JP2004099059A - Cap liner, cap, closure and beverage product - Google Patents

Cap liner, cap, closure and beverage product Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To optimize torque for opening a cap by adding a small amount of a slipping agent, and as a result, to prevent the slipping agent from mixing into a bottle and degrading a flavor. <P>SOLUTION: There is provided a cap liner which is made of a thermoplastic resin composition (A) of 50 to 99wt.% with the compression set (JIS K 6301-75; compressed heating at 70°C for 22 hours) of 70% or less, and a polyethylene-based resin (B) of 50 to 1wt.% with a crystallization temperature of 90°C or lower and the compression set (JIS K 6301-75; compressed heating at 70°C for 22 hours) of 70% or more. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キャップライナー、キャップ、閉止装置、および飲料製品に関するものであり、さらに詳しくはキャップの開栓トルクを最適値に低減させることが可能であり、これによりキャップライナーに添加するスリップ剤を減量化することが可能になり、ボトル内の飲料等へのスリップ剤の混入や香味阻害を防止することができるキャップライナー、キャップ、閉止装置、および飲料製品に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
一般的に、飲料などを充填する容器用のキャップのキャップライナーには、ポリオレフィン系樹脂、水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム、及び流動パラフィン等からなる組成物などが好適に用いられていた(例えば、特許文献1参照)。
【0003】
【特許文献1】
特公平06−088608号公報
【0004】
一般的にキャップライナーには、キャップ開栓時のトルクを調整するため、脂肪酸アミドなどのスリップ剤が配合されており、キャップライナーを構成する樹脂組成によっては多量のスリップ剤を添加することが必要であった。このようなスリップ剤は、キャップライナーの表面にブリードアウトしそのスリップ性により開栓時トルクを低減させる働きが発現されるものである。
しかし、スリップ剤を多量に添加すると、表面にブリードアウトしたスリップ剤が内容液(飲料水等)に混入したり、スリップ剤の臭気が内溶液の香味を阻害するといった問題があり、スリップ剤の使用量を低く抑えることが要望されていた。
【0005】
また、近年では、飲料を充填しキャップで密栓したボトルを、衛生性向上のため、50℃以上で熱殺菌処理する試みがなされているが、特に従来のポリオレフィン系樹脂、水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム、及び流動パラフィンからなるキャップライナーを用いたキャップによりボトルを密栓した後に該殺菌処理を施した場合には、キャップ開栓時トルクが増大し、スリップ剤を増量してもトルク低減効果が得られないという問題があった。
そこで、キャップライナーへのスリップ剤の添加量を最低限に抑え、かつキャップ開栓時トルクの低減が可能なキャップライナーが要望されていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明はキャップライナーとしての性能を維持しつつ、なおかつ少量のスリップ剤添加でキャップ開栓時トルクの適正化が行え、その結果ボトルへのスリップ剤の混入、香味阻害を防止することができるキャップライナー、キャップ、閉止装置、および飲料製品を提供することを目的とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、混入や香味阻害の原因となるスリップ剤の添加量を低減することにより、飲料の食品衛生性を確保し、香味阻害を防止するとともに、キャップ開栓時トルクの低減が可能となるという特性を有するキャップライナーに関し鋭意検討した。
その結果、特定の熱可塑性樹脂組成物と特定のポリエチレン系樹脂からなるキャップライナーによって、キャップ開栓時トルクを低減するとともに、スリップ剤添加量を低減することができることを見出し、発明を完成するに至った。
【0008】
即ち、本発明は圧縮永久歪(JIS K 6301−75;70℃−22時間圧縮加熱)が70%以下である熱可塑性樹脂組成物(A)50〜99重量%、及び結晶化温度が90℃以下、圧縮永久歪(JIS K 6301−75;70℃−22時間圧縮加熱)が70%以上であるポリエチレン系樹脂(B)50〜1重量%からなることを特徴とするキャップライナーに関するものである。
【0009】
本発明でいう圧縮永久歪とは、次に示す方法によって測定されるものである。
150×150×12.5mmの平板サンプルから直径29mmの円筒状サンプルを打ち抜き、圧縮永久歪の試験片とし、その厚み(試験片原厚)を測定し、JIS K 6301−75に規定された圧縮固定装置を用い、試験片を厚み方向に厚み9.52mmとなるまで圧縮させ、70℃の条件で22時間加熱する。その後、圧縮を開放させ、試験片を23℃の条件で30分静置後、試験片の厚み(圧縮後厚さ)を測定し、次式により圧縮永久歪を求める。
圧縮永久歪(%)=(試験片原厚−圧縮後厚さ)×100÷(圧縮後厚さ−9.52)
【0010】
また、結晶化温度とは、示差熱量測定器(以下、DSCと記す。)を用い、DSC炉内で試料を200℃で5分溶融させた後、10℃/分の冷却速度で30℃まで冷却し固化して得られる発熱曲線の最大ピーク位置の温度をいう。
【0011】
本発明における熱可塑性樹脂組成物(A)は、JIS K 6301−75に準拠した圧縮永久歪が70%以下である熱可塑性樹脂組成物であれば、いかなるものでもよい。
その中でも特に、密封性、耐衝撃性等に代表されるキャップライナー性能に優れることから、ポリプロピレン及び/又は高密度ポリエチレンからなるポリオレフィン系樹脂、水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体ゴム、並びに流動パラフィンからなる熱可塑性樹脂組成物、又は、直鎖状低密度ポリエチレン及び/又は分岐状低密度ポリエチレンからなるポリオレフィン系樹脂、並びにオレフィン系ゴムからなる熱可塑性樹脂組成物が好ましい。
