JP2003506430A - 高いモノ両性プロピオン酸塩含量を有する、塩分を含まない両性物質の製造方法 - Google Patents

高いモノ両性プロピオン酸塩含量を有する、塩分を含まない両性物質の製造方法

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JP2003506430A
JP2003506430A JP2001515287A JP2001515287A JP2003506430A JP 2003506430 A JP2003506430 A JP 2003506430A JP 2001515287 A JP2001515287 A JP 2001515287A JP 2001515287 A JP2001515287 A JP 2001515287A JP 2003506430 A JP2003506430 A JP 2003506430A
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JP2001515287A
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ウォー，シミング
リ，ジ
ハシェム，モハメド
ブコフ，ラストコ
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ローディア インコーポレイティド
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Abstract

(57)【要約】 塩分を含まない新規な両性界面活性剤が７５〜８０％の収率で製造され、イミダゾリンならびにアクリル酸とアクリル酸ナトリウムとの混合物を水性媒体中で反応させることによりモノ両性プロピオン酸塩を得る。そのアクリル酸／アクリル酸ナトリウム混合物はそれぞれ約１：６〜約１：３の範囲もしくはモル比の２つの成分からなり、アクリル酸メチルを置換することにより、反応は、望ましくなく、危険で毒性のある副生物であるメタノールの生成を取除く。イミダゾリンは９０％の過剰量で反応し、非常に純粋な産生をもたらし、そして残された未反応アクリル酸は亜硫酸水素ナトリウムで処理することにより容易に除去される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明は、化粧品および石けん、シャンプー、洗顔・化粧用品等のパーソナル
ケア用途に有用な界面活性剤および清浄化組成物に広く関する。特に、本発明は
これらの組成物の製造、ならびに使用者および環境に優しい改良された方法に関
する。
【０００２】 発明の背景 界面活性剤は、１つの化合物もしくは材料の分子間引力をもう１つの化合物も
しくは材料から低下させるので、清浄化組成物において有用である。すなわち、
それらはほこり、油もしくはグリースと皮膚、髪もしくは磁器、織物、硬い表面
等のような他の不活性材料の間に存在する表面張力を低下させる。そうすること
において、ほこりもしくはグリースはその結果清浄化される第２の材料の表面か
ら離れる。
【０００３】 ３つの基本的な種類の界面活性剤およびそれぞれの多くの異なる種がある。洗
剤は水の表面張力を低下させ、そして油―水の界面で乳化作用を特に発揮し、こ
のように汚れを除去するように作用する。乳化剤は基本的に一種の洗剤であり、
懸濁液中に２つ以上の液体を保持する。湿潤剤は水の表面張力を低下させ、それ
によりもう１つの材料の表面にわたってもっと容易に浸透もしくは拡散しうる。
【０００４】 さらに、界面活性剤はその電荷によって分類されうる。アニオン界面活性剤は
負に帯電され、カチオンは正に帯電され、非イオンは何ら電荷を有さないが、両
性界面活性剤はその環境に依存して正もしくは負に帯電され得、まわりの溶液の
ｐＨに依存して酸もしくは塩基のいずれかとして作用する能力を有する。さらに
、各群には多くの異なる種があり、そしてそれぞれは異なる態様で作用しうる。
イミダゾリンに由来する両性界面活性剤は比較的温和であることを特徴とするの
が通常であり、ベビーシャンプー配合のようなパーソナルケア組成物での用途に
理想的である。しかも、それらは幅広いｐＨ範囲にわたって安定で有効である傾
