JP2003514101A - 疎水変性ポリアミンを含むランドリー洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは約１重量％〜、最も好ましくは約３重量％〜約５０重量％、好ましくは〜約２０重量％、より好ましくは〜約１０重量％、最も好ましくは約７重量％の式（Ｉ）の疎水変性ポリアミンＡ）（式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_２０の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^１は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３のアルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ_４の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２のアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２２のアルキレンアリールおよびこれらの混合物、ｘは約１５〜約３０、ＱはＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換アルキレンアリールおよびこれらの混合物からなる群より選択される疎水性第四級単位、Ｘは電子的中性を与えるのに十分な量で存在する陰イオン、ｎは０〜３）と、０重量％〜１００重量％の１種類以上の陰イオン性界面活性剤ｉ）、０重量％〜１００重量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤ｉｉ）、任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の陽イオン性界面活性剤ｉｉｉ）、任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の双性イオン性界面活性剤ｉｖ）、任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の両性イオン性界面活性剤ｖ）、またはこれらの混合物ｖｉ）から選択される１種類以上の界面活性剤を含む約０．０１重量％〜の界面活性剤系Ｂ）と、残部の担体および補助成分Ｃ）とを含む疎水変性ポリアミンおよびランドリー洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】

本発明は、親水性の汚れ、特に、粘土除去性の改善された１種類以上の疎水性
変性ポリアミンを含むランドリー洗剤組成物に関する。本発明はさらに、疎水変
性ポリアミンの水溶液がランドリー洗剤組成物の基礎である、界面活性剤を含ま
ないランドリー洗剤組成物に関する。本発明はまた、衣服から親水性の汚れを除
去する方法にも関する。

【０００２】

【背景技術】

布帛、特に衣服は、疎水性の汚れ（グリース、油）から親水性の汚れ（粘土）
まで様々な異物により汚れる。こうした異物を除去するのに必要なクリーニング
のレベルは、存在する汚れの量や、異物が布帛繊維と接触している程度に応じて
大きく異なる。草の汚れは、通常、植物性物質と直接擦れて接触することによる
ものであり、極めて浸透性の汚れとなる。人間の体の油や汗は、衣服を着ている
間、連続的に生成されて、特に、襟や袖口および脇の下に付着する。体の油は、
吸収や材料自身の繊維へのウィッキングによるばかりでなく、布帛に対する体の
機械的な動作によっても布帛に埋め込まれていく。

【０００３】 多くの場合、界面活性剤それ自体が、望ましくない疎水性汚れやしみを除去す
るのに必要なものの全てではない。襟や袖口およびその他接触領域における人間
の体の油やその他の疎水性のしみの場合には、汗や体の油のしみは洗浄だけでは
完全には除去されない。襟を手で擦っても、白い綿の布帛の黒ずみは改善されな
い。疎水性のしみについては、分散剤は除去された汚れに対して作用するのであ
って、布帛表面の繊維に埋め込まれた汚れには作用しないため効果がない。処方
者は脂や油性材料が合成布帛に広がったり吸収されるのを減じるために汚れ放出
ポリマーを用いているが、セルロース繊維には人間の体の油や汗のしみによる黒
ずみの問題が尚ある。

【０００４】 布帛の表面繊維から脂および油性材料を効果的に溶解し、溶解したら前記油性
材料が界面活性剤の作用により除去できるランドリー洗剤組成物が長いこと業界
では必要とされてきた。肌の布帛に対する機械的作用により布帛、例えば、シャ
ツの襟や袖口についた脂質タイプのしみを効果的に除去するクリーニング系も長
いこと必要とされてきた。

【０００５】

【発明の開示】

第四級化された特定のポリアミンを含むランドリー洗剤組成物において、脂性
のしみの除去が改善されることを意外にも知見した。本発明のポリアミンは、疎
水性骨格スペーサを骨格窒素原子間に有する完全に第四級化されたアルキレンオ
キシ化、好ましくはエチレンオキシ化ポリアミンである。意外なことに、疎水性
第四級化剤の選択によって、洗剤界面活性剤が存在していてもしていなくても、
衣類の脂および油性のしみの除去が改善される。本発明のランドリー洗剤組成物
は、「こびりついた油性のしみ」、特に、シャツの襟や袖口の汗、脇の下のしみ
、体の油を除去するのに特に効果的である。好適な界面活性剤系と共に用いると
、本発明の疎水変性されたポリアミンは、布帛、特にセルロースを含む布帛に対
して破壊的と考えられていた汚れを除去する。

【０００６】 本発明の第１の態様は、下式の疎水変性ポリアミンに関する。

【化１１】 式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_１２の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ ^１ は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３のアルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ_４ の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^３は水素、ベンジルおよ
びこれらの混合物、ｘは約１５〜約３０、ＱはＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐ア
ルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換アル
キレンアリールおよびこれらの混合物からなる群より選択される疎水性第四級単
位、Ｘは電子的中性を与えるのに十分な量で存在する陰イオン、ｎは０〜３であ
る。

【０００７】 本発明はまた、０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好まし
くは約１重量％〜、最も好ましくは約３重量％〜約５０重量％、好ましくは〜約
２０重量％、より好ましくは〜約１０重量％、最も好ましくは〜約７重量％の下
式の疎水変性ポリアミンＡ）と、

【化１２】 （式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_２０の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、
Ｒ^１は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３のアルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ _４ の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_{２ ２} のアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２２のアルキレンアリールおよびこれらの混合物、ｘは
１５〜３０、ＱはＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシク
ロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換アルキレンアリールおよびこれら
の混合物からなる群より選択される疎水性第四級単位、Ｘは電子的中性を与える
のに十分な量で存在する陰イオン、ｎは０〜３）、 ０重量％〜１００重量％の１種類以上の陰イオン性界面活性剤ｉ）、 ０重量％〜１００重量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤ｉｉ）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の陽イオン性界面活性剤ｉｉｉ
）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の双性イオン性界面活性剤ｉｖ
）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の両性イオン性界面活性剤ｖ）
、または これらの混合物ｖｉ） から選択される１種類以上の界面活性剤を含む約０．０１重量％〜の界面活性剤
系Ｂ）と、 残部の担体および補助成分Ｃ）とを含むランドリー洗剤組成物に関する。

【０００８】 本発明はさらに、約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好
ましくは約１重量％〜、最も好ましくは約３重量％〜約５０重量％、好ましくは
〜２０重量％、より好ましくは〜約１０重量％、最も好ましくは〜約７重量％の
下式のポリアミンａ）

【化１３】 （式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_２０の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、
Ｒ^１は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３のアルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ _４ の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_{２ ２} のアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２２のアルキレンアリールおよびこれらの混合物、ｘは
１５〜３０、ＱはＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシク
ロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換アルキレンアリールおよびこれら
の混合物からなる群より選択される疎水性第四級単位、Ｘは電子的中性を与える
のに十分な量で存在する陰イオン、ｎは０〜３）と、 残部の担体および補助成分ｂ）とを含む、界面活性剤を含まないランドリーまた
はクリーニング組成物に関する。

【０００９】 本発明はまた、布帛、好ましくは衣類を含む製品を、本発明の疎水変性ポリア
ミンを含むランドリー洗剤組成物の水溶液と接触させる工程を含む布帛のクリー
ニング方法にも関する。

【００１０】 これらおよびその他の目的、特徴および利点は、以下の詳細な説明および添付
の請求項により当業者には明白であろう。特に断りのない限り、パーセンテージ
、比率および割合は全て重量基準である。特に断りのない限り、温度は全て摂氏
度（℃）である。引用された文献は全て、関連する部分についてここに参考文献
として組み込まれる。

【００１１】

【発明を実施するための最良の形態】

本発明は、ランドリー洗剤組成物に用いるのに好適な疎水変性第四級化双性ポ
リアミンに関する。本発明の疎水変性双性ポリアミンは、身体の汚れおよび汗に
よる汚れの除去を向上させるものである。

【００１２】 疎水変性第四級化双性ポリアミンで、人間の体の油、汗等により汚れた布帛を
処理すると、非常に有効であることを意外にも知見した。理論に拘束されること
は望むところではないが、本発明の疎水変性第四級化双性ポリアミンは、意外な
バランスの特性を有しており、水溶解性を維持し、布帛から汚れを離して再付着
を防止する微粒子汚れ懸濁特性を保持しながら、布帛に浸透して、グリース、油
の汚れを溶解するよう化合物を修正することができる。さらに、本発明の疎水変
性第四級化双性ポリアミンは、泡立ちが多く、リン酸塩の多いクリーニング系の
クリーニング作用を強化する。

【００１３】 本発明の疎水変性ポリアミンは布帛の表面に凝集しないが、界面活性剤は凝集
する傾向がある。本発明のポリアミンはミセルを形成しないため、界面張力がな
い。泡が形成される空気／水界面に関してこれは特に重要である。従って、泡立
ちを減少させる補助成分がなくても泡立ちを少なくすることができる。

【００１４】 本発明のポリアミンは、界面活性剤がなくても、布帛、特に、黒ずんだしみ、
脂や油に影響する界面活性剤感応性のしみに対して意外な効果がある。

【００１５】 ランドリー洗剤組成物中に存在させるときは、前記ランドリー洗剤組成物の約
０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは約１重量％〜
、最も好ましくは約３重量％〜５０重量％、好ましくは〜約２０重量％、より好
ましくは〜約１０重量％、最も好ましくは〜約７重量％の量だと双性ポリアミン
が有効である。

【００１６】 疎水変性第四級化双性ポリアミン 本発明において「疎水変性」という用語は、「２〜５個の窒素を含む鎖状ポリ
アミンの反応であって、各窒素は、少なくとも約１５個のアルキレンオキシ単位
を含む陰イオン性単位でキャッピングされたポリアルキレンオキシ単位により、
１窒素当たり少なくとも１当量の四級化剤で置換された骨格水素を有し、前記四
級化剤は、少なくとも８個の炭素原子を有する鎖状アルキル部分、少なくとも６
個の炭素原子を有する環状アルキル部分、特に少なくとも７個の炭素原子を有す
るアルキレンアリール単位またはこれらの混合物を含むもの」として定義される
。

【００１７】 本発明において「ポリアミン」とは、「６個未満の骨格窒素原子を有する、分
岐のないアミン」であり、本発明においては５個を超える窒素を含むアミンは、
「オリゴマーアミン」（オリゴアミン）または「ポリマーアミン」（ポリアルキ
レンアミンまたはポリアルキレンイミン）と定義される。

【００１８】 本発明の疎水変性第四級化双性ポリアミンは下式で表される。

【化１４】 式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_２０の鎖状または分岐アルキレン、およびこれらの混合物で
あり、一実施形態においては、ＲはＣ_６〜Ｃ_１０の鎖状アルキレン、他の実施形
態においては、ＲはＣ_６〜Ｃ_８の鎖状アルキレン、さらに他の実施形態において
は、各Ｒ単位はヘキシレン単位、一般に、鎖状ヘキシレン単位である。

【００１９】 Ｒ^１は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３の陰イオン性単位でキャッピングされたポリア
ルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ_４の鎖状または分岐アルキレンおよ
びこれらの混合物である。Ｒ^２について鎖状または分岐という用語には、合計で
２〜４個の炭素原子を含むあらゆる鎖状または分岐アルキレン単位が含まれる。
一実施形態において、Ｒ^２はエチレン、１，２−プロピレンおよびこれらの混合
物を含み、さらに他の実施形態において各Ｒ^２単位はエチレン単位である。漂白
剤を含む組成物において利点を与える本発明の一実施形態は、１，２−プロピレ
ンオキシ単位として最初１〜６個、好ましくは最初１〜３個のアルキレンオキシ
単位を含み、それに残りのエチレンオキシ単位が続く疎水変性第四級化双性ポリ
アミンに関する。

【００２０】 Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２のアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２２のアルキレンアリールお
よびこれらの混合物である。Ｒ^３は好ましくは水素、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルキル、ベ
ンジルおよびこれらの混合物、より好ましくは水素である。

【００２１】 骨格窒素に付加したアルキレンオキシ単位の平均数である指数ｘは約１５〜約
３０、好ましくは１５〜２５、より好ましくは１８〜２３、最も好ましいアルキ
レンオキシ単位の平均値は２０である。双性ポリアミンをエトキシル化するとき
には、アルキレンオキシ単位の平均数または統計的分布のみ分かれば良いことが
処方者には認識されている。従って、双性ポリアミンがいかに「密に」またはい
かに「正確に」アルコキシル化されるかによって、平均値は実施形態に応じて異
なる。

【００２２】 Ｑは疎水性第四級化単位であり、各Ｑは独立にＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐
アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換ア
ルキレンアリールおよびこれらの混合物であり、本発明の一実施形態において、
ＱはＣ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換アルキレンアリールおよびこれらの混合物
からなる群より選択される疎水性第四級化単位であり、より好ましくはベンジル
、置換ベンジル、ナフチル、置換ナフチルおよびこれらの混合物である。本発明
において、下式

【化１５】 は、前記単位がα−置換基またはβ−置換基を有するかに関わらず「ナフチル」
を表す。指数ｘは０〜２０の値である。その他のアルキレンアリール単位として
は、ベンジルの他に、下式のアルキレンアリール単位が挙げられる。

【化１６】 式中、指数ｚは１〜２４である。

【００２３】 本発明においてアルキレンアリール単位に好適にはＱ単位として適用される「
置換」とは、１個以上のＣ_１〜Ｃ_１２の鎖状または分岐アルキル部分のことであ
り、芳香族環を含めた炭素原子の総数が３０個の炭素原子を超えないものである
。

【００２４】 本発明による置換アルキレンアリール単位としては下式の３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンジル部分が挙げられるがこれに限られるものではない。

【化１７】

【００２５】 指数ｎは、骨格の第二級窒素の数を表す。指数ｎの値は０〜４、好ましくは０
〜２である。

【００２６】 Ｘは電子的中性を与えるのに十分な量で存在する陰イオンである。陰イオンと
しては、塩素、臭素、ヨウ素、硫酸メチルおよびこれらの混合物が挙げられるが
これらに限られるものではない。

【００２７】 本発明による好ましい疎水変性双性ポリアミンとしては、下式のものが挙げら
れる。

【化１８】 式中、Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、硫酸メチルおよびこれらの混合物から選択さ
れる水溶性陰イオンである。

【００２８】 界面活性剤系 本発明のランドリー洗剤組成物は、 ０重量％〜、好ましくは約０．０１重量％〜１００重量％、好ましくは〜８０重
量％の１種類以上の陰イオン性界面活性剤ｉ）、 ０重量％〜、好ましくは約０．０１重量％〜１００重量％、好ましくは〜８０重
量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤ｉｉ）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の陽イオン性界面活性剤ｉｉｉ
）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の双性イオン性界面活性剤ｉｖ
）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の両性イオン性界面活性剤ｖ）
、または これらの混合物ｖｉ） から選択される１種類以上の界面活性剤を含む約０．０１重量％〜、好ましくは
約１重量％〜、より好ましくは約５重量％〜、最も好ましくは１０重量％〜約８
０重量％、好ましくは〜約５０重量％、より好ましくは〜約３０重量％の界面活
性剤系を含む。

【００２９】 本発明による好ましい界面活性剤系は、 鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩ａ）、 下式

