JP2004010816A - Light-shielding agent - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は遮光剤に関するものであり、とりわけ、ポリエン化合物を含んでなる遮光剤と、映像表示機器用前面部材におけるその用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
高品位テレビ放送の開始に伴って、プラズマディスプレー方式のテレビ受像機の需要が急増している。プラズマディスプレーは気体のプラズマ放電光を利用する映像表示機器であり、ブラウン管に匹敵する色純度を有し、フルカラー化が容易であるうえに、視野角が大きいことから、高品位テレビ放送に対応する大型映像表示機器として開発と量産化が進められている。ところが、内池平樹『映像情報メディア学会誌』、第５１巻、第４号、４５９乃至４６３頁（１９９７年）や野崎正平ら『月刊ディスプレー』、第６巻、第４号、７２乃至７７頁（２０００年）などに報告されているように、プラズマディスプレーは、原理上、近赤外線の輻射が避けられず、これが赤色発光に混じって、色純度の良い、鮮やかな赤色表示が得られなくなったり、赤外線リモコンの誤動作を招来するという問題がある。
【０００３】
この問題を解決するために、従来より、プラズマディスプレーの表示部へ近赤外線吸収剤を用いる前面部材を取り付ける方法が提案され、例えば、特開平９−２４１５２０号公報には、近赤外線吸収剤としてニッケル錯体系、アゾ系、アントラキノン系の有機色素化合物を用いる前面部材が、また、特開平１０−１２８８９８号公報には、複素環系、アントラキノン系、ジチオールニッケル錯体系の有機色素化合物を用いる前面部材が提案されている。ところが、これらの有機色素化合物の多くは自然光や人工光などの環境光に対する耐光性や耐熱性が充分でないので、長時間用いると前面部材の遮光能が低下し易いという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
斯かる状況に鑑み、この発明は、映像表示機器用前面部材において、映像表示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断する、耐光性と耐熱性に優れた遮光剤とその用途を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者がポリエン化合物に着目して鋭意研究し、検索したところ、ジチオール系の有機金属錯体を対イオンとし、かつ、ポリエン鎖の両端に一対の芳香環がそれぞれ結合してなるポリエン化合物は、近赤外領域に吸収極大を有し、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像の画質を損なうことなく、映像表示器から輻射される近赤外線を効果的に遮断することを見出した。また、斯かるポリエン化合物は耐光性と耐熱性に優れ、長時間用いても遮光能が減弱し難い映像表示機器用前面部材を作製し得ることが判明した。
【０００６】
すなわち、この発明は、一般式１で表されるポリエン化合物を含んでなる遮光剤を提供することによって前記課題を解決するものである。
【０００７】
【化５】
一般式１：
（一般式１において、Ｚ１乃至Ｚ４は互いに同じか異なる芳香環を表し、それらの芳香環は置換基を有していてもよい。Ｙはポリエン鎖を表し、そのポリエン鎖は置換基及び／又は環状構造を有していてもよい。Ｘ−はジチオール系の有機金属錯体による対イオンを表す。）
【０００９】
さらに、この発明は、斯かる遮光剤を用いる映像表示機器用前面部材を提供することによって前記課題を解決するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
既述のとおり、この発明は、一般式１で表されるポリエン化合物を含んでなる遮光剤とその用途に関するものである。
【００１１】
【化６】
一般式１：
一般式１において、Ｚ１乃至Ｚ４は互いに同じか異なる芳香環を表す。Ｚ１乃至Ｚ４における芳香環としては、例えば、ベンゼン環などの単環式芳香環や、アズレン環、アントラセン環、ナフタレン環、フェナントレン環、フルオレン環などの縮合多環式芳香環、ビフェニル環、ターフェニル環などの環集合式芳香環、さらには、これらの組合わせによる芳香環が挙げられ、斯かる芳香環は、この発明の目的を逸脱しない範囲で、適宜の置換基を１又は複数有していてもよい。この発明で用いるポリエン化合物のより具体的な例としては、例えば、一般式２で表されるものが挙げられる。
【００１３】
【化７】
一般式２：
一般式２において、Ｒ１乃至Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ１乃至Ｒ２０における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−プロピニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，３−ブタジエニル基、２−ブテニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテニル基、２−ペンテン−４−イニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などの脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロへプル基、シクロオクチル基などの脂環式炭化水素基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、ビフェニリル基などの芳香族炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基などのエーテル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などのエステル基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基などのアミノ基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基などのスルファモイル基、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−ピリジル基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、２−キノリル基などの複素環基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、さらには、これらの組合わせによる置換基が挙げられる。好ましいのは、Ｒ１乃至Ｒ５、Ｒ６乃至Ｒ１０、Ｒ１１乃至Ｒ１５及びＲ１６乃至Ｒ２０の各群において、それぞれ、少なくとも一つの置換基がアルキルアミノ基であるポリエン化合物である。斯かるポリエン化合物においては、それらのアルキルアミノ基におけるアルキル基の一部又は全部が互いに結合し合って、窒素原子を含んで、例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環をはじめとする、五員環又は六員環などの環状構造を形成するか、あるいは、アルキルアミノ基におけるアルキル基の一部又は全部が、それらのアルキルアミノ基が結合する炭素原子に隣接する炭素原子と互いに結合し合って、アルキルアミノ基における窒素原子を含んで、例えば、ユロリジン環をはじめとする、五員環又は六員環などの環状構造を形成していてもよい。この場合、Ｒ１乃至Ｒ２０のいずれかが、見掛け上、存在しないこととなる。
【００１５】
一般式１及び一般式２において、Ｙはメチン基が複数連結し合ってなるポリエン鎖を表し、吸収波長域の点で、特に好ましいのはトリメチン鎖、ペンタメチン鎖及びへプタメチン鎖である。斯かるポリメチン鎖は置換基及び／又は環状構造を有していてもよく、個々の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基などの短鎖長脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの脂環式炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基などのエーテル基、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基などの硫黄を含む特性基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基、さらには、これらの組合わせによる置換基が挙げられる。また、Ｙにおける環状構造としては、環内にエチレン性二重結合などの不飽和結合を少なくとも一つ有し、かつ、その不飽和結合がポリメチン鎖の一部として電子共鳴する、例えば、シクロヘプテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環などが挙げられる。
