JP2004003157A - Hydraulic material - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydraulic material which solves such a problem that mixed dehydrazides are hydrolyzed and deodorizing function is reduced owing to alkalinity such as adipic acid having a deodorizide component at the time when the hydraulic components are mixed with water in the hydraulic compound and which has an excellent deodorizing function even if the hydraulic material becomes a high pH alkaline materials in which dihydrazides such as adipic acid hydrazide having a deodorizing component are mixed, have been recently proposed and have been adopted as internal finishing building materials due to the excellent deodorizing property. <P>SOLUTION: 4-Amino-1, 2, 4-triazole is mixed with a hydraulic compound of 12.0 or higher pH by mixing with water. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、消臭性能を有する水硬性材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、住宅、ビル等の建築材料等として、セメントを含有してなるモルタルやコンクリート、石灰を含有してなるしっくい、その他、セッコウ含有物などが使用されている。
【０００３】
ところで、近年、生活生活水準の著しい向上と共に、より快適な生活環境や作業環境が求められるようになり、それに伴って、各種環境に於ける悪臭成分に起因する種々の問題が提起されている。
【０００４】
例えば、タバコの煙に含まれるアセトアルデヒド、アンモニア、トリメチルアミン、メルカプタン、硫化水素等の多数の悪臭成分が毛髪、衣服、屋内の壁、家屋、カーペットや家具等に付着し、悪臭として残存するという問題や、また、新築建造物において、建材用の塗料、接着剤等に含まれる悪臭成分たるホルムアルデヒドがシックハウス症候群を引き起こす等の問題である。
【０００５】
斯かる問題に鑑み、近年、建築材料に消臭成分たるアジピン酸ヒドラジド等のジヒドラジド類を配合したものが提案されており、その優れた消臭性から内装用建築材料等としての採用が広がっている。
【０００６】
しかしながら、上述した水硬性組成物に於いては、該水硬性組成物が水との混練時にアルカリ性を呈するものである為、配合したジヒドラジド類が加水分解されて消臭能が低下するという問題を有している。
特に、セメント類のうちアルカリ分を多く含有するもの及びしっくいは、水と混練した際にｐＨが非常に高い強アルカリ性となるため、配合したジヒドラジド類の加水分解がより一層顕著となり、消臭能を付与することが困難となる。
加えて、しっくいは本来的にホルムアルデヒド等の有害物質を吸着する性能を有しているが、ジヒドラジド類等が加水分解された場合、その加水分解物がしっくい表面をマスクして、本来の有害物質吸着性能まで阻害してしまうという問題点を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、上記従来の問題点に鑑み、本発明は、水との混練時にｐＨの高い強アルカリ性となるような水硬性材料であっても、良好な消臭性能を有する水硬性材料を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが強アルカリ環境下に於いても加水分解され難いことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、水との混練によりｐＨが１２．０を超える水硬性組成物に、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが配合されてなることを特徴とする水硬性材料に係る。
尚、本発明におけるｐＨ値の規定は、水硬性組成物１００重量部に対して水１００重量部を加えて混合し、測定したときのｐＨ値をいう。また、該ｐＨ値は、「ＨＯＲＩＢＡ　ｐＨ　Ｍｅｔｅｒ　Ｆ−２２」（堀場製作所製）を用いて測定したものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の水硬性材料は、水との混練によりｐＨが１２．０を超える水硬性組成物が配合されてなる。水との混練によりｐＨが１２．０を超える水硬性組成物としては、低アルカリ形のものを除く普通ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、しっくい等が挙げられる。
尚、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、膨張性セメント、超速硬セメント、高ビーライト系セメント、アルミナセメント、歯科用セメント、りん酸セメント等はいずれも一般に内装用に用いられるものではないが、これらはアルカリ含有量が少なく本発明の規定するｐＨの範囲に入らないか、入るものであっても硬化時間が短いため添加された化合物が加水分解に晒される時間が短く、本発明の利点を十分に享受できないものであり好ましくない。
【００１１】
本発明の水硬性材料に於いては、消臭成分として４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが配合されてなる。
【００１２】
本発明に於いて、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの配合量は、水硬性組成物１００重量部に対して、通常、０．０５〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部配合される。
０．０５重量部未満では、長期的な消臭性能が低下する虞がある。一方、１．５重量部を越えると、水硬性組成物の水和反応等に及ぼす影響が大きくなり、水硬性材料としての性能（例えば、強度）を低下させる虞がある。
【００１３】
本発明に於いて、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールは、水硬性組成物中に均一に混合されているのが好ましい。均一に混合されてなれば、消臭性能のバラツキの虞が抑制されることとなる。
また、本発明に於いては、水硬性組成物との混合性をより一層向上させる目的で、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールにカップリング剤による表面処理を施すこともできる。
