JP2003517093A - 増強された耐ニトロ化性を有する長寿命の中および高灰分油 - Google Patents
増強された耐ニトロ化性を有する長寿命の中および高灰分油Info
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Abstract
(57)【要約】
粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証される長寿命潤滑油組成物は、潤滑粘度を有する主要量の基油と、高TBN、中TBNおよび低/中性TBN清浄剤からなる副次量の混合物とを含む。ここで、金属サリシレート清浄剤は、中TBNもしくは低/中性TBN清浄剤のうちの少なくとも1種である。
Description
【0001】発明の分野
本発明は、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証される延長された
寿命を有し潤滑粘度の基油と清浄剤の特定の組み合わせとを含む中および高灰分
エンジン油に関する。
寿命を有し潤滑粘度の基油と清浄剤の特定の組み合わせとを含む中および高灰分
エンジン油に関する。
【0002】発明の背景
天然ガスを燃料とするエンジンは大型であり、16台に及ぶシリンダーを有し
、多くの場合、500〜3000HPを生じる。このエンジンは、油およびガス
の産業において、典型的には、坑井ヘッドでパイプラインに沿って天然ガスを圧
縮するために使用される。この用途の性質上、エンジンは、ほぼ全負荷状態で連
続的に運転されることが多く、油交換のようなメンテナンスのためにのみ運転が
停止される。全負荷に近いこの連続的な運転条件は、厳しい要求を潤滑油に課す
る。実際上、潤滑油は高温環境にさらされるので、潤滑油の寿命は、多くの場合
、油の酸化プロセスによって制限される。このほか、天然ガスを燃料とするエン
ジンは、窒素の酸化物(NOX)を多量に排出しながら運転されるので、潤滑油
の寿命は、油のニトロ化プロセスによっても制限される可能性がある。したがっ
て、油の酸化およびニトロ化に対する耐性を増強することによってガスエンジン
油を長寿命化させることが望ましい。
、多くの場合、500〜3000HPを生じる。このエンジンは、油およびガス
の産業において、典型的には、坑井ヘッドでパイプラインに沿って天然ガスを圧
縮するために使用される。この用途の性質上、エンジンは、ほぼ全負荷状態で連
続的に運転されることが多く、油交換のようなメンテナンスのためにのみ運転が
停止される。全負荷に近いこの連続的な運転条件は、厳しい要求を潤滑油に課す
る。実際上、潤滑油は高温環境にさらされるので、潤滑油の寿命は、多くの場合
、油の酸化プロセスによって制限される。このほか、天然ガスを燃料とするエン
ジンは、窒素の酸化物(NOX)を多量に排出しながら運転されるので、潤滑油
の寿命は、油のニトロ化プロセスによっても制限される可能性がある。したがっ
て、油の酸化およびニトロ化に対する耐性を増強することによってガスエンジン
油を長寿命化させることが望ましい。
【0003】
ディーゼル燃料を燃焼させると、多くの場合、少量の不完全燃焼物(たとえば
、排出パティキュレート)を生じる。不燃性物質は、少しではあるが重要なレベ
ルで排気バルブ/シート境界の潤滑を行うので、シリンダーヘッドおよびバルブ
の両方の耐久性が確保される。天然ガスの燃焼は、きわめて完全であることが多
く、実質上、不燃性物質を伴うことはない。したがって、シリンダーヘッドおよ
びバルブの耐久性は、潤滑油の性質およびその消費速度によって制御される。こ
のため、バルブ/シート境界を保護するための固体潤滑剤として機能するのが潤
滑油灰分であることから、ガスエンジン油はその灰分量に従って分類される。油
の業界では、ガスエンジン油をその灰分レベルに従って分類するガイドラインが
承認されている。その分類は次のとおりである。
、排出パティキュレート)を生じる。不燃性物質は、少しではあるが重要なレベ
ルで排気バルブ/シート境界の潤滑を行うので、シリンダーヘッドおよびバルブ
の両方の耐久性が確保される。天然ガスの燃焼は、きわめて完全であることが多
く、実質上、不燃性物質を伴うことはない。したがって、シリンダーヘッドおよ
びバルブの耐久性は、潤滑油の性質およびその消費速度によって制御される。こ
のため、バルブ/シート境界を保護するための固体潤滑剤として機能するのが潤
滑油灰分であることから、ガスエンジン油はその灰分量に従って分類される。油
の業界では、ガスエンジン油をその灰分レベルに従って分類するガイドラインが
承認されている。その分類は次のとおりである。
【0004】
【表1】
【0005】
潤滑油の灰分レベルは、多くの場合、潤滑油の灰分レベルに寄与する金属含有
清浄剤(たとえば、バリウム、カルシウム)およびメタリック含有摩耗防止剤を
含めて、その配合成分によって決まる。適正なエンジンの運転を行うために、ガ
スエンジン製造業者は、潤滑油仕様の一部分として潤滑油灰分要件を規定する。
たとえば、2サイクルエンジンの製造業者は、多くの場合、ピストンおよび燃焼
室領域で生成する有害な沈着物の量を最小限に抑えるために、ガスエンジン油に
対して無灰であることを要求する。4サイクルエンジンの製造業者は、多くの場
合、エンジンの清浄度とシリンダーヘッドおよびバルブの耐久性との適正なバラ
ンスを提供するために、ガスエンジン油に対して、低灰、中灰もしくは高灰分で
あることを要求する。あまりにも低い灰分レベルでエンジンを運転すると、おそ
らく、バルブもしくはシリンダーヘッドの寿命は短縮されるであろう。あまりに
も高い灰分レベルでエンジンを運転すると、おそらく、燃焼室および上部ピスト
ン領域に過剰の沈着物が生成されるであろう。
清浄剤(たとえば、バリウム、カルシウム)およびメタリック含有摩耗防止剤を
含めて、その配合成分によって決まる。適正なエンジンの運転を行うために、ガ
スエンジン製造業者は、潤滑油仕様の一部分として潤滑油灰分要件を規定する。
たとえば、2サイクルエンジンの製造業者は、多くの場合、ピストンおよび燃焼
室領域で生成する有害な沈着物の量を最小限に抑えるために、ガスエンジン油に
対して無灰であることを要求する。4サイクルエンジンの製造業者は、多くの場
合、エンジンの清浄度とシリンダーヘッドおよびバルブの耐久性との適正なバラ
ンスを提供するために、ガスエンジン油に対して、低灰、中灰もしくは高灰分で
あることを要求する。あまりにも低い灰分レベルでエンジンを運転すると、おそ
らく、バルブもしくはシリンダーヘッドの寿命は短縮されるであろう。あまりに
も高い灰分レベルでエンジンを運転すると、おそらく、燃焼室および上部ピスト
ン領域に過剰の沈着物が生成されるであろう。
【0006】
酸化、ニトロ化および沈着物生成に対する油の耐性の増加により実証される向
上した寿命を有するガスエンジン油は、米国特許第5,726,133号の課題
である。その特許のガスエンジン油は、潤滑粘度を有する主要量の基油と、約2
50以下の全塩基価(TBN)を有する少なくとも1種のアルカリもしくはアル
カリ土類金属塩および前述の成分よりも低いTBNを有する第2のアルカリもし
くはアルカリ土類金属塩を含有する清浄剤の混合物を含む副次量の添加剤混合物
とを含んでなる低灰分ガスエンジン油である。この第2のアルカリもしくはアル
カリ土類金属塩のTBNは、典型的には、前述の成分のTBNの約半分以下であ
ろう。
上した寿命を有するガスエンジン油は、米国特許第5,726,133号の課題
である。その特許のガスエンジン油は、潤滑粘度を有する主要量の基油と、約2
50以下の全塩基価(TBN)を有する少なくとも1種のアルカリもしくはアル
カリ土類金属塩および前述の成分よりも低いTBNを有する第2のアルカリもし
くはアルカリ土類金属塩を含有する清浄剤の混合物を含む副次量の添加剤混合物
とを含んでなる低灰分ガスエンジン油である。この第2のアルカリもしくはアル
カリ土類金属塩のTBNは、典型的には、前述の成分のTBNの約半分以下であ
ろう。
【0007】
米国特許第5,726,133号の完全配合ガスエンジン油は、典型的には、
清浄分散剤(約0.5〜8体積%)、フェノール系もしくはアミン系酸化防止剤
(約0.05〜1.5体積%)、トリアゾール、アルキル置換ジメルカプトチア
ジアゾールのような金属不活性化剤(約0.01〜0.2体積%)、金属ジチオ
ホスフェート、金属ジチオカルバメート、金属キサンテートもしくはトリクレジ
ルホスフェートのような摩耗防止剤(約0.05〜1.5体積%)、ポリ(メタ
)アクリレートもしくはアルキル芳香族ポリマーのような流動点降下剤(約0.