向があり、これは特定の清浄化用途に用いられる多くのアルカリもしくは酸性清
浄化剤のために有用な特性である。
【０００５】 ＭｃＢｒｉｄｅの米国特許第３，１８７，００３号明細書は油安定剤、グリー
ス添加剤、繊維帯電防止剤等として有用である１−（２−アミノ−エチルイミダ
ゾリン）の両性イオンの製造方法を開示する。アミノエチル置換基を有するイミ
ダゾリンは１２〜２２の炭素原子を有するα−β−不飽和酸と反応される。
【０００６】 Ｒａｆｎｅｙらの米国特許第２，８２０，０４３号明細書は、事実上両性の界
面活性剤であり、湿潤剤、浸透剤、乳化剤、分散および清浄化剤として有用であ
るイミダゾリンプロピオン酸誘導体の製造方法を開示する。それらは幅広い範囲
のｐＨにわたって有用とされており、そして熱の存在下に２−炭化水素置換イミ
ダゾリンを低級アルキルアクリレートと反応させることにより製造され、こうし
て２−置換イミダゾリンプロピオン酸の低級アルキルエステルを形成し、ついで
それは加水分解される。
【０００７】 Ｋａｔｚの米国特許第３，５５５，０４１号明細書は、幅広い範囲のｐＨ値に
わたって有効な界面活性特性を有する１種の両性イミダゾリン界面活性剤を開示
する。これらの界面活性剤は、アミノ、アルキル、もしくはヒドロキシアルキル
置換基を含む長鎖のイミダゾリン化合物をアクリロニトリル、メチルアクリレー
トもしくはベータ−プロピオラクトンと反応させることにより製造される。好ま
しくは、メチルアクリレートが使用される。
【０００８】 最後に、Ａｒｎｄｔの英国特許第１，０７８，１０１号は、２−Ｒ−イミダゾ
リン−1−エチレン−２−オキシ−プロピオン酸として知られる一種の両性イミ
ダゾリンを教示し、それはアミノエチルエタノールアミンおよび脂肪酸の縮合反
応によりイミダゾリン中間体を生成し、ついでそれはアクリル酸と反応されて最
終生成物を得ることにより製造される。その化合物は、幅広い範囲のｐＨにわた
って、乳化剤、洗剤、湿潤および界面活性剤として有用であると主張される。
【０００９】 イミダゾリンにもとづく両性界面活性剤は２つの群に分割されうる：塩分を含
む（ｓａｌｔ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）ものと塩分を含まない（ｓａｌｔ−ｆｒ
ｅｅ）ものである。すぐ下に示される一般的構造を有する、塩分を含むイミダゾ
リン両性界面活性剤はイミダゾリンとモノクロロ酢酸ナトリウムの縮合反応から
製造されるのが通常であるが、塩化ナトリウムが副生物として製造される。
【００１０】
【化２】
【００１１】 後述の式で示されるモノ両性プロピオン酸塩のような塩分を含まない両性物質
は産業用途において塩分を含む対照物（ｃｏｕｎｔｅｒｐａｒｔｓ）に対してい
くつかの利点を有する。塩分を含まない両性物質は無水条件下でイミダゾリン間
の、メチルアクリレートもしくはアクリル酸とのマイケル付加反応、つづくアル
カリ加水分解により製造され得る。不幸にも、反応はＮＭＲ，毛細管電気泳動お
よびＨＰＬＣにより示唆されるような複雑な混合物を与える。したがって、イミ
ダゾリンおよびアクリル酸から、下に示すようなモノ両性プロピオン酸を高い収
率で塩分を含まない両性物質を製造するのが非常に望ましい。
【００１２】
【化３】
【００１３】 メチルアクリレートに対立するものとして反応物化合物であるアクリル酸の使
用は数多くの利点を与える。たとえばアクリル酸はもっと高い引火点を有し、し
たがって一緒に使用するのに比較的安全で容易である。さらにその化合物は不愉
快なにおいもずっと少ない。
【００１４】 本発明方法において価値がもっと大きいのは、モノ両性プロピオン酸塩のよう
な塩分を含まない両性界面活性剤の製造は副生物としてメタノールを発生しない
ことである。メタノールは米国環境保護局により危険な化学品として名簿に載せ
られている。メチルアクリレートを用いて製造されるたいていの両性プロピオン
酸塩界面活性剤は、約２．０から５．０％を超えるメタノールを副生物として含
む。メチルアクリレートの貯蔵は高価なタンクならびにその蒸気の除去のための
換気および吸収装置を必要とする。
【００１５】 従来公知の方法を用いて塩分を含まない両性プロピオン酸塩を製造するのに伴