【化１９】 （式中、Ａは下式の中鎖分岐アルキル単位である

【化２０】 （式中、ＲおよびＲ^１はそれぞれ独立に水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキルおよびこれ
らの混合物、ただし、前記アルキル単位の炭素原子総数が６〜１８個で、ＲとＲ _１ の少なくとも一方が水素ではない、ｘは０〜１３の整数、ｙは０〜１３の整数
、ｚは０または１、Ｒ_２は水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキルおよびこれらの混合物、
Ｍ’は中性となるのに十分な電荷の水溶性陽イオンである））の中鎖分岐アリー
ルスルホン酸塩界面活性剤ｂ）、 式ＣＨ_３ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｍＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｍ、または式ＣＨ_３ＣＨ_２（ＣＨ_２ ）_ｍＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｙＯＳＯ_３Ｍの分岐アルキル硫酸塩界面活性剤ｃ
）、 下式

【化２１】 または下式

【化２２】 （式中、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキルおよ
びこれらの混合物、ただし前記界面活性剤中の炭素原子の総数は１４〜２０個で
、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２のうち少なくとも一つは水素ではない、指数ｗは０〜１３
の整数、ｘは０〜１３の整数、ｙは０〜１３の整数、ｚは少なくとも１の整数、
ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４、界面活性剤中の炭素原子の総数は１４〜２０個、Ｒ ^３ はエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、
１，４−ブチレンおよびこれらの混合物、指数ｍの平均値は少なくとも約０．０
１、Ｍは電子的中性を与えるのに十分な水溶性陽イオンである）の中鎖分岐アル
キル硫酸塩界面活性剤ｄ） から選択される１重量％〜約１００重量％の陰イオン性界面活性剤ｉ）、 ０重量％〜１００重量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤ｉｉ）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の陽イオン性界面活性剤ｉｉｉ
）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の双性イオン性界面活性剤ｉｖ
）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の両性イオン性界面活性剤ｖ）
、または これらの混合物ｖｉ） から選択される１種類以上の界面活性剤を約０．０１重量％〜含む。

【００３０】 本発明の実施形態に応じて、１つ以上の分類の界面活性剤が処方者により選択
されるが、少なくとも１種類の陰イオン性界面活性剤と少なくとも１種類の非イ
オン性界面活性剤は存在しなければならない。界面活性剤の各分類において、２
種類以上の界面活性剤を選択することができる。

【００３１】 本発明において有用な界面活性剤としては、 Ｃ_１１〜Ｃ_１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）ａ）、 Ｃ_１０〜Ｃ_２０の第一級分岐鎖およびランダムアルキル硫酸塩（ＡＳ）ｂ）、 下式

【化２３】 （式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７の整数、好ましくは少なくとも約
９）のＣ_１０〜Ｃ_１８の第二級（２，３）アルキル硫酸塩（前記界面活性剤はい
ずれもここに参考文献として組み込まれる１９６６年２月８日発行の米国特許第
３，２３４，２５８号明細書（Ｍｏｒｒｉｓ）、１９９１年１２月２４日発行の
米国特許第５，０７５，０４１号明細書（Ｌｕｔｚら）および１９９５年２月１
４日発行の米国特許第５，３８９，２７７号明細書（Ｐｒｉｅｔｏ）に開示され
ている）ｃ）、 Ｃ_１０〜Ｃ_１８のアルキルアルコキシ硫酸塩（ＡＥｘＳ）（式中、ｘは好ましく
は１〜７）ｄ）、 好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含むＣ_１０〜Ｃ_１８のアルキルアルコキシ
カルボキシレートｅ）、 Ｃ_１２〜Ｃ_１８のアルキルエトキシレート、Ｃ_６〜Ｃ_１２のアルキルフェノール
アルコキシレート（アルコキシレート単位は、エチレンオキシとプロピレンオキ
シ単位の混合物であり、Ｃ_１２〜Ｃ_１８のアルコールとＣ_６〜Ｃ_１２のアルキル
フェノールはエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー、特にＰ
ｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ｅｘ ＢＡＳＦと縮合されており、ここに参考文献
として組み込まれる１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７
８号明細書（Ｌａｕｇｈｌｉｎら）に開示されている）ｆ）、 ここに参考文献として組み込まれる１９８６年１月２６日発行の米国特許第４，
５６５，６４７号明細書（Ｌｌｅｎａｄｏ）に開示されたアルキル多糖類ｇ）、
下式

【化２４】 のポリヒドロキシ脂肪酸アミド（式中、ＲはＣ_７〜Ｃ_２１の鎖状アルキル、Ｃ_７ 〜Ｃ_２１の分岐アルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２１の鎖状アルケニル、Ｃ_７〜Ｃ_２１の分岐
アルケニルおよびこれらの混合物である）ｈ） が挙げられるがこれらに限られるものではない。

【００３２】 Ｒ^１はエチレン、Ｒ^２はＣ_３〜Ｃ_４の鎖状アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４の分岐アルキ
ルおよびこれらの混合物、好ましくはＲ^２は１，２−プロピレンである。Ｒ^１お
よびＲ^２単位の混合物を含む非イオン性界面活性剤は、約４〜約１２個のエチレ
ン単位を、約１〜約４個の１，２−プロピレン単位と組み合わせて含むのが好ま
しい。これらの単位は、処方者に好適となるように、交互であっても、またいか
なる組み合わせでまとめられてもよい。Ｒ^１単位対Ｒ^２単位の比率は好ましくは
約４：１〜約８：１である。Ｒ^２単位（例えば、１，２−プロピレン）は、窒素
原子の後、４〜８個のエチレン単位を含む鎖の残りに付加しているのが好ましい
。

【００３３】 Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４の鎖状アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４の分岐アルキルおよびこ
れらの混合物、好ましくは水素またはメチル、より好ましくは水素である。

【００３４】 Ｒ^４は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４の鎖状アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４の分岐アルキルおよびこ
れらの混合物、好ましくは水素である。指数ｍが２のときは、指数ｎは０でなく
てはならず、Ｒ^４単位はなくなり、代わりに−［（Ｒ^１Ｏ）_ｘ（Ｒ^２Ｏ）_ｙＲ^３ ］単位で置換される。

【００３５】 指数ｍが１または２、ｎは０または１、ただしｍが１のときはｎは１であり、
ｍが２のときはｎは０、好ましくはｍは１で、ｎは１、その結果、１個の−［（
Ｒ^１Ｏ）_ｘ（Ｒ^２Ｏ）_ｙＲ^３］単位とＲ^４が窒素に存在する。ｘは０〜約５０、
好ましくは約３〜約２５、より好ましくは約３〜約１０である。指数ｙは０〜約
１０、好ましくは０であるが、指数ｙが０でないときは、ｙは１〜約４である。
アルキレンオキシ単位はすべてエチレンオキシ単位であるのが好ましい。エトキ
シル化ポリオキシアルキレンアルキルアミド界面活性剤の当業者であれば、指数
ｘおよびｙの値は、平均値であり、真の値はアミドのアルコキシル化に用いるプ
ロセスに応じていくつかの値となることが分かるであろう。

【００３６】 本発明のポリオキシアルキレンアルキルアミド界面活性剤を調製するのに好適
な手段は、ここに参考文献として組み込まれる「界面活性剤サイエンスシリーズ
」、Ｍａｒｔｉｎ Ｓｃｈｉｃｋ編、Ｉ巻、第８章（１９６７年）およびＸＩＸ
巻、第１章（１９８７年）にある。

【００３７】 中鎖分岐アルキル硫酸塩 本発明の界面活性剤系は、中鎖分岐アルキル硫酸塩界面活性剤および／または
中鎖分岐アルキルアルコキシ硫酸塩界面活性剤を含んでいてもよい。中鎖分岐ア
ルキル硫酸塩またはアルキルアルコキシ硫酸塩界面活性剤は、中鎖分岐アリール
スルホン酸塩界面活性剤が存在するときは必要ないため、界面活性剤系は０重量
％〜、存在するときは、０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より
好ましくは約１重量％〜約１００重量％、好ましくは〜約８０重量％、好ましく
は〜約６０重量％、最も好ましくは〜約３０重量％の界面活性剤系を含む。中鎖
分岐アルキル硫酸塩または中鎖分岐アルキルアルコキシ硫酸塩界面活性剤が１０
０％の界面活性剤系を含むときは、前記界面活性剤は最終ランドリー洗剤組成物
の６０重量％までである。

【００３８】 本発明の中鎖分岐アルキル硫酸塩界面活性剤は下式であり、

【化２５】 アルキルアルコキシ硫酸塩は下式である

【化２６】 式中、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキルおよび
これらの混合物、ただしＲ、Ｒ^１およびＲ^２のうち少なくとも１つは水素ではな
く、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２はメチルであるのが好ましくは、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２は
のうち一つはメチルであり、その他の単位は水素であるのが好ましい。中鎖分岐
アルキル硫酸塩およびアルキルアルコキシ硫酸塩界面活性剤中の炭素原子の総数
は１４〜２０、指数ｗは０〜１３の整数、ｘは０〜１３の整数、ｙは０〜１３の
整数、ｚは少なくとも１、ただし、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４で、界面活性剤中
の炭素原子の総数は１４〜２０であり、Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_４の鎖状または分岐アル
キレン、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，
２−ブチレン、１，４−ブチレンおよびこれらの混合物である。しかしながら、
本発明の好ましい実施形態は１〜３個の単位を含み、Ｒ^３が１，２−プロピレン
、１，３−プロピレンまたはこれらの混合物で、それに続くＲ^３単位の残部がエ
チレン単位である。その他の好ましい実施形態は、ランダムなエチレンおよび１
，２−プロピレン単位であるＲ^３単位を含むものである。指数ｍの平均値は少な
くとも約０．０１である。指数ｍの値が低いと、界面活性剤系の大部分はアルキ
ル硫酸塩で、少量のアルキルアルコキシ硫酸塩界面活性剤を含む。いくつかの第
三級炭素原子がアルキル鎖に存在していてもよいが、本実施形態では望ましくな
い。

【００３９】 Ｍは、陽イオン、好ましくは水素、水溶性陽イオンおよびこれらの混合物であ
る。水溶性陽イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム
、アルキルアンモニウムおよびこれらの混合物が例示されるがこれらに限られる
ものではない。

【００４０】 本発明の好ましい中鎖分岐アルキル硫酸塩およびアルキルアルコキシ硫酸塩界
面活性剤は「実質的に鎖状の」界面活性剤である。「実質的に鎖状」という用語
は、本発明においては「１個の分岐単位を含むアルキル単位、または鎖状（非分
岐）アルキル単位と１個の分岐単位を含むアルキル単位の混合物を含む化学反応
生成物」と定義される。「化学反応生成物」という用語は、実質的に鎖状アルキ
ル単位が望ましい生成物であるが、それにも関わらずいくつかの非分岐アルキル
単位が形成されるプロセスにより得られる混合物のことを指す。この定義を併せ
て用いるときは、好ましくはＲ、Ｒ^１およびＲ^２のうち一つがメチルで、その他
の単位は水素であり、好ましい中鎖分岐アルキル硫酸塩およびアルキルアルコキ
シ硫酸塩界面活性剤は１つのメチル分岐、好ましくは前記メチル分岐がα、βま
たは最後の炭素原子から２番目にはない。一般に、分岐鎖はイソマーの混合物で
ある。

【００４１】 以下に中鎖分岐アルキル硫酸塩とアルコキシ硫酸塩界面活性剤の好ましい例を
示す。 ８−メチルウンデシル硫酸塩：

【化２７】 ３−メチルウンデシル硫酸塩：

【化２８】 ３−メチルトリデシル硫酸塩

【化２９】 ８−メチルトリデシル硫酸塩

【化３０】

【００４２】 中鎖分岐アリールスルホン酸塩 本発明の界面活性剤系は、中鎖分岐アリールスルホン酸塩界面活性剤を含んで
いてもよい。中鎖分岐アルキル硫酸塩および／またはアルキルアルコキシ硫酸塩
界面活性剤が存在するときは、中鎖分岐アリールスルホン酸塩界面活性剤は存在
しないため、界面活性剤系は０重量％〜、存在するときは、０．０１重量％〜、
好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは約１重量％〜約１００重量％、好
ましくは〜約８０重量％、好ましくは〜約６０重量％、最も好ましくは〜約３０
重量％の界面活性剤系を含む。中鎖分岐アリールスルホン酸塩界面活性剤が１０
０％の界面活性剤系を含むときは、前記中鎖分岐アリールスルホン酸塩界面活性
剤は最終ランドリー洗剤組成物の６０重量％までである。

【００４３】 本発明の中鎖分岐アリールスルホン酸塩は下式である。

【化３１】 式中、Ａは下式の中鎖分岐アルキル単位であり、

【化３２】 式中、ＲおよびＲ^１はそれぞれ独立に水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキルおよびこれら
の混合物、ただし、ＲとＲ_１の少なくとも一方が水素ではなく、好ましくはＲま
たはＲ_１がメチルであり、前記アルキル単位中の炭素原子の総数は６〜１８個で
ある。いくつかの第三級炭素原子がアルキル鎖に存在していてもよいが、本実施
形態では望ましくない。

【００４４】 整数ｘは０〜１３である。整数ｙは０〜１３である。整数ｚは０か１、好まし
くは０である。

【００４５】 Ｒ^２は水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキルおよびこれらの混合物である。好ましくは
Ｒ^２は水素である。

【００４６】 Ｍ’は、中性を与えるのに十分な電荷の水溶性陽イオンであり、好ましくは水
素、水溶性陽イオンおよびこれらの混合物である。水溶性陽イオンとしては、水
溶性陽イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、アル
キルアンモニウムおよびこれらの混合物が例示されるがこれらに限られるもので
はない。

【００４７】 本発明の好ましい中鎖分岐アリールスルホン酸塩界面活性剤は「実質的に鎖状
のアリール」界面活性剤である。「実質的に鎖状のアリール」という用語は、本
発明においては「アリール単位と一緒になった、好ましくは１個の分岐単位を含
むアルキル基、しかしながら、混合物の一部として２−炭素位に結合されたアリ
ール単位を有する非分岐鎖状アルキル単位は実質的に鎖状のアリール界面活性剤
として含まれる」と定義される。好ましいアルキル単位は、最後の炭素原子から
２番目にメチル分岐は有していないものである。一般に、分岐鎖はイソマーの混
合物である。しかしながら、本発明の中鎖分岐アリールスルホン酸塩の場合には
、アリール部分の相対位置が界面活性剤の官能性の鍵である。アリール部分は下
に示すように分岐鎖から２番目の炭素原子に付加しているのが好ましい。

【００４８】 本発明の好ましい中鎖分岐アリールスルホン酸塩は、分岐鎖の混合物を含む。
好ましくはＲ^１はメチルであり、指数ｚは０であり、硫酸塩部分は分岐アルキル
置換基に対してパラ（１，４）であることから、下の一般式により定義される「
２−フェニルアリールスルホン酸塩」となる。

【化３３】

【００４９】 一般に、２−フェニルアリールスルホン酸塩は、以下の一般式により定義され
る「３−フェニルアリールスルホン酸塩」との混合物として形成される。

【化３４】

【００５０】 本発明の中鎖分岐アリールスルホン酸塩の界面活性剤特性は、最終界面活性剤
混合物中の２−フェニル対３−フェニルイソマーの比率を変えることにより修正
することができる。相対量のイソマーを説明する従来の手段は、本明細書におい
て「存在する３−フェニルイソマーの量で割った存在する２−フェニルイソマー
の量の商を１００倍したもの」として定義される「２／３フェニル指数」である
。従来のいずれの手段、特にＮＭＲを用いて存在するイソマーの相対量を求める
ことができる。好ましい２／３フェニル指数は、少なくとも約２７５で、これは
、界面活性剤混合物中の３−フェニルイソマーよりも存在する２−フェニルイソ
マーが少なくとも２．７５倍多いことを意味している。本発明による好ましい２
／３フェニル指数は約２７５〜、より好ましくは約３５０〜、最も好ましくは約
５００〜約１０，０００、好ましくは〜約１２００、より好ましくは〜７００で
ある。