【００１６】
一般式１及び一般式２におけるＸ−は、例えば、ビスフェニルジチオール系、チオカテコールキレート系、チオビスフェノレートキレート系、ビスジチオール−α−ジケトン系をはじめとする、ジチオール系の有機金属錯体による対イオンを表し、このうち、安定性や経済性の点で、例えば、一般式３又は一般式４で表されるものが好ましい。
【００１７】
【化８】
一般式３：
【化９】
一般式４：
一般式３及び一般式４において、Ｍは金属原子を表し、通常、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀などの周期律表における第３族乃至第１２族の遷移金属が選択され、このうち、製造コストと取扱い易さの点で、周期律表における第９族乃至第１１族のコバルト、ニッケル及び銅が好ましい。
【００２０】
一般式３において、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ２１及びＲ２２における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などの短鎖長脂肪族炭化水素基か、あるいは、チアゾリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基、ピペラジノスルホニル基、Ｎ−アルキルピペラジノスルホニル基、モルホリノスルホニル基、チオモルホリノスルホニル基などの、環状アミン構造を有するスルファモイル基が挙げられ、このうち、安定性の点で、後者のスルファモイル基が好ましい。なお、一般式３において、置換基がベンゼン環へ結合する位置は、チオ基に対して、オルト位であってもメタ位であってもよいが、製造コストの点で、メタ位が好ましい。
【００２１】
一般式４において、Ｒ２３乃至Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ２３乃至Ｒ３０における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−プロピニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，３−ブタジエニル基、２−ブテニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテニル基、２−ペンテン−４−イニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などの脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロへプル基、シクロオクチル基などの脂環式炭化水素基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、ビフェニリル基などの芳香族炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基などのエーテル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセチル基、ベンゾイルオキシ基などのエステル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基などのアミノ基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基などのスルファモイル基、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−ピリジル基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、２−キノリル基などの複素環基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、さらには、これらの組合わせによる置換基が挙げられ、このうち、有機溶剤における溶解性の点で、ハロゲン基及びエーテル基が好ましい。
【００２２】
この発明で用いるポリエン化合物の具体例としては、例えば、化学式１乃至化学式１４で表されるものが挙げられる。これらは、いずれも、８００ｎｍより長波長、好ましくは、９００乃至１，３００ｎｍの近赤外領域に吸収極大を有し、吸収極大波長における分子吸光係数（以下、吸収極大波長における分子吸光係数を「ε」と略記する。）も１×１０４以上、好ましくは、２×１０４以上と大きいことから、例えば、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像の三原色を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断し、コントラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作することもない。加えて、これらのポリエン化合物は、自然光や人工光などの環境光に対する耐光性や耐熱性が大きいことから、長時間用いても前面部材の遮光能が減弱し難い特徴がある。
【００２３】
【化１０】
化学式１：
【化１１】
化学式２：
【化１２】
化学式３：
【化１３】
化学式４：
【化１４】
化学式５：
【化１５】
化学式６：
【化１６】
化学式７：
【化１７】
化学式８：
【化１８】
化学式９：
【化１９】
化学式１０：
【化２０】
化学式１１：
【化２１】
化学式１２：
【化２２】
化学式１３：
【化２３】
化学式１４：
斯かるポリエン化合物は、諸種の方法によって調製できるけれども、経済性を重視するのであれば、例えば、ウィリアム・ビー・ツームラーら『ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー』、第８０巻、３，７７２乃至３，７７７頁（１９５８年）に報告された方法に準じて得られるポリエン化合物とジチオール系の金属錯体とを通常一般のイオン交換反応へ供する方法が好適である。化学式１乃至化学式１４で表されるポリエン化合物は、いずれも、この方法により所望量を得ることができる。
【００３８】
さて、斯かるポリエン化合物を用いるこの発明の映像表示機器用前面部材について説明すると、この発明の前面部材は、少なくとも、前面部材の主体となる透明基材と、遮光剤としてのポリエン化合物とによって構成される。なお、この発明でいう「遮光剤」とは、斯かる前面部材へ用いることによって、映像表示機器から輻射される近赤外領域の光を実質的に遮断する、吸光性有機化合物又は吸光性有機化合物を含有する組成物を意味するものとする。
【００３９】
透明基材としては、全可視領域において、光透過率が５０％以上、好ましくは、７０％以上の、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、さらには、ガラス、セラミックなどが挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられる。これらのうちで、光透過率及び機械的強度の点で、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂が特に好ましい。
【００４０】
この発明の映像表示機器用前面部材は、ポリエン化合物を斯かる透明基材へ混合した後、映像表示機器における表示部の形状に応じた、例えば、フィルム状、シート状、パネル状などに形成するか、あるいは、表示部の形状に応じてフィルム状、シート状、パネル状などに形成しておいた透明基材の片面又は両面に密着させて、ポリエン化合物による遮光層を形成する。透明基材の厚みとしては、透明基材の材質や映像表示機器における表示部の面積にもよるけれども、強度の点からは、通常、０．５ｍｍ以上、好ましくは、１ｍｍ以上に、一方、重量の点からは、通常、１０ｍｍ以下、好ましくは、５ｍｍ以下の範囲で加減する。透明基材を厚さが比較的薄い、映像表示機器における表示部の形状に応じた、例えば、フィルム状又はシート状に成形するとともに、その片面に表示部のガラス板などへ貼合するための粘着層を設けてなる前面部材は、映像表示機器における既設の部位を有効に利用することによって、その表示部に対して、この発明の遮光剤による有効な遮光層を簡便に設けることができる実益を有する。
【００４１】
透明基材へポリエン化合物を混合する前者の方法においては、例えば、透明基材とポリエン化合物とを溶融混練し、必要に応じて、一旦ペレット状などにした後、押出成形、射出成形、プレス成形などの方法により、映像表示機器における表示部の形状に応じて成形するか、あるいは、透明基材の原料モノマーとポリエン化合物とを混合し、表示部の形状に応じて注型重合させる。
【００４２】