ここで、水素添加スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体ゴムとしては、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム、水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体ゴム等が挙げられる。
流動パラフィンとしては、例えば、商品名クリストール(エッソ石油株式会社)、商品名モレスコ・ホワイト(株式会社松村石油研究所)等が挙げられ、オレフィン系ゴムとしては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム等が挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物(A)の圧縮永久歪が70%を越える場合には、歪み量が大きくなるため、ポリエチレン系樹脂(B)を添加しても、キャップの開栓時トルク低減効果が発現されない。
【0012】
本発明におけるポリエチレン系樹脂(B)は、結晶化温度が90℃以下、圧縮永久歪が70%以上であるポリエチレン系樹脂であればよく、そのようなポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、分岐状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。
その中でも特に、柔軟性に優れるキャップライナーが得られることから、結晶化温度が90℃以下、圧縮永久歪が70%以上である直鎖状低密度ポリエチレン、分岐状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
特に、キャップの開栓時トルクが低減するとともに、低分子量成分からの影響である香味阻害が少ないキャップライナーが得られることから、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー測定における単分散性(重量平均分子量/数平均分子量)が1.5〜3.5の範囲であり、結晶化温度が90℃以下、圧縮永久歪が70%以上である直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
【0013】
本発明でいう単分散性とは、溶媒として1,2,4−トリクロルベンゼンを用い、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーにより測定した標準ポリスチレン換算値の重量平均分子量及び数平均分子量より算出したものである。
ここで、ポリエチレン系樹脂(B)は、結晶化温度が90℃を越える場合、又は圧縮永久歪が70%未満である場合、キャップの開栓時トルクの低減効果が発現しなくなる。
【0014】
【発明の実施の形態】
本発明のキャップライナーは、熱可塑性樹脂組成物(A)50〜99重量%、ポリエチレン系樹脂(B)50〜1重量%から構成されるものである。
本発明のキャップライナーは、好ましくは熱可塑性樹脂組成物(A)70〜95重量%、ポリエチレン系樹脂(B)30〜5%重量%から構成される。
ここで、熱可塑性樹脂組成物(A)が50重量%未満である場合には、キャップライナーとしての性能が損なわれる。一方、熱可塑性樹脂組成物(A)が99重量%を越える場合には、キャップの開栓時トルクの低下効果が乏しくなる。
【0015】
本発明のキャップライナーは、熱可塑性樹脂組成物(A)とポリエチレン系樹脂(B)とを用いて公知の種々の方法によって作製することができる。
例えば(1)熱可塑性樹脂組成物(A)とポリエチレン系樹脂(B)(又は、熱可塑性樹脂組成物(A)を構成するそれぞれの樹脂原料成分とポリエチレン系樹脂(B))をヘンシェルミキサー、V−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等の混合機で混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の溶融混合機で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法、(2)事前に溶融混練せずに熱可塑性樹脂組成物(A)とポリエチレン系樹脂(B)(又は、熱可塑性樹脂組成物(A)を構成するそれぞれの樹脂原料成分とポリエチレン系樹脂(B))とをドライブレンドする方法、等により原材料組成物を調製し、シート成形機等によりシート状に成形し、所定の形状となるように打ち抜く方法を挙げることができる。
【0016】
また、本発明のキャップライナーを用いてキャップを製造する方法としては、例えば(1)キャップ本体の内側天面にキャップライナーを接着剤で貼り付ける方法、(2)キャップライナーを溶融又は半溶融させた状態でキャップ本体の内側天面に接着させるシート打ち抜き法、(3)押出機等において本発明のキャップライナーを構成する原材料を溶融混練した後、原材料組成物を溶融状態でキャップ本体の内側天面に切り出し、キャップライナー形状に型押しするインシェルモールド法を挙げることができる。
【0017】
本発明のキャップライナーは、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて必要に応じ、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、界面活性剤、防曇剤、流滴剤、核剤、顔料、染料、シリカ、タルク、マイカ、カーボン、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレート、木粉、コルク粉末、セルロースパウダー等の無機添加剤、有機添加剤、無機充填材、有機充填剤等を配合しても良い。
また、本発明のキャップライナーは、キャップの素材にはこだわらず、樹脂製キャップ、金属製キャップに使用可能である。
さらに本発明のキャップライナーを使用したキャップは、飲料を充填したボトルに巻き締めた後、50℃以上の熱殺菌処理を施すことによりキャップ開栓時トルクがさらに低減化する。
【0018】
本発明のキャップライナーは、キャップの開栓時トルクの低減化調整が可能であり、そのために食品衛生性及び香味阻害の問題となりやすいスリップ剤の添加量を低減させることが可能である。
【0019】
【実施例】
以下の実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に制約されるものではない。
本発明で用いた試験方法は以下の通りである。
【0020】
(試験用キャップサンプル)
試験用キャップサンプルの作製方法としては、キャップ成形に用いられるインシェルモールド法を採用した。具体的には、キャップライナーの原材料を押出機(田辺プラスチックス機械株式会社製、商品名V−20)を用いて樹脂温度230℃で溶融押出し、300mgをホットカットし、28mmφのポリプロピレン製のキャップのシェル内に落下させ、すぐさま、押型でキャップライナー形状に整えキャップサンプルを得た。
【0021】
(サンプルボトル)
500mlのPET製ボトルに80℃の蒸留水を500ml充填し、このボトルに試験用キャップサンプルを装着し、サンプルボトル−1を得た。
その際のキャップ巻き締めは15kg・cmのトルクで行った。
また、サンプルボトル−1のキャップ天面に80℃の熱水を3分間シャワーする熱殺菌処理を施し、サンプルボトル−2を得た。
【0022】
(キャップ開栓時トルク測定)
サンプルボトル−1及びサンプルボトル−2を5℃で1週間保管した後、キャップ開栓トルク測定器(シンポ工業株式会社製、商品名TNK−60B)を用い、サンプルボトルに巻締めたキャップの開栓トルクの測定を行った。
