JP2004011062A

JP2004011062A - Thermal insulation socks

Info

Publication number: JP2004011062A
Application number: JP2002166710A
Authority: JP
Inventors: Koichi Saegusa; 三枝　宏一; Kenzo Kubo; 久保　賢三; Makoto Nakahara; 中原　誠
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2002-06-07
Filing date: 2002-06-07
Publication date: 2004-01-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a blended-spun and interknitted thermal insulation socks made of polyphenylene sulfide fiber, excellent in thermal insulation and durability against ray such as ultraviolet ray, causing no discoloration even when used outdoors, and capable of being dyed deep color, where the characteristic features of the polyphenylene sulfide fiber are not spoiled. <P>SOLUTION: The thermal insulation socks comprises polyphenylene sulfide fiber, and at least one kind selected from cotton fiber, wool, polyacrylonitrile fiber, polyester fiber and polyamide fiber, and also having first or more class of the color fastness to light under exposure to UV carbon-arc lamp light messured based on JIS L-0842. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、保温靴下に関する。更に詳しくは保温性が高く、紫外線などの光線に対する耐久性に優れたポリフェニレンサルファイド（以下、ＰＰＳと言う。）繊維と木綿繊維、羊毛、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維から選ばれた繊維を用いた保温靴下に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、保温性を必要とする衣料、すなわち靴下や肌着においては、ポリ塩化ビニル繊維を用いた衣料が広く用いられてきた。しかしながら、このポリ塩化ビニル繊維を用いた衣料は、廃棄処分時に焼却するとダイオキシンが発生するとされ、環境に悪影響を及ぼすなどの懸念があった。そこで上記したポリ塩化ビニルの代替繊維として、近年ＰＰＳ繊維を用いた衣料が用いられるようになってきている。
【０００３】
しかしながら、ＰＰＳは素材固有の性質として耐光性に劣る、すなわち紫外線等の光線の照射下において変色し易いと言う問題があった。
【０００４】
すなわち、従来技術にかかるＰＰＳ１００％の繊維からなる繊維製品あるいはＰＰＳ繊維とその他の汎用樹脂繊維が混合された繊維製品は、長時間日光にさらされた際にＰＰＳ繊維が茶色に変色し、外観を損ない、さらには消費者の信頼を損なう懸念があった。
【０００５】
一般に、高分子樹脂の耐光性を改善する試みとしては、耐光剤を樹脂中に含有あるいは表面に組成して用いることなどは知られるところである。しかしながら、ＰＰＳ樹脂についてにおいてはかかる耐光剤の適用により成功した例は知られていない。
【０００６】
更にＰＰＳ繊維は、ＰＰＳ自体に染着座席がないという分子構造上の理由により、カチオン染料及び酸性染料のような染料では、染色されないという欠点と、染着座席がない上に、結晶化度が非常に高くなることから、濃色に染色することが非常に困難であると言う問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、ＰＰＳ繊維特有の特徴を阻害することなく、保温性に優れ、紫外線等の光線に対する耐久性に優れ、屋外における使用においても変色のない保温靴下を提供せんとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の保温靴下は、ＰＰＳ繊維を含み、木綿繊維、羊毛、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維から選ばれた、１種以上よりなり、かつＪＩＳ　Ｌ−０８４２に基づいて測定される紫外線カーボンアーク灯光に対する耐光堅牢度が１級以上であることを特徴とするものである。
【０００９】
なお、本発明の好ましい実施形態としては、前記ＰＰＳ繊維に下記一般式（Ｉ）で表される化合物および下記一般式（ＩＩ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有することを特徴とするものである。
【００１０】
【化６】

【００１１】
（ここで、Ｒ１は水素原子または水酸基であり、Ｒ２は水酸基、あるいは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状のまたは分岐鎖状のアルキルオキシ基であり、Ｒ３は水素原子または−ＳＯ_３Ｈであり、Ｒ４は水素原子または−ＯＣＨ_３であり、そしてＲ５は水素原子または水酸基である。）
【００１２】
【化７】

【００１３】
（ここで、Ｒ６は水素原子であるかあるいは１〜５個の炭素原子を有する直鎖状のまたは分岐鎖状のアルキル基であり、Ｒ７は１〜５個の炭素原子を有する直鎖状のまたは分岐鎖状のアルキルであり、そしてＲ８は水素原子または塩素原子である。）
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるＰＰＳ繊維は、その構成単位の９０モル％以上が−（Ｃ６Ｈ４　−Ｓ）−であらわされるフェニレンサルファイド構造単位を有する重合体からなるものである。好ましくは、フェニレンサルファイド構造の内９０モル％以上がパラ配向にて結合されたものである。このＰＰＳは従来公知の方法にて製造することができる。また、繊維化する方法としても従来公知の方法を用いることができる。
【００１５】
本発明に用いるＰＰＳ繊維と共に用いられる繊維としては、木綿繊維、羊毛、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維から選ばれた少なくとも１種を使用する。かかる構成とすることで、耐光性に優れ、布帛としての濃色化、意匠性の向上をはかることができる。また、上記した繊維以外にも本発明の目的を損なわない範囲で、他の繊維を含有することは差し支えない。例えば、伸縮性を付与するためにウレタン樹脂繊維を含有する態様を例示することができる。
【００１６】
また、繊維の形状については特に制限はなく、糸の断面形状が丸断面だけでなく、三角形やＹ型断面や中空断面や田型断面などの繊維を用いることで、保温性が一層向上することができるため好ましい。
【００１７】
本発明の保温靴下は、ＰＰＳ繊維と、木綿繊維、羊毛繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維から選ばれた少なくとも１種とを使用するものであるが、その使用の態様としては特に制限はなく、互いの繊維をステープル繊維化し、混紡して紡績糸を作製し、織編する態様、それぞれの繊維をステープル繊維化し、それぞれの繊維の紡績糸を製作し、織編する態様、それぞれの繊維の紡績糸からそれぞれの繊維からなる布帛を製作し積層する態様、前記の態様をフィラメント糸で実施する態様などの形で使用される。これらの中でも、ＰＰＳ繊維の保温性が活かすことができ、かつ、耐光堅牢度も高くすることができることから、中心から皮膚面側にＰＰＳ繊維を配置した構造の布帛、すなわち、皮膚面側の面にＰＰＳ繊維記載の紫外線カーボンアーク灯光法の第３露光法からなる布帛の層を構成する積層構成とすることが好ましい。
【００１８】
本発明の保温靴下において、ＰＰＳ繊維の含有量は、全繊維重量に対し、好ましくは３〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜３０重量％である。ＰＰＳ繊維の含有量が多い程、保温性および耐蒸熱性の優れた繊維資材が得られるが、６０重量％を超えると、耐光性に懸念が生じる。また、効果に応じる経済性も得難くなる。また、３重量％未満では、保温、耐蒸熱性、難燃性改善の効果が小さく望ましくない。
【００１９】
本発明の保温靴下は、耐光性の評価指標であるＪＩＳ　Ｌ−０８４２に基づいて測定される紫外線カーボンアーク灯光における耐光堅牢度が１級以上であることが重要である。この耐光堅牢度は、保温サポーターの外表面から投光して測定される。該耐光堅牢度が１級未満であると、長期にわたって使用され、洗濯などで日光に晒された際に変色し、製品としての外観を損なうものである。かかる耐光堅牢度は、好ましくは２級以上であり、さらに好ましくは３級以上であるのがよい。
【００２０】
この耐光堅牢度は、ＪＩＳ　Ｌ−０８４２記載の紫外線カーボンアーク灯光法の第３露光法に基づいて測定される。すなわち、試験片と、該ＪＩＳにて規定されたブルースケールとを共にカーボンアーク灯光によって露光し、試験片の変退色と、ブルースケールの変退色とを比較して、その堅牢度を判定するものである。また、該耐光堅牢度の等級については、試験片と同程度の変退色を示したブルースケールの等級で表し、この等級が高くなるほど、耐光堅牢度に優れることを意味するものである。
次に前記ＪＩＳ　Ｌ−０８４２紫外線カーボンアーク灯光法の第３露光法の詳細について述べる。
１．測定する試料が布の場合は１ｃｍ×６ｃｍ以上の試験片を１枚採取する。
２．試料が糸の場合は１ｃｍ×６ｃｍ以上の厚紙に長辺方向に平行に均一な厚さとなるように巻き付ける。
３．試料がステープルの場合は、しの状として１ｃｍ×６ｃｍ以上の厚紙に長辺方向に平行に均一な厚さとなるように巻き付ける。
４．試料が樹脂板の場合は１ｃｍ×６ｃｍ以上の試験片を１枚採取する。
５．ＪＩＳ　Ｌ−０８４１「日光に対する染色堅牢度試験方法」に規定されているブルースケールを用意する。
６．試験片およびブルースケールの半分を不透明な白厚紙で覆った後、ＪＩＳ　Ｌ−０８４２に規定の紫外線カーボンアーク灯形耐光試験機に付属の試料ホルダーに取り付ける。
７．試験片およびブルースケールを取り付けた試料ホルダーを前記試験機に取り付ける。
８．露光をはじめブルースケールの目的とする等級が標準退色するまで光を照射する。
９．ブルースケールの目的とする等級が退色したら露光を止め、試験片とブルースケールを取り出して、２時間以上室温の暗所に放置する。
１０．試験片の光照射部と未照射部の色の変化と、ブルースケールの光照射部と未照射部の色の変化を比較し、次の等級区分に従って変退色の程度を等級付けする。
【００２１】
【表１】