一方、成形された透明基材へ密着させてポリエン化合物の層を設ける後者の方法においては、例えば、必要に応じて、バインダーを共存させて、ポリエン化合物を、例えば、クロロホルム、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、イソプロピルメチルケトンをはじめとするケトン系、ハロゲン化炭化水素系、エチレングリコールモノプロピルエーテルをはじめとするエーテル系、エステル系などの適宜有機溶剤に溶解又は分散させ、映像表示機器における表示部の形状に応じて、例えば、フィルム状、シート状、パネル状などに成形しておいた透明基材の片面又は両面へ直接塗布するか、あるいは、同様にして調製しておいた溶液又は分散液を透明基材におけると同様の材質のフィルム又はシートへ一旦塗布した後、そのフィルム又はシートを表示部の形状に応じて成形しておいた透明基材の片面又は両面へ貼合する。
【００４３】
バインダーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、酢酸セルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ナイロン、フェノール系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂などが挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられる。斯かるバインダーは、この発明のポリエン化合物に対して、重量比で、通常、１０乃至１，０００倍、好ましくは、５０乃至５００倍用いられる。ポリエン化合物を分散液にして塗布する場合には、固状のポリエン化合物を粒子径０．１乃至１０μｍ、好ましくは、０．５乃至５μｍの微粒子にして分散させる。
【００４４】
ポリエン化合物を含有する溶液や分散液を成形された透明基材などへ塗布するには、斯界において汎用される、例えば、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法などが適用され、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて適用される。
【００４５】
この発明の遮光剤は、この発明の目的を逸脱しない範囲で、ポリエン化合物とともに、斯界において汎用される、例えば、アミニウム塩系化合物、アミン化合物、アミノチオールニッケル錯体系化合物、アントラキノン系化合物、インモニウム系化合物、シアニン系化合物、ジチオールニッケル錯体系化合物、トリアリルメタン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロソ化合物及びその金属塩、フタロシアニン系化合物、カーボンブラック、酸化インジウム錫、酸化アンチモン錫などを含有する近赤外線吸収剤、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、ヒドロキシベンゾエート化合物、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウムなどを含有する紫外線吸収剤、さらには、酸化防止剤、難燃化剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤、耐熱老化防止剤、離型剤の１又は複数を含んでいてもよい。この発明のポリエン化合物は、上記のごとき近赤外線吸収剤や紫外線吸収剤と併用すると、これらに含まれる有機色素化合物の耐光性を著明に改善し、それらが自然光や人工光などの環境光によって退色、変性、分解されるのを効果的に抑制する。なお、この発明のポリエン化合物は、単独又は近赤外線を吸収する他の化合物と組み合わせて、近赤外線吸収剤若しくは近赤外線遮断剤として有利に用いることができる。
【００４６】
また、この発明の映像表示機器用前面部材は、ポリエン化合物とともに、必要に応じて、斯界において汎用される、例えば、銀、銀−パラジウム合金、酸化インジウム、酸化インジウム−酸化錫混合物（ＩＴＯ）、酸化亜鉛などを含有する電磁波遮断剤、金属酸化物、金属弗化物、金属珪化物、金属硼化物、金属炭化物、金属窒化物、金属硫化物などを含有する反射防止剤などの１又は複数と併用することを妨げない。これらの材料は、通常、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法などの方法により、成形された透明基材上へポリエン化合物による遮光層とは独立した層として形成するか、あるいは、透明基材におけると同様の材質のフィルム又はシート上へ紫外線遮断層、電磁波遮断層、反射防止層などの１又は複数を形成し、そのフィルム又はシートを成形された透明基材へ貼合する。
【００４７】
さらに、この発明の映像表示機器用前面部材は、必要に応じて、前面部材のぎらつきを抑え、視野角を広げるためのノングレア層、前面部材の表面を保護するためのハードコート層、前面部材を映像表示機器やガラス板などへ取り付けるための粘着層などの１又は複数を設けることを妨げない。
【００４８】
斯くして得られるこの発明の前面部材は、ポリエン化合物において、ポリエン化合物を構成するカチオンとして、遮断すべき光の波長に応じた適宜の吸収域を有するものを選択することによって、映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外領域の光を選択的に遮断するので、コントラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作することもない。この発明の前面部材を適用し得る映像表示機器としては、例えば、ブラウン管を用いる直視型テレビ、プラズマディスプレー、電界発光ディスプレーなどを用いる発光型パネル方式のテレビ、液晶ディスプレーを用いる非発光型パネル方式のテレビ、液晶プロジェクターが内蔵されたリアプロジェクション方式のテレビなどが挙げられる。これらのうちでも、この発明の前面部材は、原理上、近赤外線を輻射し易いプラズマディスプレーや電界発光ディスプレーなどを用いる発光型パネル方式のテレビへ極めて有利に適用することができる。
【００４９】
次に、この発明の実施の形態につき、実施例に基づいて説明する。
【００５０】
【実施例１】
〈遮光剤〉
化学式１５で表される化合物２．０ｇを塩化メチレン１４０ｍｌに溶解する一方、化学式１６で表される化合物１．９ｇをアセトニトリル／クロロホルム混液（体積比１：１）３８ｍｌに加熱溶解させた。それぞれの溶液を混合し、６０℃で１時間反応させた後、反応混合物から溶剤を留去し、析出した粗結晶を濾取し、メタノールで再結晶させたところ、化学式５で表されるポリエン化合物の暗緑色色結晶が３．０ｇ得られた。
【００５１】
【化２４】
化学式１５：
【化２５】
化学式１６：
結晶の一部をとり、常法にしたがって測定したところ、本例のポリエン化合物は融点を有さず、１９４℃付近で分解した。さらに、常法にしたがって塩化メチレン溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、波長１，０５８ｎｍ付近に吸収極大が観察された（ε＝１．２×１０５）。
【００５４】
安定で、近赤外線を効率良く遮断する本例のポリエン化合物は、遮光剤として、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００５５】
【実施例２】
〈遮光剤〉
化学式１５で表される化合物２．０ｇをクロロホルム１４０ｍｌに溶解する一方、化学式１７で表される化合物２．３ｇをアセトン２３ｍｌに溶解した。それぞれの溶液を混合し、６０℃で１時間反応させた後、溶剤を留去し、析出した粗結晶を濾取し、メタノールで再結晶させたところ、化学式３で表されるポリエン化合物の深緑色結晶が２．８ｇ得られた。
【００５６】
【化２６】
化学式１７：
結晶の一部をとり、常法にしたがって測定したところ、本例のポリエン化合物は融点を有さず、２０７℃付近で分解した。さらに、常法にしたがって塩化メチレン溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、波長１，０５６ｎｍ付近に吸収極大が観察された（ε＝６．６×１０４）。
【００５８】
安定で、近赤外線を効率良く吸収する本例のポリエン化合物は、遮光剤として、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００５９】
なお、この発明で用いるポリエン化合物は、構造によって仕込条件や収率に若干の違いはあるものの、例えば化学式１乃至化学式１４で表されるものを含めて、いずれも、実施例１又は実施例２の方法によるか、あるいは、それらの方法に準じて所望量を得ることができる。
【００６０】
次に、この発明による遮光剤の耐光性につき、実験例に基づき説明する。
【００６１】
【実験例１】
〈ポリエン化合物の耐光性〉
