【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、最適な充電環境を自ら作り出すことができる電流バイパス回路を備えた二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電気自動車の開発が盛んになるにつれて、充電可能な二次電池の開発も活発になってきている。二次電池の中でも、特に、リチウム電池は、小型、軽量、高エネルギー密度といった特徴をもつ高性能の電池であるため、電気自動車に搭載する電池としてふさわしい。
【０００３】
その中でもバイポーラ型のリチウム電池は、１つの発電要素である単電池が多数直列に積層された構造を有している。したがって、充電は多数の単電池が直列に接続された状態で行われることになる。バイポーラ電池以外にも、単電池を多数直列に積層または接続した構造の電池が存在するが、この電池も充電は単電池が直列に接続された状態で行われる。なお、この明細書に記載されている単電池とは、１つの電池を構成する個々の発電要素を指している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このように、バイポーラ電池内部では複数の単電池が直列に接続されているので、各単電池の電池容量や内部抵抗などの電池特性にばらつきがあると、充電をするとき、各単電池が均一に充電できないという問題がある。
【０００５】
例えば、リチウム電池の場合、最大充電電圧を４．２Ｖと厳格に規定し、充電時にリチウム電池端子間の電圧がこの最大充電電圧に達したら即座に充電を終了する。
【０００６】
ところが、各単電池の電池容量にばらつきがある場合、電池容量の小さい単電池が満充電状態に達しても、その単電池よりも電池容量の大きい単電池はまだ不足充電状態にある。このような状態になっていても、バイポーラ電池端子間の電圧が最大充電電圧に達していなければ充電は継続されるため、電池容量の小さな単電池は過充電状態になってしまう。
【０００７】
また、単電池の内部抵抗にばらつきがある場合、すべての単電池に同じ大きさの充電電流が流れるため、内部抵抗の大きな単電池の充電電圧はその単電池よりも内部抵抗の小さな単電池の充電電圧よりも大きくなる。したがって、単電池ごとにまちまちの充電状態となってしまう。
【０００８】
通常、リチウム電池の最適な充電電圧範囲は±０．１Ｖ程度と非常に狭い範囲に定められているので、各単電池に許される充電電圧のばらつきは非常に小さい。単電池の電池容量や内部抵抗が均一になるように、正負電極の塗布厚や集電体、固体電解質の厚みを高精度で制御するなど製造段階での工夫も行われているが、現時点では各単電池の電池特性を完全に均一化することは難しい。
【０００９】
本発明は、以上のような従来の技術の問題点を解消するために成されたものであり、単電池の電池容量、内部抵抗などの電池特性の不均一を吸収し、最適な充電環境を自ら作り出すことができ、電池寿命を延ばすことができる、電流バイパス回路を備えた二次電池の提供を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記した課題を解決し、目的を達成するため、本発明にかかる電流バイパス回路を備えた二次電池は、複数の単電池を直列に接続してなる二次電池であって、前記単電池の正極と負極との間に、前記単電池の電圧が規定値を超えた場合に、前記正極と負極との間に介在する電解質をバイパスして前記正極と負極とを接続する電流バイパス回路を接続している。
【００１１】
充電時、単電池の充電電圧が規定値を超えると、バイパス回路は単電池を構成する電解質をバイパスして、その単電池の正極と負極とを直接接続する。このため、単電池の充電電圧が規定値に達した時点でその単電池の充電が終了する。
【００１２】
このように、単電池の過充電防止を目的とした充電電流バイパス回路を設置すると、満充電側で各単電池の充電状態をそろえることができ、充電状態のバラツキにより一部の単電池が過充電状態になることを防ぐことができる。
【００１３】
【発明の効果】
本発明の電流バイパス回路を備えた二次電池によれば、単電池の電圧が規定値を超えた場合に電解質をバイパスするようにしたので、単電池の電池容量、内部抵抗などの電池特性がばらついていても、二次電池を構成する単電池の充電状態をそろえることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に添付図面を参照して、本発明にかかる電流バイパス回路を備えた二次電池の好適な実施の形態を詳細に説明する。本実施の形態においては、バイポーラリチウムイオン二次電池を例に挙げて説明する。
【００１５】
図１から図７は、電流バイパス回路を備えたバイポーラリチウムイオン二次電池の内部構造の説明に供する図である。本発明にかかるバイポーラリチウムイオン二次電池には、図１に示すような断面構造を有するバイポーラ電極１０が用いられる。バイポーラ電極１０には、集電体１２の一方の面に正極１４が形成され他方の面に負極１６が形成されている。また、バイポーラ電極１０には、集電体１２の上部に電流バイパス回路素子５０が形成されている。
【００１６】