05〜0.6体積%)、シリコーン消泡剤のような消泡剤(約0.005〜0.
15体積%)、ならびにオレフィンコポリマー、ポリメタクリレート、スチレン
−ジエンブロックコポリマー、および星形コポリマーのような粘度指数向上剤(
約15体積%以下、好ましくは約10体積%以下)などの当業者に公知の他の標
準的な添加剤を含有することができる。
清浄分散剤(約0.5〜8体積%)、フェノール系もしくはアミン系酸化防止剤
(約0.05〜1.5体積%)、トリアゾール、アルキル置換ジメルカプトチア
ジアゾールのような金属不活性化剤(約0.01〜0.2体積%)、金属ジチオ
ホスフェート、金属ジチオカルバメート、金属キサンテートもしくはトリクレジ
ルホスフェートのような摩耗防止剤(約0.05〜1.5体積%)、ポリ(メタ
)アクリレートもしくはアルキル芳香族ポリマーのような流動点降下剤(約0.
05〜0.6体積%)、シリコーン消泡剤のような消泡剤(約0.005〜0.
15体積%)、ならびにオレフィンコポリマー、ポリメタクリレート、スチレン
−ジエンブロックコポリマー、および星形コポリマーのような粘度指数向上剤(
約15体積%以下、好ましくは約10体積%以下)などの当業者に公知の他の標
準的な添加剤を含有することができる。
【0008】発明の概要
本発明は、現在市販されている油および参照油よりも延長された寿命を有する
潤滑油に関し、寿命の延長は、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証
される。この潤滑油は、潤滑粘度を有する主要量の基油と、金属サリシレート清
浄剤(複数種も可)ならびに金属スルホネートおよび/または金属フェネート清
浄剤(複数種も可)からなる副次量の混合物とを含む。本発明の潤滑油は、中灰
もしくは高灰分ガスエンジン油として特に有用であろう。
潤滑油に関し、寿命の延長は、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証
される。この潤滑油は、潤滑粘度を有する主要量の基油と、金属サリシレート清
浄剤(複数種も可)ならびに金属スルホネートおよび/または金属フェネート清
浄剤(複数種も可)からなる副次量の混合物とを含む。本発明の潤滑油は、中灰
もしくは高灰分ガスエンジン油として特に有用であろう。
【0009】発明の詳細な説明
潤滑粘度を有する主要量の基油と、1種以上の金属サリシレート清浄剤ならび
に1種以上の金属フェネートおよび/または金属スルホネート清浄剤からなる副
次量の混合物とを含んでなる潤滑油組成物が記載されている。また、1種以上の
金属サリシレート清浄剤ならびに1種以上の金属スルホネートおよび/または1
種以上の金属フェネートからなる混合物を含有する添加剤を油に添加することに
よって、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証されるように潤滑油の
寿命を延長させる方法が記載されている。
に1種以上の金属フェネートおよび/または金属スルホネート清浄剤からなる副
次量の混合物とを含んでなる潤滑油組成物が記載されている。また、1種以上の
金属サリシレート清浄剤ならびに1種以上の金属スルホネートおよび/または1
種以上の金属フェネートからなる混合物を含有する添加剤を油に添加することに
よって、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証されるように潤滑油の
寿命を延長させる方法が記載されている。
【0010】
潤滑油基油は、100℃において典型的には約5〜20cSt、より好ましく
は約7〜16cSt、最も好ましくは約9〜13cStの動粘度を有する任意の
天然もしくは合成の潤滑基油留分である。好ましい実施形態では、粘度指数向上
剤を使用することにより、本発明の配合物を作製するのに使用される潤滑油基油
留分から100℃において約20cSt以上の粘度を有する油を省略することが
可能である。したがって、好ましい基油は、重質留分が含まれていたとしてもご
くわずかである。たとえば、100℃において粘度20cSt以上の潤滑油留分
が含まれていたとしてもごくわずかである。
は約7〜16cSt、最も好ましくは約9〜13cStの動粘度を有する任意の
天然もしくは合成の潤滑基油留分である。好ましい実施形態では、粘度指数向上
剤を使用することにより、本発明の配合物を作製するのに使用される潤滑油基油
留分から100℃において約20cSt以上の粘度を有する油を省略することが
可能である。したがって、好ましい基油は、重質留分が含まれていたとしてもご
くわずかである。たとえば、100℃において粘度20cSt以上の潤滑油留分
が含まれていたとしてもごくわずかである。
【0011】
潤滑油基材は、天然の潤滑油、合成の潤滑油またはそれらの混合物から誘導す
ることができる。好適な潤滑油基材としては、合成ワックスおよびスラックワッ
クスの異性化により得られる基材のほかに、原油の芳香族成分および極性成分を
水素化分解(溶剤抽出ではない)することにより生成される水素化分解物基材が
挙げられる。好適な基材には、飽和物レベルおよび粘度指数が以下のとおりであ
るAPI分類I、IIおよびIIIに属するものが包含される。 グループI−それぞれ90%未満および80〜120、 グループII−それぞれ90%超および80〜120、 グループIII−それぞれ90%超および120超。
ることができる。好適な潤滑油基材としては、合成ワックスおよびスラックワッ
クスの異性化により得られる基材のほかに、原油の芳香族成分および極性成分を
水素化分解(溶剤抽出ではない)することにより生成される水素化分解物基材が
挙げられる。好適な基材には、飽和物レベルおよび粘度指数が以下のとおりであ
るAPI分類I、IIおよびIIIに属するものが包含される。 グループI−それぞれ90%未満および80〜120、 グループII−それぞれ90%超および80〜120、 グループIII−それぞれ90%超および120超。
【0012】
天然の潤滑油としては、動物油、植物油(たとえば、ナタネ油、ヒマシ油およ
びラード油)、石油系油、鉱油、および石炭もしくは頁岩に由来する油が挙げら
れる。
びラード油)、石油系油、鉱油、および石炭もしくは頁岩に由来する油が挙げら
れる。
【0013】
合成油としては、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、たとえば、重合およ
びインター重合オレフィン、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフ
ェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、
類似体および同族体などが挙げられる。合成潤滑油にはまた、アルキレンオキシ
ドのポリマー、インターポリマー、コポリマー、およびエステル化、エーテル化
などにより末端ヒドロキシル基が修飾されたそれらの誘導体が包含される。合成
潤滑油の他の好適なクラスには、ジカルボン酸とさまざまなアルコールとのエス
テルが含まれる。合成油として有用なエステルには、また、C5〜C12モノカ
ルボン酸およびポリオールおよびポリオールエーテルから作製されるエステルが
包含される。トリ−n−ブチルホスフェートおよびトリ−イソ−ブチルホスフェ
ートによって例示されるようなトリアルキルホスフェートエステル油もまた、基
