JP2003518145A - セルロースエーテル及びその調製方法 - Google Patents

セルロースエーテル及びその調製方法

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JP2003518145A JP2000613873A JP2000613873A JP2003518145A JP 2003518145 A JP2003518145 A JP 2003518145A JP 2000613873 A JP2000613873 A JP 2000613873A JP 2000613873 A JP2000613873 A JP 2000613873A JP 2003518145 A JP2003518145 A JP 2003518145A
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ロジャー・ブルース・ハーディング
スーザン・エル・エイチ・クレンショー
ポール・ユージーン・グレゴリー
デニス・ハートネット・ブロートン
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ビーケイアイ・ホールディング・コーポレーション
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ａ）シルケット加工及び回収されたセルロースパルプを得る工程、及び（ｂ）シルケット加工及び回収されたセルロースパルプを、セルロースエーテルに転化する工程を含むセルロースエーテルの調製方法を提供する。セルロースパルプが南方軟材クラフトである場合、シルケットセルロースパルプは１２cPよりも大なるＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ-８９粘度を有する。シルケットセルロースパルプは、典型的には、実質的にセルロースIIIを含まない。本方法により調製されるシルケットセルロースパルプは、非シルケットセルロースパルプよりも、結晶化セルロースIIのパーセンテージが高く、結晶化領域が小さい。本発明はまた、（ａ）シルケット加工及び回収されたセルロースパルプを得る工程、及び、（ｂ）シルケット加工されたパルプを処理してセルロースフロックを形成する工程を含む、セルロースフロックの調製方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本出願は、１９９９年４月２６日に出願されたU.S. Serial No. 60/131,092の
利益を主張する。 本発明は、セルロースエーテル及びシルケット加工及び回収されたセルロース
パルプからこれを調製する方法に関する。本発明は、セルロースパルプをシルケ
ット加工及び回収することによる、増大した嵩密度を有するセルロースフロック
の調製方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースエーテルは、増粘剤（例えば食品添加物）、結合剤（例えばラッカ
ーまたは他の塗料）、接着剤、プリントペースト、懸濁安定化剤、熱可塑物質、
保護コロイド、乳化安定剤、仕上げ用組成物（例えば織物）、被覆組成物（例え
ば紙及び紙製品）、プラスチックシート（例えば包装材または織物）、及びフィ
ルム形成剤において、広範な応用を有する。例えば、Cellular Materials to Co
mposites, Volume 3, Chapter "Cellulose Ethers", pages 226-269, Encyclope
dia of Polymer Science and Engineering, 2nd Ed., 1985, John Wiley & Sons
, New Yorkを参照のこと。これらの出願の多くが、比較的高粘度のセルロースエ
ーテル（例えば、石油生産流体（petrikeum production fluid））の利益を享受
している。本発明の前には、セルロースエーテルの溶液粘度は、本質的に、セル
ロースエーテルの製造に使用されるセルロースパルプの重合度（ＤＰ）または粘
度を増大させることによって、あるいは、パルプ研削及びセルロースエーテル製
造の間に行われる他の処理の間の、ＤＰまたは粘度変性に対する保護によって、
増大されてきた。
【０００３】 例えば、特定の溶液粘度がセルロースエーテルに望ましいならば、好適なセル
ロースパルプ粘度が決定され、この粘度を有するセルロースパルプが選択される
。この原料選択戦略は、より高い粘度のセルロースフロックを使用することによ
り製造処理能力を増大させるために、エーテル製造者によっても利用される。
【０００４】 セルロースエーテルは、典型的には、水酸化ナトリウムなどのアルカリ化剤で
セルロースをアルカリ化することによりアルカリセルロースを形成し、その後、
該アルカリセルロースをエステル化することによって製造される。例えば、米国
特許2,067,946;2,636,879;4,063,018;4,250,305;4,339,573;及び4,547,570を参
照のこと。セルロースパルプはアルカリ化する前にセルロースフロックに粒状化
させても、または短縮してもよい。例えば米国特許2,067,949;2,636,879;及び4,
339,573を参照のこと。
【０００５】 Edelman et al., U. S. Patent No. 4,941,943は、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースの調製のための予備処理方法を開示している。予備処理方法には、
セルロースを、約５乃至１５％のコンシステンシーまでスラッシングして繊維懸
濁液を形成し、該繊維懸濁液を約２５乃至３５％のコンシステンシーまで濃縮し
てパルプを形成し、更にパルプを均一化することを含む。該繊維懸濁液を濃縮し
た後、パルプをシルケット加工して活性化セルロース（またはアルカリ化セルロ
ース）を形成する。シルケット加工工程は、均一化工程の前又は後、あるいはこ
れと平行して起こってもよい。予備処理工程の後、活性化セルロースをエーテル
化してナトリウムカルボキシメチルセルロースを形成する。
【０００６】 Orii et al., U. S. Patent No. 4,292,426は、ヒドロキシセルロースの調製
方法を開示している。この方法は、セルロースを膨張させ、膨張セルロースから
過剰な苛性ソーダ溶液を除去して脱水セルロースを形成し、更に苛性水溶液で洗
浄することによりアルカリセルロースを得、脱水セルロースを乾燥させることを
要する。アルカリセルロースは、脱水セルロースのアルカリ含量を減少させるた
めに洗浄される。生じるアルカリセルロースは、セルロースに対する水酸化ナト
リウムの比０．０５乃至０．１６、及びセルロースに対する水の比０．２乃至０
．５を有する。該方法にはさらに、モル置換が１乃至２になるまでアルカリセル
ロースをプロピレンオキシドと反応させ、原料物質アルカリセルロース中の全て
のセルロース一部当たり０．２乃至０．７部の水を添加し、さらにモル置換が２
．５より大となるまでエーテル化反応を継続することを含む。
【０００７】 Bredereck et al., U. S. Patent No. 4,941,663は、セルロースをアンモニア
と活性化し、該活性化セルロースをアンモニアの存在下でアルカリ化剤を用いて
アルカリ化し、該アルカリセルロースからアルカリ化剤の存在下でアンモニアを
除去し、更にアルカリセルロースを有機溶媒の存在下でエーテル化剤を用いてエ
ーテル化することを含む、水溶性セルロースエーテルの調製方法を開示している
。セルロースが液体アンモニアで活性化される場合は、結晶セルロースIIIが形
成される。当業界においては周知の通り、結晶セルロースIIIは、結晶セルロー
スII等の他の結晶セルロース構造とは著しく異なる構造及び特性を有する。例え
ば、Rydholm, supra; and Ott, Suprlin and Grafflin, supraを参照のこと。
【０００８】 Laskowksi et al., DDR Patent No. 146,462は、置換度が０．５未満である、
低置換の水溶性カルボキシメチルセルロースの調製方法を開示している。該方法
は、液体アンモニアでセルロースを活性化し、アンモニアを蒸気で除去し、水酸
化ナトリウムで活性セルロースをアルカリ化し、更にアルカリ化セルロースをカ
ルボキシメチル化することを含む。
【０００９】 Dautzenberg et al., DDR Patent No. 148,342は、溶液粘度を増大させたカル
ボキシメチルセルロースの調製方法が開示されている。該方法には、液体アンモ
ニアでセルロースを活性化し、活性化セルロースをアルカリ化し、更にアルカリ
化セルロースをカルボキシメチル化することが含まれる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
処理能力が増大され、さらに、セルロースエーテルの溶液粘度が、出発原料物
質の粘度のみによらず処理条件によって制御可能である、セルロースエーテルの
調製方法が求められている。数平均フロック長さ当たりの嵩密度を増大させる、
セルロースフロックの調製方法もまた求められている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、セルロースパルプから調製されたセルロースエーテルの溶液レ
オロジーを、セルロースエーテルの調製前にシルケット加工及び回収されること
によって変更されることを見いだした。例えば、セルロースパルプをシルケット
加工及び回収して製造されたカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）の溶液粘度
は、非シルケットセルロースパルプから製造されたものよりも著しく大である。
【００１２】 本発明は、（ａ）シルケット加工及び回収されたセルロースパルプを得る工程
及び（ｂ）シルケット加工及び回収されたセルロースパルプをセルロースエーテ
ルに転化する工程を含むセルロースエーテルの調製方法を提供する。セルロース
パルプが南方軟材クラフトである場合、シルケットセルロースパルプは１２cPよ
りも大なるＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ８９粘度を有する。シルケットセルロースパル
プは典型的には、実質的にセルロースIIIを含まない。本方法により調製される
