JP2003535220A - Method of treating or pretreating a component having an aluminum surface - Google Patents
Method of treating or pretreating a component having an aluminum surfaceInfo
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Abstract
(57)【要約】 本発明は、アルミニウム若しくはアルミニウム含有合金からなる表面を有しており−場合により別の金属若しくは合金からなる表面が存在している−部材、異形材、ストリップ又は線材を、フッ化物及びリン酸塩を含んでいる酸性水溶液で処理するか又は前処理する方法に関するものであり、前記方法は、フッ化物が、少なくとも部分的に遊離フッ化物として溶液中に存在し、かつ浴中のリン酸塩処理溶液の遊離フッ化物含量が、F遊離5〜500mg/lの濃度範囲及びアルミニウム含量がAlイオン(錯化したAlを含めて)100mg/l以下の濃度範囲で保持されることにより特徴付けられ、その際、沈殿タンク中の上昇するアルミニウム含量は、リン酸塩処理浴の外で、リン酸塩処理浴から沈殿タンクへ及び沈殿タンクからリン酸塩処理浴へのリン酸塩処理溶液の循環下に、浴中のAlイオン100mg/l以下の含量に低下する。 (57) The present invention provides a method for forming a member, profile, strip or wire comprising a surface comprising aluminum or an aluminum-containing alloy, optionally having a surface comprising another metal or alloy. A method of treating or pre-treating with an aqueous acid solution containing fluoride and phosphate, wherein the fluoride is present in solution at least partially as free fluoride, and The free fluoride content of the phosphating solution in it is maintained in a concentration range of 5-500 mg / l of F free and a concentration range of aluminum ions (including complexed Al) of 100 mg / l or less. Wherein the rising aluminum content in the sedimentation tank is outside the phosphating bath, from the phosphating bath to the sedimentation tank and From the circulation of a phosphating solution to phosphating bath drops content of less Al ions 100 mg / l in the bath.
Description
【0001】
本発明は、アルミニウム表面を有する部材を処理するか若しくは前処理する方
法に関する。The present invention relates to a method of treating or pretreating a component having an aluminum surface.
【0002】
アルミニウム及びアルミニウム合金のリン酸塩処理法は、原則的に公知である
。工業的実施において、その際、少なくとも150mg/lの遊離フッ化物での
フッ化物−変性されたリン酸塩処理法が特に実証されている。これらの方法は、
特に自動車工業において重要であり、かつ種々の金属若しくは合金からなる基体
の組合せ(Mix)が設備を通して供給される場合に、とりわけ使用される。The phosphating processes of aluminum and aluminum alloys are known in principle. In industrial practice, the fluoride-modified phosphating process with at least 150 mg / l of free fluoride is particularly demonstrated. These methods are
It is of particular importance in the automobile industry and is used especially when a substrate mix (Mix) of various metals or alloys is fed through the installation.
【0003】
しかしながら、これらの方法は、高いフッ化物含量に基づき、より多量の氷晶
石(Na3AlF6)又は/及び関連した沈殿生成物がリン酸塩処理浴中で沈殿
し、かつ沈殿生成物の一部が、単純なすすぎ過程によりそこから除去されること
ができずに、リン酸塩処理された表面上にも析出し、その際、高められた粗さが
、引き続く塗装後にもそれらの粗さによって妨害して作用する前処理された表面
上に生じるという重大な欠点を有する。However, these processes are based on a high fluoride content, and a higher amount of cryolite (Na 3 AlF 6 ) or / and related precipitation products precipitates in the phosphating bath and Some of the product cannot be removed from it by a simple rinsing process and also deposits on the phosphated surface, with the increased roughness even after subsequent painting. It has the serious drawback that it occurs on pretreated surfaces that act in the way of their roughness.
【0004】
DE-A1-197 35 314には、アルミニウム表面を有しており−場合によりマグネシ
ウム表面、鋼表面又は/及び亜鉛表面が存在している−構成部材を、リン酸塩処
理設備中で前処理する方法が記載されており、その際、構成部材は脱脂溶液で脱
脂され、フッ化物を含んでいるリン酸塩処理溶液での処理によりリン酸塩処理さ
れ、かつ引き続いて不動態化溶液での処理により不動態化される。構成部材の処
理すべき全表面に対するアルミニウム表面又は/及びマグネシウム表面の割合は
、この際、少なくとも10%である。この際、リン酸塩処理溶液のフッ化物は、
専ら錯化したフッ化物として添加されるべきであり、かつリン酸塩処理溶液中の
それから形成された遊離フッ化物イオンの含量は、アルミニウム表面又は/及び
マグネシウム表面をリン酸塩処理することなく鋼表面及び/又は亜鉛表面をリン
酸塩処理するために、100mg/l未満に保持されるべきである。それに加え
て、不動態化溶液は、リン酸塩処理された鋼表面又は/及び亜鉛表面が不動態化
され、かつアルミニウム表面又は/及びマグネシウム表面上に化成層(Konversio
nsschicht)が形成されるように、構成されているべきである。DE-A1-197 35 314 has an aluminum surface—optionally a magnesium surface, a steel surface or / and a zinc surface—the component is placed in a phosphating facility. A method for pretreatment is described, in which the component is degreased with a degreasing solution, phosphating by treatment with a phosphating solution containing fluoride, and subsequently a passivating solution. Passivated by treatment with. The proportion of aluminum or / and magnesium surface to the total surface to be treated of the component is then at least 10%. At this time, the fluoride of the phosphate treatment solution is
It should be added exclusively as complexed fluoride and the content of free fluoride ions formed from it in the phosphating solution depends on the steel without phosphating the aluminum surface and / or the magnesium surface. It should be kept below 100 mg / l for phosphating the surface and / or the zinc surface. In addition, the passivating solution is used to passivate a phosphated steel surface or / and a zinc surface and a conversion layer (Konversio) on an aluminum surface or / and a magnesium surface.
nsschicht) should be formed.