【００１４】
カップリング剤としては公知のものを使用でき、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、リン系カップリング剤等を挙げることができる。シラン系カップリング剤の具体例としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン系カップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン系カップリング剤、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン系カップリング剤、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン系カップリング剤、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン系カップリング剤、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリメトキシシラン等の一般式ＲＳｉ（ＯＲ’）_３〔式中、Ｒは１個又は２個以上のハロゲン原子が置換してもよい炭素数１〜４程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｒ’は炭素数１〜４程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示す。〕で表されるアルキルトリアルコキシシラン等を挙げることができる。チタネート系カップリング剤の具体例としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス−イソデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス−ｎ−デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、テトライソプロピル−ビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチル−ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）−ビス（ジ−トリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等を挙げることができる。アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、例えば、アルミニウムモノアセチルアセトネート−ビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等を挙げることができる。リン系カップリング剤としては、例えば、アクリロイルオキシエチルフタルオキシエチルジエチルホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ジエチルピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）メチルホスファイト、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ホスフェート、ジ（アクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ホスファイト、メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチルジエチルホスフェート、ジ（アクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ジエチルピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）エチルホスファイト、ジ（アクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ピロホスフェート、ジ（アクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ホスファイト、メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチルジエチルホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ジメチルピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）エチルホスファイト、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ホスファイト、ジ（Ｎ−アクリルアミノメチル）ホスファイト、ジ（Ｎ−アクリルアミノメチル）ピロホスフェート、ジ（Ｎ−アクリルアミノメチル）ホスフェート等を挙げることができる。上記カップリング剤の中でもシラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が好ましい。斯かるカップリング剤は１種を単独で又は２種以上を混合して使用できる。カップリング剤を用いて表面処理を行うに当っては、例えば、湿式法、乾式法等の従来公知の各種方法を採用できる。
【００１５】
本発明に於いて、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールは、通常、粉末の状態で水硬性組成物に配合されるが、水硬性組成物の使用時に、溶液、分散液又は乳化物の状態で配合することも可能である。
【００１６】
また、本発明に於いては、その効果を損なわない範囲に於いて、ジヒドラジド類、アジン類、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール以外のアゾール類や他の公知の消臭剤（例えば、パーライト、ゼオライト、シリカゲル、活性炭、尿素、硫酸第１鉄とＬ−アスコルビン酸との結合体等）が配合されていても良い。
【００１７】
さらに、本発明の水硬性材料は、繊維等の充填材、細骨材、粗骨材、人工骨材等の骨材、その他各種混和材等を配合することができる。
【００１８】
本発明の水硬性材料は、所定量の水と混練された状態で、型枠内への充填用として使用される。また、本発明の水硬性材料は、建物の内外装用として使用でき、既存の壁面や床面等に塗布される左官用材料、或いはタイル等の目地剤として使用される。
【００１９】
このようにして構成された構造物、壁面、床面、その他成形品等は、周囲環境に存在する悪臭成分、特に、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類を、内部に存在する４−アミノ−１，２，４−トリアゾールによって吸着することができ、周囲環境が消臭されることとなる。
【００２０】
また、左官用材料として使用されるモルタルは、作業性の観点から水／セメント比の小さい状態、例えば０．２〜０．５、好ましくは０．２〜０．４として使用されるため、水との混練時に比較的ｐＨの高い状態となり易い。よって、このような場合にも、本発明の水硬性材料による効果がより一層顕著に発揮されることとなる。
【００２１】
【実施例】
（モルタルによる試験例）
実施例１