シルケットセルロースパルプは、非シルケットセルロースパルプよりも、高い結
晶セルロースIIのパーセンテージ及び小さい結晶領域を有する。
【００１３】 好ましい実施態様によれば、該方法は、（ａ）シルケット加工及び回収された
セルロースパルプを得る工程、（ｂ）シルケット加工及び回収されたセルロース
パルプを処理してセルロースフロックを形成する工程、（ｃ）セルロースフロッ
クをアルカリ化してアルカリセルロースを形成する工程、及び（ｄ）アルカリセ
ルロースをエーテル化してセルロースエーテルを形成する工程を含む。セルロー
スパルプが南方軟材クラフトである場合には、シルケットセルロースパルプは１
２cPよりも大なるＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ８９粘度を有する。別の実施態様によれ
ば、工程（ａ）及び（ｂ）を逆にし、すなわちセルロースパルプを処理してセル
ロースフロックを形成し、その後セルロースフロックをシルケット加工して回収
する。
【００１４】 本発明はまた、（ａ）シルケット加工及び回収されたセルロースパルプを得る
工程、及び、（ｂ）シルケット加工されたパルプを処理してセルロースフロック
を形成する工程を含むセルロースフロックの調製方法も提供する。セルロースパ
ルプが南方軟材クラフトである場合には、シルケットセルロースパルプは１２cP
よりも大なるＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ８９粘度を有する。あるいはまた、該方法は
、セルロースフロックをシルケット加工及び回収する工程を含む。本方法により
調製されるセルロースフロックは、類似の非シルケットセルロースパルプから調
製されるセルロースフロックよりも、高い嵩密度を有する。さらにまた、嵩密度
増大は、セルロースフロックの調製により得られる粗さ（繊維長さ単位当たりの
重量）から予期されるよりも大である。
【００１５】 更に別の実施態様は、（ａ）セルロースエーテルについて所望の粘度を選択す
る工程、（ｂ）選択された粘度を有するセルロースエーテルを得るための好適な
粘度を有する、シルケット加工され、回収されたセルロースパルプを得る工程、
及び（ｃ）シルケット加工され、回収されたセルロースパルプを、セルロースエ
ーテルに転化する工程を含む、セルロースエーテルの調製方法である。セルロー
スパルプが南方軟材クラフトである場合には、シルケットセルロースパルプは１
２cPよりも大なるＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ８９粘度を有する。
【００１６】 驚くべきことに、予めシルケット加工され、回収されたセルロースパルプから
調製されるセルロースエーテルが、非シルケットセルロースパルプから調製され
る類似のセルロースエーテルとは、著しく異なる溶液レオロジーを有することが
発見されている。例えば、調製されるセルロースエーテルの粘度は、シルケット
加工の程度を変化させること等により処理パラメーターを変化させることによっ
て、制御しても良い。結果として、製造者は、同一タイプのセルロースパルプ、
例えば南方軟材クラフト（ＳＳＫ）、及び処理装置を利用して、セルロースパル
プまたは処理装置のタイプを変えることなく、より広範囲の溶液レオロジーを有
するセルロースエーテルを得ることができる。所定のセルロースエーテル、例え
ばカルボキシメチルセルロース等については、出発物質としてのシルケット加工
され、回収されたセルロースパルプの使用により、セルロースエーテルの溶液粘
度が著しく増大する。溶液粘度の増大により、セルロースエーテル製造者（及び
エンドプロダクトユーザー）にとっては、より広範囲の合成及び他の天然の水溶
性ポリマーと競争させ、セルロースエーテルについての新たな応用を開発し、更
に現在の製品性能を改善する機会が与えられる。
【００１７】 本発明者らはまた、シルケット加工され、回収されたセルロースパルプから調
製されるセルロースフロックが、非シルケットセルロースフロックから調製され
るものよりも高密度であることを発見している。ここに使用される「セルロース
フロック」なる語は、シートまたは塊の物質がさいの目に刻まれ、破砕され、ま
たは粉砕されてより短くなったということとは無関係に、セルロースパルプ中に
おいて繊維長さの減縮により生じる物質として定義される。フロック密度の増大
により、セルロースエーテル製造者はミル処理能力を増大させることができる。
図１に示したように、リンターパルプ（ＣＬＰ）、南方軟材クラフト（ＳＳＫ）
、及び北方軟材スルファイト（ＮＳＳ）についてのシルケット繊維は全て、フロ
ック（繊維）長さに関わらず非シルケット対応物よりも高い密度を有する。例え
ば、粉砕したセルロースフロックは、非シルケットセルロースパルプから誘導さ
れる類似のフロックよりも、一般的に約２０乃至約６０％大なるフロックタップ
密度を有する。密度の差により、エーテル製造者は、反応器装填及び製造処理能
力において著しい利点を得る。
【００１８】
【発明の実施の形態】
シルケット加工され、回収されたセルロースパルプは、（i）セルロースパル
プをシルケット加工する工程、（ii）シルケットセルロースパルプを洗浄し、中
和する、または洗浄及び中和する工程、及び（iii）任意に、シルケットセルロ
ースパルプを乾燥させる工程によって調製してもよい。
【００１９】 当業界において既知のあらゆるセルロースパルプを、出発物質として使用して
もよい。セルロースパルプの好適な源には、これらに限定されるものではないが
、リンターパルプ、硬材セルロースパルプ（例えば硬材クラフト）、軟材セルロ
ースパルプ（例えば軟材クラフト）、亜硫酸セルロースパルプ（例えば軟材及び
硬材のスルファイト）、クラフトセルロースパルプ、再水和セルロースパルプ、
及び前記全てのあらゆる組み合わせが含まれる。好適な硬材セルロースパルプに
は、これらに限定されるものではないが、南半球軟材クラフトセルロースパルプ
、南半球軟材亜硫酸セルロースパルプ、スカンジナビア軟材クラフトセルロース
パルプ、スカンジナビア軟材亜硫酸セルロースパルプ、南方軟材クラフトセルロ
ースパルプ（ＳＳＫ）、北方軟材クラフトセルロースパルプ（ＮＳＫ）、南方軟
材亜硫酸セルロースパルプ（ＳＳＳ）、北方軟材亜硫酸セルロースパルプ（ＮＳ
Ｓ）、及び前記全てのあらゆる組み合わせが含まれる。好適な亜硫酸セルロース
パルプには、これらに限定されるものではないが、南方軟材亜硫酸セルロースパ
ルプ、北方軟材亜硫酸セルロースパルプ、熱帯性硬材亜硫酸セルロースパルプ、
及び前記全てのあらゆる組み合わせが含まれる。リンターパルプ、軟材亜硫酸セ
ルロースパルプ、及び未乾燥セルロースパルプを特に挙げられる。
【００２０】 セルロースパルプは、二以上の異なるセルロースパルプの混合物であって良い
。好ましくは、セルロースパルプは再生セルロースパルプではない。本発明に好
適なクラフトセルロースパルプは、任意に予め加水分解されていてよい。また、
セルロースパルプは、上記の物質のいずれのセルロースフロックであっても良い
。
【００２１】 セルロースパルプは、当業界において既知のあらゆる方法によってシルケット
加工可能であり、例えば、ここに参照のために取り込むこととする、Rydholm, e
d. Pulping Processes (Interscience Publishers, 1965) and Ott, Spurlin an
d Grafflin, eds, Cellulose and Cellulose Derivatives, Vol. V, Part 1 (In
terscience Publishers, 1954)に記載されている。シルケット加工は、セルロー
スをその未変性の形態であるセルロースＩから、より熱力学的に安定な形態であ
るセルロースIIに転化させる。セルロースパルプは、該パルプを、セルロースＩ
をセルロースIIに転化するシルケット剤等のシルケット剤（すなわち、セルロー
スIIシルケット剤）と反応させることによってシルケット加工されてもよい。一
つの好ましい実施態様によれば、シルケット剤は、アンモニアまたはアミンでは
ない。
【００２２】 好適なシルケット剤には、これらに限定されるものではないが、水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、
及び水酸化ルビジウム（ＲｂＯＨ）等のアルカリ金属水酸化物；ベンジルトリエ
チルアンモニウムヒドロキシド（ＢＴＭＯＨ）；及び前記全てのあらゆる組み合
わせが含まれる。
【００２３】 好ましい実施態様によれば、シルケット剤は水酸化ナトリウムである。セルロ
ースパルプは、一般的に、水溶液全１００重量％に対して、約６．５乃至約５０
％、好ましくは約７乃至約２４重量％の水酸化ナトリウムを含む該水溶液で処理
される。これはそれぞれ、約７０乃至約７６４グラム／リットル（g/l）の水酸
化ナトリウム濃度及び約７５乃至約３００g/lの水酸化ナトリウム濃度に相当す
る。典型的には、セルロースパルプは約２０℃以上の温度にてシルケット剤と共
に撹拌しつつ処理する。
【００２４】 シルケット加工は、パルプ製造処理の間または後に行われて良く、これは温浸
の間または後に、漂白、精製、及び乾燥を含む。シルケット加工工程は、再水和
セルロースパルプに行われても良い。好ましい実施態様によれば、シルケット加
工は、パルプ製造の間の漂白及び／または精製処理の間に行われる。
【００２５】 好ましい実施態様によれば、シルケット加工は、実質的に酸素の無い環境で、
例えば窒素下などで行われる。酸素は、ポリマー鎖中に***を引き起こし、結果
として最終生成物がより低粘度となる。
【００２６】 シルケット加工は、典型的には、実質的にエーテル化剤の無い環境において、
好ましくはセルロースパルプ及びエーテル化剤の全重量１００％に基づいて約０
．１重量％未満のエーテル化剤を含有する環境において、行われる。最も好まし
くはシルケット加工はエーテル化剤が全く存在しない状況で行われる。
【００２７】 シルケット加工の後、セルロースパルプは、セルロースパルプの結晶部分の全
重量１００％に基づいて、好ましくは少なくとも約２０％、より好ましくは少な
くとも約３５％、最も好ましくは約６０重量％のセルロースIIを含む。典型的に
は、結晶化部分はセルロースＩ及びセルロースIIからのみ成る。
【００２８】 セルロースパルプは、その後セルロースパルプとシルケット剤との混合物から
