【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱転写記録方式によるカラーコピー等の色素に有用な化合物、感熱転写記録用色素、及びインキ組成物、及び転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
昇華色素を用いた感熱転写記録方式は、厚さが数ミクロンの薄いコンデンサー紙、またはＰＥＴフィルムにインキ化した昇華性のある色素を塗布した転写シートを用い、該転写シートを感熱ヘッドで加熱して被記録材である記録紙に転写する熱転写プリント方式の一つであり、現在種々の画像情報をイメージ記録（ハードコピー）する手段として使用されてきている。この記録方式は、昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、染着後の色素濃度をアナログ的に制御できるという点で、他の印画方式にはない大きな特質を有する。
【０００３】
上記の感熱転写記録方式に用いられる昇華性のある色素には、色が豊富で混色性に優れ、染着力が強く、転写記録が空気や光に対し比較的安定なことが要求される。
【０００４】
上記感熱転写記録用色素に有用な化合物として、下記式（２）で示されるフェニルアゾベンゼン化合物がマゼンタ色の色素として提案されている（特開昭６１−２２７０９２号公報）。
【０００５】
【化２】
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、感熱転写記録用色素等に使用可能なマゼンタ色の新規化合物、該化合物を用いた感熱転写記録用色素、インキ組成物および感熱転写記録用転写シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のキサンテン化合物が感熱転写記録用色素等に使用可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）一般式（１）
【０００８】
【化３】
【０００９】
〔式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素または炭素数１〜１８の直鎖状あるいは分岐状アルキル基を 示す。式中Ｒ５は炭素数２〜１８の直鎖あるいは分岐状アルキル基、または−ＣＨ２Ｃ ＯＮＲ１４Ｒ１５、または−ＣＨ２ＣＯＯＲ１６を表す。Ｒ１４〜Ｒ１６は水素または 炭素数２〜１８の直鎖あるいは分岐状アルキル基を示す。式中Ｒ６〜Ｒ１３は水素また はハロゲン原子を表す。〕で表される化合物であり、
（２）前記（１）に記載の一般式（１）で示される化合物を用いた感熱転写記録用色素であり、
（３）前記（１）に記載の一般式（１）で示される化合物を感熱転写記録用色素に用い、バインダー樹脂並びに有機溶剤及び／又は水を含有してなることを特徴とする感熱転写記録用インキ組成物であり、
（４） 基材シート及び該基材シートの一面に形成された色素担持層に含有される色素が前記（１）に記載の化合物であることを特徴とする感熱転写記録用転写シートである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１〜Ｒ４は水素、炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基を示し、Ｒ５は炭素数２〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基、−ＣＨ２ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、または−ＣＨ２ＣＯＯＲ１６を表す。Ｒ６〜Ｒ１３は各々独立に水素、ハロゲン原子を示し、一般式（１）中の−ＣＨ２ＣＯＮＲ１４Ｒ１５および−ＣＨ２ＣＯＯＲ１６における、Ｒ１４〜Ｒ１６は水素、炭素数２〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基を示す。
【００１１】
一般式（１）において、炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基としては特に限定するものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、シクロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１，１，２−トリメチルブチル基、１，１，３−トリメチルブチル基、１，２，３−トリメチルブチル基、１，２，２−トリメチルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１−ｎ−プロピルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピルブチル基，１−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルプロピル基、メチルシクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基，４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、１−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、２−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、１−エチル−１−メチルペンチル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１，１，２−トリメチルペンチル基、１，１，３−トリメチルペンチル基、１，１，４−トリメチルペンチル基、１，２，２−トリメチルペンチル基、１，２，３−トリメチルペンチル基、１，２，４−トリメチルペンチル基、１，３，４−トリメチルペンチル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチルペンチル基、１，３，３−トリメチルペンチル基、２，３，３−トリメチルペンチル基、３，３，４−トリメチルペンチル基、１，４，４−トリメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、３，４，４−トリメチルペンチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−ｉｓｏ−ブチルブチル基、１−ｓｅｃ−ブチルブチル基、１−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、１−ｎ−プロピル−１−メチルブチル基、１−ｎ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｎ−プロピル−３−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−１−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基、１−エチル−１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−１，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２，３−ジメチルブチル基、２−エチル−１，１−ジメチルブチル基、２−エチル−１，２−ジメチルブチル基、２−エチル−１，３−ジメチルブチル基、２−エチル−２，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルシクロヘキシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４−ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｉｓｏ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基が挙げられる。
