JP2004012913A - Method for manufacturing optical connector ferrule, optical connector ferrule, and optical connector - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an optical connector ferrule by which falling off of filler from the end face due to the impact of attachment/detachment is reduced. <P>SOLUTION: The manufacturing method comprises a surface treatment process for applying a silane coupling agent on the surface of silica particle; an ageing process for accelerating reaction of hydrolysis on silica surface of the silane coupling agent by leaving them 30 days or more at room temperature; a kneading process for preparing a resin composition by kneading the silica particles subjected to the silane coupling treatment and base resin; and a ferrule molding process for forming an optical connector ferrule by resin product generated in the kneading process in the silane coupling treatment process. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、単心又は多心の光ファイバの先端から露出させた光ファイバを組み付ける光コネクタフェルールの製造方法、及び当該製造方法によって製造された光コネクタフェルール、及び光コネクタに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から一般的に利用されている光コネクタとしては、2本のガイドピンを有し、そのガイドピンで高精度の位置合わせをするMTコネクタ、さらに当該MTコネクタをハウジング内に内蔵したMPOコネクタがある。これらのコネクタは使用箇所によって異なるものの、数回〜数百回脱着されることがある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述のような脱着を行うときに脱着の衝撃によって光コネクタの研磨されている端面からシリカ粒子が脱落し、光ファイバ間に挟まって光ファイバ端面を損傷させるという問題があった。
【0004】
そこで、本発明は上記課題を解決し、脱着の衝撃によってコネクタ端面からフィラが脱落することを低減させた光コネクタフェルールの製造方法、及び光コネクタフェルール、光コネクタを提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る光コネクタフェルールの製造方法は、シリカ粒子の表面にシランカップリング剤を塗布し、表面処理する表面処理工程と、表面処理後室温で30日以上放置してシランカップリング剤のシリカ表面での加水分解基の反応を進行させる熟成工程と、熟成工程を経たシランカップリング処理シリカ粒子とベースレジンと繊維状の充填材とを混練して樹脂組成物を生成する混練工程と、混練工程において生成された樹脂生成物によって光コネクタフェルールを成形するフェルール成形工程と、を備えることを特徴とする。
【0006】
本発明の発明者らは鋭意検討した結果、シリカ粒子の脱落が、シリカ粒子のシランカップリング剤による表面処理後、混練を行うまでの経過時間(熟成時間)に依存することを見出した。かつ、熟成時間が30日以上であれば、本樹脂生成物を用いて製造された光コネクタフェルールは着脱の衝撃によるシリカ粒子の脱落がほとんど生じなくなり、接続損失を増大させるような端面への傷を防止できることを発見した。図1は、熟成時間と端面傷発生率の関係を示す図である。ここでは、樹脂にポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS樹脂)、シランカップリング剤にビニルメトキシシランを用いカップリング剤をシリカ粒子の重量に対して0.7%塗布して表面処理を行い、製造されたフェルールについて500回の着脱試験を行った。なお、ここでの端面傷発生率とは、作成したフェルールを内蔵するMPOコネクタで500回の着脱試験を行い、本着脱中に5μm以上の傷が発生したファイバ端面の割合のことである。80端面中40端面に5μm以上の傷が見られた場合は、端面傷発生率は50%となる。発生した端面傷のうち損失の増大に結びつくものはファイバのコアに傷がかかるもののみであり、また、端面傷は着脱中に外部から混入した異物によって発生することもあるため、端面傷の発生確率は現実にはゼロにはならず、また必ずしもゼロにする必要もない。経験上、端面傷発生率が15%以下、より望ましくは10%以下であれば、着脱時の傷によって致命的なロス増が発生する可能性は非常に小さくなり、実用上は問題ないと考えられる。図1から、シラン表面処理後の熟成時間が30日以上になると、端面傷発生率が10%以下となり実用上問題ないレベルとなることが分かる。なお、30日以降も発生率がゼロにならないのは、脱落シリカ以外に外部から混入した異物による傷の発生が一定確率で存在するためである。このような知見に基づいて、シリカ粒子にシランカップリン剤を塗布、表面処理し、室温で30日以上放置して熟成させ、しかる後に、処理されたシリカ粒子とベースレジンと繊維状の充填剤とを混練させた樹脂生成物によって光コネクタフェルールを成形する光コネクタフェルールの製造方法を発明した。この製造方法によってシリカ粒子の脱落を効果的に防止した光コネクタフェルールを製造することができる。本検討における熟成時の環境条件は、温度は室温、すなわち15〜30℃、湿度は40〜70%RHの範囲内で行った。この範囲内であれば、熟成時間と端面傷発生率の関係は図1からほとんどずれることはない。
【0007】
また、本発明に係る光コネクタフェルールの製造方法は、シリカ粒子の表面にシランカップリング剤を塗布し、表面処理する表面処理工程と、シリカ粒子に対するカップリング剤の残存加水分解基当量が0.007mmol/g以下となるまで、加水分解基の反応を進行させる熟成工程と、前記熟成工程を経たシランカップリング処理シリカ粒子とベースレジンと繊維状の充填材とを混練して樹脂組成物を生成する混練工程と、混練工程において生成された樹脂生成物によって光コネクタフェルールを成形するフェルール成形工程と、を備えることを特徴とする。
【0008】