エチルメチルケトンにバインダーとしてポリメタクリル酸エステル−アクリル酸共重合樹脂（商品名『ＸＰＤ−２０００』、中外貿易株式会社）を濃度２重量％になるように溶解した後、表１に示すポリエン化合物のいずれかを濃度１重量％になるように加え、室温下、撹拌しながら溶解させた後、スピンコート法によりアクリル板上に薄膜を形成した。次いで、分光光度計を用い、常法にしたがって、ポリエン化合物による遮光層を設けたアクリル板の紫外乃至赤外領域における光透過率と、個々のポリエン化合物の吸収極大波長における吸光度とを測定し、直ちに、アクリル板から１０ｃｍ隔てた位置にキセノンランプ（１８０Ｗ）を設置し、６時間に亙って光照射した後、アクリル板の吸光度を同じ波長で測定した。斯くして得られたキセノンランプ照射直前の吸光度を１００としたときの、キセノンランプを６時間照射した直後の吸光度の百分率（残存率）を計算し、ポリエン化合物の耐光性の目安とした。併行して、化学式１５で表される類縁化合物（吸収極大波長１，０５７ｎｍ、ε＝１．３×１０５）につき、上記と同様に試験して対照とした。結果を表１に示す。なお、化学式５で表されるポリエン化合物による遮光層を設けたアクリル板については、図１に紫外乃至赤外領域における光透過曲線を示す。
【００６２】
【表１】
表１の結果に見られるとおり、キセノンランプを６時間照射すると、化学式１５で表される類縁化合物が略２０％分解したのに対して、試験に供したこの発明のポリエン化合物は、いずれも、９５％を超える高い残存率を示した。また、図１の結果は、この発明のポリエン化合物が近赤外領域の光、とりわけ、波長８００ｎｍより長波長、とりわけ、９００乃至１，１００ｎｍ付近の近赤外線を選択的に遮断することを示している。これらの結果は、この発明のポリエン化合物が、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像表示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断するとともに、ジチオール系の金属錯体を対イオンとしない公知の類縁化合物を用いる場合と比較して、前面部材の遮光能がより長時間持続することを物語っている。
【００６４】
【実験例２】
〈ポリエン化合物の耐熱性〉
実験例１におけると同様にしてポリエン化合物の遮光層を形成したアクリル板につき、温度９０℃で４８時間放置する直前及び直後の個々のポリエン化合物の吸収極大波長における吸光度をそれぞれ測定し、放置直前の吸光度に対する放置直後の吸光度の百分率（残存率）を計算してポリエン化合物の耐熱性の目安とした。併行して、化学式１５で表される類縁化合物につき、上記と同様に試験して対照とした。結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
表２の結果に見られるとおり、温度９０℃で４８時間放置すると、化学式１５で表される類縁化合物が７０％の残存率を示し、当初の遮光能を３０％失っていたのに対して、化学式３及び化学式５で表されるこの発明のポリエン化合物は、いずれも、９５％を超える、有意に高い残存率を示した。これらの結果は、ジチオール系の金属錯体を対イオンとしない類縁化合物と比較して、この発明のポリエン化合物が高温に対する耐性がより大きく、その結果として、動作に際して高温が不可避となるプラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、その遮光能がより長期間持続することを物語っている。
【００６７】
以下、この発明の映像表示機器用前面部材につき、実施例に基づいて説明する
。
【００６８】
【実施例３】
〈映像表示機器用前面部材〉
飽和共重合ポリエステル系樹脂（商品名『バイロン２００』、東洋紡績株式会社製造）の２０重量％トルエン溶液１００重量部と、化学式３又は化学式５で表されるポリエン化合物のいずれかの０．５重量％シクロヘキサン溶液とを混合した後、トルエンを加えて、ポリエステル系樹脂の濃度を９重量％に調整した。次いで、バーコーターを用いて、この溶液をポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名『Ｔ１００Ｅ』、ダイヤホイルヘキスト株式会社製造、厚さ１００μｍ）の片面へ均一に塗布し、乾燥させることによって膜厚４μｍのコーティング膜を有する２種類の前面部材を作製した。
【００６９】
映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外線を長時間、効果的に遮断する本例の前面部材は、いずれも、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器へ有利に適用できる。
【００７０】
【実施例４】
〈映像表示機器用前面部材〉
実施例３の方法により作製した前面部材のポリエン化合物による遮光層を形成した側へ、アルゴン／酸素混合気流下、酸化インジウム−錫合金を積層した。さらに、前面部材の反対側の面へ、ノングレア層を有する市販のポリメタクリル酸メチル樹脂製パネル（商品名『ＭＲ−ＮＧ』、三菱レイヨン株式会社製造）におけるノングレア層の形成されていない面を貼合し、２種類の映像表示機器用前面部材を得た。
【００７１】
ぎらつきを起こさず、映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外線を長時間、効果的に遮断する本例の前面部材は、いずれも、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映像表示機器へ有利に適用できる。
【００７２】
【発明の効果】
以上説明したとおり、ジチオール系の有機金属錯体を対イオンとするこの発明のポリエン化合物は近赤外領域に吸収極大を有し、遮光剤としてプラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像の三原色を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断するので、コントラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作することもない。また、この発明で用いるポリエン化合物は耐光性、耐環境性に優れていることから、長時間用いても遮光能が減弱し難い映像表示機器用前面部材を作製し得ることとなる。
【００７３】
斯くも顕著な効果を奏するこの発明は、斯界に貢献すること誠に多大な、意義のある発明であると言える。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明のポリエン化合物による遮光層を設けたアクリル板の光透過性を示す図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a light-shielding agent, and more particularly to a light-shielding agent containing a polyene compound and its use in a front member for a video display device.
[0002]
[Prior art]
With the start of high-definition television broadcasting, demand for plasma display television receivers has been rapidly increasing. Plasma displays are video display devices that use gaseous plasma discharge light. They have color purity comparable to cathode ray tubes, are easy to be full-color, and have a large viewing angle, making them suitable for high-definition television broadcasting. It is being developed and mass-produced as a large image display device. However, Ukiike Hiraki, Journal of the Institute of Image Information and Television Engineers, Vol. 51, No. 4, pp. 459-463 (1997) and Masahei Nozaki, Monthly Display, Vol. 6, No. 4, pp. 72-77. (2000), in principle, plasma displays inevitably emit near-infrared radiation, which mixes with red light emission, making it impossible to obtain vivid red display with good color purity. However, there is a problem that a malfunction of the infrared remote control is caused.