【００１２】
一般式（１）において、炭素数２〜１８の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基としては特に限定するものではないが、例えば、上記炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基として例示された基のうち、メチル基を除く各基が挙げられる。
【００１３】
一般式（１）におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００１４】
一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ４としては、水素、炭素数１〜１２の直鎖状あるいは分岐状の炭化水素が好ましく、水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基はさらに好ましい。
【００１５】
一般式（１）におけるＲ５としては、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、ジｎ−ブチルアミドメチル基、ジ（２−エチルヘキシル）アミドメチル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルメチル基が好ましい。
【００１６】
一般式（１）におけるＲ６〜Ｒ１３としては、水素、、塩素、臭素が好ましい。
【００１７】
一般式（１）で表される化合物は、どのような製造方法で得られたものでも差し支えないが、例えば、一般式（３）で表されるキサンテン化合物をＲ−Ｘ（Ｒは炭素数２〜１８の直鎖あるいは分岐状アルキル基、−ＣＨ２ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、−ＣＨ２ＣＯＯＲ１６、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子を示す）で表される化合物と反応させて一般式（４）で表される化合物に変換し、さらに塩酸等で処理した後、アミン類や４級アンモニウム塩と反応させることにより一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００１８】
【化４】
【００１９】
上記方法において、Ｒ−Ｘで表される化合物のＲが−ＣＨ２ＣＯＮＲ１４Ｒ１５であるハロゲン化酢酸アミド化合物を用いれば、Ｒ５に−ＣＨ２ＣＯＮＲ１４Ｒ１５を導入することができ、Ｒ−Ｘで示される化合物のＲが−ＣＨ２ＣＯＯＲ１６であるハロゲン化酢酸またはハロゲン化酢酸エステル化合物を用いれば、Ｒ５に−ＣＨ２ＣＯＯＲ１６を導入することができる。
【００２０】
該化合物を特に感熱転写記録方式用の色素として用いる場合、色素中に含まれる不純物や無機物等による色調のくすみを防止するために、例えば、イオン交換樹脂や限外濾過やその他の方法により脱塩処理をしたり、あるいはカラムクロマトグラフィーにより精製を行ってもよい。
【００２１】
一般式（１）で表される化合物は、感熱転写記録用色素として有用であることが判明した。一般式（１）で表される化合物はマゼンタ色を示すため、マゼンタ色の感熱記録転写記録用色素として用いることができる。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物を用いて感熱転写記録用色素を製造するに際しては、色素成分として一般式（１）で表される化合物を単独で用いることができるが、他のマゼンタ色の色素を併用することもできる。
【００２３】
一般式（１）で表される化合物を含有する感熱転写記録用色素を、バインダー樹脂、および有機溶剤および／または水と混合することにより感熱転写記録用インキ組成物を得ることができる。該感熱転写記録用インキ組成物中の総色素の量は通常２〜５重量％である。
【００２４】
バインダー樹脂としては、公知のものが使用でき、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース類、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げられ、これらのなかでポリビニルブチラール及びポロビニルアセタールが、耐熱性、色素の染着性等の点から好ましい。
【００２５】
有機溶剤としては、色素、バインダー樹脂その他の任意添加剤の各成分を溶解または分散できる溶媒であれば限定されない。好ましい溶媒としては、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、キシレン、炭素数１〜５の直鎖状あるいは分岐状のアルコールが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
【００２６】
一般式（１）で表される化合物を色素成分として含有する感熱転写記録用インキ組成物を基材シート上に塗布した後、溶剤を除去ことにより基材シート上に色素担持層が形成された感熱転写シートを得ることができる。
【００２７】
基材シートとしては、公知のものが使用できるが、耐熱性と強度を有する基材シートであれば好ましい。基材シートの厚さとしては、例えば、０．５〜５０ミクロン、好ましくは３〜１０ミクロン程度である。基材シートの材質としては、紙、各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アラミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン等が挙げられるが、ポリエステルフィルムは特に好ましい。
【００２８】
感熱転写記録用インキ組成物を基材シート上に塗布する方法としては、バーコータ等の公知の装置を使用して実施することができる。
【００２９】
基材シート上に形成される色素担持層は、０．２〜５．０ミクロン好ましくは０．４〜２．０ミクロン程度の厚さであり、該担持層中には該担持層の重量の５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％となる量の色素を存在させることができる。色素担持層には、必要に応じて高級アルコール等公知の可塑剤を配合してもよい。
【００３０】
上記で得られる感熱転写シートは、そのままで熱転写シートとして使用可能であるが、色素担持層表面に粘着防止層、即ち離型層を設けてもよく、この様な層を設けることにより、熱転写時における転写シートと被記録材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を形成することが出来る。
【００３１】
離型層として、粘着防止性のある無機粉末を色素担持層上に付着させた層、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマーのような離型性に優れた樹脂を０．０１〜５ミクロン、好ましくは０．０５〜２ミクロンの厚さの層を設けることも出来る。なお、これらの無機粉末または離型性に優れた樹脂は色素担持層中に含有させることもできる。
【００３２】
感熱転写シートの裏側には、サーマルヘッドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を設けることもできる。
【００３３】
