JP2004029828A

JP2004029828A - Electrophotographic photoreceptor

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Publication number: JP2004029828A
Application number: JP2003196829A
Authority: JP
Inventors: Minoru Umeda; 梅田　実; Takaaki Ikegami; 池上　孝彰; Eiji Kurimoto; 栗本　鋭司; Jiyunko Masushio; 増汐　淳子
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2003-07-14
Filing date: 2003-07-14
Publication date: 2004-01-29
Anticipated expiration: 2016-09-18
Also published as: JP3721177B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an electrophotographic photoreceptor which has superior stability even, when repeatedly used, while maintaining high sensitivity. <P>SOLUTION: On a conductive base, a photosensitive layer is provided which contains at least a compound shown by formula 1 and a compound shown by formula 2. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、特定の電荷輸送材料を使用した、光感度、印字特性、繰り返し使用特性に優れた電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機系の電子写真感光体において、その感度を高めるために電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型と呼ばれる感光体が注目され実用化されている。この機能分離型の感光体における静電潜像形成のメカニズムは、感光体を帯電した後、光照射すると、光は電荷発生層により吸収され、光を吸収した電荷発生層は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸送層（ないしは感光層）中を移動し、感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像を形成するものである。
【０００３】
従来から、種々の感光体材料が開発されているが、これらを実用化できる優れた電子写真感光体にするには、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性に代表される電子写真特性、耐摩耗性等の機械的耐久性、熱、光、放電生成物等に対する化学的安定性等、種々の特性が要求される。とりわけ、高感度で繰り返し安定性に優れたものであることが重要であるが、上述したようにある程度の高感度特性は、適切な電荷発生材料と電荷輸送材料の組合せにより達成することが可能である。一方、これに加えて機械的耐久性を合わせ持つことについての検討もなされているが、従来から提案されている電荷発生材料と電荷輸送材料との組合せによっては上記条件の全てを満たすものは得られていなかった。従って、従来から提案されている電荷発生材料と電荷輸送材料を使用して、高感度を維持し、かつ、繰り返し使用による安定性に優れた電子写真感光体の完成が熱望されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても優れた安定性を示す電子写真感光体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、第一に、導電性支持体上に少なくとも下記一般式（Ｉ）で示される化合物と下記一般式（ＩＶ）で示される化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【化３】

【化４】

第二に、導電性支持体上に電荷発生材料を主成分とする電荷発生層と少なくとも前記一般式（Ｉ）で示される化合物と前記一般式（ＩＶ）で示される化合物の組から選択される一組を含有する電荷輸送層を積層してなることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
第三に、導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と前記一般式（Ｉ）で示される化合物と前記一般式（ＩＶ）で示される化合物を含有する単層感光層を設けてなることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【０００６】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明者らは上記課題に関して検討を重ねた結果、感光層に上記特定の組合せの電荷輸送材料を用いることにより、繰り返し使用によっても画質欠陥の発生が抑制され、しかも優れた電子写真特性をあわせもつ電子写真感光体が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
図面を用いて、本発明の電子写真感光体を説明すると、図１は、本発明における単層感光体を表わす断面図であり、導電性支持体１１上に、感光層１５が設けられている。図２、図３は、本発明における積層感光体の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層１７と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層１９とが、積層された構成をとっている。
このような単層、または積層感光体において、上述した一般式（Ｉ）示される化合物と一般式（ＩＶ）で示される化合物とからなる電荷輸送材料が併用して用いられる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に発明の実施の形態について述べる。
導電性支持体１１としては、体積抵抗１０^１０Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチックもしくは紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およびそれらを素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管等を使用することができる。
【０００９】
次に感光層１５について説明する。説明の都合上、先ず電荷発生層１７と電荷輸送層１９が積層された構成の場合から述べる。
電荷発生層１７は、電荷発生材料を主成分とする層である。電荷発生材料には、無機および有機材料が用いられ、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素合金、アモルファス・シリコン等が挙げられる。
【００１０】
電荷発生材料は、単独であるいは、２種以上混合して用いられる。電荷発生層１７は、電荷発生材料を適宜用いられるバインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、２−ブタノン、ジクロルエタン等の適当な溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散液を塗布することにより形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行なうことができる。
【００１１】
適宜用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドなどが挙げられ用いられる。適宜用いられるバインダー樹脂の量は、電荷発生材料１重量部に対して０〜２重量部が適当である。
【００１２】
電荷発生層１７は、また、公知の真空薄膜作製法にても設けることができる。電荷発生層１７の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００１３】
電荷輸送層１９は、電荷輸送材料およびバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤やレべリング剤等を添加することもできる。
【００１４】
電荷輸送材料は、上述した一般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（ＩＶ）で示される化合物とが混合して用いられる。これら化合物の具体例を下記表１〜９および表１０〜１３に挙げる。これら化合物の混合比は、一般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（ＩＶ）で示される化合物とが、５：９５〜９５：５の範囲にあると良好な結果が得られる。また、これら電荷輸送材料の使用量は、積層感光体では電荷輸送層の全構成材料に対して１５ないし７５重量％、好ましくは２５ないし６５重量％である。
【００１５】
【表１】