【００２２】
本発明の保温靴下は、保温性の評価指標であるクロー（ｃｌｏ）値が、好ましくは１．０℃ｍ^２ｈｒ／ｋｃａｌ以上、さらに好ましくは１．５（℃・ｍ^２・ｈｒ／ｋｃａｌ）以上、特に好ましくは２（℃・ｍ^２・ｈｒ／ｋｃａｌ）以上であるものがよい。しかし、保温性は良好であるが、動きにくいなどの制約が出てきるので、好ましくは上限は３（℃・ｍ^２・ｈｒ／ｋｃａｌ）程度であるのがよい。
【００２３】
このクロー値（ｃｌｏ）値とは、Ｇａｇｇｅ　Ａ．Ｐ、Ｂｕｒｔｏｎ　Ａ．Ｌらによって提案された保温性の評価手法である。１クローは、気温２１℃、湿度５０％以下、風速５ｃｍ／ｓの室内で椅子に座っている人の皮膚温を平均３３℃に保つのに必要な断熱性であると定義される。
【００２４】
実際の評価方法は、４０℃の高温側恒温体Ｔｈ（℃）と２０℃の低温側恒温体Ｔｌ（℃）の２枚の恒温体の間にサンプルを挟み、定常状態となるまで待ってから、高温側恒温体から低温側恒温体に流れる熱流量Ｂ（ｋｃａｌ／ｍ^２・ｈｒ）を測定し、下式にて求められる。
【００２５】
クロー値（℃・ｍ^２・ｈｒ／ｋｃａｌ）
＝［Ｔｈ（℃）−Ｔｌ（℃）］／［０．１８×Ｂ（ｋｃａｌ／ｍ^２・ｈｒ）］
＝［４０（℃）−２０（℃）］／［０．１８×Ｂ（ｋｃａｌ／ｍ^２・ｈｒ）］
また、従来の保温性繊維資材である、羊毛繊維、ポリアクリロニトリル繊維、木綿繊維およびポリエステル繊維、ポリアミド繊維などに、ポリフェニレンサルファイド繊維をを混合することにより、クロー値をアップすることができる。例えば羊毛繊維にポリフェニレンサルファイド繊維を２０％混合することにより、クロー値を約１割程度アップすることができる。
【００２６】
さらに、動きにくいという制約無しに保温性を確保するには、保温性繊維資材の単位厚さあたりのクロー値も重要であり、１ｍｍ厚さ当たりのクロー値が０．２（℃・ｍ^２・ｈｒ／ｋｃａｌ・ｍｍ）以上であることが好ましい。さらに好ましくは０．４（℃・ｍ^２・ｈｒ／ｋｃａｌ・ｍｍ）以上であり、特に好ましくは０．７（℃・ｍ^２・ｈｒ／ｋｃａｌ・ｍｍ）以上である。
【００２７】
次に、本発明のＰＰＳ繊維と木綿繊維、羊毛、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維から選ばれた少なくとも１種以上の繊維とからなる保温靴下を得る方法の一例を説明する。しかし、かかる説明により、本発明が制限されるわけではない。
【００２８】
本発明に用いるＰＰＳ繊維には、好ましく少なくとも下記一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）に示す特定の紫外線吸収剤をＰＰＳ繊維に含有させることにより得ることができる。
【００２９】
すなわち、一般式（Ｉ）で表される化合物、および以下の一般式（ＩＩ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。
【００３０】
【化８】

【００３１】
（ここで、Ｒ１は水素原子または水酸基であり、Ｒ２は水酸基、あるいは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状のまたは分岐鎖状のアルキルオキシ基であり、Ｒ３は水素原子または−ＳＯ_３Ｈであり、Ｒ４は水素原子または−ＯＣＨ_３であり、そしてＲ５は水素原子または水酸基である。）
【００３２】
【化９】