本発明の感熱転写シートを用いて画像を形成するために使用する被記録材は、その記録面が前記の色素に対して色素受容性を有するものであればよい。また、色素受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合には、表面に色素受容層を形成すればよい。
【００３４】
本発明の感熱転写シートを用いて熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与方法としては公知の方法が使用でき、例えば、市販のサマールプリンターを用いて熱エネルギーを与える方法が挙げられる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部を示し、％は重量％を示す。
【００３６】
合成例１
色素中間体化合物（Ａ）の合成
クロロ酢酸クロリド １０．３３ ｇ（０．０９２モル）、トルエン ５０．１８ ｇを反応器に仕込み、ジ（２−エチルヘキシル）アミン ２３．５９ ｇ（０．０９８モル）を約 １０℃で滴下装入した。１０℃で１０分間攪拌後、トリエチルアミン １０．３３ ｇ（０．１０２モル）を装入し、２０℃で５時間攪拌した。濾過で不溶物を除去し水洗後、硫酸ナトリウムを用いて乾燥した。溶媒を留去して下記 色素中間体化合物（Ａ）を２８．８０ ｇ得た（収率 ９９％）。
【００３７】
【化５】
【００３８】
合成例２
色素中間体化合物（Ｂ）の合成
ジ（２−エチルヘキシル）アミンの代わりにジ−ｎ−ブチルアミン １２．６３ ｇ（０．０９８モル）を用いた以外は、合成例１と同様に行い、色素中間体化合物（Ｂ）を収率９８％で得た。
【００３９】
【化６】
【００４０】
合成例３
色素中間体化合物（Ｄ）の合成
化合物（Ｃ）（東京化成販売株式会社製品 Ａｃｉｄ Ｒｅｄ９１） ８．３１ ｇ（０．０１２モル）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン ４６．２５ ｇを反応器に仕込み、１−ブロモ−ｎ−オクタデカン ５．１３ ｇ（０．０１５４モル）を２０℃で装入した。１００℃で５時間攪拌後、２０℃に冷却した。ジクロロメタン １００．００ ｇを装入して希釈した反応マスを水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して化合物（Ｄ）を１０．１５ ｇ得た（収率９９％）。化合物（Ｄ）のＤＭＦ溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５２８ｎｍであった。化合物（Ｄ）の元素分析値を以下に示す。
【００４１】
【化７】
【００４２】
【化８】
【００４３】
合成例４
色素中間体化合物（Ｆ）の合成
化合物（Ｅ）（東京化成販売株式会社製品 Ａｃｉｄ Ｒｅｄ８７） １３．８０ ｇ（０．０２モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ８０．００ ｇを反応器に仕込み、１−ブロモ−ｎ−ドデカン ６．００ ｇ（０．０２４モル）を２０℃で装入した。１００℃で５時間攪拌後、２０℃に冷却した。ジクロロメタン１００．００ ｇを装入した。反応マスを水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して化合物（Ｆ）を１６．６４ ｇ得た（収率９８％）。化合物（Ｆ）のＤＭＦ溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５３３ｎｍであった。化合物（Ｆ）の元素分析値を以下に示す。
【００４４】
【化９】
【００４５】
【化１０】
【００４６】
合成例５
色素中間体化合物（Ｇ）の合成
１−ブロモ−ｎ−ドデカンの代わりに１−ブロモ−ｎ−オクタデカン ８．０２ ｇ（０．０２４モル）を使用する以外は、合成例４と同様に行った。化合物（Ｇ）を収率９９％で得た。化合物（Ｇ）のＤＭＦ溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５３６ｎｍであった。
化合物（Ｇ）の元素分析値を以下に示す。
【００４７】
【化１１】
【００４８】
合成例６
化合物（Ｈ）の合成
１−ブロモ−ｎ−ドデカンの代わりに色素中間体化合物（Ａ） ７．６２ ｇ（０．０２４モル）を使用する以外は合成例４と同様に行った。化合物（Ｈ）を収率９７％で得た。化合物（Ｈ）のＤＭＦ溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５３５ｎｍであった。化合物（Ｈ）の元素分析値を以下に示す。
【００４９】
【化１２】
【００５０】
合成例７
色素中間体化合物（Ｉ）の合成
１−ブロモ−ｎ−ドデカンの代わりにクロル酢酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル ３．２３ ｇ（０．０２４モル）を使用する以外は合成例４と同様に行った。化合物（Ｉ）を収率９６％で得た。化合物（Ｉ）のＤＭＦ溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５３４ｎｍであった。化合物（Ｉ）の元素分析値を以下に示す。
【００５１】
【化１３】
【００５２】
合成例８
色素中間体化合物（Ｋ）の合成
化合物（Ｅ）の代わりに化合物（Ｊ）（東京化成販売株式会社製品 Ａｃｉｄ Ｒｅｄ９２） １６．５９ ｇ（０．０２モル）を使用する以外は合成例５と同様に行った。収率９９％で化合物（Ｋ）を得た。化合物（Ｋ）のＤＭＦ溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５５５ｎｍであった。化合物（Ｋ）の元素分析値を以下に示す。
【００５３】
【化１４】
【００５４】
【化１５】
【００５５】
合成例９
色素中間体化合物（Ｌ）の合成
１−ブロモ−ｎ−オクタデカンの代わりに１−ブロモ−ｎ−オクタン ４．６３ ｇ（０．０２４モル）を用いる以外は合成例８と同様に行った。収率９４％で化合物（Ｌ）を得た。化合物（Ｌ）のＤＭＦ溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５４０ｎｍであった。化合物（Ｌ）の元素分析値を以下に示す。
【００５６】
【化１６】
【００５７】実施例１
化合物（ＩＩ）の合成
化合物（Ｄ）９．２２ ｇ（０．０１モル）を酢酸エチル １５０．００ ｇに溶解した。１Ｎ塩酸 １０ｍｌ（０．０１モル）を装入して２０℃で１時間攪拌した。反応マスを水で洗浄した後、トリエチルアミン １．０１ ｇ（０．０１モル）を装入して２０℃で１時間攪拌した。反応マスを硫酸ナトリウムで乾燥し、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い化合物（ＩＩ）を６．５０ ｇ得た（収率６５％）。化合物（ＩＩ）のトルエン溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５２７ｎｍであった。化合物（ＩＩ）の元素分析値を以下に示す。
【００５８】
【化１７】
【００５９】
実施例２
化合物（ＩＩＩ）の合成
化合物（Ｄ）の代わりに化合物（Ｆ） ８．３８ ｇ（０．０１モル）を使用する以外は合成例１０と同様に行った。収率６３％で化合物（ＩＩＩ）を得た。化合物（ＩＩＩ）のトルエン溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５３４ｎｍであった。化合物（ＩＩＩ）の元素分析値を以下に示す。
【００６０】
【化１８】
【００６１】
実施例３
化合物（ＩＶ）の合成