【0005】
しかしながら、この方法は、アルミニウム表面に対して比較的僅かな面積割合
でのみ、たいてい、基体の組合せに対して、処理すべき全表面の約20面積%ま
ででのみ使用されることができるに過ぎないという欠点を有する。それに加えて
、氷晶石又は/及び関連した沈殿生成物が相変わらず前処理浴中で形成され、か
つ特に鉄表面及び鋼表面上の層形成反応がリン酸塩処理溶液の高められたアルミ
ニウム含量の場合に妨げられるという欠点を有するので、種々の金属表面及び合
金表面の基体からなる全ての組合せは、浴中でもはや一様に良好に被覆されるこ
とができない。However, this method can only be used in a relatively small area proportion relative to the aluminum surface, usually up to about 20 area% of the total surface to be treated, for a combination of substrates. It has the drawback that it can only be done. In addition, cryolite or / and related precipitation products are still formed in the pretreatment bath, and especially the layer-forming reaction on the iron and steel surfaces is dependent on the increased aluminum content of the phosphating solution. Due to the disadvantage of being hindered in some cases, all combinations of substrates of different metal and alloy surfaces can no longer be coated uniformly and well in the bath.
【0006】
本発明の課題は、処理すべきか又は前処理すべき構成部材の高められた割合の
アルミニウム含有表面の場合に、工業的規模で施与可能な良好な化成層又は/及
び相応する不動態化層を、アルミニウム又はアルミニウム含有合金の表面上に−
場合により種々の金属若しくは合金からなる基体の組合せ中で−施与することを
可能にする、技術水準の欠点を克服し、かつ特にアルミニウム及びアルミニウム
含有合金をリン酸塩処理する方法を提案することである。The object of the present invention is, in the case of an increased proportion of aluminum-containing surfaces of the component to be treated or pretreated, a good conversion layer which can be applied on an industrial scale and / or a corresponding non-conformity. A passivation layer on the surface of the aluminum or aluminum-containing alloy-
Proposal of a process for overcoming the disadvantages of the state of the art, and in particular for phosphating aluminum and aluminum-containing alloys, which makes it possible to apply-in combinations of substrates, possibly of different metals or alloys. Is.
【0007】
この課題は、アルミニウム若しくはアルミニウム含有合金からなる表面を有し
ており−場合により別の金属若しくは合金からなる表面が存在している−部材、
異形材、ストリップ又は線材を、フッ化物及びリン酸塩を含んでいる酸性水溶液
で処理するか又は前処理する方法により解決され、前記方法は、フッ化物が、遊
離フッ化物として溶液中に少なくとも部分的に存在し、かつ沈殿タンク中の上昇
するアルミニウム含量が、リン酸塩処理浴の外で、リン酸塩処理浴から沈殿タン
クへ及び沈殿タンクからリン酸塩処理浴へのリン酸塩処理溶液の循環下に、浴中
のAlイオン100mg/l以下の含量に低下されることによって、リン酸塩処
理溶液の浴中で、
−F遊離5〜500mg/lの濃度範囲の遊離フッ化物含量及び
−Alイオン(錯化したAlを含めて)100mg/l以下の濃度範囲のアルミ
ニウム含量
が保持されることにより特徴付けられる。The object is to have a surface made of aluminum or an aluminum-containing alloy--and optionally a surface made of another metal or alloy--a member,
It is solved by a method of treating or pre-treating a profile, strip or wire with an acidic aqueous solution containing fluoride and phosphate, the method wherein the fluoride is at least partly in solution as free fluoride. Existing and rising aluminum content in the precipitation tank is outside the phosphating bath, from the phosphating bath to the precipitation tank and from the precipitation tank to the phosphating bath. In the bath of the phosphating solution by reducing the content of Al ions in the bath to 100 mg / l or less under free circulation, -Al ions (including complexed Al) are characterized by retaining an aluminum content in the concentration range up to 100 mg / l.
【0008】
代わりにか又は同時に、本発明による方法の場合に、リン酸塩処理浴の別個の
帯域中でリン酸塩処理溶液中の上昇するアルミニウム含量が、Alイオン100
mg/l以下の含量に低下されるように配慮されることができる。Alternatively or at the same time, in the case of the process according to the invention, the increasing aluminum content in the phosphating solution in separate zones of the phosphating bath results in Al ions 100
Care can be taken to reduce the content to below mg / l.
【0009】
酸洗い腐食により、アルミニウムは金属表面で可溶化され、かつアルミニウム
含量はリン酸塩処理溶液中へ吸収される。しかし、特定のアルミニウム含量は、
リン酸塩処理溶液中への他の源から、例えば後すすぎ溶液の導入される化学薬品
からも入ってよい。アルミニウム含量は、沈殿により主にか又は完全に、しかし
錯化により部分的にも低下されることができる。リン酸塩処理溶液中の遊離フッ
化物含量は、好ましくは6〜120mg/lの範囲、特に好ましくは10〜80
mg/lの範囲、まさに特に好ましくは20〜50mg/lの範囲で保持される
。リン酸塩処理溶液中のアルミニウム含量は、好ましくは≦80mg/l、特に
好ましくは≦60mg/l、まさに特に好ましくは≦30mg/lの値で保持さ
れる。By pickling corrosion, aluminum is solubilized on the metal surface and the aluminum content is absorbed in the phosphating solution. However, the specific aluminum content is
It may also come from other sources into the phosphating solution, for example from the chemicals introduced in the post-rinse solution. The aluminum content can be reduced mainly or completely by precipitation, but also partly by complexation. The free fluoride content in the phosphating solution is preferably in the range 6 to 120 mg / l, particularly preferably 10 to 80.
It is kept in the range of mg / l, very particularly preferably in the range of 20-50 mg / l. The aluminum content in the phosphating solution is preferably kept at a value of ≦ 80 mg / l, particularly preferably ≦ 60 mg / l, very particularly preferably ≦ 30 mg / l.