正極１４は、集電体１２を構成する厚さ２０μｍ程度のＳＵＳ箔の片面に正極スラリーを塗布し、熱重合によって硬化させて形成する。正極スラリーは、正極活物質としてリチウム‐遷移金属複合化物、たとえばＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２またはこれらの遷移金属の一部を他の元素により置換したものを、導電助剤としてアセチレンブラックを、ポリマーとしてポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）を、支持塩としてＬｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎを、スラリー粘度調整媒体としてＮＭＰを、重合開始剤としてＡＩＢＮをそれぞれ所定の比率で混合して作成する。
【００１７】
負極１６は、正極１４を塗布したＳＵＳ箔の反対面に負極スラリーを塗布し、熱重合によって硬化させて形成する。負極スラリーは、負極活物質としてハードカーボン、グラファイト、カーボンまたはリチウム‐遷移金属複合化物、たとえばＬｉ４Ｔｉ５Ｏ１２を、導電助剤としてアセチレンブラックを、ポリマーとしてポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）を、支持塩としてＬｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎを、スラリー粘度調整媒体としてＮＭＰを、重合開始剤としてＡＩＢＮをそれぞれ所定の比率で混合して作成する。正極１４、負極１６に以上のような材料を用いるのは、これらの材料は反応性、サイクル耐久性に優れ、低コストだからである。
【００１８】
正極１４、負極１６にこれらの材料を採用したのは、これらの材料は反応性が良好で、充放電のサイクル耐久性に優れ、しかも低コストだからである。したがって、これらの材料を用いたバイポーラリチウムイオン二次電池は、出力特性に優れ、しかも安価なものとなる。
【００１９】
集電体１２のそれぞれの面に正極１４と負極１６とが形成されると、正極１４と負極１６の外表面に電解質膜を形成する。
【００２０】
本発明にかかるバイポーラリチウムイオン二次電池には、図１および図２に示すように、集電体１２の上部に電流バイパス回路素子５０が形成される。電流バイパス回路素子５０は、等価的には図３に示すようにツェナーダイオード５２と抵抗器５４とを直列に接続した回路である。電流バイパス回路素子５０は、公知の半導体製造技術を用いて集電体１２に直接形成しても良いし、あらかじめ作成しておいた電流バイパス回路素子５０を集電体１２に導電性接着剤で取り付けても良い。
【００２１】
バイポーラ電極１０は、バイポーラリチウムイオン二次電池を作成する際に積層されるが、電流バイパス回路素子５０は、積層された２つの集電体の間隔と同一寸法の厚さになるように形成する。
【００２２】
電流バイパス回路素子５０は、ツェナー電圧を超えたときに充電時の電流をバイパスさせるものであるから、抵抗器５４を集電体１２の正極１４が形成されている面に取り付ける。
【００２３】
なお、本実施の形態では、電流バイパス回路素子５０をツェナーダイオード５２と抵抗器５４とを直列に接続した回路としたが、ツェナーダイオードだけで構成しても良い。しかし、電流バイパス回路素子５０が電流をバイパスしたときには、バイポーラリチウムイオン二次電池の充電電流が増加するので、電流バイパス回路素子５０に過大な電流が流れないように、その電流の増加をある程度抑えることができる抵抗器５４を持つほうが好ましい。なお、抵抗器の抵抗値は、電流バイパス回路素子５０に流れる電流が過大にならないような大きさが選択される。
【００２４】
上述のような構成を有する複数のバイポーラ電極１０は、図４に示すように、それぞれの正極１４と負極１６が電解質２０を挟んで対向するように積層される。
電解質２０には、ゲル電解質または真性ポリマー電解質のいずれかを用いることができる。真性ポリマー電解質としては、たとえばＰＥＯ、ＰＰＯおよびこれらの共重合体を使用することができる。ゲル電解質または真性ポリマー電解質のいずれかを用いると、液漏れの心配がなく、電解質に液体を用いた場合に比較して、簡易な構成でバイポーラリチウムイオン二次電池を形成できる。ゲル電解質または真性ポリマー電解質といった固体状の高分子を用いると、液絡の問題が生じないため、信頼性が高く、出力特性に優れた二次電池を構成することができる。
【００２５】
電流バイパス回路素子５０は正極１４、負極１６および電解質２０を合計した厚さに形成してあるので、電流バイパス回路素子５０のツェナーダイオード５２はバイポーラ電極１０を積層する過程で隣の集電体１２に接触する。バイポーラ電極１０を積層するときにツェナーダイオード５２が接触する方の集電体１２に導電性接着剤を塗布しておけば、電池の製造時、バイポーラ電極１０を積層して行くだけで、電流バイパス回路素子５０を２つの集電体１２間に接続することができる。つまりバイポーラ電極１０の積層と同時に電流バイパス回路素子５０が接続されることになる。したがって、電流バイパス回路素子５０は一方の集電体１２の正極１４と他方の集電体１２の負極１６を接続することになる。
【００２６】
このように、バイポーラ電極１０を積層するだけで、集電体１２の間で電流バイパス回路素子５０を接続できるようにすると、電流バイパス回路素子５０を二次電池内部に容易に収めることができ、二次電池の大きさを変えずに、二次電池の充電状態を制御する機能を盛り込むことができる。
【００２７】
以上のように、バイポーラ電極１０を、電解質２０を介在させて５極直列に接続し、封止材６０で包装すると、電池内に電流バイパス回路素子５０が組み込まれた図５に示すような層構造のバイポーラリチウムイオン二次電池１００となる。したがって、電流バイパス回路素子５０は封止材６０の内部で正極１４と負極１６とに接続されることになり、コンパクトな構成の電池にすることができる。なお、バイポーラリチウムイオン二次電池１００の−端子となる集電体７０には、一方の面にだけ負極１６を形成し、その＋端子となる集電体８０には、一方の面にだけ正極１４を形成する。