回収され、すなわちシルケット剤のほとんどまたは全てが該混合物において除去
されて中和される。シルケット加工されたパルプは、例えば水、弱酸（例えば約
４．０乃至約６．９のｐＨを有する）、弱いシルケット剤を有する溶液（例えば
約７．１乃至約１０．０のｐＨを有する）、または前記全てのあらゆる組み合わ
せで洗浄しても良い。
【００２９】 シルケット剤はまた、セルロースパルプに中和剤を適用することによって中和
しても良い。好適な中和剤には、これらに限定されるものではないが、硫酸、塩
酸、シュウ酸、二酸化硫黄、リン酸、及び前記全てのあらゆる組み合わせが含ま
れる。セルロースパルプは、いかなる順でも洗浄及び中和されてよい。典型的に
は、該パルプはｐＨ約６．０乃至約８．０に中和される。セルロースパルプを中
和した後、洗浄して塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）等の過剰の塩が除去されること
が好ましい。シルケット剤は、洗浄及びまたは中和工程の間に除去され、後の使
用に再生利用しても良い
【００３０】 好ましい実施態様によれば、シルケットセルロースパルプは水で洗浄される。
シルケットセルロースパルプは、一般的には、該パルプからの残留水が約１０．
０未満のｐＨ、好ましくは約５．０乃至約８．０のｐＨを有するようになるまで
水で洗浄される。
【００３１】 洗浄及び／または中和されたセルロースパルプは、一般的には、セルロースパ
ルプとシルケット剤との１００重量％に基づいて、約３．５重量％未満のシルケ
ット剤を含有する。洗浄及び／または中和されたセルロースパルプは、セルロー
スパルプとシルケット剤との１００重量％に基づいて、好ましくは約０．３％未
満、更に好ましくは約０．０３％未満、最も好ましくは約０．０２重量％未満の
シルケット剤を含有する。
【００３２】 セルロースパルプを、シルケット加工及び洗浄及び／または中和の工程後に乾
燥させて、シート、梱、またはバルクセルロースパルプを製造しても良い。乾燥
は、当業界において既知のあらゆる方法で実行可能である。好ましくは、セルロ
ースパルプを、該セルロースパルプが、セルロースパルプと水との全重量１００
％に基づいて、約２０重量％未満、好ましくは約１５重量％、最も好ましくは約
１０重量％未満のセルロースパルプを有するようになるまで乾燥させる。乾燥は
、典型的には、約１００乃至約１８５℃、好ましくは約１２０乃至約１７０℃の
温度において行われる。
【００３３】 好ましくは、ＣＬＰ、ＮＳＳ、ＳＳＫ、及びＳＨＫなどの、アルカリ金属ヒド
ロキシドでシルケット化されて回収されたセルロースパルプは、約０．５７より
大、更に好ましくは約０．６０より大、最も好ましくは約０．６４より大なるＲ
ｘ値を有する。好ましくは、シルケット化され、回収されたセルロースパルプは
、全セルロース１００重量％に基づいて、約６０％未満、より好ましくは約５０
重量％未満の全結晶化度を有する。シルケット化され、回収された木材誘導セル
ロースパルプは、好ましくは、全セルロース１００重量％に基づいて、結晶化部
分が約４５重量％未満の全結晶化度を有する。
【００３４】 好ましい実施態様によれば、シルケット化され、回収されたＣＬＰは、約０．
５７より大なるＲｘ値及び、全セルロースパルプ１００重量％に基づいて約６０
重量％未満の全結晶化度を有する。別の好ましい実施態様によれば、シルケット
加工され、回収されたＳＨＫは、約０．５７より大なるＲｘ値及び、全セルロー
スパルプ１００重量％に基づいて約５０重量％未満の全結晶化度を有する。別の
好ましい実施態様によれば、シルケット加工され、回収されたＳＳＫは、約０．
５７より大なるＲｘ値及び、全セルロースパルプ１００重量％に基づいて約５０
重量％未満の全結晶化度を有する。別の好ましい実施態様によれば、シルケット
加工され、回収されたＮＳＳは、約０．５７より大なるＲｘ値及び、全セルロー
スパルプ１００重量％に基づいて約５０重量％未満の全結晶化度を有する。
【００３５】 セルロースパルプが南方南材クラフトである場合は、シルケット加工され、回
収されたセルロースパルプは、典型的には、ＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ-８９によっ
て測定される少なくとも１２cPの粘度を有する。好ましくは、シルケット南方軟
材クラフトセルロースパルプは、ＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ-８９によって測定され
る少なくとも２０、より好ましくは少なくとも２６cPの粘度を有する。
【００３６】 シルケット加工され、回収されたセルロースパルプは、好ましくは、本質的に
セルロースIIIを含まない。シルケットセルロースパルプは、好ましくは、該セ
ルロースパルプの結晶化部分の全重量１００％に基づいて、約５重量％未満のセ
ルロースIIIを含有する。
【００３７】 一般的に、シルケット加工され、回収されたセルロースパルプは、実質的にエ
ーテル化剤を含まず、好ましくはセルロースパルプとエーテル化剤との全重量１
００重量％に基づいて、約０．１重量％未満のエーテル化剤を含有する。より好
ましくは、シルケット加工され、回収されたセルロースパルプは、エーテル化剤
を含まない。
【００３８】 シルケット加工され、回収されたセルロースパルプは、好ましくは予め製造さ
れ、すなわち、セルロースエーテルが大量に調製される場所とは離れた位置にお
いて調製される。「大量」なる語は、ここでは、約２０kgより大なる量であると
定義される。
【００３９】 （セルロースフロックの調製） セルロースパルプは、該パルプをシルケット加工及び回収する前または後にセ
ルロースフロックに転化させて良い。好ましくは、セルロースパルプは、セルロ
ースフロックに転化させる前にシルケット加工され、回収される。
【００４０】 セルロースフロックは、当業界において既知のあらゆる方法、例えば機械的処
理によって調製可能である。セルロースパルプは、例えば回転式切羽を用いて所
望のフロックサイズに研削してもよい。セルロースパルプはまた、一及び／また
は二段の回転式かんな刃研削盤で切削しても良い。あるいはまた、パルプは当業
界において既知の方法によってさいの目に刻み、または破砕してもよい。
【００４１】 研削したセルロースフロックの繊維長さは、製造しようとするエーテルによっ
て異なる。数平均フロック長さ、すなわちフロック中の繊維の長さは、約０．１
乃至約２．０nmで幅広く変化する。切削セルロースフロックについて好ましい繊
維長さは、約０．２乃至約０．５mmである。さいの目に刻まれたフロック長さは
、典型的には約０．５乃至約５．０mm2であり、好ましくは約１乃至約３mm2の範
囲である。フロックの乾燥密度は、主としてフロック長さ及びシルケットセルロ
ースパルプの密度によって変化する。
【００４２】 例えば、概して０．２５乃至０．５０mmの数平均フロック長さを有する、本発
明のＣＬＰ誘導セルロースフロックは、下式に従うフロックタップ密度を有する
。 フロックタップ密度CLPフロック＝ｍ*（ＡＦＬ）-0.8043 式中、ｍは０．０７５５乃至０．０８３５の範囲であり、ＡＦＬは数平均フロ
ック長さを表す。 概して０．２５乃至０．５０mmの数平均フロック長さを有する、本発明のＳＳ
Ｋ誘導セルロースフロックは、下式に従うフロックタップ密度を有する。 フロックタップ密度SSKフロック＝ｍ*（ＡＦＬ）-0.9676 式中、ｍは０．０８４１乃至０．０９２５の範囲であり、ＡＦＬは上記の通り
である。 概して０．２５乃至０．５０mmの数平均フロック長さを有する、本発明のＮＳ
Ｓ誘導セルロースフロックは、下式に従うフロックタップ密度を有する。 フロックタップ密度NSSフロック＝ｍ*（ＡＦＬ）-0.7336 式中、ｍは０．０６８９乃至０．０７５８の範囲であり、ＡＦＬは上記の通り
である。
【００４３】 （セルロースエーテルの調製） シルケット加工されたセルロースパルプは、当業界において既知のあらゆる方
法によってセルロースエーテルに転化可能である。シルケットセルロースパルプ
の転化のための好ましい方法には、シルケットセルロースパルプを処理してセル
ロースフロックを形成する工程及び、該セルロースフロックをセルロースエーテ
ルに転化する工程が含まれる。例えば、セルロースエーテルは、セルロースフロ
ックをアルカリ化してアルカリセルロースを形成する工程、及び該アルカリセル
ロースをエーテル化してセルロースエーテルを形成する工程によって調製可能で
ある。セルロースフロックは、上述のように、当業界において既知であるあらゆ
る方法によって調製可能である。セルロースエーテルは、セルロースフロックを
形成することなく、セルロールパルプをアルカリ化し、且つエーテル化すること
によっても調製可能である。
【００４４】 あるいはまた、セルロースフロックは、上述のようにシルケット加工され、回
収されて、その後セルロースエーテルに転化されても良い。例えば、セルロース
エーテルは、シルケット加工され、回収されたセルロースフロックをアルカリ化
してアルカリセルロースを形成する工程、及び該アルカリセルロースをエーテル
化する工程によって調製可能である。
【００４５】 （シルケットセルロースパルプ／フロックのアルカリ化） セルロースパルプまたはフロックは、当業者には既知のあらゆる方法によって
アルカリ化可能である。例えば、セルロースパルプまたはフロックは、水酸化ナ
トリウム等のアルカリ金属ヒドロキシドで処理してアルカリセルロースを形成し
てもよい。好適なアルカリ金属ヒドロキシドには、これらに限定されるものでは
ないが、上記のものが含まれる。アルカリ金属ヒドロキシドは、セルロースと反
応して、セルロース鎖間の分子間水素結合を断裂させ、また該セルロースの反応
性のより低い結晶化領域を断裂させる。
【００４６】 一般的に、シルケットセルロースは、水性溶液の全重量100重量％に基づいて
、約15乃至約80重量％、好ましくは約25乃至約65重量％、さらに好ましくは約30
乃至約50重量％のアルカリ金属ヒドロキシドを含む水性溶液で処理される。アル
カリ化は、典型的には約20乃至40℃、好ましくは約24乃至約34℃の温度にて行わ
れる。
【００４７】 好ましい実施態様によれば、アルカリ化は、実質的に酸素のない環境において
、例えば窒素下等で行われる。酸素は、ポリマー鎖中に断裂を引き起こし、結果
として最終生成物がより低粘度となる。