２００ｍＬのポリエチレン製ビーカーに市販のモルタル（トーヨーマテラン株式会社；商品名　インスタントモルタル、ｐＨ１２．６）５０ｇと、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール０．２５ｇ及び水１４．０ｇを入れ、混合して表２に示す配合割合の水硬性材料（モルタル組成物）を得た。
【００２２】
比較例１〜４
前記実施例１と同様にして、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを添加しないものを比較例１、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの代用物として表１に示す化合物を用いたものをそれぞれ比較例２〜４の水硬性組成物として調製した。
【００２３】
【表１】

【００２４】
【表２】

【００２５】
モルタルの消臭性能試験方法
中性紙上に３．３ｃｍ×３．３ｃｍの穴をあけた厚み２ｍｍのポリエチレン板を敷き、表２記載のモルタル組成物を鏝で塗りつける。半硬化段階で枠を外し、室温で３日間乾燥後、中性紙を剥がし、厚さ２ｍｍ、面積１０平方ｃｍの試験体を作成した。試験体を１Ｌ容の二方コック付テドラーバッグ（株式会社サンプラテック）に入れ、開口部をシーラー（富士インパルスシーラー）で熱シールすることにより密封し、エアーポンプを用いてコックよりバッグ内のガスを抜き取った。
【００２６】
次に、テドラーバッグ内に窒素ベースの４７８ｐｐｍ濃度のアセトアルデヒド標準ガス（日本酸素株式会社製）を導入し、バッグ内を該標準ガスで満たし、消臭性能試験用サンプルを作成した。消臭性能試験用サンプルは、各実施例および比較例毎に３点用意し、それぞれ３時間、４時間、８時間室温にて静置した後に、サンプル内のガス濃度をガス検知管（ガステック株式会社製、Ｎｏ．９２）を用いて測定した。結果を表３に示す。
【００２７】
【表３】

【００２８】
結果
表３に示した結果より、比較例２〜４の水硬性材料では、８時間経過後のアセトアルデヒド減少量が２０〜５０％であるのに対し、本発明に係る実施例１では、約２％程度にまで低下していることがわかる。即ち、本発明に係る水硬性材料は、高アルカリ性を経て硬化した後にも、優れた消臭能を有することがわかる。
【００２９】
（しっくいによる試験例）
実施例２
２００ｍＬのポリエチレン製ビーカーに市販のしっくい（トーヨーマテラン株式会社；商品名　インスタントしっくい、ｐＨ１２．７）５０ｇと、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール０．２５ｇ及び水２２．０ｇを入れ、混合して表４に示す配合割合の水硬性材料（しっくい組成物）を得た。
【００３０】
比較例５〜８
前記実施例２と同様にして、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを添加しないものを比較例１、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの代用物として表１に示す化合物を用いたものをそれぞれ比較例５〜８の水硬性組成物として調製した。
【００３１】
【表４】

【００３２】
しっくいの消臭性能試験方法
中性紙上に３．３ｃｍ×３．３ｃｍの穴をあけた厚み２ｍｍのポリエチレン板を敷き、表４記載のしっくい組成物を鏝で塗りつける。半硬化段階で枠を外し、室温で３日間乾燥後、中性紙を剥がし、厚さ２ｍｍ、面積１０平方ｃｍの試験体を作成した。試験体を１Ｌ容の二方コック付テドラーバッグ（株式会社サンプラテック）に入れ、開口部をシーラー（富士インパルスシーラー）で熱シールすることにより密封し、エアーポンプを用いてコックよりバッグ内のガスを抜き取った。
【００３３】
次に、テドラーバッグ内に窒素ベースの４７８ｐｐｍ濃度のアセトアルデヒド標準ガス（日本酸素株式会社製）を導入し、バッグ内を該標準ガスで満たし、消臭性能試験用サンプルを作成した。消臭性能試験用サンプルは、各実施例および比較例毎に３点用意し、それぞれ３時間、４時間、８時間室温にて静置した後に、サンプル内のガス濃度をガス検知管（ガステック株式会社製、Ｎｏ．９２）を用いて測定した。結果を表５に示す。
【００３４】
【表５】

【００３５】
表５に示した結果によると、何も添加しない比較例５よりも、消臭剤を添加した比較例６〜８の方が残アルデヒド濃度が高いことがわかる。これは、しっくいがもともとアルデヒドを吸着する性能を有しているにもかかわらず、しっくい中で消臭性能に劣る消臭剤や或いはしっくいの高アルカリによって分解された消臭剤の残渣が、しっくい表面をマスキングしてしまい、そのアルデヒド吸着性能を阻害しているからであると思われる。
これに対し、本発明に係る実施例２によれば、残アルデヒド濃度が大きく低下していることがわかる。これは、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールがしっくい中に於いてもアルデヒドとの高い反応性を有するアミノ基を有するものであるため、しっくい表面をマスキングしても、全体として消臭性能が向上しているからであると考えられる。
【００３６】
【発明の効果】
以上のように、本発明の水硬性材料は、ｐＨが１２．０を超える強アルカリとなるような水硬性組成物を用いた場合であっても、優れた消臭性能を発揮することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a hydraulic material having deodorizing performance.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, as building materials for houses and buildings, mortar, concrete, lime containing plaster, and other gypsum-containing materials have been used.
[0003]
By the way, in recent years, with a remarkable improvement in living standards, a more comfortable living environment and work environment have been demanded, and various problems caused by malodorous components in various environments have been raised.
[0004]
For example, a number of odor components such as acetaldehyde, ammonia, trimethylamine, mercaptan, and hydrogen sulfide contained in cigarette smoke adhere to hair, clothes, indoor walls, houses, carpets and furniture, and remain as odors. Another problem is that formaldehyde, which is a malodorous component contained in paints and adhesives for building materials, causes sick house syndrome in newly constructed buildings.
