【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムを主剤とする接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン・ブタジエン共重合体ゴムに有機溶剤を配合してなる接着剤は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムラテックス接着剤と比較して、有機溶剤を用いるため作業環境に悪影響を及ぼすという点で問題があるにもかかわらず、多くの被着品に対し良好な接着力を示すため、合成ゴム、プラスチック、布帛、皮革などの接着に広く利用されている。
しかしながら、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムに有機溶剤を配合してなる接着剤は、オレフィン系熱可塑性エラストマーおよび樹脂に対しては実用上十分な接着力を示さないという問題点がある。また、その他の被着材料に対しても、より高い接着力が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような状況に鑑み、本発明の目的は、多くの被着材料に対して高い接着力を示し、特に、オレフィン系の熱可塑性エラストマーおよび樹脂に対して良好な接着力を示すスチレン・ブタジエン共重合体ゴム・有機溶剤系接着剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム・有機溶剤系接着剤組成物について検討を重ねた結果、この接着剤組成物にトリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンを少量配合することによって上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
かくして、本発明によれば、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム並びに該ゴム１００重量部に対し、ハロゲンを含有しない有機溶剤７０〜３００重量部および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を１０〜８０重量部含有してなる接着剤組成物が提供される。
【０００６】
さらに、本発明によれば、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム並びに該ゴム１００重量部に対し、ハロゲンを含有しない有機溶剤７０〜３００重量部および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を１０〜８０重量部含有してなる、オレフィン系熱可塑性エラストマーの接着用接着剤組成物が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の接着剤組成物は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムを主剤とし、これに、ハロゲンを含有しない有機溶剤および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を配合したものである。
【０００８】
スチレン・ブタジエン共重合体ゴムとしては、一般に、従来からスチレン・ブタジエン共重合体ゴム・有機溶剤系接着剤組成物に用いられているものが挙げられる。スチレン・ブタジエン共重合体はランダム共重合体およびブロック重合体のいずれでもよく、スチレンと１，３−ブタジエンとの共重合比は通常３／７〜７／３の範囲である。また、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムの接着力が損なわれない限り、少割合のコモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリロニトリルなどのエチレン系不飽和単量体が共重合されていてもよい。スチレン・ブタジエン共重合体は、単独で用いても、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
スチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物に配合する有機溶剤としては、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムを溶解し得る有機溶剤であって、ハロゲンを含まないものが用いられる。この有機溶剤の具体例としては、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環式炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、テトラハイドロフランなどのエーテル、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、ジメチルスルフォキサイド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの有機溶剤は、単独でまたは２種以上を組合わせて用いることができる。
【００１０】
上記ハロゲンを含まない有機溶剤の配合量は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム１００重量部に対し、７０〜３００重量部、好ましくは１００〜２００重量部、より好ましくは１２０〜１８０重量部である。有機溶剤の配合量が過少であると組成物の粘度が高すぎるため塗布作業が困難となり、十分な接着強度が得難い。逆に、有機溶剤の配合量が過大であると組成物の粘度が低すぎて所望膜厚を有する接着剤層の形成が困難となり、オープンタイムが長くなり、また、接着強度が低下しがちである。
【００１１】
本発明の接着剤組成物は、上記スチレン・ブタジエン共重合体ゴムと、上記ハロゲンを含有しない有機溶剤とに、所定量のトリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を配合したものである。トリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンを添加することによって接着強度が向上し、特にオレフィン系熱可塑性プラスチックを高い接着強度で接着可能となる。その接着強度は、トリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンを添加しない場合と比較して約１．２〜１．６倍である。
【００１２】
トリクロロエチレンおよび塩化メチレンは単独で、または両者を組合わせ用いることができるが、両者を好ましくは２／８〜８／２の重量比、より好ましくは３５／６５〜６５／３５の重量比、最も好ましくは４５／５５〜５５／４５の重量比で用いる。
トリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンの配合量は、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム１００重量部に対し、１０〜８０重量部、好ましくは１５〜５０重量部、より好ましくは２０〜４０重量部である。配合量が過少であると、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム・有機溶剤系接着剤組成物の接着強度向上という本発明の目的が達成できず、逆に、配合量が過大であるとオープンタイムが長くなり、また、接着強度が低下しがちである。
【００１３】
上記ハロゲンを含有しない有機溶剤に対するトリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンの配合割合は、好ましくは１／１０〜６／１０、より好ましくは１．５／１０〜３／１０である。
本発明のスチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物には、使用目的により、充填剤、着色剤、ゲル化剤、安定剤などを添加することができる。
本発明のスチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物は、上記各成分を常法により混合して調製することができ、１液型の接着剤として用いられる。
【００１４】
接着に際しては、刷毛、エアースプレー、エアレススプレー、ロールコーターなど任意の手段によって、接着剤組成物を被着物表面に塗布し、一般に約５〜約３０分間のオープンタイムをとってから被着物を接合する。接着剤の硬化は常法によって行われる。
本発明のスチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物は、各種の合成ゴム、プラスチック、布帛、皮革、木材、金属などの接着に広く用いられる。特に、一般に接着困難とされているブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・プロピレンゴムなどのオレフィン系熱可塑性エラストマーおよびポリプロピレン、ポリブテンなどのオレフィン系熱可塑性樹脂に対して高い接着力を示す。
【００１５】
実施例
以下、実施例について、本発明のスチレン・ブタジエン共重合体ゴム系接着剤組成物の接着試験結果を示す。
実施例１〜３、比較例１
スチレン・ブタジエン共重合体（共重合重量比：約６０／４０）に表１に示す各成分を混合して接着剤組成物を調製した。
被着体として、ラバロン（三菱油化製、水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体）のシートを用い、２ｃｍ ｘ ２．５ｃｍの大きさ裁断して試験片とした。 ２枚の試験片の片面にそれぞれ各接着剤組成物０．１ｇを塗布し、１５分間のオープンタイムをとってから、２枚の試験片の接着剤塗布面同志を接合した。接合から３日経過後、２３℃、引張速度５ｍｍにて接着面に対し垂直方向に引張り荷重を加えて、引張接着強さ（ｋｇ／ｃｍ２）を測定した。
【００１６】
また、上記と同一被着体の２．５ｃｍ ｘ １５ ｃｍ のストライプ状試験片を作成し、２枚の試験片の端部 ２ｃｍ ｘ ２．５ｃｍの領域に各接着剤組成物０．１ｇを塗布し、１５分間のオープンタイムをとってから、２枚の試験片の接着剤塗布面同志を接合した。接合から３日経過後、２３℃、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎにて接着面に対し接着面に平行な引張り荷重を反対方向に加えて、引張せん断強さ（ｋｇ／ｃｍ２）を測定した。
引張接着強さおよび引張せん断強さいずれも５回の測定を行い、平均値を求めた。 結果を表１に示す。 なお、表１において、実施例１の引張接着強さの測定では引張荷重６ｋｇ／ｃｍ２にて被着体の破壊が起こったため正確な引張接着強さの測定は不可能であった。
【００１７】
【表１】
【００１８】
表１に示すとおり、スチレン・ブタジエン共重合体にハロゲンを含まない有機溶剤を配合してなる接着剤組成物（比較例１）と比較して、スチレン・ブタジエン共重合体にハロゲンを含まない有機溶剤とトリクロロエチレンおよび／塩化メチレンとを配合してなる接着剤組成物（実施例１〜３）は高い引張接着強さおよび引張せん断強さを示す。特に、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの両者を配合してなる接着剤組成物（実施例１）は、特に高い引張接着強さおよび引張せん断強さを示す。
【００１９】
【発明の効果】
スチレン・ブタジエン共重合体ゴムを主剤とし、これに、ハロゲンを含有しない有機溶剤および、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの中から選ばれた少なくとも一種を配合してなる本発明の接着剤組成物は、トリクロロエチレンおよび／または塩化メチレンを添加しない接着剤組成物と比較して、高い接着力を示し、特に、オレフィン系熱可塑性エラストマーおよび樹脂に対して良好な接着力を示す。特に、トリクロロエチレンおよび塩化メチレンの両者を組み合わせて配合すると、接着力向上効果はより顕著である。[0001]
The present invention relates to an adhesive composition containing a styrene / butadiene copolymer rubber as a main component.
[0002]
2. Description of the Related Art An adhesive obtained by blending an organic solvent with a styrene / butadiene copolymer rubber has an adverse effect on the working environment because it uses an organic solvent as compared with a styrene / butadiene copolymer rubber latex adhesive. Despite the problem in that it has good adhesion to many adherends, it is widely used for bonding synthetic rubber, plastic, fabric, leather and the like.