油として使用するのに好適である。
びインター重合オレフィン、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフ
ェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、
類似体および同族体などが挙げられる。合成潤滑油にはまた、アルキレンオキシ
ドのポリマー、インターポリマー、コポリマー、およびエステル化、エーテル化
などにより末端ヒドロキシル基が修飾されたそれらの誘導体が包含される。合成
潤滑油の他の好適なクラスには、ジカルボン酸とさまざまなアルコールとのエス
テルが含まれる。合成油として有用なエステルには、また、C5〜C12モノカ
ルボン酸およびポリオールおよびポリオールエーテルから作製されるエステルが
包含される。トリ−n−ブチルホスフェートおよびトリ−イソ−ブチルホスフェ
ートによって例示されるようなトリアルキルホスフェートエステル油もまた、基
油として使用するのに好適である。
【0014】
ケイ素ベースの油(たとえば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコ
キシ−、もしくはポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油)は、
合成潤滑油の他の有用なクラスを構成する。他の合成潤滑油としては、リン含有
酸、テトラヒドロフランポリマー、ポリアルファオレフィンなどの液体エステル
が挙げられる。
キシ−、もしくはポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油)は、
合成潤滑油の他の有用なクラスを構成する。他の合成潤滑油としては、リン含有
酸、テトラヒドロフランポリマー、ポリアルファオレフィンなどの液体エステル
が挙げられる。
【0015】
潤滑油は、未精製油、精製油、再精製油またはそれらの混合物に由来するもの
であってもよい。未精製油は、天然源もしくは合成源(たとえば、石炭、頁岩、
もしくはタールサンドビチューメン)からさらなる精製もしくは処理を行うこと
なく直接得られる。未精製油としては、たとえば、乾留操作から直接得られる頁
岩油、蒸留から直接得られる石油系油、もしくはエステル化プロセスから直接得
られるエステル油が挙げられ、そしてこれらはいずれも、さらなる処理を行うこ
となく使用される。精製油は、1つ以上の性質を改良すべく1精製ステップ以上
で処理された以外は未精製油と同様である。好適な精製法としては、蒸留、水素
化処理、脱蝋、溶剤抽出、酸もしくは塩基抽出、濾過、およびパーコレーション
が挙げられる。これらの精製法はすべて当業者に公知である。再精製油は、精製
油を取得するのに用いられるプロセスと類似のプロセスで精製油を処理すること
により得られる。この再精製油はまた、再生油もしくは再処理油としても知られ
ており、多くの場合、使用済み添加剤および油分解生成物を除去するための技術
によって追加処理される。
であってもよい。未精製油は、天然源もしくは合成源(たとえば、石炭、頁岩、
もしくはタールサンドビチューメン)からさらなる精製もしくは処理を行うこと
なく直接得られる。未精製油としては、たとえば、乾留操作から直接得られる頁
岩油、蒸留から直接得られる石油系油、もしくはエステル化プロセスから直接得
られるエステル油が挙げられ、そしてこれらはいずれも、さらなる処理を行うこ
となく使用される。精製油は、1つ以上の性質を改良すべく1精製ステップ以上
で処理された以外は未精製油と同様である。好適な精製法としては、蒸留、水素
化処理、脱蝋、溶剤抽出、酸もしくは塩基抽出、濾過、およびパーコレーション
が挙げられる。これらの精製法はすべて当業者に公知である。再精製油は、精製
油を取得するのに用いられるプロセスと類似のプロセスで精製油を処理すること
により得られる。この再精製油はまた、再生油もしくは再処理油としても知られ
ており、多くの場合、使用済み添加剤および油分解生成物を除去するための技術
によって追加処理される。
【0016】
また、ワックスの水素異性化に由来する潤滑油基材は、単独での使用あるいは
前述の天然および/または合成基材と併用が可能である。そのようなワックス異
性化油は、水素異性化触媒を用いて天然もしくは合成ワックスまたはそれらの混
合物を水素異性化することによって生成される。
前述の天然および/または合成基材と併用が可能である。そのようなワックス異
性化油は、水素異性化触媒を用いて天然もしくは合成ワックスまたはそれらの混
合物を水素異性化することによって生成される。
【0017】
天然ワックスは、典型的には、鉱油の溶剤脱蝋により回収されるスラックワッ
クスであり、合成ワックスは、典型的には、フィッシャー・トロプシュ法により
生成されるワックスである。
クスであり、合成ワックスは、典型的には、フィッシャー・トロプシュ法により
生成されるワックスである。
【0018】
得られた異性化生成物は、典型的には、特定の粘度範囲にある種々の留分を回
収するために、溶剤脱蝋および分留に付される。ワックス異性化物はまた、非常
に高い粘度指数(VI)、一般的には少なくとも130、好ましくは少なくとも
135以上のVI、および脱蝋の後で約−20℃以下の流動点を有することによ
り特性づけられる。
収するために、溶剤脱蝋および分留に付される。ワックス異性化物はまた、非常
に高い粘度指数(VI)、一般的には少なくとも130、好ましくは少なくとも
135以上のVI、および脱蝋の後で約−20℃以下の流動点を有することによ
り特性づけられる。
【0019】
本発明の要件を満足するワックス異性化油の製造については、米国特許第5,
049,299号および同第5,158,671号に開示および特許請求されて
いる。
049,299号および同第5,158,671号に開示および特許請求されて
いる。
【0020】
清浄剤は、1種以上の金属サリシレート清浄剤と1種以上の金属スルホネート
および/または1種以上の金属フェネートとの混合である。金属は、任意のアル
カリもしくはアルカリ土類金属、たとえば、カルシウム、バリウム、ナトリウム
、リチウム、カリウム、マグネシウム、より好ましくはカルシウム、バリウム、
マグネシウムである。混合物中で使用される金属塩もしくは金属塩のグループは
それぞれ、混合物中の他の金属塩もしくは金属塩のグループと比較して異なるT
BNを有することが本発明の潤滑油の特徴である。
および/または1種以上の金属フェネートとの混合である。金属は、任意のアル
カリもしくはアルカリ土類金属、たとえば、カルシウム、バリウム、ナトリウム
、リチウム、カリウム、マグネシウム、より好ましくはカルシウム、バリウム、
マグネシウムである。混合物中で使用される金属塩もしくは金属塩のグループは
それぞれ、混合物中の他の金属塩もしくは金属塩のグループと比較して異なるT
BNを有することが本発明の潤滑油の特徴である。
【0021】
この場合、清浄剤の混合物には、少なくとも0.65重量%の硫酸灰分量を有
する潤滑油を得るのに十分な量で他の金属塩もしくは金属塩のグループ(以下に
列挙)と組み合わせて使用される約150強〜300以上、好ましくは約160
〜300の高TBNを有する1種以上の金属スルホネート、金属サリシレート(
複数種も可)、金属フェネート(複数種も可)およびそれらの混合物からなる群