トリエチルアミンの代わりにトリ−ｎ−ブチルアミン １．８５ ｇ（０．０１モル）を使用する以外は合成例１１と同様に行った。収率５９％で化合物（ＩＶ）を得た。化合物（ＩＶ）のトルエン溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５３６ｎｍであった。化合物（ＩＶ）の元素分析値を以下に示す。
【００６２】
【化１９】
【００６３】
実施例４
化合物（Ｖ）の合成
化合物（Ｄ）の代わりに化合物（Ｇ） ９．２２ ｇ（０．０１モル）を使用する以外は合成例１０と同様に行った。収率６０％で化合物（Ｖ）を得た。化合物（Ｖ）のトルエン溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５３５ｎｍであった。化合物（Ｖ）の元素分析値を以下に示す。
【００６４】
【化２０】
【００６５】
実施例５
化合物（ＶＩ）の合成
化合物（Ｄ）の代わりに化合物（Ｈ） ９．５１ ｇ（０．０１モル）を使用する以外は合成例１０と同様に行った。収率５８％で化合物（ＶＩ）を得た。化合物（ＶＩ）のトルエン溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５３７ｎｍであった。化合物（ＶＩ）の元素分析値を以下に示す。
【００６６】
【化２１】
【００６７】
実施例６
化合物（ＶＩＩ）の合成
化合物（Ｄ）の代わりに化合物（Ｉ） ７．６８ ｇ（０．０１モル）を使用する以外は合成例１０と同様に行った。収率６２％で化合物（ＶＩＩ）を得た。化合物（ＶＩＩ）のトルエン溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５３６ｎｍであった。化合物（ＶＩＩ）の元素分析値を以下に示す。
【００６８】
【化２２】
【００６９】
実施例７
化合物（ＶＩＩＩ）の合成
化合物（Ｄ）の代わりに化合物（Ｋ） １０．６０ ｇ（０．０１モル）を使用する以外は合成例１０と同様に行った。収率５２％で化合物（ＶＩＩＩ）を得た。化合物（ＶＩＩＩ）のトルエン溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５５４ｎｍであった。化合物（ＶＩＩＩ）の元素分析値を以下に示す。
【００７０】
【化２３】
【００７１】
実施例８
化合物（ＩＸ）の合成
化合物（Ｄ）の代わりに化合物（Ｌ） ９．２０ ｇ（０．０１モル）を使用する以外は合成例１０と同様に行った。収率５５％で化合物（ＩＸ）を得た。化合物（ＩＸ）のトルエン溶液での極大吸収波長（λｍａｘ）は５５４ｎｍであった。化合物（ＩＸ）の元素分析値を以下に示す。
【００７２】
【化２４】
【００７３】
実施例９
インキ組成物の調整
上記（ＩＩ）〜（ＩＸ）の各色素を単独で用いて下記組成の色素混合物を調製し、ガラスビーズを使用してペイントコンディショナーで約３０分間混合処理することにより該インキ組成物９種を調整した。
色素 ３ 部
ポリブチラール樹脂 ４．５ 部
メチルエチルケトン ４６．２５部
トルエン ４６．２５部
【００７４】
実施例１０
転写シートの作成
グラビア校正機（版深３０ミクロン）を用いて、背面に耐熱処理を施した９ミクロン厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、上記の各インキ組成物を乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥し、９種類の転写シートを作成した。
【００７５】
実施例１１
被記録材の作成
ポリエステル樹脂（ｖｙｌｏｎ １０３ 東洋紡製） ０．８ 部
ＥＶＡ系高分子可塑剤（エルバイロ ７４１ｐ 三井ポリケミカル製）０．２ 部
アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８５７ 信越化学工業製） ０．０４部
エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−１０３ 信越化学工業製） ０．０４部
メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン（重量比４：４：２） ９．０ 部
を混合し、塗工液を調整した。該塗工液を合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ＃１５０）にバーコータ（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、Ｎｏ．１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、１００℃で１５分間乾燥して被記録材を作成した。
【００７６】
実施例１２
転写記録の形成
上記９種類の転写シートと上記被記録材とをインキ塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ねあわせて９種類の熱転写シートを作成した。各熱転写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時間４．０ミリ秒の条件で記録を行った。化合物（ＩＩ）〜（ＩＸ）の色素を用いた転写シートから鮮やかなマゼンタ色の転写記録を得ることができた。
【００７７】
【効果】
本発明によれば、感熱転写記録用色素として有用な一般式（１）で表されるキサンテン化合物を提供することができ、該化合物を感熱転写記録用色素として用いることにより、保存安定性の高い感熱転写記録用インキ組成物および該インキ組成物を用いた転写シートを提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a compound useful for a dye such as a color copy by a thermal transfer recording method, a dye for thermal transfer recording, an ink composition, and a transfer sheet.
[0002]
[Prior art]
The thermal transfer recording method using a sublimation dye uses a thin condenser paper with a thickness of several microns, or a transfer sheet coated with a sublimable dye formed into an ink on a PET film, and heats the transfer sheet with a thermal head. Is a thermal transfer printing method for transferring the image information to recording paper as a recording material, and is currently used as a means for image recording (hard copy) various image information. This recording method has a great characteristic not found in other printing methods in that the amount of sublimated dye depends on thermal energy, and the dye concentration after dyeing can be controlled in an analog manner.