【００３３】
（ここで、Ｒ６は水素原子であるかあるいは１〜５個の炭素原子を有する直鎖状のまたは分岐鎖状のアルキル基であり、Ｒ７は１〜５個の炭素原子を有する直鎖状のまたは分岐鎖状のアルキルであり、そしてＲ８は水素原子または塩素原子である。）
かかる一般式（Ｉ）で表される化合物の例としては、２，４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、および２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンが好ましく使用される。
【００３４】
また、一般式（ＩＩ）で表される化合物の例としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、および２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましく使用される。
【００３５】
本発明においては、上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物で示される紫外線吸収剤を、単独または組み合わせて使用することができる。
【００３６】
本発明においては、かかる紫外線吸収剤の中でも、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを用いることが、ＰＰＳ繊維の耐光性の向上が著しいため、特に好ましく使用される。
【００３７】
かかる紫外線吸収剤は、ＰＰＳ繊維１００ｇに対し、好ましくは０．３重量部〜６重量部、より好ましくは０．５重量部〜４重量部の割合で、分散、含有されているのがよい。紫外線吸収剤の含有量が０．３重量部を下回ると、得られるＰＰＳ繊維は、充分な耐光性を有しない恐れがある。他方、紫外線吸収剤の含有量が６重量部を超えて含有させても、ＰＰＳ繊維に、特にそれ以上の優位な差を得ることがなく、経済性の観点において好ましくない。また、ブリードアウトなどで製品の外観を損ねるおそれがある。
【００３８】
かかる紫外線吸収剤を含有させるための手法については、特に限定されるものではないが、次の例を好ましく用いることができる。
【００３９】
すなわち、上記紫外線吸収剤および分散剤を含有する処理液に、ＰＰＳ繊維を接触させる方法が採用される。この処理液との接触には、浸漬、スプレー、および塗布などの任意の手段が使用されるが、作業性に優れる点から、浸漬により接触させる手段が好ましく使用される。
【００４０】
具体的には、例えば、高圧高温容器（例えば、高圧染色機）を用いて、ＰＰＳ繊維を、好ましくは４倍〜４００倍、より好ましくは８倍〜４０倍の浴比に調製し、処理浴に浸漬する方法が採用される。処理温度は、特に限定されないが、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１４０℃以上１５０℃以下の温度に該処理浴を調節することにより、ＰＰＳ繊維の耐光性をさらに向上せしめることができる。
【００４１】
また、前記の処理液には後述するカバリング剤を含有させることにより、染色時ないしは前記紫外線吸収剤を処理する処理温度を低下させ、混紡繊維では加工が困難であったところ、簡便に加工することが可能になり、好ましく用いられる。
【００４２】
上記のような条件で処理液に接触されられたＰＰＳ繊維は、次いで、処理浴から取り出され、水洗等の通常の洗浄処理が施される。
【００４３】
本発明においては、かかる処理液に、更に分散剤を含有せしめることが極めて好適に採用される。かかる分散剤を併用することにより、処理液中（溶液中）の紫外線吸収剤の分散性が向上し、かつ、ＰＰＳ繊維の耐光性が飛躍的に向上する。本発明においては、分散剤を用いず耐光性を向上させることも可能であるが、この場合は、耐光性の向上効果も少なく、なおかつ紫外線吸収剤の含有量を多くする必要や、紫外線吸収剤を含有させる際の処理温度を高くする必要などがあり、経済性、生産性などを考慮する上で好ましくない。
【００４４】
このような分散剤の例としては、ポリオキシアルキレン・スチレンオキサイド付加物の硫酸化物、スチレン化フェノール・エチレンオキサイド付加物の脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルの脂肪酸エステルが好ましく使用される。かかる分散剤としては、特に上記のものに限定する必要はなく、上記紫外線吸収剤の水に対する分散性を向上させる分散剤であれば、別に使用してもさしつかえない。
【００４５】
処理液中に含まれる上記分散剤は、ＰＰＳ繊維の１００ｇに対し、好ましくは０．１〜２重量部、より好ましくは０．２〜１重量部の割合であるのがよい。分散剤の含有量が０．１重量部を下回ると、耐光性の改善に対し、分散剤の効果を十分に認めることは困難である。他方、分散剤の含有量が２重量部を超えても、その処理液を用いて得られるＰＰＳ繊維の耐光性に特に優位な差を得ることがなく、むしろ生産性を損ねる恐れがある。
【００４６】
なお、本発明に用いるＰＰＳ繊維を得るにあたり、前記処理液中において特定の平均粒径を有する上記紫外線吸収剤と、上記分散剤とを併用して調製することは特に好ましい方法である。かかる紫外線吸収剤の平均粒径としては、好ましくは２ミクロン以下、より好ましくは０．１〜１ミクロンの範囲のものが好ましく使用される。紫外線吸収剤が、このような平均粒径のものであると、得られるＰＰＳ部材の耐光性を、さらに顕著に向上させることができる。
【００４７】
なお、紫外線吸収剤を含有するにあたり、含有させる際の基材の形態は特に限定されるものではなく、ＰＰＳの原糸、原綿、さらにはＰＰＳ繊維１００％からなる紡績糸や、ＰＰＳ繊維とその他の汎用繊維とを混紡した紡績糸の状態で紫外線吸収剤を含有せしめることも可能であるし、また平織りなどの織物の状態で含有せしめることも可能である。さらには、ＰＰＳのステープルやフィラメント単独の状態で紫外線吸収剤を含有させ、その後ＰＰＳ１００％からなる紡績糸もしくはフィラメントや、その他の汎用繊維との混紡糸、混繊糸に仕立て使用することが可能である。
【００４８】
また、これら紫外線吸収剤は、単独で用いることもできるが、種々の染料との併用も可能であり、これにより、染色されたＰＰＳ部材の耐光性を向上させることも可能である。
【００４９】
本発明のＰＰＳ繊維は、着色物を所望するときには、以下のカバリング剤と染料を含有せしめることが好ましい。もちろん、かかるカバリング剤は、染料配合せず、上記紫外線吸収剤のみを含む形で処理することもできる。
【００５０】
このようなカバリング剤としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物および下記一般式（ＩＶ）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含むものが好ましく使用される。
【００５１】
【化１０】

【００５２】
（ここで、Ａは、−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、Ｒ９はフェニル基またはその誘導体の基、あるいは置換または未置換のフェニルアルキレン基である。）
【００５３】
【化１１】

【００５４】
（ここで、Ｒ１０は１〜５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、そしてＸ１およびＸ２は、それぞれ独立して水素原子またはハロゲン原子である。）と乳化剤とからなる乳化物である。
【００５５】
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の例としては、安息香酸フェニルおよびその誘導体（例えば、安息香酸サリチレート）、ベンジルベンゾエートおよびその誘導体、ジフェニルエーテル、ならびにフェニルベンジルエーテルおよびその誘導体が、好ましく採用される。
【００５６】
また、上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の例としては、下記一般式の化合物が好ましく使用される。
【００５７】
【化１２】

【００５８】
（ここで、Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基である。）
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物のより好ましい化合物の例としては、下記一般式の化合物が好ましく使用される。
【００５９】
【化１３】