より選択される第1の金属塩もしくは金属塩のグループと、約50強〜150、
好ましくは約60〜120の中TBNを有する1種以上の金属サリシレート、金
属スルホネート(複数種も可)、金属フェネート(複数種も可)およびそれらの
混合物からなる群より選択される第2の金属塩もしくは金属塩のグループと、約
10〜50、好ましくは約20〜40のTBNを有する中性もしくは低TBNと
して同定される1種以上の金属スルホネート、金属サリシレート(複数種も可)
およびそれらの混合物からなる群より選択される第3の金属塩もしくは金属塩の
グループとが含まれ、中TBN+中性/低TBN清浄剤の合計量が約0.7体積
%以上(有効成分)、好ましくは約0.9体積%以上(有効成分)、最も好まし
くは約1体積%以上(有効成分)であり、しかも中TBNもしくは低/中性TB
N清浄剤(複数種も可)のうち少なくとも1種が金属サリシレートであり、好ま
しくは中TBN清浄剤(複数種も可)のうち少なくとも1種が金属サリシレート
である。高TBN清浄剤の合計量は、約0.3体積%以上(有効成分)、好まし
くは約0.4体積%以上(有効成分)、最も好ましくは約0.5%以上(有効成
分)である。混合物には、少なくとも2つの異なるタイプの塩が含まれており、
中もしくは中性のサリシレートは必須成分である。高TBN清浄剤と中TBN+
中性/低TBN清浄剤との体積比(有効成分換算)は、約0.15〜3.5、好
ましくは0.2〜2、最も好ましくは約0.25〜1の範囲にある。
する潤滑油を得るのに十分な量で他の金属塩もしくは金属塩のグループ(以下に
列挙)と組み合わせて使用される約150強〜300以上、好ましくは約160
〜300の高TBNを有する1種以上の金属スルホネート、金属サリシレート(
複数種も可)、金属フェネート(複数種も可)およびそれらの混合物からなる群
より選択される第1の金属塩もしくは金属塩のグループと、約50強〜150、
好ましくは約60〜120の中TBNを有する1種以上の金属サリシレート、金
属スルホネート(複数種も可)、金属フェネート(複数種も可)およびそれらの
混合物からなる群より選択される第2の金属塩もしくは金属塩のグループと、約
10〜50、好ましくは約20〜40のTBNを有する中性もしくは低TBNと
して同定される1種以上の金属スルホネート、金属サリシレート(複数種も可)
およびそれらの混合物からなる群より選択される第3の金属塩もしくは金属塩の
グループとが含まれ、中TBN+中性/低TBN清浄剤の合計量が約0.7体積
%以上(有効成分)、好ましくは約0.9体積%以上(有効成分)、最も好まし
くは約1体積%以上(有効成分)であり、しかも中TBNもしくは低/中性TB
N清浄剤(複数種も可)のうち少なくとも1種が金属サリシレートであり、好ま
しくは中TBN清浄剤(複数種も可)のうち少なくとも1種が金属サリシレート
である。高TBN清浄剤の合計量は、約0.3体積%以上(有効成分)、好まし
くは約0.4体積%以上(有効成分)、最も好ましくは約0.5%以上(有効成
分)である。混合物には、少なくとも2つの異なるタイプの塩が含まれており、
中もしくは中性のサリシレートは必須成分である。高TBN清浄剤と中TBN+
中性/低TBN清浄剤との体積比(有効成分換算)は、約0.15〜3.5、好
ましくは0.2〜2、最も好ましくは約0.25〜1の範囲にある。
【0022】
清浄剤の混合物は、清浄剤混合物中の有効成分換算で約10体積%以下、好ま
しくは有効成分換算で約8体積%以下、より好ましくは清浄剤混合物中の有効成
分換算で約6体積%以下、最も好ましくは清浄剤混合物中の有効成分換算で約1
.5〜5.0体積%の量で潤滑油配合物に添加される。好ましくは、すべてのT
BNを対象として使用する金属サリシレート(複数種も可)の合計量は、金属サ
リシレートの有効成分換算で約0.5体積%〜4.5体積%の範囲である。
しくは有効成分換算で約8体積%以下、より好ましくは清浄剤混合物中の有効成
分換算で約6体積%以下、最も好ましくは清浄剤混合物中の有効成分換算で約1
.5〜5.0体積%の量で潤滑油配合物に添加される。好ましくは、すべてのT
BNを対象として使用する金属サリシレート(複数種も可)の合計量は、金属サ
リシレートの有効成分換算で約0.5体積%〜4.5体積%の範囲である。
【0023】
配合物にはまた、通常使用される添加剤が1種以上含まれていてもよい。した
がって、油組成物は、記載の清浄剤に加えて、1種以上の酸化防止剤(フェノー
ル系、アミン系など)、粘度指数向上剤、流動点降下剤、摩耗防止剤/極圧添加
剤、消泡剤、染料、金属不活性化剤などを含有しうる。
がって、油組成物は、記載の清浄剤に加えて、1種以上の酸化防止剤(フェノー
ル系、アミン系など)、粘度指数向上剤、流動点降下剤、摩耗防止剤/極圧添加
剤、消泡剤、染料、金属不活性化剤などを含有しうる。
【0024】
本発明に有用な酸化防止剤は、フェノール(たとえば、ジ第三級ブチルフェノ
ールのようなO,O’ジ第三級アルキルフェノール)タイプ、またはアミン(た
とえば、ジブチル、オクチルブチルもしくはジオクチルジフェニルアミンのよう
なジアルキルジフェニルアミン)タイプ、あるいはそれらの混合物であってもよ
い。これらは、ピークエンジン運転温度において実質的に不揮発性でなければな
らない。実質的に不揮発性とは、約150℃で、好ましくは約175℃で、最も
好ましくは約200℃以上で揮発度が10%未満であることを意味する。本明細
書で使用される「フェノールタイプ」という用語には、ベンジルなどの単核であ
ってもよいしナフチル、スピロ芳香族化合物などの多核であってもよい芳香環に
結合した1個以上のヒドロキシ基を有する化合物が包含される。したがって、「
フェノールタイプ」には、フェノールそのもの、カテコール、レソルシノール、
ヒドロキノン、ナフトールなどのほかに、それらのアルキルもしくはアルケニル
誘導体および硫化アルキルもしくは硫化アルケニル誘導体、ならびにアルキレン
架橋または硫黄もしくは酸素架橋によって結合されたビフェノール化合物などの
ビスフェノールタイプの化合物が包含される。アルキルフェノールには、モノ−
およびポリ−アルキルもしくはアルケニルフェノール(ここで、アルキルもしく
はアルケニル基は、約3〜100個の炭素、好ましくは4〜50個の炭素を含む
)、ならびにそれらの硫化誘導体が包含され、そして芳香環に存在するアルキル
もしくはアルケニル基の数は、1から、芳香環に結合したヒドロキシル基の数を
カウントした後に残存する芳香環の利用可能な満たされていない原子価まで、の
範囲である。
ールのようなO,O’ジ第三級アルキルフェノール)タイプ、またはアミン(た
とえば、ジブチル、オクチルブチルもしくはジオクチルジフェニルアミンのよう
なジアルキルジフェニルアミン)タイプ、あるいはそれらの混合物であってもよ
い。これらは、ピークエンジン運転温度において実質的に不揮発性でなければな
らない。実質的に不揮発性とは、約150℃で、好ましくは約175℃で、最も
好ましくは約200℃以上で揮発度が10%未満であることを意味する。本明細
書で使用される「フェノールタイプ」という用語には、ベンジルなどの単核であ
ってもよいしナフチル、スピロ芳香族化合物などの多核であってもよい芳香環に
結合した1個以上のヒドロキシ基を有する化合物が包含される。したがって、「
フェノールタイプ」には、フェノールそのもの、カテコール、レソルシノール、