【００１６】
【表２】

【００１７】
【表３】

【００１８】
【表４】

【００１９】
【表５】

【００２０】
【表６】

【００２１】
【表７】

【００２２】
【表８】

【００２３】
【表９】

【００２４】
【表１０】

【００２５】
【表１１】

【００２６】
【表１２】

【００２７】
【表１３】

【００２８】
また、一般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（ＩＶ）で示される化合物とからなる電荷輸送材料のほかに、さらに公知の電子輸送性電荷輸送材料および／または正孔輸送性電荷輸送材料を併用してもよい。
【００２９】
電荷輸送材料とともに電荷輸送層１９に使用されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性、または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３０】
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、２−ブタノン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられる。
電荷輸送層１９の厚さは、５〜１００μｍが適当である。
【００３１】
本発明において、電荷輸送層１９中に可塑剤やレべリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量はバインダー樹脂に対して、０〜１重量％が適当である。
【００３２】
次に感光層１５が単層構成の場合について述べる。この場合に用いられる材料も多くは電荷発生材料と電荷輸送材料よりなる機能分離型で用いられるものと同じものが挙げられる。
【００３３】
即ち、少なくとも電荷発生材料および一般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（ＩＶ）で示される化合物とからなる電荷輸送材料を、バインダー樹脂とともに適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレべリング剤等を添加することもできる。
バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層１９で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いることができるほかに、電荷発生層１７で挙げたバインダー樹脂を混合してもよい。
【００３４】
ピリリウム系染料、ビスフェノールＡ系ポリカーボネートから形成される共晶錯体に一般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（ＩＶ）で示される化合物とからなる電荷輸送材料を添加した感光層も単層感光層として用いることができる。
【００３５】
さらに、一般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（ＩＶ）で示される化合物とからなる電荷輸送材料およびバインダー樹脂を主成分としてなり、電荷発生材料を有効成分として含まない単層感光層も青色光〜紫外光に感度を有する感光体として有用である。
【００３６】
単層感光層における上記特定の２種類の電荷輸送材料の混合比は、積層感光層の場合と同様、５：９５〜９５：５の範囲が好ましく、その使用量は単層感光層の全構成材料に対して５ないし７５重量％、好ましくは１０〜６５重量％である。また、単層感光層の膜厚は５〜１００μｍが適当である。
【００３７】
本発明の電子写真感光体には、導電性支持体１１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
【００３８】
また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、前述の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
【００３９】
更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。
【００４０】
この他に、本発明の下引き層にはＡｌ_２Ｏ_３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＩＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【００４１】
本発明の電子写真感光体には、感光層保護の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもある。これに使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ＡＢ樹脂、ＢＳ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００４２】
保護層にはその他、耐摩耗性を向上する目的で、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂およびこれら樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。
保護層の形成法としては、通常の塗布法が採用される。なお、保護層の厚さは、０．５〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作製法にて形成したｉ−Ｃ，ａ−ＳｉＣなど公知の材料も保護層として用いることができる。
本発明においては、感光層と保護層との間に別の中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【００４３】
【実施例】
次に実施例を示すが、実施例は本発明を詳しく説明するものであり、本発明が実施例によって制約されるものではない。なお、実施例中の部はすべて重量部である。
電荷輸送材料として一般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（ＩＶ）で示される化合物を併用した場合について、実施例１〜８および比較例１〜８により説明する。
【００４４】
〔実施例１〕
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥して各々４μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔下引層塗工液〕
オイルフリーアルキッド樹脂
（大日本インキ化学社製：べッコライトＭ６４０１）　　１５部
メラミン樹脂
（大日本インキ化学社製：スーパーベッカミンＧ−８２１）１０部
二酸化チタン（石原産業社製：タイペーク　Ｒ−６７０）　　　５０部
２−ブタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（化５）の電荷発生材料　　　　　　　　　　　　　　５部
【化５】

