. 受像層の厚みが、2〜40μmである請求項1から11のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 11, wherein the image-receiving layer has a thickness of 2 to 40 µm. 電子写真用受像シートの搬送部と、静電潜像形成部と、現像部と、ベルト定着機とを有する画像形成装置において用いられる請求項1から12のいずれかに記載の電子写真用受像シート。13. The electrophotographic image receiving sheet according to claim 1, which is used in an image forming apparatus having an electrophotographic image receiving sheet conveying section, an electrostatic latent image forming section, a developing section, and a belt fixing device. .
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