【0010】
本発明による方法は、沈殿タンク中又は浴の別個の帯域中で、リン酸塩処理溶
液中のアルミニウムが、アルカリ金属イオン、フッ化物錯体又は/及びフッ化物
イオンの添加により、特にNa−イオン又はK−イオンでか又は少なくとも1つ
の容易に解離するフッ化物、例えばNaF、NH4F、NaHF2若しくはKF
で沈殿されることによっても優れている。AlFx錯体は、この際、既に予め錯
化されて存在していてよい。本発明による方法を、F−添加にもかかわらず浴中
の遊離フッ化物含量の増大が行われないように制御することが有利である。リン
酸塩処理浴中のアルカリ金属イオン含量は、好ましくは1〜20g/lであり、
かつ好ましくはこの範囲内、特に3〜10g/lでも保持される。原則的に、ア
ルカリ金属イオン含量は、20g/lの濃度をはるかに上回り、例えば30g/
lであってもよい。しかしながら、そのように高いアルカリ濃度の場合に、多く
の場合に浴の不安定性が生じうる。種々のアルカリ金属イオンの共存する混合物
の場合に、支配的な含量のナトリウムイオン又は/及びカリウムイオンが好まし
い。The process according to the present invention is characterized in that aluminum in the phosphating solution is added in the precipitation tank or in a separate zone of the bath by addition of alkali metal ions, fluoride complexes or / and fluoride ions, in particular Na. - ions or K- or at least one easily dissociating fluoride in ion, e.g. NaF, NH 4 F, NaHF 2 or KF
It is also excellent to be precipitated in. The AlF x complex may then already be present in a complexed form. It is advantageous to control the process according to the invention such that no increase in the free fluoride content in the bath occurs despite the F-addition. The content of alkali metal ions in the phosphating bath is preferably 1 to 20 g / l,
And, preferably, it is maintained within this range, particularly 3 to 10 g / l. In principle, the alkali metal ion content is much higher than the concentration of 20 g / l, eg 30 g / l.
It may be l. However, bath instability can often occur at such high alkali concentrations. In the case of coexisting mixtures of various alkali metal ions, a predominant content of sodium or / and potassium ions is preferred.
【0011】
これにより、沈殿した氷晶石及び関連した沈殿生成物、例えばK2NaAlF6
は、リン酸塩処理浴中にもはや生じないか又は殆ど生じず、むしろ大幅にか又
は(殆ど)専ら浴の別個の帯域中又は沈殿タンク中で生じることが引き起こされ
る。それにより、沈殿生成物は、被覆すべき表面上になお、もはや又は殆ど沈殿
することはできない。As a result, precipitated cryolite and related precipitation products, such as K 2 NaAlF 6, are no longer or hardly present in the phosphating bath, rather rather or (mostly) exclusively. It is caused to occur in a separate zone of the bath or in the precipitation tank. Thereby, the precipitation product can no longer or hardly precipitate on the surface to be coated.
【0012】
有利には、リン酸塩処理浴中のリン酸塩処理溶液の遊離フッ化物濃度は、8〜
80mg/l及び特に10〜50mg/lであり、或いは沈殿タンク中又は浴タ
ンクの別個の帯域中で遊離フッ化物5〜500mg/l、特に20〜200mg
/l、特に好ましくは30〜120mg/lである。それゆえ、これらの含量を
これらの濃度で保持することも好ましい。通常5mg/l未満で遊離フッ化物に
よるアルミニウム上の酸洗い腐食が生じず、かつこの酸洗い腐食が必要とされ、
例えばクロム酸塩含有化合物、フッ化チタン、フッ化ジルコニウム、シランをベ
ースとする、可溶性希土類化合物−特にセリウム含有化合物、その際、スカンジ
ウム、イットリウム及びランタンが希土類元素の概念に含まれている−、ホスホ
ン酸塩をベースとする自己組織化(selbst organisierender)分子、溶剤中に可溶
性又は/及び分散可能なポリマーでの引き続く不動態化が、単独で不動態化に十
分ではないので、リン酸塩処理溶液中の僅かな最小含量の遊離フッ化物が必要で
ある。他方では、多くの場合に遊離フッ化物120mg/lを上回る含量で、リ
ン酸塩と共沈したカチオン、例えばZn、Cu、Ni、Fe、Mn等の含量が極
めて僅かではない場合に、リン酸塩処理浴からの閉じたリン酸塩層を金属表面上
に形成する。アルミニウム表面上へのリン酸塩層の形成は、腐食保護の理由から
必ずしも必要ではない。それゆえ120mg/lを上回る遊離フッ化物含量は、
この値を上回り本発明により操作されることができるにもかかわらず、通常選択
されない、それというのも、それに加えてより高い化学薬品消費量及び氷晶石又
は/及び関連した沈殿生成物からなるより多量の沈殿したスラッジの原因となる
からである。それに加えて、リン酸塩処理浴と沈殿タンク若しくは浴中の別個の
帯域との間の、30〜60mg/lの遊離フッ化物の濃度差に調節し、かつ保持
することが好ましい。[0012] Advantageously, the free fluoride concentration of the phosphating solution in the phosphating bath is between 8 and.
80 mg / l and especially 10-50 mg / l, or 5-500 mg / l, especially 20-200 mg free fluoride in the precipitation tank or in a separate zone of the bath tank
/ L, particularly preferably 30 to 120 mg / l. Therefore, it is also preferable to keep these contents at these concentrations. Usually less than 5 mg / l does not cause pickling corrosion on aluminum due to free fluoride, and this pickling corrosion is required,
For example, chromate-containing compounds, titanium fluoride, zirconium fluoride, silane-based, soluble rare earth compounds-especially cerium-containing compounds, where scandium, yttrium and lanthanum are included in the concept of rare earth elements-, Phosphonate-based self-assembling molecules, phosphating as subsequent passivation with polymers soluble or / and dispersible in solvents is not sufficient for passivation alone. A small minimum content of free fluoride in solution is required. On the other hand, phosphoric acid is often present at a content of more than 120 mg / l of free fluoride, when the content of cations co-precipitated with phosphate, eg Zn, Cu, Ni, Fe, Mn, etc., is not very low. A closed phosphate layer from the salt treatment bath is formed on the metal surface. Formation of a phosphate layer on the aluminum surface is not absolutely necessary for reasons of corrosion protection. Therefore, free fluoride contents above 120 mg / l are
Despite this value being able to be manipulated according to the invention, it is usually not selected, in addition to it having higher chemical consumption and cryolite or / and related precipitation products. This is because it causes a larger amount of precipitated sludge. In addition, it is preferred to adjust and maintain a free fluoride concentration difference between 30 and 60 mg / l between the phosphating bath and the precipitation tank or a separate zone in the bath.