ヒドロキノン、ナフトールなどのほかに、それらのアルキルもしくはアルケニル
誘導体および硫化アルキルもしくは硫化アルケニル誘導体、ならびにアルキレン
架橋または硫黄もしくは酸素架橋によって結合されたビフェノール化合物などの
ビスフェノールタイプの化合物が包含される。アルキルフェノールには、モノ−
およびポリ−アルキルもしくはアルケニルフェノール(ここで、アルキルもしく
はアルケニル基は、約3〜100個の炭素、好ましくは4〜50個の炭素を含む
)、ならびにそれらの硫化誘導体が包含され、そして芳香環に存在するアルキル
もしくはアルケニル基の数は、1から、芳香環に結合したヒドロキシル基の数を
カウントした後に残存する芳香環の利用可能な満たされていない原子価まで、の
範囲である。
【0025】
したがって、一般的には、「フェノールタイプ」の酸化防止剤は、以下の一般
式で表しうる。
式で表しうる。
【0026】
【化1】
【0027】
〔式中、Arは、
【0028】
【化2】
【0029】
からなる群より選択される。ここで、Rは、C3〜C100のアルキルもしくは
アルケニル基、硫黄置換アルキルもしくは硫黄置換アルケニル基、好ましくはC 4 〜C50のアルキルもしくはアルケニル基または硫黄置換アルキルもしくは硫
黄置換アルケニル基、より好ましくはC3〜C100のアルキルまたは硫黄置換
アルキル基、最も好ましくはC4〜C50のアルキル基であり、yは1からAr
の利用可能な原子価までの範囲であり、xは0からArの利用可能な原子価−y
までの範囲であり、Qは0からArの利用可能な原子価−(x+y+p)までの
範囲であり、zは1〜10の範囲であり、nは0〜20の範囲であり、mは0〜
4であり、そしてPは0もしくは1であり、好ましくは、yは1〜3の範囲であ
り、xは0〜3の範囲であり、zは1〜4の範囲であり、nは0〜5の範囲であ
り、pは0であり、そしてQは0もしくは1である。〕
アルケニル基、硫黄置換アルキルもしくは硫黄置換アルケニル基、好ましくはC 4 〜C50のアルキルもしくはアルケニル基または硫黄置換アルキルもしくは硫
黄置換アルケニル基、より好ましくはC3〜C100のアルキルまたは硫黄置換
アルキル基、最も好ましくはC4〜C50のアルキル基であり、yは1からAr
の利用可能な原子価までの範囲であり、xは0からArの利用可能な原子価−y
までの範囲であり、Qは0からArの利用可能な原子価−(x+y+p)までの
範囲であり、zは1〜10の範囲であり、nは0〜20の範囲であり、mは0〜
4であり、そしてPは0もしくは1であり、好ましくは、yは1〜3の範囲であ
り、xは0〜3の範囲であり、zは1〜4の範囲であり、nは0〜5の範囲であ
り、pは0であり、そしてQは0もしくは1である。〕
【0030】
最も好ましいフェノールは、ヒンダードフェノールであり、その例としては、
ジイソプロピルフェノール、ジ−tertブチルフェノール、ジtertブチル
アルキル化フェノール(ここで、アルキル置換基はヒドロカルビルでありかつ1
〜20個の炭素原子を含有する)、具体的には、2,6ジ−tertブチル−4
メチルフェノール、2,6−ジ−tertブチル−4−エチルフェノールなど、
または2,6ジ−tertブチル4−アルコキシフェノールが挙げられる。
ジイソプロピルフェノール、ジ−tertブチルフェノール、ジtertブチル
アルキル化フェノール(ここで、アルキル置換基はヒドロカルビルでありかつ1
〜20個の炭素原子を含有する)、具体的には、2,6ジ−tertブチル−4
メチルフェノール、2,6−ジ−tertブチル−4−エチルフェノールなど、
または2,6ジ−tertブチル4−アルコキシフェノールが挙げられる。
【0031】
フェノールタイプの酸化防止剤は、潤滑産業界で周知であり当業者にもよく知
られている。上記の酸化防止剤は、例として提示されたものであって、本発明で
使用しうるフェノール系酸化防止剤のタイプを限定するものではない。
られている。上記の酸化防止剤は、例として提示されたものであって、本発明で
使用しうるフェノール系酸化防止剤のタイプを限定するものではない。
【0032】
アミンタイプの酸化防止剤には、ジアリールアミンおよびチオジアリールアミ
ンが包含される。好適なジアリールアミンとしては、ジフェニルアミン;フェニ
ル−α−ナフチルアミン;フェニル−β−ナフチルアミン;α−α−ジ−ナフチ
ルアミン;β−β−ジナフチルアミン;もしくはα−β−ジナフチルアミンが挙
げられる。同様に好適な酸化防止剤は、アリール基の一方もしくは両方が、たと
えば、1〜12個の炭素原子を含有する線状もしくは分枝状のアルキル基でアル
キル化されたジアリールアミンであり、その例としては、ジエチルジフェニルア
ミン;ジオクチルジフェニルアミン、メチルフェニル−α−ナフチルアミン;フ
ェニル−β−(ブチルナフチル)アミン;ジ(4−メチルフェニル)アミンもし
くはフェニル(3−プロピルフェニル)アミン、オクチル−ブチル−ジフェニル
アミン、ジオクチルジフェニルアミン、オクチル−,ノニル−ジフェニルアミン
、ジノニルジフェニルアミンおよびそれらの混合物が挙げられる。
ンが包含される。好適なジアリールアミンとしては、ジフェニルアミン;フェニ
ル−α−ナフチルアミン;フェニル−β−ナフチルアミン;α−α−ジ−ナフチ
ルアミン;β−β−ジナフチルアミン;もしくはα−β−ジナフチルアミンが挙
げられる。同様に好適な酸化防止剤は、アリール基の一方もしくは両方が、たと
えば、1〜12個の炭素原子を含有する線状もしくは分枝状のアルキル基でアル
キル化されたジアリールアミンであり、その例としては、ジエチルジフェニルア
ミン;ジオクチルジフェニルアミン、メチルフェニル−α−ナフチルアミン;フ
ェニル−β−(ブチルナフチル)アミン;ジ(4−メチルフェニル)アミンもし
くはフェニル(3−プロピルフェニル)アミン、オクチル−ブチル−ジフェニル
アミン、ジオクチルジフェニルアミン、オクチル−,ノニル−ジフェニルアミン
、ジノニルジフェニルアミンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【0033】
好適なチオジアリールアミンとしては、フェノチアジン、アルキル化フェノチ
アジン、フェニルチオ−α−ナフチルアミン;フェニルチオ−β−ナフチルアミ
ン;α−α−チオジナフチルアミン;β−β−チオジナフチルアミン;フェニル
チオ−α(メチルナフチル)アミン;チオ−ジ(エチルフェニル)アミン;(ブ
チルフェニル)チオフェニルアミンが挙げられる。
アジン、フェニルチオ−α−ナフチルアミン;フェニルチオ−β−ナフチルアミ
ン;α−α−チオジナフチルアミン;β−β−チオジナフチルアミン;フェニル
チオ−α(メチルナフチル)アミン;チオ−ジ(エチルフェニル)アミン;(ブ
チルフェニル)チオフェニルアミンが挙げられる。
【0034】
他の好適な酸化防止剤としては、下記の式で表されるs−トリアジンが挙げら
れる。
れる。
【0035】
【化3】
【0036】
〔式中、R8、R9、R10、R11は、水素、C1〜C20ヒドロカルビルも
しくはピリジルであり、そしてR7は、C1〜C8ヒドロカルビル、C1〜C2 0 ヒドロカルビルアミン、ピリジルもしくはピリジルアミンである。〕 所望により、酸化防止剤の混合物を本発明の潤滑油組成物中に存在させてもよい
。使用する酸化防止剤または酸化防止剤の混合物の合計量は、約0.05〜2.