【００４８】 （アルカリセルロースのエーテル化） 最終工程は、アルカリセルロースのエーテル化である。典型的には、アルカリ
セルロースは、アルカリセルロースをエーテル化剤と反応させることによってエ
ーテル化される。好適なエーテル化剤には、これらに限定されるものではないが
、ハロ酢酸及びその塩、例えばナトリウムモノクロロアセテート等が含まれる。
アルカリセルロースからセルロースを調製するための多様な方法が、ここに参照
のためその全体を取り込むこととする、U.S. Patent Nos, 4,063,018; 4,250,30
5; 及び4,547,570に記載されている。 セルロースフロックのアルカリセルロースへの転化及びエーテル化工程は、同
時にまたは連続的に実行可能である。
【００４９】 本発明の方法によって調製してもよいセルロースエーテルには、これらに限定
されるものではないが、イオン性及び非イオン性のセルロースエーテルが含まれ
る。こうしたセルロースエーテルの例には、限定されるものではないが、カルボ
キシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒ
ドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルヒドロキシエチルセルロース（
ＭＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、メチルセルロー
ス（ＭＣ）、及びメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＭＨＰＣ）が含まれる
。本発明の方法により調製されるセルロースエーテルは、水溶性ポリマーの調製
のための出発物質として非常に好適である。
【００５０】 例えば、この方法は、ＣＭＣ１重量％からなる水溶液中において約６０，００
０乃至約１００，０００cPの溶液粘度（ＡＳＴＭ Ｄ ２１９６による）を有する
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ’s）から誘導されるリンターパルプを調
製可能であり；ＣＭＣ１重量％からなる水溶液中において約1，０００乃至約１
，6００cPの溶液粘度を有するＣＭＣから誘導される軟材クラフトパルプを調製
可能であり；ＣＭＣ１重量％からなる水溶液中において約1，０００乃至約１，6
００cPの溶液粘度を有するＣＭＣから誘導される硬材クラフトパルプを調製可能
であり；さらにＣＭＣ１重量％からなる水溶液中において約1，8００乃至約3，0
００cPの溶液粘度を有するＣＭＣから誘導されるウッドパルプを調製可能である
。ＣＭＣ’sより誘導される好ましいリンターパルプには、これらに限定される
ものではないが、ＣＭＣ１重量％からなる水溶液中において約70，０００乃至約
85，0００cPの溶液粘度（ＡＳＴＭ Ｄ ２１９６による）を有するものが含まれ
る。ＣＭＣ’sより誘導される好ましい軟材クラフトパルプには、これらに限定
されるものではないが、ＣＭＣ１重量％からなる水溶液中において約1，1００乃
至約1，4００cPの溶液粘度を有するものが含まれる。ＣＭＣ’sより誘導される
好ましい硬材クラフトパルプには、これらに限定されるものではないが、ＣＭＣ
１重量％からなる水溶液中において約1，2００乃至約1，4００cPの溶液粘度を有
するものが含まれる。ＣＭＣ’sより誘導される好ましいウッドパルプには、こ
れらに限定されるものではないが、ＣＭＣ１重量％からなる水溶液中において約
2，0００乃至約2，6００cPの溶液粘度を有するものが含まれる。これらの溶液粘
度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２１９６に従って、標準Ｂ型粘度計モデルＬＶＤＶ２+を用
いて測定される。スピンドルサイズ（2-4）が、10より大なり90未満である回転
トルクを確実にするために好適であるとして選択される。スピンドル速度は、60
rpmに設定される。シルケットＣＬＰから調製されるもの等の高粘度ＣＭＣにつ
いては、4のスピンドルサイズ及び6のrpm設定が、1％水溶液の粘度を測定するた
めに必要とされるであろう。
【００５１】 本発明の方法によって調製されるセルロースエーテルは、例えば、水溶性ポリ
マー、合成増粘剤、石油生産流体、湿分保持補助剤、結合剤（例えばラッカーま
たは他の塗料）、接着剤、プリントペースト、懸濁安定化剤、熱可塑物質、保護
コロイド、フィルム形成剤、仕上げ用組成物（例えば織物）、被覆組成物（例え
ば紙及び紙製品）、及びプラスチックシート（例えば包装材または織物）の作成
のために使用してもよい。
【００５２】 以下の実施例は、本発明を限定せずに詳説するものである。全ての部及びパー
センテージは、特記のない限り重量によって与えられる。「（w/w）」なる語は
、混合物全重量100重量％に基づく、一以上の特定の成分の混合物中での重量と
して定義される。
【００５３】
【実施例】
（実施例1：リンターパルプ誘導セルロースフロックの調製） 未乾燥リンターパルプの試料を処理（3％のコンシステンシーにて15分間）し
たが、これには、25℃にて、75g/Lの7％（w/w）水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）
、111g/Lの10％（w/w）水酸化ナトリウム、162g/Lの14％（w/w）水酸化ナトリウ
ム、及び216g/Lの18％（w/w）水酸化ナトリウムを用いた。各パルプ試料を、次
亜塩酸塩を用いて50分間、50℃にて漂白した。該パルプを、その後洗浄し、硫酸
及びシュウ酸を用いて3.5％のコンシステンシーにて処理し、Cybermetrcs of Al
pharetta, GAより市販の Formatte Dynamique hand sheet formerを用いてシー
トを形成した。該シートを乾燥させ、Arthur H. Thomas Co. of Philadelphia,
PAより入手可能なWiley Mill grinderで切削して0.45mmの数平均フロック長さ（
ＡＦＬ）を有するセルロースフロックを形成した。該フロックの数平均フロック
長さを、Neles/Valmet of Kajaani, Finlandより入手可能なKajaani FS-200 fib
er analyzerを使用して測定した。 パルプ及びフロック粘度を、ＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ-８９にしたがって測定し
た。 ＡＳＴＭ D 1439に従って、フロックで満たし、反応器への充填をシュミレー
トするために１０００回軽くたたいた２５０mlのメスシリンダーを用いて、乾燥
フロックタップ密度を測定した。
【００５４】 水分保持値（ＷＲＶ）を、"The Determination of Water Retention Capacity
(Swelling Value) of Pulps", Theodor Hopner, Grorg Jayme and Johannes C.
Urich, Das Papier, Vol 9, No. 19/20, pp. 476-482 (1955)に記載の走査に従
って、切削フロックについて測定した。一般的に、細分されたパルプ試料を水中
で１６乃至２４時間膨張させ、１５００gにて遠心分離した。加湿し、遠心分離
した試料を、計量し、１０５±２℃にて乾燥させた後、再計量した。遠心分離後
に試料中に保持される水は、主として膨張によって保持されていた。ＷＲＶを、
下式に従って定義される。 ＷＲＶ＝（加湿し、遠心分離した試料の重量−乾燥試料の重量）×１００％／乾
燥試料の重量
【００５５】 セルロースシートの、セルロースIIのパーセンテージ（重量による、結晶化部
分全重量１００重量％に基づいて）及び結晶化度（結晶化度Xc）（重量による、
全セルロースの重量１００重量％に基づいて）を、Fraunhofer-Institute of Ap
plied Polymer Research, Teltow-Seehof, Germany において広角Ｘ線散乱（Ｗ
ＡＸＳ）によって測定した(Fink, H.-P., Walenta, E. (1994) Rontgenbeugungs
untersuchungen zur Ubermolekulararen Struktur von Cellulose in Verarbeit
ungsprozeβ. Das Papier 12, 739-748; H.-P Fink, D. Hofmann, and B. Phil
ipp, cellulose 2 (1995), 51-70)。調査は、対称伝送ジオメトリーにおいてSie
mens D-500回折装置を用い、Geプライマリービームモノクロメーター（等方性試
料４°＜２θ＜１０４°）で行われる。
【００５６】 シートパルプについてのＲｘ値を、下記のように決定した。Ｘ線拡散（PW 184
0 回折装置をを取り付けたPhilips PW 1729 Ｘ線発生装置)をシートパルプ上に
行い、未変性のセルロースＩ及びシルケットセルロースII繊維についてピーク強
度を決定した。Rx値は、セルロースII及びセルロースＩについてのピーク拡散の
合計に対する、セルロースIIについてのピーク拡散の比である。Rasch and McCa
rthy, Norsk Skogindustri, 8:329, 1954を参照のこと。パーセントセルロースI
Iは、Rx値が増大するにつれて増大する。Rx値は、およそ１２．６乃至１５．６
度における回折光の強度（I、秒毎のカウント）から誘導され、下式に従って算
出される。 Ｒx＝２Ｉ12.6／２Ｉ12.6＋Ｉ15.6 結果を下記の表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】 シルケット剤処理に使用される水酸化ナトリウムの濃度の増大により、リンタ
ーパルプ（ＣＬＰ）の粘度が減少した。フロック密度は、しかしながら、シルケ
ット剤処理のレベルが増大するにつれ増大した。１８％の水酸化ナトリウム処理
は、コントロールに対して、ＣＬＰフロック密度において４１％増大する結果と
なった。
【００５９】 （リンターパルプ誘導ＣＭＣの調製） フロックを、下記の通りJanke and Kunkel of Staufen, Germanyより入手可能
なＩＫＡ反応器を使用してカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）に転化させた