キャップの開栓トルクの測定値は、各10本のサンプルボトルを用い、その平均値である。なお、人間がキャップの開栓する際に適正とされているキャップ開栓トルクの適正値は8〜15kg・cmである。
【0023】
(内容物香味試験)
サンプルボトル−2を横に寝かせ、40℃で2週間保管した後、サンプルボトル−2内の蒸留水を、人間の臭覚、味覚の官能試験に供し、充填前の蒸留水に対する香味の変化を調べた。
試験は5人による官能試験の総合評価で行い、香味変化を感じた人数を調べた。評価基準は以下の通りである。
○;香味変化が感じられなかった。
×;香味変化が感じられた。
【0024】
(水入りサンプルボトルの落下試験)
キャップライナーの密閉性を比較する試験として、下記の試験方法を実施した。
1箱30本入り(5本×6段)の段ボール製カートンケースにダミーボトル(500mlPET製ボトルに500mlの水を入れ、キャップを巻き締めたもの)を25本入れ、上段にのみ5本のサンプルボトル−2を入れた。
5本のサンプルボトル−2が上段となるようカートンケースを置き、キャップ天面側が衝撃面になるように序々にカートンケースを自重で倒れるように傾け、平らなコンクリート面に向けて落下させた。
液漏れ等の密閉不良が生じるまで上記落下操作を繰り返し、密閉不良が生じたサンプルボトル−2をカートンケースから抜き出しダミーボトルと入れ換え、サンプルボトル−2の全数が密閉不良となるまで上記落下操作を繰り返した。但し、実使用上30回の落下回数で密閉不良が生じなければ問題はないので、最大落下回数を30回とした。
【0025】
(圧縮永久歪の測定)
圧縮永久歪の測定方法は以下の通りである。
JIS K 6301−75に準じ、150×150×12.5mmのプレス金型を用い、試料をプレス温度230℃、プレス圧力75kg/cm2でプレスし、平板サンプルを作製した。
この平板サンプルを直径29mmの円筒状に打ち抜き、圧縮永久歪の試験片とし、試験片の厚み(試験片原厚)を測定した。JIS K 6301−75に規定された圧縮固定装置を用い、これを厚み方向に厚み9.52mmとなるまで圧縮させ、70℃の条件で22時間加熱した。その後、圧縮を開放させ、試験片を23℃の条件で30分静置後、試験片の厚み(圧縮後厚さ)を測定した。そして、次式により圧縮永久歪を求めた。
圧縮永久歪(%)=(試験片原厚−圧縮後厚さ)×100÷(圧縮後厚さ−9.52)
【0026】
(結晶化温度の測定)
DSC(パーキンエルマー社製、装置名DSC−7)を用い、DSC炉内で試料を200℃で5分間溶融させた後、10℃/分の冷却速度で温度を30℃まで下げて固化して得られる発熱曲線の最大ピーク位置の温度を結晶化温度とした。
【0027】
(単分散性の測定)
カラム(東ソー株式会社製、商品名GMHHR−H(S))を3本装着したゲル・パーミエイション・クロマトグラフィ(日本ミリポア社製、商品名ALC/GPC150C)を用い、溶媒として1,2,4−トリクロルベンゼンを使用して単分散性を測定した。測定条件は、温度140℃、流量1.0ml/分、注入濃度1mg/1ml、注入量300μlとした。
なお、カラム溶出体積は標準ポリスチレン(東ソー株式会社製)を用いたユニバーサルキャリブレーション法により校正し、重量平均分子量及び数平均分子量を求め、これらにより次式に基づいて単分散性を算出した。
単分散性=重量平均分子量/数平均分子量
【0028】
実施例1
ポリプロピレン(チッソ株式会社製、商品名チッソポリプロK1140、以下PP(1)という。)10重量%、高密度ポリエチレン(東ソー株式会社製、商品名ニポロンハード4010、以下PE(1)という。)40重量%、水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム(クレイトンポリマージャパン株式会社製、商品名クレイトンG1651、以下SEBS(1)という。)25重量%、及び流動パラフィン(エッソ石油株式会社製、商品名クリストールJ−262、以下流パラ(1)という。)25重量%を、タンブラーブレンダーで15分間混合した後、L/D=36mm、57mmφの二軸押出機(東芝機械株式会社製、商品名TEM−50B)を用いて樹脂温度210℃で溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物(以下、熱可塑性樹脂組成物(1)という。)を調製した。得られた熱可塑性樹脂組成物(1)の圧縮永久歪は49%であった。
【0029】
そして、熱可塑性樹脂組成物(1)90重量%と、結晶化温度80℃、圧縮永久歪88%、単分散性2.5である直鎖状低密度ポリエチレン(東ソー株式会社製、商品名ニポロン−Z 7P03B、以下PE(2)という。)10重量%とを配合して得られた混合物100重量部に対し、エルカ酸アミド0.5重量部を添加し、タンブラーブレンダーで15分間混合後、L/D=36mm、57mmφの二軸押出機(東芝機械株式会社製、商品名TEM−50B)を用いて、樹脂温度210℃で溶融混練し、キャップライナー用原材料組成物を得た。
【0030】
得られたキャップライナー用原材料組成物を用いて試験用キャップサンプルを作製し、サンプルボトルを作製した。キャップ開栓時トルク測定、内容物香味試験、水入りボトル落下試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0031】
実施例2
PE(2)を、結晶化温度88℃、圧縮永久歪94%、単分散性4.5の直鎖状低密度ポリエチレン(東ソー株式会社製、商品名ルミタック22−1、以下PE(3)という。)に変更した以外は、実施例1と同様の方法によりキャップライナー用原材料組成物を調製し試験を行った。その結果を表1に示す。
【0032】
実施例3
PP(1)10重量%、PE(1)40重量%、SEBS(1)25重量%及び流動パラ(1)25重量%からなる混合物(熱可塑性樹脂組成物(1)に相当。)90重量%と、結晶化温度78℃、圧縮永久歪95%、単分散性8.7であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(東ソー株式会社製、商品名ウルトラセン540、以下PE(4)という。)10重量%とを配合して得られた混合物100重量部に対し、エルカ酸アミド0.5重量部を添加し、タンブラーブレンダーで15分間混合後、L/D=36mm、57mmφの二軸押出機(東芝機械株式会社製、商品名TEM−50B)を用いて樹脂温度210℃で溶融混練し、キャップライナー用原材料組成物を得た。
得られたキャップライナー用原材料組成物を用いて試験用キャップサンプルを作製し、サンプルボトルを作製した。キャップ開栓時トルク測定、内容物香味試験、水入りボトル落下試験を行い、試験結果を表1に示す。
【0033】
実施例4
熱可塑性樹脂組成物(1)70重量%及びPE(2)30重量%を用いること以外は、実施例1と同様の方法によりキャップライナー用原材料組成物を調製し、上記各試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0034】
実施例5