ポリビニルブチラール樹脂
（電気化学工業社製：デンカブチラール　＃５０００−Ａ）　２部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．ＩＶ−９の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　３部
化合物ＮＯ．Ｉ−３６の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　６部
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）　１０部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部
【００４５】
〔比較例１〕
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変えた以外は実施例１と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．ＩＶ−９の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　９部
ポリカーボネート
（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）　　　　　１０部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部
【００４６】
〔実施例２〕
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。この上に、下記電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布・乾燥して各々０．２μｍの電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（化６）の電荷発生材料　　　　　　　　　　　　　　３部
【化６】

ポリビニルブチラール樹脂
（積水化学工業社製：エスレック　ＢＬ−Ｓ　）　　　　１部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
シクロヘキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．ＩＶ−２５の化合物　　　　　　　　　　　　　　　２部
化合物ＮＯ．Ｉ−６の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　８部
ポリカーボネート
（帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０）　　　　　　１０部
塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
【００４７】
〔比較例２〕
実施例２の電荷輸送層塗工液において、化合物ＮＯ．ＩＶ−２５の化合物を添加しないこと以外は実施例２と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００４８】
〔実施例３〕
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、下記組成の電荷発生層塗工液、下記組成の電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して各々２μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生層、２μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔下引層塗工液〕
アルコール可溶性ナイロン
（東レ社製：アミランＣＭ−８０００）　　　　　　１０部
二酸化チタン（石原産業社製：タイペークＣＲ−ＥＬ）　　　　４０部
メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部
ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式（化７）の電荷発生材料　　　　　　　　　　　　　　３部
【化７】

ポリエステル（東洋紡社製：バイロン　２００）　　　　　　　　１部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
４−メチル−２−ペンタノン　　　　　　　　　　　　　　　１００部
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．ＩＶ−４１の化合物　　　　　　　　　　　　　　　４部
化合物ＮＯ．Ｉ−８４の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　４部
ポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロン　Ｚ−３００）　　　　１０部
塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
１，２−ジクロロエタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５部
【００４９】
〔比較例３〕
実施例３の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例３と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．ＩＶ−４１の化合物　　　　　　　　　　　　　　　８部
ポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロン　Ｚ−３００）　　　　１０部
塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
１，２−ジクロロエタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５部
【００５０】
〔実施例４〕
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．ＩＶ−２７の化合物　　　　　　　　　　　　　　　５部
化合物ＮＯ．Ｉ−３９の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　４部
ポリカーボネート
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロン　Ｚ−２００）　　　　１０部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部
【００５１】
〔比較例４〕
実施例４の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例４と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．Ｉ−３９の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　９部
ポリカーボネート
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロン　Ｚ−２００）　　　　１０部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部
【００５２】
〔実施例５〕
実施例２の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例２と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．ＩＶ−１９の化合物　　　　　　　　　　　　　　　２部
化合物ＮＯ．Ｉ−５１の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　７部
ポリカーボネート（出光石油化学社製：Ａ２７００）　　　　　１０部
塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
【００５３】
〔比較例５〕
実施例５の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例５と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．ＩＶ−１９の化合物　　　　　　　　　　　　　　　９部
ポリカーボネート（出光石油化学社製：Ａ２７００）　　　　　１０部
塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
【００５４】
〔実施例６〕
実施例３の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例３と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
〔電荷輸送層塗工液〕
化合物ＮＯ．ＩＶ−３の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　６部
化合物ＮＯ．Ｉ−１２の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　３部
ポリカーボネート
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロン　Ｐ−１００）　　１０部
塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
１，２−ジクロロエタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５部
【００５５】
〔比較例６〕
実施例６の電荷輸送層塗工液において、化合物ＮＯ．Ｉ−１２の化合物を添加しないこと以外は実施例６と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００５６】
〔実施例７〕
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の共晶錯体光導電層塗工液を塗布・乾燥し、厚さ２５μｍの共晶錯体光導電層を形成し本発明の電子写真感光体を作製した。
〔共晶錯体光導電層塗工液〕
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニル
チアピリリウムヘキサフルオロフォスフェート　１．５部
ポリカーボネート（ＧＥ社製：Ｌ−１４１）　　　　　　　　　２４部
化合物ＮＯ．ＩＶ−１５の化合物　　　　　　　　　　　　　　１０部
化合物ＮＯ．Ｉ−２１の化合物　　　　　　　　　　　　　　　１４部
塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０部
【００５７】
〔比較例７〕
実施例７の電荷輸送層塗工液において、化合物ＮＯ．ＩＶ−１５の化合物を添加しないこと以外は実施例７と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００５８】
〔実施例８〕
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液を塗布・乾燥し、厚さ２３μｍの単層感光層を形成し本発明の電子写真感光体を作製した。
〔感光層塗工液〕
下記構造式（化８）の電荷発生材料　　　　　　　　　　　　　　３部
【化８】