う、もう１つの大きな問題は、得られるモノ両性プロピオン酸塩の比較的低い収
率である。イミダゾリン ココ−縮合物（ｃｏｃｏ−ｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）を
メチルアクリレートと反応させると、わずか２０％〜２５％の収率で塩分を含ま
ないモノ両性プロピオン酸塩を生成する。さらにこれは反応混合物中に製造され
る７つもの異なる化合物を含む非常に不純な生成物である。
【００１６】 発明の要約 塩分を含まない両性界面活性剤を高収率で製造する改良された方法はイミダゾ
リンをアクリル酸およびアクリル酸ナトリウムの混合物とそれぞれ約１：３のモ
ル比で縮合反応させることを含む。その反応は約８５℃〜１００℃の高温におい
て水性媒体中で実施される。
【００１７】 発明の詳細な説明 イミダゾリンが無水条件下にアクリル酸メチルもしくはアクリル酸と容易にマ
イケル付加反応をするのはよく知られている。炭素１３のＮＭＲ分析は、水酸化
ナトリウムでの加水分解後に反応生成物が単１の化合物、すなわち上記の式の所
望の両性プロピオン酸塩よりも多くの成分を含むことを示唆する。なぜマイケル
反応が複雑な混合物を与えるかについての１つの可能な説明はスキーム１に概要
を示される。第１段階でマイケル反応はｓｐ２窒素で生じ、中間体２ａを与え、
それは共鳴機構により２ｂの生成により安定化される。
【００１８】
【化４】
【００１９】 水酸化ナトリウムによる付加物（２ａ）および（２ｂ）の加水分解は、２つの
Ｃ−Ｎ結合のどちらか１つの開裂により２つのモノ両性プロピオン酸塩（３）お
よび（４）を与える。過剰のアルキル化試薬の存在下に、（３）および（４）は
、それぞれジプロピオン酸塩（５）および（６）にさらに転換されうる。アクリ
ル酸メチルの場合、イミダゾリン環の窒素原子のほかに、ヒドロキシル基もマイ
ケル付加反応を受けることが判明した。これは６７ｐｐｍの領域における炭素１
３信号の出現により証明される。
【００２０】
【化５】
【００２１】 アルキル化はｓｐ３窒素原子にも生ずることが可能である。しかし、スキーム
２に示されるように、得られる中間体（７）は共鳴構造により安定化される中間
体（２）よりも安定ではない。したがって、所望の両性プロピオン酸塩は混合物
中の少ない成分にすぎない。
【００２２】
【化６】
【００２３】 水性媒体において反応を行なうことにより得られる生成物は（８）を多く含む
ことが期待される。なぜならイミダゾリンは水により加水分解を受けて少量の（
１０）とともにアミドアミン（ａ）を与えることが知られており、ついで（１０
）はアミンの窒素においてアルキル化剤と反応してそれぞれ（８）および（１１
）を生じる（スキーム３を参照）。イミダゾリンのその生成物への転換は低く、
そして得られた生成物はかなりの量の未反応アミドアミン（ａ）を含む。
【００２４】
【化７】
【００２５】 本発明は容易に入手しうるアクリル酸およびココ−イミダゾリンから高い含量
のモノ両性プロピオン酸塩を有する、塩分を含まない両性界面活性剤を製造する
ための方法である。明らかに、マイケル反応はアクリル酸およびココ−イミダゾ
リンから両性プロピオン酸塩を製造するのに利用されなければならない。しかし
、アクリル酸でのイミダゾリンの直接的処理は典型的な酸にもとづく種類の反応
であり、マイケル付加反応と競合しうる。この問題を克服する１つの方法はアク
リル酸ナトリウムの使用による。
【００２６】 アミドアミン（ａ）でのマイケル付加は、スキーム４に示されるようにまず中
間体（１２）を与え、ついで、再配列を受け比較的高い収率で（８）を与える。
【００２７】
【化８】
【００２８】 ついで、本発明は不純物および他の望ましくない副生物がほとんどないモノ両
性プロピオン酸塩を高収率で得る、塩分を含まない両性プロピオン酸塩の製造を
含む。その方法は、高温でイミダゾリンをアクリル酸およびアクリル酸ナトリウ
ムの混合物と水性媒体中で反応させることを含むのが通常である。メチルアクリ
レートの代わりにアクリル酸を使用することは、メタノール、その他の危険な副
生物を生成しないで反応を実施することを可能にする。過去に、メタノールは目
的成生物の混合物の合計量の２．０ｗｔ％〜５．０ｗｔ％もの量で生成された。