【００５１】 当業者であれば、本発明の中鎖分岐界面活性剤がイソマーの混合物であって、
この混合物の組成は、界面活性剤を製造する処方者により選択されたプロセスに
よって異なることが分かるであろう。例えば、以下の混合物は、本発明による実
質的に鎖状の中鎖分岐アリールスルホン酸塩混合物を含むと考えられる。パラ−
（７−メチルノナン−２−イル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、パラ−（６−
メチルノナン−２−イル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、パラ−（７−メチル
ノナン−３−イル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、パラ−（７−メチルデカン
−２−イル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、パラ−（７−メチルノナニル）ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム。

【００５２】 処方 本発明の組成物は、いかなる形態、特に、液体、顆粒、ペーストであってもよ
い。ランドリー組成物の特定の形態および予定の用途に応じて、処方者は異なる
界面活性剤と補助成分の組み合わせを用いることができる。

【００５３】 本発明による重質顆粒組成物は、 約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは約１重量
％〜、最も好ましくは約３重量％〜２０重量％、好ましくは〜約１０重量％、よ
り好ましくは〜約７重量％の疎水性変性ポリアミンａ）と、 約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは約１重量
％〜約１００重量％、好ましくは〜約８０重量％、好ましくは〜約６０重量％、
最も好ましくは〜約３０重量％のアルキル硫酸塩界面活性剤、アルコキシ硫酸塩
界面活性剤、中鎖分岐アルコキシ硫酸塩界面活性剤、中鎖分岐アリールスルホン
酸塩界面活性剤およびこれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤ｉ）
と、 任意だが好ましくは、約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、よ
り好ましくは約１重量％〜約１００重量％、好ましくは〜約８０重量％、好まし
くは〜約６０重量％、最も好ましくは〜約３０重量％の１種類以上の陰イオン性
界面活性剤ｉｉ）と、 任意の、約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは
約１重量％〜約１００重量％、好ましくは〜約８０重量％、より好ましくは〜約
６０重量％、最も好ましくは〜約３０重量％の１種類以上の非イオン性界面活性
剤ｉｉｉ）と を含む、組成物の約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好
ましくは約１重量％〜約６０重量％、好ましくは〜約３０重量％の界面活性剤系
ｂ）とを含む。

【００５４】 ＨＤＧランドリー洗剤組成物は、一般に、複数の陰イオン性洗剤界面活性剤を
含む。従って、処方者は、骨格陽イオン性単位の数よりも多い陰イオン性単位を
有する双性ポリアミンを用いることになる。この正味の電荷平衡が、界面活性剤
分子と、親水性汚れ活性な双性ポリマーとの負の相互作用を改善する。

【００５５】 これとは対照的に、本発明による重質液体（ＨＤＬ）組成物は、 約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは約１重量
％〜、最も好ましくは約３重量％〜２０重量％、好ましくは〜約１０重量％、よ
り好ましくは〜約５重量％の骨格第四級窒素単位の数よりも陰イオン性置換基の
数が少ない、またはこれに等しい数を有する双性ポリアミンａ）と、 約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは約１重量
％〜約１００重量％、好ましくは〜約８０重量％、好ましくは〜約６０重量％、
最も好ましくは〜約３０重量％の中鎖分岐アルキル硫酸塩界面活性剤、中鎖分岐
アルコキシ硫酸塩界面活性剤、中鎖分岐アリールスルホン酸塩界面活性剤および
これらの混合物からなる群より選択される界面活性剤ｉ）と、 好ましくは、約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好まし
くは約１重量％〜約１００重量％、好ましくは〜約８０重量％、好ましくは〜約
６０重量％、最も好ましくは〜約３０重量％のアルコール、アルコールエトキシ
レート、ポリオキシアルキレンアルキルアミドおよびこれらの混合物からなる群
より選択される１種類以上の陰イオン性界面活性剤ｉｉ）と、 任意の、約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは
約１重量％〜約１００重量％、好ましくは〜約８０重量％、より好ましくは〜約
６０重量％、最も好ましくは〜約３０重量％の１種類以上の非イオン性界面活性
剤ｉｉｉ）と を含む、組成物の約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好
ましくは約１重量％〜約６０重量％、好ましくは〜約３０重量％の界面活性剤系
ｂ）とを含む。

【００５６】 ＨＤＬランドリー洗剤組成物は、少ない量の陰イオン性洗剤界面活性剤と非イ
オン性界面活性剤をより多く含む。従って、処方者は、陽イオン性単位の数と等
しい数の陰イオン性単位と、陰イオン性単位の数より多い数の陽イオン性骨格単
位を有する双性ポリアミンを用いることになる。

【００５７】 本発明の好ましい界面活性剤を含まない重質顆粒組成物は、 ａ）約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは約１
重量％〜、最も好ましくは３重量％〜約２０重量％、好ましくは〜１０重量％、
より好ましくは〜約７重量％の疎水変性ポリアミンと、 ｂ）約１重量％〜、好ましくは約５重量％〜、より好ましくは約１０重量％〜
約８０重量％、好ましくは〜約５０重量％、より好ましくは〜約３０重量％の洗
剤ビルダーと、 ｃ）残部の担体および補助成分とを含む。

【００５８】 本発明の界面活性剤を含まない処方はさらに、後述するように漂白系を含むこ
とができる。界面活性剤を含まない漂白剤を含む組成物は、 約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは１重量％
〜、最も好ましくは３重量％〜約２０重量％、好ましくは〜約１０重量％、より
好ましくは〜約７重量％の疎水変性双性ポリアミンａ）と、 漂白系の約４０重量％〜、好ましくは約５０重量％〜、より好ましくは約６０
重量％〜約１００重量％、好ましくは〜約９５重量％、より好ましくは〜約８０
重量％の過酸化水素源ｉ）、 漂白系の約０．１重量％〜、好ましくは約０．５重量％〜約６０重量％、好ま
しくは〜約４０重量％の任意の漂白活性剤ｉｉ）、 組成物の約１ｐｐｂ（０．００００００１重量％）〜、より好ましくは約１０
０ｐｐｂ（０．００００１重量％）〜、さらに好ましくは約５００ｐｐｂ（０．
００００５重量％）〜、さらに好ましくは約１ｐｐｍ（０．０００１重量％）〜
約９９．９重量％、より好ましくは〜約５０重量％、さらに好ましくは〜約５重
量％、さらに好ましくは〜約５０ｐｐｍ（０．０５重量％）の任意の遷移金属漂
白触媒ｉｉｉ）、 約０．１重量％〜の任意の予備形成過酸素漂白剤ｉｖ） を含むランドリー洗剤組成物の約１重量％〜、好ましくは約５重量％〜約８０
重量％、好ましくは〜約５０重量％の過酸素漂白系ｂ）と、 残部の担体およびその他補助成分ｃ）とを含む。

【００５９】 本発明による好ましい界面活性剤を含まない漂白剤含有組成物は、過酸素漂白
剤を添加していない遷移金属漂白剤を含む組成物である。界面活性剤含有組成物
について上述した通り、過酸素漂白剤源としては、過酸化水素源、特に過酸化水
素、過炭酸塩、過ホウ酸塩が挙げられるがこれに限られるものではない。アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属過炭酸塩および過ホウ酸塩がランドリー漂白系に
は一般的である。これらの過酸化水素源は、１種類以上の漂白活性剤、特に、ノ
ナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、テトラアセチルエチレンジ
アミン（ＴＡＥＤ）により処方される。漂白活性剤は、あまり安定ではないが、
より反応性のあるパーオキシ酸漂白剤に対する前駆体と考えられている。漂白活
性剤（パーオキシ酸前駆体）が過酸化水素またはヒドロ過酸化物陰イオンと、過
加水分解反応により反応するときは、パーオキシ酸は、インサイチュで形成され
る。前記組成物は、 約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１〜、より好ましくは１重量％〜、最
も好ましくは３重量％〜約２０重量％、好ましくは〜約１０重量％、より好まし
くは〜約７重量％の疎水変性ポリアミンａ）と、 組成物の約１ｐｐｂ（０．００００００１重量％）〜、より好ましくは約１０
０ｐｐｂ（０．００００１重量％）〜、さらに好ましくは約５００ｐｐｂ（０．
００００５重量％）〜、さらに好ましくは約１ｐｐｍ（０．０００１重量％）〜
約９９．９重量％、より好ましくは〜約５０重量％、さらに好ましくは〜約５重
量％、さらに好ましくは〜約５０ｐｐｍ（０．０５重量％）の遷移金属漂白触媒
であって、好ましくは５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシ
クロ［６．６．２］ヘキサデカン、５−エチル−１２−メチル−１，５，８，１
２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン、５，１２−ジエチル−１
，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンおよびこれら
の混合物からなる群より選択される漂白触媒ｂ）と、 約１重量％〜、好ましくは約５重量％〜、より好ましくは約１０重量％〜約８
０重量％、好ましくは〜約５０重量％、より好ましくは〜約３０重量％の洗剤ビ
ルダーｃ）と、 残部の担体およびその他補助成分ｄ）とを含み、過酸素源は含まない。

【００６０】 本発明によるさらに好ましい界面活性剤を含まない処方は、本発明の疎水変性
ポリアミンと組み合わせて１種類以上の酵素を含む。酵素を含有する組成物の一
例は、 ａ）約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは１重
量％〜、最も好ましくは３重量％〜約２０重量％、好ましくは〜約１０重量％、
より好ましくは〜約７重量％の疎水変性ポリアミンと、 ｂ）約０．０００１重量％〜、より好ましくは０．０００５重量％〜、最も好
ましくは０．００１重量％〜２重量％、好ましくは〜０．１重量％、より好まし
くは〜０．０２重量％の純粋な酵素と、 ｃ）残部の担体およびその他の補助成分とを含む。

【００６１】 界面活性剤を含まないランドリー組成物として好適な処方の一例は、 ａ）約０．０１重量％〜、好ましくは約０．１重量％〜、より好ましくは１重
量％〜、最も好ましくは３重量％〜約２０重量％、好ましくは〜約１０重量％、
より好ましくは〜約７重量％の疎水変性ポリアミンと、 ｂ）約０．０００１重量％〜、より好ましくは０．０００５重量％〜、最も好
ましくは０．００１重量％〜２重量％、好ましくは〜０．１重量％、より好まし
くは〜０．０２重量％の純粋な酵素と、 ｃ）約１重量％〜、好ましくは約５重量％〜、より好ましくは約１０重量％〜
約８０重量％、好ましくは〜約５０重量％、より好ましくは〜約３０重量％の洗
剤ビルダーと、 ｄ）漂白系の約４０重量％〜、好ましくは約５０重量％〜、より好ましくは約
６０重量％〜約１００重量％、好ましくは〜約９５重量％、より好ましくは〜約
８０重量％の過酸化水素源ｉ）、 漂白系の約０．１重量％〜、好ましくは約０．５重量％〜約６０重量％、好ま
しくは〜約４０重量％の任意の漂白活性剤ｉｉ）、 組成物の約１ｐｐｂ（０．００００００１重量％）〜、より好ましくは約１０
０ｐｐｂ（０．００００１重量％）〜、さらに好ましくは約５００ｐｐｂ（０．
００００５重量％）〜、さらに好ましくは約１ｐｐｍ（０．０００１重量％）〜
約９９．９重量％、より好ましくは〜約５０重量％、さらに好ましくは〜約５重
量％、さらに好ましくは〜約５０ｐｐｍ（０．０５重量％）の任意の遷移金属漂
白触媒ｉｉｉ）、 約０．１重量％〜の任意の予備形成過酸素漂白剤ｉｖ）とを含む。 ランドリー洗剤組成物の約１重量％〜、好ましくは約５重量％〜約８０重量％
、好ましくは〜約５０重量％の過酸素漂白系と、 ｅ）残部の担体および移染防止剤、スカム分散剤、抑泡剤、光学増白剤、白化
剤、染色堅牢度増進剤、退色防止剤、分散剤、染料、顔料、着色剤、香料、殺菌
剤およびこれらの混合物からなる群より選択されるその他の補助成分とを含む。

【００６２】 漂白系 本発明の疎水変性双性ポリアミンを含有するランドリー洗剤組成物は任意で漂
白系を含んでいてよい。漂白系は一般に、「漂白剤」（過酸化水素源）および「
開始剤」または「触媒」を含む。

【００６３】 漂白系を含む本発明の好ましいランドリー洗剤組成物は、 約０．０１重量％〜の本発明による疎水変性双性ポリアミンａ）と、 界面活性剤系の０重量％〜１００重量％の１種類以上の陰イオン性界面活性剤
ｉ）、 界面活性剤系の０重量％〜１００重量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤
ｉｉ）、 界面活性剤系の０．１重量％〜約８０重量％の任意の１種類以上の陽イオン性
界面活性剤ｉｉｉ）、 界面活性剤系の０．１重量％〜約８０重量％の任意の１種類以上の双性イオン
性界面活性剤ｉｖ）、 界面活性剤系の０．１重量％〜約８０重量％の任意の１種類以上の両性イオン
性界面活性剤ｖ）、または これらの混合物ｖｉ） を含む約０．０１重量％〜の界面活性剤ｂ）と、 漂白系の約４０重量％〜、好ましくは約５０重量％〜、より好ましくは約６０
重量％〜約１００重量％、好ましくは〜約９５重量％、より好ましくは〜約８０
重量％の過酸化水素源ｉ）、 漂白系の約０．１重量％〜、好ましくは約０．５重量％〜約６０重量％、好ま
しくは〜約４０重量％の任意の漂白活性剤ｉｉ）、 組成物の約１ｐｐｂ（０．００００００１重量％）〜、より好ましくは約１０
０ｐｐｂ（０．００００１重量％）〜、さらに好ましくは約５００ｐｐｂ（０．
００００５重量％）〜、さらに好ましくは約１ｐｐｍ（０．０００１重量％）〜
約９９．９重量％、より好ましくは〜約５０重量％、さらに好ましくは〜約５重
量％、さらに好ましくは〜約５０ｐｐｍ（０．０５重量％）の任意の遷移金属漂
白触媒ｉｉｉ）、 約０．１重量％〜の任意の予備形成過酸素漂白剤ｉｖ） を含むランドリー洗剤組成物の約１重量％〜、好ましくは約５重量％〜約８０
重量％、好ましくは〜約５０重量％の界面活性剤酸素漂白系ｃ）と、 残部の担体およびその他補助成分ｄ） とを含む。

【００６４】 漂白剤−過酸化水素源は、ここに参考文献として組み込まれるカークオスマー
の化学技術百科事典、第４版（１９９２年、ジョンウィリー＆ソン）、第４巻、
２７１〜３００頁「漂白剤（測定）」に詳細が記載されており、様々なコートお
よび変性形態をはじめとする過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムの様々
な形態が挙げられる。

【００６５】 本発明の組成物に用いるのに好適な過酸化水素源としては、過ホウ酸塩、過炭
酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩およびこれらの混合物が挙げられるがこれらに限ら
れるものではない。好ましい過酸化水素源は、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過
ホウ酸ナトリウム四水和物、過炭酸ナトリウムおよび過硫酸ナトリウムであり、
より好ましくは過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物およ
び過炭酸ナトリウムである。存在させるときは、過酸化水素源は漂白系の約４０
重量％〜、好ましくは約５０重量％〜、より好ましくは約６０重量％〜約１００
重量％、好ましくは〜約９５重量％、より好ましくは〜約８０重量％のレベルで
存在させる。予備浸漬組成物を含む漂白剤の実施形態は、５％〜９９％の過酸化
水素源を含む。