ポリカーボネート
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロン　Ｓ−２０００）　　２１部
化合物ＮＯ．ＩＶ−９の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　８部
化合物ＮＯ．Ｉ−４２の化合物　　　　　　　　　　　　　　　１０部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
【００５９】
〔比較例８〕
アルミニウムシリンダー上に下記組成の感光層塗工液を塗布・乾燥し、厚さ２３μｍの単層感光層を形成し比較例の電子写真感光体を作製した。
〔感光層塗工液〕
実施例８と同じ電荷発生材料　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
ポリカーボネート
（三菱瓦斯化学社製：ユーピロン　Ｓ−２０００）　　２１部
化合物ＮＯ．ＩＶ−９の化合物　　　　　　　　　　　　　　　１８部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
【００６０】
上記実施例１から８および比較例１から８で得られた各感光体について次に示す方法で感光体特性を測定した。結果を表１４に示す。
【００６１】
以上の実施例及び比較例の各感光体を特開昭６０−１００１６７号公報に開示されている評価装置を用いて次のような測定を行なった。コロナ放電電圧−６．０ｋＶ（または＋５．６ｋＶ）で帯電２０秒後の電位Ｖｍ（Ｖ）、暗減衰２０秒後の電位Ｖｏ（Ｖ）、強度６ｌｕｘの白色光による露光２０秒後の残留電位ＶＲ（Ｖ）、更に電位Ｖｏを１／２に減衰させるのに必要な露光量Ｅ１／２［ｌｕｘ・ｓｅｃ］を測定した。電位保持率＝Ｖｏ／Ｖｍと定義する。
また、各感光体をリコー製複写機ＦＴ−３３００（ないしは感光体を正帯電できるように改造したもの）に搭載して連続３万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。
【００６２】
【表１４】

【００６３】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、感光層に電荷輸送材料として上記特定の２種類の化合物を用いることにより高感度を維持しながら繰り返し使用によっても優れた安定性を有する電子写真感光体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る単層感光体の説明図である。
【図２】本発明に係る積層感光体の説明図である。
【図３】本発明に係る積層感光体の説明図である。
【符号の説明】
１１　導電性支持体
１５　単層感光層
１７　電荷発生層
１９　電荷輸送層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly, to an electrophotographic photoreceptor using a specific charge transport material and having excellent photosensitivity, printing characteristics, and repeated use characteristics.
[0002]
[Prior art]
Among organic electrophotographic photoreceptors, a photoreceptor called a function-separated type in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in order to enhance the sensitivity has attracted attention and has been put to practical use. The mechanism of the formation of an electrostatic latent image in this function-separated type photoreceptor is that when the photoreceptor is charged and then irradiated with light, the light is absorbed by the charge generation layer, and the charge generation layer that absorbed the light generates charge carriers. The charge carriers are injected into the charge transport layer, move in the charge transport layer (or photosensitive layer) according to the electric field generated by the charge, and neutralize the charge on the surface of the photoreceptor to form an electrostatic latent image. Is what you do.
[0003]
Conventionally, various photoconductor materials have been developed. To make these electrophotographic photoconductors that can be used practically, sensitivity, accepting potential, potential holding property, potential stability, residual potential, and spectral characteristics are important. Various characteristics such as typical electrophotographic characteristics, mechanical durability such as abrasion resistance, and chemical stability against heat, light, and discharge products are required. In particular, it is important that the material has high sensitivity and excellent repetition stability. However, as described above, some high sensitivity characteristics can be achieved by an appropriate combination of a charge generation material and a charge transport material. is there. On the other hand, in addition to this, studies have been made on combining mechanical durability.However, a material that satisfies all of the above conditions can not be obtained depending on a combination of a charge generation material and a charge transport material that has been conventionally proposed. Had not been. Accordingly, there has been a long-awaited need for an electrophotographic photosensitive member that maintains high sensitivity and has excellent stability by repeated use using a charge generation material and a charge transport material that have been conventionally proposed.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that exhibits excellent stability even after repeated use without losing high sensitivity.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, first, a photosensitive layer containing at least a compound represented by the following general formula (I) and a compound represented by the following general formula (IV) is provided on a conductive support. Is provided.
Embedded image