本発明の発明者らは、前記熟成時間の化学的意義を検討した結果、熟成時間とは、表面処理工程によってシリカ表面に配向し一部反応によって結合したシランカップリング剤が、シリカ表面において残存する加水分解基を完全に反応させることで隣接するシランカップリング剤同士を結合し、シリカ表面にマトリックスを形成する工程に要する時間であることを見出した。シランカップリング剤のシリカ表面への反応は、例えば、日本ユニカー株式会社の技術資料「SILANES」第2〜5頁に、「反応機構」として記載されているように、図7に示されるような4段階から成り立っている。すなわち、(1)シランカップリング剤の無機充填材表面への移行(図7(a)参照)、(2)無機充填材表面での配向(図7(b)参照)、(3)無機充填材表面での加水分解基の反応(図7(c)及び図7(d)参照)、(4)有機マトリックスとの結合(図7(e)参照)、である。このうち、(3)の加水分解基の反応は、より厳密にはシリカ表面との結合反応と、結合したカップリング剤同士が更に反応し、シリカ表面にマトリックス状の膜を形成する反応の2段階に分けられるが、発明者らは、熟成時間とは、シリカ表面に結合したシランカップリング剤がシリカ表面上で互いに結合してマトリックス状の保護膜を形成し、完全にシリカ表面を覆うまでの時間を意味することを突き止めた。
【0009】
この現象は、シランカップリング剤の残存加水分解基の時間変化を実際に追跡することで証明することができる。すなわち、一般にシランカップリング剤処理としてよく行われている条件でシリカ表面にシランカップリング剤を処理した時、残存加水分解基の濃度を調べると、表面処理は完了したと考えられるにもかかわらず、実際には極めて高濃度の加水分解基が残留していることが分かった。この理由は、通常のシランカップリング剤は、加水分解基を1分子中に3つ持っているので、そのうち1つでもシリカ表面と反応すれば、結合は完了するが、そのままでは他の加水分解基は未反応のままで残存しているからである。この残存加水分解基は、そのまま室温で放置しておくと、緩やかにその量を減少させ、30日を越えると、0.007mmol(ミリモル)/g以下の濃度でほぼ一定値となり安定した(図8参照)。このとき加水分解基の反応は、シリカ表面上に結合完了しているシランカップリング剤同士が互いに結合反応を進行させ、表面に強固なマトリックス状の保護膜を形成する反応である。図8の曲線は、図1に示した熟成時間と端面傷発生率との関係と極めてよく一致していることから、端面傷発生につながるシリカ脱落を防止するためには、シリカ表面上にシランカップリング剤が結合するだけでは足りず、表面にマトリックス状の保護膜が完全に形成される必要があることが分かった。また、残存加水分解基濃度が平衡値に達した状態(図8での30日以降)でシリカをベースレジンと混練すれば、十分にマトリックス状の保護膜が形成されているので、シリカの脱落は大きく抑制されることが分かった。
【0010】
極めて興味深いことに、樹脂生成物の破壊強度は、図1のような熟成時間との関係を示さない。すなわち、シランカップリング剤がシリカ表面と結合し、表面処理が完了しさえしていれば、熟成時間に関わりなく、破壊強度は所定の値を得ることができる。本来シリカへのシランカップリング剤処理は、樹脂生成物の破壊強度を増大させることが目的であるため、光コネクタのフェルールのような、シリカの脱落による傷の発生のような問題がない場合は、熟成時間や残存加水分解基の量を気にする必要はなく、シランカップリング剤による表面処理は、一般的な方法で実施するだけで良い。一般的なシランカップリング剤による表面処理方法は、例えば、日本ユニカー株式会社の技術資料「SILANES」第10頁に記載されているように、直接処理法として乾式法、スラリー法、スプレー法、インテグラルブランド法として、直接法、マスターバッチ法等がある。また、乾式法の例として、第13頁にヘンシェルミキサーを用いた処理方法が例示されており、シランカップリング剤を水の存在下でフィラーと混合攪拌させ、100〜150℃で1時間程度の乾燥を済ませて表面処理を完了させる手順が掲載されている。
【0011】
また、この熟成工程は、混練を完了させた後に行っても効果が生じない。すなわち、混練完了後に樹脂生成物を室温でいくら放置しても、図1のように端面傷発生率が減少することはない。この理由は2つ考えられる。1つは、混練が行われるとシリカ表面にベースレジンが到達することにより、ベースレジンとシランカップリング剤との相互作用によってカップリング剤同士のマトリックス形成が阻害されるからである。もう一つは、ベースレジンがシリカ表面を覆うことによって加水分解に必要な水分の供給が不足し、反応自体が進行を阻害されるからである。後者の影響は、樹脂の吸水率が小さいほど大きくなる。光コネクタ用フェルールのベースレジンとして良く用いられるPPS樹脂は、一般に吸水率が極めて低いため、後者の影響を強く受けやすいと考えられる。
【0012】
このような知見に基づいて、シリカ粒子にシランカップリング剤を塗布、表面処理し、その後、シリカ粒子に対するカップリング剤の残存加水分解基当量が0.007mmol/g以下となるまで加水分解基の反応を進行させ、しかる後に、シリカ粒子とベースレジンと繊維状の充填材とを混練させた樹脂生成物によって光コネクタフェルールを成形する光コネクタフェルールの製造方法を発明した。この製造方法によって、シリカ粒子の脱落を効果的に防止した光コネクタフェルールを製造することができる。
【0013】
本発明に用いられるシランカップリング剤は、市販されているビニル系、エポキシ系、アミノ系、イオウ系いずれのものでも使用でき、ベースレジンとの相性を考えて選択すれば良い。ベースレジンがPPS樹脂の場合は、ビニル系シランカップリング剤が強度の観点で好ましい。また、シランカップリング剤の加水分解基としては、−Cl、−OCH、−OC、−OCOCH、−OCOCH、−N(CH等がある。このうち最もよく用いられる加水分解基は、−OCH(メトキシ基)である。
【0014】
また、本発明に用いられるシリカ粒子は、強度と流動性の観点で真球シリカが好ましい。シリカの粒子径は、寸法精度の観点から、例えば特開2001−264581号公報にあるような0.3〜0.8μmの範囲と4〜7μmの範囲のそれぞれに極大値を一つずつ有する分布形状や、0.3〜0.8μmに範囲に極大値を一つだけ有する分布形状が好ましい。シリカの粒子径が大きく異なる場合は、表面積比が異なってくるためにカップリング剤の残存加水分解基当量の平衡値(図8の30日以降の値)に影響を与えるが、上述の分布の範囲内では、図8で示した値から大きく外れることはない。
【0015】
上記光コネクタフェルールの製造方法は、混練工程では、ベースレジンとしてポリフェニレンサルファイド樹脂を用いることを特徴としても良い。
【0016】
PPS樹脂は、溶融粘度が低く大量に充填剤を配合できるため、成形収縮率が小さく、寸法精度の高い光コネクタフェルールを成形することができるのでベースレジンとして好ましい材料である。ただし、吸水率が非常に小さいため、シリカを混練前に30日以上室温で熟成させる、あるいは残存加水分解基当量を0.007mmol/g以下に低減させることが、シリカ脱落防止に対して極めて有効である。使用するPPS樹脂は光コネクタフェルール用として東レ他のメーカーからいくつかのタイプが市販されている。溶融流動性、引張り強さ、破壊曲げ歪みなどの観点から分子構造はリニアタイプが好ましいが、各種の特性を改善する目的で、上記の特性を損なわない範囲で分岐構造を導入することも可能である。PPS樹脂の分子量としては、シリカ混練後の溶融流動性を確保する観点から、300℃、500sec−1のせん断速度での溶融粘度で100〜1000ポイズのものが好ましく150〜800ポイズの範囲のものがより好ましい。
【0017】