[0005]
In view of such a problem, in recent years, a composition in which a dihydrazide such as adipic acid hydrazide which is a deodorant component is blended with a building material has been proposed. I have.
[0006]
However, in the above-mentioned hydraulic composition, since the hydraulic composition exhibits alkalinity when kneaded with water, there is a problem that the compounded dihydrazides are hydrolyzed and the deodorizing ability is reduced. Have.
In particular, cements containing a large amount of alkali and plaster become extremely alkaline when kneaded with water, so that the hydrolysis of the compounded dihydrazides becomes more remarkable, and the deodorant ability Is difficult to provide.
In addition, plaster inherently has the ability to adsorb harmful substances such as formaldehyde, but when dihydrazides etc. are hydrolyzed, the hydrolyzate masks the plaster surface to remove the original harmful substances. There is a problem that the adsorption performance is impaired.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above-mentioned conventional problems, the present invention provides a hydraulic material having a good deodorizing performance even when the hydraulic material has a high pH and is strongly alkaline when kneaded with water. As an issue.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted intensive studies in view of the above conventional problems, and as a result, has found that 4-amino-1,2,4-triazole is hardly hydrolyzed even in a strongly alkaline environment, and completed the present invention. It led to.
[0009]
That is, the present invention relates to a hydraulic material characterized in that 4-amino-1,2,4-triazole is blended with a hydraulic composition having a pH of more than 12.0 by kneading with water. .
The definition of the pH value in the present invention refers to the pH value when 100 parts by weight of water is added to 100 parts by weight of the hydraulic composition, mixed and measured. The pH value was measured using "HORIBA pH Meter F-22" (manufactured by Horiba, Ltd.).
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The hydraulic material of the present invention is obtained by mixing a hydraulic composition having a pH of more than 12.0 by kneading with water. Examples of the hydraulic composition having a pH of more than 12.0 by kneading with water include ordinary Portland cement, white Portland cement, and plaster, excluding those of low alkali type.
In addition, high strength Portland cement, ultra-high strength Portland cement, moderate heat Portland cement, sulfate resistant Portland cement, low heat Portland cement, blast furnace cement, fly ash cement, expansive cement, ultra-rapid hardening cement, high belite cement, alumina Cement, dental cement, phosphate cement and the like are not generally used for interiors, but these have a low alkali content and do not fall within the pH range specified by the present invention, or even if they do. Since the curing time is short, the time during which the added compound is exposed to hydrolysis is short, and the advantage of the present invention cannot be sufficiently enjoyed, which is not preferable.