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Secondly, a charge generation layer containing a charge generation material as a main component on a conductive support and at least a compound represented by the general formula (I) and a compound represented by the general formula (IV) are selected. An electrophotographic photoreceptor characterized by laminating a set of charge transport layers is provided.
Third, a single-layer photosensitive layer containing at least a charge generation material, a compound represented by the general formula (I) and a compound represented by the general formula (IV) is provided on a conductive support. Is provided.
[0006]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As a result of repeated studies on the above problems, the present inventors have found that the use of the above-described specific combination of charge transport materials in the photosensitive layer suppresses the occurrence of image quality defects even after repeated use, and also achieves excellent electrophotographic characteristics. It has been found that an electrophotographic photoreceptor having the above characteristics can be obtained, and the present invention has been accomplished.
[0007]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a single-layer photoreceptor of the present invention, in which a photosensitive layer 15 is provided on a conductive support 11. . FIG. 2 and FIG. 3 are cross-sectional views showing a configuration example of the laminated photoreceptor of the present invention, in which a charge generation layer 17 mainly composed of a charge generation material, a charge transportation layer 19 mainly composed of a charge transport material, and Has a stacked configuration.
In such a single-layer or multilayer photoconductor, a charge transport material comprising the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (IV) is used in combination.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The conductive support 11 has a volume resistivity of 10 ¹⁰ Ωcm or less, for example, a metal such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum, or a metal such as tin oxide or indium oxide. Oxide coated on film or cylindrical plastic or paper by vapor deposition or sputtering, or plates of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. and after cutting them, cutting, super finishing, polishing For example, a tube or the like whose surface has been treated can be used.
[0009]
Next, the photosensitive layer 15 will be described. For convenience of explanation, the case where the charge generation layer 17 and the charge transport layer 19 are stacked will be described first.
The charge generation layer 17 is a layer containing a charge generation material as a main component. Inorganic and organic materials are used for the charge generating material, and as typical examples, monoazo pigments, disazo pigments, trisazo pigments, perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, quinone condensed polycyclic compounds, squaric acid dyes Phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, azulhenium salt dyes, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic alloys, amorphous silicon, and the like.
[0010]
The charge generating materials are used alone or in combination of two or more. The charge generation layer 17 is dispersed by a ball mill, an attritor, a sand mill, or the like using an appropriate solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, 2-butanone, or dichloroethane, together with a binder resin appropriately using a charge generation material. It can be formed by coating. The coating can be performed by a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like.
[0011]
Examples of suitable binder resins include polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, and polyacrylamide. An appropriate amount of the binder resin is suitably 0 to 2 parts by weight based on 1 part by weight of the charge generating material.
[0012]
The charge generation layer 17 can also be provided by a known vacuum thin film manufacturing method. The thickness of the charge generation layer 17 is suitably about 0.01 to 5 μm, and preferably 0.1 to 2 μm.
[0013]
The charge transport layer 19 can be formed by dissolving or dispersing a charge transport material and a binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying this. If necessary, a plasticizer or a leveling agent may be added.
[0014]
The charge transport material is a mixture of the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (IV). Specific examples of these compounds are shown in Tables 1 to 9 and 10 to 13 below. As for the mixing ratio of these compounds, a good result is obtained when the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (IV) are in the range of 5:95 to 95: 5. The charge transporting material is used in an amount of 15 to 75% by weight, preferably 25 to 65% by weight, based on the total material of the charge transporting layer in the laminated photoreceptor.
[0015]
[Table 1]

[0016]
[Table 2]

[0017]
[Table 3]

[0018]
[Table 4]

[0019]
[Table 5]

[0020]
[Table 6]

[0021]
[Table 7]

[0022]
[Table 8]

[0023]
[Table 9]

[0024]
[Table 10]

[0025]
[Table 11]

[0026]
[Table 12]

[0027]
[Table 13]