上記光コネクタフェルールの製造方法は、表面処理工程では、シリカ粒子の重量の0.4%以上0.7%以下のシランカップリング剤を塗布することが好ましい。
【0018】
表面処理工程において、シランカップリング剤の塗布量が0.4%未満であると、シリカ表面を完全に覆うには不足し、シリカ脱落に悪影響がある。また、0.7%を超えると、シランカップリング剤は過剰となり、シリカと結合しなかった成分が単独で樹脂生成物中に残存するため、やはりシリカ脱落に悪影響が出てくる。一般的なシリカカップリング処理では結合反応を完全に進行させるためにシランカップリング剤を過剰気味に添加することが好まれ、0.5〜1%、極端な場合は2%程度が推奨されるが、本用途においては、上記の理由により、一般的な使用量より低めの添加量としたほうがシリカ脱落という観点からは良好な結果を得ることができる。
【0019】
本発明に係る光コネクタフェルールは、上記製造方法によって製造されたことを特徴とする。
【0020】
上記製造方法によって製造された光コネクタフェルールは、脱着による衝撃に起因するシリカ粒子の脱落が低減され、繰り返しの脱着に対する耐性を有する。
【0021】
上記光コネクタフェルールは、位置決めガイド用のガイドピンを挿入するための少なくとも一つのガイド孔を有することを特徴としても良い。
【0022】
ガイド孔を有することにより、光コネクタフェルールどうしを突き合わせるときの位置合わせを容易に行うことができる。
【0023】
本発明に係る光コネクタは、上記光コネクタフェルールに光ファイバを配したことを特徴とする。
【0024】
上記光コネクタフェルールに光ファイバを配した光コネクタは、脱着による衝撃に起因するシリカ粒子の脱落が低減され、繰り返しの脱着に対する耐性を有する。
【0025】
【発明の実施の形態】
以下、図面と共に本発明に係る光コネクタの好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面の説明においては同一要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。
【0026】
図2は実施形態に係る光コネクタ1を示す斜視図、図3は図2に示す光コネクタ1の分解斜視図である。この光コネクタ1は、光ファイバの位置決め用部品としての多心用フェルールを適用させたMTコネクタである。図3に示されるように、光コネクタ1は、光ファイバFを固定する1組のフェルール3と、フェルール3どうしを結合するためフェルール3に挿入される1対の棒状ガイドピン5と、相互に突き合わされたフェルール3どうしを結合する結合クリップ7とを備える。フェルール3は、平板上の結合部3aと、結合部3aの一端に一体に設けられたブロック状のファイバ挿入部3bとからなる。ファイバ挿入部3bには、例えば、8心のテープ状の光ファイバ心線2が挿入され、ゴム製のブーツ8によって固定される。結合部3a内には、被覆部の剥離により露出された8本の光ファイバFが収納されている。また、結合部3aには接着剤充填窓10が形成され、この接着剤充填窓10を通してエポキシ樹脂等の接着剤Rが注入され、この接着剤Rにより光ファイバFが固定されている。さらに、フェルール3には、1対のガイドピン5と嵌合する内周が略円形のガイド穴6が形成されている。
【0027】
次に、フェルール3について詳しく説明する。図4はフェルール3の接続端面3cを示す図であるが、フェルール3の接続端面3cには光接続口4が直線上に整列して形成されている。接続端面3cの光接続口4と反対面の光ファイバ導入口11とは、フェルール3を貫通する光ファイバ挿入孔12を通じて接続されている。図5はフェルール3の断面図であるが、同図に示されるように、光ファイバ挿入孔12は、光接続口4とほぼ同径で光接続口4から延びる光ファイバ位置決め孔12aと、光ファイバ位置決め孔12aの径よりも拡大された径を持つロート状の接着剤充填孔12bとを有している。なお、光ファイバ位置決め孔12aは、光ファイバFの先端部分の位置決めを行って心出しをさせる関係上光ファイバFと略同径となっており、例えば、光ファイバFの径が125μmである場合には、光ファイバ位置決め孔12aは125〜127μmである。接着剤充填孔12bは、126μm程度の光ファイバ位置決め孔12aに対して、150〜250μmに拡大されている。
【0028】
光ファイバ導入口11と光ファイバ位置決め孔12aとの間には、粘度が100〜3000cpの接着剤Rと収容させるための光ファイバ接着用凹部13が形成され、この凹部13の頂部には、接着剤Rを流し込むための矩形の開口をなす接着剤充填窓10が形成されている。
【0029】
なお、凹部13の底面13aには、その略全長にわたって延在する断面V字状又はC字上の光ファイバ整列溝9が8本形成されている。各光ファイバ整列溝9は、光ファイバ位置決め孔12aの延長上に位置し、光ファイバ位置決め孔12aと光ファイバ導入口11との間に延在する。
【0030】
次に、フェルール3の製造方法について説明する。まず、シリカ粒子の表面にシランカップリング剤で表面処理をする。表面処理に用いられるシランカップリング剤としては、ビニルメトキシシランを用い、シリカ粒子の表面にドライスプレー、湿式等の方法によってビニルメトキシシランを塗布する。図6は、シランカップリング剤の塗布量と完成したフェルール3のシリカ脱落率の関係を示す図であるが、この図からシリカ粒子に塗布するシランカップリング剤は、シリカの重量に対して0.4〜0.7%が好適であることが分かる。
【0031】
シランカップリング処理においては、シリカ粒子にシランカップリング剤を表面処理した後に、室温で30日以上放置してシリカ粒子を熟成させる。このときの反応は、図7に示されるようなものである。図8は、表面反応後のシリカ粒子を室温で放置し、その放置時間(熟成時間)と残存メトキシ基のシリカ重量に対するモル当量をプロットしたものである。ここで、シリカ表面のシランカップリング剤の残存メトキシ基の測定は以下のように行った。まず、前処理として、表面処理されたシリカフィラーを適量秤量してサンプリングした後、エタノールに浸し、その後、60℃で24時間加熱処理を行った。加熱後、シリカを分離除去したエタノール溶液を定量分析に供した。続いて、分析の段階では、前処理で処理されたエタノール溶液の分析を行うが、ここで用いられる分析装置は、ガスクロマトグラフ分析や液体クロマトグラフ分析などエタノール、メタノールを分離定量できる分析装置であればいずれも使用可能である。特に、揮発性が高い成分の分離定量を得意とするガスクロマトグラフィー(GC)、ガスクロマトグラフ質量分析(GCMS)が有効である。本測定ではTC−WAXを固定相にしたキャピラリカラムを用い、カラムを昇温させながらガスクロマトグラフィーにて定量した。検出器には水素化イオン検出器を用いた。次に、当量の計算の段階では、生成したメタノール量をエタノール量との比較で求め、更に最初に秤量したシリカ重量より生成メタノールのモル当量を求めた。このとき、メタノールの比重は0.8、分子量は32として計算した。残存メトキシ基のモル当量は、生成メタノールのモル当量に等しいと考えられるので、本計算により残存メトキシ量のモル当量を導くことができた。なお、加水分解基がメトキシ基以外の場合は溶媒を別途選択する必要があるが、基本的には同様の手法により定量分析を行うことが可能である。
【0032】