【0013】
多くの場合に、本発明による方法は、沈殿タンク中又は別個の沈殿帯域中のリ
ン酸塩処理溶液の滞留時間が、1hまで、しばしば0.5hまでであるように利
用される。浴から沈殿タンクへ及び沈殿タンクから浴への体積流は、選択された
体積若しくは部分体積並びにリン酸塩処理浴中の所望のアルミニウム含量に相応
して調節される。In many cases, the method according to the invention is utilized such that the residence time of the phosphating solution in the precipitation tank or in a separate precipitation zone is up to 1 h, often up to 0.5 h. The volume flow from the bath to the precipitation tank and from the precipitation tank to the bath is adjusted according to the selected volume or partial volume and the desired aluminum content in the phosphating bath.
【0014】
本出願の範囲内での概念“部材”は、全ての種類及び形の薄板、ストリップ部
分及び異形材部分、成型物、半製品、構成部材、組立部材等を包含する。The term “member” within the scope of the present application encompasses all types and shapes of sheets, strips and profiles, moldings, semi-finished products, components, assembly parts and the like.
【0015】
通常、処理すべきか若しくは前処理すべき部材、異形材、ストリップ又は/及
び線材は、本発明による方法の場合に、酸洗い/リン酸塩処理の前に清浄化され
、すすがれ、かつ場合によりすすぎ段階及び清浄化段階とは別に、例えばコロイ
ド状に分散されたリン酸チタンをベースとする活性化溶液と接触される。Generally, the parts, profiles, strips and / or wires to be treated or to be pretreated in the process according to the invention are cleaned and rinsed before pickling / phosphating, And optionally, apart from the rinsing and cleaning steps, contact is made with an activating solution, for example based on colloidally dispersed titanium phosphate.
【0016】
処理されたか若しくは前処理された部材、異形材、ストリップ又は/及び線材
は、酸洗い/リン酸塩処理の後に、特にクロム酸塩含有化合物、フッ化チタン、
フッ化ジルコニウム、可溶性希土類化合物−特にセリウム含有化合物、自己組織
化分子、例えばホスホン酸塩をベースとするもの、シランをベースとするもの、
溶剤中に可溶性又は/及び分散可能なポリマーをベースとする不動態化溶液で、
すすがれてよく、又は/及び不動態化されてよい。The treated or pretreated parts, profiles, strips and / or wires may be subjected to a pickling / phosphating treatment, in particular a chromate-containing compound, titanium fluoride,
Zirconium fluoride, soluble rare earth compounds-especially cerium-containing compounds, self-assembling molecules, such as those based on phosphonates, those based on silanes,
A passivating solution based on a polymer that is soluble or / and dispersible in a solvent,
It may be rinsed and / or passivated.
【0017】
処理されたか若しくは前処理された又は/及び不動態化された部材、異形材、
ストリップ又は/及び線材は、酸洗い/リン酸塩処理の後にか若しくは不動態化
の後に乾燥されてよい。しかしながら、多少の場合に、例えば直ちに引き続く電
着塗装の場合に、乾燥は不必要である。Treated or pretreated or / and passivated parts, profiles,
The strips and / or wires may be dried after pickling / phosphating or after passivation. However, in some cases drying is not necessary, for example in the case of immediate electrodeposition coating.
【0018】
アルミニウムの沈殿は、常圧下及び室温から70℃までの範囲の温度で、特に
40〜60℃の範囲の温度で行われてよい。本発明による方法の場合に、化成層
若しくは不動態化層の形成は、常圧下及び室温から70℃までの温度で、好まし
くは35〜60℃で行われてよい。pH値は、通常、2〜4の範囲内である。リ
ン酸塩処理浴のpH値は、原則的に常にpH3前後の範囲内である。pH≧4.
0の値の場合に、浴は通常不安定であるのに対して、pH≦2.0の値の場合に
浴は、通常良好な層形成が生じないほど安定である、それというのも、新たに酸
洗いされた金属表面でのpH値−変位は化成層の析出に十分ではないからである
。The precipitation of aluminum may be carried out under normal pressure and at a temperature in the range of room temperature to 70 ° C., in particular in the range of 40-60 ° C. In the case of the process according to the invention, the formation of the conversion or passivation layer may be carried out under normal pressure and at temperatures from room temperature to 70 ° C., preferably at 35-60 ° C. The pH value is usually within the range of 2-4. The pH value of the phosphating bath is in principle always in the range of around pH 3. pH ≧ 4.
At a value of 0, the bath is usually unstable, whereas at a value of pH ≤ 2.0, the bath is usually so stable that good layer formation does not occur, since This is because the pH value-displacement on the newly pickled metal surface is not sufficient for deposition of the chemical conversion layer.
【0019】
最終的には、処理されたか若しくは前処理された又は/及び不動態化された部
材、異形材、ストリップ又は/及び線材は、塗料、異なる種類の有機被覆、ホイ
ル又は/及び接着剤層で被覆されてよく、場合により印刷されてよく、かつ場合
により変形されてよく、その際、そのように被覆された金属部材は、付加的に他
の部材と一緒に接着されてよく、溶接されてよく、又は/及び他の方法で互いに
接合されてよい。Finally, the treated or pretreated or / and passivated parts, profiles, strips and / or wires can be paints, different types of organic coatings, foils and / or adhesives. It may be coated with layers, optionally printed and optionally deformed, the metal component so coated may additionally be glued together with other components, welding They may be joined together and / or otherwise joined together.