0体積%、好ましくは約0.1〜1.75体積%、最も好ましくは約0.5〜1
.5体積%の範囲である。
しくはピリジルであり、そしてR7は、C1〜C8ヒドロカルビル、C1〜C2 0 ヒドロカルビルアミン、ピリジルもしくはピリジルアミンである。〕 所望により、酸化防止剤の混合物を本発明の潤滑油組成物中に存在させてもよい
。使用する酸化防止剤または酸化防止剤の混合物の合計量は、約0.05〜2.
0体積%、好ましくは約0.1〜1.75体積%、最も好ましくは約0.5〜1
.5体積%の範囲である。
【0037】
本発明に有用な粘度指数向上剤には、完成油に向上した粘度特性を付与し、一
般的には約2,000〜1,000,000、好ましくは約50,000〜20
0,000の範囲の分子量(Mw)を有する炭化水素ベースのポリマーである任
意のポリマーが包含される。粘度指数向上剤ポリマーとしては、典型的には、オ
レフィンコポリマー、たとえば、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−
(イソ−)ブチレンコポリマー、プロピレン−(イソ−)ブチレンコポリマー、
エチレン−ポリアルファオレフィンコポリマー、ポリメタクリレート;スチレン
−ジエンブロックコポリマー、たとえば、スチレン−イソプレンコポリマー、お
よび星形コポリマーが挙げられる。粘度指数向上剤は、単官能性であっても多官
能性であってもよく、たとえば、分散性、流動点降下性などのような二次的な潤
滑油性能特性を提供する置換基を有するものであってもよい。
般的には約2,000〜1,000,000、好ましくは約50,000〜20
0,000の範囲の分子量(Mw)を有する炭化水素ベースのポリマーである任
意のポリマーが包含される。粘度指数向上剤ポリマーとしては、典型的には、オ
レフィンコポリマー、たとえば、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−
(イソ−)ブチレンコポリマー、プロピレン−(イソ−)ブチレンコポリマー、
エチレン−ポリアルファオレフィンコポリマー、ポリメタクリレート;スチレン
−ジエンブロックコポリマー、たとえば、スチレン−イソプレンコポリマー、お
よび星形コポリマーが挙げられる。粘度指数向上剤は、単官能性であっても多官
能性であってもよく、たとえば、分散性、流動点降下性などのような二次的な潤
滑油性能特性を提供する置換基を有するものであってもよい。
【0038】
粘度指数向上剤は、潤滑油業界で周知であり当業者にもよく知られている潤滑
油用添加剤である。上記の粘度指数向上剤は、例として提示されたものであって
、本発明で使用しうる粘度指数向上剤のタイプを限定するものではない。
油用添加剤である。上記の粘度指数向上剤は、例として提示されたものであって
、本発明で使用しうる粘度指数向上剤のタイプを限定するものではない。
【0039】
粘度指数向上剤の使用量は、単官能性であっても多官能性であっても、約0.
1〜3体積%、好ましくは約0.2〜2体積%、最も好ましくは約0.3〜1.
5体積%の量である。
1〜3体積%、好ましくは約0.2〜2体積%、最も好ましくは約0.3〜1.
5体積%の量である。
【0040】
入手したままの状態で使用する場合、当業者に公知である他の追加の典型的な
添加剤を完全配合潤滑油に組み込んでもよい。
添加剤を完全配合潤滑油に組み込んでもよい。
【0041】
この場合、一般にコハク酸イミドで代表されるタイプの分散剤を完全配合油に
組み込むことが可能である(たとえば、約700〜2500のPIBSA分子量
を有するポリイソブチレンコハク酸/無水物(PIBSA)−ポリアミン)。分
散剤は、ホウ酸化されていてもよいし、ホウ酸化されていなくてもよい。分散剤
は、約0.5〜8体積%の量、より好ましくは約1〜6体積%の量、最も好まし
くは約2〜4体積%の量で存在しうる。
組み込むことが可能である(たとえば、約700〜2500のPIBSA分子量
を有するポリイソブチレンコハク酸/無水物(PIBSA)−ポリアミン)。分
散剤は、ホウ酸化されていてもよいし、ホウ酸化されていなくてもよい。分散剤
は、約0.5〜8体積%の量、より好ましくは約1〜6体積%の量、最も好まし
くは約2〜4体積%の量で存在しうる。
【0042】
金属不活性化剤としては、アリールチアジン系、トリアゾール系、もしくはア
ルキル置換ジメルカプトチアジアゾール(DMTD)系の化合物、またはそれら
の混合物を挙げることができる。金属不活性化剤は、約0.01〜0.2体積%
の量、より好ましくは約0.02〜0.15体積%の量、最も好ましくは約0.
05〜0.1体積%の量で存在しうる。
ルキル置換ジメルカプトチアジアゾール(DMTD)系の化合物、またはそれら
の混合物を挙げることができる。金属不活性化剤は、約0.01〜0.2体積%
の量、より好ましくは約0.02〜0.15体積%の量、最も好ましくは約0.