また、図8から分かるように、室温での熟成時間が30日までは、残留メトキシ基のモル当量は急激に減少し、30日を越えると0.007mmol/gでほぼ一定値となる。このように室温で30日程度放置している間に、シリカ表面上に結合完了しているシランカップリング剤同士が互いに結合反応を進行させ、表面に強固なマトリックス状の保護膜を形成し、その結果、端面傷発生につながるシリカ脱落が防止されると考えられる。
【0033】
続いて、シラン処理を行った後、シリカ粒子をリニア型PPS樹脂と混練し、混練された樹脂生成物を射出成形してフェルール3を製造する。なお、混練工程において、繊維状の充填剤として酸化亜鉛からなるウィスカなどをさらに配合して混練することとしても良い。PPS樹脂と繊維が絡み合い、さらに接着力が増すことになる。
【0034】
そして、フェルール3に被覆を除去した光ファイバFを挿入し、接着剤を滴下して固定し、コネクタ端面を高精度に研磨することで、光コネクタ1が完成する。
【0035】
本実施形態に係るフェルール3の製造方法によれば、表面処理工程において、シリカ粒子にシランカップリング剤を塗布してから室温で30日以上放置して前記シランカップリング剤のシリカ表面での加水分解基の反応を進行させた後、シラン処理されたシリカ粒子とPPS樹脂とを混練し、混練された材料でフェルールを成形することにより、脱着に伴うシリカの脱落を効果的に防止することができる。
【0036】
また、上記製造方法によって製造された実施形態に係るフェルール3及び光コネクタ1は、脱着に伴うシリカの脱落を効果的に防止することができる。
【0037】
【発明の効果】
本発明によれば、シラン処理工程において、シリカ粒子にシランカップリング剤を塗布し、室温で30日以上放置してシランカップリング剤のシリカ表面での加水分解基の反応を進行させて、シリカ表面に強固なマトリックス状の保護膜を形成することで材料の強度を向上させる。そして、この材料を用いて光コネクタフェルール又は光コネクタを製造することで、光コネクタの脱着に伴うシリカ粒子の脱落を低減させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】シラン処理における熟成時間と端面傷発生率との関係を示す図である。
【図2】光コネクタを示す斜視図である。
【図3】光コネクタを示す分解斜視図である。
【図4】光コネクタフェルールの接続端面を示す図である。
【図5】光コネクタフェルールの断面図である。
【図6】シラン処理量と端面傷発生率との関係を示す図である。
【図7】シラン処理のメカニズムを示す図である。
【図8】シラン処理における熟成時間と残存メトキシ基当量との関係を示す図である。
【符号の説明】
1…光コネクタ、2…光ファイバテープ、3…フェルール、4…光接続口、5…ガイドピン、6…ガイド穴、7…クリップ結合部、8…ブーツ、9…整列溝、10…接着剤充填窓、11…光ファイバ導入口、12…光ファイバ挿通孔、13…凹部。
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing an optical connector ferrule in which an optical fiber exposed from the tip of a single-core or multi-core optical fiber is assembled, an optical connector ferrule manufactured by the manufacturing method, and an optical connector.
[0002]
[Prior art]
Conventionally used optical connectors include an MT connector having two guide pins and performing high-precision alignment with the guide pins, and an MPO connector having the MT connector built in a housing. is there. Although these connectors differ depending on the place of use, they may be detached several times to several hundred times.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, there is a problem in that the silica particles fall off from the polished end face of the optical connector due to the impact of the detachment when the above-mentioned detachment is performed, and the end face of the optical fiber is damaged by being sandwiched between the optical fibers.
[0004]
Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a method of manufacturing an optical connector ferrule, in which a filler is prevented from falling off from an end face of a connector due to an impact of attachment / detachment, and an optical connector ferrule and an optical connector.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The method for manufacturing an optical connector ferrule according to the present invention includes a surface treatment step of applying a silane coupling agent to the surface of silica particles and performing a surface treatment, and leaving the surface treatment at room temperature for 30 days or more. An aging step of promoting the reaction of the hydrolyzable groups on the surface; a kneading step of kneading the silane-coupled silica particles, the base resin, and the fibrous filler that have passed through the aging step to form a resin composition, and kneading. A ferrule molding step of molding an optical connector ferrule with the resin product generated in the step.