【0020】
そのように本発明により製造された製品は、自動車工業において、航空機産業
において、装置組立及び機械組立において、家具工業において、建築業において
、家庭電化製品、電気器具、測定装置、制御装置、試験装置、構造要素、ケーシ
ング、内張り、棚、ラック、フレーム、ディバイダー、間仕切壁、化粧張り、照
明器具、ガードレール、放熱器要素又はフェンス要素のため並びに小部材、特に
車体部材若しくは車体のために、使用されうる。The product thus manufactured according to the present invention is used in the automobile industry, in the aircraft industry, in device assembly and machine assembly, in the furniture industry, in the building industry, in household appliances, electric appliances, measuring devices, control devices. For test equipment, structural elements, casings, linings, shelves, racks, frames, dividers, partitions, veneers, luminaires, guardrails, radiator elements or fence elements and for small parts, in particular car body members or car bodies , Can be used.
【0021】
図1は、別個のアルミニウム−析出の複数の原理のうちの可能な一つの原理を
略示的に示す流れ図を示す。FIG. 1 shows a flow diagram that schematically illustrates one possible principle of separate aluminum-precipitations.
【0022】
本発明によるリン酸塩処理法は、これまで記載されかつ実践された方法に対し
て、氷晶石又は/及び関連した沈殿生成物を含んでいるスラッジが、別個の沈殿
帯域中又は別個の沈殿タンク中に大幅に生じ、かつそこから廃棄物処理されるこ
とができるという利点を有する。それに加えて、本発明による方法を用いて、例
えば鋼上への層形成を妨げずに、1つの組合せ中の様々な金属基体を処理するか
若しくは前処理することが可能である。リン酸塩処理溶液中の低下した含量の遊
離フッ化物に基づき、アルミニウム含有表面上への、相応してより僅かなスラッ
ジ形成も引き起こすより僅かな酸洗い腐食も生じる。それに加えて、リン酸塩処
理された表面上にごく僅かにのみ共沈しかつ堆積した粒子に基づき、引き続く塗
装後に妨げるしるし、例えば粗さ、条痕形成若しくはそれ以外の非一様性が識別
できなかったことが、本発明による方法で証明されることができた。The phosphating process according to the invention differs from the processes described and practiced thus far in that sludges containing cryolite or / and related precipitation products are in separate precipitation zones or It has the advantage that it occurs significantly in a separate settling tank and from there can be waste treated. In addition, it is possible with the method according to the invention to treat or pretreat different metal substrates in one combination without disturbing, for example, the layer formation on steel. Due to the reduced content of free fluoride in the phosphating solution, there is also less pickling corrosion on the aluminium-containing surface, which also causes correspondingly less sludge formation. In addition, on the basis of the particles which are only slightly co-precipitated and deposited on the phosphated surface, indicia of interference after subsequent painting, such as roughness, streaking or other non-uniformity, are identified. What was not possible could be proved with the method according to the invention.
【0023】
大幅に安定な浴状態が、遊離フッ化物及びアルミニウム含量に関して、リン酸
塩処理浴中並びに別個の帯域中若しくは沈殿タンク中で、これらの含量の極めて
様々な濃度にもかかわらず実現され得たことは意外であった。Significantly stable bath conditions are achieved with respect to the free fluoride and aluminum content in the phosphating bath and in separate zones or precipitation tanks, despite the very different concentrations of these contents. What I got was surprising.
【0024】 本発明の対象は、以下で実施例に基づきより詳細に説明される。[0024] The subject of the invention is explained in more detail below on the basis of examples.
【0025】
実施例:
本発明によるリン酸塩処理浴中のアルミニウム含有リン酸塩処理溶液に適した
沈殿条件を算出するために、次の実験を実施した。この際、とりわけ、アルミニ
ウム沈殿速度への遊離フッ化物、ナトリウム並びに錯化したフッ化物の濃度の影
響を調べた。Example: The following experiment was carried out in order to calculate suitable precipitation conditions for an aluminum-containing phosphating solution in a phosphating bath according to the invention. Here, the effect of the concentrations of free fluoride, sodium and complexed fluoride on the aluminum precipitation rate was investigated, among others.
【0026】
1.実験計画
有意なパラメーターの場合により存在する相互作用をより良好に識別できるよ
うに、コンピューター支援実験計画を用いた。使用したのは、プログラムStavex
4.3であった。1. Experimental Design A computer-aided experimental design was used so that interactions that were potentially present with significant parameters could be better discriminated. I used the program Stavex
It was 4.3.
【0027】 2.分析装置 フッ化物測定: イオン選択性電極を有するOrion Model 960 アルミニウム: ICP。[0027] 2. Analysis equipment Fluoride measurement: Orion Model 960 with ion-selective electrode Aluminum: ICP.
【0028】
分析用純度の化学薬品から、次の組成を有する標準リン酸塩処理溶液を製造し
た:
Zn: 1.5g/l
Mn: 1.0g/l
Ni: 1.0g/l
P2O5: 14.0g/l
NO3: 3.0g/l
SiF6: 1.0g/l
FS: 2.0遊離酸。A standard phosphating solution having the following composition was prepared from analytically pure chemicals: Zn: 1.5 g / l Mn: 1.0 g / l Ni: 1.0 g / l P 2 O 5: 14.0g / l NO 3: 3.0g / l SiF 6: 1.0g / l FS: 2.0 free acid.
【0029】
この溶液から出発して、SiF6及びNaのイオン並びに遊離フッ化物の含分
を、別の調製物に変化させた。Starting from this solution, the content of SiF 6 and Na ions and free fluoride was changed to another preparation.
【0030】
3.実地の実施:
上記のリン酸塩処理溶液0.5 lをプラスチックビーカー中に充填し、かつ
24%のH2SiF6−溶液を用いて、場合により所望のより高い含量のケイフ
ッ化物に調節し、その際、遊離酸含量の校正をNaOH−添加で実施した。Na
−含量を、NaNO3を用いて調節し、相応する遊離フッ化物含量を、希釈した
重フッ化アンモニウム−溶液を用いて調節した。アルミニウム20mg/lを希
釈した硝酸アルミニウム溶液を用いて浴に添加した。0、15、30及び60分
間後に、遊離フッ化物を測定し、溶液試料をアルミニウム測定のために抜き出し
た。3. Practical implementation: 0.5 l of the above phosphating solution is filled into a plastic beaker and adjusted to the desired higher content of silicofluoride with 24% H 2 SiF 6 solution. The free acid content was then calibrated by addition of NaOH. Na
- the content was adjusted with NaNO 3, the free fluoride content corresponding, ammonium bifluoride was diluted - adjusted with a solution. Aluminum 20 mg / l diluted aluminum nitrate solution was used to add to the bath. After 0, 15, 30 and 60 minutes, free fluoride was measured and a solution sample was drawn for aluminum determination.