【００６６】 好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子サイズが約５００マイクロメートル〜約
１，０００マイクロメートルの乾燥粒子を含み、約２００マイクロメートルより
小さな粒子は約１０重量％以下、約１，２５０マイクロメートルより大きな粒子
は約１０重量％以下である。任意で、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶
性界面活性剤でコートすることができる。

【００６７】 漂白活性剤 本組成物における過酸化水素源（過酸素漂白剤成分）は、活性剤（過酸前駆体
）と共に処方される。活性剤は本組成物の約０．０１重量％〜、好ましくは約０
．５重量％〜、より好ましくは約１重量％〜約１５重量％、好ましくは〜約１０
重量％、より好ましくは〜約８重量％のレベルで存在する。また、漂白活性剤は
漂白系の約０．１重量％〜約６０重量％含まれる。本明細書に記載した漂白系が
６０重量％の活性剤（最大量）および前記組成（漂白組成物、ランドリー洗剤そ
の他）が１５重量％の前記活性剤（重量基準で最大量）を含むとき、前記組成物
は漂白系（漂白活性剤６０％、過酸化水素源４０％）を２５重量％含む。しかし
ながら、これは、活性剤対過酸化水素源の比率を処方者に６０：４０に制限する
ことを意図しているわけではない。

【００６８】 過酸素漂白化合物（ＡｖＯ）対漂白活性剤のモル比は、本発明においては少な
くとも１：１、好ましくは約２０：１、より好ましくは約１０：１〜約１：１、
好ましくは〜約３：１である。

【００６９】 好ましい活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイ
ルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−ク
ロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＢＯ
ＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＯＢＳ）、フェニルベンゾ
エート（ＰｈＢｚ）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（Ｃ_１０−ＯＢ
Ｓ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンス
ルホン酸塩（Ｃ_８−ＯＢＳ）、過加水分解性エステルおよびこれらの混合物から
なる群より選択され、最も好ましくはベンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイ
ルバレロラクタムである。特に好ましい漂白活性剤は、ｐＨ約８〜約９．５のＯ
ＢＳまたはＶＬ残基を有するものから選択されるようなものである。

【００７０】 好ましい疎水性漂白活性剤としては、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩
（ＮＯＢＳ）、一例が米国特許第５，５２３，４３４号明細書に記載されている
４−［Ｎ−（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンスルホネート
ナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩
（ＬＯＢＳまたはＣ_１２−ＯＢＳ）、１０−ウンデセノイルオキシベンゼンスル
ホン酸塩（不飽和基が１０位にあるＵＤＯＢＳまたはＣ_１１−ＯＢＳ）およびデ
カノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）が挙げられるがこれらに限られるものでは
ない。

【００７１】 好ましい漂白活性剤は、全てここに参考文献として組み込まれる１９９７年１
２月１６日発行の米国特許第５，６９８，５０４号明細書（Ｃｈｒｉｓｔｉｅら
）；１９９７年１２月９日発行の米国特許第５，６９５，６７９号明細書（Ｃｈ
ｒｉｓｔｉｅら）；１９９７年１１月１１日発行の米国特許第５，６８６，４０
１号明細書（Ｗｉｌｌｅｙら）；１９９７年１１月１１日発行の米国特許第５，
６８６，０１４号明細書（Ｈａｒｔｓｈｏｒｎら）；１９９５年４月１１日発行
の米国特許第５，４０５，４１２号明細書（Ｗｉｌｌｅｙら）；１９９５年４月
１１日発行の米国特許第５，４０５，４１３号明細書（Ｗｉｌｌｅｙら）；１９
９２年７月１４日発行の米国特許第５，１３０，０４５号明細書（Ｍｉｔｃｈｅ
ｌら）；１９８３年１１月１日発行の米国特許第４，４１２，９３４号明細書（
Ｃｈｕｎｇら）および米国同時係属特許出願第０８／７０９，０７２号明細書、
第０８／０６４，５６４号明細書に記載されているようなものであり、上述した
米国特許第５，６９８，５０４号明細書、米国特許第５，６９５，６７９号明細
書および米国特許第５，６８６，０１４号明細書に記載されたアシルラクタム活
性剤、特にアシルカプロラクタム（例えば、ＷＯ第９４−２８１０２Ａ号明細書
を参照のこと）および１９９６年４月２日発行の米国特許第５，５０３，６３９
号明細書（Ｗｉｌｌｅｙら）のアシルバレロラクタムは本発明において特に有用
である。

【００７２】 第四級置換漂白活性剤もまた含まれていてもよい。本発明のクリーニング組成
物は第四級置換漂白活性剤（ＱＳＢＡ）または第四級置換過酸（ＱＳＰ）を含む
のが好ましく、より好ましくは前者である。好ましいＱＳＢＡ構造については、
全てここに参考文献として組み込まれる１９９７年１１月１１日発行の米国特許
第５，６８６，０１５号明細書（Ｗｉｌｌｅｙら）；１９９７年８月５日発行の
米国特許第５，６５４，４２１号明細書（Ｔａｙｌｏｒら）；１９９５年１０月
２４日発行の米国特許第５，４６０，７４７号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋら）
；１９９６年１２月１７日発行の米国特許第５，５８４，８８８号明細書（Ｍｉ
ｒａｃｌｅら）；および１９９６年１１月２６日発行の米国特許第５，５７８，
１３６号明細書（Ｔａｙｌｏｒら）にさらに記載されている。

【００７３】 本発明において有用な極めて好ましい漂白活性剤は、上述した米国特許第５，
６９８，５０４号明細書、米国特許第５，６９５，６７９号明細書および米国特
許第５，６８６，０１４号明細書に記載されているようにアミド置換されている
。かかる漂白活性剤の好ましい例としては、（６−オクタンアミドカプロイル）
オキシベンゼンスルホン酸塩、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼン
スルホン酸塩、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩お
よびこれらの混合物である。

【００７４】 上述した米国特許第５，６９８，５０４号明細書、米国特許第５，６９５，６
７９号明細書、米国特許第５，６８６，０１４号明細書および１９９０年１０月
３０日発行の米国特許第４，９６６，７２３号明細書（Ｈｏｄｇｅら）に開示さ
れているその他の有用な活性剤としては、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ^１）＝Ｎ−部分が
１，２−位で溶融したＣ_６Ｈ_４環のようなベンゾキサジンタイプの活性剤が挙げ
られる。

【００７５】 活性剤およびその正確な使い方によって、使用中のｐＨが約６〜約１３、好ま
しくは約９．０〜約１０．５の漂白系から良好な漂白結果が得られる。一般に、
例えば、電子吸引部分を有する活性剤は、中性に近い、またはほぼ中性のｐＨ範
囲で用いられる。アルカリおよび緩衝剤を用いてかかるｐＨを固定することがで
きる。

【００７６】 遷移金属漂白触媒 本発明のランドリー洗剤組成物は、１種類以上の漂白触媒を含有する漂白系を
任意で含む。選択される漂白触媒、特に、５，１２−ジメチル−１，５，８，１
２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン塩化マンガン（ＩＩ）を
、過酸化水素または過酸素漂白剤の源を必要としない漂白系に処方してよい。本
組成物は、本組成物の約１ｐｐｂ（０．００００００１重量％）〜、より好まし
くは約１００ｐｐｂ（０．００００１重量％）、さらにより好ましくは約５００
ｐｐｍ（０．００００５重量％）、さらにより好ましくは約１ｐｐｍ（０．００
０１重量％）〜約９９．９重量％、より好ましくは〜約５０重量％、さらにより
好ましくは〜約５重量％、さらにより好ましくは〜約５００ｐｐｍ（０．０５重
量％）の遷移金属漂白触媒を含む。

【００７７】 好適なマンガンベースの触媒としては、１９９６年１１月１９日発行の米国特
許第５，５７６，２８２号明細書（Ｍｉｒａｃｌｅら）；１９９３年９月２１日
発行の米国特許第５，２４６，６２１号明細書（Ｆａｖｒｅら）；１９９３年９
月１４日発行の米国特許第５，２４４，５９４号明細書；１９９３年３月１６日
発行の米国特許第５，１９４，４１６号明細書（Ｊｕｒｅｌｌｅｒら）；１９９
２年５月１９日発行の米国特許第５，１１４，６０６号明細書（Ｖｌｉｅｔら）
；１９８４年２月７日発行の米国特許第４，４３０，２４３号明細書（Ｂｒａｇ
ｇ）；１９９２年５月１９日発行の米国特許第５，１１４，６１１号明細書（ｖ
ａｎ Ｋｒａｌｉｎｇｅｎ）；１９８８年３月１日発行の米国特許第４，７２８
，４５５号明細書（Ｒｅｒｅｋ）；１９９４年２月８日発行の米国特許第５，２
８４，９４４号明細書（Ｍａｄｉｓｏｎ）；１９９３年９月２１日発行の米国特
許第５，２４６，６１２号明細書（Ｄｉｊｋら）；１９９３年１０月２６日発行
の米国特許第５，２５６，７７９号明細書；１９９４年１月１８日発行の米国特
許第５，２８０，１１７号明細書（Ｋｅｒｓｃｈｎｅｒら）；１９９３年１２月
２８日発行の米国特許第５，２７４，１４７号明細書（Ｋｅｒｓｃｈｎｅｒら）
；１９９２年１０月６日発行の米国特許第５，１５３，１６１号明細書（Ｋｅｒ
ｓｃｈｎｅｒら）；１９９３年７月１３日発行の米国特許第５，２２７，０８４
号明細書（Ｍａｒｔｅｎｓら）；および欧州特許出願公開第５４９，２７１Ａ号
明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書および
第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示されているものが挙げられるがこれらに限
られるものではない。

【００７８】 好適なコバルトベースの触媒は、１９９７年１月２８日発行の米国特許第５，
５９７，９３６号明細書（Ｐｅｒｋｉｎｓら）；１９９７年１月２１日発行の米
国特許第５，５９５，９６７号明細書（Ｍｉｒａｃｌｅら）；１９９７年１２月
３０日発行の米国特許第５，７０３，０３０号明細書（Ｐｅｒｋｉｎｓら）；１
９８９年３月７日発行の米国特許第４，８１０，４１０号明細書（Ｄｉａｋｕｎ
ら）；Ｍ．Ｌ．Ｔｏｂｅ、「遷移金属錯体の塩基加水分解」、Ａｄｖ．Ｉｎｏｒ
ｇ．Ｂｉｏｉｎｏｒｇ．Ｍｅｃｈ．，（１９８３年）、２、１−９４頁；Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｅｄ．（１９８９年）、６６（１２）、１０４３−４５；無機化合物の
合成および特徴、Ｗ．Ｌ．Ｊｏｌｌｙ（Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ；１９７０
年）、４６１−３頁；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１８，１４９７−１５０２（１
９７９年）；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２１，２８８１−２８８５（１９８２年
）；Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１８，２０２３−２０２５（１９７９年）；Ｉｎ
ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１７３−１７６（１９６０年）；および物理化学
ジャーナル、５６，２２−２５（１９５２年）に開示されているがこれらに限ら
れるものではない。

【００７９】 漂白触媒を含む好ましい大環状配位子の例については、ここに参考文献として
組み込まれる１９９８年９月１１日公開のＷＯ第９８／３９４０６Ａ１号明細書
に記載されている。これらの漂白触媒の好適な例としては、 ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジアコ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６
．２］ヘキサデカンヘキサフルオロリン酸マンガン（ＩＩ） アコ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシク
ロ［６．６．２］ヘキサデカンヘキサフルオロリン酸マンガン（ＩＩＩ） ジアコ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６
．２］ヘキサデカンテトラフルオロホウ酸マンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンヘキサフルオロリン酸マンガン（ＩＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ
［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシ
クロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシ
クロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）。

【００８０】 予備形成漂白剤 本発明の漂白系は任意でさらに０．１重量％〜、好ましくは１重量％〜、より
好ましくは５重量％〜約１０重量％、好ましくは〜約７重量％の１種類以上の予
備形成漂白剤を含んでいてもよい。予備形成漂白剤は次の一般式で表される。

【化３５】 式中、ＲはＣ_１〜Ｃ_２２のアルキレン、Ｃ_１〜Ｃ_２２の置換アルキレン、フェニ
レン、Ｃ_６〜Ｃ_２２の置換フェニレンおよびこれらの混合物、Ｙは水素、ハロゲ
ン、アルキル、アリール、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨおよびこれらの混
合物である。

【００８１】 本発明に有用な有機過カルボン酸は、１個か２個のパーオキシ基を含むことが
でき、脂肪族か芳香族のいずれかとすることができる。有機パーカルボン酸が脂
肪族のときは、非置換酸は次の一般式で表される。

【化３６】 式中、Ｙは水素、メチル、塩化メチル、カルボキシレート、パーカルボキシレー
トとすることができ、ｎは１〜２０の値の整数である。

【００８２】 有機パーカルボン酸が芳香族のときは、非置換酸は次の一般式で表される。

【化３７】 式中、Ｙは水素、アルキル、ハロアルキル、カルボキシレート、パーカルボキシ
レートおよびこれらの混合物とすることができる。

【００８３】 本発明に有用な代表的なモノパーオキシパーカルボン酸としては、次のような
アルキルパーカルボン酸およびアリールパーカルボン酸が挙げられる。 ｉ）パーオキシ安息香酸および環置換パーオキシ安息香酸、例えば、パーオキシ
−ｏ−ナフトエ酸、 ｉｉ）脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノパーオキシ酸、例えば、
パーオキシラウリル酸、パーオキシステアリン酸およびＮ，Ｎ−フタロイルアミ
ノパーオキシカプロン酸（ＰＡＰ）

【００８４】 本発明に有用な代表的なジパーオキシパーカルボン酸としては、次のようなア
ルキルジパーオキシ酸およびアリールジパーオキシ酸が挙げられる。 ｉｉｉ）１，１２−ジパーオキシドデカンジ酸； ｉｖ）１，９−ジパーオキシアゼライン酸； ｖ）ジパーオキシブラシル酸；ジパーオキシセバシン酸およびジパーオキシイソ
フタル酸； ｖｉ）２−デシルジパーオキシブタン−１，４−ジオン酸； ｖｉｉ）４，４’−スルホニルビスパーオキシ安息香酸 極めて好ましい予備形成漂白剤としては、ここに参考文献として組み込まれる１
９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号明細書（Ｂｕｒｎｓら
）に記載されているような６−ノニルアミノ−６−オキソパーオキシカプロン酸
（ＮＡＰＡＡ）が挙げられるがこれらに限られるものではない。

【００８５】 本明細書に記載した過酸素漂白組成物と同様に、本発明の組成物はまた、漂白
剤として塩素タイプの漂白材料を含んでいてもよい。かかる薬剤は、業界に周知
であり、例えば、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム（「ＮａＤＣＣ」）が挙げ
られる。しかしながら、塩素タイプの漂白剤は、酵素を含む組成物にはあまり好
ましくない。

【００８６】 酵素 本明細書において、「酵素」または「洗剤酵素」という用語は、ランドリー、
硬質表面クリーニングまたは本明細書に記載したその他のクリーニング処方また
は組成物にクリーニング、しみ除去またはその他の利点を与えるような酵素のこ
とを意味している。通常、酵素は、本発明の組成物中に、純粋な酵素０．０００
１重量％〜、より好ましくは０．０００５重量％〜、最も好ましくは０．００１
重量％〜２重量％、好ましくは〜０．１重量％、より好ましくは〜０．０２重量
％のレベルで存在する。好ましい酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパ
ーゼのような加水分解酵素である。液体ランドリー目的に好ましい酵素としては
、特に、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペロキシダーゼが挙げられ
るがこれらに限られるものではない。