【００２９】 副生物としてのメタノールをすっかり除去することにより、塩分を含まない両
性界面活性剤が製造され得、パーソナルケア製品および、特に化粧品組成物に配
合され得、それらは刺激をほとんど伴わないで優れた清浄化効能を与える。さら
に、これらの界面活性剤は世界中で需要が増大している低アレルギー誘発（ｈｙ
ｐｏａｌｌｅｒｇｅｎｉｃ）組成物に配合されうる。
【００３０】 マイケル付加反応は高温において水性媒体中で生じる。イミダゾリンおよびア
クリル酸／アクリル酸ナトリウム混合物はモル比１：１で、すなわち等量のイミ
ダゾリンおよび酸／アクリル酸塩混合物で、一緒にされる。混合物自体は約１：
６〜約１：３のモル質量比でアクリル酸とアクリル酸ナトリウムからなる。好ま
しくは２つの化合物はアクリル酸ナトリウム７５部にアクリル酸２５部の量で混
合される。それらの化合物はイミダゾリンの添加の前に水中で一緒に混合される
。本発明の実施に有用なイミダゾリン誘導体は２−（２−アミノエチルアミノ）
エタノールおよび脂肪酸から製造される。脂肪酸の例は、ココやし油（ｃｏｃｏ
ｎｕｔ ｏｉｌ）脂肪酸、カプリル、カプリン、ミリスチン、パルミチンおよび
ステアリン酸を含みうる。
【００３１】 ラウリンイミダゾリン（構造１；Ｒ＝Ｃ１１Ｈ２３）が、約７０℃において水
性媒体中でアクリル酸および水酸化ナトリウムから調製されたアクリル酸ナトリ
ウムで処理されたとき、所望のマイケル付加反応は５時間後に生じなかった。炭
素１３ ＮＭＲは、イミダゾリンが使用された反応条件下に１時間でアミドアミ
ンに加水分解されたことを示した。ついで反応混合物は９０℃に加熱され、およ
びその温度は２０時間維持された。反応成生物の炭素１３ ＮＭＲスペクトルは
所望のマイケル付加反応が生じ、そして両性プロピオン酸塩界面活性剤（構造８
）がイミダゾリンにもとづいて３７％の収率で生成されたことを示した。８に対
する構造帰属（ａｓｓｉｇｎｍｅｎｔ）は、前述の式に示されるような周知の両
性酢酸塩のスペクトルとのその１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの比較に基づいた。
【００３２】 次の例は、本発明の方法を実施するためにもっと詳細に本発明を開示しようと
するものである。しかし、それらは例示の目的のためにすぎず、ここで予期され
ていないような小さな変更がなされうることが認識される。そのような変更が最
終反応生成物もしくは結果に実質的に作用しないような程度まで、それらは請求
範囲に規定される本発明の精神および範囲内に入ると考えられることが理解され
るべきである。 例Ｉ スターラー、温度計および滴下ロートを備えた四つ口丸底フラスコに、ココ−
イミダゾリン２６８ｇ（１．０ｍｏｌ），水４００ｇ、ならびにアクリル酸およ
びアクリル酸ナトリウムの混合物（アクリル酸７２ｇ（１．０ｍｏｌ）を、水２
００ｇ中の５０％ＮａＯＨ（０．３ｍｏｌ）２４ｇに、攪拌そして冷却しながら
添加することにより別々の容器で調製された）が添加された。反応混合物は９０
℃に加熱され、２０時間継続された。
【００３３】 分析された生成物は固体３８．０％であった。炭素１３のＮＭＲによる分析は
、反応がココ−イミダゾリンの量にもとづき４０％の収率でモノ−両性プロピオ
ン酸（８）を生成し、未反応アミドアミン（９）が２０％であることを示した。 例II この例は、モノ両性プロピオン酸塩（８）がアクリル酸ナトリウムに対するア
クリル酸の比を変えることにより改良されうることを例示する。
【００３４】 例Ｉの方法は、アクリル酸７２ｇ（１．０ｍｏｌ）および水２００ｇ中の５０
％水酸化ナトリウム（０．７５ｍｏｌ）６０ｇから調製された、アクリル酸とア
クリル酸ナトリウムの混合物を用いて繰返された。モノ両性プロピオン酸塩（８
）の収率はココ−イミダゾリンの量にもとづいて５２％に改良された。 例III この例は上述のアクリル酸ナトリウム単独を用いることはモノ両性プロピオン
酸塩（８）の収率を増加させないことを例示する。
【００３５】 例Ｉの方法は、アクリル酸７２ｇ（１．０ｍｏｌ）および水２００ｇ中の５０
％水酸化ナトリウム（１．０ｍｏｌ）８０ｇから調製されたアクリル酸ナトリウ