05〜0.1体積%の量で存在しうる。
【0043】
金属ジチオホスフェート(たとえば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、Z
DDP)、金属ジチオカルバメート、金属キサンテートもしくはトリクレジルホ
スフェートのような摩耗防止剤を組み込んでもよい。摩耗防止剤は、約0.05
〜1.5体積%の量、より好ましくは約0.1〜1.0体積%の量、最も好まし
くは約0.2〜0.5体積%の量で存在しうる。
DDP)、金属ジチオカルバメート、金属キサンテートもしくはトリクレジルホ
スフェートのような摩耗防止剤を組み込んでもよい。摩耗防止剤は、約0.05
〜1.5体積%の量、より好ましくは約0.1〜1.0体積%の量、最も好まし
くは約0.2〜0.5体積%の量で存在しうる。
【0044】
ポリ(メタ)アクリレートもしくはアルキル芳香族ポリマーのような流動点降
下剤を組み込んでもよい。流動点降下剤は、約0.05〜0.6体積%の量、よ
り好ましくは約0.1〜0.4体積%の量、最も好ましくは約0.2〜0.3体
積%の量で存在しうる。
下剤を組み込んでもよい。流動点降下剤は、約0.05〜0.6体積%の量、よ
り好ましくは約0.1〜0.4体積%の量、最も好ましくは約0.2〜0.3体
積%の量で存在しうる。
【0045】
シリコーン消泡剤のような消泡剤は、約0.001〜0.2体積%の量、より
好ましくは約0.005〜0.15体積%の量、最も好ましくは約0.01〜0
.1体積%の量で存在しうる。
好ましくは約0.005〜0.15体積%の量、最も好ましくは約0.01〜0
.1体積%の量で存在しうる。
【0046】
潤滑油添加剤については、”Lubricants and Related
Products” by Dieter Klamann,Verlag
Chemic,Deerfield,Florida,1984、さらにまた”
Lubricant Additives” by C.V.Smalheer
and R.Kennedy Smith,1967,page 1−11に
一般的な解説がある。それらの開示内容は、参照により本明細書に組み入れるも
のとする。
Products” by Dieter Klamann,Verlag
Chemic,Deerfield,Florida,1984、さらにまた”
Lubricant Additives” by C.V.Smalheer
and R.Kennedy Smith,1967,page 1−11に
一般的な解説がある。それらの開示内容は、参照により本明細書に組み入れるも
のとする。
【0047】
本発明について、以下の実施例および比較例でさらに具体的に説明するが、こ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
【0048】実験 実験室ニトロ化スクリーナー試験結果
清浄剤、酸化防止剤、および粘度指数向上剤(VII)を選択するうえでの指
針を得るべく、最初の実験で実験室ニトロ化スクリーナー試験を用いた。粘度増
加、酸化、およびニトロ化を含めて、使用した油の性能を評価するためのいくつ
かのパラメーターが試験結果から明らかにされる。結果もしくは値が大きいほど
潤滑油の分解レベルが大きいことを表すように相対値換算ですべての測定値を報
告する。したがって、より小さい数値の結果は、油の寿命がより長いことを示す
尺度となる。それぞれの試験で常に参照油を試験する。試験した油の結果を参照
油の結果で割った比として、すべての結果を報告する。たとえば、試験油の酸化
結果が1.0である場合、その酸化性能は参照油の酸化性能に等しい。試験油の
酸化結果が1.0未満である場合、試験油は参照油よりも優れた酸化性能である
ことが実証される。
針を得るべく、最初の実験で実験室ニトロ化スクリーナー試験を用いた。粘度増
加、酸化、およびニトロ化を含めて、使用した油の性能を評価するためのいくつ
かのパラメーターが試験結果から明らかにされる。結果もしくは値が大きいほど
潤滑油の分解レベルが大きいことを表すように相対値換算ですべての測定値を報
告する。したがって、より小さい数値の結果は、油の寿命がより長いことを示す
尺度となる。それぞれの試験で常に参照油を試験する。試験した油の結果を参照
油の結果で割った比として、すべての結果を報告する。たとえば、試験油の酸化
結果が1.0である場合、その酸化性能は参照油の酸化性能に等しい。試験油の
酸化結果が1.0未満である場合、試験油は参照油よりも優れた酸化性能である
ことが実証される。
【0049】実施例
実験室ニトロ化スクリーナー試験結果を表2、3にまとめる。結果は、溶媒抽
出基油をベースとする市販の中灰分ガスエンジン油である参照油Bを基準にして
算出されている。参照油Bは、カナダで最も広く販売されている中灰分ガスエン
ジン油であり、したがって、エンジン油として有用な他の配合物を調べる際の「
ベンチマーク標準」になる。比較例の油1は、溶媒抽出基油中でOloa 12
55添加剤パッケージを用いて配合された他の市販の中灰分ガスエンジン油であ
る。Oloa 1255は、最も広く販売されているガスエンジン油添加剤パッ
ケージのうちの1つであり、したがって、比較例の油1は、他の配合物を調べる
際のもう1つの「ベンチマーク標準」になる。比較例の油2は、低TBNカルシ
ウムホスホネートと、中TBNカルシウムフェネートと、高TBNカルシウムフ
ェネートとの組み合わせを用いてブレンドされた中灰分配合物である。
出基油をベースとする市販の中灰分ガスエンジン油である参照油Bを基準にして
算出されている。参照油Bは、カナダで最も広く販売されている中灰分ガスエン
ジン油であり、したがって、エンジン油として有用な他の配合物を調べる際の「
ベンチマーク標準」になる。比較例の油1は、溶媒抽出基油中でOloa 12
55添加剤パッケージを用いて配合された他の市販の中灰分ガスエンジン油であ
る。Oloa 1255は、最も広く販売されているガスエンジン油添加剤パッ
ケージのうちの1つであり、したがって、比較例の油1は、他の配合物を調べる
際のもう1つの「ベンチマーク標準」になる。比較例の油2は、低TBNカルシ
ウムホスホネートと、中TBNカルシウムフェネートと、高TBNカルシウムフ
ェネートとの組み合わせを用いてブレンドされた中灰分配合物である。
【0050】
結果からわかるように、本発明の油である実施例1は、酸化、ニトロ化および
粘度増加が低減したという点で、比較例の油よりも優れた性能を示し、酸化およ
びニトロ化が低減したという点で、参照油Bよりも優れた性能を示し、粘度増加
の低減に関して、参照油Bと同等の性能を示す。実施例1は、それぞれ高TBN
、中TBNおよび低/中性TBN清浄剤から選ばれた3種の金属塩清浄剤の混合
物を含有しており、しかも少なくとも1種の金属サリシレートが中TBNもしく
は低/中性TBN塩清浄剤として使用されている。本発明は、異なる清浄剤また
は清浄剤の混合物を用いた他の油よりも優れた性能を示した。
粘度増加が低減したという点で、比較例の油よりも優れた性能を示し、酸化およ
びニトロ化が低減したという点で、参照油Bよりも優れた性能を示し、粘度増加
の低減に関して、参照油Bと同等の性能を示す。実施例1は、それぞれ高TBN
、中TBNおよび低/中性TBN清浄剤から選ばれた3種の金属塩清浄剤の混合
物を含有しており、しかも少なくとも1種の金属サリシレートが中TBNもしく
は低/中性TBN塩清浄剤として使用されている。本発明は、異なる清浄剤また
は清浄剤の混合物を用いた他の油よりも優れた性能を示した。
【0051】
【表2】
【0052】
【表3】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
C10N 10:04 C10N 10:04
30:10 30:10
40:25 40:25
(72)発明者 フィンチ,ジェイムス,ワルター
カナダ国,オンタリオ エヌ7エス 6イ
ー5,サーニィア,リドリー コート
401
Fターム(参考) 4H104 DA02A DB06C DB07C EA22C
EB02 FA01 FA02 LA05 PA41
PA42
Claims (28)
- 【請求項1】 主要量の潤滑粘度の油と副次量の添加剤とを含んでなる長寿
命潤滑油組成物であって、該添加剤が、少なくとも0.65重量%の硫酸灰分量
の潤滑油を得るのに十分な量で他の金属塩もしくは金属塩のグループと組み合わ
せて使用される150よりも大きい高全塩基価(TBN)を有する1種以上の金
属サリシレート、金属スルホネート、金属フェネートおよびそれらの混合物から
なる群より選択される第1の金属塩もしくは金属塩のグループと、50強〜15
0の中全塩基価(TBN)を有する1種以上の金属サリシレート、金属スルホネ
ート、金属フェネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される第2の金
属塩もしくは金属塩のグループと、10〜50の低/中性全塩基価(TBN)を
有する1種以上の金属スルホネート、金属サリシレートおよびそれらの混合物か