【００２８】
図５に示されるバイポーラリチウムイオン二次電池１００の層構造において、図６に示すように、２つの集電体１２には負極１６‐電解質２０‐正極１４の層構造が形成されるが、この明細書ではこの層構造を単電池層３０と称する。また、集電体１２‐単電池層３０‐集電体１２で１つの発電要素となるが、この発電要素は、バイポーラリチウムイオン二次電池１００を構成するさらに小さな電池であると考えることができるので、この明細書ではこの発電要素を単電池４０と称する。
【００２９】
図６に示したように層構造の名称を付すると、図５に示されるバイポーラリチウムイオン二次電池１００は、図７の等価回路に示されるように、複数の単電池が直列に接続された電池と考えることができる。電流バイパス回路素子５０は、すべての単電池４０に対して個々に設けられ、電流バイパス回路素子５０は、個々の単電池４０の電圧がツェナーダイオード５２で規定されるツェナー電圧を超えたときに、単電池４０を通過する充電時の電流をバイパスする。
【００３０】
以上のように構成されたバイポーラリチウムイオン二次電池１００の充電時の動作について図７を参照しながら説明する。バイポーラリチウムイオン二次電池１００を充電するときには、図示されていない充電器の＋端子をバイポーラリチウムイオン二次電池１００の＋端子に、充電器の‐端子をバイポーラリチウムイオン二次電池１００の‐端子にそれぞれ接続する。充電器がバイポーラリチウムイオン二次電池１００の±両端子に印加する充電電圧は、たとえば個々の単電池４０の充電電圧が４．０Ｖに設定されているとすれば、４．０（単電池１個の充電電圧）×５（バイポーラリチウムイオン二次電池１００が有する単電池４０の個数）＝２０．０Ｖである。
【００３１】
充電器がバイポーラリチウムイオン二次電池１００に接続され、充電電圧が印加されると、すべての単電池には、バイポーラリチウムイオン二次電池１００の内部抵抗で決まる同一の電流が流れる。たとえば、５つの単電池４０の内部抵抗がＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５であるとすると、バイポーラリチウムイオン二次電池１００の内部抵抗Ｒは、Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３＋Ｒ４＋Ｒ５になる。この場合、充電器によって印加される充電電圧をＶとすると、すべての単電池４０には、Ｉ＝Ｖ／（Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３＋Ｒ４＋Ｒ５）の充電電流が流れる。単電池４０はこの充電電流によって充電される。
【００３２】
上記の場合、各単電池４０の内部抵抗の大きさにばらつきがあるので、単電池４０ごとに印加される充電電圧が異なってくる。たとえば、Ｒ１の抵抗値を持つ単電池４０には、ＩＲ１Ｖの充電電圧が、Ｒ３の抵抗値を持つ単電池４０には、ＩＲ３Ｖの充電電圧が、それぞれ印加されることになる。したがって、充電状態は単電池４０によってまちまちになる。
【００３３】
なお、各単電池４０と並列に電流バイパス回路素子５０が接続されているが、電流バイパス回路素子５０ではツェナーダイオード５２が導通を阻止する方向に接続されている。充電が開始された当初は、各単電池４０の充電電圧がツェナー電圧（電流バイパス回路素子５０のツェナーダイオードが導通する電圧）にまでは達しないため、電流バイパス回路素子５０に電流はほとんど流れない。
【００３４】
充電が進むと各単電池４０の端子間電圧が上昇するが、その電圧がツェナー電圧を超えると、電流バイパス回路素子５０のツェナーダイオードが導通して単電池４０に流れる電流をバイパスさせる。たとえば、ツェナー電圧が４．０Ｖのツェナーダイオード５２を用いると、端子間電圧が４．０Ｖになった時点でその単電池４０の充電が終わる。
【００３５】
端子間電圧が充電電圧に達した単電池４０は自動的に充電が終了され、すべての電流バイパス回路素子５０が単電池４０をバイパスした時点でバイポーラリチウムイオン二次電池１００の充電が終了する。なお、すべての単電池４０がバイパスされた状態では、直列に接続された５つの電流バイパス回路素子５０に充電器から供給される電流が流れるが、このときの電流は、ツェナーダイオード５２と直列に接続されている抵抗器５１によって制限される。
【００３６】
以上のように、本発明にかかる電流バイパス回路を備えた二次電池では、単電池の充電電圧が規定値を超えると電流バイパス回路が動作して充電を終了させるので、単電池の電池容量、内部抵抗などの電池特性が不均一であっても、均一で最適な充電環境を自ら作り出すことができる。単電池ごとに偏った充電状態とはならず、均一な充電ができるので、電池としての寿命が向上し、信頼性の高い電池となる。
【００３７】
以上の実施の形態では、電流バイパス回路素子５０を、封止材６０の内部で正極１４と負極１６に取り付けた場合を説明したが、図８に示すように、電流バイパス回路素子５０を封止材６０の外部に設けるようにしても良い。この場合には、図に示すように、集電体１２の一部を封止材６０から露出させ、封止材６０の外側から集電体１２間に電流バイパス回路素子５０を後付する。
【００３８】