【0031】
抜き出した試料中のアルミニウムの後沈殿を防止するために、次のように実施
した:メンブランフィルターを用いてろ過した試料5mlを、強塩酸性完全脱塩
水溶液中へ添加し、かつ完全脱塩水で50mlに補充した。この溶液を、ICP
を用いてアルミニウム含量を調査した。In order to prevent the post-precipitation of aluminum in the extracted sample, it was carried out as follows: 5 ml of the sample filtered using a membrane filter was added to a strong hydrochloric acid complete desalted aqueous solution and 50 ml was replenished with demineralized water. This solution is
Was used to investigate the aluminum content.
【0032】 結果は、第1表にまとめられている。[0032] The results are summarized in Table 1.
【0033】 第1表: 沈殿試験[0033] Table 1: Precipitation test
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】
実験1の場合に、5日間の期間に亘りアルミニウムの沈殿を示さなかった。実
験4、8及び15の場合に、15分以内ですらアルミニウム含量の劇的な低下が
得られた。高められたアルカリ含量は、高められた遊離フッ化物含量を有する化
合物中で好まれうる。SiF6を、リン酸塩処理溶液の安定性のため及び種々の
種類の金属表面の組合せの使用可能性のため、特に亜鉛めっきしたか又は亜鉛を
含有する表面上の斑点形成の回避のために添加した。Experiment 1 showed no precipitation of aluminum over a period of 5 days. In experiments 4, 8 and 15, a dramatic reduction in aluminum content was obtained even within 15 minutes. Increased alkali content may be preferred in compounds with increased free fluoride content. SiF 6 is used for the stability of phosphating solutions and for the possibility of using combinations of various kinds of metal surfaces, in particular for avoiding spotting on galvanized or zinc-containing surfaces. Was added.
【0036】
例1で見出された値の評価に従って、次の例示的な計算が実施されることがで
きる:
4.体積流若しくは反応タンクの例示的な計算
リン酸塩処理浴 200m3
沈殿タンク中の沈殿のための部分流 100m3
1時間当たりのAlフィード 10ppm
このフィードは、50%アルミニウム表面割合及び接触時間の間に約1g/m2
の酸洗い腐食を有する1時間当たり約40個の車体に相当する。Following the evaluation of the values found in Example 1, the following exemplary calculations can be performed: Exemplary calculation of a volumetric flow or reaction tank Phosphating bath 200 m 3 Partial flow for precipitation in a precipitation tank 100 m 3 Al feed per hour 10 ppm This feed is between 50% aluminum surface percentage and contact time This corresponds to about 40 car bodies per hour with a pickling corrosion of about 1 g / m 2 .
【0037】
リン酸塩処理溶液中のアルミニウムの定常濃度のための計算式:
Al[ppm]=(((200m3−部分流)×1h後の濃縮Al[ppm]+(部分
流×沈殿後の残りのAl[ppm]))/200)+酸洗い腐食/hを経たフィー
ドAl[ppm]。Calculation formula for the steady-state concentration of aluminum in the phosphating solution: Al [ppm] = (((200 m 3 −partial flow) × concentrated Al [ppm] after 1 h + (partial flow × after precipitation) Al [ppm])) / 200) + pickling corrosion / h feed Al [ppm] after passing.
【0038】
このことから、処理すべき体積流が、十分に高い含分の溶解したアルミニウム
を把握できるように、1時間当たり少なくとも0.5のプール体積であることが
必要であることが推論された。このことは、30minの平均の滞留時間で50m
3の反応プールの体積となる。処理プールの流出物中のアルミニウムの残留含量
約5ppmから、処理浴中のアルミニウムの理論的定常含量約25ppmがもたらされ
た。しかし、アルミニウムの部分的な沈殿を有する処理浴中(例えば第1表から
の実験3参照)でも計算されるべきなので、実際の溶解したアルミニウム含量を
より低い値に調節する:全沈殿生成物の約20%はリン酸塩処理浴中に生じ、か
つ定常状態で浴のリン酸塩処理溶液中のAl含量約20ppmとなる。全沈殿生成
物の約80%は沈殿タンク中に沈殿した。From this it can be deduced that the volumetric flow to be treated should be a pool volume of at least 0.5 per hour so that a sufficiently high content of dissolved aluminum can be captured. It was This means that the average residence time of 30 min is 50 m
This will be 3 reaction pool volumes. A residual content of about 5 ppm of aluminum in the effluent of the treatment pool resulted in a theoretical steady-state content of aluminum in the treatment bath of about 25 ppm. However, the actual dissolved aluminum content is adjusted to a lower value, since it should also be calculated in a treatment bath with a partial precipitation of aluminum (see, eg, Experiment 3 from Table 1): total precipitation product About 20% occurs in the phosphating bath and at steady state results in an Al content of about 20 ppm in the phosphating solution of the bath. About 80% of the total precipitated product settled in the settling tank.
【図1】
別個のアルミニウム−析出の複数の原理のうちの可能な一つの原理を略示的に
示す流れ図。FIG. 1 is a flow diagram that schematically illustrates one possible principle of separate aluminum-precipitations.