らなる群より選択される第3の金属塩もしくは金属塩のグループとを含有する清
浄剤の混合物を含み、中TBN+低/中性TBN清浄剤の合計量が0.7体積%
以上(有効成分換算)であり、高TBN清浄剤の合計量が0.3体積%以上(有
効成分換算)であり、高TBN清浄剤と中TBN+低/中性TBN清浄剤との体
積比(有効成分換算)が0.15〜3.5の範囲にあり、しかも中TBNまたは
低/中性TBN清浄剤のうち少なくとも1種が金属サリシレートであることを特
徴とする長寿命潤滑油組成物。 - 【請求項2】 前記中TBN清浄剤のうち少なくとも1種が金属サリシレー
トであることを特徴とする請求項1に記載の長寿命潤滑油組成物。 - 【請求項3】 前記金属スルホネート、金属フェネートおよび金属サリシレ
ートの金属成分が、同じであるかもしくは異なっており、かつアルカリ金属およ
びアルカリ土類金属からなる群より選択されることを特徴とする請求項1に記載
の長寿命潤滑油組成物。 - 【請求項4】 前記混合物中の金属サリシレートの合計量が有効成分換算で
0.5〜4.5体積%の量であることを特徴とする請求項1に記載の長寿命潤滑
油組成物。 - 【請求項5】 前記清浄剤の混合物が有効成分換算で10体積%以下の量で
存在することを特徴とする請求項4に記載の長寿命潤滑油組成物。 - 【請求項6】 前記中TBN+低/中性TBN清浄剤の合計量が有効成分換
算で0.9体積%以上であることを特徴とする請求項1に記載の長寿命潤滑油組
成物。 - 【請求項7】 前記中TBN+低/中性TBN清浄剤の合計量が有効成分換
算で1体積%以上であることを特徴とする請求項1に記載の長寿命潤滑油組成物
。 - 【請求項8】 前記高TBN清浄剤の合計量が有効成分換算で0.4体積%
以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の長寿命潤滑油組成
物。 - 【請求項9】 前記高TBN清浄剤の合計量が有効成分換算で0.5体積%
以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の長寿命潤滑油組成
物。 - 【請求項10】 前記高TBN清浄剤と前記中TBN+低/中性TBN清浄
剤との体積比が有効成分換算で0.2〜2の範囲にあることを特徴とする請求項
1〜7のいずれかに記載の長寿命潤滑油組成物。 - 【請求項11】 前記高TBN清浄剤と前記中TBN+低/中性TBN清浄
剤との体積比が有効成分換算で0.25〜1の範囲にあることを特徴とする請求
項1〜7のいずれかに記載の長寿命潤滑油組成物。 - 【請求項12】 前記高TBN清浄剤と前記中TBN+低/中性TBN清浄
剤との体積比が有効成分換算で0.2〜2の範囲にあることを特徴とする請求項
8に記載の長寿命潤滑油組成物。 - 【請求項13】 前記高TBN清浄剤と前記中TBN+低/中性TBN清浄
剤との体積比が有効成分換算で0.25〜1の範囲にあることを特徴とする請求
項8に記載の長寿命潤滑油組成物。 - 【請求項14】 少なくとも0.65重量%の硫酸灰分量の潤滑油を得るの
に十分な量で他の金属塩もしくは金属塩のグループと組み合わせて使用される1
50よりも大きい高全塩基価(TBN)を有する1種以上の金属サリシレート、
金属スルホネート、金属フェネートおよびそれらの混合物からなる群より選択さ
れる第1の金属塩もしくは金属塩のグループと、50強〜150の中TBNを有
する1種以上の金属サリシレート、金属スルホネート、金属フェネートおよびそ
れらの混合物からなる群より選択される第2の金属塩もしくは金属塩のグループ
と、10〜50の低/中性TBNを有する1種以上の金属スルホネート、金属サ
リシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択される第3の金属塩もしく
は金属塩のグループとを含有する清浄剤の混合物を含む副次量の添加剤を油に添
加することによって、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証されるよ
うに潤滑油組成物の寿命を延長させる方法であって、中TBN+低/中性TBN
清浄剤の合計量が0.7体積%以上(有効成分換算)であり、高TBN清浄剤の
合計量が0.3体積%以上(有効成分換算)であり、高TBN清浄剤と中TBN
+低/中性TBN清浄剤との体積比(有効成分換算)が0.15〜3.5の範囲
にあり、しかも中TBNもしくは低/中性TBN清浄剤のうち少なくとも1種が
金属サリシレートであることを特徴とする潤滑油組成物の寿命を延長させる方法
。 - 【請求項15】 前記中TBN清浄剤のうち少なくとも1種が金属サリシレ
ートであることを特徴とする請求項14に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させ
る方法。 - 【請求項16】 前記金属スルホネート、金属フェネートおよび金属サリシ
レートの金属成分が、同じであるかもしくは異なっており、かつアルカリ金属お
よびアルカリ土類金属からなる群より選択されることを特徴とする請求項14に
記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。 - 【請求項17】 前記混合物中の金属サリシレートの合計量が有効成分換算
で0.5〜4.5体積%の量であることを特徴とする請求項14に記載の潤滑油
組成物の寿命を延長させる方法。 - 【請求項18】 前記清浄剤の混合物が有効成分換算で10体積%以下の量
で存在することを特徴とする請求項14に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させ
る方法。 - 【請求項19】 前記中TBN+低/中性TBN清浄剤の合計量が有効成分
換算で0.9体積%以上であることを特徴とする請求項14に記載の潤滑油組成
物の寿命を延長させる方法。 - 【請求項20】 前記中TBN+低/中性TBN清浄剤の合計量が有効成分
換算で1体積%以上であることを特徴とする請求項14に記載の潤滑油組成物の
寿命を延長させる方法。 - 【請求項21】 前記高TBN清浄剤の合計量が有効成分換算で0.4体積
%以上であることを特徴とする請求項14〜20のいずれかに記載の潤滑油組成
物の寿命を延長させる方法。 - 【請求項22】 前記高TBN清浄剤の合計量が有効成分換算で0.5体積
%以上であることを特徴とする請求項14〜20のいずれかに記載の潤滑油組成
物の寿命を延長させる方法。 - 【請求項23】 前記高TBN清浄剤と前記中TBN+低/中性TBN清浄
剤との体積比が有効成分換算で0.2〜2の範囲にあることを特徴とする請求項
14〜20のいずれかに記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。 - 【請求項24】 前記高TBN清浄剤と前記中TBN+低/中性TBN清浄
剤との体積比が有効成分換算で0.25〜1の範囲にあることを特徴とする請求
項14〜20のいずれかに記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。 - 【請求項25】 前記高TBN清浄剤と前記中TBN+低/中性TBN清浄
剤との体積比が有効成分換算で0.2〜2の範囲にあることを特徴とする請求項
21に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。 - 【請求項26】 前記高TBN清浄剤と前記中TBN+低/中性TBN清浄
剤との体積比が有効成分換算で0.25〜1の範囲にあることを特徴とする請求
項22に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。 - 【請求項27】 前記第1の金属塩が150強〜300のTBNを有するこ
とを特徴とする請求項1に記載の長寿命潤滑油組成物。 - 【請求項28】 前記第1の金属塩が150強〜300のTBNを有するこ
とを特徴とする請求項14に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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US09/464,530 | 1999-12-15 | ||
US09/464,530 US6191081B1 (en) | 1999-12-15 | 1999-12-15 | Long life medium and high ash oils with enhanced nitration resistance |
PCT/US2000/033683 WO2001044418A1 (en) | 1999-12-15 | 2000-12-13 | Long life medium and high ash oils with enhanced nitration resistance |
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