このように、電流バイパス回路素子５０を電池の外側から後付けできるようにすれば、電流バイパス回路素子５０の大きさや形状の自由度が増し、簡易かつ安価にその回路を構成することができる。また、要求される機能に応じた回路を構成することも可能になる。
【００３９】
たとえば、電流パイパス回路５０を、上記のようにツェナーダイオードのみ、またはツェナーダイオードと抵抗器の直列回路によって形成するのではなく、図９に示すように、さらに電圧検出素子５６を内蔵させても良い。電圧検出素子５６はコンパレータを含む回路素子であり、ツェナーダイオード５２と抵抗器５４の直列回路の端子電圧を充電終止電圧と比較して信号を出力する。単電池４０の充電が進み、その端子間電圧が上昇して充電終止電圧に達するとツェナーダイオード５２が導通する。この導通によって単電池４０への充電は終了するが、ツェナーダイオード５２と抵抗器５４の直列回路の端子間電圧は充電終止電圧が保たれる。電圧検出素子５６は、充電終止電圧に達すると電圧検出素子５６に内蔵されているコンパレータから信号が出力される。コンパレータからの信号は、充電器が備える図示しない充電制御素子に向けて出力される。充電器は、この信号によって、バイポーラリチウムイオン二次電池１００を構成するすべての単電池４０の充電が終了したか否かを判断することができ、すべての単電池４０の充電の終了が確認できたら（すべての電圧検出素子５６から信号が出力されていることが確認できたら）、充電器の動作を自動的に停止させることができる。
【００４０】
図１０は、上記の実施の形態のように、すべての単電池４０ごとに電流パイパス回路５０を設けるのではなく、バイポーラリチウムイオン二次電池１００の内部において、２つの直列に接続された単電池４０Ａに対して１つの電流バイパス回路素子５０Ａを設けたものである。このように、２つの単電池４０に対して１つの電流バイパス回路を設けるようにすると、必要な電流バイパス回路素子５０Ａの数がすべての単電池４０ごとに設けたときの１／２になるので、コストダウンを図ることができる。
【００４１】
なお、上記の例では、２つの単電池４０に対して１つの電流バイパス回路素子５０Ａを設けたが、これに限られず、３個単位、４個単位といったように、バイポーラリチウムイオン二次電池１００が備える単電池の任意個数のまとまりに対して個々に設けることも可能である。
【００４２】
図１１は、バイポーラリチウムイオン二次電池１００の外部において、２つのグループに分けた単電池群のそれぞれのグループに電流バイパス回路素子５０Ｂを設けたものである。
【００４３】
何個の単電池に対して１つの電流バイパス回路を設けるか、または電流バイパス回路を電池の内部に設けるのか、外部に設けるのかといった選択は、バイポーラリチウムイオン二次電池１００を構成する単電池の電池特性のばらつき具合、要求される電池性能の程度を勘案して決める。
【００４４】
本発明にかかるバイポーラリチウムイオン二次電池１００は、複数直並列接続され、図１２に示すように、組電池２００として、車両の床下部に搭載される。この組電池２００は、電気自動車またはハイブリッド電気自動車の駆動用電源として使用される。なお、組電池２００の設置場所は、床下部に限らずにエンジンルーム内、または天井内部にも設置可能である。
【００４５】
本発明にかかるバイポーラリチウムイオン二次電池１００は、単電池の電池容量や内部抵抗にばらつきがあっても、すべての単電池が満充電状態にできるので、電池性能を最大限に発揮させることができる。そのため、本発明にかかるバイポーラリチウムイオン二次電池１００を用いれば、高容量、高出力の組電池２００を構成でき、この組電池２００を搭載すれば、始動性に優れた電気自動車を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】バイポーラ電極の断面構造を示す図である。
【図２】バイポーラ電極の平面図である。
【図３】電流バイパス回路素子の構成説明に供する図である。
【図４】バイポーラ電極の積層状態を示す図である。
【図５】バイポーラリチウムイオン二次電池の内部構造を示す図である。
【図６】図５に示したバイポーラリチウムイオン二次電池の層構造の説明に供する図である。
【図７】図５に示したバイポーラリチウムイオン二次電池の等価回路を示す図である。
【図８】封止材の外で電流バイパス回路素子が取り付けられているバイポーラリチウムイオン二次電池の概略構成図である。
【図９】図３に示したものとは異なる構造の電流バイパス回路素子を示す図である。
【図１０】封止材内で複数の単電池単位に電流バイパス回路素子を取り付けた場合の構成図である。
【図１１】封止材の外で複数の単電池単位に電流バイパス回路素子を取り付けた場合の構成図である。
【図１２】本発明にかかるバイポーラリチウムイオン二次電池を複数接続してなる組電池を車両に取り付ける場合の説明図である。
【符号の説明】
１０…バイポーラ電極、
１２…集電体、
１４…正極、
１６…負極、
２０…電解質、
３０…単電池層、
４０…単電池、
５０…電流バイパス回路素子、
５２…ツェナーダイオード、
５４…抵抗器、
５６…電圧検出素子、
６０…封止材、
７０、８０…集電体、
１００…バイポーラリチウムイオン二次電池、
２００…組電池。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a secondary battery provided with a current bypass circuit that can create an optimal charging environment by itself.