【手続補正書】特許協力条約第34条補正の翻訳文提出書[Procedure for Amendment] Submission for translation of Article 34 Amendment of Patent Cooperation Treaty
【提出日】平成14年8月16日(2002.8.16)[Submission Date] August 16, 2002 (2002.16)
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項1[Name of item to be corrected] Claim 1
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正の内容】[Contents of correction]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE,TR),OA(BF ,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW, ML,MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,G M,KE,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ,TZ ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ, MD,RU,TJ,TM),AE,AL,AM,AT, AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,C H,CN,CR,CU,CZ,DE,DK,DM,EE ,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,HR, HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE,KG,K P,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU ,LV,MA,MD,MG,MK,MN,MW,MX, NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,S G,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,TZ ,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZA,ZW (72)発明者 イェルク ヒーケ ドイツ連邦共和国 エシュボルン ブルク シュトラーセ 5−7 (72)発明者 トーマス コールベルク ドイツ連邦共和国 ヘッペンハイム ファ イルヒェンヴェーク 7 (72)発明者 ペーター シューバッハ ドイツ連邦共和国 ニッデラウ/ヴィンデ ッケン アン デア ゲンスヴァイデ 18 (72)発明者 ハラルト ヤシュケ ドイツ連邦共和国 イェッツェンドルフ ラントラート−レーマイル−シュトラーセ 4 (72)発明者 クリストフ クロッケ ドイツ連邦共和国 フィルスハイム/ミュ ンヒスドルフ バッハシュトラーセ 10 (72)発明者 アルフレート ルツカ ドイツ連邦共和国 メーリング コルンブ ルーメンリング 21 Fターム(参考) 4K026 AA09 AA22 AA24 AA25 BA03 BA12 BB06 BB10 CA13 CA23 CA28 CA32 EA11 EB02 EB03 EB08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, I T, LU, MC, NL, PT, SE, TR), OA (BF , BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, G M, KE, LS, MW, MZ, SD, SL, SZ, TZ , UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AE, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, C H, CN, CR, CU, CZ, DE, DK, DM, EE , ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG, K P, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU , LV, MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, S G, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, TZ , UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZA, ZW (72) Inventor Jörg Heike Federal Republic of Germany Eschborn Strasse 5-7 (72) Inventor Thomas Kohlberg Federal Republic of Germany Heppenheim Fa Ilchenweg 7 (72) Inventor Peter Schubach Federal Republic of Germany Nidderau / Winde Becken an der Gensweide 18 (72) Inventor Harald Yashke Federal Republic of Germany Landrath-Remy-Strasse Four (72) Inventor Christoph Croquet Filsheim / Mu, Federal Republic of Germany Nchsdorf Bachstraße 10 (72) Inventor Alfred Lutzka Germany Mailing Columbe Lumen ring 21 F term (reference) 4K026 AA09 AA22 AA24 AA25 BA03 BA12 BB06 BB10 CA13 CA23 CA28 CA32 EA11 EB02 EB03 EB08
Claims (13)
有しており−場合により別の金属若しくは合金からなる表面が存在している−部
材、異形材、ストリップ又は線材を、フッ化物及びリン酸塩を含んでいる酸性水
溶液で処理するか又は前処理する方法において、 フッ化物が、少なくとも部分的に遊離フッ化物として溶液中に存在し、かつ沈殿
タンク中の上昇するアルミニウム含量が、リン酸塩処理浴の外で、リン酸塩処理
浴から沈殿タンクへ及び沈殿タンクからリン酸塩処理浴へのリン酸塩処理溶液の
循環下に、浴中のAlイオン100mg/l以下の含量に低下させることによっ
て、リン酸塩処理溶液の浴中で、 F遊離5〜500mg/lの濃度範囲の遊離フッ化物含量及び Alイオン(錯化したAlを含めて)100mg/l以下の濃度範囲のアルミニ
ウム含量 を保持することを特徴とする、部材、異形材、ストリップ又は線材を、フッ化物
及びリン酸塩を含んでいる酸性水溶液で処理又は前処理する方法。1. A component, profile, strip or wire having a surface made of aluminum or an aluminum-containing alloy--optionally a surface made of another metal or alloy--is provided with fluoride and phosphoric acid. In the method of treating or pretreating with an acidic aqueous solution containing salt, the fluoride is at least partially present in the solution as free fluoride and the increasing aluminum content in the precipitation tank is Outside the treatment bath, under circulation of the phosphating solution from the phosphating bath to the precipitation tank and from the precipitation tank to the phosphating bath, the content of Al ions in the bath is reduced to 100 mg / l or less. by, in a bath of phosphating solution, (including complexed Al) free fluoride content and Al ions in the concentration range of F free 5 to 500 mg / l 1 Characterized by holding the aluminum content of the following concentration range 0 mg / l, member, profiles, a method of the strip or wire, for processing or pre-treatment with an acidic aqueous solution containing fluoride and phosphate.
昇するアルミニウム含量がAlイオン100mg/l以下の含量に低下させるこ
とにより変更される、請求項1記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein in a separate zone of the phosphating bath the increasing aluminum content in the phosphating solution is modified by reducing the content of Al ions to 100 mg / l or less. the method of.
ッ化物錯体又は/及びフッ化物イオンの添加により、特にNa−イオン又はK−
イオン又は少なくとも1つの容易に解離するフッ化物、例えばNaF、NH4F
、NaHF2若しくはKFを用いて、リン酸塩処理溶液中にアルミニウムを沈殿
させる、請求項1又は2記載の方法。3. In the tank or in a separate zone of the bath, by addition of alkali metal ions, fluoride complexes or / and fluoride ions, in particular Na-ions or K-.
Ions or at least one readily dissociable fluoride, eg NaF, NH 4 F
, Using the NaHF 2 or KF, precipitating aluminum phosphating solution according to claim 1 or 2 wherein.
囲に保持する、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the content of alkali metal ions in the bath is maintained in a concentration range of 1 to 20 g / l.
度が、遊離フッ化物5〜500mg/lである、請求項1から4までのいずれか
1項記載の方法。5. The process according to claim 1, wherein the free fluoride concentration in the precipitation tank or in a separate zone of the bath tank is 5 to 500 mg / l free fluoride.
留時間が1hまでである、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。6. The process according to claim 1, wherein the residence time of the phosphating solution in the precipitation tank or in a separate precipitation zone is up to 1 h.
プ又は/及び線材を、酸洗い/リン酸塩処理の前に清浄化し、すすぎ、かつ場合
によりすすぎ段階及び清浄化段階とは別に、例えばコロイド状に分散されたリン
酸チタンをベースとする活性化溶液と接触させる、請求項1から6までのいずれ
か1項記載の方法。7. A component, profile, strip or / and wire to be treated or pretreated is cleaned, rinsed and optionally rinsed and cleaned prior to pickling / phosphate treatment. 7. A method according to any one of claims 1 to 6, which is separately contacted, for example, with an activating solution based on colloidally dispersed titanium phosphate.