。４０−５０グラムの（完全乾燥）セルロースフロックを、水中に一晩浸漬させ
た。その後、浸漬セルロースを７７６−８７０gの水性イソプロパノール（９９
．０％）に添加した。生じるスラリーを、３０分間、およそ２５℃にて撹拌した
。４６−５８グラムの５０％（w/w）水酸化ナトリウム水溶液をスラリーに添加
してセルロースフロックをアルカリ化した。アルカリ化は、およそ２５℃にて３
０分間行った。２６−３５gの９９．６％モノクロロ酢酸を１００gのイソプロパ
ノールに溶解させ、スラリーに添加した。スラリーを７５℃に１．５時間加熱し
、その後反応を停止させ、＃４の濾紙と共に１５cmのブフナー漏斗を使用してス
ラリーを捨てた。濾液をメタノールで四回洗浄して塩化ナトリウム及び他の副生
成物を除去した。残りのＣＭＣを、約５５℃にて強制空気乾燥させ、下記のよう
に標準的操作及び方法（すなわちＡＳＴＭ方法論）を用いて評価した。ＣＭＣの
二つの別々のバッチを、７％及び１０％以外の各シルケット剤濃度にて調製及び
試験した。７％及び１０％の各シルケット剤濃度においては、ＣＭＣのバッチ一
つのみを調製及び試験した。
【００６０】 エーテル回転粘度を、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６に従い、標準Ｂ型粘度計モデルＬ
ＶＤＶ２+を用いて、水性溶液の範囲（０．５％乃至１％）について測定した。
スピンドルサイズ（2-4）が、10より大なり90未満である回転トルクを確実にす
るために好適であるとして選択される。スピンドル速度は、表２に特記されたも
の以外は60rpmに設定される。シルケットＣＬＰから調製される高粘度ＣＭＣに
ついては、4のスピンドルサイズ及び6のrpm設定が、1％水溶液の粘度を測定する
ために必要であった。
【００６１】 ＣＭＣの置換度（ＤＳ）を、灰ＣＭＣ試料（０．２−１．０g）の０．１N塩酸
を用いた滴定によって測定した。灰ＣＭＣ試料は、約６００℃にて約２０分間、
ＣＭＣを加熱することによって調製した。ＣＭＣ ＤＳ値は、約０．７乃至約０
．８５の範囲であった。 結果を下記の表２に示す。
【００６２】
【表２】
【００６３】 ＣＭＣ溶液についての置換度（ＤＳ）は、シルケット剤処理段階の追加によっ
ては改善されなかった。しかしながら、水酸化ナトリウム処理に関連して、ＣＭ
Ｃ溶液粘度には大きな改善があった（０．７５％のＣＭＣ溶液中において、１４
％（w/w）水酸化ナトリウムについては７８％、及び１８％（w/w）水酸化ナトリ
ウムについては１３２％）。
【００６４】 （実施例２：南方軟材クラフト（ＳＳＫ）誘導セルロースフロック及びＣＭＣの
調製） Buckeye Technologies of Foley, FLより入手可能な非シルケットＳＳＫシー
ト（等級Ｅ３０）を、ＴＡＰＰＩ ＴＭＩ 73-06-00に記載の操作に従って、カウ
ンター設定を６００として崩壊させ、パルプスラリーを形成した。スラリーを、
25℃にて、75g/Lの7％（w/w）水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、111g/Lの10％（w
/w）水酸化ナトリウム、162g/Lの14％（w/w）水酸化ナトリウム、及び216g/Lの1
8％（w/w）水酸化ナトリウムを用いて処理した（3％のコンシステンシーにて15
分間）。パルプを洗浄し、水酸化ナトリウムを除去し、Formatte Dynamique han
d sheet formerを用いてシートを形成した。該シートを乾燥させ、Wiley Mill g
rinderで切削して0.39-0.49mmの数平均フロック長さを有するフロックを形成し
た。
【００６５】 セルロースフロックを、実施例１の操作に従ってＣＭＣに転化させた。セルロ
ースフロックからのＣＭＣの二つの試料を調製し、試験した。 コントロールセルロースフロックを、同様のセルロースパルプから調製したが
、これは水酸化ナトリウムでシルケット加工しなかった。ＣＭＣもまた、実施例
１に記載の操作に従い、コントロールセルロースフロックから調製した。 結果を下記の表３に示す。
【００６６】
【表３】
【００６７】 １８％（w/w）水酸化ナトリウムでシルケット加工されたフロックは、コント
ロールに比べて、乾燥タップ密度において３０％の増大及びＷＲＶにおいて１１
％の増大を示した。（１．０％のＣＭＣ溶液についての）１４％及び１８％シル
ケット加工に対する粘度における増大は、９６％乃至１２８％で変化する。シル
ケットＳＳＫパルプについての溶液粘度におけるこの増大は、実質的に、ＳＳＫ
から製造されるエーテルの、溶液粘度範囲を拡張した。
【００６８】 コントロール及び１８％（w/w）シルケット加工については、ＣＭＣ及びセル
ロースフロックについての重合度（重量平均）（ＤＰｗ）を下記のように測定し
た。セルロースフロックについてのＤＰｗを、Morton, J.H., in the Chemistry
and Processing of Wood and Plant Fibrous Materials, Kennedy, J. F., Phi
llips, G. O., Williams, P.A. eds. Chapter 15, Woodhead Publishing Ltd.,
Cambridge, Eng. 1996.に記載の方法に従って０．５％ＣＥＤ粘度から推定した
。
【００６９】 ＣＭＣについてのＤＰｗを、W. Brown, D. Henley and J. Oehman, Makromol
Chem, 62:164 (1963)に記載の操作に従って溶媒としてカドキセン（cadoxen）を
使用して、本来の粘度値から決定した。 結果を下記の表４に示す。
【００７０】
【表４】 コントロールパルプは、エーテル化の間にＤＰｗにおいて１４％の減少を示し 、一方でシルケットフロックは１％のＤＰｗ減少を示したのみであった。
【００７１】 （実施例３：南方軟材クラフト（ＳＳＫ）誘導セルロースフロック及びＣＭＣの
調製） Buckeye Technologies of Foley, FL製の処理中に乾燥されていないＳＳＫパ
ルプを、更なるラボスケールの漂白のための、二酸化塩素、アルカリ処理、二酸
化塩素漂白工程（ＤＥＤ）の後に回収した。パルプスラリーを、25℃にて、75g/
Lの7％（w/w）水酸化ナトリウム、111g/Lの10％（w/w）水酸化ナトリウム、162g
/Lの14％（w/w）水酸化ナトリウム、及び216g/Lの18％（w/w）水酸化ナトリウム
を用いて処理した（3％のコンシステンシーにて15分間）。パルプを洗浄し、水
酸化ナトリウムを除去し、二酸化塩素で処理した後、硫酸で処理した。得られた
スラリーを、残留水が９未満のｐＨを有するようになるまで軟水で洗浄して、Fo
rmatte Dynamique hand sheet formerを用いてシートを形成した。乾燥させたハ
ンドシートを、Wiley Mill grinderで切削して0.36-0.37mmの数平均フロック長
さ（ＡＦＬ）を有するフロックを形成した。
【００７２】 フロックを、実施例１の操作に従ってＣＭＣに転化させた。ＣＭＣの二つのバッ
チを、処理したセルロースパルプの各バッチから、別々に調製及び試験した。 同様の材料からコントロールを調製したが、これは水酸化ナトリウムでシルケ
ット加工しなかった。 結果を下記の表５に示す。
【００７３】
【表５】 １．０％のＣＭＣ溶液中における、１４％及び１８％シルケット加工に対する
粘度の増大は、１４８％乃至１６８％で変化する。１８％（w/w）水酸化ナトリ
ウムでシルケット加工されたフロックは、コントロールよりも１４％大なる乾燥
タップ密度を有する。
【００７４】 （実施例４：ＮＳＳ誘導セルロースフロック及びＣＭＣの調製） 非シルケット北方軟材亜硫酸（ＮＳＳ）パルプシートを、ＴＡＰＰＩ ＴＭＩ
73-06-00に記載の操作に従って、カウンター設定を６００として崩壊させ、パル
プスラリーを形成した。スラリーを、25℃にて、75g/Lの7％（w/w）水酸化ナト
リウム（ＮａＯＨ）、111g/Lの10％（w/w）水酸化ナトリウム、162g/Lの14％（w
/w）水酸化ナトリウム、及び216g/Lの18％（w/w）水酸化ナトリウムを用いて処
理した（3％のコンシステンシーにて15分間）。該パルプを水で洗浄し、硫酸及
びシュウ酸で、３．５％のコンシステンシーにて処理した。該パルプを、Format
te Dynamique hand sheet formerを用いてシートに形成し、乾燥させ、Wiley Mi
ll grinderで切削して0.28-0.29mmの数平均フロック長さを有するセルロースフ
ロックを形成した。フロックを、実施例１の操作に従ってＣＭＣに転化させた。
ＣＭＣの二つの別々のバッチを、処理したセルロースパルプの各バッチから、別
々に調製及び試験した。
【００７５】 第一コントロール（コントロール１）を、直接非シルケットＮＳＳシートを切
削し、該フロックを実施例１に記載の通りＣＭＣに転化させることによって調製
した。 第二コントロール（コントロール２）を、ＴＡＰＰＩ ＴＭＩ 73-06-00に記載
の操作に従ってカウンター設定を６００とし、非シルケットＮＳＳシートを崩壊
させ、パルプスラリーを形成することによって調製した。崩壊したパルプを、Fo
rmatte Dynamique hand sheet formerを用いてシートに形成し、乾燥させ、Wile
y Mill grinderで切削してセルロースフロックを形成した。このフロックを、実
施例１の操作に従ってＣＭＣに転化させた。結果を下記の表６に示した。
【００７６】
【表６】
【００７７】 １０、１４、及び１８％（w/w）の水酸化ナトリウムでシルケット加工された
フロックは全て、コントロールに対して、乾燥タップ密度において相応の増大を
示した（３１乃至２８％）。（１．０％のＣＭＣ溶液についての）１０、１４、
及び１８％（w/w）処理で調製されたＣＭＣの粘度における増大は、コントロー
ルのものよりも１０４乃至１９０％大であった。この範囲内のＣＭＣ溶液粘度は
、ウッドパルプから製造されるＣＭＣについて現在市販のものに勝っていた。シ
ルケットＮＳＳパルプについての溶液粘度におけるこの増大は、実質的に、ＮＳ
Ｓから製造されるエーテルの、溶液粘度範囲を拡張した。
【００７８】 （実施例５：ＳＨＫ誘導セルロースフロック及びＣＭＣの調製） 非シルケット南方硬材クラフト（ＳＨＫ）パルプシートを、ＴＡＰＰＩ ＴＭ