[0002]
[Prior art]
In recent years, as the development of electric vehicles has become active, the development of rechargeable secondary batteries has also become active. Among secondary batteries, a lithium battery is a high-performance battery having features such as small size, light weight, and high energy density, and thus is suitable as a battery mounted on an electric vehicle.
[0003]
Among them, a bipolar type lithium battery has a structure in which a number of cells as one power generation element are stacked in series. Therefore, charging is performed in a state where a large number of cells are connected in series. In addition to the bipolar battery, there is a battery having a structure in which a number of unit cells are stacked or connected in series, and this battery is also charged in a state where the unit cells are connected in series. It should be noted that the unit cells described in this specification indicate individual power generating elements constituting one battery.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, since a plurality of cells are connected in series inside the bipolar battery, if there is variation in the battery characteristics such as the battery capacity and the internal resistance of each cell, when charging, the cells are uniform. There is a problem that can not be charged.
[0005]
For example, in the case of a lithium battery, the maximum charging voltage is strictly defined as 4.2 V, and charging is terminated immediately when the voltage between the lithium battery terminals reaches this maximum charging voltage during charging.
[0006]
However, when there is a variation in the battery capacity of each unit cell, even if the unit cell with a small battery capacity reaches the full charge state, the unit cell with a larger battery capacity than the unit cell is still in the insufficient charge state. Even in such a state, if the voltage between the bipolar battery terminals does not reach the maximum charging voltage, the charging is continued, and the single battery having a small battery capacity is in an overcharged state.
[0007]
If the internal resistance of the cells varies, the charging current of the same magnitude flows through all the cells. It becomes larger than the charging voltage. Therefore, the state of charge is different for each unit cell.
[0008]
Normally, the optimal charging voltage range of a lithium battery is set to a very narrow range of about ± 0.1 V, so that the variation of the charging voltage allowed for each cell is very small. In order to make the cell capacity and internal resistance of the unit cells uniform, various measures have been taken at the manufacturing stage, such as controlling the coating thickness of the positive and negative electrodes, the thickness of the current collector, and the thickness of the solid electrolyte with high accuracy. It is difficult to completely equalize the battery characteristics of each cell.
[0009]
The present invention has been made in order to solve the problems of the conventional technology as described above, and absorbs non-uniformity of battery characteristics such as a battery capacity and an internal resistance of a unit cell, and provides an optimal charging environment. It is an object of the present invention to provide a secondary battery provided with a current bypass circuit, which can be created by itself and can extend battery life.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-described problems and achieve the object, a secondary battery including the current bypass circuit according to the present invention is a secondary battery in which a plurality of cells are connected in series. A current bypass circuit is connected between the positive electrode and the negative electrode to connect the positive electrode and the negative electrode by bypassing the electrolyte interposed between the positive electrode and the negative electrode when the voltage of the cell exceeds a specified value. are doing.
[0011]
During charging, if the charging voltage of the unit cell exceeds a specified value, the bypass circuit bypasses the electrolyte constituting the unit cell and directly connects the positive electrode and the negative electrode of the unit cell. Therefore, when the charging voltage of the unit cell reaches the specified value, the charging of the unit cell ends.
[0012]
By installing a charging current bypass circuit for the purpose of preventing overcharging of the cells, the charging states of the cells can be aligned on the fully charged side, and some of the cells may be overcharged due to variations in the charging state. It is possible to prevent the battery from being charged.
[0013]
【The invention's effect】
According to the secondary battery including the current bypass circuit of the present invention, the electrolyte is bypassed when the voltage of the single cell exceeds the specified value, so that the battery capacity of the single cell, battery characteristics such as internal resistance, and the like are reduced. Even if there is variation, it is possible to make the charged states of the cells constituting the secondary battery uniform.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of a secondary battery including a current bypass circuit according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the present embodiment, a bipolar lithium ion secondary battery will be described as an example.
[0015]
FIGS. 1 to 7 are diagrams for explaining the internal structure of a bipolar lithium ion secondary battery having a current bypass circuit. A bipolar electrode 10 having a cross-sectional structure as shown in FIG. 1 is used for a bipolar lithium ion secondary battery according to the present invention. The bipolar electrode 10 has a positive electrode 14 formed on one surface of a current collector 12 and a negative electrode 16 formed on the other surface. Further, a current bypass circuit element 50 is formed on the bipolar electrode 10 above the current collector 12.
[0016]
The positive electrode 14 is formed by applying a positive electrode slurry to one surface of a SUS foil having a thickness of about 20 μm that forms the current collector 12 and curing the same by thermal polymerization. The positive electrode slurry is made of a lithium-transition metal composite, for example, LiMn 2 O 4 , LiCoO 2 , LiNiO 2 or a material obtained by substituting a part of these transition metals with another element, as an active material of acetylene black. By mixing polyethylene oxide (PEO) as a polymer, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N as a supporting salt, NMP as a slurry viscosity adjusting medium, and AIBN as a polymerization initiator in predetermined proportions. I do.