直鎖状低密度ポリエチレン(東ソー株式会社製、商品名ニポロン−L M55、以下PE(5)という。)30重量%、分岐状低密度ポリエチレン(東ソー株式会社製、商品名ペトロセン203、以下PE(6)という。)60重量%、及びエチレン−プロピレン共重合体ゴム(JSR株式会社製、商品名EP02P、以下EPR(1)という。)10重量%をタンブラーブレンダーで15分間混合後、L/D=36mm、57mmφの二軸押出機(東芝機械株式会社製、商品名TEM−50B)を用いて樹脂温度210℃で溶融混練した圧縮永久歪62%である熱可塑性樹脂組成物(以下、熱可塑性樹脂組成物(2)という。)を、熱可塑性樹脂組成物(1)に代えて用いた以外は、実施例1と同様の方法によりキャップライナー用原材料組成物を調製し試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0035】
比較例1
結晶化温度101℃、圧縮永久歪62%、単分散性4.3であるPE(5)を、PE(2)に代えて用いること以外は、実施例1と同様の方法によりキャップライナー用原材料組成物を調製し、上記各試験を行った。その試験結果を表1に示す。
キャップ開栓時トルクは、15kg・cmを越える値となった。
【0036】
比較例2
熱可塑性樹脂組成物(1)40重量%、及びPE(2)60重量%を用いること以外は、実施例1と同様の方法によりキャップライナー用原材料組成物を調製し、上記各試験を行った。その試験結果を表1に示す。
キャップ開栓時トルクは、8kg・cm未満の値となり、落下試験により水漏れが観察された。
【0037】
比較例3
PP(1)10重量%、PE(1)40重量%、水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム(クレイトンポリマージャパン株式会社製、商品名クレイトンG1650,以下SEBS(2)という。)25重量%、及び流パラ(1)25重量%を、タンブラーブレンダーで15分間混合後、L/D=36mm、57mmφの二軸押出機(東芝機械株式会社製、商品名TEM−50B)を用いて、樹脂温度210℃で溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物(以下熱可塑性樹脂組成物(3))を得た。熱可塑性樹脂組成物(3)の圧縮永久歪は82%であった。
熱可塑性樹脂組成物(3)90重量%と、PE(2)10重量%とを配合した混合物100重量部に対し、エルカ酸アミド0.5重量部を添加し、タンブラーブレンダーで15分間混合後、L/D=36mm、57mmφの二軸押出機(東芝機械株式会社製、商品名TEM−50B)を用いて、樹脂温度210℃で溶融混練しキャップライナー用原材料組成物を得た。
得られたキャップライナー用原材料組成物を用い試験用キャップサンプルを作製し、サンプルボトルを得た。キャップ開栓時トルク測定、内容物香味試験、水入りボトル落下試験を行った結果を表1に示す。
キャップ開栓時トルクは、15kg・cmを越える値となり、落下試験により水漏れが観察された。
【0038】
比較例4
熱可塑性樹脂組成物(1)100重量部に対し、エルカ酸アミド0.5重量部を添加した以外は、実施例1と同様の方法によりキャップライナー用原材料組成物を調製し、上記各試験を行った。その試験結果を表1に示す。
キャップ開栓時トルクは、15kg・cmを越える値となった。
【0039】
比較例5
熱可塑性樹脂組成物(1)100重量部に対し、エルカ酸アミド1.0重量部を添加した以外は、実施例1と同様の方法によりキャップライナー用原材料組成物を調製し、上記各試験を行った。その試験結果を表1に示す。
香味試験の結果、5人中4人がエルカ酸アミドによる香味変化を感じた。
【0040】
【表1】

Figure 2004099059
【0041】
【表2】
Figure 2004099059
【0042】
【発明の効果】
本発明のキャップライナーは、スリップ剤を増量すること無く、キャップ開栓トルクの低減を図ることができるという特性を持っており、このことによりスリップ剤の添加量の低減化が可能となり、内容物の食品衛生性を良好にするとともに、香味の阻害を防止することができ、有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cap liner, a cap, a closing device, and a beverage product, and more particularly, it is possible to reduce a cap opening torque to an optimum value, thereby enabling a slip agent to be added to a cap liner. The present invention relates to a cap liner, a cap, a closing device, and a beverage product that can reduce the weight and can prevent a slip agent from being mixed into a beverage or the like in a bottle and prevent the inhibition of flavor.
[0002]
[Prior art]
In general, a composition comprising a polyolefin resin, a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer rubber, a liquid paraffin, or the like is suitably used for a cap liner of a container for filling a beverage or the like. (For example, see Patent Document 1).
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 06-088608
Generally, a slip agent such as a fatty acid amide is blended into the cap liner to adjust the torque when opening the cap, and depending on the resin composition of the cap liner, it is necessary to add a large amount of the slip agent. Met. Such a slip agent bleeds out to the surface of the cap liner and exerts a function of reducing the torque at opening due to its slip property.
However, when a large amount of the slip agent is added, there is a problem that the slip agent bleeding out on the surface is mixed into the content liquid (drinking water, etc.), and the odor of the slip agent inhibits the flavor of the internal solution. It has been demanded that the amount used be kept low.