Ｉ 73-06-00に記載の操作に従って、カウンター設定を６００として崩壊させ、
パルプスラリーを形成した。スラリーを、25℃にて、75g/Lの7％（w/w）水酸化
ナトリウム、111g/Lの10％（w/w）水酸化ナトリウム、162g/Lの14％（w/w）水酸
化ナトリウム、及び216g/Lの18％（w/w）水酸化ナトリウムを用いて処理した（3
％のコンシステンシーにて15分間）。該パルプを水で洗浄し、硫酸及びシュウ酸
で、３．５％のコンシステンシーにて処理した。該パルプを、Formatte Dynamiq
ue hand sheet formerを用いてシートに形成し、乾燥させ、Wiley Mill grinder
で切削して0.22-0.25mmの数平均フロック長さを有するセルロースフロックを形
成した。フロックを、実施例１の操作に従ってＣＭＣに転化させた。ＣＭＣの二
つの別々のバッチを、処理したセルロースパルプの各バッチから、別々に調製及
び試験した。
【００７９】 第一コントロール（コントロール１）を、直接非シルケットＳＨＫシートを切
削し、該フロックを実施例１に記載の通りＣＭＣに転化させることによって調製
した。 第二コントロール（コントロール２）を、ＴＡＰＰＩ ＴＭＩ 73-06-00に記載
の操作に従ってカウンター設定を６００とし、非シルケットＳＨＫシートを崩壊
させ、パルプスラリーを形成することによって調製した。崩壊したパルプを、Fo
rmatte Dynamique hand sheet formerを用いてシートに形成し、乾燥させ、Wile
y Mill grinderで切削してセルロースフロックを形成した。このフロックを、実
施例１の操作に従ってＣＭＣに転化させた。結果を下記の表７に示した。
【００８０】
【表７】
【００８１】 シルケットセルロースパルプは、１．０％のＣＭＣ溶液について、１０％水酸
化ナトリウムレベルにおける１００％から、１８％水酸化ナトリウムレベルにお
ける３００％までの範囲の粘度増大を示した。
【００８２】 （実施例６） 図１においては、それぞれ実施例１、２、及び４の、シルケット加工された、
またはされていないリンターパルプ、南方軟材クラフト、及び北方軟材スルファ
イトから調製されるフロックの乾燥フロック密度を、フロックの平均繊維長さに
対してプロットした。 図２においては、それぞれ実施例１、２、４、及び５において調製される、シ
ルケット加工されたリンターパルプ、南方軟材クラフト、及び北方軟材亜硫酸パ
ルプ、及び南方硬材クラフトパルプのＲｘ値を、パルプの処理の間に適用された
水酸化ナトリウムのパーセンテージに対してプロットした。
【００８３】 （実施例７：未乾燥（湿性）ＣＬＰからのＣＭＣの調製） Buckeye Technologies cellulose mill in Memphis, TN製の、処理中に乾燥さ
れていないＣＬＰ（ＵＶＥ等級）を、ラボスケールのシルケット加工のために温
浸及び漂白した後に回収した。未乾燥パルプを、18％（w/w）水酸化ナトリウム
（216g/L）を用いて処理した（3％のコンシステンシーにて15分間）。処理温度
は、約２５℃とした。その後パルプを洗浄し、3．５％のコンシステンシーにて
硫酸で処理した。パルプを、Formatte Dynamique hand sheet formerを用いてシ
ートに形成し、乾燥させ、Wiley Mill grinderで切削して0.39-0.40mmの数平均
フロック長さを有するフロックを形成した。該フロックを、実施例１の操作に従
ってＣＭＣに転化させた。
【００８４】 （再加湿した乾燥仕上げ生成物ＣＬＰからのＣＭＣの調製） 同一の生産プロダクション・ランからの乾燥させ、仕上げした生成物ＣＬＰの
試料を、ＴＡＰＰＩ ＴＭＩ 73-06-00に記載の操作に従って（カウンター設定を
６００として）崩壊させ、パルプスラリーを形成した。該スラリーを、上述のよ
うにシルケット加工し、洗浄し、酸で処理し、シートに形成し、フロックに切削
し、更にＣＭＣに転化した。
【００８５】 （乾燥仕上げ生成物ＣＬＰ（コントロール）の調製） コントロールとしては、同一の生産プロダクション・ランからの乾燥させ、仕上
げした生成物ＣＬＰの試料を回収し、上述のようにフロックに切削し、セルロー
スエーテルに転化させた。 ＣＭＣの三つの試料が、上記の各操作によって調製され、試験された。結果を
以下の表８に示す。
【００８６】
【表８】
【００８７】 未乾燥シルケットＣＬＰにより、１％の水性ＣＭＣ溶液は、コントロールより
も２６９パーセント高い粘度を得た。予め乾燥させた後シルケット処理された１
％の水性ＣＭＣ溶液粘度は、コントロールよりも１０２パーセント高かった。
【００８８】 （実施例８：仕上げ生成物ＣＬＰからのメチルセルロース（ＭＣ）の調製） Buckeye Technologies cellulose mill in Memphis, TN製の、仕上げ生成物Ｃ
ＬＰ（ＨＶＥ等級）を処理のために回収し、ＴＡＰＰＩ ＴＭＩ 73-06-00に記載
の操作に従ってカウンター設定を６００としてパルプスラリーを形成した。該ス
ラリーを、25℃にて、162g/Lの14％（w/w）水酸化ナトリウム、216g/Lの18％（w
/w）水酸化ナトリウム、及び304g/Lの24％（w/w）水酸化ナトリウムを用いて処
理した（3％のコンシステンシーにて15分間）。該パルプを水で洗浄し、硫酸及
びシュウ酸で、３．５％のコンシステンシーにて処理した。該パルプを、Format
te Dynamique hand sheet formerを用いてシートに形成し、乾燥させ、Wiley Mi
ll grinderで切削して0.29-0.31mmの平均フロック長さを有するフロックを形成
した。
【００８９】 該フロックを、Draiswerke GmbH of Mannheim, Germanyから入手可能な、Drai
s 高コンシステンシー反応器を使用して、下記の通りＭＣに転化させた。１５０
グラムの（完全乾燥）精製セルロースフロック（窒素ブランケット下にて）を、
２６９gの50%(w/w)水酸化ナトリウムと共にスプレーし、約２５℃にて５分間撹
拌した。その後、374gの塩化メチル（ＣＨ3Ｃｌ）をアルカリセルロースに添加
した。生じた混合物を約７５℃に加熱し、反応を２．５時間行った。生じた生成
物を、反応器から取り除き、８０℃の水で四回洗浄した。残りのＭＣは、その後
、１０５℃にて強制空気乾燥させた。
【００９０】 ＭＣについての置換度（ＤＳ）を、下記のカラムを有する、Hewlett Packard
ガスクロマトグラフィーモデル５８９０、シリーズ２を用い、ＡＳＴＭ法Ｄ3876
-96を利用して測定した：Hewlett Packard HP-20M Carbowax 20M; 30M×0.53mm
×1.33ミクロンのフィルム厚さ。
【００９１】 エーテル回転粘度を、標準Ｂ型粘度計モデルＬＶＤＶ２+を用いて以下の用に
測定した。ＭＣを熱水（８０−９０℃）中に溶解させて３０分間撹拌した。該溶
液を撹拌して５℃に冷却した。溶液の温度を、粘度測定のために水浴中において
２０℃に調整した。 さらなるフロック及びエーテル特性を、実施例１に記載の方法で決定した。 ＭＣの二つの別々のバッチを、処理したセルロースパルプの各バッチから調製
し、試験した。 コントロールＭＣを、該パルプが水酸化ナトリウムで処理され洗浄されないこ
と以外は同様の方法によって調製した。 結果を以下の表９に示す。
【００９２】
【表９】
【００９３】 シルケット処理は、フロック密度及びフロックＷＲＶを増大させる結果を得た
。シルケットＣＬＰから調製されたメチルセルロースの粘度及び置換度は、水酸
化ナトリウムの濃度が増大するにつれて減少した。
【００９４】 （実施例９：ＣＬＰ誘導セルロースフロック及びＣＭＣの調製） Buckeye Technologies cellulose mill in Memphis, TN製の、処理中に乾燥さ
れていないＣＬＰ（ＵＶＥ等級）を、温浸及び漂白の後に回収し、２５℃にて18
％（w/w）水酸化ナトリウム（216g/L）を用いて処理した（3％のコンシステンシ
ーにて15分間）。その後パルプを洗浄し、3．５％のコンシステンシーにて硫酸
で処理した。パルプを、Formatte Dynamique hand sheet formerを用いてシート
に形成し、乾燥させ、Wiley Mill grinderで切削して0.40-0.41mmの平均フロッ
ク長さを有するフロックを形成した。
【００９５】 該フロックを、Draiswerke GmbH of Mannheim, Germanyから入手可能な、Drai
s 高コンシステンシー反応器を使用して、下記の通りＭＣに転化させた。１５０
グラムの（完全乾燥）精製セルロースフロック（窒素ブランケット下にて）を、
１７５gの50%(w/w)水酸化ナトリウムと共にスプレーし、約２５−３０℃にて６
０分間撹拌してアルカリセルロースを形成した。その後、５０℃に加熱したイソ
プロパノールに溶解させた、102gの９９%(w/w)モノクロロ酢酸（ＭＣＡ）を、該
アルカリセルロースに添加した。生じた混合物を、窒素ブランケット下に置き、
約７０℃に加熱した。反応を、７０℃にて３．０時間行った。反応停止後、該混
合物を＃４の濾紙と共に１５cmのブフナー漏斗を使用して濾過した。該混合物を
水性メタノールで二回、さらにメタノールで二回洗浄することによって、塩化ナ
トリウム及び残留副生成物を除去した。残ったＣＭＣを、５５℃にて強制空気乾
燥させた。 ＣＭＣの二つの別々のバッチを、処理したセルロースパルプの各バッチから調
製し、試験した。 コントロールとしては、Buckeye Technologies cellulose mill in Memphis,
TN製の、仕上げ生成物ＣＬＰ（ＨＶＥ等級）の試料を、直接フロックに切削し、
ＣＭＣに転化した。 結果を以下の表１０に示す。
【００９６】
【表１０】
【００９７】 シルケットＣＬＰフロックの密度は、非シルケットＣＬＰコントロールよりも
高かった。高コンシステンシー反応器において（シルケット繊維から）製造され
たＣＭＣもまた、溶液粘度において大幅な増大（１％水性溶液について１４９％
）を示した。
【００９８】 （実施例１０） Buckeye Technologies cellulose mill in Memphis, TN製の、処理中に乾燥さ
れていないＣＬＰ（ＵＶＥ等級）を、温浸及び漂白の後に回収し、２５℃にて18
％（w/w）水酸化ナトリウム（216g/L）を用いて処理した（3％のコンシステンシ