[0017]
The negative electrode 16 is formed by applying a negative electrode slurry to the opposite surface of the SUS foil on which the positive electrode 14 has been applied, and curing the applied slurry by thermal polymerization. The negative electrode slurry includes hard carbon, graphite, carbon or a lithium-transition metal composite such as Li 4 Ti 5 O 12 as a negative electrode active material, acetylene black as a conductive additive, polyethylene oxide (PEO) as a polymer, and a supporting salt. By mixing Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, NMP as a slurry viscosity adjusting medium, and AIBN as a polymerization initiator at predetermined ratios. The above materials are used for the positive electrode 14 and the negative electrode 16 because these materials are excellent in reactivity and cycle durability and low in cost.
[0018]
The reason why these materials are used for the positive electrode 14 and the negative electrode 16 is that these materials have good reactivity, are excellent in charge / discharge cycle durability, and are low in cost. Therefore, bipolar lithium ion secondary batteries using these materials have excellent output characteristics and are inexpensive.
[0019]
When the positive electrode 14 and the negative electrode 16 are formed on the respective surfaces of the current collector 12, an electrolyte film is formed on the outer surfaces of the positive electrode 14 and the negative electrode 16.
[0020]
In the bipolar lithium ion secondary battery according to the present invention, a current bypass circuit element 50 is formed on the current collector 12 as shown in FIGS. The current bypass circuit element 50 is equivalently a circuit in which a Zener diode 52 and a resistor 54 are connected in series as shown in FIG. The current bypass circuit element 50 may be formed directly on the current collector 12 by using a known semiconductor manufacturing technique, or the current bypass circuit element 50 prepared in advance may be formed on the current collector 12 with a conductive adhesive. May be attached.
[0021]
The bipolar electrode 10 is stacked when a bipolar lithium ion secondary battery is manufactured. The current bypass circuit element 50 is formed so as to have the same dimension as the interval between the two stacked current collectors. .
[0022]
Since the current bypass circuit element 50 bypasses the current at the time of charging when the Zener voltage is exceeded, the resistor 54 is attached to the surface of the current collector 12 on which the positive electrode 14 is formed.
[0023]
In the present embodiment, the current bypass circuit element 50 is a circuit in which the Zener diode 52 and the resistor 54 are connected in series. However, the current bypass circuit element 50 may be constituted only by the Zener diode. However, when the current bypass circuit element 50 bypasses the current, the charging current of the bipolar lithium ion secondary battery increases. Therefore, the increase in the current is suppressed to some extent so that an excessive current does not flow through the current bypass circuit element 50. It is preferable to have a resistor 54 that can be used. The resistance value of the resistor is selected so that the current flowing through the current bypass circuit element 50 does not become excessive.
[0024]
As shown in FIG. 4, the plurality of bipolar electrodes 10 having the above-described configuration are stacked such that the respective positive electrodes 14 and negative electrodes 16 face each other with the electrolyte 20 interposed therebetween.
As the electrolyte 20, either a gel electrolyte or an intrinsic polymer electrolyte can be used. As the intrinsic polymer electrolyte, for example, PEO, PPO and a copolymer thereof can be used. When either the gel electrolyte or the intrinsic polymer electrolyte is used, there is no risk of liquid leakage, and a bipolar lithium ion secondary battery can be formed with a simpler configuration than when a liquid is used as the electrolyte. When a solid polymer such as a gel electrolyte or an intrinsic polymer electrolyte is used, a liquid junction problem does not occur, so that a secondary battery having high reliability and excellent output characteristics can be formed.
[0025]
The current bypass circuit element 50 is formed to have a total thickness of the positive electrode 14, the negative electrode 16 and the electrolyte 20, so that the Zener diode 52 of the current bypass circuit element 50 Contact If a conductive adhesive is applied to the current collector 12 to which the Zener diode 52 comes into contact when the bipolar electrodes 10 are stacked, the current bypass can be performed only by stacking the bipolar electrodes 10 at the time of manufacturing the battery. The circuit element 50 can be connected between the two current collectors 12. That is, the current bypass circuit element 50 is connected simultaneously with the lamination of the bipolar electrodes 10. Therefore, the current bypass circuit element 50 connects the positive electrode 14 of one current collector 12 and the negative electrode 16 of the other current collector 12.
[0026]
As described above, if the current bypass circuit element 50 can be connected between the current collectors 12 only by stacking the bipolar electrodes 10, the current bypass circuit element 50 can be easily housed in the secondary battery, A function for controlling the state of charge of the secondary battery can be incorporated without changing the size of the secondary battery.