[0003]
In order to solve this problem, there has been conventionally proposed a method of attaching a front member using a near-infrared absorbing agent to a display portion of a plasma display. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-241520 discloses a method in which nickel is used as a near-infrared absorbing agent. A front member using a complex-based, azo-based or anthraquinone-based organic dye compound is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-1228898, and a front member using a heterocyclic, anthraquinone-based, or dithiol nickel complex-based organic dye compound is disclosed. Proposed. However, many of these organic dye compounds have insufficient light resistance and heat resistance to environmental light such as natural light or artificial light, and thus have a problem that the light shielding ability of the front member is easily deteriorated when used for a long time.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of such circumstances, the present invention provides, in a front member for a video display device, a light-shielding agent excellent in light resistance and heat resistance, which effectively blocks near infrared rays radiated from the video display device, and uses thereof. That is the task.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The inventor focused on polyene compounds and conducted extensive research and searched, and found that a polyene compound having a dithiol-based organometallic complex as a counter ion, and a pair of aromatic rings bonded to both ends of a polyene chain, When used as a front member that has an absorption maximum in the near-infrared region and is attached to an image display device such as a plasma display, it can effectively block the near-infrared radiation emitted from the image display without deteriorating the image quality of the image. Was found. In addition, it has been found that such a polyene compound is excellent in light resistance and heat resistance, and can be used to produce a front member for a video display device in which the light-shielding ability does not easily decrease even when used for a long time.
[0006]
That is, the present invention solves the above-mentioned problem by providing a light-shielding agent comprising the polyene compound represented by the general formula 1.
[0007]
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General formula 1:
(In the general formula 1, Z 1 Or Z 4 Represents the same or different aromatic rings, and those aromatic rings may have a substituent. Y represents a polyene chain, and the polyene chain may have a substituent and / or a cyclic structure. X − Represents a counter ion formed by a dithiol-based organometallic complex. )
[0009]
Further, the present invention solves the above-mentioned problem by providing a front member for a video display device using the light-shielding agent.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
As described above, the present invention relates to a light-shielding agent comprising the polyene compound represented by the general formula 1, and its use.
[0011]
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General formula 1:
In the general formula 1, Z 1 Or Z 4 Represents the same or different aromatic rings. Z 1 Or Z 4 Examples of the aromatic ring include, for example, a monocyclic aromatic ring such as a benzene ring, an azulene ring, an anthracene ring, a naphthalene ring, a condensed polycyclic aromatic ring such as a phenanthrene ring and a fluorene ring, a biphenyl ring, a terphenyl ring and the like. A ring-assembled aromatic ring, and further, an aromatic ring obtained by combining these, and the aromatic ring may have one or more appropriate substituents without departing from the object of the present invention. . More specific examples of the polyene compound used in the present invention include, for example, those represented by the general formula 2.
[0013]
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General formula 2:
In the general formula 2, R 1 Or R 20 Represents a hydrogen atom or a substituent each independently. R 1 Or R 20 Examples of the substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an isopropenyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 2-propynyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, tert-butyl group, 1,3-butadienyl group, 2-butenyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 2-pentenyl group, 2-pentenyl group Pentene-4-ynyl group, hexyl group, isohexyl group, 5-methylhexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, aliphatic hydrocarbon group such as dodecyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group , Cyclohexyl, cyclohexenyl, cycloheptyl, cyclooctyl, etc. Aromatics such as cyclic hydrocarbon groups, phenyl groups, o-tolyl groups, m-tolyl groups, p-tolyl groups, xylyl groups, mesityl groups, o-cumenyl groups, m-cumenyl groups, p-cumenyl groups, biphenylyl groups and the like Ether group such as group hydrocarbon group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, phenoxy group, methoxycarbonyl group, ethoxy Carbonyl group, propoxycarbonyl group, acetoxy group, ester groups such as benzoyloxy group, methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, dipropylamino group, isopropylamino group, diisopropylamino group, Butylamino group, dibutylamino group, sec Amino groups such as butylamino group, tert-butylamino group, pentylamino group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, propylsulfamoyl group, dipropyls A heterocyclic group such as a sulfamoyl group such as a rufamoyl group, a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrrolyl group, a 2-pyridyl group, a piperidino group, a 4-piperidyl group, or a 2-quinolyl group; a hydroxy group; Group, a cyano group, a nitro group, and further, substituents obtained by combining these groups. Preferred is R 1 Or R 5 , R 6 Or R 10 , R 11 Or R Fifteen And R 16 Or R 20 Is a polyene compound in which at least one substituent is an alkylamino group. In such polyene compounds, some or all of the alkyl groups in the alkylamino groups are bonded to each other to contain a nitrogen atom, and include, for example, a morpholine ring, a piperidine ring, a 5-membered ring including a pyrrolidine ring. Forms a ring structure such as a ring or a six-membered ring, or forms part or all of the alkyl groups in the alkylamino group by bonding to carbon atoms adjacent to the carbon atom to which those alkylamino groups are bonded. And a nitrogen atom in the alkylamino group to form a cyclic structure such as a 5-membered ring or a 6-membered ring including a Jurolidine ring. In this case, R 1 Or R 20 Is apparently absent.
[0015]
In the general formulas 1 and 2, Y represents a polyene chain in which a plurality of methine groups are linked to each other, and in terms of an absorption wavelength range, particularly preferred are a trimethine chain, a pentamethine chain, and a heptamethine chain. Such a polymethine chain may have a substituent and / or a cyclic structure. Examples of the individual substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, and a sec-butyl group. Group, tert-butyl group, pentyl group, short chain long aliphatic hydrocarbon group such as isopentyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cycloaliphatic hydrocarbon group such as cyclohexyl group, methoxy group, ethoxy group, Propoxy group, butoxy group, ether group such as phenoxy group, methylthio group, ethylthio group, sulfur-containing characteristic group such as phenylthio group, fluoro group, chloro group, bromo group, halogen group such as iodine group, and further, Substituents by combination are mentioned. Further, the cyclic structure in Y has at least one unsaturated bond such as an ethylenic double bond in the ring, and the unsaturated bond undergoes electronic resonance as a part of the polymethine chain. For example, a cycloheptene ring , Cyclopentadiene ring, cyclohexene ring, cyclohexadiene ring and the like.
[0016]
X in general formulas 1 and 2 − Represents, for example, bisphenyldithiol-based, thiocatechol-based, thiobisphenolate-based, and bisdithiol-α-diketone-based counterions by dithiol-based organometallic complexes, among which stability From the standpoint of economy and economy, for example, those represented by the general formula 3 or 4 are preferable.
[0017]
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General formula 3:
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General formula 4:
In the general formulas 3 and 4, M represents a metal atom, and usually, scandium, yttrium, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium, rhenium, iron, ruthenium, Transition metals of Groups 3 to 12 in the periodic table, such as osmium, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, and mercury, are selected. From the viewpoint of easy handling, cobalt, nickel and copper belonging to Groups 9 to 11 in the periodic table are preferable.