However, there is a problem that an adhesive obtained by blending an organic solvent with a styrene-butadiene copolymer rubber does not exhibit practically sufficient adhesive strength to an olefin-based thermoplastic elastomer and a resin. Also, higher adhesion is desired for other adherend materials.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the circumstances described above, an object of the present invention is to provide styrene-butadiene having high adhesion to many adherends, and particularly to olefin-based thermoplastic elastomers and resins. An object of the present invention is to provide a copolymer rubber / organic solvent-based adhesive composition.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has repeatedly studied a styrene / butadiene copolymer rubber / organic solvent-based adhesive composition, and as a result, the above object was achieved by adding a small amount of trichloroethylene and / or methylene chloride to the adhesive composition. The inventors have found that the present invention has been completed.
[0005]
Thus, according to the present invention, styrene-butadiene copolymer rubber and 70 to 300 parts by weight of a halogen-free organic solvent and 100 parts by weight of the rubber, and at least one selected from trichloroethylene and methylene chloride. An adhesive composition containing 10 to 80 parts by weight is provided.
[0006]
Further, according to the present invention, based on styrene-butadiene copolymer rubber and 100 parts by weight of the rubber, 70 to 300 parts by weight of a halogen-free organic solvent and at least one selected from trichloroethylene and methylene chloride. There is provided an adhesive composition for bonding an olefinic thermoplastic elastomer, comprising 10 to 80 parts by weight.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The adhesive composition of the present invention comprises a styrene-butadiene copolymer rubber as a main component, and an organic solvent containing no halogen and at least one selected from trichloroethylene and methylene chloride.
[0008]
Examples of the styrene / butadiene copolymer rubber generally include those conventionally used in styrene / butadiene copolymer rubber / organic solvent-based adhesive compositions. The styrene-butadiene copolymer may be any of a random copolymer and a block polymer, and the copolymerization ratio of styrene and 1,3-butadiene is usually in the range of 3/7 to 7/3. As long as the adhesion of the styrene-butadiene copolymer rubber is not impaired, a small proportion of comonomers, for example, ethylenically unsaturated monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, and acrylonitrile are copolymerized. Is also good. The styrene-butadiene copolymer may be used alone or in combination of two or more.
[0009]
As the organic solvent to be added to the styrene / butadiene copolymer rubber-based adhesive composition, an organic solvent that can dissolve the styrene / butadiene copolymer rubber and does not contain halogen is used. Specific examples of the organic solvent include cyclohexane, alicyclic hydrocarbons such as cyclooctane, n-hexane, aliphatic hydrocarbons such as n-heptane, toluene, aromatic hydrocarbons such as benzene, acetone, methyl ethyl ketone and the like. Examples thereof include ketones, ethers such as tetrahydrofuran, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, and dimethylformamide. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
[0010]
The compounding amount of the halogen-free organic solvent is 70 to 300 parts by weight, preferably 100 to 200 parts by weight, more preferably 120 to 180 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrene / butadiene copolymer rubber. If the amount of the organic solvent is too small, the viscosity of the composition is too high, so that the coating operation becomes difficult, and it is difficult to obtain sufficient adhesive strength. Conversely, if the compounding amount of the organic solvent is too large, the viscosity of the composition is too low to form an adhesive layer having a desired film thickness, the open time becomes longer, and the adhesive strength tends to decrease. is there.
[0011]
The adhesive composition of the present invention is obtained by mixing at least one selected from a predetermined amount of trichloroethylene and methylene chloride with the styrene-butadiene copolymer rubber and the organic solvent containing no halogen. . By adding trichlorethylene and / or methylene chloride, the adhesive strength is improved, and in particular, an olefin-based thermoplastic can be bonded with high adhesive strength. Its adhesive strength is about 1.2 to 1.6 times as compared with the case where trichlorethylene and / or methylene chloride is not added.
[0012]
Trichloroethylene and methylene chloride may be used alone or in combination, but preferably both are in a weight ratio of 2/8 to 8/2, more preferably in a weight ratio of 35/65 to 65/35, most preferably. Is used in a weight ratio of 45/55 to 55/45.