[0006]
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that the falling off of silica particles depends on the elapsed time (ripening time) from the surface treatment of the silica particles with the silane coupling agent to the kneading. In addition, if the aging time is 30 days or more, the optical connector ferrule manufactured using the resin product hardly causes the silica particles to fall off due to the impact of attachment / detachment, and damage to the end face that increases connection loss. Can be prevented. FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the aging time and the rate of occurrence of edge flaws. Here, a polyphenylene sulfide resin (PPS resin) is used as the resin, vinylmethoxysilane is used as the silane coupling agent, and the coupling agent is applied at 0.7% based on the weight of the silica particles to perform a surface treatment. Was subjected to a detachment test 500 times. Here, the term "end surface flaw occurrence rate" refers to the ratio of the fiber end surface in which a flaw of 5 μm or more is generated during the actual mounting / removing test with the MPO connector having the ferrule built therein 500 times. When a flaw of 5 μm or more is observed on 40 end faces out of 80 end faces, the end face flaw occurrence rate is 50%. Among the generated end face scratches, the only one that leads to an increase in loss is the one that damages the core of the fiber, and the end face scratches may be caused by foreign substances mixed in from outside during attachment / detachment. The probability does not actually go to zero, nor does it need to be. Experience has shown that if the incidence rate of the end face damage is 15% or less, more preferably 10% or less, the possibility of causing a fatal loss increase due to the damage at the time of attachment / detachment is extremely small, and there is no practical problem. Can be From FIG. 1, it can be seen that when the aging time after the silane surface treatment is 30 days or more, the edge flaw occurrence rate is 10% or less, which is a practically acceptable level. The reason why the occurrence rate does not become zero after 30 days is that there is a certain probability of occurrence of scratches due to foreign matter mixed in from the outside in addition to the dropped silica. Based on such findings, the silica particles are coated with a silane coupling agent, surface-treated, and aged at room temperature for 30 days or more, and thereafter, the treated silica particles, base resin, and fibrous filler. And a method for manufacturing an optical connector ferrule in which an optical connector ferrule is formed from a resin product obtained by kneading the ferrule. By this manufacturing method, an optical connector ferrule in which the silica particles are effectively prevented from falling can be manufactured. The environmental conditions at the time of ripening in this study were a temperature of room temperature, that is, 15 to 30 ° C., and a humidity of 40 to 70% RH. Within this range, the relationship between the aging time and the rate of occurrence of edge flaws hardly deviates from FIG.
[0007]
Further, in the method for producing an optical connector ferrule according to the present invention, a surface treatment step in which a silane coupling agent is applied to the surface of silica particles to perform a surface treatment, and a residual hydrolyzable group equivalent of the coupling agent to the silica particles of 0. An aging step of advancing the reaction of the hydrolyzing group until the amount becomes 007 mmol / g or less, and kneading the silane-coupling-treated silica particles, the base resin, and the fibrous filler through the aging step to form a resin composition. And a ferrule forming step of forming an optical connector ferrule with the resin product generated in the kneading step.
[0008]
The inventors of the present invention have studied the chemical significance of the aging time. As a result, the aging time means that the silane coupling agent which is oriented on the silica surface by the surface treatment step and partially bonded by the reaction remains on the silica surface. It has been found that this is the time required for the step of forming a matrix on the silica surface by completely reacting the hydrolyzing groups to form a matrix on the silica surface by bonding adjacent silane coupling agents to each other. The reaction of the silane coupling agent on the silica surface is, for example, as shown in FIG. 7 as described as a “reaction mechanism” in Technical Data “SILANES” pages 2 to 5 of Nippon Unicar Co., Ltd. It consists of four stages. That is, (1) transfer of the silane coupling agent to the surface of the inorganic filler (see FIG. 7 (a)), (2) orientation on the surface of the inorganic filler (see FIG. 7 (b)), and (3) inorganic filler. The reaction of the hydrolyzable group on the surface of the material (see FIGS. 7 (c) and 7 (d)), and (4) the bonding with the organic matrix (see FIG. 7 (e)). Of these, the reaction of the hydrolyzable group in (3) is more strictly a binding reaction with the silica surface and a reaction in which the coupled coupling agents further react with each other to form a matrix-like film on the silica surface. Although the process is divided into stages, the aging time means that the silane coupling agent bonded to the silica surface binds to each other on the silica surface to form a matrix-like protective film and completely covers the silica surface. Figured out what that means.
[0009]
This phenomenon can be proved by actually tracking the time change of the remaining hydrolyzable groups of the silane coupling agent. That is, when the silane coupling agent is treated on the silica surface under the conditions generally performed as a silane coupling agent treatment, the concentration of the remaining hydrolyzable groups is examined. It was found that a very high concentration of hydrolyzable groups actually remained. The reason for this is that the usual silane coupling agent has three hydrolyzable groups in one molecule, so if any one of them reacts with the silica surface, the bond is completed, but other hydrolyzed groups This is because the group remains unreacted. The amount of the remaining hydrolyzable group gradually decreases when left at room temperature, and becomes stable at a concentration of 0.007 mmol (mmol) / g or less after 30 days (see FIG. 8). At this time, the reaction of the hydrolyzable group is a reaction in which the silane coupling agents, which have been completely bonded on the silica surface, advance a bonding reaction with each other to form a strong matrix-like protective film on the surface. Since the curve in FIG. 8 agrees very well with the relationship between the aging time and the rate of occurrence of edge flaws shown in FIG. It has been found that it is not sufficient that the coupling agent is merely bonded, and that a matrix-like protective film must be completely formed on the surface. Also, if silica is kneaded with the base resin in a state where the concentration of the remaining hydrolyzable group has reached the equilibrium value (after 30 days in FIG. 8), a sufficient matrix-like protective film is formed, Was significantly suppressed.