[0003]
The sublimable dye used in the thermal transfer recording method is required to be rich in color, excellent in color mixing, strong in dyeing power, and relatively stable in transfer recording to air and light.
[0004]
As a compound useful for the dye for thermal transfer recording, a phenylazobenzene compound represented by the following formula (2) has been proposed as a magenta dye (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-227092).
[0005]
Embedded image
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel magenta compound that can be used as a dye for thermal transfer recording, a dye for thermal transfer recording using the compound, an ink composition, and a transfer sheet for thermal transfer recording.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that a specific xanthene compound can be used for a dye for thermal transfer recording and the like, and have completed the present invention.
That is, the present invention
(1) General formula (1)
[0008]
Embedded image
[In the formula, R1 to R4 represent hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Wherein R5 is linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms or -CH 2 C ONR14R15,, or represents a -CH 2 COOR16. R14 to R16 each represent hydrogen or a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. In the formula, R6 to R13 represent a hydrogen or a halogen atom. A compound represented by the formula:
(2) A dye for thermal transfer recording using the compound represented by the general formula (1) described in the above (1),
(3) Thermal transfer recording characterized by using the compound represented by the general formula (1) described in (1) above as a dye for thermal transfer recording and containing a binder resin and an organic solvent and / or water. An ink composition for
(4) A transfer sheet for thermal transfer recording, wherein the dye contained in the base sheet and the dye-supporting layer formed on one surface of the base sheet is the compound described in (1).
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the compound represented by the general formula (1) of the present invention, R1 to R4 represent hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R5 represents a linear alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. or branched alkyl group, a -CH 2 CONR14R15 or -CH 2 COOR16,. R6~R13 are each independently hydrogen, a halogen atom, in the general formula (1) -CH 2 CONR14R15 and -CH 2 COOR16 in, R14～R16 hydrogen, C2-18 straight or branched Represents an alkyl group.
[0011]
In the general formula (1), the linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is not particularly limited. For example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n- Butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, tert-pentyl group, sec-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2- Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 1, 1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1-ethyl-2-methylpropyl Group, cyclohexyl group, methylcyclopentyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 1,1-dimethylpentyl Group, 1,2-dimethylpentyl group, 1,3-dimethylpentyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 2,2-dimethylpentyl group, 2,3-dimethylpentyl group, 2,4-dimethylpentyl group, 3,3-dimethylpentyl group, 3,4-dimethylpentyl group, 1-ethylpentyl group, 2-ethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 1,1,2-trimethylbutyl group, 1,1,3- Trimethylbutyl group, 1,2,3-trimethylbutyl group, 1,2,2-trimethylbutyl group, 1,3,3-trimethylbutyl group, 2,3,3-to Methylbutyl group, 1-ethyl-1-methylbutyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group, 1-ethyl-3-methylbutyl group, 2-ethyl-1-methylbutyl group, 2-ethyl-3-methylbutyl group, 1- n-propylbutyl group, 1-iso-propylbutyl group, 1-iso-propyl-2-methylpropyl group, methylcyclohexyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-methylheptyl group, 3-methyl Heptyl group, 4-methylheptyl group, 5-methylheptyl group, 6-methylheptyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 1,2-dimethylhexyl group, 1,3-dimethylhexyl group, 1,4-dimethyl Hexyl group, 1,5-dimethylhexyl group, 2,2-dimethylhexyl group, 2,3-dimethylhexyl group, 2,4-dimethylhexyl 2,5-dimethylhexyl, 3,3-dimethylhexyl, 3,4-dimethylhexyl, 3,5-dimethylhexyl, 4,4-dimethylhexyl, 4,5-dimethylhexyl , 1-ethylhexyl, 2-ethylhexyl, 3-ethylhexyl, 4-ethylhexyl, 1-n-propylpentyl, 2-n-propylpentyl, 1-iso-propylpentyl, 2-iso-propyl Pentyl group, 1-ethyl-1-methylpentyl group, 1-ethyl-2-methylpentyl group, 1-ethyl-3-methylpentyl group, 1-ethyl-4-methylpentyl group, 2-ethyl-1-methyl Pentyl group, 2-ethyl-2-methylpentyl group, 2-ethyl-3-methylpentyl group, 2-ethyl-4-methylpentyl group, 3-ethyl- -Methylpentyl group, 3-ethyl-2-methylpentyl group, 3-ethyl-3-methylpentyl group, 3-ethyl-4-methylpentyl group, 1,1,2-trimethylpentyl group, 1,1,3 -Trimethylpentyl, 1,1,4-trimethylpentyl, 1,2,2-trimethylpentyl, 1,2,3-trimethylpentyl, 1,2,4-trimethylpentyl, 1,3,4 -Trimethylpentyl group, 2,2,3-trimethylpentyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, 2,3,4-trimethylpentyl group, 1,3,3-trimethylpentyl group, 2,3,3 -Trimethylpentyl, 3,3,4-trimethylpentyl, 1,4,4-trimethylpentyl, 2,4,4-trimethylpentyl, 3,4,4-trimethylpentyl 1-n-butylbutyl group, 1-iso-butylbutyl group, 1-sec-butylbutyl group, 1-tert-butylbutyl group, 2-tert-butylbutyl group, 1-n-propyl-1-methylbutyl group, 1-n- Propyl-2-methylbutyl group, 1-n-propyl-3-methylbutyl group, 1-iso-propyl-1-methylbutyl group, 1-iso-propyl-2-methylbutyl group, 1-iso-propyl-3-methylbutyl group , 1,1-diethylbutyl group, 1,2-diethylbutyl group, 1-ethyl-1,2-dimethylbutyl group, 1-ethyl-1,3-dimethylbutyl group, 1-ethyl-2,3-dimethyl Butyl group, 2-ethyl-1,1-dimethylbutyl group, 2-ethyl-1,2-dimethylbutyl group, 2-ethyl-1,3-dimethylbutyl group, 2-E Tyl-2,3-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylcyclohexyl group, 1,3-dimethylcyclohexyl group, 1,4-dimethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, iso- Decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, iso-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group. .