【００８７】 プロテアーゼ酵素 本発明による好ましい液体ランドリー洗剤組成物はさらに、少なくとも０．０
０１重量％のプロテアーゼ酵素を含む。しかしながら、プロテアーゼ酵素の有効
量は、本明細書に記載した液体ランドリー洗剤組成物に用いるのに十分なものと
する。「有効量」とは、クリーニング、しみ除去、汚れ除去、白化、脱臭を行っ
たり、布地のような基材の新しさを改善させることのできる量のことをいう。現
在市販されている処方については、実際に、洗剤組成物１グラム当り約５重量ｍ
ｇまで、より好ましくは０．０１ｍｇから３ｍｇの量の活性酵素が一般的である
。特に指定のない限り、本組成物には、０．００１重量％〜５重量％、好ましく
は０．０１重量％〜１重量％の市販の酵素処方が含まれる。本発明のプロテアー
ゼ酵素は通常、組成物１グラム当り０．００５〜０．１のアンソン単位（ＡＵ）
の活性度を与えるのに十分な濃度となるようにかかる市販の処方に存在している
。

【００８８】 本発明の好ましい液体ランドリー洗剤組成物は、Bacillus amyloliquefaciens
またはBacillus lentusより誘導される変性プロテアーゼ酵素を含む。本発明に
おいて、B.amyloliquefaciensより誘導されるプロテアーゼ酵素はさらに「subti
lisin BPN」また「プロテアーゼＡ」と呼ばれ、B.Lentusより誘導されるプロテ
アーゼ酵素はさらに「subtilisin 309」と呼ばれる。本発明において、米国特許
出願第０８／３２２，６７６号明細書の「プロテアーゼ含有クリーニング組成物
」Ａ．Ｂａｅｃｋらの特許出願に記載されているように、Bacillus amyloliquef
aciens subtilisinの付番は、subtilisin BPN'とsubtilisin 309の両方について
のアミノ酸配列付番方式として機能する。

【００８９】 Bacillus amyloliquefaciens subtilisin -BPN'酵素の誘導体 本発明において用いるのに好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＡの変
異株（ＢＰＮ’）であり、これは、変異体のアミノ酸配列が誘導される前駆体カ
ルボニル加水分解酵素とは異なるタンパク質分解活性、安定性、基質特異性、ｐ
Ｈプロフィールおよび／または性能特性を有する天然には産出されないカルボニ
ル加水分解酵素である。ＢＰＮ’のこの変異体は１９８５年１月９日ＥＰ第１３
０，７５６号明細書に開示されている。

【００９０】 プロテアーゼＢ 本発明において用いるのに好ましいプロテアーゼ酵素はプロテアーゼＢである
。プロテアーゼＢは、変異体のアミノ酸配列が誘導される前駆体カルボニル加水
分解酵素とは異なるタンパク質分解活性、安定性、基質特異性、ｐＨプロフィー
ルおよび／または性能特性を有する天然には産出されないカルボニル加水分解酵
素変異体である。プロテアーゼＢは、＋２１７位でロイシンがチロシンに置き換
わったＢＰＮ’の変異体であり、１９８７年４月２８日のＥＰ第３０３，７６１
Ａ号明細書および１９８５年１月９日のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書にさら
に開示されている。

【００９１】 プロテアーゼＣ 本発明の組成物に用いるのに好ましいプロテアーゼ酵素はプロテアーゼＣであ
る。プロテアーゼＣは、２７位でリジンがアルギニンに、１０４位でチロシンが
バリンに、１２３位でセリンがアスパラギンに、２７４位でアラニンがスレオニ
ンに置き換わったＢａｃｉｌｌｕｓからのアルカリセリンプロテアーゼの変異体
である。プロテアーゼＣは、ＥＰ第９０９１５９５８：４号明細書、対応の１９
９１年５月１６日公開のＷＯ第９１／０６６３７号明細書に記載されている。特
にプロテアーゼＣの遺伝的に変更された変異体もまた含まれる。

【００９２】 プロテアーゼＤ 本発明に用いるのに好ましいプロテアーゼ酵素はプロテアーゼＤである。プロ
テアーゼＤは、１９９５年４月２０日公開のＷＯ第９５／１０６１５号明細書（
Ｇｅｎｅｃｏｒインターナショナル）に記載されているように、Bacillus lentu
s subtilisinから誘導されたカルボニル加水分解酵素変異体である。

【００９３】 本発明の変性ポリアミンと組み合わせて用いるのに好ましい酵素はさらにＮｏ
ｖｏ製のＡＬＣＡＬＡＳＥ（登録商標）である。その他の好適なプロテアーゼは
、ｐＨ範囲８〜１２にわたって最大の活性を有するBacillus菌株から得られ、Ｎ
ｏｖｏインダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）（以降「Ｎｏｖｏ」とする）によ
り開発され、ＥＳＰＥＲＡＳＥ（登録商標）として販売されている。この酵素お
よび類似の酵素の調製については、ＧＢ第１，２４３，７８４号明細書（Ｎｏｖ
ｏ）に記載されている。その他の好適なプロテアーゼとしては、Ｎｏｖｏ製ＳＡ
ＶＩＮＡＳＥ（登録商標）およびオランダのＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉ
ｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ， Ｉｎｃ．製ＭＡＸＡＴＡＳＥ（登録商標）が挙げ
られる。同様に、ＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されたBa
cillus sp.NCIMB 40338からの高ｐＨプロテアーゼも参照されたい。プロテアー
ゼ、１種類またはそれ以上のその他の酵素および可逆プロテアーゼ阻害剤を含む
酵素洗剤については、ＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載され
ている。その他の好ましいプロテアーゼとしては、ＷＯ第９５１０５９１Ａ号明
細書（プロクタ＆ギャンブル）に記載されているものが挙げられる。所望であれ
ば、ＷＯ第９５０７７９１号明細書（プロクタ＆ギャンブル）に記載された低い
吸着力と高い加水分解力を有するプロテアーゼが入手可能である。本発明に好適
な洗剤用組換型トリプシン様のプロテアーゼについてはＷＯ第９４／２５５８３
号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されている。

【００９４】 その他の特に有用なプロテアーゼは、全て１９９８年１０月２３日に出願され
たＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８号明細書、ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２
４８２号明細書およびＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８６号明細書（プロクタ＆ギャ
ンブル社）に記載されている。

【００９５】 本発明にまた好適なのは、特許出願ＥＰ第２５１ ４４６号明細書およびＷＯ
第９１／０６６３７号明細書に記載されたプロテアーゼ、ＷＯ第９１／０２７９
２号明細書に記載されたプロテアーゼＢＬＡＰ（登録商標）およびＷＯ第９５／
２３２２１号明細書に記載されたその変異体である。

【００９６】 また、ＷＯ第９３／１８１４０Ａ号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されたBacillus
sp.NCIMB 40338からの高ｐＨプロテアーゼも参照されたい。プロテアーゼ、１
種類以上のその他の酵素および可逆プロテアーゼ阻害剤を含む酵素洗剤は、ＷＯ
第９２／０３５２９Ａ号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されている。所望であれば、
ＷＯ第９５０７７９１号明細書（プロクタ＆ギャンブル）に記載された低い吸着
力と高い加水分解力を有するプロテアーゼが入手可能である。本発明に好適な洗
剤用組換型トリプシン様のプロテアーゼについてはＷＯ第９４／２５５８３号明
細書（Ｎｏｖｏ）に記載されている。その他の好適なプロテアーゼはＥＰ第５１
６２００号明細書（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されている。

【００９７】 本発明に有用な市販のプロテアーゼは、Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ（
デンマーク）製のＥＳＰＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＡＬＣＡＬＡＳＥ（登録商標
）、ＤＵＲＡＺＹＭ（登録商標）、ＳＡＶＩＮＡＳＥ（登録商標）、ＥＶＥＲＬ
ＡＳＥ（登録商標）およびＫＡＮＮＡＳＥ（登録商標）、およびＧｅｎｅｎｃｏ
ｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（以前はＧｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ（オラン
ダ）であった）製のＭＡＸＡＴＡＳＥ（登録商標）、ＭＡＸＡＣＡＬ（登録商標
）、ＰＲＯＰＥＲＡＳＥ（登録商標）およびＭＡＸＡＰＥＭ（登録商標）として
知られている。本発明に用いるのに好ましいプロテアーゼは、１９９９年４月２
９日公開のＷＯ第９９／２０７７１号明細書に記載されているようなプロテアー
ゼ酵素である。

【００９８】 上述したプロテアーゼ酵素に加えて、本発明の液体ランドリー洗剤組成物に用
いるのに好適なその他の酵素についてさらに以下に説明する。

【００９９】 その他の酵素 プロテアーゼ酵素以外の酵素を、タンパク質系、炭水化物系またはトリグリセ
リド系の汚れを、テキスタイルのような表面から除去する、例えば、ランドリー
中の逃避染料の移動防止および布地の再生をはじめとする様々な目的で本発明の
洗剤組成物に含めることができる。好適な酵素としては、植物、動物、バクテリ
ア、菌およびイースト源のような好適な起源のアミラーゼ、リパーゼ、セルラー
ゼ、ペロキシダーゼおよびこれらの混合物が挙げられる。ｐＨ活性度および／ま
たは最適安定性、熱安定性、活性洗剤やビルダー等に対する安定性のような要因
により好ましいものを選択する。この点で、バクテリアアミラーゼおよびプロテ
アーゼおよび菌セルラーゼのようなバクテリアまたは菌酵素が好ましい。

【０１００】 本発明に好適なアミラーゼとしては、例えば、ＧＢ第１，２９６，８３９号明
細書（Ｎｏｖｏ）に記載されたα−アミラーゼ、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）
、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．およ
びＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、Ｎｏｖｏが挙げられる。Ｎｏｖｏ製のＦＵＮ
ＧＡＭＹＬ（登録商標）が特に有用である。安定性、例えば、酸化安定性を改善
するために酵素を処理することが知られている。例えば、Ｊ．Ｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．２６０、Ｎｏ．１１、１９８５年６月、６５１８〜
６５２１頁および１９９４年２月３日のＷＯ第９４０２５９７号明細書（Ｎｏｖ
ｏ）およびＷＯ９５０９９０９Ａ号明細書（Ｎｏｖｏ）を参照のこと。

【０１０１】 本発明に有用なセルラーゼとしては、バクテリア型と菌型の両方が挙げられる
が、好ましくは最適ｐＨ５から１０のものである。米国特許第４，４３５，３０
７号明細書（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄら、１９８４年３月６日）には、Humicola
insolensまたはHumicola菌株ＤＳＭ１８００からの好適な菌セルラーゼ、また
はAeromonas属のセルラーゼ２１２生成菌、および海洋軟体動物Dolabella Auric
ula Solanderの肝膵から抽出されたセルラーゼが開示されている。好適なセルラ
ーゼはまたＧＢ−Ａ−第２，０７５，０２８号明細書、ＧＢ−Ａ−第２，０９５
，２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ−第２，２４７，８３２号明細書に開示され
ている。ＣＡＲＥＺＹＭＥ（登録商標）およびＣＥＬＬＵＺＹＭＥ（登録商標）
（Ｎｏｖｏ）が特に有用である。ＷＯ第９１１７２４３号明細書（Ｎｏｖｏ）も
参照されたい。

【０１０２】 洗剤用途に適したリパーゼ酵素としては、ＧＢ第１，３７２，０３４号明細書
に開示されたPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなPseudomonas群の微生
物から生成されるようなものが挙げられる。特開昭５３−２０４８７（１９７８
年２月２４日公開）のリパーゼも参照されたい。このリパーゼは、天野製薬（株
）（日本、名古屋）よりリパーゼＰ「Ａｍａｎｏ」または「Ａｍａｎｏ−Ｐ」と
いう商品名で入手可能である。その他の適した市販のリパーゼとしては、Ａｍａ
ｎｏ−ＣＥＳ、リパーゼex Chromobacter viscosum、例えば、東洋醸造（株）（
日本、田方）製Chromobacter viscosum var lipolyticum NRRLB 3673、Ｕ．Ｓ．
Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．，（米国）およびＤｉｓｏｙｎｔｈ Ｃ
ｏ．，（オランダ）製Chromobacter viscosumリパーゼおよびリパーゼex Pseudo
monas gladioliが挙げられる。Ｎｏｖｏより市販されているHumicola lanuginos
aから誘導されるＬＩＰＯＬＡＳＥ（登録商標）酵素もここで用いるのに好まし
いリパーゼである。ＥＰ第３４１，９４７号明細書も参照のこと。ペロキシダー
ゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体はＷＯ第９４１４
９５１Ａ号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されている。ＷＯ第９２０５２４９号明細
書およびＲＤ第９４３５９０４４号明細書も参照のこと。

【０１０３】 本発明において用いるのに好適なクチナーゼ酵素はＷＯ第８８０９３６７Ａ号
明細書（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）に記載されている。

【０１０４】 ペロキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」、すなわち、洗浄操作中に基材から除去
された染料または顔料が洗浄溶液中で他の基材に移るのを防ぐために過炭酸塩、
過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素等の酸素源と組み合わせて用いられる。公知
のペロキシダーゼとしては、例えば、ホースラディッシュペロキシダーゼ、リグ
ニナーゼおよびクロロ−、ブロモ−ペロキシダーゼのようなハロペロキシダーゼ
が挙げられる。ペロキシダーゼ含有洗剤組成物は、１９８９年１０月１９日ＷＯ
第８９０９９８１３Ａ号明細書（Ｎｏｖｏ）、ＷＯ第８９０９８１３Ａ号明細書
（Ｎｏｖｏ）に開示されている。

【０１０５】 酵素材料およびそれらの合成洗剤組成物への組み込み手段については、ＷＯ第
９３０７２６３Ａ号明細書およびＷＯ第９３０７２６０Ａ号明細書（Ｇｅｎｅｎ
ｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）、ＷＯ第８９０８６９４Ａ号明細書（Ｎ
ｏｖｏ）および１９７１年１月５日の米国特許第３，５５３，１３９号明細書（
ＭｃＣａｒｔｙら）にも開示されている。酵素はさらに、１９７８年７月１８日
の米国特許第４，１０１，４５７号明細書（Ｐｌａｃｅら）および１９８５年３
月２６日の米国特許第４，５０７，２１９号明細書（Ｈｕｇｈｅｓ）に開示され
ている。液体洗剤処方に有用な酵素材料およびかかる処方への組み込みは１９８
１年４月１４日の米国特許第４，２６１，８６８号明細書（Ｈｏｒａら）に開示
されている。本発明に用いられる酵素は、様々な技法により安定化させることが
できる。酵素の安定化技法は１９７１年８月１７日の米国特許第３，６００，３
１９号明細書（Ｇｅｄｇｅら）、ＥＰ第１９９，４０５号明細書および１９８６
年１０月２９日ＥＰ第２００，５８６号明細書に開示され実証されている。酵素
安定化系はまた、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載され
ている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus
sp. AC13がＷＯ第９４０１５３２Ａ号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されている。

【０１０６】 酵素安定化系 これに限定されるものではないが、本発明の酵素含有液体組成物は、約０．０
０１重量％〜、好ましくは約０．００５重量％〜、最も好ましくは約０．０１重
量％〜約１０重量％、好ましくは〜約８重量％、より好ましくは〜約６重量％の
酵素安定化系を含む。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容するものであればいかな
る安定化系であってもよい。かかる安定化系は、その他の処方活性剤により最初
から与えたり、例えば、洗剤用酵素の処方者または製造者により個別に添加して
もよい。かかる安定化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレング
リコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸およびこれらの混合物を含み、洗剤組成物
の種類および物理形態に応じて異なる安定化についての問題に対処するように設
計されている。