ムを用いて繰返された。両性プロピオン酸塩（８）の収率はココ−イミダゾリン
の量にもとづいて３７％であった。 例IV この例は、イミダゾリンが水酸化ナトリウムによりまずアミドアミンに転換さ
れ、ついでアクリル酸とアクリル酸ナトリウムの混合物によりアルキル化される
方法を示す。さらに、それは、両性プロピオン酸塩（８）の収率が、アクリル酸
およびアクリル酸ナトリウムの過剰量を用いることによりさらに増大されること
を示す。
【００３６】 スターラー、温度計および滴下ロートを備えた四つ口丸底フラスコに、ココ−
イミダゾリン２６８ｇ（１．０ｍｏｌ）５０％ＮａＯＨ（０．０５ｍｏｌ）４ｇ
および水２００ｇが添加された。得られた混合物は８５℃で攪拌下に１時間加熱
された。個別の容器中で、アクリル酸およびアクリル酸ナトリウムの混合物が、
アクリル酸９０ｇ（１．２５ｍｏｌ）を水２００ｇ中の５０％ＮａＯＨ（０．８
９ｍｏｌ）７１ｇに、攪拌および冷却しながら添加することにより調製された。
水２００ｇがその反応フラスコに添加され、ついでアクリル酸およびアクリル酸
ナトリウムの混合物がつづいた。加熱はもう１６時間、継続され、そして反応温
度は８５℃に維持された。
【００３７】 分析された生成物は固体３８．４％であった。炭素１３のＮＭＲによる分析は
、イミダゾリンの量にもとづいて８０％の収率のモノ両性プロピオン酸塩（８）
が１０％未満の未反応アミドアミン（９）および約１０％の未同定成分（多分（
５）および（６）のようなジプロピオン酸塩）とともに得られたことを示した。
Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ，Ｉｎｃ．からのＭｉｒａｎｏｌ Ｃ２Ｍ ＳＦの
ような商業製品に比べて、製品中に高含量のモノ両性プロピオン酸塩（８）が、
毛細管電気泳動により確認された。これらの条件下で、アミドアミンについての
反応転換率は９０％であることが示された。アクリル酸塩混合物の約２５％が、
ＮＭＲならびに液体クロマトグラフィーにより測定されるように、反応の終了時
に消費されないまま残っている。大過剰のアクリル酸塩混合物を用いてもっと高
い反応転換率を得ることは可能であるが、最終製品中に大過剰の未反応アクリル
酸塩を有することは望ましくないことは確かである。最終製品は構造（５）およ
び（６）のようなジプロピオン酸塩を１０％まで含みうる。
【００３８】 消費されないアクリル酸塩は、所望により、化学量論的な量の亜硫酸水素ナト
リウムで８５℃で１時間、処理することにより容易に除去され得る。逆のマイケ
ル付加反応による、可能性のあるアクリル酸の改質は３ヶ月を過ぎても注目に値
する速度では生じない。これは、最終製品が亜硫酸水素ナトリウムで処理された
後にアクリル酸１００ｐｐｍ未満を含み、室温で３ヶ月後になお１００ｐｐｍ未
満のアクリル酸を含むことがわかったという事実で支持される。好ましくは、反
応は空気の存在下で実施され、そうでないと最終生成物は、くもったものとなり
得、それはアクリル酸もしくはアクリル酸ナトリウムの重合に帰するものである
。 例Ｖ 塩分を含まない本発明の両性物質の機能的な界面活性剤特性が、商業的に入手
しうる両性のＭｉｒａｎｏｌ Ｃ２Ｍ ＳＦ（登録商標）（ニュージャージー州
Ｍｏｎｍｏｕｔｈ ＪｃｔのＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｉｎｃ．）（ココ
−両性プロピオン酸ナトリウム）の特性と比較された。塩分を含まない両性酢酸
塩の界面活性特性は、その両性酢酸塩が亜硫酸水素ナトリウムで処理する前と後
の両方で比較された。その結果は表１に要約される。
【００３９】
【表１】
【００４０】 表１に示されるように、Ｍｉｒａｎｏｌ Ｃ２Ｍ ＳＦに比べて、亜硫酸水素
ナトリウムで処理された、もしくは処理されていない、塩分を含まない両性プロ
ピオン酸塩はいずれも表面張力を低下し、ミセルを形成するのにもっと効率的で
ある。新規な両性界面活性剤は、さらに、Ｍｉｒａｎｏｌ Ｃ２Ｍ ＳＦよりも
良好な気泡形成およびぬれ特性を示す。 例VI この例は例Ｉに示されたものの代替方法を示す。イミダゾリンはアクリル酸ナ
トリウムに添加されたが、その結果、アクリル酸／アクリル酸混合物の調製のた