[0020]
In the general formula 3, R 21 And R 22 Represents a hydrogen atom or a substituent each independently. R 21 And R 22 Examples of the substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, and a tert-pentyl group. Or a short chain long aliphatic hydrocarbon group, or a thiazolinosulfonyl group, a piperidinosulfonyl group, a piperazinosulfonyl group, an N-alkylpiperazinosulfonyl group, a morpholinosulfonyl group, a thiomorpholinosulfonyl group, etc. And a sulfamoyl group having a cyclic amine structure. Of these, the latter sulfamoyl group is preferable from the viewpoint of stability. In the general formula 3, the position at which the substituent is bonded to the benzene ring may be the ortho position or the meta position with respect to the thio group, but the meta position is preferable from the viewpoint of production cost.
[0021]
In the general formula 4, R 23 Or R 30 Represents a hydrogen atom or a substituent each independently. R 23 Or R 30 Examples of the substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an isopropenyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 2-propynyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, tert-butyl group, 1,3-butadienyl group, 2-butenyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 2-pentenyl group, 2-pentenyl group Pentene-4-ynyl group, hexyl group, isohexyl group, 5-methylhexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, aliphatic hydrocarbon group such as dodecyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group , Cyclohexyl, cyclohexenyl, cycloheptyl, cyclooctyl, etc. Aromatics such as cyclic hydrocarbon groups, phenyl groups, o-tolyl groups, m-tolyl groups, p-tolyl groups, xylyl groups, mesityl groups, o-cumenyl groups, m-cumenyl groups, p-cumenyl groups, biphenylyl groups and the like Group hydrocarbon, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy, phenoxy, ether, methoxycarbonyl, ethoxy Ester groups such as carbonyl group, propoxycarbonyl group, acetyl group and benzoyloxy group, halogen groups such as fluoro group, chloro group, bromo group, iodo group, methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, propyl group Amino group, dipropylamino group, isopropylamino group, diisoprop Amino groups such as a pillamino group, a butylamino group, a dibutylamino group, a sec-butylamino group, a tert-butylamino group, a pentylamino group, a methylsulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, an ethylsulfamoyl group, and diethyl A sulfamoyl group such as a sulfamoyl group, a propylsulfamoyl group, a dipropylsulfamoyl group, a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrrolyl group, a 2-pyridyl group, a piperidino group, a 4-piperidyl group, -A heterocyclic group such as a quinolyl group, a hydroxy group, a carboxy group, a cyano group, a nitro group, and further, a substituent obtained by a combination thereof. Ether groups are preferred.
[0022]
Specific examples of the polyene compound used in the present invention include those represented by Chemical Formulas 1 to 14. Each of these has an absorption maximum in the near infrared region of a wavelength longer than 800 nm, preferably 900 to 1,300 nm, and has a molecular extinction coefficient at the absorption maximum wavelength (hereinafter, the molecular extinction coefficient at the absorption maximum wavelength is “ ε ”) is also 1 × 10 4 Above, preferably 2 × 10 4 From the above, for example, when used for a front member attached to an image display device such as a plasma display, the near-infrared rays radiated from the image display device can be effectively blocked without impairing the three primary colors of an image, and contrast and color A high-quality image with excellent reproducibility can be obtained, and the infrared remote controller does not malfunction due to near infrared rays. In addition, since these polyene compounds have high light resistance and heat resistance to environmental light such as natural light and artificial light, they have a feature that the light shielding ability of the front member is hardly reduced even when used for a long time.
[0023]
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Chemical formula 1:
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Chemical formula 2:
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Chemical formula 3:
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Chemical formula 4:
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Chemical formula 5:
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Chemical formula 6:
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Chemical formula 7:
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Chemical formula 8:
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Chemical formula 9:
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Chemical formula 10:
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Chemical formula 11:
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Chemical formula 12:
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Chemical formula 13:
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Chemical formula 14:
Although such polyene compounds can be prepared by various methods, if economics are important, for example, William B. Toomler et al., "The Journal of the American Chemical Society", Vol. 80 , 3,772 to 3,777 (1958), a method in which a polyene compound obtained according to a method reported in accordance with a method generally used for a general ion exchange reaction with a dithiol-based metal complex is suitable. Any desired amount of the polyene compounds represented by Chemical Formulas 1 to 14 can be obtained by this method.
[0038]
Now, the front member for a video display device of the present invention using such a polyene compound will be described. The front member of the present invention is composed of at least a transparent base material that is a main component of the front member, and a polyene compound as a light shielding agent. Is done. Incidentally, the "light-shielding agent" in the present invention is a light-absorbing organic compound or a light-absorbing organic compound that, when used for such a front member, substantially blocks light in the near-infrared region radiated from an image display device. It is intended to mean a composition containing the compound.
[0039]
The transparent substrate has a light transmittance of 50% or more, preferably 70% or more in the entire visible region, for example, ABS resin, polyacrylate resin, polyacrylate resin, polyarylate resin, polyester resin, Polyether sulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polymethacrylic acid resin, polymethacrylic acid ester resin, furthermore, glass, ceramic, etc., as required. These are used in an appropriate combination. Among these, in terms of light transmittance and mechanical strength, polyacrylic acid resin, polyacrylate resin, polyarylate resin, polyester resin, polyether sulfone resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polymethacrylic acid resin, Polymethacrylate resins are particularly preferred.
[0040]
The front member for a video display device of the present invention, after mixing the polyene compound with the transparent substrate, is formed into a film shape, a sheet shape, a panel shape, or the like according to the shape of the display portion in the video display device. Alternatively, a light-shielding layer made of a polyene compound is formed by adhering to one or both sides of a transparent base material formed in a film shape, a sheet shape, a panel shape, or the like according to the shape of the display portion. Although the thickness of the transparent substrate depends on the material of the transparent substrate and the area of the display unit in the image display device, from the viewpoint of strength, it is usually 0.5 mm or more, preferably 1 mm or more, while the weight is large. In view of the above, the amount is usually adjusted within a range of 10 mm or less, preferably 5 mm or less. The transparent base material has a relatively small thickness, according to the shape of the display unit in the image display device, for example, while forming into a film or sheet shape, for one side thereof for bonding to a glass plate or the like of the display unit The front member provided with the adhesive layer can effectively provide an effective light-shielding layer by the light-shielding agent of the present invention to the display portion by effectively utilizing an existing portion of the image display device. Having.
[0041]
In the former method of mixing the polyene compound into the transparent substrate, for example, the transparent substrate and the polyene compound are melt-kneaded and, if necessary, once formed into a pellet or the like, and then extrusion-molded, injection-molded, or press-molded. According to such a method, molding is performed in accordance with the shape of the display portion in the image display device, or a raw material monomer of the transparent substrate and a polyene compound are mixed and cast and polymerized in accordance with the shape of the display portion.