[0011]
In the hydraulic material of the present invention, 4-amino-1,2,4-triazole is blended as a deodorant component.
[0012]
In the present invention, the compounding amount of 4-amino-1,2,4-triazole is usually 0.05 to 1.5 parts by weight, preferably 0.2 to 100 parts by weight of the hydraulic composition. １．０1.0 parts by weight.
If the amount is less than 0.05 part by weight, there is a possibility that long-term deodorizing performance may be reduced. On the other hand, if it exceeds 1.5 parts by weight, the influence on the hydration reaction of the hydraulic composition becomes large, and the performance (for example, strength) as a hydraulic material may be reduced.
[0013]
In the present invention, it is preferable that 4-amino-1,2,4-triazole is uniformly mixed in the hydraulic composition. If they are uniformly mixed, the risk of variation in the deodorizing performance is suppressed.
Further, in the present invention, 4-amino-1,2,4-triazole may be subjected to a surface treatment with a coupling agent for the purpose of further improving the mixing property with the hydraulic composition.
[0014]
Known coupling agents can be used, and examples thereof include a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, and a phosphorus coupling agent. Specific examples of the silane coupling agent include, for example, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-amino Aminosilane-based coupling agents such as propyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-ureidopropyltriethoxysilane; Epoxysilane cups such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane Ring agent, vinyl trichlorosilane, vinyl Vinyl silane coupling agents such as rimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, vinyl tris (β-methoxy ethoxy) silane, mercapto silane coupling agents such as γ-mercapto propyl trimethoxy silane, γ-methacryloyloxypropyl trimethoxy silane General formula RSi (OR ′) ₃ such as an acrylic silane coupling agent, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, trifluoromethyltrimethoxysilane, etc. wherein R is one Or a linear or branched alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by two or more halogen atoms, and R ′ is a linear or branched alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms. Represents a group. And the like. Specific examples of titanate-based coupling agents include, for example, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris-isodecyl benzenesulfonyl titanate, isopropyl tris-n-decyl benzene sulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl- Bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl-bis (ditridecyl phosphite) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) -bis (di-tridecyl phosphite) titanate, bis (dioctyl pyro) (Phosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl di Tacyl isostearoyl titanate, isopropyl isostearyl diacryl titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumyl phenyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl aminoethyl) titanate, dicumyl phenyloxy acetate titanate, diisostearoyl Examples include ethylene titanate. Specific examples of the aluminum-based coupling agent include, for example, aluminum monoacetylacetonate-bis (ethylacetoacetate), aluminum tris (acetylacetate), and acetoalkoxyaluminum diisopropylate. Examples of the phosphorus-based coupling agent include acryloyloxyethyl phthaloxyethyl diethyl phosphate, di (methacryloyloxyethyl phthaloxyethyl) diethyl pyrophosphate, di (methacryloyloxyethyl phthaloxyethyl) methyl phosphite, and di (methacryloyloxyethyl). Phthaloxyethyl) phosphate, di (acryloyloxyethylphthaloxyethyl) pyrophosphate, di (methacryloyloxyethylphthaloxyethyl) phosphite, methacryloyloxyethylmaleoxyethyl diethylphosphate, di (acryloyloxyethylmaleoxyethyl) diethylpyro Phosphate, di (methacryloyloxyethylmaleoxyethyl) ethyl phosphite, di (acryloyloxy) Ethylmaleoxyethyl) phosphate, di (methacryloyloxyethylmaleoxyethyl) pyrophosphate, di (acryloyloxyethylmaleoxyethyl) phosphite, methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl diethylphosphate, di (methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl) ) Dimethyl pyrophosphate, di (methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl) ethyl phosphite, di (methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl) phosphate, di (methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl) pyrophosphate, di (methacryloyloxyethylethyl) (Synoxyethyl) phosphite, di (N-acrylaminomethyl) phosphite, di (N-acrylaminomethyl) pyrropho Feto, di (N- acrylic aminomethyl) can be mentioned phosphate and the like. Among the above coupling agents, a silane coupling agent, an aluminum coupling agent and the like are preferable. Such coupling agents can be used alone or in combination of two or more. In performing the surface treatment using the coupling agent, various conventionally known methods such as a wet method and a dry method can be employed.