【０１０７】 安定化の一つの手法は、カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンを酵素
に与える最終組成物にかかるイオンの水溶性源を用いることである。カルシウム
イオンは通常マグネシウムイオンより効果的であり、１種類のみの陽イオンを用
いる場合には本発明において好ましいものである。代表的な洗剤組成物、特に液
体は、最終洗剤組成物１リットル当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０
、より好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。ただし、組
み込む酵素の多様性、種類および濃度をはじめとする要因によっては変異体も使
用可能である。好ましくは、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸
カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウムお
よび酢酸カルシウムをはじめとする水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩を用
いる。より好ましくは実証されたカルシウム塩に対応する硫酸カルシウムまたは
マグネシウム塩を用いてもよい。カルシウムおよび／またはマグネシウムをさら
に濃い濃度で用いると、当然のことながら、例えば、特定の種類の界面活性剤の
油脂切り作用を促すのに有用である。

【０１０８】 その他の安定化手法は１９８５年８月２７日発行の米国特許第４，５３７，７
０６号明細書（Ｓｅｖｅｒｓｏｎ）ホウ酸塩種を用いることである。ホウ酸塩安
定化剤を用いるときは、組成物の１０％までまたはそれ以上の濃度で用いる。た
だし、より一般的には、約３重量％までの濃度のホウ酸や、硼砂またはオルトホ
ウ酸塩のようなその他のホウ酸塩が液体洗剤用途には好適である。フェニルボロ
ン酸、ブタンボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸等のような置換ホウ酸をホ
ウ酸の代わりに用いることができ、かかる置換ホウ素誘導体を用いることにより
、洗剤組成物において総ホウ素濃度を減らすことができる。

【０１０９】 あるクリーニング組成物の安定化系はさらに、多くの上水に存在する塩素漂白
剤種が、特にアルカリ条件下で酵素を攻撃して不活性化するのを防ぐために添加
された０〜、好ましくは約０．０１重量％〜約１０重量％、好ましくは〜約６重
量％の塩素漂白剤スカベンジャーを含んでいてもよい。水中の塩素濃度が少ない
、通常約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍだと、例えば、布地洗浄中に酵素と接
触する水の総容積中の利用可能な塩素が比較的多くなり、従って、使用中の塩素
に対する酵素の安定性が問題のあるものとなる場合がある。塩素漂白剤と反応す
る能力を有する過ホウ酸塩または過炭酸塩が、本発明の特定の組成物中に安定化
系とは別に換算した量で存在してもよいため、塩素に対抗する追加の安定化剤を
用いることは通常必須ではないが、これらを用いると良い結果が得られる。好適
な塩素スカベンジャー陰イオンは広く知られており、容易に入手可能である。用
いる場合には、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物等
と共にアンモニウム陽イオンを含有する塩とすることができる。カルバミン酸塩
、アスコルビン酸塩等の酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）また
はそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびこれらの混合物
のような有機アミンを同様に用いることができる。同様に、特別な酵素抑制系を
組み込んで、異なる酵素に最大の相容性を持たせることができる。重亜硫酸塩、
硝酸塩、塩化物のようなその他の一般的なスカベンジャー、過ホウ酸ナトリウム
四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムのような過酸化
水素源、およびリン酸塩、縮合リン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ
酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩等およびこれらの混合物を
所望であれば用いることができる。一般に、塩素スカベンジャー機能は、より良
く認識された機能の下に個別に挙げられた成分によりなされるため（例えば、過
酸化水素源）、所望の範囲までその機能を行う化合物が本発明の酵素含有の実施
形態に存在していなくても、個別の塩素スカベンジャーを添加するという絶対要
件はない。スカベンジャーは最良の結果を得るためにのみ添加される。さらに、
処方者は、処方の際に他の反応性成分とほとんど相容しない酵素スカベンジャー
または安定化剤を用いることは化学者としての通常の技量を行使して避けるであ
ろう。アンモニウム塩の使用に関して、かかる塩は洗剤組成物と簡単に混合する
ことができるが、水を吸収し、かつ／または保管中にアンモニアを発散する傾向
がある。従って、かかる材料が存在する場合には、１９８７年３月２４日発行の
米国特許第４，６５２，３９２号明細書（Ｂａｇｉｎｓｋｉら）に記載されてい
るように、これを粒子にして保護するのが望ましい。

【０１１０】 補助成分 本発明のランドリー組成物に有用な補助成分としては、ビルダー、光学増白剤
、汚れ放出ポリマー、転染剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、フ
ィラー塩、ハイドロトロープ、光活性剤、蛍光剤、布地コンディショナー、加水
分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定化剤、防縮剤、防
しわ剤、殺菌剤、殺真菌剤、防食剤およびこれらの混合物が挙げられるがこれら
に限られるものではない。

【０１１１】 ビルダー−本発明のランドリー洗剤組成物は、好ましくは１種類以上の洗剤ビ
ルダーまたはビルダー系を含む。存在させるとき、本組成物は、少なくとも約１
重量％、好ましくは約５重量％〜、より好ましくは約１０重量％〜約８０重量％
、好ましくは〜約５０重量％、より好ましくは〜約３０重量％の洗剤ビルダーを
含む。

【０１１２】 ビルダー濃度は、組成物の最終用途および物理形態により大きく異なる。存在
させるときは、本組成物は少なくとも約１％のビルダーを含む。処方には一般的
に、約５重量％〜約５０重量％、より一般的には約５重量％〜約３０重量％の洗
剤ビルダーが含まれる。顆粒処方には、一般的に、約１０重量％〜約８０重量％
、より一般的には約１５重量％〜約５０重量％の洗剤ビルダーが含まれる。しか
しながら、これより低い、または高いビルダー濃度を排除するものではない。

【０１１３】 無機またはＰ含有洗剤ビルダーとしては、ピロリン酸塩（トリポリリン酸塩、
ピロリン酸塩およびガラス状ポリマーメタリン酸塩で例証済み）、ホスホン酸塩
、フィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩および三二炭酸塩を含む）、硫酸塩
およびアルミノケイ酸塩のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアン
モニウム塩が挙げられるがこれに限られるものではない。しかしながら、非リン
酸塩ビルダーを必要とする地域もある。重要なのは、クエン酸塩のようないわゆ
る「弱い」ビルダー（リン酸塩に比べて）が存在していたり、ゼオライトまたは
層状ケイ酸塩ビルダーで生じる恐れのあるいわゆる「効力の増進が低い（ｕｎｄ
ｅｒｂｕｉｌｄ）」状態においても、本組成物が驚くほど良好に機能することで
ある。

【０１１４】 ケイ酸塩ビルダーとしては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ
比が１．６：１〜３．２：１のもの、そして１９８７年５月１２日発行の米国特
許第４，６６４，８３９号明細書（Ｒｉｅｃｋ）に記載されている層状ケイ酸ナ
トリウムのような層状ケイ酸塩が例示される。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストより
市販されている結晶層状ケイ酸塩の商標である（ここでは「ＳＫＳ−６」と略称
される）。ゼオライトビルダーと違って、ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーはア
ルミニウムを含有していない。ＮａＳＫＳ−６は、層状ケイ酸塩のデルタ−Ｎａ _２ ＳｉＯ_５のモルホロジー形態を有している。これは、ＤＥ−Ａ−３，４１７，
６４９号明細書およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３号明細書に記載されている
ような方法により作成することができる。ＳＫＳ−６は、本発明において用いる
のに極めて好ましい層状ケイ酸塩である。ただし、一般式ＮａＭＳｉ_ｘＯ_{２ｘ＋ １} ・ｙＨ_２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ま
しくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するような
その他のかかる層状ケイ酸塩もまた本発明において用いることができる。ヘキス
トからの様々なその他の層状ケイ酸塩としては、アルファ、ベータおよびガンマ
形態としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げら
れる。上述した通り、デルタ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５（ＮａＳＫＳ−６形態）が、本発
明において用いるのに最も好ましい。ケイ酸マグネシウムのようなその他のケイ
酸塩もまた有用であり、顆粒処方においてはクリスプニング剤として、酸素漂白
剤の安定化剤として、泡制御系の成分として作用する。

【０１１５】 炭酸塩ビルダーとしては、１９７３年１１月１５日公開のドイツ特許出願第２
，３２１，００１号明細書に開示されたアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩
が例示される。

【０１１６】 アルミノケイ酸塩ビルダーが本発明において有用である。アルミノケイ酸塩ビ
ルダーは、現在最も流通している重質洗剤組成物にとって非常に重要であり、液
体洗剤処方においても重要なビルダー成分であり得る。アルミノケイ酸塩ビルダ
ーとしては、実験式Ｍｚ［（ｚＡｌＯ_２）ｙ］・ｘＨ_２Ｏを有するようなものが
挙げられる。式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は
１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。

【０１１７】 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料は市販されている。これらのアルミノ
ケイ酸塩は、その構造を結晶またはアモルファスとすることができ、また、自然
界に見出されるアルミノケイ酸塩としたり、または合成して誘導することができ
る。アルミノケイ酸塩イオン交換材料を作成する方法は、１９７６年１０月１２
日発行の米国特許第３，９８５，６６９号明細書（Ｋｒｕｍｍｅｌら）に開示さ
れている。本発明に有用な好ましい合成結晶アルミノケイ酸塩イオン交換材料は
、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸと
いう商品名で入手可能である。特に好ましい実施形態において、結晶アルミノケ
イ酸塩イオン交換材料は式Ｎａ_１２［（ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２）_１２］・ｘ
Ｈ_２Ｏを有している。式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この材料
はゼオライトＡとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もまた本
発明において用いてもよい。好ましくはアルミノケイ酸塩は直径約０．１〜１０
ミクロンの粒子サイズを有している。

【０１１８】 本発明の目的に好適な有機洗剤ビルダーとしては、様々なポリカルボン酸塩化
合物が挙げられるがこれに限られるものではない。本明細書において用いる「ポ
リカルボン酸塩」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個
のカルボキシレートを有する化合物のことをいう。ポリカルボン酸塩ビルダーは
、通常、酸の形態で組成物に加えるが、中和塩の形態で添加することもできる。
塩の形態で利用するときは、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアル
カリ金属またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。

【０１１９】 ポリカルボン酸塩ビルダーには、様々な部類の有用な材料が含まれる。ポリカ
ルボン酸塩ビルダーの一つの重要な部類は、１９６４年４月７日発行の米国特許
第３，１２８，２８７号明細書（Ｂｅｒｇ）および１９７２年１月１８日発行の
米国特許第３，６３５，８３０号明細書（Ｌａｍｂｅｒｔｉら）に開示されてい
るように、オキシジコハク酸塩をはじめとするエーテルポリカルボン酸塩である
。また、１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書（Ｂ
ｕｓｈら）の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照のこと。好適なエーテルポリカ
ルボン酸塩としてはまた、１９７５年１２月２日発行の米国特許第３，９２３，
６７９号明細書（Ｒａｐｋｏ）、１９７９年６月１９日発行の米国特許第４，１
５８，６３５号明細書（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄら）、１９７８年１０月１７日
発行の米国特許第４，１２０，８７４号明細書（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄら）お
よび１９７８年７月２５日発行の第４，１０２，９０３号明細書（Ｃｒｕｔｃｈ
ｆｉｅｌｄら）に記載されているような環状化合物、特に脂環式化合物が挙げら
れる。

【０１２０】 その他の同様の洗剤ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボン酸塩
、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカルボキ
シメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のよう
なポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、な
らびにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，
３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のようなポリカルボ
ン酸塩、そしてその可溶塩が挙げられる。

【０１２１】 クエン酸塩ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶塩（特にナトリウム塩
）は、再生可能な資源からのそれらの使用可能性と生物分解性のために重質液体
洗剤処方にとって好適なポリカルボン酸塩ビルダーである。クエン酸塩はまた、
顆粒組成物、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーの組み合わせ
で用いることもできる。オキシジコハク酸塩はまた、かかる組成物および組み合
わせにおいて特に有用である。

【０１２２】 同様に、本発明の洗剤組成物において好適なのは、３，３−ジカルボキシ−４
−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび１９８６年１月２８日発行の米国
特許第４，５６６，９８４号明細書（Ｂｕｓｈ）に開示された関連化合物である
。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ_５−Ｃ_２０のアルキルおよびアルケニル
コハク酸およびその塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニ
ルコハク酸である。コハク酸塩ビルダーの具体的な例としては、ラウリルコハク
酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸
塩（好ましい）、２−ペンタデセニルコハク酸塩等が挙げられる。ラウリルコハ
ク酸塩は、この群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日公開の欧州
特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されてい
る。

【０１２３】 その他の好適なポリカルボン酸塩は、１９７９年３月１３日発行の米国特許第
４，１４４，２２６号明細書（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄら）および１９６７年３
月７日発行の米国特許第３，３０８，０６７号明細書（Ｄｉｅｈｌ）に開示され
ている。また、米国特許第３，７２３，３２２号明細書（Ｄｉｅｈｌ）も参照の
こと。

【０１２４】 脂肪酸、例えばＣ_１２〜Ｃ_１８モノカルボン酸をまた、単独で、または前述の
ビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダーと組み合わせて組
成物に組み込んで、さらにビルダーに活性を与えることもできる。このように脂
肪酸を用いると、通常、石鹸水洗浄が抑制されてしまう。これについて処方者は
考慮しなければならない。

【０１２５】 リンベースのビルダーを用いる場合、特に手洗いに用いるバーの処方において
、よく知られたトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルト
リン酸ナトリウムのような様々なアルカリ金属リン酸塩を用いることができる。
エタン−１−ヒドロキシ−１，１−二リン酸塩およびその他知られたリン酸塩（
例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細
書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３
，４２２，１３７号明細書）のようなリン酸塩ビルダーもまた用いることができ
る。

【０１２６】 分散剤 本発明の漂白安定分散剤と任意で組み合わせても良いその他の好適なポリアル
キレンイミン分散剤については、全てここに参考文献として組み込まれる１９８
６年７月１日発行の米国特許第４，５９７，８９８号明細書（Ｖａｎｄｅｒ Ｍ
ｅｅｒ）；１９８４年６月２７日公開の欧州特許出願第１１１，９６５号明細書
（ＯｈおよびＧｏｓｓｅｌｉｎｋ）；１９８４年６月２７日公開の欧州特許出願
第１１１，９８４号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）；１９８４年７月４日公開の
欧州特許出願第１１２，５９２号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）；１９８５年１
０月２２日発行の米国特許第４，５４８，７４４号明細書（Ｃｏｎｎｏｒ）およ
び１９９６年１０月１５日発行の米国特許第５，５６５，１４５号明細書（Ｗａ
ｔｓｏｎら）に記載されている。しかしながら、好適な粘土／汚れ分散剤または
再堆積防止剤であればいずれも本発明のランドリー組成物に用いることができる
。

【０１２７】 さらに、ポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールを含む
ポリマー分散剤が本発明に用いるのに好適である。ポリマーポリカルボキシレー
ト材料は、好適な不飽和モノマーを好ましくは酸の形態で重合または共重合する
ことにより作成することができる。重合可能で好適なポリマーポリカルボキシレ
ートを形成する不飽和モノマー酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無
水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ポリマーポリカルボキシレート、ま
たはビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレートラ
ジカルを含有しないモノマーセグメントに存在させるのが好適である。ただしか
かるセグメントは約４０重量％を超えないようにする。