【００６０】
本発明においては、かかる（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の化合物の中でも、汎用性を高める（例えば、臭気および耐光性の低下が少ない）点から、ベンジルベンゾエートを含有させることが好ましい。
【００６１】
前記のカバリング剤を用いる場合には、例えば、処理液中に含有せしめて用いることができる。このカバリング剤は、上記一般式（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）で表される化合物を含有する乳化物を採用するものであるが、具体的には、かかる化合物と、界面活性剤のような乳化剤とから構成されるものが使用される。
【００６２】
なお、上記したカバリング剤は、いずれも環境負荷が少なく、人体への影響も少ない化合物として知られており、これらのカバリング剤と染料とを併用して処理することにより、濃色に染色され、なお、かつ比較的低温での処理が可能であり、さらには環境や人体への影響の少ないＰＰＳ繊維を提供することができるものである。
【００６３】
前記のカバリング剤は、上記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物を、カバリング剤の全重量に対して、好ましくは１０〜４０重量％の割合でＰＰＳ繊維中に含有させるのがよい
上記カバリング剤は、ＰＰＳ繊維の１００ｇに対し、好ましくは１重量部〜２０重量部、より好ましくは２重量部〜１０重量部の割合で含有し、かつ、染料を含有する処理液を使用して処理するのがよい。かかるカバリング剤の含有量をこのような範囲とすることにより、経済性および生産性の点で有利であり、また、低い浴温度での処理が可能になるので、処理中の変形を起こすことがなく、また、耐熱性に劣る他の素材との複合時に、該素材の劣化あるいは変形などを起こすことなく、処理することができ、つまり実用性を損なうこと無く、耐光性を向上せしめることが可能である。
【００６４】
また、ここで使用する染料は、分散染料が好ましく使用され、通常の染料濃度で該処理液を構成することができる。もちろん、前記紫外線吸収剤をかかる処理液に配合して、同時に処理することもできる。
【００６５】
これらカバリング剤を用いる際の手法については、特に限定されるものではないが、好ましくは下記のとおりである。
【００６６】
本発明においては、上記したカバリング剤を含有する処理液に、分散染料を同時に含有させることで、ＰＰＳ繊維を染色することが可能となる。
【００６７】
かかる分散染料としては、通常、ポリエステル繊維の染色に用いられる分散染料を使用することができる。このような分散染料の例としては、ダイアニックスイエローＳＥ−Ｇ（ダイスター社製）、ダイアニックスイエローＡＭ−４２（ダイスター社製）、ダイアニックスイエローブラウンＳＥ−Ｒ（ダイスター社製）、ダイアニックスレッドＳＥ−ＣＢ（ダイスター社製）、ダイアニックスレッドＳ−２Ｂ（ダイスター社製）、ダイアニックスルビンＳＥ−Ｂ（ダイスター社製）、ダイアニックスブルーＳ−ＢＧ（ダイスター社製）、ダイアニックスネイビーＳＥ−ＲＮ３００％（ダイスター社製）、ダイアニックスブラックＳＥ−ＲＮ３００％（ダイスター社製）、ダイアニックスイエローＡＣ−Ｅ（ダイスター社製）、ダイアニックスレッドＡＣ−Ｅ０１（ダイスター社製）、ダイアニックスブルーＡＣ−Ｅ（ダイスター社製）、ダイアニックスブルーＥ−Ｒ１５０％（ダイスター社製）、スミカロンブルーＥ−ＦＢＬ（住友化学（株）製）、スミカロンネイビーブルーＳ−２ＧＬ（住友化学（株）製）、およびスミカロンブルーＳ−ＢＧ（住友化学（株）製）を好ましく使用することができるが、これらに限定されない。
【００６８】
かかる分散染料は、基材中のＰＰＳ含量１００ｇに対し、好ましくは０．００１重量部〜４０重量部、より好ましくは０．０１重量部〜２０重量部の割合で、処理液に含有させることができる。分散染料の含有量が０．００１重量部を下回ると色ムラ等を生じ、ＰＰＳ基材を充分に染色することができない恐れがある。他方、分散染料の含有量が４０重量部を上回ると、その処理液を用いて得られるＰＰＳ繊維の染着濃度に、特にそれ以上の優位な差を得ることがなく、むしろ経済性に劣る恐れがある。
【００６９】
かかるカバリング剤を含有する処理液は、ＰＰＳ繊維と、より低温度で接触させることができるのである。かかる処理液の好ましい処理温度は、１００℃から１３０℃である。処理温度が１００℃未満では、ＰＰＳ繊維に充分な耐光性を提供することができない恐れがある。また、処理温度が１３０℃を越えると、圧力が容器の限界を超えるため、処理できない可能性があるなどの問題や、羊毛やポリアクリロニトリル繊維などの汎用繊維と同時に染色した際に、上記の汎用繊維が高温、高圧により劣化してしまうため好ましくない。カバリング剤を用いることで、かかる低温の処理条件においても、混紡系の繊維の処理は劣化無く実施することができ、その処理時間は、好ましくは１５〜１２０分で十分である。
【００７０】
ＰＰＳ繊維及びＰＰＳ繊維と他の繊維からなる繊維ならびにこれらからなる布帛は、上記のような条件で処理液に接触されられた後、処理浴から取り出され、水洗等の通常の洗浄処理が施される。
【００７１】
本発明に用いる保温靴下は、Ｌ値が８０以下であることが好ましく、更に好ましくは７０以下、特に好ましくは５０以下である。
【００７２】
このＬ値は、物体色の濃さを示す明度の指標であって、本発明ではスガ試験機株式会社製ＳＭカラーコンピューター（型式：ＳＭ−４−２型）を用いて、ハンター方式により測定した。このＬ値は、低いほど濃色であることを意味する。Ｌ値が８０を越えると、染料の基材への浸透が十分でなく、衣料などとして用いた際に外観を損なうので好ましくない。
【００７３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本願発明はそれら実施例に限定されるものではない。
【００７４】
実施例１
ＰＰＳ　３０％／綿　７０％の３０Ｓ混紡糸の糸染めのために、ＰＰＳサイドを指定紫外線吸収剤［２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルー５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール分散化物］２重量部（分散化物全重量のうち、該クロロベンゾトリアゾールを３０重量％含有するもの）、及び分散剤（サンソルトＲＭ３４０：ポリオキシアルキレン・スチレオンキサイド付加物の硫酸化物およびスチレン化フェノールエチレンオキサイド付加物の脂肪酸エステル）１重量部、およびカバリング剤であるベンジルベンゾエート乳化物４重量部、さらに分散染料であるダイアニックスレッドＡＣ−Ｅ３．３重量部と、反応染料（カヤセロンレッド　Ｅ−ＧＬ）２．５重量部に水２０００重量部を混合した処理液を調整した。
【００７５】
この処理液からなる処理浴に、ＰＰＳ　３０％／綿　７０％の３０Ｓ混紡糸を投入し、１３０℃の温度で４０分で、ＰＰＳサイドを染色後、８０℃まで降温し、ソーダー灰２〜３重量部を添加して、８０℃で３０分で、綿サイドの染色を行い、その後、湯洗い、ソーピング、水洗いして風乾させることで、ＰＰＳ　３０％／綿　７０％の３０Ｓの先染め混紡糸を得た。
【００７６】
靴下編み機を用いて、表、裏部に、この先染め混紡糸８０％を使い、芯に４４ｄｔｅｘのポリウレタン繊維（東レ・デュポン社製ライクラ（Ｒ））、鞘に７８ｄｔｅｘのナイロン繊維を被覆してなる芯鞘カバーリング糸の先染糸を中側に２０％使用して編成して靴下を得た。
【００７７】
比較例１
実施例１のＰＰＳ糸を染色時に上記紫外線吸収剤、分散剤、カバーリング剤を使用しない以外は、実施例１と同様にして加工して、靴下を編成した。
【００７８】
比較例２
実施例１において、ＰＰＳ混紡糸に変えてアクリル繊維を使用し、後は実施例１と同じ編み条件で、つまり、アクリル繊維　３０％／綿　７０％の３０Ｓの糸の先染め糸を使用して、実施例１と同様にして靴下を編成した。
【００７９】
以上の３種類の靴下の、耐光堅牢度、クロー値を評価した。
【００８０】
この結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】