The amount of trichloroethylene and / or methylene chloride is 10 to 80 parts by weight, preferably 15 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrene / butadiene copolymer rubber. If the amount is too small, the object of the present invention of improving the adhesive strength of the styrene / butadiene copolymer rubber / organic solvent-based adhesive composition cannot be achieved, and if the amount is too large, the open time will be reduced. It tends to be long and the adhesive strength tends to decrease.
[0013]
The compounding ratio of trichloroethylene and / or methylene chloride to the halogen-free organic solvent is preferably 1/10 to 6/10, more preferably 1.5 / 10 to 3/10.
A filler, a coloring agent, a gelling agent, a stabilizer and the like can be added to the styrene-butadiene copolymer rubber-based adhesive composition of the present invention depending on the purpose of use.
The styrene-butadiene copolymer rubber-based adhesive composition of the present invention can be prepared by mixing the above components by a conventional method, and is used as a one-part adhesive.
[0014]
At the time of bonding, the adhesive composition is applied to the surface of the adherend by any means such as brush, air spray, airless spray, roll coater and the like, and the open time is generally about 5 to about 30 minutes, and then the adherend is joined. I do. The curing of the adhesive is performed by a conventional method.
The styrene / butadiene copolymer rubber-based adhesive composition of the present invention is widely used for bonding various synthetic rubbers, plastics, fabrics, leather, wood, metals, and the like. In particular, it exhibits high adhesive strength to olefin-based thermoplastic elastomers such as butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, and ethylene-propylene rubber, and olefin-based thermoplastic resins such as polypropylene and polybutene, which are generally considered to be difficult to bond.
[0015]
Examples Hereinafter, the results of the adhesion test of the styrene / butadiene copolymer rubber-based adhesive composition of the present invention will be described with reference to Examples.
Examples 1 to 3, Comparative Example 1
The components shown in Table 1 were mixed with a styrene-butadiene copolymer (copolymerization weight ratio: about 60/40) to prepare an adhesive composition.
As an adherend, a sheet of Lavalon (hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer, manufactured by Mitsubishi Yuka) was cut into a size of 2 cm × 2.5 cm to obtain a test piece. 0.1 g of each adhesive composition was applied to one surface of each of the two test pieces, and an open time of 15 minutes was taken. Then, the adhesive applied surfaces of the two test pieces were joined together. Three days after the joining, a tensile load (kg / cm 2 ) was measured by applying a tensile load in a direction perpendicular to the adhesive surface at 23 ° C. and a tensile speed of 5 mm.
[0016]
Also, a 2.5 cm × 15 cm strip-shaped test piece of the same adherend as described above was prepared, and 0.1 g of each adhesive composition was applied to a 2 cm × 2.5 cm area at the end of two test pieces. Then, after an open time of 15 minutes was taken, the adhesive-coated surfaces of the two test pieces were joined together. Three days after the joining, a tensile load parallel to the adhesive surface was applied to the adhesive surface in the opposite direction at 23 ° C. and a tensile speed of 5 mm / min, and the tensile shear strength (kg / cm 2 ) was measured.
Each of the tensile adhesive strength and the tensile shear strength was measured five times, and the average value was determined. Table 1 shows the results. In Table 1, in the measurement of the tensile adhesive strength in Example 1, the adherend was broken at a tensile load of 6 kg / cm 2 , so that accurate measurement of the tensile adhesive strength was impossible.
[0017]
[Table 1]
[0018]
As shown in Table 1, as compared with the adhesive composition (Comparative Example 1) in which the styrene-butadiene copolymer is blended with an organic solvent containing no halogen, the organic solvent containing no halogen is contained in the styrene-butadiene copolymer. Adhesive compositions (Examples 1 to 3) comprising a solvent and trichloroethylene and / or methylene chloride exhibit high tensile bond strength and tensile shear strength. In particular, the adhesive composition containing both trichloroethylene and methylene chloride (Example 1) exhibits particularly high tensile adhesive strength and tensile shear strength.
[0019]
【The invention's effect】
The adhesive composition of the present invention comprising a styrene-butadiene copolymer rubber as a main component, an organic solvent containing no halogen, and at least one selected from trichloroethylene and methylene chloride, comprises trichloroethylene and As compared with the adhesive composition to which methylene chloride is not added, the adhesive composition exhibits a high adhesive strength, and particularly exhibits a good adhesive strength to an olefin-based thermoplastic elastomer and a resin. In particular, when both trichlorethylene and methylene chloride are combined and compounded, the effect of improving the adhesive strength is more remarkable.