[0005]
In recent years, attempts have been made to heat-sterilize bottles filled with beverages and sealed with caps at 50 ° C. or higher in order to improve hygiene. In particular, conventional polyolefin resins and hydrogenated styrene-conjugated diene have been tried. When the bottle is sealed with a cap using a cap liner made of block copolymer rubber and liquid paraffin and then subjected to the sterilization treatment, the torque at the time of opening the cap increases, and the torque increases even when the slip agent is increased. There is a problem that the reduction effect cannot be obtained.
Therefore, there has been a demand for a cap liner capable of minimizing the amount of a slip agent added to the cap liner and reducing the torque when opening the cap.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention can maintain the performance as a cap liner, and can optimize the torque at the time of opening the cap with addition of a small amount of slip agent, thereby preventing the slip agent from being mixed into the bottle and preventing the flavor from being hindered. It is intended to provide a cap liner, cap, closure device and beverage product that can be made.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, the present inventors ensured the food hygiene of the beverage by reducing the amount of addition of the slip agent that causes contamination and flavor inhibition, while preventing flavor inhibition and reducing the torque when opening the cap. The capliner which has the characteristic of enabling the above-mentioned is studied diligently.
As a result, it has been found that the cap liner made of a specific thermoplastic resin composition and a specific polyethylene-based resin can reduce the torque at the time of opening the cap and can reduce the amount of the slip agent added. Reached.
[0008]
That is, the present invention provides 50 to 99% by weight of a thermoplastic resin composition (A) having a compression set (JIS K 6301-75; compression heating at 70 ° C. for 22 hours) of 70% or less, and a crystallization temperature of 90 ° C. The present invention relates to a cap liner comprising 50 to 1% by weight of a polyethylene resin (B) having a compression set (JIS K 6301-75; compression heating at 70 ° C. for 22 hours) of 70% or more. .
[0009]
The compression set in the present invention is measured by the following method.
A cylindrical sample having a diameter of 29 mm was punched out from a 150 × 150 × 12.5 mm flat plate sample to obtain a test piece having a permanent compression set, its thickness (the original thickness of the test piece) was measured, and the compression specified in JIS K6301-75 was measured. Using a fixing device, the test piece is compressed in the thickness direction to a thickness of 9.52 mm, and heated at 70 ° C. for 22 hours. Thereafter, the compression is released, the test piece is allowed to stand at 23 ° C. for 30 minutes, the thickness of the test piece (thickness after compression) is measured, and the compression set is determined by the following equation.
Compression set (%) = (Original thickness of test piece−Thickness after compression) × 100 ÷ (Thickness after compression−9.52)
[0010]
In addition, the crystallization temperature is defined as follows: a sample is melted at 200 ° C. for 5 minutes in a DSC furnace using a differential calorimeter (hereinafter, referred to as DSC), and then cooled at a cooling rate of 10 ° C./min to 30 ° C. The temperature at the maximum peak position of the heat generation curve obtained by cooling and solidifying.
[0011]
The thermoplastic resin composition (A) in the present invention may be any thermoplastic resin composition having a compression set of 70% or less according to JIS K6301-75.
Among them, particularly, because of their excellent cap liner performance represented by sealing properties, impact resistance, etc., polyolefin resins composed of polypropylene and / or high-density polyethylene, hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer rubbers, and A thermoplastic resin composition composed of liquid paraffin, a polyolefin resin composed of linear low-density polyethylene and / or branched low-density polyethylene, and a thermoplastic resin composition composed of olefin rubber are preferred.
Here, the hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer rubber includes hydrogenated styrene-butadiene block copolymer rubber, hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, and hydrogenated styrene-isoprene block copolymer. And a hydrogenated styrene-isoprene-styrene triblock copolymer rubber.
Examples of liquid paraffin include Christol (trade name) (Esso Oil Co., Ltd.) and trade name Moresco White (Matsumura Petroleum Institute Co., Ltd.). Examples of the olefin rubber include ethylene-propylene copolymer rubber, And ethylene-butene copolymer rubber.
When the compression set of the thermoplastic resin composition (A) exceeds 70%, the amount of strain increases, so that even when the polyethylene resin (B) is added, the torque reduction effect when the cap is opened is exhibited. Not done.
[0012]
The polyethylene resin (B) in the present invention may be a polyethylene resin having a crystallization temperature of 90 ° C. or less and a compression set of 70% or more. Examples thereof include chain low-density polyethylene, branched low-density polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
Among them, in particular, since a cap liner having excellent flexibility can be obtained, a linear low-density polyethylene, a branched low-density polyethylene, an ethylene-vinyl acetate having a crystallization temperature of 90 ° C. or less and a compression set of 70% or more are provided. Copolymers are preferred.
In particular, since the cap opening torque is reduced and a cap liner with less flavor inhibition due to low molecular weight components is obtained, the monodispersity (weight average molecular weight) in gel permeation chromatography measurement (Number average molecular weight) is in the range of 1.5 to 3.5, and a linear low-density polyethylene having a crystallization temperature of 90 ° C. or less and a compression set of 70% or more is preferable.
[0013]
The monodispersity referred to in the present invention is a value calculated from the weight average molecular weight and the number average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography using 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent. It is.
Here, when the crystallization temperature of the polyethylene resin (B) exceeds 90 ° C. or the compression set is less than 70%, the effect of reducing the torque when opening the cap is not exhibited.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The cap liner of the present invention comprises 50 to 99% by weight of the thermoplastic resin composition (A) and 50 to 1% by weight of the polyethylene resin (B).
The cap liner of the present invention is preferably composed of 70 to 95% by weight of the thermoplastic resin composition (A) and 30 to 5% by weight of the polyethylene resin (B).
Here, when the content of the thermoplastic resin composition (A) is less than 50% by weight, the performance as a cap liner is impaired. On the other hand, when the thermoplastic resin composition (A) exceeds 99% by weight, the effect of lowering the torque when the cap is opened becomes poor.