【００８２】
表２から明らかなように、実施例のものは、比較例のものに比して、ＰＰＳ糸の最大欠点であった耐光堅牢度の向上が見られ、耐光堅牢度およびＬ値（発色性）にも同時に優れた靴下であることが確認された。
【００８３】
【発明の効果】
本発明によれば、保温性が高く、長期の使用に耐える耐光性を有した保温靴下を提供することができる。また、本発明の好ましい態様によれば、高温染色しなくても濃色染めができ、意匠性に優れた保温靴下とすることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to warm socks. More specifically, polyphenylene sulfide (hereinafter, referred to as PPS) fibers having high heat retention and excellent durability against light rays such as ultraviolet rays, and fibers selected from cotton fibers, wool, polyacrylonitrile fibers, polyester fibers, and polyamide fibers. It is related to the used thermal socks.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, clothing using polyvinyl chloride fiber has been widely used for clothing requiring heat retention, ie, socks and underwear. However, apparel using this polyvinyl chloride fiber is considered to generate dioxin when incinerated at the time of disposal, and there is a concern that the apparel adversely affects the environment. Therefore, clothing using PPS fibers has recently been used as a substitute fiber for the polyvinyl chloride described above.
[0003]
However, PPS has a problem in that it is inferior in light resistance as a property inherent to the material, that is, it easily discolors under irradiation of light rays such as ultraviolet rays.
[0004]
That is, a fiber product made of 100% PPS fiber or a fiber product in which PPS fiber and other general-purpose resin fibers are mixed according to the related art, when exposed to sunlight for a long time, the PPS fiber turns brown and has an appearance. There was concern that it would hurt and even damage consumer confidence.
[0005]
In general, as an attempt to improve the light fastness of a polymer resin, it is known that a light fastening agent is contained in the resin or is used as a composition on the surface. However, there has been no known example of a PPS resin that has been successfully applied by using such a light-proofing agent.
[0006]
Further, PPS fibers have a disadvantage that they are not dyed by dyes such as cationic dyes and acid dyes because of the molecular structure that PPS itself has no dyeing seat, and there is no dyeing seat and crystallinity is low. There is a problem that it is very difficult to dye a dark color because it is very high.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the background of the prior art, the present invention provides a heat retaining sock that is excellent in heat retention, excellent in durability against light rays such as ultraviolet rays, and has no discoloration even when used outdoors, without obstructing characteristics unique to PPS fiber. It's something you want.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention employs the following means in order to solve such a problem. That is, the heat retaining sock of the present invention contains one or more kinds selected from cotton fiber, wool, polyacrylonitrile fiber, polyester fiber and polyamide fiber, including PPS fiber, and is measured based on JIS L-0842. The light fastness to ultraviolet carbon arc lamp light is at least first class.
[0009]
In a preferred embodiment of the present invention, the PPS fiber contains at least one ultraviolet absorber selected from a compound represented by the following general formula (I) and a compound represented by the following general formula (II). It is characterized by containing.
[0010]
Embedded image

[0011]
(Where R1 is a hydrogen atom or a hydroxyl group, R2 is a hydroxyl group or a linear or branched alkyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, and R3 is a hydrogen atom or -SO ₃ H and R4 is a hydrogen atom or -OCH ₃ And R5 is a hydrogen atom or a hydroxyl group. )
[0012]
Embedded image

[0013]
(Where R6 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1-5 carbon atoms, and R7 is a linear alkyl group having 1-5 carbon atoms. Or a branched alkyl, and R8 is a hydrogen atom or a chlorine atom.)
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The PPS fiber used in the present invention is a polymer in which 90 mol% or more of the constituent units have a phenylene sulfide structural unit represented by-(C6H4-S)-. Preferably, 90 mol% or more of the phenylene sulfide structure is bonded in para orientation. This PPS can be manufactured by a conventionally known method. In addition, a conventionally known method can be used as a method for forming a fiber.
[0015]
As the fiber used together with the PPS fiber used in the present invention, at least one selected from cotton fiber, wool, polyacrylonitrile fiber, polyester fiber and polyamide fiber is used. By adopting such a configuration, it is possible to achieve excellent light fastness, darkening as a fabric, and improvement in design. In addition to the above-mentioned fibers, other fibers may be contained as long as the object of the present invention is not impaired. For example, an embodiment in which a urethane resin fiber is contained to impart elasticity can be exemplified.
[0016]
The shape of the fiber is not particularly limited, and the heat retaining property is further improved by using a fiber having not only a round cross-section but also a triangular, Y-shaped cross-section, hollow cross-section, or rice-shaped cross-section. Is preferred because
[0017]
The heat retaining sock of the present invention uses PPS fiber and at least one selected from cotton fiber, wool fiber, polyacrylonitrile fiber, polyester fiber, and polyamide fiber. Instead, each fiber is staple fiber, blended to produce spun yarn, weaving and knitting, each fiber is staple fiber, each fiber spun yarn is produced, weaving and knitting, It is used in the form of fabricating and laminating a fabric made of each fiber from a spun yarn of a fiber, and the embodiment in which the above-described embodiment is carried out with a filament yarn. Among these, a fabric having a structure in which PPS fibers are arranged from the center to the skin surface side, that is, the surface on the skin surface side, since the heat insulation of the PPS fibers can be utilized and the light fastness can be increased. It is preferable to adopt a laminated structure in which a layer of a fabric is formed by the third exposure method of the ultraviolet carbon arc lamp method described in PPS fiber.
[0018]
In the heat retaining sock of the present invention, the content of the PPS fiber is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and particularly preferably 15 to 30% by weight based on the total fiber weight. As the content of the PPS fiber increases, a fiber material having excellent heat retention and steaming resistance can be obtained. However, if the content exceeds 60% by weight, light resistance may be a concern. In addition, it is difficult to obtain economic efficiency corresponding to the effect. If the content is less than 3% by weight, the effects of heat retention, steam resistance, and flame retardancy improvement are small, which is not desirable.
[0019]
It is important that the heat retaining sock of the present invention has a light fastness of 1st class or more in ultraviolet carbon arc lamp light measured based on JIS L-0842 which is an evaluation index of light fastness. The light fastness is measured by projecting light from the outer surface of the heat retaining supporter. If the light fastness is less than 1st grade, it will be used for a long time, discolor when exposed to sunlight by washing or the like, and impair the appearance as a product. Such light fastness is preferably at least secondary, and more preferably at least tertiary.
[0020]
The light fastness is measured based on the third exposure method of the ultraviolet carbon arc lamp method described in JIS L-0842. That is, a test piece and a blue scale specified by the JIS are both exposed by a carbon arc lamp, and the discoloration of the test piece and the discoloration of the blue scale are compared to determine the robustness. It is. The light fastness grade is represented by a blue scale grade showing the same degree of discoloration and fading as that of the test piece, and a higher grade means a higher light fastness.
Next, the details of the third exposure method of the JIS L-0842 ultraviolet carbon arc lamp method will be described.
1. When the sample to be measured is a cloth, one test piece of 1 cm × 6 cm or more is collected.
2. When the sample is a yarn, it is wound around a cardboard of 1 cm × 6 cm or more so as to have a uniform thickness in parallel with the long side direction.
3. When the sample is a staple, it is wound around a thick paper of 1 cm × 6 cm or more in parallel with the long side direction so as to have a uniform thickness.
4. When the sample is a resin plate, one test piece of 1 cm × 6 cm or more is collected.
5. A blue scale specified in JIS L-0841 “Testing method for color fastness to sunlight” is prepared.
6. After covering the test piece and half of the blue scale with opaque white cardboard, it is attached to the sample holder attached to the ultraviolet carbon arc lamp type light resistance tester specified in JIS L-0842.
7. The sample holder with the test piece and blue scale is attached to the tester.
8. The light is irradiated until the target grade of the blue scale including the exposure fades to the standard color.
9. When the target grade of the blue scale fades, the exposure is stopped, the test piece and the blue scale are taken out, and left in a dark place at room temperature for 2 hours or more.
10. The change in color between the light-irradiated portion and the non-irradiated portion of the test piece is compared with the change in color between the light-irradiated portion and the non-irradiated portion of the blue scale, and the degree of discoloration is graded according to the following classification.
[0021]
[Table 1]