[0012]
In the general formula (1), the linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms is not particularly limited. For example, the linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms may be used. Among the groups exemplified as above, each group excluding a methyl group can be mentioned.
[0013]
Examples of the halogen atom in the general formula (1) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
[0014]
As R1 to R4 in the general formula (1), hydrogen, a linear or branched hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and hydrogen, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, An n-butyl group, an iso-butyl group and a tert-butyl group are more preferred.
[0015]
R5 in the general formula (1) represents n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-dodecyl, n-octadecyl, di-n-butylamidomethyl, di (2-ethylhexyl) amidomethyl And a tert-butylcarbonylmethyl group.
[0016]
As R6 to R13 in the general formula (1), hydrogen, chlorine, and bromine are preferable.
[0017]
The compound represented by the general formula (1) may be a compound obtained by any production method. For example, the compound represented by the general formula (3) may be a compound represented by the formula RX (where R is 2 carbon atoms). -18, -CH2CONR14R15, -CH2COOR16, X represents a halogen atom of any one of a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom). The compound represented by the general formula (1) can be obtained by converting the compound represented by the formula (4), further treating the compound with hydrochloric acid or the like, and then reacting the compound with an amine or a quaternary ammonium salt.
[0018]
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[0019]
In the above method, when a halogenated acetate amide compound in which R of the compound represented by R—X is —CH 2 CONR 14R15 is used, —CH 2 CONR 14R15 can be introduced into R5, and R of the compound represented by R—X There the use of the halogenated acetic acid or halogenated acetic ester compound is -CH 2 COOR16, it can be introduced -CH 2 COOR16 in R5.
[0020]
Particularly when the compound is used as a dye for a thermal transfer recording system, in order to prevent dullness of the color tone due to impurities or inorganic substances contained in the dye, for example, desalting is performed by an ion exchange resin or ultrafiltration or other methods. It may be treated or purified by column chromatography.
[0021]
It has been found that the compound represented by the general formula (1) is useful as a dye for thermal transfer recording. Since the compound represented by the general formula (1) shows magenta color, it can be used as a dye for thermal recording and recording in magenta color.
[0022]
When producing a dye for thermal transfer recording using the compound represented by the general formula (1), the compound represented by the general formula (1) can be used alone as a dye component, but other magenta colors Can be used in combination.
[0023]
An ink composition for thermal transfer recording can be obtained by mixing the dye for thermal transfer recording containing the compound represented by the general formula (1) with a binder resin and an organic solvent and / or water. The amount of the total dye in the thermal transfer recording ink composition is usually 2 to 5% by weight.
[0024]
As the binder resin, known resins can be used, for example, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose such as cellulose acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl pyrrolidone, poly Examples thereof include vinyl resins such as acrylamide, and among these, polyvinyl butyral and polyvinyl acetal are preferable in terms of heat resistance, dyeing properties of dyes, and the like.
[0025]
The organic solvent is not limited as long as it is a solvent that can dissolve or disperse each component of the dye, the binder resin and other optional additives. Preferred solvents include, for example, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, xylene, and linear or branched alcohols having 1 to 5 carbon atoms. These may be used alone or as a mixture.
[0026]
After the ink composition for thermal transfer recording containing the compound represented by the general formula (1) as a dye component was applied on a base sheet, the solvent was removed to form a dye-supporting layer on the base sheet. A heat-sensitive transfer sheet can be obtained.
[0027]
As the base sheet, a known base sheet can be used, but a base sheet having heat resistance and strength is preferable. The thickness of the base sheet is, for example, about 0.5 to 50 microns, and preferably about 3 to 10 microns. Examples of the material of the base sheet include paper, various processed papers, polyester films, polystyrene films, polypropylene films, polysulfone films, polycarbonate films, aramid films, polyvinyl alcohol films, cellophane, and the like, with polyester films being particularly preferred.
[0028]
The method for applying the ink composition for thermal transfer recording onto a substrate sheet can be carried out using a known apparatus such as a bar coater.
[0029]
The dye-carrying layer formed on the substrate sheet has a thickness of about 0.2 to 5.0 microns, preferably about 0.4 to 2.0 microns. An amount of 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight of the dye can be present. If necessary, a known plasticizer such as a higher alcohol may be blended in the dye-carrying layer.
[0030]
The heat-sensitive transfer sheet obtained above can be used as it is as a heat transfer sheet.However, an anti-adhesion layer, that is, a release layer may be provided on the surface of the dye-supporting layer. In this case, the transfer sheet and the recording material are prevented from sticking to each other, and an image having a higher density can be formed by using a higher thermal transfer temperature.