[0010]
Interestingly, the breaking strength of the resin product does not show a relationship with aging time as in FIG. That is, as long as the silane coupling agent is bonded to the silica surface and the surface treatment is completed, a predetermined value of the breaking strength can be obtained regardless of the aging time. Since the silane coupling agent treatment to silica is originally intended to increase the breaking strength of the resin product, if there is no problem such as the occurrence of scratches due to the falling off of silica, such as the ferrule of an optical connector, It is not necessary to worry about the aging time and the amount of the remaining hydrolyzable groups, and the surface treatment with the silane coupling agent may be performed only by a general method. General surface treatment methods using a silane coupling agent include, for example, a dry method, a slurry method, a spray method, and an integra method as described in page 10 of the technical data “SILANES” of Nippon Unicar Co., Ltd. The Lebrand method includes a direct method and a master batch method. As an example of the dry method, a treatment method using a Henschel mixer is illustrated on page 13, in which a silane coupling agent is mixed and stirred with a filler in the presence of water, and is heated at 100 to 150 ° C. for about 1 hour. It describes the procedure to complete surface treatment after drying.
[0011]
Further, even if this aging step is performed after the kneading is completed, no effect is produced. That is, no matter how much the resin product is left at room temperature after the completion of the kneading, the incidence of edge flaws does not decrease as shown in FIG. There are two possible reasons for this. One is that when kneading is performed, the base resin reaches the silica surface, and the interaction between the base resin and the silane coupling agent inhibits the formation of a matrix between the coupling agents. Another reason is that the base resin covers the silica surface, so that the supply of water required for hydrolysis is insufficient, and the progress of the reaction itself is hindered. The latter effect increases as the water absorption of the resin decreases. A PPS resin often used as a base resin of a ferrule for an optical connector generally has an extremely low water absorption, and is considered to be easily affected by the latter.
[0012]
Based on such findings, a silane coupling agent is applied to silica particles and surface-treated, and then the remaining hydrolyzable group equivalent of the coupling agent with respect to the silica particles is reduced to 0.007 mmol / g or less. The present invention invents a method for manufacturing an optical connector ferrule in which a reaction is allowed to proceed, and thereafter, an optical connector ferrule is formed from a resin product obtained by kneading silica particles, a base resin, and a fibrous filler. With this manufacturing method, an optical connector ferrule in which the silica particles are effectively prevented from falling can be manufactured.
[0013]
The silane coupling agent used in the present invention may be any of commercially available vinyl, epoxy, amino, and sulfur compounds, and may be selected in consideration of compatibility with the base resin. When the base resin is a PPS resin, a vinyl silane coupling agent is preferable from the viewpoint of strength. As the hydrolyzable group of the silane coupling agent, -Cl, -OCH 3, -OC 2 H 5, -OC 2 H 4 OCH 3, -OCOCH 3, -N (CH 3) there are 2 or the like. Among the most well hydrolyzable group employed is -OCH 3 (methoxy).
[0014]
The silica particles used in the present invention are preferably spherical silica from the viewpoint of strength and fluidity. From the viewpoint of dimensional accuracy, the particle diameter of silica is, for example, a distribution having one local maximum in each of the range of 0.3 to 0.8 μm and the range of 4 to 7 μm as described in JP-A-2001-264581. A shape or a distribution shape having only one maximum value in the range of 0.3 to 0.8 μm is preferable. When the silica particle diameter is significantly different, the equilibrium value (the value after 30 days in FIG. 8) of the remaining hydrolyzable group equivalent of the coupling agent is affected because the surface area ratio is different. Within the range, the value does not greatly deviate from the value shown in FIG.
[0015]
The method for manufacturing an optical connector ferrule may be characterized in that in the kneading step, a polyphenylene sulfide resin is used as a base resin.
[0016]
PPS resin is a preferable material as a base resin because it has a low melt viscosity and can be filled with a large amount of filler, so that an optical connector ferrule having a small molding shrinkage and high dimensional accuracy can be molded. However, since the water absorption is very small, aging the silica at room temperature for 30 days or more before kneading, or reducing the residual hydrolyzable group equivalent to 0.007 mmol / g or less is extremely effective for preventing the silica from falling off. It is. Several types of PPS resins are commercially available from Toray and other manufacturers for use in optical connector ferrules. The molecular structure is preferably a linear type from the viewpoint of melt fluidity, tensile strength, fracture bending strain, etc., but for the purpose of improving various characteristics, it is also possible to introduce a branched structure as long as the above characteristics are not impaired. is there. As the molecular weight of the PPS resin, from the viewpoint of ensuring the melt fluidity after kneading the silica, the melt viscosity at a shear rate of 300 ° C. and 500 sec −1 is preferably 100 to 1000 poise, and preferably 150 to 800 poise. Is more preferred.
[0017]
In the method for manufacturing an optical connector ferrule, in the surface treatment step, it is preferable to apply a silane coupling agent of 0.4% or more and 0.7% or less of the weight of the silica particles.
[0018]
In the surface treatment step, if the coating amount of the silane coupling agent is less than 0.4%, it is insufficient to completely cover the silica surface, which has an adverse effect on the silica falling off. If it exceeds 0.7%, the amount of the silane coupling agent becomes excessive, and the components not bonded to the silica remain alone in the resin product, which also adversely affects the silica falling off. In general silica coupling treatment, it is preferable to add a silane coupling agent in an excessive amount in order to completely advance the binding reaction, and 0.5 to 1%, and in an extreme case, about 2% is recommended. However, in the present application, for the above reasons, it is possible to obtain better results from the viewpoint of silica falling off when the addition amount is lower than the general usage amount.
[0019]
An optical connector ferrule according to the present invention is manufactured by the above manufacturing method.
[0020]
The optical connector ferrule manufactured by the above-described manufacturing method has reduced fall-off of silica particles due to impact due to desorption, and has resistance to repeated desorption.
[0021]
The optical connector ferrule may have at least one guide hole for inserting a guide pin for positioning guide.
[0022]
Providing the guide holes facilitates alignment when the optical connector ferrules are butted together.
[0023]
An optical connector according to the present invention is characterized in that an optical fiber is provided in the optical connector ferrule.
[0024]
The optical connector in which the optical fiber is arranged in the optical connector ferrule has a reduced possibility of the silica particles falling off due to the impact due to the detachment, and has resistance to repeated detachment.