[0015]
In the present invention, 4-amino-1,2,4-triazole is usually added to the hydraulic composition in the form of a powder, but when the hydraulic composition is used, a solution, dispersion or emulsion is used. It is also possible to mix in the state of.
[0016]
In the present invention, dihydrazides, azines, azoles other than 4-amino-1,2,4-triazole, and other known deodorants (for example, as long as the effects are not impaired). , Perlite, zeolite, silica gel, activated carbon, urea, a complex of ferrous sulfate with L-ascorbic acid, etc.).
[0017]
Furthermore, the hydraulic material of the present invention can be blended with fillers such as fibers, aggregates such as fine aggregates, coarse aggregates and artificial aggregates, and other various admixtures.
[0018]
The hydraulic material of the present invention is used for filling into a mold while being kneaded with a predetermined amount of water. Further, the hydraulic material of the present invention can be used for interior and exterior of buildings, and is used as a plastering material applied to existing walls and floors, or as a jointing agent for tiles.
[0019]
The structure, the wall surface, the floor surface, and the other molded articles configured as described above are capable of removing malodorous components existing in the surrounding environment, in particular, aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde into 4-amino-1, 4-amino-1, and the like. It can be adsorbed by 2,4-triazole, and the surrounding environment is deodorized.
[0020]
Further, mortar used as a plastering material is used in a state of a small water / cement ratio from the viewpoint of workability, for example, 0.2 to 0.5, preferably 0.2 to 0.4. At the time of kneading with water. Therefore, even in such a case, the effect of the hydraulic material of the present invention is more remarkably exhibited.
[0021]
【Example】
(Test example using mortar)
Example 1
A 200 mL polyethylene beaker was charged with 50 g of commercially available mortar (Toyo Materan Co., Ltd .; trade name: Instant Mortar, pH 12.6), 0.25 g of 4-amino-1,2,4-triazole and 14.0 g of water, By mixing, a hydraulic material (mortar composition) having the compounding ratio shown in Table 2 was obtained.
[0022]
Comparative Examples 1-4
In the same manner as in Example 1, the compound shown in Table 1 was used without adding 4-amino-1,2,4-triazole as Comparative Example 1 and as a substitute for 4-amino-1,2,4-triazole. The used compositions were prepared as hydraulic compositions of Comparative Examples 2 to 4, respectively.
[0023]
[Table 1]

[0024]
[Table 2]

[0025]
Mortar deodorizing performance test method A 2 mm thick polyethylene plate with a hole of 3.3 cm x 3.3 cm is spread on neutral paper, and the mortar composition described in Table 2 is applied with a trowel. The frame was removed in the semi-curing stage, and after drying at room temperature for 3 days, the neutral paper was peeled off to prepare a test specimen having a thickness of 2 mm and an area of 10 square cm. The test sample was placed in a 1 L Tedlar bag with a two-way cock (SAMPLATEC Inc.), the opening was sealed by heat sealing with a sealer (Fuji Impulse Sealer), and the gas in the bag was extracted from the cock using an air pump. Was.
[0026]
Next, a nitrogen-based 478 ppm acetaldehyde standard gas (manufactured by Nippon Sanso Corporation) was introduced into the Tedlar bag, and the inside of the bag was filled with the standard gas to prepare a sample for a deodorizing performance test. Three samples for the deodorizing performance test were prepared for each of the examples and comparative examples, and the samples were allowed to stand at room temperature for 3 hours, 4 hours and 8 hours, respectively. (No. 92, manufactured by Co., Ltd.). Table 3 shows the results.
[0027]
[Table 3]

[0028]
Results From the results shown in Table 3, in the hydraulic materials of Comparative Examples 2 to 4, the acetaldehyde reduction after 8 hours was 20 to 50%, whereas Example 1 according to the present invention was used. It can be seen that the value has decreased to about 2%. That is, it is understood that the hydraulic material according to the present invention has excellent deodorizing ability even after being cured through high alkalinity.