[0042]
On the other hand, in the latter method of providing a layer of a polyene compound in close contact with the molded transparent substrate, for example, if necessary, in the presence of a binder, the polyene compound, for example, chloroform, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, isopropyl Dissolve or disperse in appropriate organic solvents such as ketones such as methyl ketone, halogenated hydrocarbons, ethers such as ethylene glycol monopropyl ether, and esters, depending on the shape of the display unit in video display equipment. For example, directly apply to one or both sides of a transparent substrate formed into a film, sheet, panel, or the like, or apply a solution or dispersion prepared in the same manner to a transparent substrate. Once applied to a film or sheet of the same material as in Laminating to one or both sides of a transparent substrate which has been formed in accordance with the shape of the display portion.
[0043]
As the binder, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, cellulose acetate resin, vinyl acetate resin, cellulose resin, nylon, phenol resin, phenoxy resin, polyester resin, polyethyl methacrylate Examples thereof include a resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, a polysulfone resin, a polyvinyl butyral resin, and a polymethyl methacrylate resin, and these may be used in an appropriate combination as needed. Such a binder is generally used in a weight ratio of 10 to 1,000 times, preferably 50 to 500 times, based on the polyene compound of the present invention. When the polyene compound is applied as a dispersion, the solid polyene compound is dispersed as fine particles having a particle diameter of 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm.
[0044]
To apply a solution or dispersion containing a polyene compound to a molded transparent substrate or the like, commonly used in the art, for example, dipping, flow coating, spraying, bar coating, gravure coating, roll A coating method, a blade coating method, an air knife coating method, or the like is applied, and these may be appropriately combined as needed.
[0045]
The light-shielding agent of the present invention is commonly used in the art together with a polyene compound without departing from the object of the present invention. For example, an aminium salt compound, an amine compound, an aminothiol nickel complex compound, an anthraquinone compound, immonium Near-infrared light containing compound, cyanine compound, dithiol nickel complex compound, triallylmethane compound, naphthoquinone compound, nitroso compound and its metal salt, phthalocyanine compound, carbon black, indium tin oxide, antimony tin oxide, etc. UV absorbers containing absorbers, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, hydroxybenzoate compounds, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide, barium sulfate, etc., as well as antioxidants, flame retardants, and stabilizers , Sliding , Antistatic agents, heat aging inhibitors, may comprise one or more release agents. When the polyene compound of the present invention is used in combination with a near infrared absorber or an ultraviolet absorber as described above, the light resistance of the organic dye compound contained therein is remarkably improved, and they are exposed to ambient light such as natural light or artificial light. Effectively suppresses fading, denaturation and decomposition. In addition, the polyene compound of this invention can be used advantageously as a near-infrared absorber or a near-infrared blocking agent alone or in combination with other compounds that absorb near-infrared rays.
[0046]
Further, the front member for an image display device of the present invention may be used in the art together with a polyene compound, if necessary, for example, silver, silver-palladium alloy, indium oxide, indium oxide-tin oxide mixture (ITO), Used in combination with one or more of electromagnetic wave blocking agents containing zinc oxide, etc., antireflection agents containing metal oxides, metal fluorides, metal silicides, metal borides, metal carbides, metal nitrides, metal sulfides, etc. Do not prevent you from doing so. These materials are usually formed as a layer independent of a light-shielding layer of a polyene compound on a molded transparent substrate, for example, by a method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, or an ion beam assist method. Or a transparent substrate formed by forming one or more of an ultraviolet ray blocking layer, an electromagnetic wave shielding layer, an antireflection layer, etc. on a film or sheet of the same material as that of the transparent substrate, and forming the film or sheet. Paste to.
[0047]
Further, the front member for a video display device of the present invention may include a non-glare layer for suppressing glare of the front member and widening the viewing angle, a hard coat layer for protecting the surface of the front member, and a front member, if necessary. It does not prevent providing one or more of an adhesive layer or the like for attaching to a video display device or a glass plate.
[0048]
The front member of the present invention thus obtained is a polyene compound, by selecting, as cations constituting the polyene compound, those having an appropriate absorption range according to the wavelength of light to be cut off, so that the three primary colors of an image can be obtained. Since the near-infrared light emitted from the image display device is selectively blocked without losing color purity, high-quality images with excellent contrast and color reproducibility can be obtained. There is no malfunction due to infrared rays. As a video display device to which the front member of the present invention can be applied, for example, a direct-view television using a cathode ray tube, a plasma display, a television of a light-emitting panel system using an electroluminescent display, and a non-light-emitting panel system using a liquid crystal display TVs and rear-projection TVs with a built-in liquid crystal projector are included. Among them, the front member of the present invention can be applied very advantageously to a light emitting panel type television using a plasma display or an electroluminescent display which easily emits near infrared rays in principle.
[0049]
Next, embodiments of the present invention will be described based on examples.
[0050]
Embodiment 1
<Light shielding agent>
While 2.0 g of the compound represented by the chemical formula 15 was dissolved in 140 ml of methylene chloride, 1.9 g of the compound represented by the chemical formula 16 was dissolved by heating in 38 ml of a mixed solution of acetonitrile / chloroform (volume ratio 1: 1). After each solution was mixed and reacted at 60 ° C. for 1 hour, the solvent was distilled off from the reaction mixture, and the precipitated crude crystals were collected by filtration and recrystallized with methanol to give a polyene represented by Chemical Formula 5. 3.0 g of dark green crystals of the compound were obtained.
[0051]
Embedded image
Chemical formula 15:
Embedded image
Chemical formula 16:
When a part of the crystal was taken and measured according to a conventional method, the polyene compound of this example had no melting point and decomposed at around 194 ° C. Further, when the visible absorption spectrum of the methylene chloride solution was measured according to a conventional method, an absorption maximum was observed at a wavelength of about 1,058 nm (ε = 1.2 × 10 4). 5 ).
[0054]
The polyene compound of the present example, which is stable and efficiently blocks near-infrared rays, is extremely useful as a light-shielding agent in various front members for video display devices such as plasma displays.
[0055]
Embodiment 2
<Light shielding agent>
While 2.0 g of the compound represented by Formula 15 was dissolved in 140 ml of chloroform, 2.3 g of the compound represented by Formula 17 was dissolved in 23 ml of acetone. After the respective solutions were mixed and reacted at 60 ° C. for 1 hour, the solvent was distilled off, and the precipitated crude crystals were collected by filtration and recrystallized with methanol to obtain a polyene compound represented by Chemical Formula 3. 2.8 g of green crystals were obtained.
[0056]
Embedded image
Chemical formula 17:
A part of the crystal was taken and measured according to a conventional method. As a result, the polyene compound of this example had no melting point and decomposed at around 207 ° C. Further, when the visible absorption spectrum of the methylene chloride solution was measured according to a conventional method, an absorption maximum was observed at a wavelength of around 1,056 nm (ε = 6.6 × 10 4). 4 ).