[0027]
As described above, when the bipolar electrode 10 is connected in series with five electrodes with the electrolyte 20 interposed therebetween and is wrapped with the sealing material 60, a layer having the current bypass circuit element 50 incorporated in the battery as shown in FIG. A bipolar lithium ion secondary battery 100 having a structure is obtained. Therefore, the current bypass circuit element 50 is connected to the positive electrode 14 and the negative electrode 16 inside the sealing material 60, and a battery having a compact configuration can be obtained. The negative electrode 16 is formed only on one surface of the current collector 70 serving as the negative terminal of the bipolar lithium ion secondary battery 100, and the negative electrode 16 is provided only on one surface of the current collector 80 serving as the positive terminal. 14 is formed.
[0028]
In the layer structure of the bipolar lithium ion secondary battery 100 shown in FIG. 5, a layer structure of the negative electrode 16-electrolyte 20-positive electrode 14 is formed on the two current collectors 12 as shown in FIG. In the specification, this layer structure is referred to as a unit cell layer 30. In addition, although the current collector 12-unit cell layer 30-current collector 12 constitutes one power generation element, this power generation element can be considered to be a smaller battery constituting bipolar lithium ion secondary battery 100. Therefore, in this specification, this power generation element is referred to as a unit cell 40.
[0029]
When the names of the layer structures are given as shown in FIG. 6, the bipolar lithium ion secondary battery 100 shown in FIG. 5 has a plurality of cells connected in series as shown in the equivalent circuit of FIG. Think of it as a battery. The current bypass circuit elements 50 are individually provided for all the cells 40, and the current bypass circuit elements 50 are provided when the voltage of each of the cells 40 exceeds the Zener voltage defined by the Zener diode 52. The current at the time of charging that passes through the cell 40 is bypassed.
[0030]
The operation during charging of the bipolar lithium ion secondary battery 100 configured as described above will be described with reference to FIG. When charging the bipolar lithium ion secondary battery 100, the + terminal of the charger (not shown) is connected to the + terminal of the bipolar lithium ion secondary battery 100, and the-terminal of the charger is connected to the-terminal of the bipolar lithium ion secondary battery 100. Connect to each. The charging voltage applied by the charger to both terminals of the bipolar lithium ion secondary battery 100 is, for example, 4.0 (single cell 1) if the charging voltage of each unit cell 40 is set to 4.0 V. (The charging voltage of the battery) × 5 (the number of the cells 40 included in the bipolar lithium ion secondary battery 100) = 20.0V.
[0031]
When the charger is connected to the bipolar lithium ion secondary battery 100 and a charging voltage is applied, the same current determined by the internal resistance of the bipolar lithium ion secondary battery 100 flows through all the cells. For example, assuming that the internal resistances of the five unit cells 40 are R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 , the internal resistance R of the bipolar lithium ion secondary battery 100 is R 1 + R 2 + R 3 + R. become 4 + R 5. In this case, assuming that the charging voltage applied by the charger is V, a charging current of I = V / (R 1 + R 2 + R 3 + R 4 + R 5 ) flows through all the cells 40. The cell 40 is charged by this charging current.
[0032]
In the above case, since the magnitude of the internal resistance of each unit cell 40 varies, the charging voltage applied to each unit cell 40 differs. For example, the charging voltage of IR 1 V is applied to the cell 40 having the resistance value of R 1 , and the charging voltage of IR 3 V is applied to the cell 40 having the resistance value of R 3. Become. Therefore, the state of charge varies depending on the unit cell 40.
[0033]
Note that the current bypass circuit element 50 is connected in parallel with each of the cells 40, but in the current bypass circuit element 50, the Zener diode 52 is connected in a direction that prevents conduction. At the beginning of charging, the charging voltage of each cell 40 does not reach the Zener voltage (the voltage at which the Zener diode of the current bypass circuit element 50 conducts), so that almost no current flows through the current bypass circuit element 50. .
[0034]
As the charging progresses, the voltage between the terminals of each cell 40 rises, but when the voltage exceeds the Zener voltage, the Zener diode of the current bypass circuit element 50 conducts to bypass the current flowing through the cell 40. For example, when the Zener diode 52 having a Zener voltage of 4.0 V is used, the charging of the cell 40 ends when the inter-terminal voltage becomes 4.0 V.
[0035]
The cell 40 whose terminal voltage has reached the charging voltage is automatically terminated, and the charging of the bipolar lithium ion secondary battery 100 is terminated when all the current bypass circuit elements 50 have bypassed the cell 40. In a state where all the cells 40 are bypassed, the current supplied from the charger flows through the five current bypass circuit elements 50 connected in series, and the current at this time is connected in series with the Zener diode 52. Limited by the connected resistor 51.
[0036]
As described above, in the secondary battery including the current bypass circuit according to the present invention, when the charging voltage of the unit cell exceeds the specified value, the current bypass circuit operates and terminates the charging. Even if battery characteristics such as internal resistance are not uniform, a uniform and optimal charging environment can be created by itself. The charging state does not become uneven for each unit cell, and uniform charging can be performed, so that the life of the battery is improved and the battery has high reliability.
[0037]
In the above embodiment, the case where the current bypass circuit element 50 is attached to the positive electrode 14 and the negative electrode 16 inside the sealing material 60 has been described. However, as shown in FIG. It may be provided outside the material 60. In this case, as shown in the figure, a part of the current collector 12 is exposed from the sealing material 60, and the current bypass circuit element 50 is retrofitted between the current collector 12 from outside the sealing material 60.