[0028]
Further, in addition to the charge transporting material comprising the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (IV), a known electron transporting charge transporting material and / or a hole transporting charge transporting material are further known. May be used in combination.
[0029]
Examples of the binder resin used in the charge transport layer 19 together with the charge transport material include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, and vinyl chloride. -Vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin And a thermoplastic or thermosetting resin such as a urethane resin, a phenol resin, and an alkyd resin.
[0030]
As the solvent, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, 2-butanone, monochlorobenzene, dichloroethane, methylene chloride and the like are used.
The thickness of the charge transport layer 19 is suitably from 5 to 100 μm.
[0031]
In the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer 19. As the plasticizer, those used as general plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount of the plasticizer is suitably about 0 to 30% by weight based on the binder resin. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methyl phenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in a side chain are used in an amount of 0 to 1 wt. % Is appropriate.
[0032]
Next, the case where the photosensitive layer 15 has a single-layer structure will be described. Many of the materials used in this case are the same as those used in the function separation type comprising a charge generation material and a charge transport material.
[0033]
That is, at least a charge generating material and a charge transporting material composed of a compound represented by the general formula (I) and a compound represented by the general formula (IV) are dissolved or dispersed in a suitable solvent together with a binder resin, and this is applied. It can be formed by drying. If necessary, a plasticizer or a leveling agent may be added.
As the binder resin, the binder resin described for the charge transport layer 19 can be used as it is, or the binder resin described for the charge generation layer 17 may be mixed.
[0034]
A photosensitive layer in which a charge transport material comprising a compound represented by the general formula (I) and a compound represented by the general formula (IV) is added to a eutectic complex formed from a pyrylium-based dye and bisphenol A-based polycarbonate is also a single-layer photosensitive. It can be used as a layer.
[0035]
Further, a single-layer photosensitive layer containing a charge transporting material comprising a compound represented by the general formula (I) and a compound represented by the general formula (IV) and a binder resin as main components and containing no charge generating material as an active ingredient is also provided. It is useful as a photoconductor having sensitivity to blue light to ultraviolet light.
[0036]
The mixing ratio of the above two specific charge transporting materials in the single-layer photosensitive layer is preferably in the range of 5:95 to 95: 5 as in the case of the laminated photosensitive layer, and the amount used is the total composition of the single-layer photosensitive layer. It is 5 to 75% by weight, preferably 10 to 65% by weight, based on the material. The thickness of the single-layer photosensitive layer is suitably from 5 to 100 μm.
[0037]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support 11 and the photosensitive layer. The undercoat layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated thereon with a solvent, these resins may be resins having high solubility resistance to general organic solvents. desirable. As such a resin, polyvinyl alcohol, casein, water-soluble resin such as sodium polyacrylate, copolymerized nylon, alcohol-soluble resin such as methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, alkyd-melamine resin, epoxy resin, etc. Curable resins that form a three-dimensional network structure are exemplified.
[0038]
Further, fine powder of a metal oxide exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moiré and reduce residual potential. These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and a coating method as in the above-described photosensitive layer.
[0039]
Further, as the undercoat layer of the present invention, a metal oxide layer formed by using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like by a sol-gel method or the like is also useful.
[0040]
In addition, the undercoat layer of the present invention is provided with Al ₂ O ₃ by anodization, an organic substance such as polyparaxylylene (parylene), SiO, SnO ₂ , TiO ₂ , ITO, CeO ₂ Also, inorganic materials such as those provided by a vacuum thin film manufacturing method can be used favorably. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0041]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. Materials used for this include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenolic resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallyl sulfone, polybutylene, Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylpentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, AS resin, AB resin, BS resin, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Examples of the resin include an epoxy resin.
[0042]
For the purpose of improving abrasion resistance, the protective layer may be made of a fluororesin such as polytetrafluoroethylene, a silicone resin, or a material in which an inorganic material such as titanium oxide, tin oxide or potassium titanate is dispersed in these resins. Can be added.
As a method for forming the protective layer, a normal coating method is employed. Note that the thickness of the protective layer is suitably about 0.5 to 10 μm. In addition to the above, known materials such as iC and a-SiC formed by a vacuum thin film manufacturing method can be used as the protective layer.
In the invention, another intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer. The intermediate layer generally uses a binder resin as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol.
As a method for forming the intermediate layer, a normal coating method is employed as described above. The thickness of the intermediate layer is suitably about 0.05 to 2 μm.
[0043]
【Example】
Next, examples are shown, but the examples explain the present invention in detail, and the present invention is not limited by the examples. All parts in the examples are parts by weight.
Examples in which the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (IV) are used in combination as the charge transport material will be described with reference to Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8.
[0044]
[Example 1]
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following compositions were sequentially applied and dried on an aluminum cylinder having an outer diameter of 70 mm to form a 4 μm undercoat layer, 0.2 μm Was formed, and a charge transport layer of 22 μm was formed to prepare an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
(Coating solution for undercoat layer)
15 parts of melamine resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: Super Beckamine G-821) 10 parts titanium dioxide (manufactured by Ishihara Sangyo: Taipek R-670) 50 parts 2-butanone 40 parts [Coating layer coating liquid]
5 parts of a charge generating material of the following structural formula (Formula 5)