[0015]
The cap liner of the present invention can be produced by various known methods using the thermoplastic resin composition (A) and the polyethylene resin (B).
For example, (1) a thermoplastic resin composition (A) and a polyethylene resin (B) (or respective resin raw material components and a polyethylene resin (B) constituting the thermoplastic resin composition (A)) are mixed with a Henschel mixer. A method of mixing with a mixer such as a V-blender, a ribbon blender, a tumbler blender, and the like, and then melt-kneading with a melt mixer such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, and granulating or pulverizing. The thermoplastic resin composition (A) and the polyethylene resin (B) (or the respective resin raw material components and the polyethylene resin (B) constituting the thermoplastic resin composition (A)) without melt-kneading in advance. A raw material composition is prepared by a method such as dry blending, and is formed into a sheet shape by a sheet forming machine or the like, and is punched into a predetermined shape. It can be.
[0016]
Examples of a method for manufacturing a cap using the cap liner of the present invention include (1) a method of attaching a cap liner to an inner top surface of a cap body with an adhesive, and (2) melting or semi-melting the cap liner. A sheet punching method in which the raw material constituting the cap liner of the present invention is melted and kneaded in an extruder or the like, and then the raw material composition is melted and kneaded on the inner top surface of the cap main body. An in-shell mold method of cutting out a surface and embossing the shape into a cap liner shape can be given.
[0017]
The cap liner of the present invention may be a thermoplastic resin, a thermoplastic elastomer, a heat-resistant stabilizer, a weather-resistant stabilizer, an antistatic agent, a slip agent, a surfactant, an anti-fogging agent as required without departing from the object of the present invention. , Dropping agent, Nucleating agent, Pigment, Dye, Silica, Talc, Mica, Carbon, Titanium oxide, Calcium carbonate, Magnesium carbonate, Metal stearate, Wood powder, Cork powder, Inorganic additive such as cellulose powder, Organic additive , An inorganic filler, an organic filler, and the like.
Further, the cap liner of the present invention can be used for resin caps and metal caps, regardless of the material of the cap.
Further, the cap using the cap liner of the present invention is wound around a bottle filled with a beverage, and then subjected to a heat sterilization treatment at 50 ° C. or higher, so that the torque at the time of opening the cap is further reduced.
[0018]
ADVANTAGE OF THE INVENTION The cap liner of this invention can reduce and adjust the torque at the time of opening of a cap, and therefore can reduce the addition amount of the slip agent which tends to become a problem of food hygiene and flavor inhibition.
[0019]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist.
The test method used in the present invention is as follows.
[0020]
(Test cap sample)
As a method for producing a test cap sample, an in-shell mold method used for cap molding was employed. Specifically, the raw material of the cap liner is melt-extruded at 230 ° C. using an extruder (trade name: V-20, manufactured by Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd.), 300 mg is hot-cut, and a 28 mmφ polypropylene cap is formed. Was immediately dropped into a shell, and immediately formed into a cap liner shape with a pressing die to obtain a cap sample.
[0021]
(Sample bottle)
A 500 ml PET bottle was filled with 500 ml of 80 ° C. distilled water, and a test cap sample was attached to the bottle to obtain a sample bottle-1.
At that time, the cap was tightened with a torque of 15 kg · cm.
Further, a heat sterilization treatment of showering hot water of 80 ° C. for 3 minutes was performed on the top surface of the cap of the sample bottle-1 to obtain a sample bottle-2.
[0022]
(Measurement of torque when opening cap)
After storing the sample bottle-1 and the sample bottle-2 at 5 ° C. for one week, using a cap opening torque measuring device (manufactured by Shinpo Kogyo Co., Ltd., trade name: TNK-60B), open the cap wound around the sample bottle. The stopper torque was measured.
The measurement value of the cap opening torque is the average value of ten sample bottles. The proper value of the cap opening torque, which is considered to be appropriate when a person opens the cap, is 8 to 15 kg · cm.
[0023]
(Content flavor test)
After the sample bottle-2 was laid on its side and stored at 40 ° C. for 2 weeks, the distilled water in the sample bottle-2 was subjected to a sensory test of human smell and taste to examine the change in flavor with respect to distilled water before filling. Was.
The test was performed by comprehensive evaluation of a sensory test by five persons, and the number of persons who felt a change in flavor was examined. The evaluation criteria are as follows.
;: No change in flavor was felt.
X: flavor change was felt.
[0024]
(Drop test of sample bottle with water)
As a test for comparing the sealing properties of the cap liner, the following test method was performed.
25 dummy bottles (500 ml PET bottle filled with 500 ml of water and tightly capped caps) are placed in a cardboard carton case containing 30 bottles (5 bottles x 6 rows), and 5 samples are placed only in the upper row. Bottle-2 was placed.
The carton case was placed so that the five sample bottles-2 were in the upper stage, and the carton case was gradually tilted so as to fall down by its own weight so that the top surface side of the cap became an impact surface, and was dropped toward a flat concrete surface.
Repeat the dropping operation until a sealing failure such as liquid leakage occurs, remove the sample bottle-2 having the sealing failure from the carton case and replace it with a dummy bottle, and repeat the dropping operation until all of the sample bottles-2 have a sealing failure. Repeated. However, there is no problem if the sealing failure does not occur after 30 drops in actual use, so the maximum number of drops was set to 30 times.
[0025]
(Measurement of compression set)
The method for measuring the compression set is as follows.
According to JIS K 6301-75, a sample was pressed at a pressing temperature of 230 ° C. and a pressing pressure of 75 kg / cm 2 using a press die of 150 × 150 × 12.5 mm to prepare a flat plate sample.
This flat plate sample was punched into a cylindrical shape having a diameter of 29 mm to obtain a test piece having a compression set, and the thickness of the test piece (original thickness of the test piece) was measured. Using a compression fixing device specified in JIS K 6301-75, this was compressed to a thickness of 9.52 mm in the thickness direction, and heated at 70 ° C. for 22 hours. Thereafter, the compression was released, the test piece was allowed to stand at 23 ° C. for 30 minutes, and the thickness of the test piece (thickness after compression) was measured. Then, the compression set was determined by the following equation.