[0022]
In the heat retaining sock of the present invention, the claw value, which is an evaluation index of heat retaining property, is preferably 1.0 ° C. m ² hr / kcal or more, more preferably 1.5 (° C. · m ² Hr / kcal) or more, particularly preferably 2 (° C · m ² (Hr / kcal) or more. However, although the heat retention is good, restrictions such as difficulty in movement appear, so the upper limit is preferably 3 (° C. · m ² (Hr / kcal).
[0023]
This claw value (clo) value refers to Gag A. P, Burton A. This is an evaluation method of heat retention proposed by L et al. One claw is defined as the heat insulation required to keep the skin temperature of a person sitting in a chair at an average temperature of 33 ° C. in a room at a temperature of 21 ° C., a humidity of 50% or less, and a wind speed of 5 cm / s.
[0024]
The actual evaluation method is as follows. A sample is sandwiched between two constant temperature bodies, a high temperature constant body Th (° C.) of 40 ° C. and a low temperature constant body Tl (° C.) of 20 ° C., and after waiting until a steady state is reached. , The heat flow rate B (kcal / m2) flowing from the high temperature side thermostat to the low temperature side thermostat. ² Hr) is measured, and is determined by the following equation.
[0025]
Claw value (℃ ・ m ² ・ Hr / kcal)
= [Th (° C) -Tl (° C)] / [0.18 × B (kcal / m ² ・ Hr)]
= [40 (° C)-20 (° C)] / [0.18 x B (kcal / m ² ・ Hr)]
The claw value can be increased by mixing a polyphenylene sulfide fiber with a conventional heat-retaining fiber material such as wool fiber, polyacrylonitrile fiber, cotton fiber, polyester fiber, polyamide fiber and the like. For example, the claw value can be increased by about 10% by mixing 20% of polyphenylene sulfide fiber with wool fiber.
[0026]
Furthermore, in order to secure the heat retention without the restriction that it is difficult to move, the claw value per unit thickness of the heat insulating fiber material is also important, and the claw value per 1 mm thickness is 0.2 (° C. · m ² (Hr / kcal · mm) or more. More preferably, 0.4 (° C · m ² .Hr / kcal · mm) or more, and particularly preferably 0.7 (° C. · m ² .Hr / kcal.mm) or more.
[0027]
Next, an example of a method for obtaining a thermal sock made of the PPS fiber of the present invention and at least one fiber selected from cotton fiber, wool, polyacrylonitrile fiber, polyester fiber and polyamide fiber will be described. However, the description does not limit the invention.
[0028]
The PPS fiber used in the present invention can be preferably obtained by incorporating at least a specific ultraviolet absorbent represented by the following general formula (I) or (II) into the PPS fiber.
[0029]
That is, it is at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the general formula (I) and a compound represented by the following general formula (II).
[0030]
Embedded image

[0031]
(Where R1 is a hydrogen atom or a hydroxyl group, R2 is a hydroxyl group or a linear or branched alkyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, and R3 is a hydrogen atom or -SO ₃ H and R4 is a hydrogen atom or -OCH ₃ And R5 is a hydrogen atom or a hydroxyl group. )
[0032]
Embedded image