Polyvinyl butyral resin (Denka Butyral # 5000-A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 2 parts Cyclohexanone 200 parts Tetrahydrofuran 150 parts [Charge transport layer coating solution]
Compound NO. Compound No. IV-9 3 parts Compound NO. Compound of I-36 6 parts Polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite K-1300) 10 parts Tetrahydrofuran 75 parts
[Comparative Example 1]
An electrophotographic photoreceptor of a comparative example was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the charge transport layer in Example 1 was changed to the one having the following composition.
(Charge transport layer coating solution)
Compound NO. Compound of IV-9 9 parts Polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite K-1300) 10 parts Tetrahydrofuran 75 parts
[Example 2]
After anodizing the surface of the aluminum cylinder, sealing was performed. On this, the following charge generation layer coating solution and charge transport layer coating solution were sequentially applied and dried to form a 0.2 μm charge generation layer and a 20 μm charge transport layer, respectively. Produced.
(Charge generation layer coating solution)
3 parts of charge generating material of the following structural formula (Formula 6)

1 part of polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: ESLEC BL-S) 1 part of cyclohexanone 250 parts of cyclohexane 50 parts [Coating solution for charge transport layer]
Compound NO. Compound No. IV-25 2 parts Compound NO. Compound of I-6 8 parts Polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite L-1250) 10 parts Methylene chloride 80 parts
[Comparative Example 2]
In the coating liquid for the charge transport layer of Example 2, Compound No. An electrophotographic photosensitive member of a comparative example was prepared in the same manner as in Example 2 except that the compound of IV-25 was not added.
[0048]
[Example 3]
An undercoat layer coating solution having the following composition, a charge generation layer coating solution having the following composition, and a charge transport layer coating solution having the following composition were sequentially coated and dried on an aluminum cylinder to form a 2 μm undercoat layer. A 2 μm charge generation layer and a 2 μm charge transport layer were formed to produce an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
(Coating solution for undercoat layer)
Alcohol-soluble nylon (Toray: Amilan CM-8000) 10 parts Titanium dioxide (Ishihara Sangyo: Taipaque CR-EL) 40 parts Methanol 120 parts Butanol 60 parts [Charge generating layer coating liquid]
3 parts of charge generating material of the following structural formula (Chemical formula 7)

Polyester (manufactured by Toyobo: Byron 200) 1 part Cyclohexanone 150 parts 4-Methyl-2-pentanone 100 parts [Coating solution for charge transport layer]
Compound NO. Compound IV-41 4 parts Compound NO. Compound of I-84 4 parts Polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-300) 10 parts Methylene chloride 50 parts 1,2-dichloroethane 35 parts
[Comparative Example 3]
An electrophotographic photoreceptor of a comparative example was prepared in the same manner as in Example 3, except that the coating liquid for the charge transport layer in Example 3 had the following composition.
(Charge transport layer coating solution)
Compound NO. Compound of IV-41 8 parts Polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-300) 10 parts Methylene chloride 50 parts 1,2-dichloroethane 35 parts
[Example 4]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the charge transport layer in Example 1 was changed to the one having the following composition.
(Charge transport layer coating solution)
Compound NO. Compound No. IV-27 5 parts Compound NO. Compound of I-39 4 parts Polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-200) 10 parts Tetrahydrofuran 75 parts
[Comparative Example 4]
An electrophotographic photoreceptor of a comparative example was produced in the same manner as in Example 4, except that the coating liquid for the charge transport layer in Example 4 had the following composition.
(Charge transport layer coating solution)
Compound NO. Compound of I-39 9 parts Polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon Z-200) 10 parts Tetrahydrofuran 75 parts
[Example 5]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 2, except that the coating solution for the charge transport layer in Example 2 was changed to the one having the following composition.
(Charge transport layer coating solution)
Compound NO. Compound No. IV-19 2 parts Compound NO. Compound of I-51 7 parts Polycarbonate (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .: A2700) 10 parts Methylene chloride 80 parts
[Comparative Example 5]
An electrophotographic photoreceptor of a comparative example was prepared in the same manner as in Example 5, except that the coating liquid for the charge transport layer in Example 5 had the following composition.
(Charge transport layer coating solution)
Compound NO. Compound of IV-19 9 parts Polycarbonate (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .: A2700) 10 parts Methylene chloride 80 parts
[Example 6]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 3, except that the coating solution for the charge transport layer in Example 3 was changed to the one having the following composition.
(Charge transport layer coating solution)
Compound NO. Compound No. IV-3 6 parts Compound NO. Compound of I-12 3 parts Polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon P-100) 10 parts Methylene chloride 50 parts 1,2-dichloroethane 35 parts
[Comparative Example 6]
In the charge transport layer coating solution of Example 6, Compound No. An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example was prepared in the same manner as in Example 6, except that the compound of I-12 was not added.
[0056]
[Example 7]
A coating liquid for a eutectic complex photoconductive layer having the following composition was applied on an aluminum cylinder and dried to form a eutectic complex photoconductive layer having a thickness of 25 μm, thereby producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
(Eutectoid complex photoconductive layer coating solution)
4- (4-dimethylaminophenyl) -2,6-diphenylthiapyrylium hexafluorophosphate 1.5 parts Polycarbonate (manufactured by GE: L-141) 24 parts Compound NO. Compound No. IV-15 10 parts Compound NO. Compound of I-21 14 parts Methylene chloride 650 parts
[Comparative Example 7]
In the coating solution for the charge transport layer of Example 7, the compound NO. An electrophotographic photosensitive member of a comparative example was prepared in the same manner as in Example 7, except that the compound of IV-15 was not added.
[0058]
Example 8
A photosensitive layer coating solution having the following composition was applied on an aluminum cylinder and dried to form a single-layer photosensitive layer having a thickness of 23 μm, thereby producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
(Coating solution for photosensitive layer)
3 parts of charge generating material of the following structural formula (Formula 8)

Polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical: Iupilon S-2000) 21 parts Compound NO. Compound No. IV-9 8 parts Compound NO. Compound of I-42 10 parts Tetrahydrofuran 250 parts
[Comparative Example 8]
An aluminum cylinder was coated with a photosensitive layer coating solution having the following composition and dried to form a single-layer photosensitive layer having a thickness of 23 μm, thereby producing an electrophotographic photosensitive member of Comparative Example.
(Coating solution for photosensitive layer)
The same charge generating material as in Example 8 3 parts Polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon S-2000) 21 parts Compound NO. Compound of IV-9 18 parts Tetrahydrofuran 250 parts
The photoconductor characteristics of the photoconductors obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 were measured by the following methods. Table 14 shows the results.
[0061]
The following measurements were performed on each of the photoreceptors of the above Examples and Comparative Examples using an evaluation device disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-100167. Corona discharge voltage -6.0 kV (or +5.6 kV), potential Vm (V) after charging for 20 seconds, potential Vo (V) after dark decay for 20 seconds, residual potential after exposure for 20 seconds with white light with an intensity of 6 lux. VR (V) and an exposure amount E1 / 2 [lux · sec] necessary to attenuate the potential Vo to 1/2 were measured. The potential holding ratio is defined as Vo / Vm.
Each photoconductor was mounted on a Ricoh copier FT-3300 (or a photoconductor modified so that the photoconductor could be positively charged) and 30,000 copies were continuously made, and the presence or absence of an abnormal image was visually determined. After completion of the copying test, the characteristics of the photoconductors were measured by the same method as described above.
[0062]
[Table 14]

[0063]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, an electrophotographic photoreceptor having excellent stability even when repeatedly used while maintaining high sensitivity by using the above two specific compounds as a charge transport material in a photosensitive layer can be obtained. can get.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram of a single-layer photoreceptor according to the present invention.
FIG. 2 is an explanatory diagram of a laminated photoconductor according to the present invention.
FIG. 3 is an explanatory diagram of a laminated photoconductor according to the present invention.
[Explanation of symbols]
Reference Signs List 11 conductive support 15 single-layer photosensitive layer 17 charge generation layer 19 charge transport layer

Claims

導電性支持体上に少なくとも下記一般式（Ｉ）で示される化合物と下記一般式（ＩＶ）で示される化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴とする電子写真感光体。

An electrophotographic photoreceptor comprising a conductive support and a photosensitive layer containing at least a compound represented by the following general formula (I) and a compound represented by the following general formula (IV).

導電性支持体上に電荷発生材料を主成分とする電荷発生層と少なくとも前記一般式（Ｉ）で示される化合物と前記一般式（ＩＶ）で示される化合物を含有する電荷輸送層を積層してなることを特徴とする電子写真感光体。A charge generation layer containing a charge generation material as a main component, a charge transport layer containing at least a compound represented by the general formula (I) and a compound represented by the general formula (IV) are laminated on a conductive support. An electrophotographic photoreceptor, comprising:

導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と前記一般式（Ｉ）で示される化合物と前記一般式（ＩＶ）で示される化合物を含有する単層感光層を設けてなることを特徴とする電子写真感光体。Electrophotography comprising a single-layer photosensitive layer containing at least a charge generation material, a compound represented by the above general formula (I) and a compound represented by the above general formula (IV) provided on a conductive support. Photoconductor.