[0029]
(Example of stucco test)
Example 2
In a 200 mL polyethylene beaker, 50 g of commercially available plaster (Toyo Materan Co., Ltd .; trade name, Instant Plaster, pH 12.7), 0.25 g of 4-amino-1,2,4-triazole and 22.0 g of water were added. By mixing, a hydraulic material (plaster composition) having a mixing ratio shown in Table 4 was obtained.
[0030]
Comparative Examples 5 to 8
In the same manner as in Example 2, the compound shown in Table 1 was obtained without adding 4-amino-1,2,4-triazole as Comparative Example 1 and as a substitute for 4-amino-1,2,4-triazole. The used compositions were prepared as hydraulic compositions of Comparative Examples 5 to 8, respectively.
[0031]
[Table 4]

[0032]
Plaster deodorizing performance test method A 2 mm thick polyethylene plate with a hole of 3.3 cm x 3.3 cm is spread on neutral paper, and the plaster composition shown in Table 4 is painted with a trowel. The frame was removed in the semi-curing stage, and after drying at room temperature for 3 days, the neutral paper was peeled off to prepare a test specimen having a thickness of 2 mm and an area of 10 square cm. The test sample was placed in a 1 L Tedlar bag with a two-way cock (SAMPLATEC Inc.), the opening was sealed by heat sealing with a sealer (Fuji Impulse Sealer), and the gas in the bag was extracted from the cock using an air pump. Was.
[0033]
Next, a nitrogen-based 478 ppm acetaldehyde standard gas (manufactured by Nippon Sanso Corporation) was introduced into the Tedlar bag, and the inside of the bag was filled with the standard gas to prepare a sample for a deodorizing performance test. Three samples for the deodorizing performance test were prepared for each of the examples and comparative examples, and the samples were allowed to stand at room temperature for 3 hours, 4 hours and 8 hours, respectively. (No. 92, manufactured by Co., Ltd.). Table 5 shows the results.
[0034]
[Table 5]

[0035]
According to the results shown in Table 5, the residual aldehyde concentration is higher in Comparative Examples 6 to 8 in which the deodorant was added than in Comparative Example 5 in which nothing was added. This is because, despite the fact that plaster originally has the ability to adsorb aldehyde, the deodorant that has poor deodorizing performance in plaster or the deodorant residue decomposed by plaster with a high alkali is plaster. This is probably because the surface was masked and the aldehyde adsorption performance was hindered.
In contrast, according to Example 2 of the present invention, it can be seen that the residual aldehyde concentration was significantly reduced. This is because 4-amino-1,2,4-triazole has an amino group having a high reactivity with aldehyde even in stucco, so that even if the stucco surface is masked, the entire surface is deodorized. It is considered that the performance has been improved.
[0036]
【The invention's effect】
As described above, the hydraulic material of the present invention can exhibit excellent deodorant performance even when a hydraulic composition having a pH of more than 12.0 becomes a strong alkali. .

Claims (4)

水との混練によりｐＨが１２．０を超える水硬性組成物に、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが配合されてなることを特徴とする水硬性材料。A hydraulic material characterized in that 4-amino-1,2,4-triazole is blended with a hydraulic composition having a pH of more than 12.0 by kneading with water. 前記水硬性材料が、白色ポルトランドセメント（カラーセメントを含む）又はしっくい又は建築物の内外装に使用されるモルタルから選択される少なくとも１種である請求項１記載の水硬性材料。The hydraulic material according to claim 1, wherein the hydraulic material is at least one selected from white Portland cement (including color cement) or mortar used for plaster or interior and exterior of buildings. 前記水硬性材料が、しっくいである請求項１又は２記載の水硬性材料。3. The hydraulic material according to claim 1, wherein the hydraulic material is plaster. ４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの添加量が水硬性組成物１００重量部に対し、０．０５〜１．５重量部である請求項１〜３のいずれかに記載の水硬性材料。The hydraulic material according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount of 4-amino-1,2,4-triazole added is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydraulic composition. .