めの個別容器が避けられうる。
【００４１】 ５０％ＮａＯＨ（０．９４ｍｏｌ）７５ｇおよび水３００ｇを含む四つ口丸底
フラスコに、アクリル酸６３．９ｇ（０．８９ｍｏｌ）、ついでココ−イミダゾ
リン２６８ｇが添加された。得られた混合物は攪拌下に６５℃で１時間加熱され
、ついでアクリル酸２６．１ｇ（０．３６ｍｏｌ）が添加された。反応温度は９
０℃に上昇され、この温度で２０時間維持された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ハシェム，モハメド アメリカ合衆国，ニュージャージー 08691，ロビンスビル，エルスワース ド ライブ 35 (72)発明者 ブコフ，ラストコ アメリカ合衆国，ニュージャージー 08540，プリンストン，セイア ドライブ 569 Ｆターム(参考） 4C083 AC641 CC23 CC38 FF10 4H003 AD03 DA02 FA03 FA16 FA28 4H006 AA01 AA02 AB68 AC41 AC47 AC53 BC10 BC31 BE90 BN10 BS70 BU32 BV22

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 構造： 【化１】 （ここでＲ＝Ｃ７〜Ｃ１７アルカン） を含む、塩分を含まない改良された両性プロピオン酸塩界面活性剤。
  2. 【請求項２】 メタノール残渣のない請求項１記載の両性プロピオン酸塩界
    面活性剤。
  3. 【請求項３】 該構造が両性プロピオン酸塩を含む請求項１記載の両性プロ
    ピオン酸塩界面活性剤。
  4. 【請求項４】 化粧品およびパーソナルケア組成物における請求項１記載の
    塩分を含まない両性プロピオン酸塩界面活性剤の使用。
  5. 【請求項５】 イミダゾリン化合物をアクリル酸およびアクリル酸ナトリウ
    ムからなる混合物と高温で水性溶液中において反応させること、を含む方法によ
    り製造された、塩分を含まない改良された両性プロピオン酸塩界面活性剤。
  6. 【請求項６】 該アクリル酸およびアクリル酸ナトリウムがそれぞれ約１：
    ６〜約１：３のモル比の範囲で一緒に混合される請求項５記載の塩分を含まない
    両性プロピオン酸塩。
  7. 【請求項７】 該イミダゾリンがラウリンイミダゾリン、カプリルイミダゾ
    リン、カプリンイミダゾリン、ミリスチンイミダゾリン、パルミチンイミダゾリ
    ン、ステアリンイミダゾリン、それらの誘導体ならびにそれらの混合物からなる
    群より選ばれる請求項５記載の塩分を含まない両性プロピオン酸塩。
  8. 【請求項８】 該反応が約８０℃〜約１００℃の温度で実施される請求項７
    記載の塩分を含まない両性プロピオン酸塩。
  9. 【請求項９】 該反応が約８５℃〜約９５℃の温度で実施される請求項８記
    載の塩分を含まない両性プロピオン酸塩界面活性剤。
  10. 【請求項１０】 該方法がメタノールを生成しないで実施される請求項９記
    載の塩分を含まない両性プロピオン酸塩。
  11. 【請求項１１】 該方法が亜硫酸水素ナトリウムの続く添加をさらに含む請
    求項１０記載の塩分を含まない両性プロピオン酸塩。
  12. 【請求項１２】 イミダゾリン化合物を水性媒体中において高温でアクリル
    酸およびアクリル酸ナトリウムの混合物と反応させることを含む改良された塩分
    を含まない両性プロピオン酸塩界面活性剤を製造する方法。
  13. 【請求項１３】 該イミダゾリン化合物が、ラウリンイミダゾリン、カプリ
    ルイミダゾリン、カプリンイミダゾリン、ミリスチンイミダゾリン、パルミチン
    イミダゾリン、ステアリンイミダゾリン、それらの誘導体およびそれらの混合物
    からなる群より選ばれる請求項１２記載の方法。
  14. 【請求項１４】 該アクリル酸およびアクリル酸ナトリウムがそれぞれ約１
    ：６〜約１：３のモル比の範囲の該混合物で配合される請求項１３記載の方法。
  15. 【請求項１５】 該イミダゾリン化合物が該アクリル酸／アクリル酸ナトリ
    ウム混合物と約１：１〜１：１．２５モル比で反応される請求項１４記載の方法