[0031]
As a release layer, a layer in which an inorganic powder having an anti-adhesive property is adhered onto a dye-carrying layer, a resin having excellent release properties such as a silicone polymer, an acrylic polymer, and a fluorinated polymer is 0.01 to 5 microns, A layer preferably having a thickness of 0.05 to 2 microns can also be provided. Incidentally, these inorganic powders or resins having excellent releasability can also be contained in the dye-carrying layer.
[0032]
A heat-resistant layer may be provided on the back side of the heat-sensitive transfer sheet in order to prevent adverse effects due to heat of the thermal head.
[0033]
The recording material used for forming an image using the thermal transfer sheet of the present invention may be any as long as its recording surface has dye acceptability for the above-mentioned dye. In the case of paper, metal, glass, synthetic resin, or the like having no dye receptivity, a dye receiving layer may be formed on the surface.
[0034]
A known method can be used as a method of applying thermal energy when performing thermal transfer using the thermal transfer sheet of the present invention. For example, a method of applying thermal energy using a commercially available Samar printer can be used.
[0035]
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the part in an Example shows a weight part and% shows weight%.
[0036]
Synthesis Example 1
Synthesis of Dye Intermediate Compound (A) 10.33 g (0.092 mol) of chloroacetic acid chloride and 50.18 g of toluene were charged into a reactor, and 23.59 g (0.098 mol) of di (2-ethylhexyl) amine was charged. ) At about 10 ° C. After stirring at 10 ° C for 10 minutes, 10.33 g (0.102 mol) of triethylamine was charged, and the mixture was stirred at 20 ° C for 5 hours. Insoluble matter was removed by filtration, washed with water, and dried using sodium sulfate. The solvent was distilled off to obtain 28.80 g of the following dye intermediate compound (A) (yield: 99%).
[0037]
Embedded image
[0038]
Synthesis Example 2
Synthesis of Dye Intermediate Compound (B) The same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out except for using 12.63 g (0.098 mol) of di-n-butylamine in place of di (2-ethylhexyl) amine, to obtain a dye intermediate Isomeric compound (B) was obtained with a yield of 98%.
[0039]
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[0040]
Synthesis Example 3
8.31 g (0.012 mol) of synthetic compound (C) (product of Tokyo Kasei Sales Co., Ltd., Acid Red 91) of dye intermediate compound (D) and 46.25 g of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone The reactor was charged, and 5.13 g (0.0154 mol) of 1-bromo-n-octadecane was charged at 20 ° C. After stirring at 100 ° C for 5 hours, the mixture was cooled to 20 ° C. The reaction mass diluted with 100.00 g of dichloromethane was washed with water and dried over sodium sulfate. The solvent was distilled off to obtain 10.15 g of compound (D) (yield: 99%). The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (D) in a DMF solution was 528 nm. The elemental analysis values of the compound (D) are shown below.
[0041]
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[0042]
Embedded image
[0043]
Synthesis Example 4
Synthetic compound (E) of dye intermediate compound (F) (Acid Red 87, manufactured by Tokyo Kasei Sales Co., Ltd.) 13.80 g (0.02 mol) and 80.00 g of N, N-dimethylformamide were charged into a reactor. 6.00 g (0.024 mol) of 1-bromo-n-dodecane were charged at 20 ° C. After stirring at 100 ° C for 5 hours, the mixture was cooled to 20 ° C. 100.00 g of dichloromethane were charged. The reaction mass was washed with water and dried over sodium sulfate. The solvent was distilled off to obtain 16.64 g of the compound (F) (yield 98%). The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (F) in a DMF solution was 533 nm. The elementary analysis values of the compound (F) are shown below.
[0044]
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[0045]
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[0046]
Synthesis Example 5
Synthesis of Dye Intermediate Compound (G) The same procedure as in Synthesis Example 4 was carried out except that 8.02 g (0.024 mol) of 1-bromo-n-octadecane was used instead of 1-bromo-n-dodecane. . Compound (G) was obtained with a yield of 99%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (G) in a DMF solution was 536 nm.
The elemental analysis values of the compound (G) are shown below.
[0047]
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[0048]
Synthesis Example 6
Synthesis of Compound (H) Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 7.62 g (0.024 mol) of the dye intermediate compound (A) was used instead of 1-bromo-n-dodecane. Compound (H) was obtained with a yield of 97%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (H) in a DMF solution was 535 nm. The elementary analysis values of the compound (H) are shown below.
[0049]
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[0050]
Synthesis Example 7
Synthesis of Dye Intermediate Compound (I) Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 3.23 g (0.024 mol) of chloroacetic acid tert-butyl ester was used instead of 1-bromo-n-dodecane. Compound (I) was obtained with a yield of 96%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (I) in the DMF solution was 534 nm. The elemental analysis values of the compound (I) are shown below.
[0051]
Embedded image
[0052]
Synthesis Example 8
Synthesis of Dye Intermediate Compound (K) Same as Synthesis Example 5 except that 16.59 g (0.02 mol) of compound (J) (Acid Red92, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is used instead of compound (E). I went to. Compound (K) was obtained with a yield of 99%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (K) in a DMF solution was 555 nm. The elementary analysis values of the compound (K) are shown below.
[0053]
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[0054]
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[0055]
Synthesis Example 9
Synthesis of Dye Intermediate Compound (L) The same procedure as in Synthesis Example 8 was carried out except that 4.63 g (0.024 mol) of 1-bromo-n-octane was used instead of 1-bromo-n-octadecane. Compound (L) was obtained with a yield of 94%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (L) in a DMF solution was 540 nm. The elemental analysis values of the compound (L) are shown below.