Compression set (%) = (Original thickness of test piece−Thickness after compression) × 100 ÷ (Thickness after compression−9.52)
[0026]
(Measurement of crystallization temperature)
The sample was melted at 200 ° C. for 5 minutes in a DSC furnace using a DSC (manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd., device name: DSC-7), and then solidified by lowering the temperature to 30 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min. The temperature at the maximum peak position of the obtained exothermic curve was defined as the crystallization temperature.
[0027]
(Measurement of monodispersity)
Gel permeation chromatography (manufactured by Nippon Millipore, trade name: ALC / GPC150C) equipped with three columns (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: GMHHR-H (S)) was used, and the solvent was 1, 2, 4 as a solvent. Monodispersity was measured using trichlorobenzene. The measurement conditions were a temperature of 140 ° C., a flow rate of 1.0 ml / min, an injection concentration of 1 mg / 1 ml, and an injection amount of 300 μl.
The column elution volume was calibrated by a universal calibration method using standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) to obtain a weight average molecular weight and a number average molecular weight, and the monodispersity was calculated based on the following equation.
Monodispersity = weight average molecular weight / number average molecular weight
Example 1
Polypropylene (manufactured by Chisso Corporation, trade name: Nissan Polypro K1140, hereinafter referred to as PP (1)) 10% by weight, high-density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Nipolon Hard 4010, hereinafter referred to as PE (1)) 40% by weight. 25% by weight of hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer rubber (manufactured by Clayton Polymer Japan KK, trade name: Kraton G1651, hereinafter referred to as SEBS (1)); and liquid paraffin (manufactured by Esso Oil Co., Ltd., trade name: Stall J-262, hereinafter referred to as flow para (1)) was mixed in a tumbler blender for 15 minutes, and then a twin screw extruder (trade name: TEM, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) having an L / D of 36 mm and 57 mmφ was used. -50B) and melt-kneaded at a resin temperature of 210 ° C. to obtain a thermoplastic resin composition (hereinafter referred to as “heat Plastic resin composition (1) referred to.) Was prepared. The compression set of the obtained thermoplastic resin composition (1) was 49%.
[0029]
Then, 90% by weight of the thermoplastic resin composition (1), a linear low-density polyethylene having a crystallization temperature of 80 ° C., a compression set of 88%, and a monodispersity of 2.5 (Nipolon, trade name, manufactured by Tosoh Corporation) -Z7P03B, hereinafter referred to as PE (2))) was added to 100 parts by weight of a mixture obtained by mixing 10% by weight, and 0.5 part by weight of erucamide was added, followed by mixing with a tumbler blender for 15 minutes. Using a twin screw extruder (L / D = 36 mm, 57 mmφ, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., trade name: TEM-50B), the mixture was melt-kneaded at a resin temperature of 210 ° C. to obtain a raw material composition for a cap liner.
[0030]
A test cap sample was prepared using the obtained cap liner raw material composition, and a sample bottle was prepared. A torque measurement at the time of opening the cap, a content flavor test, and a drop test with a water bottle were performed. Table 1 shows the test results.
[0031]
Example 2
PE (2) is a linear low-density polyethylene having a crystallization temperature of 88 ° C., a compression set of 94%, and a monodispersity of 4.5 (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Lumitac 22-1, hereinafter referred to as PE (3)). ) Except that the raw material composition for cap liners was prepared and tested in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0032]
Example 3
90% by weight of a mixture consisting of 10% by weight of PP (1), 40% by weight of PE (1), 25% by weight of SEBS (1) and 25% by weight of liquid para (1) (corresponding to thermoplastic resin composition (1)) %, A crystallization temperature of 78 ° C., a compression set of 95%, and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a monodispersity of 8.7 (trade name: Ultracene 540, manufactured by Tosoh Corporation; hereinafter referred to as PE (4)). To 10 parts by weight of a mixture obtained by adding 10 parts by weight, 0.5 part by weight of erucamide was added, and the mixture was mixed by a tumbler blender for 15 minutes. Then, a twin screw extruder having L / D = 36 mm and 57 mmφ was used. (Toshiba Machine Co., Ltd., trade name: TEM-50B) was melt-kneaded at a resin temperature of 210 ° C. to obtain a cap liner raw material composition.
A test cap sample was prepared using the obtained cap liner raw material composition, and a sample bottle was prepared. The cap opening torque measurement, content flavor test, and water bottle drop test were performed. The test results are shown in Table 1.
[0033]
Example 4
A cap liner raw material composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 70% by weight of the thermoplastic resin composition (1) and 30% by weight of PE (2) were used, and the above-described tests were performed. Table 1 shows the test results.
[0034]
Example 5
Linear low-density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Nipolon-LM55, hereinafter referred to as PE (5)) 30% by weight, branched low-density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Petrocene 203, hereinafter PE ( 6)) and 10% by weight of ethylene-propylene copolymer rubber (trade name: EP02P, manufactured by JSR Corporation; hereinafter referred to as EPR (1)) for 15 minutes in a tumbler blender, and then L / D. Thermoplastic resin composition having a compression set of 62% melt-kneaded at a resin temperature of 210 ° C. using a twin screw extruder (trade name: TEM-50B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) of 36 mm and 57 mmφ (hereinafter referred to as thermoplastic) Resin composition (2)) was used in place of the thermoplastic resin composition (1), except that the raw material set for cap liners was produced in the same manner as in Example 1. Things were were prepared and tested. Table 1 shows the test results.
[0035]
Comparative Example 1
A raw material for a cap liner is produced in the same manner as in Example 1 except that PE (5) having a crystallization temperature of 101 ° C., a compression set of 62%, and a monodispersity of 4.3 is used in place of PE (2). The compositions were prepared and subjected to the above tests. Table 1 shows the test results.