    。
  16. 【請求項１６】 該反応が約８０℃〜約１００℃の温度で実施される請求項
    １５記載の方法。
  17. 【請求項１７】 該反応が約８５℃〜約９５℃の温度で実施される請求項１
    ６記載の方法。
  18. 【請求項１８】 過剰のアクリル酸を除去するのに十分な量で亜硫酸水素ナ
    トリウムを続いて添加することをさらに含む請求項１７記載の方法。
  19. 【請求項１９】 該反応がメタノールを生成しないで実施される請求項１８
    記載の方法。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5616599A (en) * 1979-07-20 1981-02-17 Kawaken Fine Chemicals Co Amideamino acid type surfactant composition and manufacture thereof
JPS63128100A (ja) * 1986-11-18 1988-05-31 花王株式会社 洗浄剤組成物
JPH04502316A (ja) * 1988-12-15 1992-04-23 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 両性界面活性イミダゾール誘導体の製造方法
JPH04298600A (ja) * 1991-03-27 1992-10-22 Kawaken Fine Chem Co Ltd 界面活性剤組成物及び洗浄剤組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62126157A (ja) * 1985-11-25 1987-06-08 Kao Corp 両性界面活性剤の製造方法
EP0224796B1 (en) * 1985-11-28 1991-10-16 Kao Corporation Detergent composition
US4876034A (en) * 1986-11-18 1989-10-24 Kao Corporation Secondary amidoamino acid based detergent composition
EP0595383B1 (en) * 1992-10-26 1997-03-12 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing short chain amphocarboxylate detergent surfactant
US5376146A (en) * 1993-08-26 1994-12-27 Bristol-Myers Squibb Company Two-part aqueous composition for coloring hair, which forms a gel on mixing of the two parts
JPH108086A (ja) * 1996-06-20 1998-01-13 Asahi Denka Kogyo Kk 潤滑剤組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5616599A (en) * 1979-07-20 1981-02-17 Kawaken Fine Chemicals Co Amideamino acid type surfactant composition and manufacture thereof
JPS63128100A (ja) * 1986-11-18 1988-05-31 花王株式会社 洗浄剤組成物
JPH04502316A (ja) * 1988-12-15 1992-04-23 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 両性界面活性イミダゾール誘導体の製造方法
JPH04298600A (ja) * 1991-03-27 1992-10-22 Kawaken Fine Chem Co Ltd 界面活性剤組成物及び洗浄剤組成物

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