[0056]
Embedded image
Embodiment 1
Synthesis of Compound (II) 9.22 g (0.01 mol) of Compound (D) was dissolved in 150.00 g of ethyl acetate. 10 ml (0.01 mol) of 1N hydrochloric acid was charged and the mixture was stirred at 20 ° C. for 1 hour. After the reaction mass was washed with water, 1.01 g (0.01 mol) of triethylamine was charged, and the mixture was stirred at 20 ° C. for 1 hour. The reaction mass was dried over sodium sulfate and purified by column chromatography to obtain 6.50 g of compound (II) (65% yield). The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (II) in a toluene solution was 527 nm. The elemental analysis values of the compound (II) are shown below.
[0058]
Embedded image
[0059]
Example 2
Synthesis of Compound (III) The procedure of Synthesis Example 10 was repeated except that 8.38 g (0.01 mol) of the compound (F) was used instead of the compound (D). Compound (III) was obtained with a yield of 63%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (III) in a toluene solution was 534 nm. The elemental analysis values of the compound (III) are shown below.
[0060]
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[0061]
Example 3
Synthesis of Compound (IV) The synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 11 except that 1.85 g (0.01 mol) of tri-n-butylamine was used instead of triethylamine. Compound (IV) was obtained with a yield of 59%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (IV) in a toluene solution was 536 nm. The elementary analysis values of the compound (IV) are shown below.
[0062]
Embedded image
[0063]
Example 4
Synthesis of Compound (V) The same procedure as in Synthesis Example 10 was carried out except that 9.22 g (0.01 mol) of compound (G) was used instead of compound (D). Compound (V) was obtained with a yield of 60%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (V) in a toluene solution was 535 nm. The elementary analysis values of the compound (V) are shown below.
[0064]
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[0065]
Example 5
Synthesis of Compound (VI) The same operation as in Synthesis Example 10 was performed except that 9.51 g (0.01 mol) of compound (H) was used instead of compound (D). Compound (VI) was obtained with a yield of 58%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (VI) in a toluene solution was 537 nm. The elementary analysis values of the compound (VI) are shown below.
[0066]
Embedded image
[0067]
Example 6
Synthesis of Compound (VII) The same procedure as in Synthesis Example 10 was carried out except that 7.68 g (0.01 mol) of compound (I) was used instead of compound (D). Compound (VII) was obtained with a yield of 62%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (VII) in a toluene solution was 536 nm. The elementary analysis values of the compound (VII) are shown below.
[0068]
Embedded image
[0069]
Example 7
Synthesis of Compound (VIII) The same procedure as in Synthesis Example 10 was carried out except that 10.60 g (0.01 mol) of compound (K) was used instead of compound (D). Compound (VIII) was obtained with a yield of 52%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (VIII) in a toluene solution was 554 nm. The elemental analysis values of the compound (VIII) are shown below.
[0070]
Embedded image
[0071]
Example 8
Synthesis of Compound (IX) The same procedure as in Synthesis Example 10 was carried out except that 9.20 g (0.01 mol) of compound (L) was used instead of compound (D). Compound (IX) was obtained with a yield of 55%. The maximum absorption wavelength (λmax) of the compound (IX) in a toluene solution was 554 nm. The elemental analysis values of the compound (IX) are shown below.
[0072]
Embedded image
[0073]
Example 9
Preparation of Ink Composition A dye mixture having the following composition is prepared by using each of the dyes (II) to (IX) alone, and mixed with a paint conditioner using glass beads for about 30 minutes to prepare the ink composition. 9 kinds of products were prepared.
Dye 3 parts Polybutyral resin 4.5 parts Methyl ethyl ketone 46.25 parts Toluene 46.25 parts
Example 10
Preparation of Transfer Sheet Using a gravure calibrator (plate depth 30 microns), each of the above ink compositions was applied to a 9-micron-thick polyethylene terephthalate film whose back surface was heat-treated at a dry coating amount of 1.0 g / m 2. And dried to prepare nine types of transfer sheets.
[0075]
Example 11
Preparation of recording material Polyester resin (Vylon 103 Toyobo) 0.8 part EVA polymer plasticizer (Elbayro 741p manufactured by Mitsui Polychemicals) 0.2 part Amino-modified silicone (KF-857 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.04 Part epoxy-modified silicone (KF-103 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.04 parts methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexane (weight ratio 4: 4: 2) 9.0 parts were mixed to prepare a coating liquid. The coating liquid was applied to synthetic paper (Oji Yuka, Yupo FPG # 150) using a bar coater (RK Print Coat Instruments, No. 1) at a rate of 4.5 g / m 2 when dried, After drying at 100 ° C. for 15 minutes, a recording material was prepared.
[0076]
Example 12
Formation of Transfer Recording The nine types of thermal transfer sheets were prepared by superposing the nine types of transfer sheets and the recording material with the ink-coated surface and the coating liquid-coated surface facing each other. Recording was performed from the back surface of each thermal transfer sheet under the conditions of a thermal head applied voltage of 10 V and a printing time of 4.0 milliseconds. Vivid magenta transfer records were obtained from transfer sheets using the dyes of compounds (II) to (IX).
[0077]
【effect】
According to the present invention, a xanthene compound represented by the general formula (1) useful as a dye for thermal transfer recording can be provided. By using this compound as a dye for thermal transfer recording, high storage stability is obtained. An ink composition for thermal transfer recording and a transfer sheet using the ink composition can be provided.