[0058]
The polyene compound of this example, which is stable and efficiently absorbs near-infrared rays, is extremely useful as a light-shielding agent in various front members for video display devices such as plasma displays.
[0059]
The polyene compound used in the present invention, although slightly different in the charging conditions and the yield depending on the structure, for example, those including those represented by Chemical Formulas 1 to 14 are all obtained in Example 1 or Example 2. , Or a desired amount can be obtained according to these methods.
[0060]
Next, the light resistance of the light-shielding agent according to the present invention will be described based on experimental examples.
[0061]
[Experimental example 1]
<Light resistance of polyene compound>
A polymethacrylic acid ester-acrylic acid copolymer resin (trade name "XPD-2000", Chugai Trading Co., Ltd.) was dissolved in ethyl methyl ketone as a binder to a concentration of 2% by weight. Either one was added to a concentration of 1% by weight and dissolved at room temperature with stirring, and then a thin film was formed on an acrylic plate by spin coating. Then, using a spectrophotometer, according to a conventional method, the light transmittance in the ultraviolet to infrared region of the acrylic plate provided with a light-shielding layer made of a polyene compound, and the absorbance at the absorption maximum wavelength of each polyene compound were measured, Immediately, a xenon lamp (180 W) was installed at a position 10 cm away from the acrylic plate, and irradiated with light for 6 hours. Then, the absorbance of the acrylic plate was measured at the same wavelength. When the absorbance immediately before irradiation with the xenon lamp thus obtained was set to 100, the percentage of absorbance (residual rate) immediately after irradiation with the xenon lamp for 6 hours was calculated, and was used as a measure of the light resistance of the polyene compound. Simultaneously, an analogous compound represented by the chemical formula 15 (absorption maximum wavelength 1,057 nm, ε = 1.3 × 10 5 ) Was tested in the same manner as above to serve as a control. Table 1 shows the results. FIG. 1 shows a light transmission curve in an ultraviolet to infrared region of an acrylic plate provided with a light-shielding layer made of a polyene compound represented by Chemical Formula 5.
[0062]
[Table 1]
As can be seen from the results in Table 1, when the xenon lamp was irradiated for 6 hours, the analogous compound represented by the chemical formula 15 was decomposed by about 20%. It showed a high survival rate of over 95%. Further, the results of FIG. 1 show that the polyene compound of the present invention selectively blocks light in the near-infrared region, in particular, near-infrared light having a wavelength longer than 800 nm, especially near 900 to 1,100 nm. I have. These results indicate that when the polyene compound of the present invention is used for a front member attached to an image display device such as a plasma display, it effectively blocks near-infrared rays radiated from the image display device and forms a dithiol-based metal complex. This indicates that the light-shielding ability of the front member lasts for a longer time than when a known analogous compound that does not serve as a counter ion is used.
[0064]
[Experimental example 2]
<Heat resistance of polyene compound>
With respect to the acrylic plate on which the light-shielding layer of the polyene compound was formed in the same manner as in Experimental Example 1, the absorbances at the absorption maximum wavelengths of the individual polyene compounds were measured immediately before and immediately after standing at a temperature of 90 ° C. for 48 hours. The percentage (residual rate) of the absorbance immediately after standing against the absorbance was calculated and used as a measure of the heat resistance of the polyene compound. At the same time, the analogous compound represented by Formula 15 was tested in the same manner as described above to serve as a control. Table 2 shows the results.
[0065]
[Table 2]
As can be seen from the results in Table 2, when left at a temperature of 90 ° C. for 48 hours, the analogous compound represented by the chemical formula 15 showed a residual rate of 70% and lost the initial light-shielding ability by 30%. Each of the polyene compounds of the present invention represented by the chemical formulas 3 and 5 showed a significantly higher residual rate exceeding 95%. These results indicate that the polyene compound of the present invention has a higher resistance to high temperatures as compared with analogous compounds that do not use a dithiol-based metal complex as a counter ion, and as a result, such as plasma displays, in which high temperatures are inevitable during operation. When used for a front member attached to a video display device, it indicates that the light-shielding ability is maintained for a longer period.
[0067]
Hereinafter, a front member for a video display device of the present invention will be described based on embodiments.
.
[0068]
Embodiment 3
<Front members for video display equipment>
100 parts by weight of a 20% by weight toluene solution of a saturated copolymerized polyester resin (trade name "Byron 200", manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 0.5% by weight of any of the polyene compounds represented by Chemical Formulas 3 and 5 % Cyclohexane solution, and toluene was added to adjust the concentration of the polyester resin to 9% by weight. Then, using a bar coater, this solution is uniformly applied on one side of a polyethylene terephthalate film (trade name “T100E”, manufactured by Diafoil Hoechst Co., Ltd., thickness 100 μm), and dried to form a 4 μm-thick coating. Two types of front members having films were produced.
[0069]
The front members of this example, which effectively block the near-infrared rays radiated from the video display device for a long time without impairing the color purity of the three primary colors of the video, are all various types of video display devices such as plasma displays. It can be applied to advantage.
[0070]
Embodiment 4
<Front members for video display equipment>
An indium-tin oxide alloy was laminated on the side of the front member produced by the method of Example 3 on which the light-shielding layer made of the polyene compound was formed under an argon / oxygen mixed gas flow. Further, the surface of the commercially available polymethyl methacrylate resin panel having a non-glare layer (trade name “MR-NG” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) having no non-glare layer is attached to the opposite surface of the front member. As a result, two types of front members for video display devices were obtained.
[0071]
The front members of this example, which effectively block near-infrared rays radiated from video display devices for a long time without causing glare and without impairing the color purity of the three primary colors of the video, use a plasma display and other devices. The present invention can be advantageously applied to various video display devices.
[0072]
【The invention's effect】
As described above, the polyene compound of the present invention having a dithiol-based organometallic complex as a counter ion has an absorption maximum in the near-infrared region, and is used as a light shielding agent for a front member attached to an image display device such as a plasma display. Effectively block the near-infrared rays radiated from the image display device without losing the three primary colors of the image, so that high-quality images with excellent contrast and color reproducibility can be obtained. There is no malfunction. Further, since the polyene compound used in the present invention is excellent in light resistance and environmental resistance, it is possible to produce a front member for a video display device in which the light-shielding ability is hardly reduced even when used for a long time.
[0073]
This invention having such remarkable effects can be said to be a significant invention that greatly contributes to the art.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing light transmittance of an acrylic plate provided with a light-shielding layer made of a polyene compound of the present invention.
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| JP2007119722A (en) * | 2005-10-26 | 2007-05-17 | Cheil Industries Inc | Near-infrared ray absorbing and color-correcting pressure-sensitive adhesive composition and film using the same |
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