【０１２８】 特に好適なポリマーカルボキシレートはアクリル酸から誘導される。本発明に
有用なかかるアクリル酸系ポリマーは、重合されたアクリル酸の水溶性塩である
。酸形態のかかるポリマーの平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０
００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００
〜５，０００である。かかるアクリル酸ポリマーの水溶性塩としては、例えば、
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩が挙げられる。この種の
可溶ポリマーは公知の材料である。洗剤組成物にこの種のポリアクリレートを用
いることは、例えば、１９６７年３月７日発行の米国特許第３，３０８，０６７
号明細書（Ｄｉｅｈｌ）に開示されている。

【０１２９】 アクリル／マレイン系コポリマーも、分散／再堆積防止剤の好ましい成分とし
て用いてよい。かかる材料としては、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーの水
溶性塩が挙げられる。酸形態のかかるポリマーの平均分子量は、好ましくは約２
，０００〜、より好ましくは約５，０００〜、最も好ましくは約７，０００〜１
００，０００、より好ましくは〜７５，０００、最も好ましくは〜６５，０００
である。かかるコポリマーにおけるアクリレート対マレエートの比は、通常約３
０：１〜約１：１、より好ましくは約１０：１〜２：１である。かかるアクリル
酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属、アンモ
ニウムおよび置換アンモニウム塩が挙げられる。この種の可溶アクリレート／マ
レエートコポリマーは公知の材料であり、１９８２年１２月１５日公開の欧州特
許出願第６６９１５号明細書および１９８６年９月３日公開のＥＰ第１９３，３
６０号明細書に記載されており、これにはヒドロキシプロピルアクリレートを含
むかかるポリマーについても記載されている。さらにその他の有用な分散剤とし
ては、マレイン／アクリル／ビニルアルコールターポリマーが挙げられる。かか
る材料はまた、例えば、アクリル／マレイン／ビニルアルコールの４５／４５／
１０ターポリマーをはじめとして、ＥＰ第１９３，３６０号明細書にも開示され
ている。

【０１３０】 含有させることのできるその他のポリマー材料は、ポリエチレングリコール（
ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を示し、粘土汚れ除去−再堆積防止剤と
して機能する。これらの目的について典型的な分子量範囲は、約５００〜約１０
０，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，
５００〜約１０，０００である。

【０１３１】 特に、ゼオライトビルダーと組み合わせると、ポリアスパルテートおよびポリ
グルタメート分散剤もまた用いることができきる。ポリアスパルテートのような
分散剤の分子量（平均）は約１０，０００である。

【０１３２】 汚れ放出剤 本発明による組成物は、１種類以上の汚れ放出剤を任意で含む。用いる場合に
は、汚れ放出剤は通常、本洗剤組成物の約０．０１〜、好ましくは約０．１〜、
より好ましくは約０．２〜約１０重量％、好ましくは〜約５重量％、より好まし
くは〜約３重量％含まれる。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロ
ンのような疎水性繊維表面を親水性化するための親水性部分と、疎水性繊維に堆
積し、ランドリーサイクルの完了時にそれに接合したままとなって、親水性部分
のアンカーとして作用する疎水性部分を両方有するという特徴がある。これによ
り、後の水洗手順において、汚れ放出剤で処理した後に生じるしみをより容易に
洗浄することができる。

【０１３３】 以下に挙げるここに参考文献として組み込まれる文献に、本発明に用いるのに
好適な汚れ放出ポリマーが記載されている。１９９８年１２月１日発行の米国特
許第５，８４３，８７８号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋら）、１９９８年１１月
１０日発行の米国特許第５，８３４，４１２号明細書（Ｒｏｈｒｂａｕｇｈら）
、１９９８年３月１７日発行の米国特許第５，７２８，６７１号明細書（Ｒｏｈ
ｒｂａｕｇｈら）、１９９７年１１月２５日発行の米国特許第５，６９１，２９
８号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋら）、１９９７年２月４日発行の米国特許第５
，５９９，７８２号明細書（Ｐａｎら）、１９９５年５月１６日発行の米国特許
第５，４１５，８０７号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋら）、１９９３年１月２６
日発行の米国特許第５，１８２，０４３号明細書（Ｍｏｒｒａｌｌら）、１９９
０年９月１１日発行の米国特許第４，９５６，４４７号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉ
ｎｋら）、１９９０年１２月１１日発行の米国特許第４，９７６，８７９号明細
書（Ｍａｌｄｏｎａｄｏら）、１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６
８，４５１号明細書（Ｓｃｈｅｉｂｅｌら）、１９９０年５月１５日発行の米国
特許第４，９２５，５７７号明細書（Ｂｏｒｃｈｅｒ、Ｓｒ．ら）、１９８９年
８月２９日発行の米国特許第４，８６１，５１２号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ
）、１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７，８９６号明細書（Ｍ
ａｌｄｏｎａｄｏら）、１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７７１，
７３０号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋら）、１９８７年１２月８日発行の米国特
許第７１１，７３０号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋら）、１９８８年１月２６日
発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、１９７
６年１２月２８日発行の米国特許第４，０００，０９３号明細書（Ｎｉｃｏｌら
）、１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書（Ｈａ
ｙｅｓ）、１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明細書（
Ｂａｓａｄｕｒ）および１９８７年４月２２日公開の欧州特許出願第０ ２１９
０４８号明細書（Ｋｕｄら）。

【０１３４】 さらに好適な汚れ放出剤は、全てここに参考文献として組み込まれる米国特許
第４，２０１，８２４号明細書（Ｖｏｉｌｌａｎｄら）、米国特許第４，２４０
，９１８号明細書（Ｌａｇａｓｓｅら）、米国特許第４，５２５，５２４号明細
書（Ｔｕｎｇら）、米国特許第４，５７９，６８１号明細書（Ｒｕｐｐｅｒｔら
）、米国特許第４，２２０，９１８号明細書、米国特許第４，７８７，９８９号
明細書、１９８８年ＥＰ第２７９，１３４Ａ号明細書（ローヌプーランケミー）
、ＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書（ＢＡＳＦ）（１９９１年）およびＤＥ２，
３３５，０４４号明細書（ユニレバーＮ．Ｖ．，）（１９７４年）に記載されて
いる。

【０１３５】 使用方法 本発明は、さらに、疎水性の汚れ、特に、人間の体の油、汗およびその他の人
間の体の汚れを、布帛から、好ましくは衣類から除去する方法に関する。本方法
は、ランドリー洗剤組成物を少なくとも０．０１重量％含む水溶液とクリーニン
グの必要な布帛を接触させる工程を含み、該ランドリー組成物は、 約０．０１重量％〜の下式の疎水変性ポリアミンＡ）と、

【化３８】 （式中、ＲはＣ_５〜Ｃ_２０の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、
Ｒ^１は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３のアルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ _４ の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^３は陰イオン性単位お
よびこれらの混合物、ｘは約１５〜約３０、ＱはＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐
アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換ア
ルキレンアリールおよびこれらの混合物からなる群より選択される疎水性第四級
単位、Ｘは電子的中性を与えるのに十分な量で存在する陰イオン、ｎは０〜４）
、 ０重量％〜１００重量％の１種類以上の陰イオン性界面活性剤ｉ）、 ０重量％〜１００重量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤ｉｉ）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の陽イオン性界面活性剤ｉｉｉ
）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の双性イオン性界面活性剤ｉｖ
）、 任意の０．１重量％〜約８０重量％の１種類以上の両性イオン性界面活性剤ｖ）
、または これらの混合物ｖｉ） から選択される１種類以上の界面活性剤を含む約０．０１重量％〜の界面活性剤
系Ｂ）と、 残部の担体および補助成分Ｃ）とを含む。

【０１３６】 好ましくは、水溶液は少なくとも約０．０１重量％（１００ｐｐｍ）、好まし
くは少なくとも約１重量％（１０００ｐｐｍ）の前記ランドリー洗剤組成物を含
む。

【０１３７】 本発明の組成物は、処方者に選ばれたプロセスにより好適に調製することがで
きる。全てここに参考文献として組み込まれる１９９７年１１月１１日発行の米
国特許第５，６９１，２９７号明細書（Ｎａｓｓａｎｏら）；１９９６年１１月
１２日発行の米国特許第５，５７４，００５号明細書（Ｗｅｌｃｈら）；１９９
６年１０月２９日発行の米国特許第５，５６９，６４５号明細書（Ｄｉｎｎｉｗ
ｅｌｌら）；１９９６年１０月１５日発行の米国特許第５，５６５，４２２号明
細書（Ｄｅｌ Ｇｒｅｃｏら）；１９９６年５月１４日発行の米国特許第５，５
１６，４４８号明細書（Ｃａｐｅｃｉら）；１９９６年２月６日発行の米国特許
第５，４８９，３９２号明細書（Ｃａｐｅｃｉら）；１９９６年１月２３日発行
の米国特許第５，４８６，３０３号明細書（Ｃａｐｅｃｉら）に記載されている
ものが例示されるが、これらに限られるものではない。

【０１３８】 実施例１ エトキシル化（Ｅ２０）ビス（ヘキサメチレン）トリアミントリベンジル第四級
臭化アンモニウムの合成 ＮＨ当たり平均Ｅ２０までビス（ヘキサメチレン）トリアミンをエトキシル化
−エトキシル化は、温度測定および制御、圧力測定、真空および不活性ガスパー
ジ、サンプリングおよび酸化エチレンを液体として導入する手段を備えた２ガロ
ンの攪拌ステンレス鋼オートクレーブで実施する。正味〜２０ｌｂ．の酸化エチ
レン（ＡＲＣ）シリンダーをセットアップして、酸化エチレンを液体としてポン
プにより、オートクレーブへ送出する。シリンダーは、シリンダーの重量変化を
モニターできるよう秤の上に置いておく。

【０１３９】 ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）（ｍ．ｗ．２１５（アルドリ
ッチ）、１．６８モル、５．０４モル窒素、８．４モルエトキシル化（ＮＨ）部
位）３６２ｇをオートクレーブに入れる。オートクレーブを封止し、空気をパー
ジする（マイナス２８”Ｈｇの真空にし、窒素で２５０ｐｓｉａの圧力をかけて
から、周囲圧力まで通気させる）。オートクレーブの中身を真空をかけながら、
８０℃まで加熱する。約１時間後、オートクレーブに窒素を約２５０ｐｓｉａに
なるまで、オートクレーブを約１０５℃まで冷やしながら充填する。酸化エチレ
ンを経時により増量させながらオートクレーブに加え、同時に、オートクレーブ
の圧力、温度および酸化エチレンの流量を注意深くモニターする。酸化エチレン
ポンプをオフにし、冷却して、反応による発熱の結果、温度が増大するのを制限
する。温度を１００〜１１０℃で維持し、反応中、総圧力を徐々に増大させる。
合計で３７０グラムの酸化エチレン（８．４モル）をオートクレーブに充填した
後、温度を１１０℃まで上げ、オートクレーブをさらに２時間攪拌した。この時
点で、真空にして、残渣の未反応酸化エチレンを除去する。

【０１４０】 次に、真空を連続的にかけながら、オートクレーブを約５０℃まで冷やし、メ
タノール溶液中２５％ナトリウムメトキシド１８１．５ｇ（０．８４モル、エト
キシル化可能な部位の機能に応じて１０％の触媒充填）を入れる。メトキシド溶
液を真空下でオートクレーブより除去し、オートクレーブ温度制御装置の設定を
１００℃まで上げる。デバイスを用いて攪拌器により消費される電力をモニター
する。攪拌器の電力は、温度および圧力と共にモニターする。攪拌器の電力およ
び温度の値は、メタノールがオートクレーブから除去されるに従って徐々に上が
り、混合物の粘度は増大して、約１．５時間で安定化する。これは、メタノール
の大半が除去されたことを示している。真空下で、混合物をさらに３０分間加熱
および攪拌する。

【０１４１】 真空を止め、オートクレーブを１０５℃まで冷やし、同時に窒素を２５０ｐｓ
ｉａまで充填し、周囲圧力まで通気する。オートクレーブに２００ｓｐｉａまで
窒素を充填する。酸化エチレンを増分させながらオートクレーブに前のようにし
て再び加え、同時に、オートクレーブの圧力、温度および酸化エチレンの流量を
注意深くモニターし、温度を１００〜１１０℃に維持し、反応による発熱の結果
、温度が増大するのを制限する。４１８０ｇの酸化エチレン（９５モル、ＢＨＭ
Ｔのエトキシル化可能部位１モル当たり合計で酸化エチレン２０モルとなる）を
添加した後、温度を１１０℃まで上げ、混合物をさらに２時間攪拌した。

【０１４２】 反応混合物を窒素でパージした２２Ｌの三つ口丸底フラスコに集める。８０．
７ｇのメタンスルホン酸（０．８４モル）を徐々に加え、加熱し（１００℃）機
械的に攪拌することにより、強アルカリ触媒を中和する。反応混合物を残渣の酸
化エチレンから除去し、不活性ガス（アルゴンまたは窒素）を、ガス分散フリッ
トを通して混合物に噴霧することにより脱臭し、混合物を１時間にわたって攪拌
し１２０℃まで加熱する。最終反応生成物を徐冷し、窒素でパージしたガラス容
器に保管する。

【０１４３】 ＢＨＭＴ Ｅ２０〜９０モル％（ポリマー１モル当たり３モルのＮ）の第四級
化−アルゴン入口、凝縮器、添加漏斗、温度計、機械的攪拌器およびアルゴン出
口（バブラーに連結してある）を備えた秤量済みの１０００ｍｌの３口丸底フラ
スコにＢＨＭＴ ＥＯ２０（５２２．８ｇ、０．３３３モルＮ、９８％活性、ｍ
．ｗ．−４６１５）をアルゴン下で加える。材料が溶融するまで、攪拌しながら
８０℃まで加熱する。次に、臭化ベンジル（６１．６ｇ、０．３６モル、アルド
リッチ、ｍ．ｗ．−１７１．０４）を溶融したＢＨＭＴ ＥＯ２０に添加漏斗を
用いて、１０分間にわたって徐々に加える。反応は８０℃で６時間攪拌した後完
了する。反応混合物を５００ｇの水に溶かし、１ＮのＮａＯＨを用いてｐＨ＞７
まで調整し、プラスチック容器に移して保管する。

【０１４４】 ＢＨＭＴ Ｅ２０〜９０％の硫酸化−アルゴン下、四級化工程からの反応混合
物を、氷浴（ＢＨＭＴ Ｅ２０、９０＋モル％quat、０．５９モルＯＨ）を用い
て５℃まで冷やす。クロロスルホン酸（７２ｇ、０．６１モル、９９％、ｍｗ−
１１６．５２）を添加漏斗を用いて徐々に加える。反応混合物の温度は１０℃よ
り上がらないようにする。氷浴を除去し、反応物を室温まで上げる。６時間後、
反応を完了する。反応物を再び５℃まで冷やし、ナトリウムメトキシド（２６４
ｇ、１．２２モル、アルドリッチ、メタノール中２５％、ｍ．ｗ．−５４．０２
）を急激に攪拌した混合物に徐々に加える。反応混合物の温度は１０℃より上が
らないようにする。反応混合物を一口丸底フラスコに移す。精製水（１３００ｍ
ｌ）を反応混合物に加え、ロータリエバポレータで５０℃にて塩化メチレン、メ
タノールおよび少量の水でストリップオフする。透明な明るい黄色の溶液を瓶に
移し保管する。最終生成物のｐＨを調べ、適宜、１ＮのＮａＯＨまたは１ＮのＨ
Ｃｌを用いて〜９に調整する。