ーにて15分間）。その後パルプを洗浄し、3．５％のコンシステンシーにて硫酸
で処理した。パルプを、Formatte Dynamique hand sheet formerを用いてシート
に形成し、完全に乾燥して水分含量が３０％となるまで乾燥させた。該シートを
、Wiley Mill grinderで切削して0.38-0.41mmの平均フロック長さを有するフロ
ックを形成した。
【００９９】 該フロックを、実施例１の操作に従ってＣＭＣに転化させた。水添加は、パル
プの水分によって相違し、セルロースに対する水の一定比率が確かに約２．６：
１であった。 ＣＭＣの二つの別々のバッチを、処理したセルロースパルプの各バッチから、
別々に調製及び試験した。 コントロールとしては、同様の処理中に乾燥されていないＣＬＰの試料を上述
のように試験したが、18%(w/w)水酸化ナトリウムによるシルケット加工を行わな
かった。 結果を、以下の表１１に示す。
【０１００】
【表１１】
【０１０１】 １８％の水酸化ナトリウムシルケット処理により、ＣＭＣの１％溶液粘度は、
完全乾燥及び３０％水分含量のＣＬＰの両方について、増大した。
【０１０２】 （実施例１１） Buckeye Technologies cellulose mill in Memphis, TN製の、仕上げ生成物Ｃ
ＬＰ（ＨＶＥ等級）を、Wiley Mill grinderを使用してフロック（0.39mmの平均
フロック長さを有する）に切削した。得られたフロックを、18％（w/w）水酸化
ナトリウム（216g/L）を用いてシルケット加工（２５℃にて、3％のコンシステ
ンシーにて15分間）した。その後シルケットフロックを、洗浄し、3．５％のコ
ンシステンシーにて硫酸及びシュウ酸で処理した。該フロックを、オーブン中で
７１℃にて、様々な時間に亘って乾燥させた。フロックを、実施例１に記載した
操作に従ってＣＭＣに転化した。水添加は、パルプの水分によって相違し、セル
ロースに対する水の一定比率が確かに約２．６：１であった。 ＣＭＣの二つの別々のバッチを、処理したセルロースパルプの各バッチから、
別々に調製及び試験した。 コントロールとしては、ＣＭＣを同様のフロックから誘導したが、18%(w/w)水
酸化ナトリウムによるシルケット加工を行わなかった。 結果を、以下の表１２に示す。
【０１０３】
【表１２】
【０１０４】 （実施例１２） 実施例２、４、５、及び１１において出発物質として使用された仕上げ生成物
パルプ試料（すなわち、それぞれＳＳＫ、ＮＳＳ、ＳＨＫ、及びＣＬＰ）を以下
のように試験した。各試料を小片にカットした。各小片を、液体アンモニアバス
中において３０分間、−５０℃にてシルケット加工し、セルロースIIIを形成さ
せた。シルケット小片を、オーブン中１０５℃にて一晩乾燥させた。該小片を、
Wiley Mill grinderを使用してフロックに切削した。フロックを、実施例１に記
載した操作に従ってＣＭＣに転化した。ＣＭＣの二つのバッチを調製し、処理お
よびセルロースタイプ毎に試験した。 コントロールとしては、上述の通りにＣＭＣを試料から調製したが、該試料は
液体アンモニアによってシルケット加工しなかった。 結果を以下の表１３に示す。
【０１０５】
【表１３】
【０１０６】 （実施例１３） 実施例２及び１１において出発物質として使用された仕上げ生成物パルプ試料
（すなわち、それぞれＳＳＫ及びＣＬＰ）を以下のように試験した。各試料を小
片にカットした。各小片を、液体アンモニア（1700mL）とメタノール（300mL）
との混合物中において５分間、およそ−３５℃にてシルケット加工し、セルロー
スIIIを形成させた。シルケット小片を、フード下で７２時間、空気乾燥させた
。該小片を、Wiley Mill grinderを使用してフロックに切削した。フロックを、
実施例１に記載した操作に従ってＣＭＣに転化した。ＣＭＣの二つのバッチを調
製し、処理およびセルロースタイプ毎に試験した。 コントロールとしては、上述の通りにＣＭＣを試料から調製したが、該試料は
液体アンモニアによってシルケット加工しなかった。 結果を以下の表１４に示す。
【０１０７】
【表１４】
【０１０８】 ここに挙げた全ての参考文献は参照のために取り込むこととする。本命最初と
参考文献が矛盾する場合には、ここに開示された内容が支配することとする。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、シルケット加工した、または非シルケット加工の、南方
軟材クラフト、北方軟材スルファイト、及びリンターパルプから調製されるセル
ロースパルプの乾燥フロック密度の、フロックの数平均繊維長さに対する棒線グ
ラフである。
【図２】 図２は、シルケット加工した、リンターパルプ、南方軟材クラフ
トパルプ、北方軟材亜硫酸パルプ、及び南方硬材クラフトパルプのＲｘ値の、パ
ルプの処理の間に適用される水酸化ナトリウムのパーセンテージに対する棒線グ
ラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 スーザン・エル・エイチ・クレンショー アメリカ合衆国・テネシー・38117・メン フィス・ウォルナット・グローヴ・サーク ル・4071 (72)発明者 ポール・ユージーン・グレゴリー アメリカ合衆国・テネシー・38139・ジャ ーマンタウン・オルダー・ブランチ・レー ン・2000 (72)発明者 デニス・ハートネット・ブロートン アメリカ合衆国・テネシー・38018・コル ドヴァ・チムニーロック・8280 Ｆターム(参考） 4C090 AA04 AA05 AA06 BA28 BA29 BB02 BB36 BB52 BB92 CA37 CA41 DA11 DA22 DA27 DA28 DA31 DA32

Claims (59)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 セルロースエーテルの調製方法であって、 （ａ）シルケット加工及び回収されたセルロースパルプを得る工程；及び、 （ｂ）シルケット加工及び回収されたセルロースパルプを、セルロースエーテル
    に転化する工程； を含み、ここで工程（ａ）のシルケットセルロースパルプはセルロースIIシルケ
    ット剤でシルケット加工され、シルケット加工及び回収されたセルロースパルプ
    は１２cPよりも大なるＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ-８９粘度を有し、この場合該セル
    ロースパルプが南方軟材クラフトである方法。
  2. 【請求項２】 セルロースパルプが、リンターパルプ、硬材セルロースパ
    ルプ、軟材セルロースパルプ、亜硫酸セルロースパルプ、クラフトセルロースパ
    ルプ、再水和セルロースパルプ、及び前記全てのあらゆる組み合わせから成る群
    より選択される、請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 硬材セルロースパルプが、南半球硬材クラフトセルロース
    パルプ、南半球硬材亜硫酸セルロースパルプ、スカンジナビア硬材クラフトセル
    ロースパルプ、スカンジナビア硬材亜硫酸セルロースパルプ、北方硬材クラフト
    セルロースパルプ（ＮＨＫ）、北方硬材亜硫酸セルロースパルプ、南方硬材クラ
    フトセルロースパルプ（ＳＨＫ）、南方硬材亜硫酸セルロースパルプ、熱帯性硬
    材クラフトセルロースパルプ、熱帯性硬材亜硫酸セルロースパルプ、及び前記全
    てのあらゆる組み合わせから成る群より選択される、請求項２の方法。
  4. 【請求項４】 軟材セルロースパルプが、南半球軟材クラフトセルロース
    パルプ、南半球軟材亜硫酸セルロースパルプ、スカンジナビア軟材クラフトセル
    ロースパルプ、スカンジナビア軟材亜硫酸セルロースパルプ、南方軟材クラフト
    セルロースパルプ（ＳＳＫ）、北方軟材クラフトセルロースパルプ（ＮＳＫ）、
    南方軟材亜硫酸セルロースパルプ（ＳＳＳ）、北方軟材亜硫酸セルロースパルプ
    （ＮＳＳ）、及び前記全てのあらゆる組み合わせから成る群より選択される、請
    求項２の方法。
  5. 【請求項５】 亜硫酸セルロースパルプが、南方軟材亜硫酸セルロースパ
    ルプ、北方軟材亜硫酸セルロースパルプ、熱帯性硬材亜硫酸セルロースパルプ、
    及び前記全てのあらゆる組み合わせから成る群より選択される、請求項２の方法
    。
  6. 【請求項６】 セルロースパルプが、リンターパルプである、請求項１の
    方法。
  7. 【請求項７】 セルロースパルプが、軟材亜硫酸セルロースパルプである
    、請求項１の方法。
  8. 【請求項８】 セルロースパルプが、未乾燥セルロースパルプである、請
    求項１の方法。
  9. 【請求項９】 セルロースパルプが、再生セルロースパルプではない、請
    求項１の方法。
  10. 【請求項１０】 シルケット加工及び回収されたセルロースパルプが、セ
    ルロースフロックである、請求項１の方法。
  11. 【請求項１１】 工程（ａ）が、 （i）セルロースパルプをシルケット加工する段階；及び （ii）シルケット加工したセルロースパルプを洗浄する、中和する、または中和
    且つ洗浄する段階； を含む、請求項１の方法。
  12. 【請求項１２】 工程（ａ）が、 （i）セルロースパルプをシルケット加工する段階；及び （ii）シルケット加工したセルロースパルプを洗浄する段階； を含む、請求項１の方法。
  13. 【請求項１３】 工程（ａ）（ii）においてシルケット加工したセルロー
    スパルプを、水溶液で洗浄する、請求項１２の方法。
  14. 【請求項１４】 洗浄工程が、残りの水が約１０未満のｐHを有するように
    なるまで継続される、請求項１３の方法。
  15. 【請求項１５】 工程（ａ）が、（iii）シルケット加工され、そして洗浄
    され、中和され、または洗浄且つ中和されたセルロースパルプを乾燥させる段階
    、をさらに含む、請求項１３の方法。
  16. 【請求項１６】 シルケット加工し、且つ乾燥させたセルロースパルプが
    、セルロースパルプ及び水の全重量１００％に基づいて約２０重量％未満の湿分
    含量を含む、請求項１５の方法。