[0033]
(Where R6 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1-5 carbon atoms, and R7 is a linear alkyl group having 1-5 carbon atoms. Or R.sup.8 is a hydrogen atom or a chlorine atom.)
Examples of the compound represented by the general formula (I) include 2,4-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-dodecyloxy. Benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone are preferably used.
[0034]
Examples of the compound represented by the general formula (II) include 2- (2′-hydroxy-5′-tert-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butyl). Phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert) -Butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-tert-amylphenyl) benzotriazole are preferably used.
[0035]
In the present invention, the ultraviolet absorbers represented by the compounds represented by the general formulas (I) and (II) can be used alone or in combination.
[0036]
In the present invention, the use of 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole among the ultraviolet absorbers is advantageous in light resistance of the PPS fiber. Since the improvement is remarkable, it is particularly preferably used.
[0037]
Such an ultraviolet absorber is preferably dispersed and contained in a ratio of preferably 0.3 to 6 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 parts by weight, based on 100 g of the PPS fiber. When the content of the ultraviolet absorbent is less than 0.3 parts by weight, the obtained PPS fiber may not have sufficient light resistance. On the other hand, even if the content of the ultraviolet absorber exceeds 6 parts by weight, no more significant difference is obtained in the PPS fiber, which is not preferable from the viewpoint of economy. Further, the appearance of the product may be impaired due to bleed-out or the like.
[0038]
The method for incorporating such an ultraviolet absorber is not particularly limited, but the following examples can be preferably used.
[0039]
That is, a method is employed in which PPS fibers are brought into contact with a treatment liquid containing the above-mentioned ultraviolet absorber and dispersant. Although any means such as immersion, spraying, and application are used for contact with the treatment liquid, means for immersion contact is preferably used from the viewpoint of excellent workability.
[0040]
Specifically, for example, using a high-pressure high-temperature container (for example, a high-pressure dyeing machine), the PPS fiber is preferably prepared to have a bath ratio of 4 to 400 times, more preferably 8 to 40 times, A method of immersion in the substrate is employed. Although the treatment temperature is not particularly limited, the light resistance of the PPS fiber can be further improved by adjusting the treatment bath to a temperature of preferably 140 ° C or higher, more preferably 140 ° C or higher and 150 ° C or lower.
[0041]
In addition, by including a covering agent described below in the treatment liquid, the processing temperature for dyeing or treating the ultraviolet absorber is reduced, and when the processing is difficult with the blended fiber, the processing is simplified. Becomes possible and is preferably used.
[0042]
The PPS fiber that has been brought into contact with the treatment liquid under the above conditions is then taken out of the treatment bath and subjected to a normal washing treatment such as water washing.
[0043]
In the present invention, it is extremely suitably employed that the treatment liquid further contains a dispersant. By using such a dispersant together, the dispersibility of the ultraviolet absorber in the treatment liquid (in the solution) is improved, and the light resistance of the PPS fiber is dramatically improved. In the present invention, it is possible to improve the light resistance without using a dispersant, but in this case, the effect of improving the light resistance is small, and it is necessary to increase the content of the ultraviolet absorber, , It is necessary to increase the processing temperature at the time of containing, which is not preferable in consideration of economy, productivity and the like.
[0044]
As examples of such dispersants, sulfates of polyoxyalkylene / styrene oxide adducts, fatty acid esters of styrenated phenol / ethylene oxide adducts, and fatty acid esters of polyoxyethylene alkyl allyl ether are preferably used. Such a dispersant is not particularly limited to the above-mentioned one, and any dispersant that improves the dispersibility of the above-mentioned ultraviolet absorber in water may be used separately.
[0045]
The dispersant contained in the treatment liquid is preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 0.2 to 1 part by weight, based on 100 g of the PPS fiber. When the content of the dispersant is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to sufficiently recognize the effect of the dispersant on improving the light resistance. On the other hand, if the content of the dispersant exceeds 2 parts by weight, there is no particular difference in light resistance of the PPS fiber obtained by using the treatment liquid, and the productivity may be impaired.
[0046]
In addition, in obtaining the PPS fiber used in the present invention, it is a particularly preferable method to prepare the above-mentioned ultraviolet absorber having a specific average particle diameter in the treatment liquid in combination with the above-mentioned dispersant. The average particle size of the ultraviolet absorber is preferably 2 μm or less, more preferably 0.1 to 1 μm. When the ultraviolet absorber has such an average particle size, the light resistance of the obtained PPS member can be further remarkably improved.
[0047]
In addition, when the ultraviolet absorber is contained, the form of the base material when the ultraviolet absorbent is contained is not particularly limited, and the spun yarn composed of 100% PPS fiber, raw cotton, and PPS fiber, and PPS fiber and other It is also possible to incorporate the ultraviolet absorber in the state of a spun yarn blended with the general-purpose fiber, or in the state of a woven fabric such as a plain weave. Furthermore, it is possible to add an ultraviolet absorber in the state of staples or filaments alone of PPS, and then tailor and use the spun yarns or filaments made of 100% PPS, blended yarns with other general-purpose fibers, or blended yarns. is there.
[0048]
In addition, these ultraviolet absorbers can be used alone, but can be used in combination with various dyes, thereby improving the light resistance of the dyed PPS member.
[0049]
When a colored material is desired, the PPS fiber of the present invention preferably contains the following covering agent and dye. Needless to say, such a covering agent may be treated in a form containing only the above-mentioned ultraviolet absorber without blending a dye.
[0050]
As such a covering agent, those containing at least one selected from a compound represented by the following general formula (III) and a compound represented by the following general formula (IV) are preferably used.
[0051]
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[0052]
(Where A is -O- or -C (O) O-, and R9 is a phenyl group or a derivative thereof, or a substituted or unsubstituted phenylalkylene group.)
[0053]
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[0054]
(Where R10 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and X1 and X2 are each independently a hydrogen atom or a halogen atom.) And an emulsifier. is there.
[0055]
As examples of the compound represented by the general formula (III), phenyl benzoate and its derivatives (eg, benzoic acid salicylate), benzyl benzoate and its derivatives, diphenyl ether, and phenyl benzyl ether and its derivatives are preferably used. You.
[0056]
Further, as an example of the compound represented by the general formula (IV), a compound represented by the following general formula is preferably used.
[0057]
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[0058]
(Here, R2 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.)
As a more preferred example of the compound represented by the general formula (IV), a compound represented by the following general formula is preferably used.
[0059]
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[0060]
In the present invention, among the compounds (III) and (IV), it is preferable to contain benzyl benzoate from the viewpoint of enhancing versatility (for example, decrease in odor and light resistance is small).
[0061]
When the above-mentioned covering agent is used, for example, it can be used by being contained in a treatment solution. The covering agent employs an emulsion containing the compound represented by the above general formula (III) and / or (IV). Specifically, such a compound is combined with a surfactant such as a surfactant. What consists of an emulsifier is used.
[0062]
In addition, the above-mentioned covering agents are all known as compounds having a low environmental load and little effect on the human body, and are treated in combination with these covering agents and dyes to be dyed in a dark color. In addition, it is possible to provide a PPS fiber that can be processed at a relatively low temperature and that has little effect on the environment and the human body.
[0063]
The covering agent preferably contains the compound represented by the general formula (III) or (IV) in the PPS fiber at a ratio of preferably 10 to 40% by weight based on the total weight of the covering agent. Good
The covering agent is preferably contained in an amount of 1 part by weight to 20 parts by weight, more preferably 2 parts by weight to 10 parts by weight, based on 100 g of the PPS fiber, and using a treatment liquid containing a dye. Good to process. By setting the content of the covering agent in such a range, it is advantageous in terms of economy and productivity, and processing at a low bath temperature becomes possible, so that deformation during processing may be caused. In addition, when combined with other materials that are inferior in heat resistance, it can be processed without causing deterioration or deformation of the material, that is, light resistance can be improved without impairing practicality It is.
[0064]
Further, as the dye used here, a disperse dye is preferably used, and the processing solution can be constituted with a usual dye concentration. Of course, it is also possible to mix the above-mentioned ultraviolet absorber in such a processing solution and simultaneously perform the processing.
[0065]
The method of using these covering agents is not particularly limited, but is preferably as follows.
[0066]
In the present invention, PPS fibers can be dyed by simultaneously adding a disperse dye to the treatment liquid containing the above-described covering agent.
[0067]
As such a disperse dye, a disperse dye generally used for dyeing polyester fibers can be used. Examples of such disperse dyes include DIANIX Yellow SE-G (manufactured by Dystar), DIANIX Yellow AM-42 (manufactured by Dystar), DIANIX Yellow Brown SE-R (manufactured by Dystar), and DIANIC Thread SE-CB (manufactured by Dystar), Dianic Thread S-2B (manufactured by Dystar), Dynic Survin SE-B (manufactured by Dyster), Dyanix Blue S-BG (manufactured by Dystar), Dynics Navy SE- RN300% (manufactured by Dystar), Dyanix Black SE-RN300% (manufactured by Dystar), Dyanix Yellow AC-E (manufactured by Dystar), Dyanic Thread AC-E01 (manufactured by Dystar), Dyanix Blue AC- E (manufactured by Dystar), Diani SUBLUE ER 150% (manufactured by Dystar), Sumicaron Blue E-FBL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Sumicaron Navy Blue S-2GL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and Sumicaron Blue S-BG ( (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) can be preferably used, but is not limited thereto.
[0068]
Such a disperse dye may be contained in the treatment liquid at a ratio of preferably 0.001 to 40 parts by weight, more preferably 0.01 to 20 parts by weight, based on 100 g of the PPS content in the substrate. it can. When the content of the disperse dye is less than 0.001 part by weight, color unevenness or the like may occur, and the PPS substrate may not be sufficiently dyed. On the other hand, if the content of the disperse dye is more than 40 parts by weight, the dyeing concentration of the PPS fiber obtained by using the treatment liquid does not have a particularly significant difference, and may be inferior in economical efficiency. There is.
[0069]
The treatment liquid containing such a covering agent can be brought into contact with the PPS fiber at a lower temperature. A preferable processing temperature of such a processing solution is 100 ° C to 130 ° C. If the processing temperature is lower than 100 ° C., sufficient light resistance may not be provided to the PPS fiber. Further, when the processing temperature exceeds 130 ° C., the pressure exceeds the limit of the container, so that there is a possibility that the processing cannot be performed. Also, when dyeing simultaneously with general-purpose fibers such as wool or polyacrylonitrile fiber, It is not preferable because the fiber is deteriorated by high temperature and high pressure. By using the covering agent, even under such low-temperature processing conditions, the processing of the blended fiber can be performed without deterioration, and the processing time is preferably 15 to 120 minutes.
[0070]
The PPS fiber and the fiber made of the PPS fiber and the other fiber and the fabric made of the same are taken out of the treatment bath after being brought into contact with the treatment liquid under the above conditions, and subjected to a normal washing treatment such as water washing. You.
[0071]
The L value of the heat retaining sock used in the present invention is preferably 80 or less, more preferably 70 or less, and particularly preferably 50 or less.
[0072]
This L value is an index of lightness indicating the depth of the object color. In the present invention, the L value was measured by a hunter method using an SM color computer (model: SM-4-2 type) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. . The lower the L value, the deeper the color. When the L value exceeds 80, the dye does not sufficiently penetrate into the substrate, and the appearance is impaired when used as clothing, which is not preferable.
[0073]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0074]
Example 1
For yarn dyeing of a 30S blend yarn of 30% PPS / 70% cotton, the PPS side was treated with the designated UV absorber [2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chloro- Benzotriazole Dispersion] 2 parts by weight (containing 30% by weight of the chlorobenzotriazole based on the total weight of the dispersion), and a dispersant (Sunsalt RM340: a sulfated product of polyoxyalkylene styrene oxide adduct and 1 part by weight of a fatty acid ester of a styrenated phenol / ethylene oxide adduct), 4 parts by weight of a benzyl benzoate emulsion as a covering agent, 3.3 parts by weight of a disperse dye, DIANIC Thread AC-E, and a reactive dye (Kayaceron) (Red E-GL) A treatment liquid was prepared by mixing 2,000 parts by weight of water with 2.5 parts by weight.
[0075]
A 30S blended yarn of 30% PPS / 70% cotton was put into a treatment bath composed of this treatment solution, and the PPS side was dyed at a temperature of 130 ° C. for 40 minutes. The cotton side is dyed at 80 ° C. for 30 minutes by adding a part by weight, and then washed with hot water, soaped, washed with water and air-dried to give a 30S PPS / 70% cotton 30S yarn-dyed blended yarn. Got.
[0076]
Using a sock knitting machine, 80% of this yarn-dyed blended yarn is used for the front and back, and 44 dtex polyurethane fiber (Lycra (R) manufactured by Toray DuPont) is coated on the core and 78 dtex nylon fiber is coated on the sheath. A sock was obtained by knitting using 20% of the core-sheath covering yarn on the middle side.
[0077]
Comparative Example 1
A sock was knitted by processing the PPS yarn of Example 1 in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned ultraviolet absorbent, dispersant, and covering agent were not used at the time of dyeing.
[0078]
Comparative Example 2
In Example 1, an acrylic fiber was used in place of the PPS blended yarn, and then the knitting conditions were the same as in Example 1, that is, using a 30S acrylic fiber / 70% cotton 30S yarn-dyed yarn. The socks were knitted in the same manner as in Example 1.
[0079]
The light fastness and claw value of the above three types of socks were evaluated.
[0080]
Table 2 shows the results.
[0081]
[Table 2]