The torque when opening the cap became a value exceeding 15 kg · cm.
[0036]
Comparative Example 2
Except for using 40% by weight of the thermoplastic resin composition (1) and 60% by weight of PE (2), a raw material composition for a cap liner was prepared in the same manner as in Example 1, and the above tests were performed. . Table 1 shows the test results.
The torque when the cap was opened was less than 8 kg · cm, and water leakage was observed in the drop test.
[0037]
Comparative Example 3
PP (1) 10% by weight, PE (1) 40% by weight, hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer rubber (manufactured by Clayton Polymer Japan KK, trade name Clayton G1650, hereinafter referred to as SEBS (2)) 25% by weight % And 25% by weight of flow para (1) in a tumbler blender for 15 minutes, and then using a twin screw extruder (trade name: TEM-50B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) of L / D = 36 mm, 57 mmφ, The mixture was melt-kneaded at a resin temperature of 210 ° C. to obtain a thermoplastic resin composition (hereinafter, thermoplastic resin composition (3)). The compression set of the thermoplastic resin composition (3) was 82%.
To 100 parts by weight of a mixture of 90% by weight of the thermoplastic resin composition (3) and 10% by weight of PE (2), 0.5 part by weight of erucamide is added, and the mixture is mixed by a tumbler blender for 15 minutes. Using a twin screw extruder (trade name: TEM-50B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) having an L / D of 36 mm and a diameter of 57 mm, the mixture was melt-kneaded at a resin temperature of 210 ° C. to obtain a raw material composition for a cap liner.
A test cap sample was prepared using the obtained cap liner raw material composition, and a sample bottle was obtained. Table 1 shows the results of the torque measurement when opening the cap, the content flavor test, and the drop test with a water bottle.
The torque when the cap was opened was a value exceeding 15 kg · cm, and water leakage was observed in the drop test.
[0038]
Comparative Example 4
A raw material composition for a cap liner was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight of erucamide was added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition (1). went. Table 1 shows the test results.
The torque when opening the cap became a value exceeding 15 kg · cm.
[0039]
Comparative Example 5
A raw material composition for cap liners was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight of erucamide was added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition (1). went. Table 1 shows the test results.
As a result of the flavor test, four out of five persons felt a change in flavor due to erucamide.
[0040]
[Table 1]
Figure 2004099059
[0041]
[Table 2]
Figure 2004099059
[0042]
【The invention's effect】
The cap liner of the present invention has a characteristic that the cap opening torque can be reduced without increasing the amount of the slip agent, which makes it possible to reduce the amount of the slip agent to be added. Is useful because it can improve the food hygiene and prevent the inhibition of flavor.

Claims (8)

圧縮永久歪(JIS K 6301−75;70℃−22時間圧縮加熱)が70%以下である熱可塑性樹脂組成物(A)50〜99重量%、及び結晶化温度が90℃以下、圧縮永久歪(JIS K 6301−75;70℃−22時間圧縮加熱)が70%以上であるポリエチレン系樹脂(B)50〜1重量%からなることを特徴とするキャップライナー。50-99% by weight of a thermoplastic resin composition (A) having a compression set (JIS K6301-75; compression heating at 70 ° C. for 22 hours) of 70% or less, and a crystallization temperature of 90 ° C. or less, compression set A cap liner comprising 50 to 1% by weight of a polyethylene resin (B) having a JIS (K 6301-75; compression heating at 70 ° C. for 22 hours) of 70% or more. 熱可塑性樹脂組成物(A)が、ポリプロピレン及び/又は高密度ポリエチレンからなるポリオレフィン系樹脂、水素添加エチレン−共役ジエン系ブロック共重合体ゴム、並びに流動パラフィンからなり、圧縮永久歪(JIS K 6301−75;70℃−22時間圧縮加熱)が70%以下であることを特徴とする請求項1に記載のキャップライナー。The thermoplastic resin composition (A) is composed of a polyolefin-based resin composed of polypropylene and / or high-density polyethylene, a hydrogenated ethylene-conjugated diene-based block copolymer rubber, and liquid paraffin, and has a compression set (JIS @ K @ 6301-) 75; 70 ° C. for 22 hours under compression and heating is 70% or less. 熱可塑性樹脂組成物(A)が、直鎖状低密度ポリエチレン及び/又は分岐状低密度ポリエチレンからなるポリオレフィン系樹脂、並びにオレフィン系ゴムからなり、圧縮永久歪(JIS K 6301−75;70℃−22時間圧縮加熱)が70%以下であることを特徴とする請求項1に記載のキャップライナー。The thermoplastic resin composition (A) is composed of a polyolefin resin composed of a linear low-density polyethylene and / or a branched low-density polyethylene, and an olefin rubber, and has a compression set (JIS @ K6301-75; The cap liner according to claim 1, wherein the compression heating (22 hours compression heating) is 70% or less. ポリエチレン系樹脂(B)が、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーを用い、標準ポリスチレン換算値として測定した単分散性が1.5〜3.5の範囲であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のキャップライナー。The polyethylene-based resin (B) has a monodispersity of 1.5 to 3.5 as measured in terms of standard polystyrene using gel permeation chromatography. 4. The cap liner according to any one of 3. 請求項1〜4のうちいずれか1項記載のキャップライナーを備えていることを特徴とするキャップ。A cap comprising the cap liner according to claim 1. 請求項5に記載のキャップと、このキャップが装着されるボトルとからなることを特徴とする閉止装置。A closing device comprising the cap according to claim 5 and a bottle to which the cap is attached. 請求項6に記載の閉止装置内に、飲料が充填されていることを特徴とする飲料製品。A beverage product, characterized in that the closure device according to claim 6 is filled with a beverage. 請求項7に記載の飲料製品において、50℃以上で熱殺菌処理が施されたものであることを特徴とする飲料製品。The beverage product according to claim 7, which has been subjected to a heat sterilization treatment at 50 ° C or higher.
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