[0025]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the optical connector according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the description of the drawings, the same elements will be denoted by the same reference symbols, without redundant description.
[0026]
FIG. 2 is a perspective view showing the optical connector 1 according to the embodiment, and FIG. 3 is an exploded perspective view of the optical connector 1 shown in FIG. The optical connector 1 is an MT connector to which a multi-core ferrule as a component for positioning an optical fiber is applied. As shown in FIG. 3, the optical connector 1 includes a pair of ferrules 3 for fixing the optical fiber F, a pair of rod-shaped guide pins 5 inserted into the ferrule 3 for connecting the ferrules 3, and And a connecting clip 7 for connecting the butted ferrules 3 to each other. The ferrule 3 includes a coupling portion 3a on a flat plate and a block-shaped fiber insertion portion 3b provided integrally with one end of the coupling portion 3a. For example, an eight-core tape-shaped optical fiber core wire 2 is inserted into the fiber insertion part 3b, and is fixed by a rubber boot 8. Eight optical fibers F exposed by peeling of the covering portion are accommodated in the coupling portion 3a. Further, an adhesive filling window 10 is formed in the joint 3a, and an adhesive R such as an epoxy resin is injected through the adhesive filling window 10, and the optical fiber F is fixed by the adhesive R. Further, the ferrule 3 is formed with a guide hole 6 whose inner circumference is fitted with a pair of guide pins 5 and whose inner circumference is substantially circular.
[0027]
Next, the ferrule 3 will be described in detail. FIG. 4 is a view showing the connection end face 3c of the ferrule 3, and the optical connection port 4 is formed on the connection end face 3c of the ferrule 3 in a straight line. An optical fiber inlet 11 on the opposite side of the optical connection port 4 of the connection end face 3 c is connected through an optical fiber insertion hole 12 penetrating the ferrule 3. FIG. 5 is a sectional view of the ferrule 3. As shown in FIG. 5, the optical fiber insertion hole 12 has an optical fiber positioning hole 12a having substantially the same diameter as the optical connection port 4 and extending from the optical connection port 4, and an optical fiber positioning hole 12a. And a funnel-shaped adhesive filling hole 12b having a diameter larger than the diameter of the fiber positioning hole 12a. The optical fiber positioning hole 12a has substantially the same diameter as the optical fiber F in terms of centering by positioning the tip of the optical fiber F. For example, when the diameter of the optical fiber F is 125 μm. The optical fiber positioning hole 12a has a diameter of 125 to 127 μm. The adhesive filling hole 12b is enlarged to 150 to 250 μm with respect to the optical fiber positioning hole 12a of about 126 μm.
[0028]
An optical fiber bonding recess 13 for accommodating an adhesive R having a viscosity of 100 to 3000 cp is formed between the optical fiber inlet 11 and the optical fiber positioning hole 12a. An adhesive filling window 10 having a rectangular opening for pouring the agent R is formed.
[0029]
The bottom surface 13a of the concave portion 13 is formed with eight optical fiber alignment grooves 9 having a V-shaped or C-shaped cross section extending over substantially the entire length. Each optical fiber alignment groove 9 is located on an extension of the optical fiber positioning hole 12a and extends between the optical fiber positioning hole 12a and the optical fiber inlet 11.
[0030]
Next, a method of manufacturing the ferrule 3 will be described. First, the surface of the silica particles is treated with a silane coupling agent. As a silane coupling agent used for the surface treatment, vinyl methoxy silane is used, and the surface of the silica particles is coated with vinyl methoxy silane by a method such as a dry spray method or a wet method. FIG. 6 is a graph showing the relationship between the applied amount of the silane coupling agent and the silica falling-off rate of the completed ferrule 3. From this figure, the silane coupling agent applied to the silica particles is 0% based on the weight of the silica. It turns out that 0.4 to 0.7% is suitable.
[0031]
In the silane coupling treatment, the silica particles are surface-treated with a silane coupling agent, and then left at room temperature for 30 days or more to mature the silica particles. The reaction at this time is as shown in FIG. FIG. 8 is a plot of the standing time (aging time) of the silica particles after the surface reaction at room temperature and the molar equivalent of the remaining methoxy group to the weight of silica. Here, the measurement of the residual methoxy group of the silane coupling agent on the silica surface was performed as follows. First, as a pre-treatment, an appropriate amount of the surface-treated silica filler was weighed and sampled, then immersed in ethanol, and then subjected to a heat treatment at 60 ° C. for 24 hours. After heating, the ethanol solution from which silica was separated and removed was subjected to quantitative analysis. Subsequently, in the analysis stage, the ethanol solution treated in the pretreatment is analyzed, and the analyzer used here is an analyzer capable of separating and quantifying ethanol and methanol, such as gas chromatography analysis and liquid chromatography analysis. Any of them can be used. In particular, gas chromatography (GC) and gas chromatography / mass spectrometry (GCMS), which are good at separating and quantifying components having high volatility, are effective. In this measurement, a capillary column in which TC-WAX was used as a stationary phase was used, and quantification was performed by gas chromatography while heating the column. A hydride ion detector was used as the detector. Next, at the stage of calculating the equivalent, the amount of produced methanol was determined by comparison with the amount of ethanol, and the molar equivalent of produced methanol was determined from the weight of silica weighed first. At this time, the calculation was performed with the specific gravity of methanol being 0.8 and the molecular weight being 32. Since the molar equivalent of the residual methoxy group is considered to be equal to the molar equivalent of the produced methanol, the present calculation was able to derive the molar equivalent of the residual methoxy amount. When the hydrolyzable group is other than a methoxy group, it is necessary to select a solvent separately, but it is basically possible to perform quantitative analysis by the same method.
[0032]
As can be seen from FIG. 8, the molar equivalent of the residual methoxy group rapidly decreases until the aging time at room temperature is 30 days, and becomes almost constant at 0.007 mmol / g after 30 days. In this way, while being left at room temperature for about 30 days, the silane coupling agents that have completed bonding on the silica surface proceed with the bonding reaction with each other, forming a strong matrix-like protective film on the surface, As a result, it is considered that the silica falling off which leads to the generation of end face scratches is prevented.