プ又は/及び線材を、酸洗い/リン酸塩処理の後に、特にクロム酸塩含有化合物
、フッ化チタン、フッ化ジルコニウム、シラン、自己組織化分子、例えばホスホ
ン酸塩をベースとするもの、溶剤中に可溶性又は/及び分散可能なポリマー、可
溶性希土類化合物−特に可溶性セリウム−含有化合物をベースとする不動態化溶
液で、すすぐ又は/及び不動態化し、その際、希土類元素の概念は、スカンジウ
ム、イットリウム及びランタンも含むべきである、請求項1から7までのいずれ
か1項記載の方法。8. Treated or pretreated components, profiles, strips and / or wires after pickling / phosphate treatment, in particular chromate-containing compounds, titanium fluoride, zirconium fluoride, Rinse with a passivating solution based on silanes, self-assembling molecules such as those based on phosphonates, polymers soluble or / and dispersible in solvents, soluble rare earth compounds-especially soluble cerium-containing compounds. The method according to any one of claims 1 to 7, wherein: or / and it is passivated, whereby the concept of rare earth elements should also include scandium, yttrium and lanthanum.
た部材、異形材、ストリップ又は/及び線材を、酸洗い/リン酸塩処理の後にか
若しくは不動態化の後に乾燥させる、請求項1から8までのいずれか1項記載の
方法。9. The treated, pretreated or / and passivated component, profile, strip or / and wire is dried after pickling / phosphating or after passivation. The method according to any one of claims 1 to 8, wherein the method is performed.
範囲の温度で行う、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。10. The method according to claim 1, wherein the precipitation of aluminum is carried out under normal pressure and at a temperature ranging from room temperature to 70 ° C.
70℃までの温度で行う、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。11. The method according to claim 1, wherein the formation of the chemical conversion layer or the passivation layer is performed under normal pressure and at a temperature from room temperature to 70 ° C.
れた部材、異形材、ストリップ又は/及び線材を、塗料、異なる有機被覆、ホイ
ル又は/及び接着剤層で被覆し、場合により印刷し、かつ場合により変形させ、
その際、そのように被覆された金属部材を、付加的に他の部材と一緒に、接着し
、溶接し、又は/及び他の方法で互いに接合させてよい、請求項1から11まで
のいずれか1項記載の方法。12. The treated or pretreated or / and passivated component, profile, strip or / and wire is coated with a paint, a different organic coating, a foil or / and an adhesive layer, Optionally printed and optionally deformed,
Any of the preceding claims, in which the metal parts so coated may additionally be glued, welded and / or otherwise joined together with other parts together. The method according to item 1.
機械組立における、家具工業における、建築業における、家庭電化製品、電気器
具のため、測定装置、制御装置、試験装置、構造要素、ケーシング、内張り、棚
、ラック、フレーム、ディバイダー、間仕切壁、化粧張り、照明器具、ガードレ
ール、放熱器要素又はフェンス要素並びに小部材のため、特に車体部材若しくは
車体のための、請求項1から12までのいずれか1項記載の方法により製造され
た製品の使用。13. Measuring equipment, control equipment, test equipment, structural elements, casings for household appliances, appliances in the automobile industry, in the aircraft industry, in equipment and machinery assembly, in the furniture industry, in the construction industry. For liners, shelves, racks, frames, dividers, partitions, veneers, lighting fixtures, guardrails, radiator elements or fence elements and small parts, in particular body parts or bodies, according to claims 1 to 12. Use of a product manufactured by the method according to any one of claims.
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ZA (1) | ZA200209670B (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016194134A (en) * | 2014-03-05 | 2016-11-17 | ザ・ボーイング・カンパニーThe Boeing Company | Chromium-free chemical conversion coating |
JP2021505774A (en) * | 2017-12-12 | 2021-02-18 | ケメタル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Boric acid-free composition for removing precipitates containing cliolite |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6733896B2 (en) | 2001-02-16 | 2004-05-11 | Henkel Corporation | Process for treating steel-, zinc- and aluminum-based metals using a two-step coating system |
US6793738B2 (en) * | 2002-03-28 | 2004-09-21 | General Electric Company | Method for processing acid treatment solution, solution processed thereby, and method for treating articles therewith |
ATE399218T1 (en) | 2002-07-10 | 2008-07-15 | Chemetall Gmbh | METHOD FOR COATING METAL SURFACES |
DE102010030697A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Process for the selective phosphating of a composite metal construction |
CN102094195B (en) * | 2011-01-14 | 2012-07-18 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | Phosphating method of surface of metal material |
HUE057233T2 (en) * | 2017-09-14 | 2022-04-28 | Chemetall Gmbh | Method for pretreating aluminum materials, particularly aluminum wheels |
DE102020116345B3 (en) * | 2020-06-22 | 2021-04-08 | Möller Chemie GmbH & Co. KG | Process for the regeneration of an exhausted treatment liquid containing sulfuric acid from aluminum refining |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5200000A (en) * | 1989-01-31 | 1993-04-06 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Phosphate treatment solution for composite structures and method for treatment |
KR100197145B1 (en) * | 1989-12-19 | 1999-06-15 | 후지이 히로시 | Method for phosphating metal surface with zinc phosphate |
JPH07100870B2 (en) * | 1990-04-24 | 1995-11-01 | 日本ペイント株式会社 | Method for treating zinc phosphate coating on metal surface |
JP2794013B2 (en) * | 1990-10-24 | 1998-09-03 | 日本パーカライジング株式会社 | Phosphate chemical conversion treatment solution for iron-aluminum metal sheet metal construction |
JPH07173643A (en) * | 1993-12-21 | 1995-07-11 | Mazda Motor Corp | Method for phosphating metal surface and phosphating solution |
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2006
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016194134A (en) * | 2014-03-05 | 2016-11-17 | ザ・ボーイング・カンパニーThe Boeing Company | Chromium-free chemical conversion coating |
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