[0038]
As described above, if the current bypass circuit element 50 can be retrofitted from outside the battery, the degree of freedom of the size and the shape of the current bypass circuit element 50 increases, and the circuit can be easily and inexpensively configured. It is also possible to configure a circuit according to the required function.
[0039]
For example, instead of forming the current bypass circuit 50 with only a Zener diode or a series circuit of a Zener diode and a resistor as described above, a voltage detection element 56 may be further built in as shown in FIG. . The voltage detection element 56 is a circuit element including a comparator, and outputs a signal by comparing a terminal voltage of a series circuit of the zener diode 52 and the resistor 54 with a charge termination voltage. When the charging of the cell 40 progresses and the voltage between its terminals rises and reaches the charging end voltage, the Zener diode 52 conducts. By this conduction, charging of the unit cell 40 ends, but the voltage between the terminals of the series circuit of the Zener diode 52 and the resistor 54 is maintained at the charge termination voltage. When the voltage detection element 56 reaches the charge end voltage, a signal is output from a comparator built in the voltage detection element 56. The signal from the comparator is output to a charge control element (not shown) included in the charger. The charger can determine from this signal whether or not the charging of all the cells 40 constituting the bipolar lithium ion secondary battery 100 has been completed, and can confirm that the charging of all the cells 40 has been completed. Then (when it is confirmed that signals are output from all the voltage detection elements 56), the operation of the charger can be automatically stopped.
[0040]
FIG. 10 does not provide the current bypass circuit 50 for every unit cell 40 as in the above-described embodiment, but includes two unit cells connected in series inside the bipolar lithium ion secondary battery 100. One current bypass circuit element 50A is provided for 40A. As described above, when one current bypass circuit is provided for two cells 40, the number of necessary current bypass circuit elements 50A is １ ／ of that when all the cells 40 are provided. Thus, cost can be reduced.
[0041]
In the above example, one current bypass circuit element 50A is provided for two unit cells 40. However, the present invention is not limited to this. For example, the bipolar lithium ion secondary battery 100 It is also possible to provide individual cells for an arbitrary number of unit cells provided in.
[0042]
FIG. 11 shows a configuration in which a current bypass circuit element 50B is provided outside each of the bipolar lithium-ion secondary batteries 100 in each of the unit cell groups divided into two groups.
[0043]
The selection as to how many cells are provided with one current bypass circuit, or whether the current bypass circuit is provided inside or outside the battery is determined by the cells constituting the bipolar lithium ion secondary battery 100. It is determined in consideration of the degree of variation in battery characteristics and the required level of battery performance.
[0044]
A plurality of bipolar lithium-ion secondary batteries 100 according to the present invention are connected in series and parallel, and as shown in FIG. The battery pack 200 is used as a power supply for driving an electric vehicle or a hybrid electric vehicle. In addition, the installation place of the battery pack 200 can be installed not only in the lower part of the floor but also in the engine room or the ceiling.
[0045]
In the bipolar lithium ion secondary battery 100 according to the present invention, all the cells can be fully charged even if the cell capacity and internal resistance of the cells vary, so that the battery performance can be maximized. it can. Therefore, by using the bipolar lithium ion secondary battery 100 according to the present invention, a high-capacity, high-output assembled battery 200 can be configured, and by mounting the assembled battery 200, an electric vehicle with excellent startability can be provided. Can be.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a cross-sectional structure of a bipolar electrode.
FIG. 2 is a plan view of a bipolar electrode.
FIG. 3 is a diagram provided for describing the configuration of a current bypass circuit element.
FIG. 4 is a diagram showing a stacked state of bipolar electrodes.
FIG. 5 is a diagram showing an internal structure of a bipolar lithium ion secondary battery.
6 is a diagram for explaining a layer structure of the bipolar lithium ion secondary battery shown in FIG. 5;
7 is a diagram showing an equivalent circuit of the bipolar lithium ion secondary battery shown in FIG.
FIG. 8 is a schematic configuration diagram of a bipolar lithium ion secondary battery in which a current bypass circuit element is attached outside a sealing material.
FIG. 9 is a diagram showing a current bypass circuit element having a structure different from that shown in FIG. 3;
FIG. 10 is a configuration diagram when a current bypass circuit element is attached to a plurality of unit cells in a sealing material.
FIG. 11 is a configuration diagram when a current bypass circuit element is attached to a plurality of unit cells outside a sealing material.
FIG. 12 is an explanatory diagram of a case where a battery pack formed by connecting a plurality of bipolar lithium ion secondary batteries according to the present invention is mounted on a vehicle.
[Explanation of symbols]
10 ... Bipolar electrode,
12 ... current collector,
14 ... Positive electrode,
16 ... negative electrode,
20 ... electrolyte,
30 ... cell layer,
40 ... cell,
50 ... current bypass circuit element,
52 ... Zener diode,
54 ... resistor,
56 ... Voltage detecting element,
60 ... sealing material,
70, 80 ... current collector,
100: bipolar lithium ion secondary battery,
200… A battery pack.