  17. 【請求項１７】 工程（ａ）が、 （i）セルロースパルプを処理してセルロースフロックを形成する段階； （ii）セルロースフロックをシルケット加工する段階；及び （iii）シルケット加工したセルロースフロックを、洗浄する、中和する、また
    は中和且つ洗浄する段階； を含む請求項１０の方法。
  18. 【請求項１８】 シルケット加工され、回収されたセルロースパルプが、
    実質的にセルロースIIIを含まない、請求項１の方法。
  19. 【請求項１９】 シルケット加工され、回収されたセルロースパルプが、
    セルロースパルプ及びシルケット剤の重量１００％に基づいて約３．５重量％未
    満のシルケット剤を含有する、請求項１の方法。
  20. 【請求項２０】 シルケット加工され、回収されたセルロースパルプが、
    セルロースパルプ及びシルケット剤の重量１００％に基づいて約０．３重量％未
    満のシルケット剤を含有する、請求項１９の方法。
  21. 【請求項２１】 シルケット加工され、回収されたセルロースパルプが、
    セルロースパルプ及びシルケット剤の重量１００％に基づいて約０．０３重量％
    未満のシルケット剤を含有する、請求項２０の方法。
  22. 【請求項２２】 シルケット加工及び回収されたセルロースパルプが、０
    ．５７より大なるRx値を有する、請求項１の方法。
  23. 【請求項２３】 シルケット加工及び回収されたセルロースパルプが、０
    ．６０より大なるRx値を有する、請求項２２の方法。
  24. 【請求項２４】 シルケット加工及び回収されたセルロースパルプが、０
    ．６４より大なるRx値を有する、請求項２３の方法。
  25. 【請求項２５】 シルケット加工及び回収されたセルロースパルプが、シ
    ルケットセルロースパルプの結晶部分の全重量１００％に基づき、少なくとも約
    ２０重量％のセルロースIIを有する、請求項１の方法。
  26. 【請求項２６】 シルケット加工及び回収されたセルロースパルプが、全
    セルロースパルプの重量１００％に基づいて約６０重量％未満の総結晶化度を有
    する、請求項１の方法。
  27. 【請求項２７】 工程（ｂ）が、シルケット加工されたセルロースパルプ
    を、セルロースフロック中間体を経てセルロースエーテルに転化させる段階を含
    む、請求項１の方法。
  28. 【請求項２８】 工程（ｂ）が、 （i）シルケット加工され、回収されたセルロースパルプを処理してセルロース
    フロックを形成する段階； （ii）セルロースフロックをアルカリ化してアルカリセルロースを形成する段階
    ； （iii）アルカリセルロースをエーテル化してセルロースエーテルを形成する段
    階；を含む、請求項２７の方法。
  29. 【請求項２９】 工程（ｂ）（ｉ）が、シルケット加工されたセルロース
    パルプを切削し、さいの目に刻み、または破砕して、セルロースフロックを形成
    する段階を含む、請求項２８の方法。
  30. 【請求項３０】 工程（ｂ）（ii）が、セルロースフロックをアルカリ化
    剤で処理する段階を含む、請求項２８の方法。
  31. 【請求項３１】 アルカリ化剤が、アルカリ金属水酸化物である、請求項
    ３０の方法。
  32. 【請求項３２】 工程（ｂ）（iii）が、アルカリセルロースをエーテル化
    剤と反応させ、セルロースエーテルを形成する段階を含む、請求項２８の方法。
  33. 【請求項３３】 エーテル化剤が、ナトリウムモノクロロアセテートを含
    む、請求項３２の方法。
  34. 【請求項３４】 工程（ｂ）が、 （i）セルロースフロックをアルカリ化してアルカリセルロースを形成する段階
    ； （ii）アルカリセルロースをエーテル化してセルロースエーテルを形成する段階
    ；を含む、請求項１０の方法。
  35. 【請求項３５】 セルロースエーテルが、カルボキシメチルセルロースで
    ある、請求項１の方法。
  36. 【請求項３６】 セルロースエーテルが、メチルセルロースである、請求
    項１の方法。
  37. 【請求項３７】 セルロースエーテルが、非イオン性エーテルである、請
    求項１の方法。
  38. 【請求項３８】 セルロースエーテルが、イオン性エーテルである、請求
    項１の方法。
  39. 【請求項３９】 請求項３５の方法により調製されたカルボキシメチルセ
    ルロースエーテル。
  40. 【請求項４０】 請求項３６の方法により調製されたメチルセルロースエ
    ーテル。
  41. 【請求項４１】 請求項３７の方法により調製された非イオン性セルロー
    スエーテル。
  42. 【請求項４２】 請求項３８の方法により調製されたイオン性セルロース
    エーテル。
  43. 【請求項４３】 ＡＳＴＭ Ｄ ２１９６に従って測定されるように、カル
    ボキシメチルセルロース１重量％からなる水溶液中において約６０，０００乃至
    約１００，０００cPの溶液粘度を有するカルボキシメチルセルロースから誘導さ
    れる、リンターパルプ。
  44. 【請求項４４】 ＡＳＴＭ Ｄ ２１９６に従って測定されるように、カル
    ボキシメチルセルロース１重量％からなる水溶液中において約１，０００乃至約
    １，６００cPの溶液粘度を有するカルボキシメチルセルロースから誘導される、
    軟材クラフトパルプ。
  45. 【請求項４５】 ＡＳＴＭ Ｄ ２１９６に従って測定されるように、カル
    ボキシメチルセルロース１重量％からなる水溶液中において約１，０００乃至約
    １，６００cPの溶液粘度を有するカルボキシメチルセルロースから誘導される、
    硬材クラフトパルプ。
  46. 【請求項４６】 ＡＳＴＭ Ｄ ２１９６に従って測定されるように、カル
    ボキシメチルセルロース１重量％からなる水溶液中において約１，８００乃至約
    ３０００cPの溶液粘度を有するカルボキシメチルセルロースから誘導される、木
    材パルプ。
  47. 【請求項４７】 セルロースフロックの調製方法であって、 （ａ）シルケット加工及び回収されたセルロースパルプを得る工程；及び、 （ｂ）シルケット加工されたパルプを処理してセルロースフロックを形成する工
    程； を含み、ここで、シルケット加工及び回収されたセルロースパルプは実質的にセ
    ルロースIIIを含まず、シルケット加工されたパルプは１２cPよりも大なるＴＡ
    ＰＰＩ２３０ｏｍ-８９粘度を有し、この場合該セルロースパルプが南方軟材ク
    ラフトである方法。
  48. 【請求項４８】 セルロースパルプが、リンターパルプ、硬材セルロース
    パルプ、軟材セルロースパルプ、亜硫酸セルロースパルプ、クラフトセルロース
    パルプ、再水和セルロースパルプ、及び前記全てのあらゆる組み合わせから成る
    群より選択される、請求項４７の方法。
  49. 【請求項４９】 セルロースパルプが、亜流酸セルロースパルプである、
    請求項４７の方法。
  50. 【請求項５０】 工程（ａ）が、 （i）セルロースパルプをシルケット加工する段階；及び （ii）シルケット加工したセルロースパルプを洗浄する、中和する、または中和
    且つ洗浄する段階； を含む、請求項４７の方法。
  51. 【請求項５１】 シルケット加工及び回収したセルロースパルプが、セル
    ロースパルプ及びシルケット剤の重量１００％に基づいて約３．５重量％未満の
    シルケット剤を含む、請求項４７の方法。
  52. 【請求項５２】 シルケット加工及び回収したセルロースパルプが、セル
    ロースパルプ及びシルケット剤の重量１００％に基づいて約０．３重量％未満の
    シルケット剤を含む、請求項５１の方法。
  53. 【請求項５３】 請求項４７の方法によって調製されるセルロースフロッ
    ク。
  54. 【請求項５４】 シルケット加工されたセルロースフロックの調製方法で
    あって、 （ａ）セルロースフロックをシルケット加工する工程；及び （ｂ）シルケット加工されたセルロースフロックを回収する工程、 を含み、ここではシルケット加工され、回収されたセルロースフロックが、実質
    的にセルロースIIIを含まない方法。
  55. 【請求項５５】 請求項５４の方法によって調製されるセルロースフロッ
    ク。
  56. 【請求項５６】 ０．２５乃至０．５０mmの平均フロック長さ及び下式： フロックタップ密度CLPフロック＝ｍ*（ＡＦＬ）-0.8043 [式中、ｍは０．０７５５乃至０．０８３５の範囲であり、ＡＦＬはセルロース
    フロックの数平均フロック長さである] に従うフロックタップ密度を有するセルロースフロックから誘導される、リンタ
    ーパルプ。
  57. 【請求項５７】 ０．２５乃至０．５０mmの平均フロック長さ及び下式： フロックタップ密度SSKフロック＝ｍ*（ＡＦＬ）-0.9676 [式中、ｍは０．０８４１乃至０．０９２５の範囲であり、ＡＦＬはセルロース
    フロックの数平均フロック長さである] に従うフロックタップ密度を有するセルロースフロックから誘導される、南方軟
    材クラフト。
  58. 【請求項５８】 ０．２５乃至０．５０mmの平均フロック長さ及び下式： フロックタップ密度NSSフロック＝ｍ*（ＡＦＬ）-0.7336 [式中、ｍは０．０６８９乃至０．０７５８の範囲であり、ＡＦＬはセルロース
    フロックの数平均フロック長さである] に従うフロックタップ密度を有するセルロースフロックから誘導される北方軟材
    スルファイト。
  59. 【請求項５９】 セルロースエーテルの調製方法であって、 （ａ）セルロースエーテルについて所望の粘度を選択する工程； （ｂ）選択された粘度を有するセルロースエーテルを得るための好適な粘度を有
    する、シルケット加工され、回収されたセルロースパルプを得る工程；及び （ｃ）シルケット加工され、回収されたセルロースパルプを、セルロースエーテ
    ルに転化する工程； を含み、ここで、シルケット加工及び回収されたセルロースパルプは実質的にセ
    ルロースIIIを含まず、シルケット加工されたパルプは１２cPよりも大なるＴＡ
    ＰＰＩ２３０ｏｍ-８９粘度を有し、この場合該セルロースパルプが南方軟材ク
    ラフトである方法。
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