[0082]
As is clear from Table 2, the light-fastness and the L value (color-forming property) of the light-fastness and the L value (color-forming property) of the light-fastness of the PPS yarn of the example were observed as compared with those of the comparative example. It was also confirmed that it was an excellent sock at the same time.
[0083]
【The invention's effect】
Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide a heat-retaining sock having high heat retention and light resistance to withstand long-term use. Further, according to a preferred embodiment of the present invention, it is possible to provide a warm sock excellent in design because a deep color can be dyed without high temperature dyeing.

Claims

ポリフェニレンサルファイド繊維と、木綿繊維、羊毛、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維から選ばれた少なくとも１種以上の繊維を含み、かつ、ＪＩＳ　Ｌ−０８４２に基づいて測定される紫外線カーボンアーク灯光に対する耐光堅牢度が１級以上である布帛で構成されていることを特徴とする保温靴下。It contains polyphenylene sulfide fiber, at least one fiber selected from cotton fiber, wool, polyacrylonitrile fiber, polyester fiber and polyamide fiber, and is light-resistant to ultraviolet carbon arc light measured according to JIS L-0842. A heat retaining sock characterized by being made of a fabric having a first-class or higher robustness.

該布帛が、３〜６０重量％の範囲で該ポリフェニレンサルファイド繊維を含有していることを特徴とする請求項１に記載の保温靴下。The heat retaining sock according to claim 1, wherein the fabric contains the polyphenylene sulfide fiber in a range of 3 to 60% by weight.

該布帛が、１層並びに２層の構造からなる編み物地で構成されており、かつ、皮膚面側にポリフェニレンサルファイド繊維が配置されていることを特徴とする請求項１または２に記載の保温靴下。The thermal sock according to claim 1 or 2, wherein the fabric is constituted by a knitted fabric having a one-layer structure and a two-layer structure, and polyphenylene sulfide fibers are arranged on the skin surface side. .

該保温靴下の保温性の評価指標であるクロー（ｃｌｏ）値が０．７℃ｍ^２ｈｒ／ｋｃａｌ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の保温靴下。Insulation sock according to claim 1-holding claw which is an evaluation indicator of the warmth of warm socks (clo) value is 0.7 ℃ ^m 2 hr / kcal or more.

該ポリフェニレンサルファイド繊維が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物および下記一般式（ＩＩ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の保温靴下。

（ここで、Ｒ１は水素原子または水酸基であり、Ｒ２は水酸基、あるいは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状のまたは分岐鎖状のアルキルオキシ基であり、Ｒ３は水素原子または−ＳＯ_３Ｈであり、Ｒ４は水素原子または−ＯＣＨ_３であり、そしてＲ５は水素原子または水酸基である。）

（ここで、Ｒ６は水素原子あるいは１〜５個の炭素原子を有する直鎖状の若しくは分岐鎖状のアルキル基であり、Ｒ７は１〜５個の炭素原子を有する直鎖状のまたは分岐鎖状のアルキルであり、そしてＲ８は水素原子または塩素原子でる。）The polyphenylene sulfide fiber contains at least one ultraviolet absorber selected from a compound represented by the following general formula (I) and a compound represented by the following general formula (II). The warm sock according to any one of claims 1 to 4.

(Where, R1 is a hydrogen atom or a hydroxyl group, R2 is a linear or branched alkyl group having a hydroxyl group or 1 to 12 carbon atoms,, R3 is hydrogen atom or -SO ₃ is H, R4 is a hydrogen atom or -OCH _3, and R5 is a hydrogen atom or a hydroxyl group.)

(Where R6 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R7 is a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. And R8 is a hydrogen atom or a chlorine atom.)

前記紫外線吸収剤が、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールである請求項５に記載の保温靴下。The warm sock according to claim 5, wherein the ultraviolet absorber is 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole.

該保温靴下のＬ値が８０以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の保温靴下。7. The heat retaining sock according to claim 1, wherein the L value of the heat retaining sock is 80 or less.

前記ポリフェニレンサルファイド繊維が、以下の一般式（Ｉ）で表される化合物および以下の一般式（ＩＩ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、乳化剤とからなるカバリング剤を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の保温靴下。

（ここで、Ａは、−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、Ｒ９はフェニル基またはその誘導体の基、あるいは置換または未置換のフェニルアルキレン基である。）

（ここで、Ｒ１０は、１〜５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、そしてＸ１およびＸ２は、それぞれ独立して水素原子またはハロゲン原子でる。）The polyphenylene sulfide fiber contains at least one compound selected from a compound represented by the following general formula (I) and a compound represented by the following general formula (II), and a covering agent comprising an emulsifier. The warm sock according to any one of claims 1 to 7, wherein

(Where A is -O- or -C (O) O-, and R9 is a phenyl group or a derivative thereof, or a substituted or unsubstituted phenylalkylene group.)

(Where R10 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and X1 and X2 are each independently a hydrogen atom or a halogen atom.)

前記カバリング剤が、安息香酸フェニルおよびその誘導体、ベンジルベンゾエートおよびその誘導体、ジフェニルエーテル、フェニルベンジルエーテルおよびその誘導体、ならびに下記一般式で表される化合物から選ばれた少なくとも一種の化合物と、乳化剤とからなる乳化物であることを特徴とする請求項８記載の保温靴下。

（ここで、Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基である。）The covering agent comprises phenyl benzoate and its derivative, benzyl benzoate and its derivative, diphenyl ether, phenyl benzyl ether and its derivative, and at least one compound selected from compounds represented by the following general formula, and an emulsifier. 9. The heat retaining sock according to claim 8, which is an emulsion.

(Here, R2 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.)