[0033]
Subsequently, after performing the silane treatment, the silica particles are kneaded with the linear type PPS resin, and the kneaded resin product is injection-molded to manufacture the ferrule 3. In the kneading step, whiskers made of zinc oxide or the like may be further blended as a fibrous filler and kneaded. The PPS resin and the fibers are entangled with each other, and the adhesive strength is further increased.
[0034]
Then, the optical fiber F with the coating removed is inserted into the ferrule 3, an adhesive is dropped and fixed, and the end face of the connector is polished with high precision, whereby the optical connector 1 is completed.
[0035]
According to the method for manufacturing the ferrule 3 according to the present embodiment, in the surface treatment step, the silane coupling agent is applied to the silica particles, and then left at room temperature for 30 days or more to add the silane coupling agent to the surface of the silica. After the reaction of the decomposing group is advanced, the silane-treated silica particles and the PPS resin are kneaded, and the ferrule is molded from the kneaded material, thereby effectively preventing the silica from falling off due to desorption. it can.
[0036]
Further, the ferrule 3 and the optical connector 1 according to the embodiment manufactured by the above manufacturing method can effectively prevent the silica from falling off due to the attachment and detachment.
[0037]
【The invention's effect】
According to the present invention, in the silane treatment step, a silane coupling agent is applied to silica particles, and left at room temperature for 30 days or more to allow a reaction of a hydrolyzable group on the silica surface of the silane coupling agent to proceed, The strength of the material is improved by forming a strong matrix-like protective film on the surface. Then, by manufacturing an optical connector ferrule or an optical connector using this material, it is possible to reduce the falling off of silica particles due to the detachment of the optical connector.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the aging time in a silane treatment and the incidence of edge flaws.
FIG. 2 is a perspective view showing an optical connector.
FIG. 3 is an exploded perspective view showing the optical connector.
FIG. 4 is a view showing a connection end face of the optical connector ferrule.
FIG. 5 is a sectional view of an optical connector ferrule.
FIG. 6 is a graph showing the relationship between the amount of silane treatment and the incidence of edge flaws.
FIG. 7 is a diagram showing a mechanism of a silane treatment.
FIG. 8 is a diagram showing the relationship between the aging time and the remaining methoxy group equivalent in the silane treatment.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Optical connector, 2 ... Optical fiber tape, 3 ... Ferrule, 4 ... Optical connection port, 5 ... Guide pin, 6 ... Guide hole, 7 ... Clip connection part, 8 ... Boot, 9 ... Alignment groove, 10 ... Adhesive Filling window, 11: optical fiber inlet, 12: optical fiber insertion hole, 13: recess.

Claims (7)

シリカ粒子の表面にシランカップリング剤を塗布し、表面処理する表面処理工程と、
表面処理後室温で30日以上放置して前記シランカップリング剤のシリカ表面での加水分解基の反応を進行させる熟成工程と、
前記熟成工程を経たシランカップリング処理シリカ粒子とベースレジンと繊維状の充填材とを混練して樹脂組成物を生成する混練工程と、
前記混練工程において生成された樹脂生成物によって光コネクタフェルールを成形するフェルール成形工程と、
を備えることを特徴とする光コネクタフェルールの製造方法。
A surface treatment step of applying a silane coupling agent to the surface of the silica particles and performing a surface treatment,
An aging step of allowing the reaction of the hydrolyzable groups on the silica surface of the silane coupling agent to be left at room temperature for 30 days or more after the surface treatment,
A kneading step of kneading the silane-coupled silica particles, the base resin and the fibrous filler through the aging step to produce a resin composition,
Ferrule molding step of molding an optical connector ferrule with the resin product generated in the kneading step,
A method for manufacturing an optical connector ferrule, comprising:
シリカ粒子の表面にシランカップリング剤を塗布し、表面処理する表面処理工程と、
シリカ粒子に対するカップリング剤の残存加水分解基当量が0.007mmol/g以下となるまで、加水分解基の反応を進行させる熟成工程と、
前記熟成工程を経たシランカップリング処理シリカ粒子とベースレジンと繊維状の充填材とを混練して樹脂組成物を生成する混練工程と、
前記混練工程において生成された樹脂生成物によって光コネクタフェルールを成形するフェルール成形工程と、
を備えることを特徴とする光コネクタフェルールの製造方法。
A surface treatment step of applying a silane coupling agent to the surface of the silica particles and performing a surface treatment,
An aging step in which the reaction of the hydrolyzing group proceeds until the residual hydrolyzable group equivalent of the coupling agent with respect to the silica particles becomes 0.007 mmol / g or less;
A kneading step of kneading the silane-coupled silica particles, the base resin and the fibrous filler through the aging step to produce a resin composition,
Ferrule molding step of molding an optical connector ferrule with the resin product generated in the kneading step,
A method for manufacturing an optical connector ferrule, comprising:
前記混練工程では、ベースレジンとしてポリフェニレンサルファイド樹脂を用いることを特徴とする請求項1又は2に記載の光コネクタフェルールの製造方法。3. The method according to claim 1, wherein in the kneading step, a polyphenylene sulfide resin is used as a base resin. 前記表面処理工程では、前記シリカ粒子の重量の0.4%以上0.7%以下のシランカップリング剤を塗布することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の光コネクタフェルールの製造方法。The optical connector according to any one of claims 1 to 3, wherein in the surface treatment step, a silane coupling agent of 0.4% or more and 0.7% or less of the weight of the silica particles is applied. Ferrule manufacturing method. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法によって製造された光コネクタフェルール。An optical connector ferrule manufactured by the manufacturing method according to claim 1. 位置決めガイド用のガイドピンを挿入するための少なくとも一つのガイド孔を有することを特徴とする請求項5に記載の光コネクタフェルール。The optical connector ferrule according to claim 5, further comprising at least one guide hole for inserting a guide pin for positioning guide. 請求項5又は6に記載の光コネクタフェルールに光ファイバを配したことを特徴とする光コネクタ。An optical connector comprising an optical connector ferrule according to claim 5 and an optical fiber.
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