【０１４５】 以下に本発明による組成物の例を挙げるがこれに限られるものではない。

【表１】 １．実施例１による疎水性変性ポリアミン ２．１，５−ビス（ヒドロキシメチレン）−３，７−ジメチル−２，４−ビス
（２−ピリジル）−３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］−ノナン−９−オー
ルマンガン（ＩＩ）二塩化物１／２Ｈ_２Ｏ ３．１９８６年７月１日発行の米国特許第４，５９７，８９８号明細書（Ｖａ
ｎｄｅｒ Ｍｅｅｒ）によるＰＥＩ １８９ Ｅ１５−１８ ４．１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書（
Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）による汚れ放出剤 ５．１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書（Ｓ
ｃｈｅｉｂｅｌら）による汚れ放出剤

【０１４６】 以下の実施例は、補助漂白剤を含む組成物である。

【表２】 １．１，５−ビス（ヒドロキシメチレン）−３，７−ジメチル−２，４−ビス
（２−ピリジル）−３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］−ノナン−９−オー
ルマンガン（ＩＩ）二塩化物１／２Ｈ_２Ｏ ２．ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウムのノニルエステル ３．１９９５年５月１６日発行の米国特許第５，４１５，８０７号明細書（Ｇ
ｏｓｓｅｌｉｎｋら）による汚れ放出剤 ４．実施例１による疎水性変性ポリアミン ５．１００％までの残部には、例えば、光学増白剤、香料、汚れ分散剤、キレ
ート化剤、移染防止剤、追加の水およびＣａＣＯ_３、タルク、シリケート等をは
じめとするフィラーのような微量成分が含まれる。

【０１４７】 以下は、過酸化水素源のない本発明の漂白系の実施例であるがこれに限られる
ものではない。

【表３】 １．１，５−ビス（ヒドロキシメチレン）−３，７−ジメチル−２，４−ビス
（２−ピリジル）−３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］−ノナン−９−オー
ルマンガン（ＩＩ）二塩化物１／２Ｈ_２Ｏ ２．実施例１による疎水性変性ポリアミン ３．亜硫酸カリウム ４．１９８６年７月１日発行の米国特許第４，５９７，８９８号明細書（Ｖａ
ｎｄｅｒ Ｍｅｅｒ）によるＰＥＩ １８９ Ｅ１５−１８ ６．１９９５年５月１６日発行の米国特許第５，４１５，８０７号明細書（Ｇ
ｏｓｓｅｌｉｎｋら）による汚れ放出剤 ７．１００％までの残部には、例えば、光学増白剤、香料、汚れ分散剤、キレ
ート化剤、移染防止剤、追加の水およびＣａＣＯ_３、タルク、シリケート等をは
じめとするフィラーのような微量成分が含まれる。

【０１４８】 本発明の組成物は、処方者に選ばれたプロセスにより好適に調製することがで
きる。全てここに参考文献として組み込まれる１９９７年１１月１１日発行の米
国特許第５，６９１，２９７号明細書（Ｎａｓｓａｎｏら）；１９９６年１１月
１２日発行の米国特許第５，５７４，００５号明細書（Ｗｅｌｃｈら）；１９９
６年１０月２９日発行の米国特許第５，５６９，６４５号明細書（Ｄｉｎｎｉｗ
ｅｌｌら）；１９９６年１０月１５日発行の米国特許第５，５６５，４２２号明
細書（Ｄｅｌ Ｇｒｅｃｏら）；１９９６年５月１４日発行の米国特許第５，５
１６，４４８号明細書（Ｃａｐｅｃｉら）；１９９６年２月６日発行の米国特許
第５，４８９，３９２号明細書（Ｃａｐｅｃｉら）；１９９６年１月２３日発行
の米国特許第５，４８６，３０３号明細書（Ｃａｐｅｃｉら）に記載されている
ものが例示されるが、これらに限られるものではない。

【０１４９】 本発明による界面活性剤を含まない組成物の実施例を以下に挙げるがこれに限
られるものではない。

【表４】 １．実施例１による疎水変性ポリアミン ２．例えば、漂白触媒のような微量成分、特に１，５−ビス（ヒドロキシメチ
レン）−３，７−ジメチル−２，４−ビス（２−ピリジル）−３，７−ジアザビ
シクロ［３．３．１］−ノナン−９−オール二塩化マンガン（ＩＩ）１／２Ｈ_２ Ｏ、分散剤、特に１９８６年７月１日発行の米国特許第４，５９７，８９８号明
細書（Ｖａｎｄｅｒ Ｍｅｅｒ）によるＰＥＩ １８９ Ｅ１５〜１８または１
９９６年１０月１５日発行の米国特許第５，５６５，１４５号明細書（Ｗａｔｓ
ｏｎら）によるＰＥＩ １８００ Ｅ_７、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ放出
剤、特に、１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細
書（Ｇｏｓｓｅｉｎｋ）または１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，７０
２，８５７号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、キレート化剤、移染防止剤、追加
の水およびＣａＣＯ_３、タルク、シリケート等をはじめとするフィラーを１００
％までの残部含むことができる。

【０１５０】 以下の実施例は、補助漂白剤を含む組成物である。

【表５】 １．１，５−ビス（ヒドロキシメチレン）−３，７−ジメチル−２，４−ビス
（２−ピリジル）−３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］−ノナン−９−オー
ルマンガン（ＩＩ）二塩化物１／２Ｈ_２Ｏ ２．ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウムのノニルエステル ３．１９９５年５月１６日発行の米国特許第５，４１５，８０７号明細書（Ｇ
ｏｓｓｅｌｉｎｋら）による汚れ放出剤 ４．実施例１による疎水変性ポリアミン ５．１００％までの残部には、例えば、光学増白剤、香料、汚れ分散剤、キレ
ート化剤、移染防止剤、追加の水およびＣａＣＯ_３、タルク、シリケート等をは
じめとするフィラーのような微量成分が含まれる。

【０１５１】 以下は、過酸化水素源のない、本発明の漂白系を含む界面活性剤を含まない組
成物の実施例であるが、これに限られるものではない。

【表６】 １．１，５−ビス（ヒドロキシメチレン）−３，７−ジメチル−２，４−ビス
（２−ピリジル）−３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］−ノナン−９−オー
ルマンガン（ＩＩ）二塩化物１／２Ｈ_２Ｏ ２．実施例１による疎水変性ポリアミン ３．１００％までの残部には、例えば、硫化カリウム、疎水性分散剤（特に、
１９８６年７月１日発行の米国特許第４，５９７，８９８号明細書（Ｖａｎｄｅ
ｒ Ｍｅｅｒ））、抑泡剤、汚れ放出剤（特に、１９９５年５月１６日発行の米
国特許第５，４１５，８０７号明細書（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋら））、光学増白剤
、香料、汚れ分散剤、キレート化剤、移染防止剤、追加の水およびＣａＣＯ_３、
タルク、シリケート等をはじめとするフィラーのような微量成分が含まれる。

【０１５２】 以下は、界面活性剤を含まない自動皿洗い洗剤組成物の実施例であるが、これ
に限られるものではない。

【表７】 １．実施例１による疎水変性ポリアミン ２．１００％までの残部には、例えば、酵素、香料、汚れ分散剤、キレート化
剤、金属漂白触媒、過ホウ酸ナトリウム、塩素漂白剤、フィラーのような微量成
分が含まれる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ジェフリー、スコット、デュポン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 シーベル、レイン、1012 (72)発明者 ユージン、ポール、ゴッセリンク アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 スザンナ、ドライブ、3754 (72)発明者 ケネス、ナサン、プライス アメリカ合衆国オハイオ州、ワイオミン グ、コンプトン、ロード、265 (72)発明者 ロバート、ヘンリー、ローボー アメリカ合衆国オハイオ州、インディア ン、スプリングス、サイテーション、ドラ イブ、3692 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB18 AB19 AB28 AB31 AB32 AC23 BA12 DA01 EA18 EA19 EB07 EB08 EB19 EC01 EC02 EC03 ED02 EE05 FA04 FA43

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式のポリアミン。 【化１】 （式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_１２の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、
   Ｒ^１は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３のアルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ _４ の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^３は水素、ベンジルお
   よびこれらの混合物、ｘは１５〜３０、ＱはＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐アル
   キル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換アルキ
   レンアリールおよびこれらの混合物からなる群より選択される疎水性第四級単位
   、Ｘは電子的中性を与えるのに十分な量で存在する陰イオン、ｎは０〜３）
2. 【請求項２】 Ｒがヘキシレン、Ｒ^２がエチレン、Ｒ^３が水素、Ｑがベンジル、ｘが１８〜２
   ２である、請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ａ）０．０１重量％〜の下式の疎水変性ポリアミンと、 【化２】 （式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_２０の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、
   Ｒ^１は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３のアルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ _４ の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_{２ ２} のアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２２のアルキレンアリールおよびこれらの混合物、ｘは
   １５〜３０、ＱはＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシク
   ロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換アルキレンアリールおよびこれら
   の混合物からなる群より選択される疎水性第四級単位、Ｘは電子的中性を与える
   のに十分な量で存在する陰イオン、ｎは０〜３）、 Ｂ）０．０１重量％〜の界面活性剤系と、 該界面活性剤系が、 ｉ）０重量％〜１００重量％の１種類以上の陰イオン性界面活性剤、 ｉｉ）０重量％〜１００重量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤、 ｉｉｉ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の陽イオン性界面活性
   剤、 ｉｖ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の双性イオン性界面活性
   剤、 ｖ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の両性イオン性界面活性剤
   、または ｖｉ）これらの混合物から選択される１種類以上の界面活性剤を含んでなり、
   Ｃ）残部の担体および補助成分とを含んでなる、ランドリー洗剤組成物。
4. 【請求項４】 Ｒがヘキシレン、Ｒ^２がエチレン、１，２−プロピレンおよびこれらの混合物
   、Ｒ^３が水素、ＱがＣ_１２〜Ｃ_１８の鎖状アルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１２の置換または
   非置換アルキレンアリールおよびこれらの混合物、指数ｘが１５〜２５、指数ｎ
   が０または１である、請求項３に記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記疎水変性ポリアミンが、下式： 【化３】 （式中、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素、硫酸メチルおよびこれらの混合物からなる群
   より選択される水溶性陰イオン） で表される請求項３または４に記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記界面活性剤系が、 ｉ）１重量％〜８０重量％の１種類以上の陰イオン性界面活性剤、 該陰イオン性界面活性剤が、 ａ）鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩、 ｂ）下式の中鎖分岐アリールスルホン酸塩界面活性剤、 【化４】 （式中、Ａは下式の中鎖分岐アルキル単位であり、 【化５】 （式中、ＲおよびＲ^１はそれぞれ独立に水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキルおよびこれ
   らの混合物、ただし、前記アルキル単位の炭素原子総数が６〜１８個で、ＲとＲ _１ の少なくとも一方が水素ではない、ｘは０〜１３の整数、ｙは０〜１３の整数
   、ｚは０または１、Ｒ^２は水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキルおよびこれらの混合物、
   Ｍ’は中性となるのに十分な電荷の水溶性陽イオンである）） ｃ）下式の分岐アルキル硫酸塩界面活性剤、 ＣＨ_３ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｍＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｍ、または ＣＨ_３ＣＨ_２（ＣＨ_２）_ｍＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｙＯＳＯ_３Ｍ ｄ）下式の中鎖分岐アルキル硫酸塩界面活性剤、 【化６】 または 【化７】 （式中、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキルおよ
   びこれらの混合物、ただし前記界面活性剤中の炭素原子の総数は１４〜２０個で
   、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２のうち少なくとも一つは水素ではない、指数ｗは０〜１３
   の整数、ｘは０〜１３の整数、ｙは０〜１３の整数、ｚは少なくとも１の整数、
   ただし、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４で、界面活性剤中の炭素原子の総数は１４〜
   ２０個、Ｒ^３はエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−
   ブチレン、１，４−ブチレンおよびこれらの混合物、指数ｍの平均値は少なくと
   も約０．０１、Ｍは水素、電子的中性を与えるのに十分な水溶性陽イオンおよび
   これらの混合物である） から選択されるものであり、 ｉｉ）０重量％〜１００重量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤、 ｉｉｉ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の陽イオン性界面活性剤
   、 ｉｖ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の双性イオン性界面活性剤
   、 ｖ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の両性イオン性界面活性剤、
   または ｖｉ）これらの混合物から選択される１種類以上の界面活性剤を０．０１重量％
   〜含む請求項３〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 【請求項７】 ｉ）前記漂白系の４０重量％〜の過酸化水素源と、 ｉｉ）前記漂白系の０．１重量％〜の任意の漂白活性剤と、 ｉｉｉ）前記組成物の１ｐｐｂ〜の任意の遷移金属漂白触媒と、 ｉｖ）０．１重量％〜の任意の予備形成過酸素漂白剤とを含んでなる、１重量％
   〜の過酸素漂白系をさらに含んでなる、請求項３〜６のいずれか一項に記載の組
   成物。
8. 【請求項８】 Ａ）０．０１重量％〜の下式の疎水変性ポリアミンと、 【化８】 （式中、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素、硫酸メチルおよびこれらの混合物からなる群
   より選択される水溶性陰イオン）、 Ｂ）０．０１重量％〜の界面活性剤系と、 該界面活性剤系が、 ｉ）０重量％〜１００重量％の１種類以上の陰イオン性界面活性剤、 ｉｉ）０重量％〜１００重量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤、 ｉｉｉ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の陽イオン性界面活性
   剤、 ｉｖ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の双性イオン性界面活性
   剤、 ｖ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の両性イオン性界面活性剤
   、または ｖｉ）これらの混合物から選択される１種類以上の界面活性剤を含んでなり、
   Ｃ）残部の担体および補助成分とを含んでなる、ランドリー洗剤組成物。
9. 【請求項９】 ａ）下式のポリアミンと、 【化９】 （式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_２０の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、
   Ｒ^１は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３のアルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ _４ の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_{２ ２} のアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２２のアルキレンアリールおよびこれらの混合物、ｘは
   １５〜３０、ＱはＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシク
   ロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換アルキレンアリールおよびこれら
   の混合物からなる群より選択される疎水性第四級単位、Ｘは電子的中性を与える
   のに十分な量で存在する陰イオン、ｎは０〜３） ｂ）残部の担体および補助成分とを含んでなる、界面活性剤を含まないランドリ
   ー組成物。
10. 【請求項１０】 布帛の物品を、少なくとも０．１重量％の組成物を含む水溶液と接触させる工
    程を含みとを含んでなる、布帛のクリーニング方法であって、 前記組成物が、 Ａ）０．０１重量％〜の下式の疎水変性ポリアミンと、 【化１０】 （式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_２０の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、
    Ｒ^１は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｘ−Ｒ^３のアルキレンオキシ単位、式中、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ _４ の鎖状または分岐アルキレンおよびこれらの混合物、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_{２ ２} のアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２２のアルキレンアリールおよびこれらの混合物、ｘは
    １５〜３０、ＱはＣ_８〜Ｃ_３０の鎖状または分岐アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０のシク
    ロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３０の置換または非置換アルキレンアリールおよびこれら
    の混合物からなる群より選択される疎水性第四級単位、Ｘは電子的中性を与える
    のに十分な量で存在する陰イオン、ｎは０〜３） Ｂ）０．０１重量％〜の界面活性剤系と、 該界面活性剤系が、 ｉ）０重量％〜１００重量％の１種類以上の陰イオン性界面活性剤、 ｉｉ）０重量％〜１００重量％の１種類以上の非イオン性界面活性剤、 ｉｉｉ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の陽イオン性界面活性
    剤、 ｉｖ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の双性イオン性界面活性
    剤、 ｖ）任意の０．１重量％〜８０重量％の１種類以上の両性イオン性界面活性剤
    、または ｖｉ）これらの混合物から選択される１種類以上の界面活性剤を含んでなり、 Ｃ）残部の担体および補助成分とを含んでなる、方法。